KR20150048854A - 전기 전도성 중합체 조성물 및 필름 - Google Patents
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Abstract
본원은 전자 장치에 사용되는 코팅 및 필름을 제조하기 위해 사용될 수 있는 전기 전도성 중합체 조성물을 기술한다. 상기 전기 전도성 중합체 조성물은 일반적으로 고유 전도성 중합체, 자외선 경화성 수지, 하나 이상의 용매, 및 광개시자를 포함한다. 상기 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 코팅 및 필름은 우수한 습윤성, 우수한 용매 저항, 높은 가시광선 투과율, 낮은 헤이즈, 및 이상적인 전기 비저항을 나타낼 수 있다.
Description
본원은, 본원에서 그 전체를 참고로 인용하는, "전기 전도성 중합체 조성물 및 필름" 부제의, 미국 가출원 제 61/694,570호(출원일: 2012년 8월 29일)를 35 U.S.C §119(e)하에 우선권 주장한다.
본 발명은 일반적으로 전기 전도성 중합체 조성물; 및 코팅, 필름 및 전자 장치에 있어서 이의 용도에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 일반적으로 전기 전도성 중합체 및 자외선 경화성 수지를 함유하는 전기 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
다양한 전자 장치가 그의 구축에 전도성 코팅 및 필름을 종종 활용한다는 것은 잘 알려져 있다. 그러한 전자 장치는 예를 들어, 전계발광 장치, 전자 종이, 배터리, 연료 전지, 고효율 조명장치, 태양열 파넬, 및 다른 조명 디스플레이 장치(예를 들어, 유기발광 다이오드("OLED"), LCD, 및 터치스크린 장치)를 포함할 수 있다. 상기 전도성 코팅 및 필름은 이러한 전자 장치에서 여러 가지 기능을 제공할 수 있다. 예를 들어, 전도성 코팅 및 필름은 투명 스크린으로 작용해서, 빛이 캐리어 발생이 일어나는 곳의 하부의 활성 물질까지 통과할 수 있게 한다. 상기 전도성 코팅 및 필름은 또한 활성 물질 바깥의 캐리어 운송에서 옴 접촉(ohmic contact)으로서 및/또는 터치스크린 및 그 외의 다양한 전자 디스플레이에서의 전도층 또는 전극층으로서 기능할 수 있다. 이와 같이, 전도성 코팅 및 필름은 종종 높은 가시광선 투과율, 낮은 헤이즈, 높은 내구성, 및 넓은 범위의 저항을 필요로 한다.
가장 일반적으로 활용되는 전도성 코팅 및 필름의 일부는, 가장 일반적으로 사용되는 금속 산화물 중 하나인 인듐 주석 산화물("ITO")과 함께 투명한 전도성 산화물("TCO")로부터 구축된다. 그러나, TCO에는 여러 가지의 결함과 한계가 있다. 첫번째, TCO는, TCO에 필요한 진공 스퍼터링(sputtering)의 고비용 및 TCO 구축에 사용되는 여러 가지 금속 공급 때문에 비용이 매우 높다. 두번째, 가장 일반적인 TCO인 ITO는, 다소 황색이어서 일반적으로 여러 가지 적용에 있어 소비자가 선호하지 않는다. 세번째, TCO는 매우 단단하고 잘 부러져서, 크래킹에 민감하다. 그러한 특징은 특히 가요성 및 터치스크린 디스플레이에서 문제이다. 마지막으로, TCO는 일반적으로 매우 좁은 범위의 저항을 가지는데, 예를 들어, 약 15 Ω/□ 내지 약 500 Ω/□ 정도이다.
TCO와 관련된 모든 결함과 문제들 때문에 전도성 코팅 및 필름 업자들은 TCO의 대체품을 찾기 시작했다. 투명 전도성 중합체("TCP"), 예컨대 폴리아닐린("PANI") 및 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS")는, 일부 적용에서, TCO에 대한 잠재적인 대체품 및 교체품으로서 부각되었다. TCP 코팅 및 필름은, 진공 스퍼터링에 대조적인 대기 중의 롤투롤(roll-to-roll) 코팅 공법을 통해 가공되기 때문에, TCO보다 비용 측면에서 더 효과적일 수 있다. 게다가, 중합체에 기초한 조성물이기 때문에, 상기 TCP 코팅 및 필름은 훨씬 더 유연하고 더 잘 구부려져서, 터치스크린 및 유연한 디스플레이 장치의 성장하고 있는 영역에 더 쉽게 사용될 수 있다.
앞서 언급한 TCP의 이점에도 불구하고, 이들의 사용 및 구축과 관련된 여러가지 한계 때문에, 전도성 코팅 및 필름 산업에 한정되어 적용되어 왔다. TCP가 일반적으로 TCO보다 저렴함에도 불구하고, TCP는 TCO보다 훨씬 덜 전도성이다. 결과적으로, TCP 코팅 및 필름이 바람직한 낮은 비저항값(예를 들어, 100 내지 300 Ω/□)에 도달하기 위해, TCP 코팅 및 필름에 드는 비용은 결국 TCO로 제조된 비용과 비슷해진다. 게다가, 현재 활용되는 TCP 필름은 더 높은 헤이즈, 더 낮은 가시광선 투과율을 가지고, 빛, 열, 습기, 및 일반적으로 사용되는 화학약품(예를 들어, 알코올, 물, 비누 및 유기 용매)에 더 낮은 저항을 보인다. 따라서, 당해 분야에 개선된 전기 전도성 중합체 조성물 및 이로부터의 관련 필름에 대한 요구가 있다.
하나 이상의 실시태양에서, 본 발명은 전기 전도성 조성물로 제조된 필름에 관한 것이다. 상기 전기 전도성 조성물은 일반적으로, 고유 전도성 중합체; 자외선 경화성 수지; 및 광개시자를 포함한다. 상기 필름은 3000 Ω/□ 미만의 비저항을 나타내고, AATCC 시험 방법 165에 따른 용매 마모 시험 후 10 % 미만의 비저항 변화를 나타낸다.
하나 이상의 실시태양에서, 본 발명은 전기 전도성 조성물에 관한 것이다. 상기 전기 전도성 조성물은 일반적으로, 건조 기준으로, 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하의 고유 전도성 중합체; 10 질량% 이상 80 질량% 이하의 하나 이상의 용매; 1 질량% 이상 20 질량% 이하의 자외선 경화성 수지; 및 광개시자를 포함한다.
