KR20150010649A - 편광판용 적층체, 이것을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치 - Google Patents

Abstract

(과제)
대전 방지 성능을 가짐과 함께, 고투과율의 폴리머 필름을 포함하는 편광판용 적층체를 제공하는 것.
(해결수단)
폴리머 필름과, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층을 포함하고, 또한 방향족 2 급 아민을, 상기 폴리머 필름 및 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에 함유하는 편광판용 적층체. 편광판. 액정 표시 장치.

Description

편광판용 적층체, 이것을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치 {LAMINATED BODY FOR POLARIZING PLATE, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 편광판용 적층체, 이것을 포함하는 편광판 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.

액정 표시 장치에 사용되는 편광판에는, 반송시나 보관시 등에 표면에 흠집이나 오염이 부착되지 않도록, 일반적으로 박리성 필름이 첩합 (貼合) 되어 있다. 이 박리성 필름은 편광판이 액정 표시 장치에 장착된 후에 통상 박리되지만, 박리에 의해 대전이 발생하는 것이 화상의 흐트러짐 등의 표시 불량, 및 오작동의 한 요인으로 되어 있다.

또, 편광판에, 제조시, 보관시, 반송시 등에 대전에 의해 먼지가 부착되는 것은 이것이 장착된 액정 표시 장치의 표시 불량의 원인이 된다.

상기의 점에서, 액정 표시 장치에 장착되는 편광판에는, 높은 대전 방지 성능을 갖는 것이 요구된다. 이 점에 관하여, 예를 들어 특허문헌 1 및 2 에는, 편광판과 액정 셀을 첩합하기 위한 점착제층에, 대전 방지제를 첨가하는 것이 제안되어 있다. 또한, 특허문헌 3 에는, 도전성 폴리머로부터 대전 방지층을 형성하는 것이 제안되어 있다.

일본 공표특허공보 2009-504874호 일본 공표특허공보 2010-525098호 일본 공개특허공보 2009-86244호

그러나, 본 발명자의 검토에 의하면, 대전 방지제나 도전성 폴리머를 함유하는 층을 갖는 액정 표시 장치에서는, 보호 필름, 위상차 필름, 위상차 필름의 지지체 필름 등의 폴리머 필름에 있어서, 액정 표시 장치의 표시 성능 저하의 원인이 되는 헤이즈에 의한 투과율 저하가 발생하는 경우가 있는 것이 분명해졌다.

이러한 상황하, 본 발명은, 대전 방지 성능을 가짐과 함께, 고투과율의 폴리머 필름을 포함하는 편광판용 적층체를 제공하는 것을 목적으로 하여 이루어진 것이다.

본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과,

폴리머 필름과,

술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층

을 포함하고, 또한

방향족 2 급 아민을, 상기 폴리머 필름 및 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에 함유하는 편광판용 적층체

를 알아냈다. 이하, 이 점에 대해서 더욱 설명한다. 단, 이하는 본 발명자에 의한 추찰로서, 본 발명을 조금도 한정하는 것은 아니다.

특허문헌 1 및 2 에는, 대전 방지제로서 술포닐기 함유 화합물을 사용하는 것이 개시되어 있다. 또한 특허문헌 3 에는, 도전성 폴리머로서, 폴리티오펜계 중합체와 폴리 음이온의 착물의 개시가 있고, 또한 폴리 음이온으로서, 폴리스티렌술폰산 등의 스티렌술폰산의 단독 중합체 또는 공중합체가 개시되어 있다. 이 스티렌술폰산의 중합체에도, 술포닐기가 포함된다.

그러나, 술포닐기 함유 화합물은 열이나 습도에 의해 시간 경과와 함께 극미량이면서 강산을 발생시킨다. 여기서 발생한 강산이 폴리머 필름을 변질 (가수분해 등) 시키는 것이 전술한 헤이즈 발생 (투과율 저하) 의 원인이라고 생각된다.

한편, 본 발명자가, 상기 현상을 해소하기 위해, 염기성 화합물에 의해 강산을 중화시키는 것을 시도한 결과, 폴리머 필름의 변질을 방지하는 것은 가능해졌지만, 편광자가 변질되는 경우가 있는 것이 판명되었다. 편광자의 변질은 편광 성능을 열화시키기 때문에, 회피해야 한다.

그래서 본 발명자는 더욱 검토를 거듭한 결과, 강산을 중화시키기 위한 염기성 화합물로서, 방향족 2 급 아민을 사용함으로써, 폴리머 필름의 투과율 저하와 편광판의 대전을 함께 방지하고, 또한 편광자의 변질을 억제하는 것이 가능해지는 것을 알아냈다. 방향족 2 급 아민이 대전 방지제로서 기능하는 술포닐기 함유 화합물 유래의 강산에 의한 폴리머 필름의 변질을 방지할 수 있는 것에 의한 것이라고 본 발명자는 추찰하고 있다.

상기 편광판용 적층체는 이상의 지견에 기초하여 완성되었다.

하나의 양태에서는, 상기 방향족 2 급 아민은 복소 방향 고리를 포함한다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물은 술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염이다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물은 플루오로술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염이다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물은 술포닐이미드 아니온과 알칼리 금속 카티온의 금속염이다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물은 술포기 또는 그 염으로서 술포닐기를 포함하는 화합물이다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물은 스티렌술폰산의 중합체 또는 그 염이다.

하나의 양태에서는, 상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은 점착제층 또는 점착제층과 상기 폴리머 필름 사이에 위치하는 중간층이다.

하나의 양태에서는, 상기 점착제층은 아크릴계 점착제를 포함한다.

하나의 양태에서는, 상기 폴리머 필름은 셀룰로오스아실레이트 필름이다.

하나의 양태에서는, 상기 서술한 편광판용 적층체는 상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층을 상기 폴리머 필름과 직접 접하는 층으로서 포함한다.

본 발명의 추가적인 양태는,

상기 서술한 편광판용 적층체와,

편광자

를 포함하는 편광판

에 관한 것이다.

본 발명의 추가적인 양태는,

상기 서술한 편광판과,

액정 셀

을 포함하는 액정 표시 장치

에 관한 것이다.

본 발명에 의하면, 고온 고습하에서 장시간 경과한 후에도 투과율이 높고, 또한 편광판 보호 필름 박리시의 박리 대전의 발생이 억제된 편광판을 제공할 수 있다. 이러한 편광판을 사용함으로써, 신뢰성이 높고 표시 성능이 우수한 액정 표시 장치를 제공하는 것이 가능해진다.

도 1 은 본 발명의 하나의 양태에 관련된 편광판의 층 구성을 나타내는 개략 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 다른 하나의 양태에 관련된 편광판의 층 구성을 나타내는 개략 단면도이다.

[편광판용 적층체]

본 발명의 하나의 양태는 폴리머 필름과, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층을 포함하고, 또한 방향족 2 급 아민을, 상기 폴리머 필름 및 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에 함유하는 편광판용 적층체에 관한 것이다.

이하, 본 발명의 편광판용 적층체 (이하, 간단히 「적층체」라고도 한다.) 에 대해서, 더욱 상세하게 설명한다. 또, 본 발명에 있어서, 어떤 기가 치환기를 갖는 경우, 치환기로는, 알킬기 (예를 들어 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기), 수산기, 알콕시기 (예를 들어 탄소수 1 ∼ 6 의 알콕시기), 할로겐 원자 (예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자), 시아노기, 아미노기, 니트로기, 아실기, 카르복실기 등을 들 수 있다. 치환기를 갖는 기에 대해 「탄소수」란, 치환기를 포함하지 않는 부분의 탄소수를 의미하는 것으로 한다. 또한, 본 발명에 있어서, 「∼」는 그 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.

술포닐기 함유 화합물

상기 술포닐기 함유 화합물은, 술포닐기 (-SO₂-) 를 적어도 1 개 포함하는 화합물로서, 대전 방지제로서 기능할 수 있다. 술포닐기는 술포닐이미드 아니온 [(-SO₂-N-SO₂-)^-] 으로서 포함되어 있어도 된다. 또, 술포닐기 함유 화합물에는, 상기 기재한 스티렌술폰산의 중합체와 같이, 술포기 (-SO₃H) 또는 그 염의 형태로, 술포닐기를 포함하는 화합물도 포함된다.

상기 술포닐이미드 아니온으로는, 하기 (1) 로 나타내는 술포닐이미드 아니온을 들 수 있다.

[화학식 1]

식 (1) 중, R¹ 및 R² 는 각각 독립적으로 치환기를 나타낸다. 치환기로는, 전술한 치환기를 들 수 있고, 치환 또는 무치환의 알킬기, 예를 들어 치환 또는 무치환의 탄소수 1 ∼ 6 의 직사슬 또는 분기의 알킬기가 바람직하다. 대전 방지 성능의 관점에서는, 할로겐 원자에 의해 치환된 알킬기가 바람직하고, 1 개 이상의 불소 원자에 의해 치환된 알킬기가 보다 바람직하고, 퍼플루오로알킬기가 보다 더 바람직하다. 퍼플루오로알킬기의 구체예로는, 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기 등을 들 수 있다.

