KR20150062272A

KR20150062272A - 코직산을 안정적으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20150062272A
Application number: KR1020130146729A
Authority: KR
Inventors: 황준영; 김지영; 김영소; 한상훈
Original assignee: (주)아모레퍼시픽
Priority date: 2013-11-29
Filing date: 2013-11-29
Publication date: 2015-06-08

Abstract

본 발명은 코직산을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 산화에 의한 코직산의 변성 및 분해를 효과적으로 차단하여 코직산의 활성을 장기간 안정적으로 유지할 수 있게 함으로써 우수한 미백 효과를 나타낼 수 있는 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것이다.

Description

코직산을 안정적으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물{Cosmetic composition for skin-whitening stably containing kojic acid}

코직산은 피부 미백과 항산화 효능이 뛰어난 원료로 피부 미백을 위한 화장료나 기미 개선을 위한 화장료에 사용되는 성분이다.

멜라닌은 피부의 색을 결정하는 물질로서 피부 진피에서 형성되는 성분이다. 멜라닌의 합성과 관련하여, 코직산은 피부 진피 세포에서 멜라닌 합성에 관여하는 효소인 타이로시네이즈의 구리 2가 이온을 이좌배위자(bidentate)로 킬레이션하여 산소의 결합을 저해하는 역할을 하고, 이에 의해 피부 내의 멜라닌 합성을 저해하게 된다. 이러한 메커니즘으로 피부에서의 멜라닌 형성이 감소하게 되어 피부 미백 효능이 나타나게 되는 것이다.

그러나 이러한 효능에도 불구하고 코직산은 산화가 쉽게 되는 성분이기 때문에, 화장료에 함유되어 장기간 보관하는 경우나 제조 공정에서 역가의 감소를 가져올 뿐만 아니라, 제형의 색상을 변색시키는 등 많은 문제점이 있다. 따라서 코직산은 그 안정도를 유지하는데 어려움이 있는 성분으로 화장품에 사용하는데 한계가 있었다.

국내특허공개 제2003-0067051호

이에 본 발명자들은 우수한 미백 효능 성분인 코직산을 보다 효과적으로 이용하기 위하여, 화장료에 적용시 제형 내에서 코직산이 산화되지 않고 안정적으로 유지될 수 있는 방법을 찾고자 하였으며, 이러한 방법을 발견함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명은 코직산의 활성이 안정적으로 유지될 수 있어 우수한 피부 미백 효과를 나타내는 화장료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 버퍼 시스템, 프로톤 공여체, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제 및 휘발성 용매로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 코직산 안정화제로서 사용함으로써 함유되는 코직산을 안정화시키는 화장료 조성물을 제공한다.

또한, 본 발명은 버퍼 시스템, 다량의 프로톤, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제 및 휘발성 용매로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 코직산 안정화제로서 사용함으로써 화장료 조성물에 함유되는 코직산을 안정화시키는 방법을 제공한다.

본 발명의 조성물은 함유된 코직산을 제형 내에서 안정화시킴으로써 코직산의 피부 미백 및 항산화 효과를 장기적으로 유지할 수 있게 하며, 이에 의하여 우수한 피부 미백 효과를 가진 화장료 조성물을 제공할 수 있다.

도 1 및 도 2는 온도에 따른 코직산의 안정도를 상대 역가로 나타낸 것이다.
도 3은 pH에 따른 코직산의 안정도를 상대 역가로 나타낸 것이다.
도 4 및 도 5는 일광 및 차광 조건에 따른 코직산의 안정도를 상대 역가로 나타낸 것이다.

본 발명은 화장료 조성물 내에 함유되는 코직산을 안정화시킬 수 있는 방법을 제공하며, 이는 버퍼 시스템, 프로톤 공여체, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제 및 휘발성 용매로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 코직산 안정화제로서 사용함으로써 이루어질 수 있다.

이와 같이 화장료 조성물 내에 함유되는 코직산을 안정화시킴으로써, 코직산의 활성이 장기적으로 유지될 수 있어 장기적으로 우수한 미백 효과 및 항산화 효과를 제공할 수 있다.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.