하나 이상의 실시태양에서, 본 발명은 전기 전도성 조성물로부터 형성된 필름에 관한 것이다. 상기 전기 전도성 조성물은 일반적으로 고유 전도성 중합체; 자외선 경화성 수지; 및 광개시자를 포함한다. 상기 전기 전도성 조성물은 약 5:1 이상 약 50:1 이하의 단량체-중합체 비를 가진다. 상기 필름은 100 Ω/□ 이상 100,000 Ω/□ 이하의 비저항을 나타낸다.
하나 이상의 실시태양에서, 본 발명은 기재 위에 필름을 형성하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 (a) 기재 위에 전기 전도성 조성물을 도포하여 최초 코팅을 형성하는 단계; 및 (b) 최초 코팅의 적어도 일부분을 경화하여 기재 위에 필름을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 전기 전도성 조성물은 고유 전도성 중합체, 하나 이상의 용매, 자외선 경화성 수지, 광개시자, 및 약 5:1 이상 약 50:1 이하의 단량체-중합체 비를 포함한다. 또한, 상기 필름은 100 Ω/□ 이상 100,000 Ω/□ 이하의 비저항을 나타낸다.
본 발명은 일반적으로 전기 전도성 중합체 및 이로부터 제조된 투명 필름에 관한 것인데, 이러한 필름은, 알코올, 물, 비누 및 유기 용매와 같은 화학약품에 대해 상당히 개선된 습윤성 및 저항을 나타낼 수 있다. 게다가, 본원에 기재된 상기 투명 필름 및 코팅은 높은 가시광선 투과율, 낮은 헤이즈, 및 낮은 전기 비저항을 나타낼 수 있다. 본원에 기재된 다양한 실시태양에서, 이러한 유리한 특성은, 고유 전도성 중합체, 자외선 경화성 수지, 하나 이상의 용매, 및 광개시자를 포함하는 전기 전도성 중합체 조성물로부터 필름 및 코팅을 제조함으로써 얻어질 수 있다.
고유 전도성 중합체
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 하나 이상의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "중합체"는, 단독중합체 및 공중합체를 포함하는 하나 이상의 반복 단량체 단위를 가진 물질을 지칭한다. 용어 "고유 전도성"은 카본 블랙 또는 전도성 금속 입자의 첨가 없이, 전기 전도성을 나타낼 수 있는 물질을 지칭한다. 다양한 실시태양에서, 상기 고유 전도성 중합체는 약 10, 25 또는 75 이상 및/또는 약 500, 300 또는 150 지멘스/cm 이하의 전도성을 가질 수 있다. 더 구체적으로는, 상기 고유 전도성 중합체는 약 10 내지 500, 25 내지 300 또는 75 내지 150 지멘스/cm 범위의 전도성을 가질 수 있다. 특정 실시태양에서, 상기 고유 전도성 중합체는 약 100 지멘스/cm의 전도성을 가질 수 있고, 3,000 Ω/□ 미만의 시트 비저항을 가진 얇은 필름 또는 코팅을 형성할 수 있다.
본원에 기재된 고유 전도성 중합체의 용도는 바람직한 수준의 비저항을 나타내는 필름 및 코팅을 제공할 수 있다. 다양한 실시태양에서, 상기 고유 전도성 중합체는, 예를 들어, 폴리타이오펜, 폴리아세틸렌, 폴리피롤, 폴리아닐린, 및 이들의 혼합물을 포함하는 선형-백본 공액 중합체를 포함할 수 있다. 특정 고유 전도성 중합체의 예는, 예컨대 폴리(p-페닐렌 비닐렌); 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜); 폴리아닐린; 폴리아세틸렌; 및 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS")를 포함한다.
하기에 추가로 논의되는 바와 같이, 전기 전도성 중합체 조성물은 "습식 조성물" 또는 "건식 조성물"의 형태로 존재할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 상기 "습식 조성물"은 하나 이상의 용매를 함유한 경우 건조 또는 경화 이전의 조성물을 지칭한다. 반대로, "건식 조성물"은, 일단 임의의 경화 및/또는 건조 처리되어, 용매의 전부 또는 본질적으로 전부가 증발된 조성물을 지칭한다. 건식 조성물은 또한, 상기 조성물이 어떻게 경화 또는 건조되는지에 따라, "필름" 또는 "코팅"으로서 지칭될 수 있다. 그러므로, 건식 조성물과 관련된 본원의 임의의 개시는 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및/또는 코팅에 적용될 수도 있다.
당업자에게 용이하게 인식될 수 있는 바와 같이, 상기 전기 전도성 중합체 조성물이 용매의 존재에 기초하여 이의 습식 상태 또는 건식 상태에서 다양한 양의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 습식 조성물로서 상기 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1, 0.25, 0.40 또는 0.48 이상 및/또는 약 20, 10, 4 또는 1 질량% 이하의 하나 이상의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 습식 조성물로서 상기 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1 내지 20, 0.25 내지 10, 0.40 내지 4 또는 0.48 내지 1 질량%의 하나 이상의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 특정 실시태양에서, 습식 조성물로서 상기 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.92 질량%의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 상기 질량%는 용매의 첨가를 고려한 것이고, 사용된 용매의 양과 유형에 따라 다양할 수 있다는 것을 주지하여야 한다. 그러므로, 질량%는 나아가 하기 논의되는 첨가제의 첨가로 다양할 수 있고, 용매의 증발에 따라 변할 수 있다.
상기 건식 전기 전도성 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.5, 1, 2 또는 4 이상 및/또는 약 50, 25, 10 또는 7 질량% 이하의 하나 이상의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.5 내지 50, 1 내지 25, 2 내지 10, 4 내지 7 질량% 범위의 하나 이상의 고유 전도성 중합체를 포함할 수 있다.
상기 고유 전도성 중합체는 수인성 분산액으로 제공될 수 있다. 다른 구성성분이 또한 분산액에 포함될 수 있는데, 예를 들어, 전도성을 증가시키는 화학적 활성물질, 필름 형성제, 열 및 광 안정제, 및 유기 조용매를 포함한다. 고유 전도성 중합체가 수성 현탁액으로 제공되고 이러한 다른 구성성분을 포함할 수 있음에도, 상기 지칭되고 예시로 든 고유 전도성 중합체의 질량%는 상기 고유 전도성 중합체 단독의 질량%이고 분산액 중 가능한 다른 구성성분은 포함하지 않는다. 게다가, 상기 고유 전도성 중합체의 질량%는 건조 기준이고, 분산액 중 물은 포함하지 않는다. 이러한 수인성 분산액은, 예를 들어 약 50 내지 약 99 질량% 범위의 물을 포함할 수 있다.
자외선 경화성 수지
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 하나 이상의 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다.
