KR20150021516A - 살미생물 조성물 - Google Patents

살미생물 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20150021516A
KR20150021516A KR1020147034579A KR20147034579A KR20150021516A KR 20150021516 A KR20150021516 A KR 20150021516A KR 1020147034579 A KR1020147034579 A KR 1020147034579A KR 20147034579 A KR20147034579 A KR 20147034579A KR 20150021516 A KR20150021516 A KR 20150021516A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
methyl
benzisothiazolin
mbit
ppm
synergistic
Prior art date
Application number
KR1020147034579A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102103214B1 (ko
Inventor
에메렌시아나 시아나와티
존 비. 레이몬드
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
롬 앤드 하스 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨, 롬 앤드 하스 캄파니 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20150021516A publication Critical patent/KR20150021516A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102103214B1 publication Critical patent/KR102103214B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 도데실구아니딘, 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드), 소듐 피리티온, 소듐 오르토-페닐페네이트, 터부트린, 디메톡산 또는 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올을 함유하는 상승적 살미생물 조성물이 개시된다

Description

살미생물 조성물{Microbicidal composition}
본 발명은 개별 살미생물제에 대해서 관찰된 것보다 더 큰 활성을 지니는, 선택한 살미생물제의 상승적 배합물에 관한 것이다.
일부 경우에, 시판 살미생물제는 특정 종류의 미생물, 예컨대, 일부 살미생물제에 대해 내성이 있는 것에 대해 활성이 약하거나, 공격적인 환경 조건 때문에, 고 농도로 사용해도 미생물을 효과적으로 구제할 수 없다. 상이한 살미생물제의 배합물이 특정의 최종 사용 환경에서 미생물의 총체적인 구제를 위해 가끔 사용되기도 한다. 예를 들어, 미국 특허 출원 공개 제2007/0078118호에 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(MBIT)과 다른 살생물제의 상승적 배합물이 개시되었다. 그러나, 미생물을 효과적으로 구제하기 위하여 다양한 미생물 균주에 대해 강화된 활성을 지닌 추가적인 살미생물제의 배합물이 필요하다. 또한, 환경 및 경제적 이득을 위해서 보다 낮은 수준의 개별 살미생물제를 함유하는 배합물이 요망된다.
본 발명이 다루고자 하는 문제는 이러한 추가적인 살미생물제의 배합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 (a) N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및 (b) 도데실구아니딘, 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드), 소듐 피리티온, 소듐 오르토-페닐페네이트, 터부트린, 디메톡산 및 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 살미생물제를 포함하는 상승적 살미생물 조성물에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본 원에서 사용되는 다음 용어들은 문맥에서 명확히 달리 언급하지 않는 한, 명시된 정의를 갖는다. "MBIT"는 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이다. "디메톡산"은 2,6-디메틸-1,3-디옥산-4-올 아세테이트이다. 용어 "살미생물제"는 특정 장소(locus)에서 미생물을 사멸시키거나, 그의 증식을 억제하거나 구제할 수 있는 화합물을 의미하고; 살미생물제는 살박테리아제(bactericide), 살진균제(fungicide) 및 살조제(algicide)를 포함한다. 용어 "미생물"은, 예를 들면, 진균(효모 및 곰팡이 등), 박테리아 및 조류를 포함한다. 용어 "장소"는 미생물에 의해 오염될 수 있는 산업 시스템 또는 제품을 의미한다. 다음 약어들이 본 명세를 통해 사용된다: ppm = 중량 백만 분율(중량/중량), mL = 밀리리터, ATCC = 미국 미생물 보존 센터(American Type Culture Collection), MBC = 최소 살생물 농도 및 MIC = 최소 억제 농도. 달리 특정하지 않는 한, 온도는 섭씨 온도(℃)이고, 퍼센트(%)는 중량 퍼센트를 말한다. 유기 살미생물제의 양은 활성 성분을 기준으로 ppm(w/w)으로 주어진다.