화장료 내 함유되는 코직산을 안정화시키기 위하여 코직산의 산화를 방지할 수 있는 방법이 사용되며, 구체적으로 i) 버퍼 시스템을 이용하여 제형 내의 pH를 일정하게 유지하는 방법, ii) 폴리아크릴레이트 계열 고분자를 함유하여 다량의 프로톤을 제형 내에 공급하는 방법, iii) 항산화력이 강한 성분을 함유하여 코직산의 산화를 막는 방법, iv) 금속 이온 봉쇄제를 다량 사용하여 산화를 억제하는 방법, 및 v) 휘발성 용매를 다량 사용하여 제형의 산소 접촉을 차단하는 방법 등이 사용될 수 있다.

코직산을 제형 내에 안정화시키는 첫 번째 방법은, 버퍼 시스템을 이용함으로써 코직산을 함유하는 제형의 pH를 일정하게 유지시키는 것이다.

이를 위하여, 상기 버퍼 시스템은 AHA(alpha hydroxyl acid; 알파 하이드록시산), BHA(beta hydroxyl acid; 베타 하이드록시산), 폴리하이드록시산(polyhydroxyacid), 락토비온산(lactobionic acid), 말토비온산(maltobionic acid), HEPES(2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanesulfonic acid; 2-[4-(2-하이드록시에틸)피페라진-1-일]에탄설폰산), TRIS(tris-[hydroxymethyl]-aminomethane; 트리스-[하이드록시메틸]-아미노메탄), 및 이들의 염 중 1종 이상을 포함하며, 이와 같은 버퍼 시스템을 각각 적정량의 사용하여 화장료의 pH를 산성 조건(pH 3.5~5.5)으로 유지함으로써 코직산을 안정화시킨다.

코직산을 제형 내에 안정화시키는 두 번째 방법은, 프로톤을 공급할 수 있는 성분을 함유하여 제형 내에서 코직산이 산화되기 어렵게 만드는 것이다.

이를 위하여, 본 발명에서는 프로톤 공여체로서 카르복실기를 다수 함유하는 원료인 폴리아크릴레이트 계열의 고분자 및 이의 염류를 사용한다. 수분산이 가능한 형태로서 화장료에 사용가능한 폴리아크릴레이트 계열의 고분자(IUPAC 명칭: Poly(acrylic acid)) 및 이의 염류는 제한없이 사용가능하며, 구체적인 예로는 카보머, 소듐폴리아크릴레이트, ACRYLIC ACID.ALKYL METHACRYLATE COPOLYMER 등 을 들 수 있다. 이들 프로톤 공여체는 조성물의 총 중량에 대하여 0.0001~5중량%의 양으로 사용될 수 있다.

코직산을 제형 내에 안정화시키는 세 번째 방법은, 항산화력이 강한 성분을 함유하여 코직산의 항산화를 막는 것이다. 이는 항산화 효과가 있다고 확인된 성분을 사용하여 코직산의 4번 탄소를 보호함으로써 활성을 유지하는 것이다.

이를 위하여, 본 발명에서는 항산화제로서 아스코르브산 및 이의 염류 및 유도체, 예를 들어 아스코빌 글루코시드, 에틸 아스코빌 에테르, 아스코빌 에테르, 아스코빌 포스페이트 및 이의 염류, 카페인산 및 이의 염류 등이 사용될 수 있으며, 이들 항산화제는 조성물 총 중량에 대하여 0.0001~3중량%의 양으로 사용될 수 있다.

코직산을 제형 내에 안정화시키는 네 번째 방법은, 금속 이온 봉쇄제를 다량 사용하여 산화를 억제하는 것이다. 이는 코직산의 카르보닐기의 활성화를 억제함으로써 코직산을 안정화시키는 방법이다.

이를 위하여, 본 발명에서는 금속 이온 봉쇄제로서 EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid; 에틸렌디아민테트라아세트산) 및 이의 염류를 사용할 수 있다. 금속 이온 봉쇄제는 조성물 총 중량에 대하여 0.001~0.1중량%의 양으로 사용될 수 있다.

코직산을 제형 내에 안정화시키는 다섯 번째 방법은, 휘발성 용매를 다량 사용하여 제형의 산소 접촉을 차단하는 것이다. 이는 휘발성이 있는 용매를 사용하고, 이의 성분이 휘발함으로써 최대한 코직산이 공기 중의 산소와 접촉하는 것을 차단하게 되어 코직산의 산화를 방지하는 방법이다.