자외선 경화성 수지는 단량체 및/또는 올리고머일 수 있고, 자외선으로 개시되는 경화에 사용될 수 있다. 조성물의 상기 자외선 경화성 수지는 이로부터 제조되는 필름의 강성도(stiffness)를 증가시킬 수 있지만, 여전히 특정 정도의 가요성 을 제공할 수 있다. 게다가, 상기 자외선 경화성 수지는 또한 유익하게, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및/또는 코팅의 용매 저항을 개선시킬 수 있다.
조성물에 사용되기에 적절한 자외선 경화성 단량체의 예는, 다이아크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 특정 자외선 경화성 단량체는, 비제한적으로, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트; 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트; 3-메틸-1,5-펜탄다이일 다이아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 프로폭실레이트 (2) 다이아크릴레이트; 및 트라이사이클로도데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트를 포함할 수 있다. 특정 실시태양에서, 전기 전도성 중합체 조성물은 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트를 포함할 수 있다. 당업자에게 인식될 수 있는 바와 같이, 목적 필름의 상용성(compatibility) 및 기계적 성능에 따라, 다른 아크릴레이트가 첨가될 수 있고 다양한 양이 사용될 수 있다는 것을 주지하여야 한다.
습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 1, 5, 8 또는 11 이상 및/또는 약 60, 30, 15 또는 14 질량% 이하의 하나 이상의 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 1 내지 60, 5 내지 30, 8 내지 15 또는 11 내지 14 질량% 범위의 하나 이상의 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다. 앞서 주지된 바와 같이, 이러한 %는 습식 조성물의 용매의 양과 유형에 따라 변할 수 있다.
상기 건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 5, 10, 20 또는 40 이상 및/또는 약 95, 90, 80 또는 70 질량% 이하의 하나 이상의 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 5 내지 95, 10 내지 90, 20 내지 80 또는 40 내지 70 질량% 범위의 하나 이상의 자외선 경화성 수지를 포함할 수 있다.
게다가, 단량체-중합체 비는 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및/또는 코팅의 전도성 특성에 상당히 영향을 미칠 수 있다. 상기 "단량체-중합체 비" 는 고유 전도성 중합체에 대한 자외선 경화성 수지의 비를 지칭한다. 상기 단량체-중합체 비는, 고유 전도성 중합체의 부피로 건식 조성물에서의 자외선 경화성 수지의 부피를 나눔으로써 얻을 수 있다. 하기 수학식 1은 단량체-중합체 비의 계산 방법을 나타낸다:
[수학식 1]
습식 및/또는 건식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 1:1, 2:1, 5:1, 10:1 또는 18:1 이상 및/또는 50:1, 45:1, 40:1, 35:1 또는 30:1 이하의 단량체-중합체 비를 가질 수 있다. 더 구체적으로, 습식 및/또는 건식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 1:1 내지 50:1, 2:1 내지 45:1, 5:1 내지 40:1, 10:1 내지 35:1 또는 18:1 내지 30:1 범위의 단량체-중합체 비를 가질 수 있다.
용매
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 이러한 용매는 고유 전도성 중합체를 함유하는 수인성 분산액에 존재하는 물을 포함하지 않음을 주지하여야 한다.
상기 용매는, 생성된 필름의 전도성을 증가시키는 동시에 습식 조성물의 적용을 돕기 위해 첨가될 수 있다. 일반적으로, 모든 또는 본질적으로 모든 용매는 습식 조성물을 건조 및/또는 경화시킴으로써 증발시킬 수 있다.
다양한 실시태양에서, 상기 전기 전도성 중합체 조성물은 100 ℃ 초과의 비점을 가진 하나 이상의 고비점 용매 및 100 ℃ 미만의 비점을 가진 하나 이상의 저비점 용매를 포함할 수 있다. 다른 실시태양에서, 상기 전기 전도성 중합체 조성물은 고비점 용매 또는 저비점 용매 둘 중 하나를 포함할 수 있다. 상기 고비점 용매는, 생성된 필름의 전도성을 증가시킬 수 있는 반면, 저비점 용매는, 더 잘 증발되기 때문에 습식 조성물의 적용을 촉진할 수 있다.
사용될 수 있는 용매는, 비제한적으로, 다이메틸 설폭사이드, 에탄올, 메탄올, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트, 다이아세톤 알코올, 메틸 에틸 케톤, 메틸 n-프로필 케톤, n-메틸 피롤리돈, 이소프로필 알코올, n-부틸 아세테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 다양한 고비점 용매는, 예를 들어, 다이메틸 설폭사이드, 메틸 이소부틸 케톤, 다이아세톤 알코올, 메틸 n-프로필 케톤, n-메틸 피롤리돈, 및 n-부틸 아세테이트를 포함할 수 있다. 저비점 용매는, 예를 들어, 에탄올, 메탄올, 에틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 및 이소프로필 알코올을 포함할 수 있다. 다양한 실시태양에서, 상기 용매는 극성 및/또는 양성자성 용매를 포함할 수 있다. 용매의 선택은 습윤성, 전도성 및 제형의 상용성에 대한 용매의 효과에 의존할 수 있다.
습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 1, 10, 25 또는 45 이상 및/또는 95, 80, 70 또는 65 질량% 이하의 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 1 내지 95, 10 내지 80, 25 내지 70 또는 45 내지 65 질량% 범위의 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 하기 기재된 건조 및/또는 경화 단계 때문에, 건식 조성물은 일반적으로 약 1, 0.1, 0.001 질량% 미만의 용매를 함유할 수 있다.
다양한 실시태양에서, 습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 약 0.5, 1, 5 또는 10 이상, 및/또는 약 95, 75, 60 또는 40 질량% 이하의 고비점 용매를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 0.5 내지 95, 1 내지 75, 5 내지 60 또는 10 내지 40 질량% 범위의 고비점 용매를 포함할 수 있다. 추가적으로 또는 대체가능하게, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 0.5, 1, 5 또는 10 이상 및/또는 약 95, 75, 60 또는 40 질량% 이하의 저비점 용매를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 0.5 내지 95, 1 내지 75, 5 내지 60 또는 10 내지 40 질량% 범위의 저비점 용매를 포함할 수 있다. 하나 이상의 실시태양에서, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 0.01:1, 0.1:1 또는 0.5:1 이상 및/또는 약 100:1, 50:1 또는 10:1 이하의 고비점 용매 대 저비점 용매의 비를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 0.01:1 내지 100:1, 0.1:1 내지 50:1 또는 0.5 내지 10:1 범위의 고비점 용매 대 저비점 용매의 비를 포함할 수 있다.
