KR20150043167A - 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법 - Google Patents

페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법 Download PDF

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Abstract

(a) 페놀 수용액에 강염기를 첨가하여 염기성 혼합용액을 얻는 단계; (b) 반응 온도 40~50℃ 조건에서 상기 염기성 혼합용액에 1차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.07~1.23으로 조절하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 반응물에 요소를 첨가하고 상기 반응 온도를 85~95℃로 승온하여 유지하는 단계; (d) 상기 (c) 단계의 반응물에 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.1~2.4로 조절하고 축합반응을 시키는 단계; 및 (e) 상기 (d) 단계의 반응물을 냉각시켜 최종 생성물을 얻는 단계를 포함하는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조한 접착제를 이용한 섬유판의 제조방법이 제공된다.

Description

페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법{Manufacturing method of phenol-urea-formaldehyde co-polymerized resin adhesive}
본 발명은 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법 및 제조한 접착제를 이용한 섬유판의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 함량의 요소를 첨가하여 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 제조하는 한편, 이렇게 제조한 접착제를 이용하여 섬유판을 제조하여 섬유판의 물성을 저하시키지 않고, 폼알데하이드 방출량을 KS 규격기준 최상 등급인 슈퍼 E0급(Super E0) 보다 훨씬 낮은 값으로 유지시킬 수 있는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법 및 상기 방법에 의해 제조한 접착제를 이용한 섬유판의 제조방법에 관한 것이다.
섬유판은 목질원료를 고온에서 해섬하여 얻어지는 목섬유에 접착제를 도포하여 성형, 열압을 통해 제조되는 목질판상제품이며, 두께는 2.5~35mm까지 생산이 가능하고, 복잡한 기계가공 등이 가능하여 실내 건축마감용이나 실내에서 사용되는 가구 전 분야에 걸쳐 널리 사용되고 있다. 이러한 섬유판을 제조할 때는 무색이면서 접착력이 우수하고 가격이 저렴한 요소-폼알데하이드 수지 접착제 또는 멜라민-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 등이 널리 사용되고 있으나, 상기의 접착제는 경화된 후에도 공기 중의 수분등과 접촉을 할 경우 폼알데하이드가 서서히 방출되어 제품 사용 시에 인체에 유해하다고 알려져 있다. 특히, 섬유판이 주로 실내에서 사용되므로 섬유판 제조 시 사용되는 접착제에 의해 실내공기질에 영향을 미치게 되어 인간의 건강에 직접적인 영향을 끼친다고 알려져 세계 각국에서는 목질판상제품류의 폼알데하이드 방출량을 규제하는 등 각종 법규를 제정하여 시행하고 있으며, 국내에서도 현재 실내공기질관리법이 시행되고 있다. 따라서, 목질판상제품류의 폼알데하이드 방출량을 줄이기 위한 많은 노력 중의 하나로 접착제의 성분이나 첨가제 등을 변화시키는 노력이 계속되고 있다.
한편 본 발명과 관련된 선행기술로서 대한민국 특허 제10-1980-0000885호에는 열경화성 페놀-포름알데히드 수지를 제조할 때 카르복실산의 금속염이 존재하는 수상 반응매체에서 포름알데히드 대 페놀의 몰 비율이 약 1.7:1 이상 존재한 상태에서 서로 반응시켜 수지를 형성시키고, 촉매로서 충분한 양의 강산을 첨가하여 고온에서 경화시키는 수지를 개발하였으나, 산성의 반응촉매와 경화촉매를 사용함으로써 목질원료의 강도를 저하시킬 수 있다는 약점이 있고, 특허 제10-2012-0110540호에서는 경화 후 투명성을 가지는 페놀 수지를 제조하는 방법을 제시하였으나, 페놀과 포름알데히드를 부가반응 시켜서 중간체를 형성한 다음, 부산물로 생성된 물을 제거하야 한다는 번거로움이 있다.