예기치 않게도, 본 발명의 조성물이 개별 살미생물제의 것보다 더 낮은 전체 활성 성분의 수준에서 강화된 살미생물 효능을 제공한다는 것을 알게 되었다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 도데실구아니딘을 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 도데실구아니딘의 비는 1:1 내지 1:650, 바람직하게는 1:1 내지 1:30 또는 1:50 내지 1:650, 바람직하게는 1:3 내지 1:30 또는 1:80 내지 1:650, 바람직하게는 1:3.5 내지 1:28 또는 1:80 내지 1:640이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드)를 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드)의 비는 4:1 내지 2:1 또는 1:533 내지 1:1067이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 소듐 피리티온을 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 소듐 피리티온의 비는 21:1 내지 1:40, 바람직하게는 5:1 내지 1:40, 바람직하게는 3.3:1 내지 1:35이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 소듐 오르토-페닐페네이트를 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 소듐 오르토-페닐페네이트의 비는 1:60 내지 1:135, 바람직하게는 1:60 내지 1:130, 바람직하게는 1:62.5 내지 1:125이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 터부트린을 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 터부트린의 비는 1:100 내지 1:110,000, 바람직하게는 1:104 내지 1:106,667이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 디메톡산을 포함하고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 디메톡산의 비는 1:1 내지 1:650, 바람직하게는 1:1 내지 1:30 또는 1:50 내지 1:650, 바람직하게는 1:3 내지 1:30 또는 1:80 내지 1:650, 바람직하게는 1:3.5 내지 1:28 또는 1:80 내지 1:640이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에서, 항미생물 조성물은 N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올을 포함한다. 바람직하게는, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올의 중량비는 3:1 내지 1:5, 바람직하게는 2:1 내지 1:4이다.
본 발명의 조성물에서 살미생물제는 그대로 사용되거나, 먼저 용매 또는 고체 담체와 함께 제제화될 수 있다. 적절한 용매는, 예를 들어, 물; 글리콜, 이를 테면, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리프로필렌 글리콜 등; 글리콜 에테르; 알콜, 이를 테면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 페네틸 알콜 및 페녹시프로판올 등; 케톤, 이를 테면, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤 등; 에스테르, 이를 테면, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 트리아세틸 시트레이트, 및 글리세롤 트리아세테이트 등; 카보네이트, 이를 테면, 프로필렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트 등; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 용매는 물, 글리콜, 글리콜 에테르, 에스테르 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 적절한 고체 담체는, 예를 들어, 사이클로덱스트린, 실리카, 규조토, 왁스, 셀룰로오스 물질, 알칼리 및 알칼리 토금속(예: 나트륨, 마그네슘, 칼륨), 몬모릴로나이트, 제올라이트, 층상 이중 하이드록사이드 금속염(예: 클로라이드, 니트레이트, 브로마이드, 설페이트) 및 목탄을 포함한다.
살미생물제 성분은 유제, 분산물 또는 용액의 형태로 제제화될 수 있다. 용매 성분은 유기 용매 또는 물, 바람직하게 물일 수 있다. 이러한 혼합물은 애쥬번트, 공용매(co-solvent), 증점제, 항동결제(anti-freeze agent), 유화제, 분산제, 충전제, 안료, 계면활성제, 바이오분산제(biodispersant), 소포제, 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온(polycation), 안정화제, 스케일 억제제(scale inhibitor) 및 부식방지(anti-corrosion) 첨가제를 함유할 수 있다.
양 살미생물제가 각각 용매와 함께 먼저 제제화되는 경우, 제 1 성분을 위해 사용된 용매는 다른 상업적 살미생물제를 제제화하기 위해 사용된 용매와 동일하거나 상이할 수 있다. 하지만, 대부분의 산업적 살생물제 응용에 물이 바람직하다. 두 용매가 혼화성일 수 있는 것이 바람직하다.