이를 위하여, 본 발명에서는 휘발성 용매로서 에탄올, 이소프로필 알코올 등 화장료에 적용가능한 알코올류를 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 상기 휘발성 용매를 조성물 총 중량에 대하여 1~10중량%의 양으로 함유한다.

본 발명의 화장료 조성물은 유효 성분인 코직산 이외에 화장료 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함하며, 예컨대 안정화제, 유화제, 가용화제, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제를 포함한다. 본 발명의 화장료 조성물은 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 오일, 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 스킨, 로션, 크림, 에센스, 아이크림, 팩 또는 스프레이 제형으로 제조될 수 있다.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 자세하게 설명한다. 그러나 이러한 실시예들은 본 발명을 구체적으로 설명하려는 것이지, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.

[참고예] 실시예 및 비교예의 제조

하기 표 1에 기재된 조성에 따라 코직산을 함유하는 실시예 1~9 및 비교예 1의 화장품 제형을 제조하였다.

실시예의 제조방법을 살펴보면, 먼저 정제수에 하기 표 1에 있는 성분을 차례로 첨가하여 분산 용해하여 제조하였다. 실시예 1 및 9에서 pH 버퍼는 pH 4.0이 유지될 수 있는 적량으로 첨가되었다.

비교예1은 디소듐 EDTA, 항산화제, 에탄올, 카보머 대신에 물을 동량으로 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.

(단위: 중량%)

성분		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9	비교예 1
수 상	정제수	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지	100 까지
	글리세린	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	부틸렌글라이콜	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	코직산	2	2	2	2	2	2	2	2	2	2
	디소듐 EDTA	0.05	0.05	0	0	0	0	0.05	0.05	0.05	0
	아스코르빌글루코사이드 (항산화제)	0.1	0	0.1	0	0	0	0	0	0	0
	에탄올	5	0	0	5	0	0	5	0	0	0
	카보머	0.2	0	0	0	0.2	0	0.2	0.2	0	0
	시트릭애시드, 소듐시트레이트 (pH 버퍼)	적량	0	0	0	0	적량	적량	적량	적량	0

[시험예 1] 온도에 따른 코직산의 안정도

온도에 따른 코직산 안정화 효과를 확인하기 위해, 상기 실시예 1 내지 6, 비교예 1을 각각 실온과 45℃에서 10주간 보관하면서 코직산의 함량 변화를 측정하였다. 조성물 내 코직산은 메탄올 용매로 추출하여 HPLC로 농도를 측정하였으며, 초기 농도에 대한 상대 값을 구하여 하기 표 2, 도 1 및 도 2에 나타내었다.

시간 [주]	코직산 상대 농도[측정농도/초기농도]
	비교예 1		실시예 1		실시예 2		실시예 3		실시예 4
	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃
0	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
1	0.96	0.64	0.99	0.98	0.98	0.78	0.98	0.85	0.98	0.75
2	0.87	0.51	0.99	0.96	0.9	0.61	0.93	0.82	0.87	0.69
3	0.82	0.38	0.97	0.94	0.86	0.54	0.89	0.71	0.81	0.61
4	0.83	0.36	0.98	0.95	0.84	0.48	0.87	0.62	0.82	0.42
6	0.81	0.32	0.96	0.94	0.81	0.4	0.85	0.55	0.8	0.41
8	0.79	0.3	0.96	0.93	0.82	0.39	0.8	0.44	0.77	0.35
10	0.72	0.31	0.94	0.94	0.75	0.38	0.78	0.42	0.75	0.36
시간 [주]	코직산 상대 농도[측정농도/초기농도]
	실시예 5		실시예 6		실시예 7		실시예 8		실시예 9
	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃	실온	45℃
0	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
1	0.98	0.82	0.98	0.95	0.99	0.97	0.99	0.96	0.98	0.96
2	0.92	0.78	0.94	0.92	0.97	0.94	0.97	0.94	0.95	0.94
3	0.86	0.65	0.88	0.86	0.97	0.92	0.95	0.9	0.89	0.87
4	0.86	0.56	0.85	0.81	0.95	0.93	0.94	0.9	0.84	0.81
6	0.8	0.52	0.82	0.73	0.96	0.9	0.94	0.88	0.83	0.79
8	0.83	0.48	0.81	0.7	0.96	0.91	0.92	0.85	0.8	0.75
10	0.77	0.44	0.78	0.68	0.94	0.89	0.93	0.82	0.79	0.72