광개시자
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다. 다양한 실시태양에서, 광개시자는, 고유 전도성 중합체의 가공 온도에서 용매에 적어도 부분적으로 가용성일 수 있다. 상기 광개시자는 또한, 중합화된 후 실질적으로 무색일 수 있다. 일부 실시태양에서, 상기 광개시자는 색채를 나타낼 수 있다(예컨대 황색); 그러나, 일반적으로 그러한 실시태양에서, 자외선에 노출 후, 실질적으로 무색이 될 수 있다.
본원에 기재된 광개시자는, 예를 들어, 다이페닐 (2,4,6-트라이메틸벤조일)-포스핀 옥사이드; 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온; 앞서 두가지 광개시자의 1:1 혼합물; 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤; 벤즈페논; 및 페닐글리옥실레이트를 포함할 수 있다. 자외선 경화성 수지의 광개시의 필요에 따라, 다른 선택된 광개시자가 첨가될 수 있고 다양한 양이 사용될 수 있다.
습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.001, 0.1, 0.5 또는 1.0 이상 및/또는 약 20, 10, 5 또는 3 질량% 이하의 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.01 내지 20, 0.1 내지 10, 0.5 내지 5 또는 1 내지 3 질량% 범위의 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다. 특정 실시태양에서, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 1.35 질량%의 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다. 그 이상 또는 이하의 광개시자가, 전기 전도성 중합체 조성물의 특정 요구, 예컨대 색채 및 경화 속도에 따라 사용될 수 있다.
건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1, 1, 3 또는 5 이상 및/또는 약 30, 20, 10 또는 8 질량% 이하의 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1 내지 30, 1 내지 20, 3 내지 10 또는 5 내지 8 질량% 범위의 하나 이상의 광개시자를 포함할 수 있다.
게다가, 전기 전도성 중합체 조성물은 자외선 경화성 수지 100 부당 약 0.1, 1 또는 2 이상 및/또는 50, 35 또는 25 부 이하의 광개시자를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 상기 전기 전도성 중합체 조성물은 자외선 경화성 수지 100 부당 약 0.1 내지 50, 1 내지 35 또는 2 내지 25 부의 광개시자를 포함할 수 있다.
다른 첨가제들
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 또한 다양한 다른 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 이러한 첨가제들은 계면활성제 및 물을 포함할 수 있다. 계면활성제의 사용은, 조성물의 표면 장력을 낮추어 이의 습윤성을 증가시킬 수 있다. 그러한 실시태양에서, 상기 계면활성제는 습윤제로 작용할 수 있다. 그러한 계면활성제는 장쇄 알코올, 예컨대 에톡시화된 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-다이올 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐아프로판-1-온 및 나트륨 라우레쓰 설페이트를 포함할 수 있다. 당업자에게 인식될 수 있는 바와 같이, 목적 필름의 습윤성에 따라, 다른 계면활성제가 첨가될 수 있고 다양한 양이 사용될 수 있다.
습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.01, 0.1 또는 0.5 이상 및/또는 약 20, 10 또는 5 질량% 이하의 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 습식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.01 내지 20, 0.1 내지 10 또는 0.5 내지 5 질량% 범위의 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다.
건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1, 0.5 또는 1 이상 및/또는 약 20, 10 또는 5 질량% 이하의 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 건식 전기 전도성 중합체 조성물은, 건조 기준으로, 약 0.1 내지 20, 0.5 내지 10 또는 1 내지 5 질량% 범위의 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다.
게다가, 상기 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 물을 포함할 수 있다. 이러한 물은 별도로 첨가될 수 있고/있거나, 습식 전기 전도성 중합체 조성물을 형성하기 위해 첨가된 고유 전도성 중합체를 함유하는 수인성 분산액에 원래부터 존재하는 물로 구성될 수 있다. 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 5, 15 또는 30 이상 및/또는 80, 60 또는 40 질량% 이하의 물을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 습식 전기 전도성 중합체 조성물은 약 5 내지 80, 15 내지 60 또는 30 내지 40 질량% 범위의 물을 포함할 수 있다.
필름 및 코팅 형성 방법
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 필름 및 코팅을 제조하는데 사용될 수 있다. 상기 주지된 바와 같이, 고유 전도성 중합체는 전형적으로, 소량의 계면활성제, 안정제, 및 유기 조용매와 함께 대개 수인성 분산액으로 공급된다. 이러한 구성성분의 일부는 일반적으로 비상용성으로 고려되기 때문에, 상기 필름 및 코팅의 제조 및 적용은 전기 전도성 중합체의 분산액을 불안정화시키지 않는 방식으로 수행되어야 한다. 모든 구성성분의 분산 안정성 및 상용성을 유지시키는 것은, 과도한 헤이즈 발생을 방지해, 분산된 상의 입자 크기가 가시광선을 산란시키기에 충분히 클 때(즉, 에멀젼 충돌 시) 발생하는, 투명성 및 광투과율의 손실을 피하는데 필수적일 수 있다. 그러므로, 각 구성성분의 특정 양 및 제조 방법(예를 들어, 분산액을 용매로 점차적으로 희석시킴)은 이의 상용성을 유지시키는데 매우 중요할 수 있다.
전기 전도성 중합체 조성물은 기저 표면 위에 "층"을 형성하기 위한 "코팅"으로서 표면에 도포될 수 있다. 이러한 "코팅" 또는 "층"은, 일단 건조되어 최종 형태가 되면 일반적으로 "필름"이라고 지칭된다. 이것과 관련하여, 용어 "코팅", "층", 및 "필름"은 본원에서 상호교환적으로 사용될 수 있다. 필름은 바람직한 임의의 크기의 면적을 씌울 수 있다. 상기 면적은 전자 장치의 시각적 디스플레이 전체만큼 클 수도 있거나 단독의 하부-픽셀만큼 작을 수도 있다.
코팅은 생성된 필름을 제조하기 위해, 임의의 통상적인 증착 기술로 도포될 수 있는데, 비제한적이지만, 화학적 증착, 물리적 증착, 그라비어(gravure), 커튼(curtain) 또는 슬럿 다이(slot die) 코팅 방법 등을 포함한다. 화학적 증착은, 예를 들어, 액체 증착 및 증기 증착을 포함할 수 있다. 전기 전도성 중합체 조성물은, 임의의 목적 두께의 건식 필름을 제공하기에 충분한 양으로 적용될 수 있다. 다양한 실시태양에서, 상기 필름은 약 0.001, 0.01, 0.1 또는 1 이상 및/또는 약 1,000, 100, 3 또는 2 ㎛ 이하의 두께를 가질 수 있다. 더 구체적으로, 상기 필름은 0.001 내지 1,000, 0.01 내지 100, 0.1 내지 3 또는 1 내지 2 ㎛ 범위의 두께를 가질 수 있다. 목적 두께는 또한 경화 기술에 따라 다양할 수 있다. 예를 들어, 표준 대기 공기 환경에서 경화할 때, 일반적으로 약 1 ㎛ 미만의 두께를 가지지 않는 것이 유익하다. 그러나, 만약 코팅이 불활성 조건, 예를 들어 질소 하에서 경화된다면 더 얕은 두께에 도달할 수 있다.