당업자들은 본 발명의 살미생물제 성분들이 순차적으로 또는 동시에 장소에 가해지거나 장소에 가해지기 전에 배합될 수 있다는 것을 인식할 것이다. 제 1 살생물제 및 제 2 살생물제 성분을 동시에 또는 순차적으로 장소에 가하는 것이 바람직하다. 살생물제가 동시에 또는 순차적으로 가해지는 경우, 각각의 개별 성분은 애쥬번트, 용매, 증점제, 항동결제, 착색제, 금속이온봉쇄제(이를 테면, 에틸렌디아민-테트라아세트산, 에틸렌디아민디숙신산, 이미노디숙신산 및 이들의 염 등), 분산제, 계면활성제, 바이오분산제, 설포숙시네이트, 테르펜, 푸라논, 폴리양이온, 안정화제, 스케일 억제제 및 부식방지 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 살미생물 조성물은 살미생물 유효량의 조성물을 미생물이 습격할 수 있는 장소 위, 그 안, 또는 그곳에 도입시켜, 미생물 또는 보다 고등 형태의 수중생물(이를 테면, 원생동물, 무척추동물, 이끼벌레류, 편모충류, 갑각류, 연체동물 등)의 증식을 억제하기 위해 사용될 수 있다. 적절한 장소는 예를 들면, 공업용수; 전자코팅(electrocoat) 침착 시스템; 냉각 타워; 에어와셔; 가스 스크러버; 미네랄 슬러리; 폐수 처리; 장식용 분수; 역삼투 여과; 한외여과(ultrafiltration); 밸러스트수(ballast water); 증발식 응축기; 열 교환기; 펄프 및 종이 공정액 및 첨가제; 녹말; 플라스틱; 유제; 분산물; 페인트; 라텍스; 코팅, 이를 테면, 바니시; 건축자재, 이를 테면, 마스틱, 콜크 및 실런트; 건축용 접착제, 이를 테면, 세라믹 접착제, 카페트 안감 접착제 및 적층(laminating) 접착제; 산업용 또는 소비자용 접착제; 사진용 화학제품; 프린트액; 착색제; 가정용 제품, 이를 테면, 욕실 및 부엌 클리너 및 위생 와이프(weipe); 화장품; 세면용품; 샴푸; 비누; 세정제; 공업용 세정제; 바닥 광택제; 세탁 헹굼수; 금속 가공액; 컨베이어 윤활제; 유압액; 가죽 및 가죽 제품; 직물; 직물 제품; 목재 및 목재 제품, 이를 테면, 합판, 칩보드, 벽판, 플레이크보드, 라미네이트 빔, 오리엔트 스트랜드보드(oriented strandboard), 하드보드 및 파티클보드; 석유 공정액; 연료; 유전액, 이를 테면, 주입수, 균열액, 및 시추니토(drilling mud); 농업용 애쥬번트 보존; 농업 제품 보존, 계면활성제 보존; 의료 장치; 진단 시약 보존; 식품 보존, 이를 테면, 플라스틱 또는 종이 식품랩; 식품, 음료 및 산업 공정용 저온살미생물기; 수세식 변기; 휴양용수; 수영장; 및 스파를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 살미생물 조성물은 미네랄 슬러리; 펄프 및 종이 공정액 및 첨가제; 녹말; 유제; 분산물; 페인트; 라텍스; 코팅; 건축용 접착제, 이를 테면, 세라믹 접착제, 카페트 안감 접착제; 사진용 화학제품; 프린트액; 착색제; 가정용 제품, 이를 테면, 욕실 및 부엌 클리너 및 위생 와이프(weipe); 화장품; 세면용품; 샴푸; 비누; 세정제; 공업용 세정제; 바닥 광택제; 세탁 헹굼수; 금속 가공액; 직물 제품; 목재 및 목재 제품, 농업 제품 및 농업 애쥬번트 보존, 계면활성제 보존; 진단 시약 보존; 식품 보존; 및 식품, 음료 및 산업 공정용 저온살미생물기의 하나 이상에서 선택되는 장소에서 미생물의 증식을 억제하기 위해 사용된다.
장소에서 미생물 및 보다 고등 형태의 수중생물의 증식을 억제 또는 구제하는데 필요한 본 발명의 조성물의 구체적인 양은 보호되는 특정 장소에 좌우된다. 전형적으로, 장소에서 미생물의 증식을 구제하기 위한 본 발명의 조성물의 양은 장소에서 조성물의 이소티아졸린 성분을 0.1 내지 1,000 ppm 제공하면 충분하다. 장소에 조성물의 이소티아졸론 성분이 적어도 0.5 ppm, 보다 바람직하게 적어도 4 ppm 및 가장 바람직하게는 적어도 10 ppm의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 장소에 조성물의 이소티아졸론 성분이 1000 ppm 이하, 보다 바람직하게 500 ppm 이하, 보다 더 바람직하게 200 ppm 이하 및 가장 바람직하게 100 ppm 이하의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
실시예
본 발명의 살생물제 배합물의 상승작용을 쿨 에프.씨(Kull, F.C) 등에 의한 [Applied Microbiology 9:538-541(1961)]에 설명된 방법을 이용하여 결정하였다.
상승지수(SI)를 계산하기 위한 식은 다음과 같다:
Qa/QA + Qb/QB = SI
상기 식에서,
QA는 단독 작용하여 종말점(end point)을 제공하는 화합물 A의 ppm 농도, 또는 종말점을 확립할 수 없는 경우에, 시험한 가장 높은 농도가 계산을 위해 종말점으로서 사용될 것이고 SI는 "미만 또는 <" 값으로 기록될 것이다.
Qa는 혼합물에서 종말점을 제공하는 화합물 A의 ppm 농도이다.
QB는 단독 작용하여 종말점을 제공하는 화합물 B의 ppm 농도, 또는 종말점을 확립할 수 없는 경우에, 시험한 가장 높은 농도가 계산을 위해 종말점으로서 사용될 것이고 SI는 "미만 또는 <" 값으로 기록될 것이다.