술포닐이미드 아니온과 염을 형성하는 카티온으로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 금속 카티온을 들 수 있다. 즉, 술포닐기 함유 화합물의 하나의 양태는 술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염이다. 금속 이온으로는, 하기에 한정되는 것은 아니지만, 리튬 이온 (Li⁺), 나트륨 이온 (Na⁺), 칼륨 이온 (K⁺), 루비듐 이온 (Rb⁺), 세슘 이온 (Cs⁺), 베릴륨 이온 (Be²⁺), 마그네슘 이온 (Mg²⁺), 칼슘 이온 (Ca²⁺), 스트론튬 이온 (Sr²⁺), 바륨 이온 (Ba²⁺) 등을 들 수 있다. 대전 방지 성능의 관점에서는, 알칼리 금속 카티온, 구체적으로는, 리튬 이온 (Li⁺), 나트륨 이온 (Na⁺), 칼륨 이온 (K⁺) 이 바람직하다.

또, 상기 술포닐기 함유 화합물은 도전성 폴리머 (도전성 고분자) 이어도 된다. 이러한 폴리머로는, 스티렌술폰산의 단독 중합체 또는 공중합체를 들 수 있다. 또한, 비닐술폰산 등의 불포화 술폰산의 단독 중합체 또는 공중합체를 들 수도 있다. 바람직하게는, 폴리스티렌술폰산 (PSS) 이다. 이상의 불포화 술폰산의 중합체의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2009-86244호 단락 0120 ∼ 0121 을 참조할 수 있다.

또, 상기 불포화 술폰산의 중합체는 Na⁺, K⁺ 등의 알칼리 금속 이온과의 염의 형태로, 점착제층에 함유되어 있어도 된다.

또는, 상기 불포화 술폰산의 중합체는, 착물의 형태로, 점착제층에 함유되어 있어도 된다. 이러한 착물로는, 도전성의 관점에서, 폴리티오펜계 중합체와의 착물이 바람직하다. 폴리티오펜계 중합체란, 티오펜 골격을 갖는 중합체로서, 그 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2009-86244호 단락 0110 ∼ 0118, 0122, 0123 을 참조할 수 있다. 폴리티오펜계 중합체와 폴리스티렌술폰산의 착물로는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리스티렌술폰산 착물 (PEDOT/PSS) 을 바람직한 구체예로서 예시할 수 있다. 또한, 도전성 수지로부터 형성되는 점착제층 (대전 방지층) 의 상세에 대해서는, 동 공보 단락 0124 ∼ 0175 를 참조할 수 있다.

이상 설명한 술포닐기 함유 화합물은 1 종만 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 술포닐기 함유 화합물은 공지된 방법으로 합성 가능하고, 또한 다수가 시판품으로서 입수 가능하다.

층 구성

본 발명의 편광판용 적층체는 편광자와 조합하여 편광판을 제조하기 위해 사용할 수 있다. 이렇게 해서 얻어지는 편광판의 구체적 양태를 도 1 및 도 2 에 나타낸다. 또, 이들 도면은 층 구성을 예시하기 위해 나타내는 것으로서, 각 층의 두께는 도면에 나타내는 양태에 조금도 한정되는 것은 아니다.

도 1 에 나타내는 편광판 (10) 은 편광자 (11) 의 표면에 폴리머 필름 (12a 및 12b) 을 갖는다. 이들 폴리머 필름은 편광자를 환경 습도 등으로부터 보호하는 역할을 할 수 있다. 또한, 위상차 필름으로서의 기능을 갖는 것이어도 된다. 또는, 도시하지 않은 임의의 층으로서, 위상차층이나, 위상차층과 지지체 필름 (폴리머 필름) 사이에 위치하는 1 층 이상의 다른 층을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리머 필름 (지지체 필름) 과 위상차 필름이 직접, 또는 1 층 이상의 다른 층을 개재하여 적층된 적층 필름이 위상차 필름으로서 편광판에 포함되어 있어도 된다. 이 점은 후술하는 도 2 에 나타내는 편광판 (20) 에 대해서도 동일하다.

폴리머 필름 (12a, 12b) 의 표면에는, 각각 박리성 필름 (15a, 15b) 가 점착제층 (14a, 14b) 을 개재하여 첩합되어 있다. 액정 셀에 첩합할 때에는, 각각의 박리성 필름 (15a, 15b) 과 셀에 첩합되지 않는 측의 점착제 (14a) 를 박리한 후, 점착제층 (14b) 을 개재하여 액정 셀 (도시하지 않음) 표면에 첩합된다. 도 1 에 나타내는 편광판 (10) 은 점착제층 (14a 또는 14b) 의 적어도 1 층에 전술한 술포닐기 함유 화합물을 함유한다. 술포닐기 함유 화합물이 함유됨으로써, 편광판 (10) 을 액정 셀에 첩합할 때에 박리성 필름 (15a 나 15b) 을 박리할 때, 박리 대전이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 이것에 의해, 대전에서 기인하는 오동작이나 화상의 흐트러짐 등의 표시 불량의 발생을 억제하는 것이 가능해진다.

도 1 에는, 점착제층에 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 양태를 나타냈지만, 본 발명에 있어서, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은 점착제층에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 점착제층과 폴리머 필름에 각각 직접 접촉하여 이들 사이에 위치하는 층 (중간층) 에, 술포닐기 함유 화합물이 함유되어 있어도 된다. 이러한 중간층이 대전 방지층으로서 기능함으로써, 상기와 동일하게, 박리성 필름을 박리할 때의 박리 대전의 발생을 방지할 수 있다. 하나의 양태에서는, 상기 중간층으로는, 대전 방지제로서 술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염을 포함하는 대전 방지층을 들 수 있다. 또한, 다른 하나의 양태에서는, 상기 중간층은 상기 기재한 도전성 폴리머로부터 형성되는 층일 수 있다.

도 2 는 상기 중간층에 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 편광판의 층 구성을 나타내는 모식도이다. 도 2 에 나타내는 편광판 (20) 은 편광자 (21) 의 표면에 폴리머 필름 (22a 및 22b) 을 갖는다. 폴리머 필름 (22a, 22b) 의 표면에는, 각각 박리성 필름 (25a, 25b) 이 점착제층 (24a, 24b) 을 개재하여 첩합되어 있다. 그리고 액정 셀과 첩합되는 폴리머 필름 (22b) 과 점착제층 (24b) 사이에, 중간층 (23) 이 포함된다. 이 중간층 (23) 은 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층이고, 대전 방지층으로서 기능할 수 있다.

본 발명의 적층체는 폴리머 필름 및 상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에 후술하는 방향족 2 급 아민을 함유한다. 폴리머 필름만, 또는 상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층에만 방향족 2 급 아민을 함유하고 있어도 되고, 양방에 함유하고 있어도 된다.

상기 설명한 바와 같이, 전술한 술포닐기 함유 화합물이 시간 경과에 따라 변화하여 발생하는 강산이 폴리머 필름의 변질 원인이라고 생각되기 때문에, 강산의 영향에 의해 가장 변질되기 쉬운 부분은 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층과 직접 접하는 폴리머 필름이다. 따라서, 이러한 폴리머 필름 (도 1 중의 폴리머 필름 (12b), 도 2 중의 폴리머 필름 (22b)) 에, 방향족 2 급 아민을 첨가하는 것이 바람직하다. 또는 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층에 방향족 2 급 아민을 첨가함으로써, 술포닐기 함유 화합물 유래의 강산을 이 층 내에서 중화시킴으로써, 강산이 폴리머 필름으로 이행하여 폴리머 필름을 변질시키는 것을 방지할 수 있다. 또 이하에 있어서, 2 층이 직접 접하는 층으로서 존재하는 것을, 「인접」이라고 기재한다. 상기한 이유로부터, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층에, 또는 이 층에 인접하는 폴리머 필름에, 방향족 2 급 아민이 함유되는 것이 바람직하다. 단, 강산이 시간 경과와 함께 층내 및 층간을 이동하고, 인접하고 있지 않은 폴리머 필름에 도달하는 경우도 있다. 이 점에서, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층에 인접하지 않는 폴리머 필름 (도 1 중의 폴리머 필름 (12a), 도 2 중의 폴리머 필름 (22a)) 이나 임의로 형성되는 다른 층 (도시하지 않음) 에, 방향족 2 급 아민을 첨가하는 것도 바람직하다.

이상 설명한 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은, 통상, 술포닐기 함유 화합물과 함께 수지 (바인더 수지) 를 포함한다. 양호한 대전 방지 성능과 막 강도를 양립하는 관점에서, 술포닐기 함유 화합물은, 이 화합물을 함유하는 층에 포함되는 수지 100 질량부당, 0.1 ∼ 10 질량부 함유되는 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 5 질량부 함유되는 것이 보다 바람직하다.

또한, 전술한 술포닐기 함유 도전성 폴리머를 사용하는 양태에 있어서는, 도전성 폴리머만으로 층을 형성해도 되고, 다른 수지 (바인더 수지) 를 포함해도 된다. 바인더 수지를 포함하는 경우에는, 양호한 대전 방지 효과를 얻는 관점에서, 바인더 수지의 비율은, 고형분 환산으로, 도전성 폴리머 100 질량부에 대하여, 예를 들어 3000 질량부 이하, 바람직하게는 1000 질량부 이하, 더욱 바람직하게는500 질량부 이하로 할 수 있다.

방향족 2 급 아민

다음으로, 본 발명의 적층체에 함유되는 방향족 2 급 아민에 대해서 설명한다.