적용 후, 상기 코팅 조성물은 열 건조 및 자외선 경화 처리될 수 있다. 코팅 조성물은 먼저 총 약 2 분 동안 약 260 ℉의 온도로 오븐에서 1차 건조될 수 있다. 이어서, 상기 코팅 조성물은 약 300 와트/인치의 출력을 가진 자외선 오븐에서 경화될 수 있다. 상기 주지된 바와 같이, 하나 이상의 용매가 습식 코팅 조성물의 적용을 돕기 위해 첨가될 수 있고, 용매의 전부 또는 본질적으로 전부가 건조 하 증발된다. 본원에서 사용된 바와 같이, "본질적으로 전부"는 90 중량% 이상을 의미한다.
다양한 실시태양에서, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 상기 필름 및 코팅은 약 25, 50, 75 또는 95 이상 및/또는 약 99.9, 99, 98 또는 97 질량% 이하의 본원에 기재된 고유 전도성 중합체, 자외선 경화성 수지, 광개시자, 및 계면활성제를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은 약 25 내지 99.9, 50 내지 99, 75 내지 98 또는 95 내지 97 질량% 범위의 본원에 기재된 고유 전도성 중합체, 자외선 경화성 수지, 광개시자, 및 계면활성제를 포함할 수 있다.
본원에 기재된 상기 필름은 넓은 범위의 비저항값, 낮은 헤이즈값, 및 높은 가시광선 투과율이 모두 요구되는 전자 장치에 사용될 수 있다. 일부 실시태양에서, 상기 필름은 전극, 그외 투명한 전도성 코팅으로 사용될 수 있다. 이러한 후자의 적용에 있어, 필름은 유리 또는 가요성 필름(예컨대, 폴리에틸렌 테르프탈레이트("PET"), 폴리에틸렌 나프탈레이트("PEN"), 셀룰로즈 에스터, 아크릴, 폴리카보네이트, 환형 올레핀 공중합체 등)과 같은 투명한 기재에 적용될 수 있다. "가요성 필름"은 본원에 기재된 특정 필름과 다르며, 당업자는 가요성 필름 기재와 본원에 기재된 필름 코팅 간의 차이를 용이하게 인식할 수 있음을 주지하여야 한다.
본원에 기재된 하나 이상의 전기 전도성 중합체 필름을 함유할 수 있는 전자 장치의 예는, 비제한적으로, 발광 다이오드 디스플레이(유기 LED를 포함함), 전계발광 디스플레이, 전자 종이 디스플레이, 광검출기, IR검출기, 터치스크린 장치, 및 광전지 어셈블리를 포함한다.
그러나, 상기 필름이 상기 적용에서는 종종 전자 장치에서의 용도로 구체적으로 논의되었지만, 당업자는 다양한 다른 적용에도 적절한 것으로 이해할 수 있음을 주지하여야 한다. 예를 들어, 상기 조성물은 메모리 저장 장치, 정전기 방지 필름, 배터리, 광원 등을 위한 코팅재로 활용될 수 있다. 이러한 추가적인 용도는 단지 예시에 불과하고 비제한적이다. 따라서, 전자 장치용 필름으로서의 용도가 본원에 기재되었지만 당업자에게 알려진 바와 같이, 다른 용도로도 적용될 수 있다는 것을 이해하여야 한다.
전기 전도성 중합체 조성물의 특성
본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물은 습윤성, 전기 저항/전도도, 선명도(헤이즈로 측정됨), 및 가시광선 투과율을 여전히 유지하면서 생성된 필름의 가요성 및 다양한 화학약품과 풍화에 대한 필름의 저항성을 개선시킬 수 있다. 이러한 개선된 성능은 고유 전도성 중합체 및 자외선 경화성 단량체를 사용함으로써 도달될 수 있다. 게다가, 이러한 필름은 전도성 금속 또는 카본 블랙을 필요로 하지 않기 때문에, 생성된 필름은 더 효율적이고 더 낮은 비용으로 제조될 수 있다.
앞서 주지된 바와 같이, 상기 전기 전도성 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 필름은, 화학약품, 예컨대 알코올, 물, 비누 및 유기 용매에 대해 상당히 개선된 습윤성 및 저항을 나타낼 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "습윤성"은 액체와 고체가 함께 만났을 때 분자 간 상호작용으로 인해 액체가 고체 표면과의 접촉을 유지하는 능력을 지칭한다. 습윤도("습윤성")는 접착력과 응집력의 힘의 균형에 따라 정해진다. 습윤성 점수는 0 내지 5 등급에 기초하여 시각적으로 평가하고 등급을 매긴다. 5 등급은 100 % 습윤성을 가진 샘플을; 4 등급은 80 % 이상 99 % 미만의 습윤성을 가진 샘플을; 3 등급은 60 % 이상 80 % 미만의 습윤성을 가진 샘플을; 2 등급은 40 % 이상 60 % 미만의 습윤성을 가진 샘플을; 1 등급은 20 % 이상 40 % 미만의 습윤성을 가진 샘플을; 0 등급은 0 % 이상 20 % 미만의 습윤성을 가진 샘플을 의미한다. 다양한 실시태양에서, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름은 2 내지 5, 3 내지 5 또는 4 내지 5 범위의 습윤성 등급을 가질 수 있다.
전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름의 용매 저항은 AATCC 시험 방법 165에 따른 용매 마모 시험으로 측정된다. 상기 용매 마모 시험은, 2 cm 직경의 마모 표면에 도포된 약 900 g의 알려진 로드로 칭량된 회전성 팔(arm)을 가진, 아틀라스(Atlas) 텍스틸 테스팅 제품 CM-5 크록미터(Crockmeter)를 이용한다. 4 클로드(cloth) 패드는 크록미터의 팔 끝에 위치한 마모 헤드에 부착되어 있다. 이어서 상기 패드는, 임의의 액체 조성물로도 충분함에도 불구하고, 80 중량%의 이소프로필 알코올 및 20 중량%의 탈이온수의 혼합물로 적신다. 상기 팔의 힘은 필름의 전도성 있는 쪽에 가해지고, 이어서, 100 사이클(각 사이클은 진동성의 앞면과 복귀 스트로크로 구성된다)이 행해진다. 상기 크록미터는 매 25회 사이클 후에 정지하고 상기 샘플에 대해 시각적으로 코팅의 제거 정도를 측정한다.