Qb는 혼합물에서 종말점을 제공하는 화합물 B의 ppm 농도이다.
SI가 1 미만의 값을 가지는 경우 두 살생물제내에 상승작용이 입증된다. SI가 1인 경우, 혼합물은 상가적 효과를 나타내고, SI가 1 보다 크면, 길항작용을 나타낸다. 본 발명에서, 상승적 연구의 두 상이한 접근법이 수행되었다. 제1 상승적 연구는 최저 농도의 살생물제가 설정된 특정 조건하에서 시험 미생물의 증식을 방지하는, 최소 억제 농도(MIC)에 기초해 결정된다. 제2 연구는 3 내지 4 연속 도전 시험(challenge testing)에 기초한다. 이 시험은 살생물제의 작용 방식 및 구제 속도를 알아 보기 위해 수행되었다. 상승 효과가 관찰되고 최고 활성을 나타내는 경우, 각 도전 시험시의 임의 시점에 상승 효과에 대한 데이터를 나타내었다.
시험한 미생물은 에스케리키아 콜리(Escherichia coli)(E.coli, ATCC # 8739), 효모, 칸디다 알비칸스(Candida albicans)(c.albicans, ATCC # 10231) 및 사상균, 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger)(a.niger, ATCC # 16404)이다. 시험 배지내 미생물의 최종 농도는 약 104cfu/mL이다.
실험 방법 1: 최소 억제 농도 (MIC)
미생물 증식을 억제하기 위해 필요한 최소 살생물제 또는 살생물제 블렌드 농도를 평가하여 제2 살생물제와의 MBIT 상승효과를 결정하였다. 모든 연구는 96 웰 마이크로타이터 플레이트 포맷을 사용하여 수행하였다. 모든 연구에서, MBIT 단독, 제2 살생물제 단독, 또는 양 살생물제의 조합물을 다양한 농도로 함유하는 미생물 증식 배지 200 ㎕를 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 가하였다. 구체적으로, 박테리아(E. coli, ATCC #8739)에 트립신화된 소이 브로쓰(TSB), 효모(Candida albicans, ATCC #10231)에 효모 맥아 추출물 브로쓰 (YMB) 및 사상균(Aspergillus niger, ATCC #16404)에 감자 덱스트로즈 브로쓰(PDB)를 사용하였다. 시험 미생물을 104 CFU/mL 또는 104 포자/mL의 최종 농도로 병행 시험의 각 웰에 적용하여 MIC 평가를 개시하였다. 각 실험 구성에서 각 생물의 증식 성장 능력을 확인하기 위해 살생물제를 함유하지 않는 증식 배지를 대조군으로 사용하였다. 미생물 증식 억제 연구에서 각 개별 살생물제의 8개 농도(2-배 희석)와 이들 살생물제 농도의 가능한 64개 조합을 평가하였다. 상승 지수 계산을 위한 억제 농도 종말점을 이루기 위해 개별 살생물제 농도의 평가가 필요하다. 생물 첨가 후, 96-웰 마이크로타이터 플레이트를 25℃에서 48 시간 또는 살생물제를 함유하지 않는 대조 웰에서 증식이 관찰될 때까지 인큐베이션하였다. 개별 웰을 가시적인 생물 증식 탁도에 기초해 증식 또는 비증식으로서 점수를 매겼다. 상승적 지수 계산을 위해 MBIT 및 제2 살생물제 양자에 대해 생물 증식이 없는 최저 단일 활성 살생물제 농도뿐 아니라 미생물 증식이 억제된 조합 살생물제 농도를 기록하였다.
상승효과를 나타내는 두 살생물제의 비율을 하기 표 1 내지 6에 나타내었다.