상기 표 2 및 도 1을 살펴보면, 실시예 1의 경우 실험 직후부터 10주차까지 90% 이상의 역가를 유지하는 것을 관찰할 수 있다. 45℃에서 보관한 경우 실온에서 보관한 경우에 비하여 초기에는 역가가 다소 낮은 것으로 나타났지만, 고온 조건에서도 3주차 이후에는 거의 일정한 수준으로 역가가 잘 유지됨을 확인할 수 있다. 이에 비해 안정화 방법을 적용하지 않은 비교예 1의 경우, 실온에서 보관한 경우에는 2주차부터 역가가 90% 이하로 낮아졌으며, 고온 조건에서 보관한 경우에는 훨씬 더 빠른 속도로 역가가 낮아지는 것을 확인할 수 있다.

또한, 표 2 및 도 2를 살펴보면, 앞서 언급한 각각의 안정화 방법이 적용되었을 경우 전혀 적용되지 않은 비교예 1에 비해 안정도가 개선되는 것을 확인할 수 있으며, 특히 2가지 이상의 방법을 조합하여 적용한 경우에 코직산의 안정화가 더 많이 개선된다는 것을 확인할 수 있다.

[시험예 2] pH에 따른 코직산의 안정도

pH에 따른 코직산 안정화 효과를 확인하기 위해, 상기 실시예 1 및 6, 비교예 1을 실온에서 10주간 보관하면서 코직산의 함량 변화를 측정하였다. 측정 방법은 상기 시험예 1과 동일하며, 결과는 하기 표 3 및 도 2에 나타내었다.

시간[주]	코직애시드 상대 농도[측정농도/초기농도]
	pH 6.5	pH 4.0	pH 4.0
	비교예 1	실시예 1	실시예 6
0	1	1	1
1	0.86	0.99	0.98
2	0.77	0.99	0.94
3	0.61	0.97	0.88
4	0.55	0.98	0.85
6	0.45	0.96	0.82
8	0.32	0.96	0.81
10	0.28	0.94	0.78

상기 표 3 및 도 3을 살펴보면, 실시예 1의 경우 실험 직후부터 10주차까지 90% 이상의 역가를 유지하는 것을 관찰할 수 있고 실시예 6의 경우 약 80%의 역가를 유지하는 것을 관찰할 수 있다. 이에 비해 안정화 방법을 적용하지 않고 pH 6.5 조건인 비교예 1은 1주차부터 90% 이하로 역가가 낮아지는 것을 확인할 수 있다.

[시험예 3] 일광 및 차광 조건에 따른 코직산의 안정도

일광 및 차광 조건에 따른 코직산 안정화 효과를 확인하기 위해, 상기 실시예 1 내지 9, 비교예 1을 각각 일광 조건과 차광 조건에서 10주간 보관하면서 코직산의 함량 변화를 측정하였다. 측정 방법은 상기 시험예 1과 동일하며, 결과는 하기 표 4, 도 4 및 도 5에 나타내었다.

시간 [주]	코직산 상대 농도[측정농도/초기농도]
	비교예 1		실시예 1		실시예 2		실시예 3		실시예 4
	실온	일광	실온	일광	실온	일광	실온	일광	실온	일광
0	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
1	0.96	0.91	0.99	0.95	0.98	0.92	0.98	0.92	0.98	0.91
2	0.87	0.85	0.99	0.93	0.9	0.88	0.93	0.90	0.87	0.86
3	0.82	0.81	0.97	0.91	0.86	0.85	0.89	0.87	0.81	0.78
4	0.83	0.65	0.98	0.9	0.84	0.78	0.87	0.82	0.82	0.70
6	0.81	0.49	0.96	0.82	0.81	0.62	0.85	0.73	0.8	0.59
8	0.79	0.32	0.96	0.8	0.82	0.55	0.8	0.66	0.77	0.44
10	0.72	0.22	0.94	0.78	0.75	0.43	0.78	0.54	0.75	0.36
시간 [주]	코직산 상대 농도[측정농도/초기농도]
	실시예 5		실시예 6		실시예 7		실시예 8		실시예 9
	실온	일광	실온	일광	실온	일광	실온	일광	실온	일광
0	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
1	0.98	0.94	0.98	0.95	0.99	0.95	0.99	0.95	0.98	0.93
2	0.92	0.90	0.94	0.92	0.97	0.93	0.97	0.91	0.95	0.90
3	0.86	0.85	0.88	0.87	0.97	0.92	0.95	0.88	0.89	0.87
4	0.86	0.78	0.85	0.84	0.95	0.89	0.94	0.86	0.84	0.81
6	0.8	0.69	0.82	0.78	0.96	0.83	0.94	0.81	0.83	0.76
8	0.83	0.52	0.81	0.74	0.96	0.79	0.92	0.82	0.8	0.75
10	0.77	0.47	0.78	0.67	0.94	0.71	0.93	0.80	0.79	0.71