상기 폴리머 필름 및 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에는, 방향족 2 급 아민이 함유된다. 방향족 2 급 아민은 1 종만 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 방향족 2 급 아민이 산 포착제 또는 중화제로서 작용함으로써, 술포닐기 함유 화합물 유래의 강산에 의해 폴리머 필름이 변질되고, 헤이즈가 발생하여 투과율이 저하되는 것을 방지할 수 있다고, 본 발명자는 추찰하고 있다. 단, 지방족 2 급 아민이나 1 급 아민을 염기성 화합물로서 사용하면, 염기성이 지나치게 높기 때문인지 편광자를 변질시키고, 편광판의 편광 성능을 저하시킨다. 이 주된 요인으로는, 편광자에 함유되는 붕산 등에 의한 산 가교가 염기성 물질에 의해 붕괴되는 것을 들 수 있다고, 본 발명자는 생각하고 있다. 이것에 대하여 방향족 2 급 아민은 질소 원자에 방향족 치환기가 2 개 결합한 구조 또는 수소 원자가 1 개 치환된 질소 원자를 헤테로 원자로서 갖는 복소 방향 고리를 적어도 1 개 갖는다. 방향족 2 급 아민은, 이와 같이 -NH- 부위와 방향족 구조를 갖기 때문에 질소 원자 상의 전자 밀도가 낮아지고 염기성이 저하되는 것이, 편광자의 변질을 피할 수 있는 이유라고 추찰된다. 또한, 방향족 구조를 복소 방향 고리로 함으로써, 보다 더 전자 밀도를 낮춰 염기성을 저하시킬 수 있기 때문에, 편광자 변질을 더욱 억제할 수 있다고 본 발명자는 생각하고 있다.

방향족 2 급 아민은, 상기와 같이, 하나의 양태에서는, 질소 원자에 방향족 치환기가 2 개 결합한 구조를 갖고, NH(Ar)₂ 로 나타낸다. 여기서 Ar 은 치환 또는 무치환의 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 2 개 존재하는 Ar 은 동일하거나 상이해도 된다. 또한, 치환기로서, -NH(Ar) 로 나타내는 방향족 2 급 아미노기를 1 개 이상 포함하고 있어도 된다. 여기서 Ar 은 상기와 동일한 의미이다.

상기 아릴기로는, 치환 또는 무치환의 아릴기, 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 30, 보다 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 20, 특히 바람직하게는 탄소수 6 ∼ 12 의 아릴기를 들 수 있다. 구체예로는, 치환 또는 무치환의 페닐기, 나프틸기, 안트라닐기, 비페닐기 등을 들 수 있다.

상기 헤테로아릴기로는, 치환 또는 무치환의 헤테로아릴기, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 ∼ 15, 더욱 바람직하게는 탄소수 4 ∼ 10 의 헤테로아릴기를 들 수 있다. 함유되는 헤테로 원자로는, 질소 원자, 황 원자, 산소 원자를 들 수 있고, 질소 원자가 바람직하다. 상기 헤테로아릴기의 구체예로는, 치환 또는 무치환의 2-피리딜기, 3-피리딜기, 4-피리딜기, 1,2,3-트리아지닐기, 1,2,4-트리아지닐기, 1,3,5-트리아지닐기 등을 들 수 있다.

방향족 2 급 아민은, 상기 기재한 바와 같이, 하나의 양태에서는, 수소 원자가 1 개 치환된 질소 원자를 헤테로 원자로서 갖는 복소 방향 고리를 포함하는 화합물이다. 그와 같은 복소 방향 고리는 단고리이어도 되고, 축합 고리이어도 된다. 구체예로는, 예를 들어 피롤 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 트리아졸 고리 등의 단고리의 복소 방향 고리, 인돌 고리, 벤조이미다졸 고리, 퓨린 고리 등의 축합 고리의 복소 방향 고리 등을 들 수 있다. 또, 상기 복소 방향 고리에는, 수소 원자가 1 개 치환된 수소 원자가 적어도 1 개 함유되어 있으면 되고, 그 밖의 질소 원자나, 황 원자, 산소 원자 등의 질소 원자 이외의 헤테로 원자가 함유되어 있어도 된다.

상기 복소 방향 고리는 치환되어 있어도 되고, 무치환이어도 되며, 치환되어 있는 것이 바람직하다. 치환기로는, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기가 바람직하다. 아릴기, 헤테로아릴기에 대해서는, 먼저 NH(Ar)₂ 로 나타내는 방향족 2 급 아민에 대해서 기재한 바와 같다. 아릴기, 헤테로아릴기는, 상기 복소 방향 고리에 직접 결합함으로써, 질소 원자 상의 전자 밀도를 보다 한층 낮춰 염기성을 저하시킬 수 있다고 생각된다. 따라서, 수소 원자가 1 개 치환된 질소 원자를 헤테로 원자로서 갖는 복소 방향 고리를 포함하는 화합물로는, 아릴기 및 헤테로아릴기의 1 개 이상이 복소 방향 고리에 직접 결합한 화합물이 바람직하고, 아릴기 및 헤테로아릴기의 2 개 이상이 복소 방향 고리에 직접 결합한 화합물이 보다 바람직하다.

상기 방향족 2 급 아민은 바람직하게는 1 개 이상, 보다 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 복소 방향 고리를 포함한다. 또한, 상기 방향족 2 급 아민에 포함되는 방향족 2 급 아미노기는 바람직하게는 1 분자 중에 2 개 이상이고, 보다 바람직하게는 2 ∼ 3 개이다.

폴리머 필름의 변질을 방지하는 관점에서, 상기 방향족 2 급 아민은, 이 화합물을 함유하는 필름 또는 층에 포함되는 수지 100 질량부당, 0.1 ∼ 20 질량부 함유되는 것이 바람직하고, 0.4 ∼ 10 질량부 함유되는 것이 보다 바람직하고, 0.8 ∼ 10 질량부 함유되는 것이 더욱 바람직하고, 1 ∼ 10 질량부 함유되는 것이 한층 바람직하다.

이상 설명한 방향족 2 급 아민도, 공지된 방법으로 합성 가능하고, 또한 다수가 시판품으로서 입수 가능하다.

상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층 및 폴리머 필름의 상세한 것은 후술한다.

[편광판]

본 발명의 편광판은 전술한 편광판용 적층체와, 편광자를 포함한다. 본 발명의 편광판의 층 구성의 구체적 양태는 예를 들어 도 1, 도 2 에 나타내는 양태이다. 단, 본 발명의 편광판은 도 1, 도 2 에 나타내는 양태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 도시되어 있지 않은 층을 임의의 위치에 포함하는 양태도 본 발명에 포함된다.

이하, 본 발명의 편광판에 포함되는 각 부재에 대해서 설명한다.

폴리머 필름

폴리머 필름은 단층 필름 또는 2 층 이상의 폴리머 필름이 적층된 적층 필름일 수 있다. 방향족 2 급 아민이 적층 필름인 폴리머 필름에 함유되는 경우에는, 적층 필름을 구성하는 적어도 1 층의 필름에, 방향족 2 급 아민이 함유되면 된다.

폴리머 필름을 구성하는 폴리머로는, 편광자의 보호 등을 위해 편광판에 포함되는 필름을 구성하기 위해 통상 사용되는 폴리머를 조금도 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머 ; 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머 ; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴레이트계 폴리머 ; 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 편광자의 보호 필름으로는, 상기 예시 폴리머로부터 구성되는 폴리머 필름 중에서도, 셀룰로오스계 폴리머 필름 및 아크릴레이트계 폴리머 필름이 바람직하고, 셀룰로오스계 폴리머 필름, 특히 셀룰로오스아실레이트 필름이 바람직하다.

셀룰로오스아실레이트 필름에 대해서는, 필름의 광학 특성은 셀룰로오스아실레이트의 아실 치환도에 의존하는 것이 알려져 있다. 특히, 저치환도의 셀룰로오스아실레이트는, 그 고유 복굴절이 높은 점에서, 아실 치환도를 저감시킴으로써, VA (Vertical Alignment) 용 위상차 필름, IPS (In-Plane Switching) 용 위상차 필름, 또는 위상차 필름의 지지체 필름으로서 바람직한 높은 광학 발현성을 실현할 수 있다. 한편, 고아실 치환도의 셀룰로오스아실레이트 필름은 제조 적성상 유리하다. 그 때문에, 높은 광학 특성이 요구되지 않는 폴리머 필름으로서, 고아실 치환도의 셀룰로오스아실레이트 필름을 사용할 수도 있다. 이상의 점에서, 예를 들어 VA 용 편광판의 하나의 양태로서, 편광자의 액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스아실레이트 필름으로서 저아실 치환도의 것을 사용하고, 반대측에 배치되는 셀룰로오스아실레이트 필름으로서 고아실 치환도의 것을 사용할 수 있다. 한편, 고아실 치환도의 셀룰로오스아실레이트 필름은, 고유 복굴절이 제로에 가까운 점에서, 이른바 IPS 용 제로 리타데이션 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 폴리머 필름은 상이한 조성의 셀룰로오스아실레이트 필름을 2 층 이상 포함하는 적층 필름이어도 된다. 이 경우, 적층 필름에 함유되는 각 셀룰로오스아실레이트 필름의 아실 치환도, 필름에 함유되는 첨가제의 종류 및 양은 필름에 요구되는 물성에 따라 적절히 선택할 수 있다.