MBIT와 도데실구아니딘의 상승 효과
MBIT 대 도데실구아니딘 하이드로클로라이드 (DDG)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT DDG 　
E. coli
1:0 62.5 　 　
0:1 　 875 　
1:7 31.25 218.75 0.75
1:3.5 31.25 109.3 0.63
1:28 15.63 437.5 0.75
1:14 15.63 218.75 0.50
C. albicans
1:0 6.25 　 　
0:1 　 2000 　
1:160 3.13 500 0.75
1:80 3.13 259 0.63
1:640 1.56 1000 0.75
A. niger
1:0 10 　 　
0:1 　 750 　
1:300 1.25 375 0.63
1:150 2.5 375 0.75
MBIT와 폴리헥사메틸렌 비구아니드의 상승 효과
MBIT 대 폴리헥사메틸렌 비구아니드 (PHMB)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT PHMB 　
E. coli
1:0 12.5 　 　
0:1 　 1.6 　
2:1 1.6 0.8 0.628
4:1 3.1 0.8 0.748
C. albicans
1:0 0.3125 　 　
0:1 　 100 　
1:533 0.094 50 0.75
1:1067 0.047 50 0.63
A. niger: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
MBIT와 소듐 피리티온의 상승 효과
MBIT 대 소듐 피리티온 (NaPT)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT NaPT 　
E. coli　
1:0 25 　 　
0:1 　 2.5 　
21:1 12.5 0.6 0.75
C. albicans: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
A. niger
1:0 6.3 　 　
0:1 　 25 　
1:35 0.2 7.5 0.53
1:19 0.4 7.5 0.56
1:9.4 0.8 7.5 0.63
1:5 1.56 7.5 0.75
1:5 0.8 3.75 0.38
1:2.4 1.56 3.75 0.51
1:1.2 3.12 3.75 0.75
1.7:1 3.13 1.88 0.62
3.3:1 3.12 0.95 0.55
MBIT와 소듐 o-페닐 페네이트의 상승 효과
MBIT 및 소듐 오르토 페닐 페네이트 (NaOPP)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT NaOPP 　
E. coli: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
C. albicans: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
A. niger
1:0 6.3 　 　
0:1 　 200 　
1:62.5 1.6 100 0.75
1:125 0.8 100 0.63
MBIT와 터부트린의 상승 효과
MBIT 및 터부트린의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT 터부트린 　
E. coli: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
C. albicans
1:0 3 　 　
0:1 　 > 20000 　
1:6,667 1.5 10,000 < 1
1:3,333 1.5 5,000 < 0.75
1:1,667 1.5 2,500 < 0.63
1:833 1.5 1,250 < 0.56
1:417 1.5 625 < 0.53
1:208 1.5 312.5 < 0.52
1:104 1.5 156.25 < 0.51
1:13,333 0.75 10,000 < 0.75
1:6,667 0.75 5,000 < 0.5
1:3,333 0.75 2,500 < 0.375
1:1,667 0.75 1,250 < 0.31
1:833 0.75 625 < 0.281
1:417 0.75 312.5 < 0.27
1:26,667 0.375 10,000 < 0.63
1:13,333 0.375 5,000 < 0.38
1:53,333 0.188 10,000 < 0.56
1:26,667 0.188 5,000 < 0.31
1:213,333 0.094 20,000 < 1.03
1:106,667 0.094 10,000 < 0.53
1:53,333 0.094 5,000 < 0.56
1:213,333 0.047 10,000 < 0.52
1:106,667 0.047 5,000 < 0.41
MBIT와 4-클로로-3,5-크실레놀의 상승 효과
MBIT 및 4-클로로-3,5-크실레놀 또는 클로로크실레놀 (PCMX)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
　 MBIT PCMX 　
E. coli: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
C. albicans: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
A. niger: 어떤 비율에서도 상승 효과 없음
실험 방법 2: 최소 사멸 농도(MKC)
MIC 평가에서 하기 특정 살생물제를 평가할 수 없었기 때문에, MBIT와 공동-살생물제 DXN(6-아세톡시-2,4-디메틸-m-디옥산) 및 THNM (2-하이드록시메틸-2-니트로-1,3-프로판디올)의 상승 효과를 결정하는 데에 MKC 평가를 이용하였다. 상기 언급된 상승적 조합물의 평가를 위해 다음 시험 방법을 설계하였다. 결과를 표 7 및 8에 나타내었다.
박테리아
96-웰 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 2.0% TSB가 보충된 멸균수를 적용하여 시험을 시작하였다(0 일). MBIT 단독, 공동 살생물제 단독, 또는 양 살생물제의 조합물을 다양한 농도로 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 첨가한 후, 에스케리키아 콜리(Escherichia coli)(ATCC #8739)를 5 x 104 CFU/mL의 최종 농도로 첨가하였다. 7, 14 및 21의 조사일에 동등한 접종을 적용하였다. 박테리아 사멸 정도를 알아보기 위해, 각 샘플의 분취액(20 ㎕)을 1, 7, 8, 14, 15, 21, 22 일에 취하고, 트립신화 소이 브로쓰(180 ㎕)로 옮겼다. 30℃에서 48 시간의 인큐베이션 후, (5 x 101 CFU/mL의 최대 검출 한계에 대한) 박테리아 사멸을 TSB 내의 탁도 존재 또는 부재로 육안적으로 결정하였다.