상기 표 4 및 도 4를 살펴보면, 차광 조건에서 실시예 1의 경우 실험 직후부터 10주차까지 90% 이상의 역가를 유지하는 것을 관찰할 수 있다. 일광 조건에서 보관한 경우 실온에서 보관한 경우에 비하여 역가가 낮은 것으로 나타났지만, 이 경우에도 역가가 약 80% 정도로 유지됨을 확인할 수 있다. 이에 비해 안정화 방법을 적용하지 않은 비교예 1의 경우, 차광 조건에서 보관한 경우에는 2주차부터 역가가 90% 이하로 낮아졌으며, 일광 조건에서 보관한 경우에는 훨씬 더 빠른 속도로 역가가 낮아져서 10주 이후에는 조성물 내 코직산의 함량이 상당히 낮은 것을 확인할 수 있다.

또한, 표 4 및 도 5를 살펴보면, 앞서 언급한 각각의 안정화 방법이 적용되었을 경우 전혀 적용되지 않은 비교예 1에 비해 안정도가 개선되는 것을 확인할 수 있으며, 특히 2가지 이상의 방법을 조합하여 적용한 경우에 코직산의 안정화가 더 많이 개선된다는 것을 확인할 수 있다.

Claims

코직산을 함유하는 화장료 조성물에 있어서, 버퍼 시스템, 프로톤 공여체, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제 및 휘발성 용매로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 코직산 안정화제를 포함하는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 버퍼 시스템은 알파 하이드록시산, 베타 하이드록시산, 폴리하이드록시산, 락토비온산, 말토비온산, 2-[4-(2-하이드록시에틸)피페라진-1-일]에탄설폰산, 트리스-[하이드록시메틸]-아미노메탄, 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 화장료 조성물.
제2항에 있어서, 상기 조성물은 pH가 3.5~5.5 범위인 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 프로톤 공여체는 폴리아크릴레이트류 및 이의 염류인 화장료 조성물.
제4항에 있어서, 상기 프로톤 공여체는 조성물의 총 중량에 대하여 0.0001~5중량%의 양으로 포함되는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 항산화제는 아스코빌 글루코시드, 에틸 아스코빌 에테르, 아스코빌 에테르, 아스코빌 포스페이트, 카페인산 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 화장료 조성물.
제6항에 있어서, 상기 항산화제는 조성물 총 중량에 대하여 0.0001~3중량%의 양으로 포함되는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 금속 이온 봉쇄제는 에틸렌디아민테트라아세트산 및 이의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 화장료 조성물.
제8항에 있어서, 상기 금속 이온 봉쇄제는 조성물 총 중량에 대하여 0.001~0.1 중량%의 양으로 포함되는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 휘발성 용매는 에탄올 및 이소프로필 알코올 중 1종 이상인 화장료 조성물.
제10항에 있어서, 상기 휘발성 용매는 조성물 총 중량에 대하여 1~10중량%의 양으로 포함되는 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 상기 코직산은 조성물 총 중량에 대하여 0.0001~5중량%의 양으로 함유되는 화장료 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 피부 미백용인 화장료 조성물.
버퍼 시스템, 다량의 프로톤, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제 및 휘발성 용매로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 코직산 안정화제를 사용함으로써, 화장료 조성물에 함유되는 코직산을 안정화시키는 방법.