최근 들어 폼알데하이드의 인체 유해성 등과 관련된 문제점들이 부각되면서 환경규제가 강화되고 있어서 폼알데하이드 방출량을 낮춘 친환경 목질판상제품의 제조 및 사용이 필수 불가결하다.
본 발명의 첫 번째 과제는 폼알데하이드와 요소, 페놀을 축합할 때 초기 폼알데하이드/페놀의 몰비를 특정범위로 제한하고, 특정량의 요소를 첨가하여 최종 접착제의 몰비를 조절하고, 접착제 제조공정을 단순화시킴으로써 접착제 제조원가를 낮추는 것이다.
본 발명의 두 번째 과제는, 접착제를 이용하여 제조된 섬유판의 내수성이 향상됨으로써 사용 시 공기 중의 수분 등에 의한 가수분해가 억제되어 궁극적으로는 폼알데하이드 방출을 억제할 수 있도록 신규한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 세 번째 과제는 상기의 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 이용하여 섬유판을 제조하는 방법을 제공하고자 한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, (a) 페놀 수용액에 강염기를 첨가하여 염기성 혼합용액을 얻는 단계; (b) 반응 온도 40~50℃ 조건에서 상기 염기성 혼합용액에 1차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.07~1.23으로 조절하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 반응물에 요소를 첨가하고 상기 반응 온도를 85~95℃로 승온하여 유지하는 단계; (d) 상기 (c) 단계의 반응물에 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.1~2.4로 조절하고 축합반응을 시키는 단계; 및 (e) 상기 (d) 단계의 반응물을 냉각시켜 최종 생성물을 얻는 단계를 포함하는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 목섬유 100중량부에 대하여 청구항 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 10~20중량부 및 경화제 1~5중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 섬유판의 제조방법이 제공된다.
본 발명에 의해 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제는 접착제의 합성과정을 단순화시켜 접착제 제조원가를 절감할 수 있을 뿐만 아니라, 접착제나 접착제를 이용하여 제조한 섬유판의 물성의 저하 없이 폼알데하이드 방출량이 낮은 섬유판을 제조하는 데 사용할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따르면,페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법이 제공된다.
상기 제조방법은 구체적으로 이하의 단계로 구성될 수 있다. (a) 단계에서, 페놀 수용액에 강염기를 첨가하여 염기성 혼합용액을 얻는다. 상기 강염기는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨일 수 있으며, 수용액형태로 첨가될 수 있다. 이때 접착제의 수용성을 유지하고, 경화성을 향상시키며, 경화 후 내수성 유지를 위하여 상기 염기성 혼합용액의 pH는 11.5 내지 12.5, 바람직하게는 11.8 내지 12.2로 조절될 수 있다.
(b) 단계에서, 반응 온도 40~50℃ 조건에서 상기 염기성 혼합용액에 1차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.07~1.23으로 조절한다.
본 제조방법에 있어서, 포르말린은 한번에 투입되는 것이 아니라 1차 및 2차에 걸쳐서 분할하여 투입된다. 상기 포르말린은 35~50중량%의 폼알데하이드 수용액일 수 있다. 페놀의 반응 위치인 ortho-와 para-위치에서 폼알데하이드가 충분히 반응하여 메틸올 페놀형태의 초기 반응물을 생성할 수 있게 하기 위하여 1차 포르말린은 수십분, 예를 들어 약 25 내지 35분에 걸쳐서 서서히 첨가하는 것이 바람직하다. 그리고 메틸올 페놀의 생성을 완료시키기 위하여 포르말린 첨가가 끝난 후에도 반응온도를 약 10분 동안 동일하게 유지한다. 폼알데하이드를 페놀보다 과량의 몰비인 1.07~1.23으로 조절함으로써, 반응성이 뛰어난 메틸올 페놀의 생성량을 증가시켜, 다음 단계에서 요소와의 반응성을 증가시킬 수 있다.