효모
96-웰 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 2.0% TSB가 보충된 멸균수를 적용하여 시험을 시작하였다(0 일). MBIT 단독, 공동 살생물제 단독, 또는 양 살생물제의 조합물을 다양한 농도로 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 첨가한 후, 칸디다 알비칸스(Candida albicans)(ATCC #10231)를 5 x 104 CFU/mL의 최종 농도로 첨가하였다. 7, 14 및 21의 조사일에 동등한 접종을 적용하였다. 효모 사멸 정도를 알아보기 위해, 각 샘플의 분취액(20 ㎕)을 1, 7, 8, 14, 15, 21, 22 일에 취하고, 효모 맥아 추출물 브로쓰(180 ㎕)로 옮겼다. 30℃에서 48 시간의 인큐베이션 후, (5 x 101 CFU/mL의 최대 검출 한계에 대한) 효모 사멸을 YMB 내의 탁도 존재 또는 부재로 육안적으로 결정하였다.
사상균
96-웰 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 2.0% TSB가 보충된 멸균수를 적용하여 시험을 시작하였다(0 일). MBIT 단독, 공동 살생물제 단독, 또는 양 살생물제의 조합물을 다양한 농도로 마이크로타이터 플레이트의 각 웰에 첨가한 후, 아스퍼길루스 니거(Aspergillus niger)(ATCC #16404)를 5 x 104 CFU/mL의 최종 농도로 첨가하였다. 7, 및 14의 조사일에 동등한 접종을 적용하였다. 사상균 사멸 정도를 알아보기 위해, 각 샘플의 분취액(20 ㎕)을 1, 7, 8, 14, 15, 21 일에 취하고, 감자 덱스트로즈 브로쓰(180 ㎕)로 옮겼다. 30℃에서 48-96 시간의 인큐베이션 후, (5 x 101 포자/mL의 최대 검출 한계에 대한) 사상균 사멸을 PDB 내의 탁도 존재 또는 부재로 육안적으로 결정하였다.
MBIT와 디메톡산의 상승 효과
MBIT 및 디메톡산의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
MBIT DXN
7 일에 E .coli의 상승적 사멸
1:0 62.5 　 　
0:1 　 875 　
1:7 31.25 218.75 0.75
1:3.5 31.25 109.3 0.63
1:28 15.63 437.5 0.75
1:14 15.63 218.75 0.50
21 일에 C. albicans의 상승적 사멸
1:0 6.25 　
0:1 　 2000 　
1:160 3.13 500 0.75
1:80 3.13 259 0.63
1:640 1.56 1000 0.75
21 일에 A. niger의 상승적 사멸
1:0 10 　 　
0:1 　 750 　
1:300 1.25 375 0.63
1:150 2.5 375 0.75
MBIT와 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올의 상승 효과
MBIT 및 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올 (THNM)의 활성 중량비 최소 억제 농도 (ppm) 상승적 지수
MBIT THMN
21 일에 E .coli의 상승적 사멸
1:0 125 　 　
0:1 　 125 　
2:1 62.5 93.75 0.75
1:1 31.25 62.5 0.50
1:2 15.63 46.88 0.38
1:4 15.63 78.13 0.63
C .albicans의 상승적 사멸 없음
A. niger의 상승적 사멸 없음

Claims (8)

  1. (a) N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온; 및
    (b) 도데실구아니딘, 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드), 소듐 피리티온, 소듐 오르토-페닐페네이트, 터부트린, 디메톡산 및 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 살미생물제를 포함하는 살미생물 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 도데실구아니딘이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 도데실구아니딘의 비는 1:1 내지 1:650인 살미생물 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드)이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 폴리(헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드)의 비는 4:1 내지 2:1 또는 1:533 내지 1:1067인 살미생물 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 소듐 피리티온이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 소듐 피리티온의 비는 21:1 내지 1:40인 살미생물 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 소듐 오르토-페닐페네이트이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 소듐 오르토-페닐페네이트의 비는 1:60 내지 1:135인 살미생물 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 터부트린이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 터부트린의 비는 1:100 내지 1:110,000인 살미생물 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 디메톡산이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 디메톡산의 비는 1:1 내지 1:650인 살미생물 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 살미생물제가 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올이고, N-메틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 대 2-(하이드록시메틸)-2-니트로프로판-1,3-디올의 비는 3:1 내지 1:5인 살미생물 조성물.