"전기적 표면 비저항"은 필름의 (임의의 크기의) 단위 면적을 통과하는 전류의 흐름의 반대를 측정하고, Ω/□로 계산된다. 이러한 값은 R-체크 RC2175 4-포인트 시트 저항 측량계(R-Check)를 이용하여 수득된다. 본원에 기재된 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은, 약 100, 250, 500 또는 750 이상 및/또는 약 3,000,000, 100,000, 10,000 또는 3,000 Ω/□ 이하의 비저항을 가질 수 있다. 더 구체적으로, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은, 약 100 내지 3,000,000, 250 내지 100,000, 500 내지 10,000, 500 내지 3,000 또는 750 내지 3,000 Ω/□ 범위의 비저항을 가질 수 있다. 특정 실시태양에서, 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은 약 3000 Ω/□ 미만. 약 2000 Ω/□ 미만 또는 약 1000 Ω/□ 미만의 비저항을 가질 수 있다.
필름 샘플의 여러 위치에서의 시트 비저항은, 용매 마모 시험 전 및 후에 기록되고 측정된다. 용매 마모 시험에서 화학적 마모로부터의 비저항의 평균 변화를 측정하기 위해 상기 기록된 비저항을 평균내고 뺀다. 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은, 용매 마모 시험 후, 약 50, 20, 10, 5, 4 또는 3 % 미만의 비저항 변화("△Ω/□")를 나타낼 수 있다. 비저항에서의 더 작은 변화는 생성된 필름 또는 코팅이 개선된 용매 저항을 갖는다는 것을 알려준다.
본원에 기재된 필름을 설명하는데 사용되는 또 다른 변수는 선명도인데, 이는 헤이즈값 또는 % 헤이즈를 측정하여 결정된다. 물질의 필름 또는 시트를 통과하면서 산란된 광은 물체를 상기 물질을 통해 볼 때, 흐릿하거나 뿌연 필드를 생산할 수 있다. 그러므로, 헤이즈값은 입사광에 대조적인 샘플에 의해 산란된 광의 정량이다. % 헤이즈 시험은 헤이즈미터, 예컨대 헌터랩 울트라스캔(HunterLab UltraScan, 등록상표) 프로(PRO)를 이용하여, 2 도의 관찰각으로 일루미넌트(Illuminant) C를 사용한 ATSM D1003-61(1977년 재승인됨)-절차 A에 따라 수행된다. 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은 약 40, 25, 5, 3 또는 2 % 미만의 % 헤이즈를 가질 수 있다.
가시광선 투과율은 복합 필름 시스템을 통해 투과된 총 가시광선의 %이다. 수치가 작을수록 가시광선이 적게 투과된 것이다. 가시광선 투과율은 헌터랩 울트라스캔 프로와 같은 분광광도계에서 CIE 표준 관측기(CIE 1924 1931) 및 D26 일광을 이용하여 계산된다. 전기 전도성 중합체 조성물로부터 제조된 필름 및 코팅은 약 25, 50, 85 또는 88 % 초과의 가시광선 투과율을 가질 수 있다.
상기 기재된 본 발명의 바람직한 형태는 단지 예시로 사용된 것이고 본 발명의 범위를 설명하는데 제한을 두는 것은 아니다. 상기 제시한 예시로 든 실시태양의 변형은 본 발명의 진의를 벗어나지 않으면서 당업자에 의해 용이하게 이루어질 수 있다.
본 발명은 그의 실시태양의 하기 실시예를 통해 더 설명될 수 있으나, 이러한 실시예는 단지 설명 목적을 위해 포함된 것이고, 달리 특별히 지시되지 않는 한, 본 발명의 범위를 제한하려는 의도가 아님을 이해하여야 한다.
실시예
실시예
1 내지 10
다양한 양의 고유 전도성 중합체(PEDOT-PSS)(헤라세우스(Heraseus)로부터 클레비오스(CLEVIOS)); 광개시자(다이페닐(2,4,6-트라이메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온의 1:1 혼합물)(바스프(BASF)로부터 다로커(Darocur) 4265); 및 자외선 경화성 수지(펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트)(사토머(Sartomer)로부터 사토머 SR 444)를 다양한 양의 용매(게이로드 케미칼(Gaylord Chemical)로부터 다이메틸 설폭사이드 및 에탄올 혼합물)와 함께 혼합하여 하기 표 1(샘플 1 내지 10)에 제시된 습식 조성물을 형성하였다. 표 1에 주어진 모든 값은 질량%이다. 상기 주지된 바와 같이, 고유 전도성 중합체는 일반적으로 물 중의(다른 구성성분들 중에서도) 분산액으로 공급되지만, 하기 질량%는 고유 전도성 중합체 단독에 대한 것이다. 표 1에 나열되어 있지 않은, PEDOT-PSS 분산액 중 물 및 다른 소량의 첨가제가 각 샘플의 남은 질량%를 구성하였다.
습식 샘플을 폴리에틸렌 테르프탈레이트(PET) 필름에 도포하고, 2 분 동안 260 ℉ 온도의 오븐에서 건조시켰다. 이어서, 상기 샘플을 300 와트/인치의 출력을 가진 자외선 오븐에서 경화하여 하기 나열된 두께(㎛)의 건조 필름을 형성하였다.
[표 1]
이어서, 샘플 1 내지 10을 가시광선 투과율(%), 헤이즈(%), 비저항(Ω/□), 및 용매 마모 시험 후 비저항 변화에 대해 시험했다. 이러한 시험 결과를 하기 표 2에 제시한다.
[표 2]
앞서 볼 수 있듯이, 샘플 1 내지 10은 모두 가시광선 투과율, 헤이즈 및 비저항 모두 바람직한 수준을 가진다. 특히, 표 1 및 2는 필름의 두께, 고유 전도성 중합체 농도, 자외선 경화성 수지 농도, 및 자외선 경화성 수지에 대한 고유 전도성 중합체의 비가, 샘플의 비저항 변화에서 알 수 있듯이, 샘플의 용매 저항에 영향을 미칠 수 있다는 것을 입증한다. 예를 들어, 다른 샘플과 비교하여, 샘플 1은 고농도의 고유 전도성 중합체, 저농도의 자외선 경화성 수지, 및 얇은 건조 필름 두께를 가진다. 반대로, 샘플 2는 고농도의 고유 전도성 중합체, 고농도의 자외선 경화성 수지, 및 두꺼운 건조 필름 두께를 가진다. 샘플 4 및 5는 저농도의 고유 전도성 중합체, 고농도의 자외선 경화성 수지, 및 두꺼운 건조 필름 두께를 가진다. 이들의 차이에도 불구하고, 샘플 1, 2, 4 및 5는 모두 이들의 비교적 작은 비저항 변화에서 알 수 있듯이, 바람직한 용매 저항을 나타낸다. 그러나, 표 1 및 2는 샘플 4 및 5에서 보여지는 바와 같이, 용매 저항은 건조 필름의 두께 및 자외선 경화성 수지 농도를 증가시킴으로써 다소 증가될 수 있다는 것을 보여준다.