(b) 단계 반응 결과 pH, 반응온도, 포르말린 첨가방식 등의 상기 반응 조건의 제어를 통해 페놀의 중합반응을 억제시키고 메틸올화 단계까지만 반응을 진행시킬 수 있다.
(c) 단계에서, 상기 (b) 단계의 반응물에 요소를 첨가하고 상기 반응 온도를 85~95℃로 승온하여 유지한다. 반응 온도가 85℃ 미만에서는 원활한 반응이 일어나기 어렵고, 95℃ 초과에서는 반응의 제어가 어려울 수 있다. 예를 들어 반응온도를 30분에 걸쳐서 90±2℃로 조절한 후 30분 동안 유지한다. 상기 요소의 첨가에 의하여 페놀과 요소의 공중합이 유도될 수 있다.
(d) 단계에서, 상기 (c) 단계의 반응물에 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.1~2.4로 조절하고 축합반응을 시킨다. 반응온도는 상기 (c) 단계와 동일하게 유지될 수 있다. 예를 들어, 상기 반응물을 90±2℃로 유지하면서 축합반응을 실시한다. 폼알데하이드/페놀의 몰비를 상기와 같이 조절함으로써, 메틸올 페놀과 요소의 반응을 촉진시켜 공축합 반응을 유도하거나, 상기 축합반응에 참여하지 못한 요소와 폼알데하이드가 반응하도록 하여 미반응의 폼알데하이드를 포집할 수 있다. 상기 (d) 단계의 생성물의 점도는 가드너(Gardner) 기포점도계를 이용하여 25±0.5℃에서 측정 시 C~D에 해당하고 동일온도 범위에서 브룩필드(Brookfield) 점도계(100 rpm, spindle #1)를 이용하여 측정 시 85~100 cP의 점도값을 가진다.
(e) 단계에서, 상기 (d) 단계의 반응물을 냉각시켜 최종 생성물을 얻는다. 상기 반응물을 25±5℃로 냉각시킴으로써, 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 반응을 종결시켜 원하는 점도의 최종 생성물을 얻을 수 있다. 실제 접착제 사용 시 분사기를 이용하여 도포가 원활하게 하기 위하여 냉각 후 최종점도값을 적절하게 유지할 필요가 있다. 따라서, 상기 최종 생성물의 점도는 가드너 기포점도계를 이용하여 25±0.5℃에서 측정 시 E~F에 해당하고 브룩필드 점도계로 측정하면 125~140 cP의 점도값을 가진다.
반응온도, 반응시간, 원료의 함량 등을 제어한 상기 제조방법에 따라 제조된 접착제는 섬유판 제조에 적합하게 사용될 수 있다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 제조방법으로 만들어진 접착제를 이용한 섬유판의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 일 구현예에 따른 상기 섬유판의 제조방법은 목섬유 100중량부에 대하여 상술한 방법에 의해 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 10~20중량부 및 경화제 1~5중량부를 혼합하는 단계를 포함한다. 이러한 섬유판은 예를 들어 밀도가 700 kg/m2 이상이 되도록 제조될 수 있으며, 180℃의 온도에서 240초간 열압하여 제조될 수 있다.
이하 본 발명의 내용을 실시예 및 시험예를 통하여 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로 본 발명의 권리범위가 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1> 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 제조
99%-페놀 17.2 중량%와 증류수 16.6 중량% 혼합용액에 50중량% 수용액으로 만든 강염기 수용액 12.1 중량%를 반응기에 넣고 교반을 하면서 pH를 12.0±0.2로 조절하고 반응온도를 45±5℃로 유지시켰다.
상기와 같이 동일한 온도 범위를 유지하면서 30분간 1차 포르말린을 18.1 중량% 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.23으로 조절하고 동일한 온도(45±5℃)를 10분 동안 더 유지시켰다.
18.8 중량%의 요소를 첨가하고 반응온도를 30분에 걸쳐서 90±2℃로 승온시킨 후 30분 동안 반응을 더 진행시켰다. 17.2 중량%의 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.4로 조절하고 동일한 온도(90±2℃)를 유지하면서 기포점도계를 사용하여 반응물의 점도가 C~D에 도달 할 때까지 축합반응을 진행시켰다. 반응물의 점도가 C~D에 도달 했을 때 반응물을 급속히 냉각시켜 최종 생성물의 점도를 E~F로 조절하는 단계에 의해 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 제조하고, 이러한 접착제의 물성 측정결과는 아래의 표 1에 나타내었다.
<실시예 2> 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 제조
99%-페놀 17.8 중량%와 증류수 16.5 중량% 혼합용액에 50중량% 수용액으로 만든 강염기 수용액 12.0 중량%를 반응기에 넣고 교반을 하면서 pH를 12.0±0.2로 조절하고 반응온도를 45±5℃로 유지시켰다. 상기와 같이 동일한 온도 범위를 유지하면서 30분간 1차 포르말린을 18.0 중량% 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.18로 조절하고 동일한 온도(45±5℃)를 10분 동안 더 유지시켰다.
18.7 중량%의 요소를 첨가하고 반응온도를 30분에 걸쳐서 90±2℃로 승온시킨 후 30분 동안 반응을 더 진행시켰다. 17.1 중량%의 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.3으로 조절하고 동일한 온도(90±2℃)를 유지하면서 기포점도계를 사용하여 반응물의 점도가 C~D에 도달할 때까지 축합반응을 진행시켰다.
반응물의 점도가 C~D에 도달 했을 때 반응물을 급속히 냉각시켜 최종 생성물의 점도를 E~F로 조절하는 단계에 의해 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 제조하고, 이러한 접착제의 물성 측정결과는 아래의 표 1에 나타내었다.
<실시예 3> 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 제조
99%-페놀 18.5 중량%와 증류수 16.3 중량% 혼합용액에 50중량% 수용액으로 만든 강염기 수용액 11.9 중량%를 반응기에 넣고 교반을 하면서 pH를 12.0±0.2로 조절하고 반응온도를 45±5℃로 유지시켰다. 상기와 같이 동일한 온도 범위를 유지하면서 30분간 1차 포르말린을 17.8 중량% 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.13으로 조절하고 동일한 온도(45±5℃)를 10분 동안 더 유지시켰다.
18.5 중량%의 요소를 첨가하고 반응온도를 30분에 걸쳐서 90±2℃로 승온시킨 후 30분 동안 반응을 더 진행시켰다. 17.0 중량%의 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.2로 조절하고 동일한 온도(90±2℃)를 유지하면서 기포점도계를 사용하여 반응물의 점도가 C~D에 도달 할 때까지 축합반응을 진행시켰다.
반응물의 점도가 C~D에 도달 했을 때 반응물을 급속히 냉각시켜 최종 생성물의 점도를 E~F로 조절하는 단계에 의해 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 제조하고, 이러한 접착제의 물성 측정결과는 아래의 표 1에 나타내었다.
<실시예 4> 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 제조
99%-페놀 19.3 중량%와 증류수 16.2 중량% 혼합용액에 50중량% 농도의 수용액으로 만든 강염기 수용액 11.8 중량%를 반응기에 넣고 교반을 하면서 pH를 12.0±0.2로 조절하고 반응온도를 45±5℃로 유지시켰다.
상기와 같이 동일한 온도 범위를 유지하면서 30분간 1차 포르말린을 17.6 중량% 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.07로 조절하고 동일한 온도(45±5℃)를 10분 동안 더 유지시켰다.
18.3 중량%의 요소를 첨가하고 반응온도를 30분에 걸쳐서 90±2℃로 승온시킨 후 30분 동안 반응을 더 진행시켰다. 16.8 중량%의 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.1로 조절하고 동일한 온도(90±2℃)를 유지하면서 기포점도계를 사용하여 반응물의 점도가 C~D에 도달 할 때까지 축합반응을 진행시켰다.
반응물의 점도가 C~D에 도달 했을 때 반응물을 급속히 냉각시켜 최종 생성물의 점도를 E~F로 조절하는 단계에 의해 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제를 제조하고, 이러한 접착제의 물성 측정결과는 아래의 표 1에 나타내었다.
<비교예 1> 요소-폼알데하이드 수지의 제조(폼알데하이드/요소의 몰비 1.1)
1L 용량의 반응기에 37%-포르말린 57.2 중량%를 첨가하고 온도를 50±2℃로 승온시켰다. 20%-NaOH 수용액을 천천히 1방울씩 첨가하여 포르말린의 pH를 7.5~8.0 범위로 조절하였다. 온도를 75±5℃까지 승온시키고 1차 요소 29.3 중량%를 첨가하였다. 10분에 걸쳐서 반응물의 온도를 90±1℃까지 승온시켜 30분간 유지하면서 요소의 메틸올화를 유도하였다. 20%-포름산 수용액을 1방울씩 첨가하여 반응물의 pH를 4.5~5의 범위로 조절하여 메틸올화된 요소들의 축합반응을 유도했다. 반응물의 점도가 기포점도계로 측정하여 C~D 범위가 되었을 때 13.5 중량%의 2차 요소를 첨가하여 다시 반응물의 점도가 C~D 범위에 도달하였을 때 반응물을 실온까지 냉각시키고 20%-NaOH 수용액을 1방울씩 천천히 첨가하여 최종 pH를 8.5±0.1로 조절하여 반응을 종결시키고, 요소-폼알데하이드 수지 접착제를 제조하였다.
페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지의 물성
구 분 고형분 함량
(％)		 겔화시간1)
(분)
실시예 요소 첨가량
(중량%)
1 18.8 51.3 18.0
2 18.7 51.2 18.5
3 18.5 51.3 19.2
4 18.3 51.0 19.9
비교예 12) 100 56.4 2.3
1) : 실시예에서 수지의 겔화시간은 수지 고형분 함량 대비 20%-K2CO3 수용액 3 중량%를 첨가하여 측정함
2) : 비교예 1은 폼알데하이드/요소의 몰비를 1.1로 제조한 요소-폼알데하이드 수지를 사용하였음
<실시예 5>
목섬유 100중량부에 상기 실시예 1에서 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 13중량부와 경화제 3중량부를 첨가하여 섬유판을 제조하였다. 섬유판은 목표밀도 700 kg/㎥에서 두께 6mm로 열압기온도 180℃에서 240초 동안 열압하여 제조하였다.
본 발명의 합성방법에 따라 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제로 제조한 섬유판의 물성 측정치를 표 2에 나타내었다.
<실시예 6>
목섬유 100중량부에 상기 실시예 2에서 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 13중량부와 경화제 3중량부를 첨가하여 섬유판을 제조하였다. 섬유판은 목표밀도 700 kg/㎥에서 두께 6mm로 열압기온도 180℃에서 240초 동안 열압하여 제조하였다.
본 발명의 합성방법에 따라 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제로 제조한 섬유판의 물성 측정치를 표 2에 나타내었다.
<실시예 7>
목섬유 100중량부에 상기 실시예 3에서 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 13중량부와 경화제 3중량부를 첨가하여 섬유판을 제조하였다. 섬유판은 목표밀도 700 kg/㎥에서 두께 6mm로 열압기온도 180℃에서 240초 동안 열압하여 제조하였다.
본 발명의 합성방법에 따라 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제로 제조한 섬유판의 물성 측정치를 표 2에 나타내었다.
<실시예 8>
목섬유 100중량부에 상기 실시예 4에서 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 13중량부와 경화제 3중량부를 첨가하여 섬유판을 제조하였다. 섬유판은 목표밀도 700 kg/㎥에서 두께 6mm로 열압기온도 180℃에서 240초 동안 열압하여 제조하였다.
본 발명의 합성방법에 따라 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제로 제조한 섬유판의 물성 측정치를 표 2에 나타내었다.
<비교예 2>
목섬유 100중량부에 상기 비교예 1에서 제조한 요소-폼알데하이드 수지 접착제 13중량부와 경화제 3중량부를 첨가하여 섬유판을 제조하였다. 섬유판은 목표밀도 700 kg/㎥에서 두께 6mm로 열압기온도 180℃에서 240초 동안 열압하여 제조하였다.
페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제로 제조한 섬유판의 물성
항목 밀도1)
(g/㎥)		 박리강도2)
(N/㎟)		 24시간 흡수두께팽창률3)
(%)		 폼알데하이드
방출량4)
(㎎/L)
실시예 5 0.71 1.42 16.8 0.08
실시예 6 0.72 1.40 17.0 0.08
실시예 7 0.71 1.45 16.9 0.07
실시예 8 0.73 1.41 17.0 0.07
비교예 2 0.73 1.59 27.5 0.41
1),2),3) : 섬유판(KS F 3200)에 준하여 측정함
4) : 건축내장재의 폼알데하이드방출량 측정-데시케이터법(KS M 1998)에 준하여 측정함
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 5~8에서 제조한 섬유판의 물성이 비교예 2로 사용한 요소-폼알데하이드 접착제로 제조한 섬유판과 비교하여 박리강도는 약간 낮지만 KS 박리강도 기준(0.6 N/㎟)을 휠씬 초과하였고, 24시간 흡수두께팽창률은 KS에 규정된 흡수두께팽창률 기준(두께 7㎜이하인 경우 17% 이하)을 통과(비교예로 사용된 요소-폼알데하이드 수지는 기준을 통과하지 못함)하였고, 폼알데하이드방출량은 KS 최고 등급인 Super E0(0.3㎎/L 이하) 보다 훨씬 낮은 폼알데하이드방출량을 가지는 섬유판을 제조할 수 있었다.
따라서 본 발명에서 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 경우 기존의 접착제와 비교하여 박리강도를 크게 저하시키지 않고, 흡수두께팽창률을 낮추고 폼알데하이드방출량을 저감시키는 효과를 가지는 결과를 얻었다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (5)

  1. (a) 페놀 수용액에 강염기를 첨가하여 염기성 혼합용액을 얻는 단계;
    (b) 반응 온도 40~50℃ 조건에서 상기 염기성 혼합용액에 1차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 1.07~1.23으로 조절하는 단계;
    (c) 상기 (b) 단계의 반응물에 요소를 첨가하고 상기 반응 온도를 85~95℃로 승온하여 유지하는 단계;
    (d) 상기 (c) 단계의 반응물에 2차 포르말린을 첨가하여 폼알데하이드/페놀의 몰비를 2.1~2.4로 조절하고 축합반응을 시키는 단계; 및
    (e) 상기 (d) 단계의 반응물을 냉각시켜 최종 생성물을 얻는 단계를 포함하는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 염기성 용액의 pH는 11.5 내지 12.5로 조절되는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법.
  3. 제1 항에 있어서,
    상기 (d) 단계의 생성물의 점도는 기포점도계를 이용하여 측정시 C~D에 해당하는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법.
  4. 제1 항에 있어서,
    상기 최종 생성물의 점도는 가드너 기포점도계를 이용하여 25±0.5℃에서 측정시 E~F에 해당하는 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제의 제조방법.
  5. 목섬유 100중량부에 대하여 청구항 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조한 페놀-요소-폼알데하이드 공축합수지 접착제 10~20중량부 및 경화제 1~5중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 섬유판의 제조방법.
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