KR1020147034579A 2012-05-24 2013-05-22 살미생물 조성물 KR102103214B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261651170P 2012-05-24 2012-05-24
US61/651,170 2012-05-24
PCT/US2013/042185 WO2013177258A2 (en) 2012-05-24 2013-05-22 Microbicidal composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150021516A true KR20150021516A (ko) 2015-03-02
KR102103214B1 KR102103214B1 (ko) 2020-04-22

Family

ID=48626607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147034579A KR102103214B1 (ko) 2012-05-24 2013-05-22 살미생물 조성물

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9510597B2 (ko)
EP (6) EP2932848B1 (ko)
JP (1) JP6097825B2 (ko)
KR (1) KR102103214B1 (ko)
CN (1) CN104270947B (ko)
AU (7) AU2013266432B2 (ko)
ES (1) ES2665247T3 (ko)
MX (1) MX360780B (ko)
PL (5) PL2932850T3 (ko)
RU (1) RU2623241C2 (ko)
WO (1) WO2013177258A2 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3089596B1 (en) * 2013-12-30 2018-08-15 Dow Global Technologies LLC Microbicidal composition
US20180092360A1 (en) * 2015-05-31 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Microbicidal composition
AR105031A1 (es) * 2015-06-25 2017-08-30 Dow Global Technologies Llc Composición microbicida
CN105638721A (zh) * 2016-03-26 2016-06-08 广州佳伲思抗菌材料有限公司 纺织物及皮革产品用的除霉防霉剂
CN105831148A (zh) * 2016-03-26 2016-08-10 广州佳伲思抗菌材料有限公司 一种水性胶水用的防霉剂、制备方法及其应用
FR3068218B1 (fr) * 2017-06-30 2019-08-16 L'oreal Melange antimicrobien contenant du 4-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)butan-2-one et de la chlorphenesine, et composition cosmetique le contenant
US20210235699A1 (en) * 2018-06-29 2021-08-05 Lonza, Llc Adjuvant Compositions Comprising a Tetramethylguanidine and a 4-Isothiazolin-3-One
US20210400979A1 (en) * 2020-06-26 2021-12-30 Isaac Angres Anti-viral face mask and filter materials
CN114503996A (zh) * 2021-12-31 2022-05-17 南京天诗蓝盾生物科技有限公司 含有2-甲基-1,2-苯并异噻唑-3-酮和吡啶硫酮钠的杀菌防腐剂及其应用
CN114365745A (zh) * 2021-12-31 2022-04-19 南京天诗蓝盾生物科技有限公司 含有mbit和opp的防腐剂组合物及其应用
CN114342942A (zh) * 2021-12-31 2022-04-15 南京天诗蓝盾生物科技有限公司 含有2-甲基-1,2-苯并异噻唑-3-酮和吡啶硫酮锌的杀菌防腐剂及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661503A (en) * 1986-06-16 1987-04-28 Nalco Chemical Company Synergistic biocide of dodecyl guanidine hydrochloride and a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
KR20030029853A (ko) * 2000-08-31 2003-04-16 토르 게엠베하 2-메틸이소티아졸린-3-온을 포함하는 상승 효과가 있는바이오사이드 조성물
JP2004131478A (ja) * 2002-08-14 2004-04-30 L'air Liquide Sante Internatl 殺菌作用および殺藻作用を有する水性分散液
KR20070038016A (ko) * 2005-10-04 2007-04-09 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR20110086172A (ko) * 2008-11-20 2011-07-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 2,6-다이메틸-ｍ-다이옥산-4-올의 살생물 조성물 및 그의 사용 방법

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2800739C2 (de) * 1978-01-09 1989-11-23 Bacillolfabrik Dr. Bode & Co, 2000 Hamburg Konservierungsmittel
DE68921015T2 (de) 1988-02-19 1995-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zur Verarbeitung von farbphotographischem Silberhalogenidmaterial.