실시예
11
585 g의 PEDOT-PSS 분산액(헤라세우스로부터 클레비오스); 1551 g의 다이메틸 설폭사이드(게이로드 케미칼); 1042.2 g의 다이아세톤 알코올(피셔 싸이언티픽(Fischer Scientific)); 72 g의 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 및 2,4,6-[트라이메틸벤조일다이페닐포신]옥사이드(바스프로부터 다로커 4265); 5.85 g의 에톡시화된 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-다이올(에어 프로덕츠(Air Products)로부터 다이놀(Dynol) 604); 및 351 g의 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트(사토머로부터 사토머 SR 444)를 깨끗한 페인에 언급된 순서대로 첨가하면서 혼합하여 습식 샘플을 제조하였다. 확실히 균질하게 하기 위해, 상기 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트를 첨가한 후 추가로 30 분 동안 상기 분산액을 혼합하였다. 상기 분산액을, 필름이 분당 40 피트(20 % 초과속도)로 이동하는 중에, 55 4면체 실린더를 이용하여, 24" 너비, 5 밀 두께, 열에 안정한, 표면 처리된 ST504 폴리에스터 필름(듀퐁 테이진 필름즈(DuPont Teijin Films)에서 제조됨)에 증착하였다. 상기 필름을 15 피트 길이의 열 오븐에서 260 ℉로 열 건조시키고, 300 와트/인치의 출력을 가진 15 피트 길이의 자외선 오븐에서 경화시켜 두께 1.76 ㎛(기저 ST504 필름의 두께는 제외함)의 건조 필름을 생성하였다. 이어서, 상기 표준 ST504 필름 및 샘플 필름 모두 가시광선 투과율(%), 헤이즈(%), 비저항(Ω/□), 및 용매 마모 시험 후 비저항 변화에 대해 측정하였다. 이러한 시험 결과를 하기 표 3에 제시한다.
[표 3]
상기에서 볼 수 있듯이, 샘플 11 은 ST504 폴리에스터 필름과 비슷한 가시광선 투과율 및 헤이즈 값을 가진다. 샘플 11은 또한, 용매 마모 시험 후 매우 낮은 비저항 및 비저항 변화를 가진다.
실시예
12 내지 15
다양한 양의 고유 전도성 중합체(PEDOT-PSS)(헤라세우스로부터 클레비오스); 광개시자(다이페닐(2,4,6-트라이메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온의 1:1 혼합물)(바스프로부터 다로커 4265); 계면활성제(에톡시화된 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-다이올 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐아프로판-1-온)(에어 프로덕츠로부터 다이놀 604); 및 자외선 경화성 수지(펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트)(사토머로부터 사토머 SR 444)를 다양한 양의 용매(게이로드 케미칼로부터 다이메틸 설폭사이드 및 다이아세톤 알코올)와 함께 혼합하여 하기 표 4(샘플 12 내지 15)에 제시된 조성물을 형성하였다. 주어진 모든 값은 질량%이다. 상기 주지된 바와 같이, 고유 전도성 중합체는 일반적으로, 물 중의(다른 구성성분들 중에서도) 분산액으로 공급되지만, 하기 질량%는 고유 전도성 중합체 단독에 대한 것이다. 표 4에 나열되어 있지 않은, PEDOT-PSS 분산액 중 물 및 다른 소량의 첨가제가 각 샘플의 남은 질량%를 구성하였다.
이어서, 상기 조성물을 폴리에틸렌 테르프탈레이트(PET) 필름에 도포하고, 2 분 동안 260 ℉ 온도의 오븐에서 건조시켰다. 이어서, 상기 샘플을 300 와트/인치의 출력을 가진 자외선 오븐에서 경화하여 약 2 ㎛의 두께를 가진 건조 필름을 형성하였다.
[표 4]
이어서, 샘플 12 내지 15를 비저항(Ω/□) 및 상기 기술된 용매 마모 시험 후 비저항 변화(%-△Ω/□)에 대해 측정하였다. 또한, 각 샘플에 대해 단량체-중합체 비(즉, 고유 전도성 부피에 대한 자외선 경화성 단량체의 부피 비)를 측정하였다. 상기 "단량체-중합체 비"는 하기 수학식 1에 따라 건조 필름에서의 자외선 경화성 단량체 부피를 건조 필름에서의 고유 전도성 중합체의 부피로 나누어 얻었다:
[수학식 1]
이러한 시험 및 계산의 결과를 하기 표 5에 제시한다.
[표 5]
표 5에서 볼 수 있듯이, 단량체-중합체 비가 증가함에 따라 비저항 변화는 감소한다. 그러므로, 단량체-중합체 비가 증가함에 따라 조성물의 용매 저항이 증가한다.
실시예
16 내지 19
샘플 16 내지 19를, 약 1 질량%의 고유 전도성 중합체(PEDOT-PSS)(헤라세우스로부터 클레비오스); 약 2 질량% 미만의 광개시자(다이페닐(2,4,6-트라이메틸벤조일)-포스핀 옥사이드 및 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온의 1:1 혼합물)(바스프로부터 다로커 4265); 약 1 질량% 미만의 계면활성제(에톡시화된 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-다이올 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐아프로판-1-온)(에어 프로덕츠로부터 다이놀 604); 및 약 11 질량%의 자외선 경화성 단량체(펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트)(사토머로부터 사토머 SR 444)를 약 64 질량%의 용매(9 질량%의 다이메틸 설폭사이드 및 55 질량%의 다이아세톤 알코올)(게이로드 케미칼)와 혼합함으로써 제조한 단일 조성물로부터 형성하였다. PEDOT-PSS 분산액 중 물 및 다른 소량의 첨가제가 각 샘플의 남은 질량%를 구성하였다.
이어서, 상기 조성물을 PET 필름에 도포하고, 2 분 동안 260 ℉ 온도의 오븐에서 건조시켰다. 이어서, 상기 샘플을 300 와트/인치의 출력을 가진 자외선 오븐에서 경화하여 하기 나열된 두께(㎛)를 가진 건조 필름을 형성하였다. 이어서, 샘플을 비저항(Ω/□) 및 상기 기술한 용매 마모 시험 후 비저항 변화(%-△Ω/□)에 대해 측정하였다. 결과를 하기 표 6에 제시한다.
[표 6]
표 6에서 볼 수 있듯이, 건조 필름의 두께가 증가함에 따라 시트 저항 및 비저항 변화가 감소한다. 그러므로, 건조 필름의 두께가 증가함에 따라 용매 저항이 증가한다.
본 발명이 특정 실시태양의 기술과 관련하여 개시되었지만, 상기 구체적인 기술은 설명을 위한 의도이지 본 개시의 범위를 제한하려는 것이 아님을 이해하여야 한다. 당업자에게 이해되는 한, 본원에 자세하게 기술된 실시태양 이외의 실시태양이 본 발명에 포괄될 수 있다. 기술된 실시태양의 변형 및 변경이 본 발명의 진의 및 범위 내에서 이루어질 수 있다.
나아가, 본 개시의 임의의 단일 구성성분에 대해 주어진 범위, 값 또는 특징은, 본원 전반에 걸쳐 주어진 바와 같이 각 구성성분의 명확한 값을 가지는 실시태양을 형성하기 위해, 본 개시의 다른 임의의 구성성분에 대해 주어진 호환 가능한, 임의의 범위, 값 또는 특징과 상호교환적으로 사용될 수 있음을 이해하여야 할 것이다. 나아가, 분류 또는 범주에 제공된 범위는 또한 달리 주지되지 않는 한, 상기 분류의 종 또는 범주의 일원에 적용될 수 있다.
용어 정의
전기 전도성 중합체 조성물 및 관련 필름의 이해를 더 돕기 위해 본원에 사용된 용어 및 필름과 관련된 특성 및 특징을 이해하는 것이 중요하다. 하기는 정의된 용어의 배타적인 나열을 의도한 것이 아님을 이해하여야 한다. 상기 기술에서, 예를 들어, 예컨대 문맥상 정의된 용어의 사용을 수반할 때, 다른 정의가 제공될 수도 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 단수형은 하나 이상을 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "및/또는"은, 둘 이상의 항목의 목록에서 사용될 때, 나열된 항목 중 임의의 하나가 그 자체로 또는 나열된 항목 둘 이상의 임의의 조합으로 사용될 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 조성물이 구성성분 A, B 및/또는 C를 포함하는 것으로 기술되어 있다면 상기 조성물이 A 단독; B 단독; C 단독; A 및 B의 조합; A 및 C의 조합; B 및 C의 조합; 또는 A, B 및 C의 조합을 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "포함하는" 및 "포함한다"는, 상기 용어 전에 언급된 대상으로부터 상기 용어 후에 언급된 하나 이상의 요소로의 이행에 사용되는 개방형 이행 용어이며, 본 이행 용어 후에 나열된 요소가 반드시 본 대상을 구성하는 유일한 요소일 필요는 없다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "가진" 및 "가진다"는 상기 제공된 "포함하는" 및 "포함한다"와 같은 개방형 의미를 갖는다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "함유하는" 및 "함유한다"는 상기 제공된 "포함하는" 및 "포함한다"와 같은 개방형 의미를 갖는다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "약"은 관련된 수치 값 및/또는 범위가 언급된 값에서 10 % 변경 가능함을 의미한다.
Claims (20)
- 고유 전도성 중합체;
자외선 경화성 수지; 및
광개시자
를 포함하는 전기 전도성 조성물로 형성되고,
3,000 Ω/□ 미만의 비저항을 나타내고,
AATCC 시험 방법 165에 따른 용매 마모 시험 후 약 10 % 미만의 비저항 변화를 나타내는, 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 고유 전도성 중합체가 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS")를 포함하는, 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 조성물이 상기 자외선 경화성 수지 100 부당 약 2 내지 25 부의 상기 광개시자를 포함하는, 필름. - 제 1 항에 있어서,
AATCC 시험 방법 165에 따른 용매 마모 시험 후 약 5 % 미만의 비저항 변화를 나타내는, 필름. - 제 1 항의 필름을 포함하는 터치스크린 장치.
- 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하의 고유 전도성 중합체;
10 질량% 이상 80 질량% 이하의 하나 이상의 용매;
1 질량% 이상 20 질량% 이하의 자외선 경화성 수지; 및
광개시자
를 포함하는, 전기 전도성 조성물. - 제 6 항에 있어서,
약 5:1 이상 약 50:1 이하의 단량체-중합체 비를 가진, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
상기 고유 전도성 중합체가 폴리(p-페닐렌 비닐렌); 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜); 폴리아닐린; 폴리아세틸렌; 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS") 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
상기 고유 전도성 중합체가 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS")를 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
약 0.25 질량% 이상 약 4 질량% 이하의 고유 전도성 중합체를 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
상기 자외선 경화성 수지가 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트; 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트; 3-메틸-1,5-펜탄다이일 다이아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 프로폭실레이트 다이아크릴레이트; 트라이사이클로도데칸 다이메탄올 다이아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
상기 용매가 100 ℃ 초과의 비점을 가진 고비점 용매 및 100 ℃ 미만의 비점을 가진 저비점 용매를 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
약 25 질량% 이상 약 70 질량% 이하의 용매를 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
상기 용매가 다이메틸 설폭사이드, 에탄올, 메탄올, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸 아세테이트, 다이아세톤 알코올, 메틸 에틸 케톤, 메틸 n-프로필 케톤, n-메틸 피롤리돈, 이소프로필 알코올, n-부틸 아세테이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 조성물. - 제 6 항에 있어서,
약 0.1 질량% 이상 약 5 질량% 이하의 계면활성제를 포함하는, 조성물. - 고유 전도성 중합체;
자외선 경화성 수지; 및
광개시자
를 포함하고 약 5:1 이상 약 50:1 이하의 단량체-중합체 비를 가진 전기 전도성 조성물로부터 형성되고,
100 Ω/□ 이상 100,000 Ω/□ 이하의 비저항을 나타내는, 필름. - 제 16 항에 있어서,
상기 고유 전도성 중합체가 폴리(3,4-에틸렌다이옥시타이오펜)-폴리(스티렌설포네이트)("PEDOT-PSS")를 포함하는, 필름. - 제 16 항에 있어서.
상기 조성물이 약 2 질량% 이상 약 25 질량% 이하의 상기 고유 전도성 중합체를 포함하는, 필름. - 제 16 항에 있어서,
상기 조성물이 약 20 질량% 이상 약 80 질량% 이하의 상기 자외선 경화성 수지를 포함하는, 필름. - 제 16 항의 필름을 포함하는 터치스크린 장치.
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