이상의 폴리머 필름은 솔벤트 캐스트법 (용액 유연 막제조법) 등의 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 솔벤트 캐스트법에서 사용하는 도프에, 첨가제로서 방향족 2 급 아민을 첨가함으로써, 이 화합물을 함유하는 폴리머 필름을 얻을 수 있다. 또, 폴리머 필름에는, 방향족 2 급 아민과 함께, 또는 방향족 2 급 아민과는 별도로, 필요에 따라 선택되는 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 첨가제의 상세에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2012-225994호 단락 0040 ∼ 0126 을 참조할 수 있다.

폴리머 필름의 두께는, 편광자와 액정 셀 사이에 배치되는 폴리머 필름에 대해서는, 광학 특성 유지의 관점에서, 막두께가 80 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 15 ∼ 70 ㎛ 의 범위인 것이 보다 바람직하고, 20 ∼ 65 ㎛ 의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 또, 2 층 이상의 적층 구조의 필름의 경우, 2 층 구조 또는 3 층 구조인 것이 바람직하다. 3 층 이상의 적층 구조의 경우에는 필름 내부의 층을 코어층이라고 한다. 3 층 구성의 필름은 폴리머 필름이 용액 막제조로 제조될 때에 지지체와 접하는 측의 표층 (이하, 지지체층이라고도 한다) 과, 지지체와 접하는 측과는 반대측의 표층 (이하, 에어층이라고도 한다) 과, 이들 표층보다 후막인 1 층의 코어층을 갖는 것이 바람직하다. 한편, 2 층 구조의 필름에는, 폴리머 필름이 용액 막제조로 제조될 때에 지지체와 접하는 측의 표층 (이하, 지지체층이라고도 한다) 과, 다른 층 (이하, 코어층이라고도 한다) 이 포함된다.

셀룰로오스아실레이트 필름에 대해서는, 상기 코어층의 막두께는 78 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 13 ∼ 68 ㎛ 의 범위인 것이 보다 바람직하고, 18 ∼ 62 ㎛ 의 범위인 것이 더욱 바람직하다. 또, 지지체층의 막두께는 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 예를 들어 1 ∼ 10 ㎛ 의 범위이다. 3 층 구조의 필름의 에어층의 막두께의 바람직한 범위는 지지체층의 바람직한 범위와 동일하다.

편광자의 액정 셀과는 반대측에 배치되는 폴리머 필름은 주로 보호 필름으로서의 역할을 하는 것이고, 그 막두께는 특별히 한정되는 것은 아니다.

폴리머 필름의 필름폭은 700 ∼ 3000 ㎜ 의 범위인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 2800 ㎜ 의 범위인 것이 보다 바람직하고, 1300 ∼ 2500 ㎜ 의 범위인 것이 보다 바람직하다.

또한, 폴리머 필름, 그 중에서도 하기의 위상차 필름 (적층 필름) 에 포함되는 지지체 필름으로서 사용 가능한 폴리머 필름에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0018 ∼ 0020 도 참조할 수 있다.

하나의 양태에서는, 폴리머 필름 표면에 직접, 또는 다른 층을 개재하여 위상차층을 형성함으로써, 폴리머 필름을 지지체 필름으로서 갖는 적층 필름으로서, 위상차 필름을 제조할 수도 있다. 하나의 양태에서는, 상기 폴리머 필름은, 이러한 위상차 필름의 지지체 필름으로서, 본 발명의 편광판에 포함되어 있어도 된다. 위상차층, 및 위상차층과 폴리머 필름 사이에 개재할 수 있는 다른 층에 대해서는, 위상차 필름에 관한 공지 기술을 조금도 제한 없이 적용할 수 있다. 위상차층에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0141 ∼ 0187 을 참조할 수 있다. 또, 위상차층과 지지체 필름 사이에 개재할 수 있는 다른 층으로는, 예를 들어 아크릴계 수지 함유층이나 폴리비닐계 알코올계 수지 함유층을 들 수 있다. 그와 같은 층에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0121 ∼ 0140 을 참조할 수 있다. 또한, 위상차 필름 (적층 필름) 의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0188 ∼ 0196 도 참조할 수 있다.

편광자

편광자는 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 편광막, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계의 편광막 등을 이용할 수 있다. 이들 중에서도 전자가 일반적으로 사용되고 있다. 편광자는, 통상, 연신한 폴리비닐알코올의 붕산 등의 산에 의해 가교되고, 배향이 고정되어 있다. 상기 기재한 바와 같이, 염기성 화합물로서, 지방족 2 급 아민이나 1급 아민을 사용하면, 이 산 가교가 붕괴되는 것이, 이들 아민의 사용에 의해, 편광 성능이 열화되는 원인이라고 생각된다. 이것에 대하여, 본 발명에서는, 염기성 화합물로서 방향족 2 급 아민을 사용하기 때문에, 편광 성능의 열화를 초래하지 않고, 전술한 강산에 의해 폴리머 필름이 변질되는 것을 방지할 수 있다.

편광자의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 편광판 전체의 두께는 얇은 것이 바람직하다. 이 점에서, 편광자의 두께는 5 ∼ 40 ㎛ 정도인 것이 바람직하다.

술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층

도 1, 도 2 를 참조하여 설명한 바와 같이, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은 점착제층이어도 된다. 이 경우, 점착제층이 대전 방지층으로서 기능할 수 있다. 한편, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은, 점착제층과는 별도의 층으로서, 점착제층과 폴리머 필름 사이에 위치하는 층 (중간층) 이어도 된다. 이 중간층은 대전 방지층으로서 기능할 수 있는 것이다.

점착제층, 중간층 모두 도포액을 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 도포 방법은 회전 도포, 침지 도포, 분무 도포, 바 도포, 연속 도포기에 의한 비즈 도포, 연속 도포기에 의한 바 도포, 연속 도포기에 의한 호퍼 도포, 연속적으로 이동하는 위크법 등을 들 수 있지만, 특별히 한정되는 것은 아니다. 형성된 도포층을 원하는 바에 따라 가열하여 용매를 제거함으로써, 상기 층을 형성할 수 있다. 경화성 재료를 함유하는 도포층에서는, 경화를 진행시키기 위해, 도포층에 광조사, 가열 등의 경화 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 경화 조건은 사용하는 재료에 따라 결정할 수 있다. 도포액의 조제에 사용 가능한 용매에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2009-229956호 단락 0017 을 참조할 수 있다.

술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층이 상기 중간층인 경우, 내구성 향상의 관점에서는, 층 중에 바인더가 함유되는 것이 바람직하다. 바인더는 상기 도포액에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 아세트산비닐 수지, 염화비닐-아세트산비닐 수지, 아세트산비닐-메틸메타크릴레이트 공중합체, 메틸메타크릴레이트-메타크릴산 공중합체, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

바인더로는, 폴리티오펜, 폴리아닐린 등의 도전성 폴리머를 사용할 수도 있다. 이러한 도전성 폴리머를 사용함으로써, 술포닐기 함유 화합물에 의한 대전 방지 효과에 더하여, 도전성 폴리머에 의한 대전 방지 효과를 얻을 수도 있다. 이러한 도전성 폴리머를 함유하는 중간층의 상세에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2012-20711호 단락 0026 ∼ 0034 를 참조할 수 있다. 또는 전술한 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 도전성 폴리머로부터, 상기 중간층을 제조할 수도 있다.

또, 경화성 재료를 함유하는 도포액을 사용하는 것은 경도가 높고 내구성이 우수한 층을 형성하는 데에 있어서 바람직하다. 상기 경화성 재료로는, 도포 중 또는 도포 후의 경화 처리에 의해 피막 형성 가능한 경화성 재료이면, 여러 가지 모노머, 프리폴리머, 가교제 등을 사용할 수 있다. 경화성 재료의 상세에 대해서는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2009-229956호 단락 0024, 일본 공개특허공보 2012-207110호 단락 0121 ∼ 0124 를 참조할 수 있다.

점착제층에 포함되는 점착제로는, 아크릴계 폴리머 (공중합체를 함유한다.), 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 광학적 투명성, 점착 특성, 내후성, 내열성 등의 관점에서는, 아크릴계 점착제가 바람직하다. 아크릴계 점착제의 상세에 대해서는, 예를 들어 일본 공표특허공보 2010-525098호 단락 0023 ∼ 0031, 일본 공개특허공보 2009-229956호 단락 0025 ∼ 0030, 일본 공개특허공보 2012-207110호 단락 0093 ∼ 0121 을 참조할 수 있다.

또, 점착제로는, 시판되는 아크릴 수지도 바람직하게 사용할 수 있다. 시판품의 구체예로는, 예를 들어 코포닐 N3816E (닛폰 합성 화학사 제조), SK 다인 1811L (소켄 화학 주식회사 제조), SK 다인 2147 (소켄 화학 주식회사 제조), SK 다인 1435 (소켄 화학 주식회사 제조), SK 다인 1415 (소켄 화학 주식회사 제조), 오리바인 EG-655 (도요 잉크 제조 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 중간층, 점착제층에는, 추가로 필요에 따라, 각종 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 첨가제로는, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 방부제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제 등을 들 수 있다.

이상 설명한 중간층의 두께는 예를 들어 2 ㎚ 이상 2 ㎛ 미만이고, 대전 방지와 광학적 투명성의 관점에서, 2 ㎚ 이상 1 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 점착제층의 두께는 예를 들어 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이고, 점착성과 광학적 투명성의 관점에서, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하이다.

통상, 액정 셀과 첩합되기 전의 편광판의 양면에는, 보관시, 반송시 등에 표면에 먼지가 부착되는 것을 방지하기 위해, 박리성 필름이 첩합되어 있다. 본 발명의 편광판도, 양 표면에 박리성 필름을 포함하는 것이 바람직하다. 박리성 필름으로는, 이형 시트, 박리지 등의 시판품을 조금도 제한 없이 사용할 수 있다. 하나의 양태에서는, 박리성 필름의 점착제층에, 전술한 술포닐기 함유 화합물이 함유된다.

상기 박리성 필름을 박리할 때에 발생하는 대전은, 전술한 바와 같이, 편광판이 장착된 액정 표시 장치의 표시 불량의 원인이 된다. 또한, 대전에 의한 먼지의 부착도 표시 불량의 원인이 된다. 특히 액정 셀과의 첩합면에 대전에 의해 먼지가 부착되면, 그 후에 제거하는 것은 곤란하다. 이러한 대전을 방지하는 데에 있어서, 도 1, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 박리성 필름과 폴리머 필름 사이에 상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층을 형성하는 것은 유효하다.

또한, 편광판의 구성에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0197 ∼ 0199 도 참조할 수 있다.

[액정 표시 장치]

본 발명의 액정 표시 장치는 본 발명의 편광판과, 액정 셀을 포함한다. 본 발명의 액정 표시 장치는 본 발명의 편광판을 액정 셀의 시인측 (프론트측) 및 백라이트측 (리어측) 의 적어도 일방에 가질 수 있고, 양방에 가질 수도 있다. 시인측의 편광판에 있어서 발생하는 대전은 액정 표시 장치의 표시 성능 등에 크게 영향을 준다. 이 점에서는, 대전 방지제로서 기능할 수 있는 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 본 발명의 편광판을 액정 셀의 적어도 시인측에 배치하는 것이 바람직하다.

본 발명의 액정 표시 장치에서는, 액정 셀을 구성하는 유리의 두께는 50 ∼ 500 ㎛ 의 범위인 것이 바람직하다. 이러한 두께의 유리를 사용함으로써, 액정 표시의 박형화가 가능하게 된다.

본 발명의 액정 표시 장치의 하나의 양태는 액정 셀과, 액정 셀의 양측에 배치된 한 쌍의 편광판을 갖는 액정 표시 장치로서, 상기 편광판의 적어도 일방이 본 발명의 편광판인 VA, IPS 또는 OCB (Optically Compensated Bend) 모드의 액정 표시 장치이다. 예를 들어, VA 모드의 액정 표시 장치의 구성으로는, 일본 공개특허공보 2008-262161호의 도 2 에 나타내는 구성을 일례로서 들 수 있다. 단, 액정 표시 장치의 구체적 구성에는 특별히 제한은 없고, 예를 들어 일본 공개특허공보 2013-235232호 단락 0200 ∼ 0201 에 기재된 구성 등의, 공지된 각종 구성을 채용할 수 있다.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 편광판의 대전과 편광판에 포함되는 폴리머 필름의 변질을 함께 방지할 수 있다. 이러한 편광판을 액정 표시 장치의 구성 부재로서 채용함으로써, 우수한 표시 성능을 갖는 액정 표시 장치를 제공하는 것이 가능해진다.

(실시예)

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 물질량과 그 비율, 조작 등은 본 발명의 취지로부터 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하의 구체예에 제한되는 것은 아니다.

실시예 및 비교예에서 사용한 아민을 하기 표 1 에 나타낸다.

실시예 및 비교예에서 사용한 첨가제를 하기 표 2 에 나타낸다.

(표 중, TPP : 트리페닐포스페이트, BDP : 비페닐디페닐포스페이트, 혼합비 : 질량비.)

1. 셀룰로오스아실레이트 필름의 제조예

(필름 1 의 제조)

이하의 설명에 있어서, 공유연에 의한 막제조에 있어서, 주류로부터 형성되는 층이 코어층이고, 지지체면측의 층이 지지체층, 지지체층과는 반대측의 층이 에어층이다.

(1) 코어층용 도프 1 의 조제

하기 조성의 코어층용 도프 1 을 조제하였다.

도프 1 의 조성

·셀룰로오스아실레이트 (아실 치환도 2.88 수평균 분자량 72000)

100 질량부

·메틸렌클로라이드 (제 1 용매) 320 질량부

·메탄올 (제 2 용매) 83 질량부

·1-부탄올 (제 3 용매) 3 질량부

·첨가제 T 10 질량부

·첨가제 UV1 1 질량부

구체적으로는, 이하의 방법에 의해 코어층용 도프 1 을 조제하였다.

교반 날개를 갖는 4000 ℓ 의 스테인리스성 용해 탱크에, 상기 혼합 용매를 잘 교반·분산시키면서, 셀룰로오스아세테이트 분체 (플레이크), 첨가제 T, UV1 을 서서히 첨가하고, 전체가 2000 ㎏ 이 되도록 조제하였다. 또, 용매는 전부 그 함수율이 0.5 질량％ 이하인 것을 사용하였다. 먼저, 셀룰로오스아세테이트의 분말은, 분산 탱크에 분체를 투입하여, 교반 전단 속도를 처음에는 5 m/sec (전단 응력 5 × 10⁴ ㎏f/m/sec²) 의 주속으로 교반하는 디졸바 타입의 편심 교반축 및, 중심축에 앵커 날개를 가지고 주속 1 m/sec (전단 응력 1 × 10⁴ ㎏f/m/sec²) 로 교반하는 조건하에서 30 분간 분산시켰다. 분산의 개시 온도는 25 ℃ 이고, 최종 도달 온도는 48 ℃ 가 되었다. 분산 종료 후, 고속 교반은 정지시키고, 앵커 날개의 주속을 0.5 m/sec 로 하여 추가로 100 분간 교반하고, 셀룰로오스아세테이트 플레이크를 팽윤시켰다.

팽윤시킨 용액을 탱크로부터 재킷이 부착된 배관에서 50 ℃ 까지 가열하고, 추가로 90 ℃ 까지 가열하여 완전 용해시켰다. 가열 시간은 15 분이었다.

다음으로 36 ℃ 까지 온도를 낮추고, 공칭 공경 8 ㎛ 의 여과재를 통과시켜 도프를 얻었다.

이렇게 하여 얻어진 농축 전 도프를 80 ℃ 에서 상압의 탱크 내에서 플래시시켜, 증발한 용제를 응축기로 회수 분리하였다. 플래시 후의 도프의 고형분 농도는 21.8 질량％ 가 되었다. 플래시 탱크에는 중심축에 앵커 날개를 갖는 것을 사용하고, 주속 0.5 m/sec 로 교반하여 탈포를 실시하였다. 탱크 내의 도프의 온도는 25 ℃ 이고, 탱크 내의 평균 체류 시간은 50 분이었다.

그 후, 1.5 ㎫ 로 가압한 상태에서, 처음에 공칭 공경 10 ㎛ 의 소결 섬유 금속 필터를 통과시키고, 이어서 동일하게 10 ㎛ 의 소결 섬유 필터를 통과시켰다. 여과 후의 도프 온도는 36 ℃ 로 조정하여 2000 ℓ 의 스테인리스제의 스톡 탱크 내에 저장하였다. 스톡 탱크는 중심축에 앵커 날개를 갖는 것을 사용하여, 주속 0.3 m/sec 로 항상 교반함으로써, 코어층용 도프 1 을 얻었다.

(2) 지지체층용 도프 2 의 조제

매트제 (이산화규소 (입경 20 ㎚)) 와 상기 코어층용 도프 1 을, 정지형 혼합기를 개재하여 혼합시켜 지지체층용 도프 2 를 조제하였다. 첨가량은 전체 고형분 농도가 20.2 질량％, 매트제 농도가 0.033 질량％ 가 되도록 실시하였다.

(3) 에어층용 도프 3 의 조제

매트제 (이산화규소 (입경 20 ㎚)) 를 정지형 혼합기를 개재하여 상기 코어층용 도프 1 에 혼합시켜, 에어층용 도프 3 을 조제하였다. 첨가량은 전체 고형분 농도가 20.2 질량％, 매트제 농도가 0.033 질량％ 가 되도록 실시하였다.

(4) 공유연에 의한 막제조

유연 다이로서, 공유연용으로 조정한 피드 블록을 장비하여, 주류 외에 양면에 각각 적층하여 3 층 구조의 필름을 성형할 수 있도록 한 장치를 사용하였다. 또, 도프의 송액 유로는 코어층용, 지지체층용, 에어층용의 3 유로를 사용하였다.

상기 코어층용 도프 1, 지지체층용 도프 2, 및 에어층용 도프 3 을 유연구로부터 -5 ℃ 로 냉각시킨 드럼 상에 공유연시켰다. 이 때, 완성 두께의 비가 에어층/코어층/지지체층 = 3 ㎛/74 ㎛/3 ㎛ 가 되도록 각 도프의 유량을 조정하였다. 유연한 도프막을 드럼 상에서 34 ℃ 의 건조풍을 230 ㎥/분으로 맞게 함으로써 건조시켜 드럼으로부터 박리하였다. 박리시, 반송 방향 (길이 방향) 으로 17 ％ 의 연신을 실시하였다. 그 후, 필름의 폭 방향 (유연 방향에 대하여 직교하는 방향) 의 양단을 핀텐터 (일본 공개특허공보 평4-1009호의 도 3 에 기재된 핀텐터) 로 파지하면서 반송을 실시하였다. 또한, 열처리 장치의 롤 사이를 반송함으로써 추가로 건조시키고, 두께 80 ㎛ 의 필름 1 을 제조하였다.

(필름 2 ∼ 12, 18 의 제조)

코어층용 도프 1, 지지체층용 도프 2, 에어층용 도프 3 에 첨가하는 첨가제의 종류, 첨가량 및 필름 두께의 1 개 이상을 표 4 에 나타내는 바와 같이 변경한 점 이외에는, 필름 1 의 제조와 동일한 방법에 의해, 필름 2 ∼ 12, 18 을 얻었다. 필름 1 과는 필름 두께가 상이한 필름은 필름 두께 (전체 막두께) 에 대한 에어층, 코어층, 지지체층의 두께의 비율이 필름 1 과 동일해지도록 설정하여 제조하였다. 또 필름 6 ∼ 12, 18 에는, 코어층, 지지체층 및 에어층의 전체층에 표 4 에 나타내는 아민을, 전체층에 포함되는 수지에 대한 전체층의 아민 첨가량의 합계가 표 4 에 나타내는 값이 되도록 첨가하였다.

(필름 13 ∼ 17, 20, 21, 위상차 필름 19 의 지지체 필름의 제조)

(1) 도프 조제

<1-1> 셀룰로오스아실레이트 용액

하기 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고, 교반하여 각 성분을 용해한 후, 평균 공경 34 ㎛ 의 여과지 및 평균 공경 10 ㎛ 의 소결 금속 필터로 여과하였다.

셀룰로오스아실레이트 용액

셀룰로오스아실레이트 (아실 치환도 : 표 4 에 기재 수평균 분자량 76000)

100.0 질량부

디클로로메탄 403.0 질량부

메탄올 60.2 질량부

<1-2> 매트제 분산액

다음으로 상기 방법으로 제조한 셀룰로오스아실레이트 용액을 함유하는 하기 조성물을 분산기에 투입하고, 매트제 분산액을 조제하였다.

매트제 분산액

평균 입경 16 ㎚ 의 실리카 입자

(aerosil R972 닛폰 아에로질 (주) 제조) 2.0 질량부

디클로로메탄 72.4 질량부

메탄올 10.8 질량부

셀룰로오스아실레이트 용액 10.3 질량부

<1-3> 첨가제 용액

상기 방법으로 제조한 셀룰로오스아실레이트 용액을 믹싱 탱크에 투입하고, 가열하면서 교반하여 용해시키고, 표에 기재된 각 첨가제를 첨가하여, 첨가제 용액을 조제하였다. 필름 15 ∼ 17 에 대해서는, 표 4 에 나타내는 아민을, 수지에 대한 첨가량이 표 4 에 나타내는 값이 되도록 첨가하였다.

또, 표 4 에 나타내는 올리고머 A ∼ E 는 하기 표 3 에 나타낸 조성을 갖는다.

상기 셀룰로오스아실레이트 용액을 100 질량부, 매트제 분산액을 1.35 질량부 및 상기 첨가제 용액을 혼합하고, 막제조용 도프를 조제하였다. 또, 도프의 원료로서 사용한 셀룰로오스아실레이트 및 각종 첨가제는 미리 (주) 나라 기계 제작소 제조의 사일로를 사용하여 120 ℃ 에서 2 시간 건조시켰다. 표 4 중의 첨가량은 막제조용 도프 중의 셀룰로오스아실레이트량을 100 질량부로 했을 때의 각 첨가제의 첨가량 (질량부) 이다. 상기 첨가제 용액의 첨가 비율은 셀룰로오스아실레이트량을 100 질량부로 했을 때의 각 첨가제의 첨가량 (질량부) 이 표 4 에 기재된 값이 되는 비율로 하였다.

(유연)

상기 서술한 막제조용 도프를 금속제의 밴드 유연기로 유연시켰다. 밴드의 이면 및 표면의 쌍방으로부터 급기 온도 80 ℃ ∼ 130 ℃ (배기 온도는 75 ℃ ∼ 120 ℃) 건조풍을 불어 맞게 하여 건조시킨 후, 잔류 휘발분이 30 ％ 일 때에 밴드로부터 벗겼다.

(연신)

필름 13 ∼ 17, 20, 21 에 대해서는, 상기 밴드로부터의 박리 후, 잔류 용매 농도 10 ％ 일 때에, 텐터 존에 있어서 연신 온도 160 ℃ 에서 필름 폭 방향으로 30 ％ 연신하고, 셀룰로오스아실레이트 필름을 제조하였다.

위상차 필름 19 의 지지체 필름에 대해서는, 잔류 용제 0 ％ 일 때에, 텐터 존에 있어서 연신 온도 190 ℃ 에서 필름 폭 방향으로 70 ％ 연신하고, 셀룰로오스아실레이트 필름을 제조하였다.

2. 위상차 필름의 제조예

(위상차 필름 19 의 제조)

(1) 비누화 처리

상기에서 제조한 지지체 필름을 2.3 mol/ℓ 의 수산화나트륨 수용액 (액온 55 ℃) 에 3 분간 침지하였다. 그 후, 실온의 수세 욕조 중에서 세정하고, 30 ℃ 에서 0.05 mol/ℓ 의 황산을 사용하여 중화시켰다. 다시 실온의 수세 욕조 중에서 세정하고, 추가로 100 ℃ 의 온풍으로 건조시켰다. 이렇게 하여, 지지체 필름 표면의 비누화 처리를 실시하였다.

(2) 아크릴계 수지 함유층의 형성

아크릴계 혼합물 (하기 ACR1 : 하기 ACR2 = 67 : 33 질량비) 100 질량부, 광중합 개시제 (BASF 제조 이르가큐어 (등록상표) 127) 4 질량부, 및 MIBK (메틸이소부틸케톤)/아세트산메틸 (= 30 : 70 질량비) 용제를 혼합하고, 20 질량％ 가 되도록 아크릴계 수지 함유층 형성용 조성물을 조제하였다. 조제한 조성물을 상기 지지체 필름 표면에 #1.6 의 와이어바 코터로 도포한, 60 ℃ 에서 0.5 분 건조 후, 아크릴계 혼합물의 가교를 위해, 120 W/㎝ 의 고압 수은등을 사용하여, 30 ℃ 30 초간 자외선 조사하였다. 형성된 아크릴계 수지 함유층의 막두께는 0.5 ㎛ 였다.

[화학식 2]

ACR1 : 니치유 (주) 제조 브렌마 (등록상표) GLM (하기 구조의 화합물)

[화학식 3]

ACR2 : 닛폰 화약 (주) 제조 KAYARAD (등록상표) PET30 (하기 구조의 화합물 (펜타에리트리톨트리아크릴레이트/펜타에리트리톨테트라아크릴레이트) 의 혼합물)

(3) 위상차층의 형성

상기에서 형성한 아크릴계 수지 함유층 표면에, 혼합 액정 (하기 B01 : 하기 B02 = 90 : 10 질량비) 1.8 g, 광중합 개시제 (BASF 제조 이르가큐어 907) 0.06 g, 증감제 (닛폰 화약 (주) 제조 카야큐어 (등록상표) DETX) 0.02 g, 수직 배향제 (하기 S01) 10.002 g 을 9.2 g 의 메틸에틸케톤/시클로헥사논 (= 86/14 (질량비)) 에 용해시킨 용액을, #3.2 의 와이어바 코터로 도포하여 도포층을 형성하였다. 이렇게 해서 아크릴계 수지 함유층 표면에 도포층을 형성한 지지체 필름을 금속의 프레임에 첩부하여, 100 ℃ 의 항온조 중에서 2 분간 가열하고, 봉상 액정 화합물을 배향 (호메오트로픽 배향) 시켰다. 다음으로, 50 ℃ 로 냉각시킨 후에, 질소 퍼지하 산소 농도 약 0.1 ％ 로 160 W/㎝ 의 공랭 메탈할라이드 램프 (아이그래픽스 (주) 제조) 를 사용하여, 조도 190 mW/㎠, 조사량 300 mJ/㎠ 의 자외선을 조사하여 도포층을 경화시켰다. 그 후, 실온까지 방랭시켰다.

이렇게 해서, 지지체 필름 (셀룰로오스아실레이트 필름) 상에 아크릴계 수지 함유층을 개재하여 위상차층을 갖는 위상차 필름 (IPS 용 위상차 필름) 19 를 얻었다.

[화학식 4]

[화학식 5]

[화학식 6]

3. 편광자의 제조

파장 380 ㎚ 에서의 굴절률이 1.545, 파장 780 ㎚ 에서의 굴절률이 1.521 이고, 두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 2.5 배로 1 축 연신하고, 요오드 0.2 g/ℓ 및 요오드화칼륨 60 g/ℓ 를 함유하는 30 ℃ 의 수용액 중에 240 초간 침지하고, 이어서 붕산 70 g/ℓ 및 요오드화칼륨 30 g/ℓ 를 함유하는 수용액에 침지함과 동시에 6.0 배로 1 축 연신하여 5 분간 유지하였다. 마지막으로, 실온에서 24 시간 건조시키고, 평균 두께 30 ㎛ 이고, 편광도 99.95 ％ 의 편광자 P 를 얻었다.

4. 편광판의 제조

상기 1. 에서 제조한 셀룰로오스아실레이트 필름 1 ∼ 18, 20, 21, 또는 상기 2. 에서 제조한 위상차 필름 19 를 사용하여, 시인측 편광판으로서 사용할 때의 표시면측과 액정 셀측의 필름 배치가 표 5 와 같이 되도록 하기 공정 1 ∼ 5 에 따라서 편광판을 제조하였다.

공정 1 : 45 ℃, 1.5 mol％ 의 수산화칼륨 용액에 90 초간 침지하고, 이어서 수세하여 건조시키고, 셀룰로오스아실레이트 필름의 표면을 비누화하였다.

공정 2 : 상기 편광자를 고형분 2 질량％ 의 폴리비닐알코올 접착제조 중에 1 ∼ 2 초 침지하였다.

공정 3 : 공정 2 에서 편광자에 부착된 과잉의 접착제를 제거하고, 이것을 공정 1 에서 처리한 2 장의 필름으로 협지시켜 배치하였다.

공정 4 : 공정 3 에서 적층한 셀룰로오스아실레이트 필름의 이면측 (셀룰로오스아실레이트 필름측) 을 압력 20 ∼ 30 N/㎠, 반송 스피드는 약 2 m/분으로 첩합하였다.

공정 5 : 공정 4 에서 제조한 편광자와 셀룰로오스아실레이트 필름을 첩합한 시료를 80 ℃ 의 건조기 중에서 5 분간 건조시키고, 편광판을 제조하였다. 셀룰로오스아실레이트 필름 1 ∼ 12, 18 에 대해서는, 첩합은 셀룰로오스아실레이트 필름의 유연시에 지지체 (드럼) 측과는 반대의 공기면측으로 되어 있던 면이 편광자 P 와 접하도록 실시하고, 셀룰로오스아실레이트 필름 13 ∼ 17, 20, 21 에 대해서는, 첩합은 셀룰로오스아실레이트 필름의 유연시에 지지체 (밴드) 측으로 되어 있던 면이 편광자 P 와 접하도록 실시하였다.

위상차 필름 19 에 대해서는, 지지체 필름의 위상차층을 형성한 면과는 반대의 표면이 편광자 P 와 접하도록 첩합을 실시하였다.

5. 대전 방지제를 함유한 점착제층 A 의 제조

점착제 조성물용 주제인 아크릴계 수지 용액 (상품명 「SK 다인 (등록상표) 2147」, 소켄 화학사 제조) 100 질량부, 경화제 (상품명 「TD-75」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부, 커플링제 (상품명 「A-50」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부, 및 대전 방지제 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드 (LiTFSI, 와코 케미컬사 제조) 0.5 질량부를 혼합하고, 수지 용액을 얻었다.

얻어진 수지 용액을 170 ㎛ 의 두께로, 이형 시트 (폴리에틸렌테레프탈레이트 PET 의 편면에 실리콘 이형 처리를 실시한 시트) 상에 도포하고, 90 ℃ 3 분 건조시킨 후 상기 편광판의 편면에 첩합하고, 추가로 25 ℃ 상대습도 60 ％ 환경하에서 3 일 방치하여 에이징함으로써 편광판의 편면에 점착제층 A 를 제조하였다.

상기에서 사용한 대전 방지제의 구조를 이하에 나타낸다.

[화학식 7]

6. 대전 방지제를 함유한 점착제층 B 의 제조

대전 방지제 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드 (LiTFSI, 와코 케미컬사 제조) 의 첨가량을 0.3 질량부로 한 점 이외에는 점착제층 A 와 동일하게 하여 점착제층 B 를 제조하였다.

7. 대전 방지제 및 아민 화합물을 함유하는 점착제층 C 의 제조

점착제 조성물용 주제인 아크릴계 수지 용액 (상품명 「SK 다인 2147」, 소켄 화학사 제조) 100 질량부, 경화제 (상품명 「TD-75」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부, 커플링제 (상품명 「A-50」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부, 및 대전 방지제 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드 (LiTFSI, 와코 케미컬사 제조) 0.5 질량부를 혼합하고, 추가로 아민 A2 를 0.1 질량부 첨가함으로써 수지 용액을 얻었다.

얻어진 수지 용액을 170 ㎛ 의 두께로, 이형 시트 (PET 의 편면에 실리콘 이형 처리를 실시한 시트) 상에 도포하고, 90 ℃ 3 분 건조시킨 후 상기 편광판의 편면에 첩합하고, 추가로 25 ℃ 상대습도 60 ％ 환경하에서 3 일 방치하여 에이징함으로써 편광판의 편면에 점착제층 C 를 제조하였다.

점착제층 A ∼ C 를 갖는 실시예 및 비교예의 편광판의 제조 방법은 상기한 바와 같다.

8. 술포닐기 함유 도전성 폴리머를 사용한 대전 방지층 D 및 대전 방지제를 함유하지 않는 점착제층 a 의 제조

셀룰로오스아실레이트 필름의 셀측에 오는 면에 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리스티렌술폰산 착물 (PEDOT/PSS) 2.8 질량％ 수용액 (Aldrich 사 제조) 을 도포하고, 80 ℃ 의 온풍 건조기로 2 분간 건조시키고, 대전 방지층 D (두께 0.5 ㎛) 를 형성하였다.

한편, 점착제 조성물용 주제인 아크릴계 수지 용액 (상품명 「SK 다인 2147」, 소켄 화학사 제조) 100 질량부, 경화제 (상품명 「TD-75」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부, 및 커플링제 (상품명「A-50」, 소켄 화학사 제조) 0.05 질량부를 혼합하여 수지 용액을 얻었다.

얻어진 수지 용액을 170 ㎛ 의 두께로, 이형 시트 (PET 의 편면에 실리콘 이형 처리를 실시한 시트) 상에 도포하고, 90 ℃ 3 분 건조시키고, 점착제층 a 를 얻었다. 또한 점착제층 a 를 대전 방지층 D 에 적층하고, 추가로 25 ℃ 상대습도 60 ％ 환경하에서 3 일 방치하여 에이징함으로써 셀룰로오스아실레이트 필름의 편면에 상기 대전 방지층 D 와 점착제층 a 가 이 순서로 적층된 적층체를 얻었다.

9. 술포닐기 함유 도전성 폴리머를 사용한 대전 방지층 E 및 점착제층 a 의 제조

대전 방지층에 폴리스티렌술폰산 수용액을 사용한 점 이외에는 상기 8. 과 동일하게 하여, 셀룰로오스아실레이트 필름의 편면에 대전 방지층 E 와 점착제층 a 를 이 순서로 적층하였다.

10. 대전 방지제를 함유하는 점착제층 F 를 갖는 시인측 박리성 필름 (DE1) 의 제조

<점착제 조성물 (S)>

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기 및 적하 깔때기를 구비한 4 구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트 (2EHA) 200 질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 (HEA) 8 질량부, 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 0.4 질량부, 및 아세트산에틸 312 질량부를 주입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65 ℃ 부근으로 유지하여 6 시간 중합 반응을 실시함으로써, 고형분 농도 40 질량％ 의 아크릴계 폴리머 (P1) 용액을 조제하였다. 상기 아크릴계 폴리머 (P1) 용액에 아세트산에틸을 첨가하여 고형분 농도 20 질량％ 에 희석한 용액 100 질량부 (20 부의 아크릴계 폴리머 (P1) 를 함유한다.) 에 대하여, 대전 방지제 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드 (LiTFSI, 와코 케미컬사 제조) 0.8 질량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체 (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 「콜로네이트 (등록상표) HX」) 0.3 질량부, 가교 촉매로서의 디라우르산디부틸주석 (1 질량％ 아세트산에틸 용액) 0.4 질량부를 첨가하고, 25 ℃ 에서 약 1 분간 교반 혼합하였다. 이렇게 하여, 아크릴계 폴리머 (P1) 100 질량부당, 대전 방지제 4 질량부를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물 (S) 을 조제하였다.

<시인측 박리성 필름 DE1 의 제조>

일방의 면 (제 1 면) 에 코로나 처리가 실시된 두께 38 ㎛ 의 투명한 PET 필름의 코로나 처리면 상에, 점착제 조성물 (S) 을 도포하고, 130 ℃ 에서 2 분간 가열하여 건조시킴으로써, 두께 15 ㎛ 의 점착제층 F 를 형성하였다. 이 점착제층 F 에, 편면에 실리콘계 박리 처리제에 의한 박리 처리가 실시된 두께 25 ㎛ 의 PET 필름 (박리 라이너) 의 박리 처리면을 첩합하여, 박리성 필름 DE1 을 제조하였다.

11. 대전 방지제를 함유하지 않는 점착제층 b 를 갖는 시인측 박리성 필름 (DE2) 의 제조

점착제 조성물 (S) 에 리튬비스(트리플루오로술포닐)이미드 (LiTFSI, 와코 케미컬사 제조) 를 첨가하지 않은 점 이외에는 상기 10. 과 동일하게 하여, 대전 방지제를 함유하지 않는 점착제층 b 를 갖는 시인측 박리성 필름 DE2 를 제조하였다.

하기 표 5 에 기재된 바와 같은 조합으로 편광판의 셀과 첩합하는 측에 점착제층 (점착제층 A ∼ C, 또는 대전 방지층 D 또는 E 와 점착제층 a 의 적층체) 이 형성되고, 타방의 면에 박리성 필름 (DE1 또는 DE2) 이 첩합된 실시예, 비교예의 편광판을 얻었다.

참고예의 편광판은, 점착제층 A 를 대전 방지제를 함유하지 않는 점착제층 a 로 변경한 점 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 제조하였다.

각 편광판을, 제조 후 25 ℃ 상대 습도 60 ％ 로 2 주간 방치한 후에 하기 평가를 실시하였다. 하기 평가 중, 표시 불량 평가를 제외하고 평가는 박리성 필름 (DE1 ∼ DE2) 을 벗겨서 실시하였다.

12. 평가 방법

(1) 표면 저항 (대전 방지 효과) 의 평가

하기 평가 기준에 기초하는 표면 저항의 평가 결과가 2 또는 3 이면, 액정 셀에 편광판을 첩합할 때에, 편광판으로부터 편광판 보호 필름을 박리함으로써 발생하는 정전기에 의한 액정 표시 패널의 문제 발생이 각별히 저감된다. 실시예 1 ∼ 14, 16 ∼ 19, 비교예 1 ∼ 9 에 관해서는, 편광판의 액정 셀측에 첩합하는 면의 점착제층의 표면 저항을, 실시예 15 와 비교예 10 에 관해서는, 박리성 필름의 표면 저항을 계측하고, 표에 기재하였다.

[평가 기준]

3 : 표면 저항 < 10 × 10¹² Ω/□

2 : 10 × 10¹² Ω/□ ≤ 표면 저항 < 10 × 10¹³ Ω/□

1 : 10 × 10¹³ Ω/□ ≤ 표면 저항

[측정 방법]

25 ℃, 상대습도 60 ％ 조건하에 시료를 2 시간 둔 후에, 하이·레지스턴스·미터 (아질렌트·테크놀로지 (주) 제조, Agilent 4339B) 에 레지스티비티·셀 (아질렌트·테크놀로지 (주) 제조, Agilent 16008B) 을 접속하여 사용하고, 온도 25 ℃·상대 습도 60 ％ 의 조건하에서 표면 저항을 측정하였다.

(2) 60 ℃ 상대 습도 90 ％ 1000 시간 보존에 의한 410 ㎚ 직교 투과율 변화량

[평가 기준]

3 : 0.4 ％ 이하

2 : 0.4 ％ 초과 0.7 ％ 이하

1 : 0.7 ％ 초과

[측정 방법]

닛폰 분광 (주) 제조 자동 편광 필름 측정 장치 VAP-7070 을 사용하여 직교 투과율을 측정하였다. 측정은 파장 410 ㎚ 에서 실시하였다.

일반적으로, 직교 투과율은,

(A) 편광판을 2 장 사용하여, 편광자의 흡수축을 직교로 배치하여 측정하는 측정 방법과,

(B) 편광판을 1 장 사용하여, 장치 부속의 그란테라 프리즘의 흡수축과 1 장의 편광판의 편광자 흡수축을 직교로 배치하여 측정하는 측정 방법

의 2 종류의 측정 방법에 의해 측정할 수 있다. 여기서는, 상기 (A) 및 (B) 의 측정 방법 중, (B) 의 측정 방법을 채용하였다. (B) 의 측정 방법에 의한 직교 투과율 측정은 구체적으로는 다음과 같이 실시하였다. 유리 상에 편광판을, 표 5 중 액정 셀측의 필름이 유리측이 되도록 첩부한 샘플 (5 ㎝ × 5 ㎝) 을 2 개 제조한다. 직교 투과율은 이 샘플의 유리측을 광원을 향하게 하여 세트하여 측정한다. 2 개의 샘플을 각각 측정하고, 그 평균값을 직교 투과율로 한다.

각 샘플에 대해서, 보존 전 직교 투과율은 25 ℃ 상대 습도 60 ％ 의 환경하에 24 시간 방치한 후의 측정값으로 한다. 그 후 60 ℃ 상대 습도 90 ％ 의 환경하에서 1000 시간 보존 후, 추가로 25 ℃ 상대 습도 60 ％ 의 환경하에서 24 시간 방치 후의 측정값을, 보존 후 직교 투과율로 한다.

(보존 후 직교 투과율 - 보존 전 직교 투과율) 로서, 보존에 의한 직교 투과율 변화량을 산출하였다.

상기 평가 기준에 의한 평가 결과가 2 또는 3 이면, 실용상 문제 없는 레벨로 사용할 수 있다.

(3) 60 ℃ 상대 습도 90 ％ 1000 시간 보존 후의 편광판 헤이즈의 증가량

[평가 기준]

3 : 0.5 미만

2 : 0.5 ∼ 1.0

1 : 1.0 초과

[측정 방법]

각 편광판에 대해, 60 ℃ 상대 습도 90 ％ 의 환경하에서의 1000 시간 보존 전후의 전체 헤이즈를 측정하고, (보존 후 전체 헤이즈 - 보존 전 전체 헤이즈) 로서, 헤이즈의 증가량을 산출하였다. 전체 헤이즈의 측정은, 편광판 시료를 유리에 점착제를 개재하여 첩부한 형태로, 25 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 조건하에서 헤이즈미터 HGM-2DP (스가 시험기 (주) 제조) 를 사용하여 JIS K-6714 에 따라서 실시하였다.

상기 평가 기준에 의한 평가 결과가 2 또는 3 이면, 실용상 문제 없는 레벨로 사용할 수 있다.

(4) 표시 불량의 유무

SAMSUNG 사의 액정 텔레비전 (UN40EH6030F) 을 분해하고, 편광판을 벗겨 액정 셀을 얻었다. 제조한 각 편광판을 액정 셀의 시인측에 첩합하였다. 이 액정 패널의 첩합면을 위로 하여 백라이트 상에 두었다. 이어서, 편광판의 박리성 필름을 180°방향으로, 5 m/분의 일정 속도로 박리하여, 액정층의 흐트러짐을 확인하였다. 평가는 하기의 단계로 실시하였다. 하기 평가 기준에 의한 평가 결과가 2 또는 3 이면, 실용상 문제 없는 레벨로 사용할 수 있다.

[평가 기준]

3 : 표시의 흐트러짐 정도가 없거나, 또는 작아서 실용상 해가 없는 것

2 : 표시의 흐트러짐은 있지만, 1 분 이내에 원래의 상태로 되돌아가는 것

1 : 표시의 흐트러짐 정도가 크고, 원래의 상태로 되돌아갈 때까지 1 분 이상의 시간을 요하는 것

이상의 결과를 표 5 에 나타낸다.

평가 결과

표 5 에 나타내는 참고예와 실시예, 비교예의 대비로부터, 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 대전 방지층을 갖는 편광판에서는, 표면 저항이 저하되어 있는 것을 확인할 수 있다. 또, 이것에 의해 액정 표시 장치의 표시 불량의 발생을 방지할 수 있는 것도 알 수 있다.

그러나, 상기 대전 방지층을 갖지만, 방향족 2 급 아민을 함유하는 필름도 층도 갖지 않는 비교예의 편광판에서는, 고온 고습하 보존 후의 투과율 저하나 헤이즈의 증대가 확인되었다.

이것에 대하여 실시예의 편광판은, 고온 고습하 보존 후의 투과율 저하는 적고, 또한 헤이즈의 큰 상승도 없었으므로, 방향족 2 급 아민을 함유하는 필름이나 층을 형성함으로써, 시간 경과에 따른 품질 저하를 억제할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 상기 효과는, 방향족 2 급 아민으로서 복소 방향족 고리를 포함하는 아민 A2, A3, A5 를 사용한 실시예에 있어서 현저한 것도, 실시예의 대비에 의해 확인할 수 있다.

이상의 결과로부터, 본 발명에 의하면, 표시 성능이 우수하고, 또한 편광판의 시간 경과에 따른 열화가 적은 액정 표시 장치를 제공할 수 있는 것이 실증되었다.

10, 20 : 편광판
11, 21 : 편광자
12a, 12b, 22a, 22b : 폴리머 필름
23 : 대전 방지층
14a, 14b, 24a, 24b : 점착제층
15a, 15b, 25a, 25b : 박리성 필름

Claims (13)

1. 폴리머 필름과,
   술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층
   을 포함하고, 또한
   방향족 2 급 아민을, 상기 폴리머 필름 및 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층의 적어도 일방에 함유하는 편광판용 적층체.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 방향족 2 급 아민은 복소 방향 고리를 포함하는 편광판용 적층체.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물은 술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염인 편광판용 적층체.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물은 플루오로술포닐이미드 아니온과 금속 카티온의 금속염인 편광판용 적층체.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물은 술포닐이미드 아니온과 알칼리 금속 카티온의 금속염인 편광판용 적층체.
6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물은 술포기 또는 그 염으로서 술포닐기를 포함하는 화합물인 편광판용 적층체.
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물은 스티렌술폰산의 중합체 또는 그 염인 편광판용 적층체.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층은 점착제층 또는 점착제층과 상기 폴리머 필름 사이에 위치하는 중간층인 편광판용 적층체.
9. 제 8 항에 있어서,
   상기 점착제층은 아크릴계 점착제를 포함하는 편광판용 적층체.
10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름은 셀룰로오스아실레이트 필름인 편광판용 적층체.
11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 술포닐기 함유 화합물을 함유하는 층을 상기 폴리머 필름과 직접 접하는 층으로서 포함하는 편광판용 적층체.
12. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 편광판용 적층체와,
    편광자를 포함하는 편광판.
13. 제 12 항에 기재된 편광판과,
    액정 셀을 포함하는 액정 표시 장치.

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