JPH10298102A (ja) * 1997-04-25 1998-11-10 Taiyo Yakuhin Kogyo Kk カルシトニン注射液
US7455851B1 (en) * 1999-06-25 2008-11-25 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
DE10008507A1 (de) * 2000-02-24 2001-08-30 Bayer Ag Mikrobizide Mittel
GB0024529D0 (en) * 2000-10-06 2000-11-22 Avecia Ltd Method and compositions
CN1705485A (zh) 2002-10-15 2005-12-07 诺瓦提斯公司 施用双膦酸类化合物的方法
US20060115440A1 (en) * 2004-09-07 2006-06-01 Arata Andrew B Silver dihydrogen citrate compositions
JP2006273801A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Kurita Water Ind Ltd 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
CN101252841A (zh) * 2005-09-02 2008-08-27 托尔有限公司 协同的含银杀虫剂组合物
BRPI0615286A2 (pt) 2005-09-02 2011-05-17 Thor Gmbh composição biocida, seu uso, bem como produto, e seu processo de produção
US20080167374A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Loveland Products, Inc. Pesticide composition and method of use
PL2157862T3 (pl) * 2007-06-05 2016-12-30 Kompozycja biocydu zawierająca aldehyd glutarowy i co najmniej jeden izotiazolinon
CA2707819C (en) * 2007-06-21 2013-06-18 Rohm And Haas Company Microbicidal composition comprising n-methyl-1,2-benzisothiazolin-3-one and formaldehyde
JP4944843B2 (ja) * 2007-07-18 2012-06-06 ローム アンド ハース カンパニー 殺微生物組成物
JP2010540501A (ja) * 2007-10-01 2010-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺鼠性混合物
CN101883485A (zh) * 2007-10-02 2010-11-10 世界矿物公司 经由包括功能颗粒载体材料的表面处理的方法而增强的保留能力和由其制得的功能颗粒载体材料
WO2009073309A1 (en) 2007-11-30 2009-06-11 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing latex paints containing biocides, grind and dispersion phase for latex paintsa
EP2213166B1 (de) * 2009-01-29 2012-03-21 THOR GmbH Biozidzusammensetzungen enthaltend 2-Methylisothiazolin-3-on und ein Haloalkylsulfon
CN103548837A (zh) * 2009-09-25 2014-02-05 陶氏环球技术有限公司 协同抗微生物组合物
JP5777354B2 (ja) * 2010-02-25 2015-09-09 日本曹達株式会社 組成物
WO2011147558A1 (de) * 2010-05-26 2011-12-01 Thor Gmbh Synergistische biozidzusammensetzung enthaltend wenigstens drei biozide komponenten

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4661503A (en) * 1986-06-16 1987-04-28 Nalco Chemical Company Synergistic biocide of dodecyl guanidine hydrochloride and a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
KR20030029853A (ko) * 2000-08-31 2003-04-16 토르 게엠베하 2-메틸이소티아졸린-3-온을 포함하는 상승 효과가 있는바이오사이드 조성물
JP2004131478A (ja) * 2002-08-14 2004-04-30 L'air Liquide Sante Internatl 殺菌作用および殺藻作用を有する水性分散液
KR20070038016A (ko) * 2005-10-04 2007-04-09 롬 앤드 하아스 컴패니 살균 조성물
KR20110086172A (ko) * 2008-11-20 2011-07-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 2,6-다이메틸-ｍ-다이옥산-4-올의 살생물 조성물 및 그의 사용 방법

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013266432A1 (en) 2014-11-27
AU2016202350A1 (en) 2016-05-05
US20150164077A1 (en) 2015-06-18
JP2015517578A (ja) 2015-06-22
EP2854540A2 (en) 2015-04-08
MX2014014082A (es) 2015-01-26
AU2016202348A1 (en) 2016-05-05
EP2932852A1 (en) 2015-10-21
US9510597B2 (en) 2016-12-06
PL2932848T3 (pl) 2017-03-31
AU2016202352A1 (en) 2016-05-05
JP6097825B2 (ja) 2017-03-15
KR102103214B1 (ko) 2020-04-22
WO2013177258A3 (en) 2014-06-12
PL2932852T3 (pl) 2017-07-31
EP2932851A1 (en) 2015-10-21
CN104270947A (zh) 2015-01-07
ES2665247T3 (es) 2018-04-25
AU2016202349B2 (en) 2016-10-27
AU2016202352B2 (en) 2016-10-27
EP2932851B1 (en) 2018-02-21
EP2932852B1 (en) 2016-10-26
RU2014149551A (ru) 2016-07-20
WO2013177258A2 (en) 2013-11-28
CN104270947B (zh) 2016-09-14
PL2932849T3 (pl) 2017-05-31
AU2016202351B2 (en) 2016-10-27
EP2932848A1 (en) 2015-10-21
EP2854540B1 (en) 2016-04-27
EP2932849A1 (en) 2015-10-21
AU2016202347B2 (en) 2016-11-03
PL2854540T3 (pl) 2017-08-31
MX360780B (es) 2018-11-16
EP2932849B1 (en) 2016-10-05
AU2016202351A1 (en) 2016-05-05
EP2932848B1 (en) 2016-10-05
PL2932850T3 (pl) 2017-04-28
AU2016202347A1 (en) 2016-05-05
EP2932850A1 (en) 2015-10-21
AU2016202349A1 (en) 2016-05-05
EP2932850B1 (en) 2016-10-12
AU2013266432B2 (en) 2016-05-19
AU2016202348B2 (en) 2016-11-03
RU2623241C2 (ru) 2017-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101102491B1 (ko) 살미생물 조성물
KR102103214B1 (ko) 살미생물 조성물
KR101102501B1 (ko) 살미생물 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant