KR20140145084A - 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법 - Google Patents

광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.

Description

광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법 {CURING RESIN COMPOSITION FOR OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM, OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM, LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL, METHOD OF PREPARING CURING RESIN COMPOSITION FOR OPTICALLY CLEAR ADHESIVE FILM AND METHOD OF PREPARING LAMINATE FOR TOUCH SCREEN PANEL}
광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
최근, PDA 이동통신 단말기 또는 차량용 네비게이션 등과 같은 전자 기기가 큰 시장을 형성하고 있다. 이러한 전자 기기는 입력 조작부에 터치스크린 또는 터치패널 스위치가 설치되는 경우, 경량화 및 깨짐 방지 등을 위하여, 투명 도전성 플라스틱 필름이 사용되고 있다. 그 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 기재로 하고, 그 일면에 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide, ITO) 등의 도전층을 형성한 투명 도전성 필름이 있으며, 상기 투명 도전성 필름은 점착제층에 의해 전도성 유리, 보강재 또는 데코 필름 등에 적층된다. 이때, 투명 도전성 필름이 적층되는 전도성 유리, 보강재 또는 데코 필름 상에 인쇄부가 형성되어 있는 경우, 상기 인쇄부 상으로 점착제층 및 투명 도전성 필름을 적층하게 되면 인쇄부의 높이 만큼의 단차가 발생하게 되어 이러한 단차 부위에 빛의 굴곡 현상이 발생한다.
본 발명의 일 구현예는 단차 흡수능 및 내구성을 향상시킨 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 본 발명의 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 이용하여 형성된는 광학용 점착 필름을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름을 포함한 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명은 열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.
상기 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 400,000g/mol 내지 1,000,000g/mol인 중합물일 수 있다.
상기 광경화성 반경화물은 전환율 30 내지 45%의 전환율을 갖는 수준으로 반경화될 수 있다.
상기 열경화성 수지는 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계 모노머의 중합물일 수 있다.
상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물일 수 있다.
상기 제1 광경화성 모노머는 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 제2 광경화성 모노머는 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭시, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 광개시제는 295nm 내지 420nm의 광에 대해 광경화 반응을 개시하는 광개시제일 수 있다.
상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide 및 Acyl phosphine) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 액상의 광경화성 반경화물이 혼합되어 있는 상태일 수 있다.
상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도는 25℃에서 20,000 내지 50,000 cPs일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열처리에 의해 건조 및 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름을 제공한다.
상기 광학용 점착 필름 중, 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름 중, 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물과 결합을 형성할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온에서 측정한 저장탄성률이 105 Pa 내지 106 Pa일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 0.5 kgf 내지 1.0 kgf일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 기재에 대해 박리 강도가 1 kgf 내지 1.5 kgf일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 상기 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제공한다.
상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성될 수 있다.
상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 4 kgf 내지 6 kgf일 수 있다.
상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계A 60 내지 80일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시킨 후의 경화물의 유리전이온도 (Tg)가 50 내지 90℃일 수 있다.
상기 접착층은 98wt% 내지 100wt% 겔 함량을 갖도록 겔화될 수 있다.
상기 인쇄층은 20 ㎛ 내지 100 ㎛의 두께로서 하부 기재 면에 부분 도포되어 단차를 형성할 수 있다.
상기 접착층의 두께는 50㎛ 내지 175㎛일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서,
열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;
티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 50 내지 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및
상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;
를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서,
열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;
기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;
상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;
상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;
상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및
상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;
를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.
상기 적층체는 100℃ 내지 130℃에서 2 내지 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 단차 흡수능 및 내구성이 우수하다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예에서 경화된 열경화성 수지 및 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제공한다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 경화된 열경화성 수지와 반경화된 광경화성 경화물을 포함한 조성물로서, 상기 반경화된 광경화성 반경화물이란 추가적으로 더 광경화될 수 있는 화합물을 의미하는 것으로서, 상기 조성물은 이러한 반경화물을 포함하기 때문에 상기 조성물에 대하여 추가적으로 광경화를 진행할 수 있다.
이와 같이 상기 조성물에 대하여 추가적으로 광경화를 진행할 수 있기 때문에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 점착성을 갖는 점착(adhesive) 필름으로 형성한 뒤, 이후, 광경화시켜 접착(bonding) 필름으로 형성할 수 있다.
상기 열경화성 수지는 통상적인 방법에 의해 중합될 수 있고, 예를 들어 열을 가해 열중합하여 얻은 중합체를 의미한다.
상기 열경화성 수지는 중량평균 분자량이 약 400,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol 일 수 있다. 구체적으로, 상기 열경화성 수지는 약 500,000g/mol 내지 약 1,000,000g/mol인 중합물일 수 있다.
상기 열경화성 수지는, 예를 들어, (메타)아크릴산 에스테르 모노머와 같은 아크릴계 모노머의 중합물일 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는, 예를 들어, 알킬(메타)아크릴레이트일 수 있고, 이에 한정되지 않는다. 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다. 상기 범위의 탄소수의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 경화성 수지 조성물이 적절한 점착 특성을 가지도록 조절할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는, 구체적으로, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 또한, 카르복실기와 수산기를 포함하기 때문에 2-하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴산, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-부틸아크릴레이트 조합으로 선택적으로 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 열경화성 수지의 모노머의 예 중에서 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계의 경우, 상기 작용기에 의해서 상기 광경화성 반경화물과 극성도를 비슷하게 조절함으로써 추가 광경화시 상기 열경화성 수지가 상기 광경화성 반경화물의 화학적 결합을 도와주고, 또한, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 액상의 광경화성 반경화물과 고상의 열경화성 수지가 포함된 상태로, 상기 고상의 열경화성 수지가 상기 액상의 광경화성 반경화물에 용해될 수 있는데, 이러한 액상의 광경화성 반경화물에 대한 고상의 열경화성 수지의 용해도 파라미터를 조절할 수 있어 안정성에 기여한다.
그러므로, 상기 열경화성 수지 내의 도입된 히드록시기 또는 카르복실기를 조절함으로써 상기 광경화성 반경화물과 상용성을 향상시킬 수 있고, 또한 극성도를 조절하여 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 투명한 균일상이 되도록 할 수 있다.
이와 같이 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 투명한 균일상이 되게 함으로써, 이로부터 우수한 투명도를 갖는 광학용 점착 필름을 제조할 수 있다.
상기 광경화성 반경화물은 전환율 약 30% 내지 약 45%의 중합도를 갖는 수준으로 반경화된 상태일 수 있고, 점도는 상온에서 약 20,000 내지 약 50,000 cPs인 프리폴리머일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 광경화성 반경화물은 약 20,000 내지 약 50,000 cPs 의 점도를 갖는 티올엔(Thiol-Ene) 반응된 프리폴리머일 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 프리폴리머 상태의 액상의 광경화성 반경화물이 혼합된 상태로 존재할 수 있다.
상기 광경화성 반경화물의 반경화의 정도는 상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도를 조절함에 의할 수 있고, 구체적으로, 상기 액상의 광경화성 반경화물의 점도는 25℃에서 약 20,000 내지 약 50,000 cPs일 수 있고, 구체적으로 25℃에서 약 20,000 내지 약 40,000 cPs일 수 있다.
상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머의 반경화물일 수 있다.
상기 제1 광경화성 모노머는 구체적인 예를 들면, 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트) (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto- propionate), PEMP) 및 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto-butylate), PE-01) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 제2 광경화성 모노머는 구체적인 예를 들면, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭사이드, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다.
상기 제2 광경화성 모노머는 구체적으로 하기 화학식 1의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리에폭사이드, 하기 화학식 2의 트리알릴이소시아누레이트, 하기 화학식 3의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트 이소시아누레이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
상기 제2 광경화성 모노머 중 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물은, 적어도 2개 이상의 우레탄 결합을 할 수 있는 이소시아네이트 구조를 갖는 화합물일 수 있고, Evonik사 및 Bayer사의 알리파틱-디이소시아네이트(aliphatic-diisocyanate)인 상품명 IPDI, HDI, H12MDI 등과 Asahi kasei사의 헥사메틸렌디이소시아네이트 (Hexamethylene diisocyanate, HDI) 트라이머(trimer) 구조를 지닌 상품명 TKA-100(P), TLA-100, TPA-100 및 bayer사의 상품명 N3300 등을 사용할 수 있고, 이들을 조합하여 사용할 수 있으며, 이에 한정하지는 않는다.
일 구현예에서, 상기 제2 광경화성 모노머는 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물일 수 있다.
제2 광경화성 모노머 중 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물의 구체적인 합성 방법은 하기와 같다.
상기에서 설명한 HDI 트라이머에 아크릴레이트 모노머인 2-히드록시에틸아크릴레이트 (2-HEA), 2-히드록시프로필아크릴레이트 (2-HPA), 4-히드록시부틸아크릴레이트 (4-HBA), 카프로락톤 아크릴레이트(caprolactone acrylate)중 1종 이상의 모노머을 적용하여 하기 화학식 4와 같이 우레탄 아크릴레이트를 얻을 수 있다.
Figure pat00004
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서,
열경화성 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;
티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및
상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;
를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법에 의해 전술한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
상기 열경화성 수지를 얻기 위해 사용되는 열경화제로 일반적인 열경화제인 MFA-75X, MHG-80B, 킬레이트 경화제인 Zn 킬레이트, 아지리딘경화제, 에폭시 경화제 등을 사용할 수 있다.
상기 광경화성 반경화물은 제1 광경화성 모노머와 제2 광경화성 모노머를 혼합한 뒤 열처리하여 반경화된 중합물로서 추가 광경화가 가능한 화합물이다.
구체적으로, 상기 광경화성 반경화물은 제1 광경화성 모노머와 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서 약 120분 내지 약 150 분 동안 열처리하여 열경화에 의한 반경화된 광경화성 반경화물을 얻을 수 있다.
상기 반경화된 중합물은 전환율 약 30 내지 약 45%의 중합도를 갖는 정도로 반경화될 수 있다.
반경화 상태의 액상으로 형성되어 그 점도는 약 25℃에서 약 20,000 내지 약 40,000 cPs일 수 있다.
상기 제1 광경화성 모노머와 상기 제2 광경화성 모노머를 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물 혼합시 추가적으로 열경화제 및 광경화제를 함께 혼합하여 조성물을 제조할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 상기 열경화성 수지 및 상기 광경화성 반경화물과 함께 열경화제를 포함시킨 다음 열처리함으로써 건조 및 열경화가 수행되어 광학용 점착 필름으로 형성될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름을 제공한다.
상기 광학용 점착 필름은 모바일, 태블릿 PC 등과 같은 표시 장치의 터치 스크린 패널에 적용될 수 있다.
예를 들어, 상기 광학용 점착 필름은 상기 터치 스크린 패널의 적층체의 적층시 층간 점착층을 형성하기 위해 사용될 수 있다.
상기 광학용 점착 필름은 광학적으로 투명한 점착제층 (OCA, optically clear adhesive layer)으로 형성된 후, 이후 추가적으로 광경화되어 상기 터치 스크린 패널의 적층체 내에 접착층으로서 구현될 수 있다.
상기 터치 스크린 패널의 적층체 내에서 상기 광학용 점착 필름은 인쇄층이 형성한 기재 상에 전면 적층될 수 있다.
상기 열처리 온도는, 예를 들어, 약 100 내지 약 130℃에서 약 2분 내지 약 5분 동안 수행할 수 있고, 구체적으로 약 110℃ 에서 약 3분 내지 약 4분 동안 수행할 수 있다.
상기 열처리에 의해 삼차원적인 가교 밀도를 더욱 높일 수 있고, 열경화제의 양에 따라 이러한 삼차원적인 가교 밀도를 조절할 수 있게 된다. 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물로부터 형성된 상기 광학용 점착 필름은 열처리에 의해 높은 가교 밀도를 가지기 때문에, 필름을 제단하거나 타발시 응집력이 우수하여 작업성이 우수하다.
상기 열경화제의 함량은 상기 열경화성 수지의 고형분 100 중량부 대비 약 0.01 내지 약 0.1 중량부의 함량으로 첨가하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.1 중량부의 함량으로 사용할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 열경화제는 NCO계 경화제를 사용할 수 있고, 이러한 NCO계 경화제의 예를 들면, Asahi kasei에서 판매되는 MFA-75x (6관능 NCO 경화제), MHG-80B (6관능 NCO 경화제) 등일 수 있다.
상기 열처리에 의해 상기 제1 광경화성 모노머의 티올기 또는 아크릴기 중 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있다.
또한, 상기 열처리에 의해 상기 제1 광경화성 모노머의 티올기 또는 아크릴기 중 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물이 결합을 형성할 수 있다.
상기 제2 광경화성 모노머로서 우레탄 아크릴레이트가 사용되는 경우, 상기 우레탄 아크릴레이트가 상기 열처리에 의해 제1 광경화성 모노머, 제2 광경화성 모노머 또는 이들의 광경화성 반경화물과 결합할 수 있다.
상기 광개시제는, 구체적으로, 흡수 파장이 약 295nm 내지 약 420nm의 광에 대해 광경화반응을 개시하는 광개시제를 사용할 수 있다. 또한, 바람직하게 사용함량에 따라 약 360 내지 약 380nm에서 높은 흡수율을 나타나는 것이 바람직하다.
예를 들면, 상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 광개시제의 상업적으로 입수 가능한 예는, 바스프사에서 판매되는 Irgacure184, Irgacure1173, Irgacure369, Irgacure651, Irgacure TPO, Irgacure2100, Irgacure2022 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있고, 이에 한정하지는 않는다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 포함된 결합을 형성하지 않는 히드록시기, 카르복실기 등의 작용기가 존재함으로써 점착(adhesive) 특성이 부여되고, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가로 광경화하여 접착(bonding) 특성을 발휘할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 포함된 열경화성 수지의 중합의 정도를 조절하여 점착(adhesive) 특성의 정도를 조절할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 상온에서는 열경화성 수지의 특성과 상기 광경화성 반경화물의 반경화된 접착 성분이 공존하기 때문에 열경화 후 저장탄성율이 상온에서 약 106Pa 이하이며, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 필름으로 형성시 경화도를, 예를 들어, 전술한 NCO계 경화제 함량으로 조절할 수 있다.
구체적으로, 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온 (약 25℃)에서 측정한 저장탄성률을 약 105Pa 내지 약 106Pa 과 같은 범위를 가지도록 경화도가 조절될 수 있다.
이와 같이 상기 광학용 점착 필름은 상온에서 저장탄성률이 매우 낮아 광학용 점착 필름으로서 적용시 우수한 인쇄 단차 흡수능을 보여줄 수 있다.
그에 따라, 상기 광학용 점착 필름은 최소한의 두께로 인쇄 단차를 효과적으로 흡수할 수 있고, 보다 얇아진 두께의 광학적 점착 필름은 투명도가 더욱 향상될 수 있다.
구체적으로, 두께 약 20 ㎛ 내지 약 100 ㎛의 인쇄 단차를 약 50 ㎛ 내지 약 175 ㎛ 두께로 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하여 효과적으로 인쇄 단차를 매립 할 수 있다. 이와 같이 인쇄 단차 흡수능이 우수하면, 고온 신뢰성이 향상되어 기포 및 들뜸이 나는 문제를 개선한다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 약 0.5 kgf 내지 약 1.0 kgf일 수 있다.
점착도가 상기 범위를 벗어나 낮을 경우 기재에 상온에서 적층할 경우 밀착도가 떨어져 적층 시 불량이 나올 수 있으며, 점착도가 상기 범위를 벗어나 높을 경우 기재에 대한 밀착이 지나치게 우수하여 재작업이 떨어진다. 그러나, 상기 점착도는 기재마다 상이함으로 상기 범위에 이에 한정하지는 않는다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 약 110℃에서 약 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 (Peel strength, 단위는 kgf/in임)를 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 기재에 대해 약 1 kgf/inch 내지 약 1.5 kgf/inch 일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름은 추가 광경화 가능한 반경화 상태로 경화도가 낮아 인쇄단차 흡수능이 우수하고, 이후 열경화 및/또는 광경화에 의해 추가 경화시킴으로써, 경화도를 높이어 내구성, 내열성 및 접착력이 우수한 접착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 상기 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제공한다.
상기 인쇄층은 상기 기재 상에 전면에 형성되지 않고 부분적으로 형성되기 때문에 단차를 형성하게 되고, 상기 광학용 점착 필름 및 이를 추가 광경화하여 형성된 상기 접착층은 이러한 인쇄층이 형성한 인쇄 단차를 흡수할 수 있어야 한다.
만약, 광학용 점착 필름의 이러한 인쇄 단차 흡수능이 떨어지게 되면 상기 광학용 점착 필름의 인쇄층 대면 쪽으로 굴곡면이 형성됨에 따라서 모바일, 태블릿 PC 등의 표시 장치의 스크린 또는 패널 등 적용시 에지(edge) 굴곡 현상을 발생시킬 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 광학용 점착 필름은 추가 광경화가 가능한 상기 광학용 점착 필름용 경화성 조성물을 사용함으로써 인쇄 단차의 흡수능을 극대화시킬 수 있고, 그에 따라 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 평면 또는 평면에 가깝게 구현하여 전술한 에지 굴곡 현상을 개선할 수 있고, 또한 그에 따라 스크린 또는 패널의 표시 영역(view area)를 확대시켜 시인성을 개선할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름은 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하여 형성될 수도 있고, 별도의 이형 필름 상에 점착 필름으로 형성된 뒤, 적층하고자 하는 부분에 이형 필름을 제거한 뒤 적층되어 사용될 수도 있다.
상기 광학용 점착 필름은 이후에 추가적으로 광경화되어 접착 성능을 발휘할 수 있다.
이와 같이, 상기 광학용 점착 필름은 이후 광경화되어 접착층으로 형성될 수 있고, 상기 접착층은 우수한 내구성, 내열성과 접착력을 갖게 되며, 또한, 우수한 투명성을 확보하여 광학적 용도에 적합하다.
상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성될 수 있다.
상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 약 4 kgf 내지 약 6 kgf일 수 있고, 보다 구체적으로, 약 4 kgf 내지 약 5.2 kgf일 수 있다.
상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계 A 약 60 내지 80 일 수 있다. 또한, 상기 접착층은 완전 광경화 후에는 표면 점착제 고유의 특성인 점착 특성 (tack)이 사라지며 기재와 피착면이 붙는 접착제 특징을 갖는다.
상기 접착층은 완전 경화시 겔(gel) 함량이 98wt% 이상이 되어 우수한 내구성을 가질 수 있다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시켜 완전 경화시 유리전이온도 (Tg)가 약 50 내지 약 90℃일 수 있고, 이는 통상적으로 사용하고 있는 점착제의 Tg가 상온 이하인 것을 감안할 경우 보다 높은 내열 특성을 가질 수 있다.
상기 광학용 점착 필름에 대한 광경화의 정도를 조절하여 상기 접착층의 경도와 내구성과 내열성을 조절할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 광학용 점착 필름에 대한 광경화의 정도를 조절하여 상기 광학용 점착 필름으로부터 형성된 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계 A 약 60 내지 약 80이고, Tg가 약 50 내지 약 90℃일 수 있다.
상기 광학용 점착 필름이 이후 광경화에 의해 경화됨으로써, 보다 높은 표면 경도를 구현할 수 있고, 상기 광경화에 의해 완전 경화시켜 겔화가 약 98wt% 이상이 되어 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
전술한 바와 같이, 상기 접착층은 인쇄 단차 흡수능이 뛰어나므로, 보다 얇은 두께의 접착층으로 보다 두꺼운 인쇄층의 인쇄 단차를 효과적으로 흡수할 수 있다.
일 구현예에서, 상기 인쇄층은 약 20 ㎛ 내지 약 100 ㎛의 두께 하부 면에 부분 도포되어 단차를 형성한 것일 수 있고, 상기 접착층은 그 두께가 약 50㎛ 내지 약 175㎛으로 형성되어, 기재 상에 부분 인쇄되어 단차를 형성한 인쇄층 상으로 전면 도포되어 상기 단차를 충분히 흡수할 수 있다.
상기 광학용 점착 필름으로 형성된 상기 접착층은 액상의 접착제를 사용하는 경우보다 우수한 내구성을 구현할 수 있는 장점이 있다. 액상의 접착제는 인쇄 단차 흡수 측면에서 유리하지만 별도로 액상을 디스펜싱하는 설비와 액상 도포 후 표면을 균일하게 만들어야 하기 때문에 공정 시간이 길어지는 단점이 있다. 또한, 후막 경화 시 미경화가 될 경우 고온 내구성이 떨어져 고온 고습 시 기포을 발생시킬 수 있기 때문이다. 반면, 상기 광학용 점착 필름을 광경화시켜 형성된 접착층은 우수한 인쇄 단차 흡수능을 가지면서 동시에 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서,
열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;
기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;
상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;
상기 점착층의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;
상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및
상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;
를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법을 제공한다.
상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법에 의해 상기 광학용 점착 필름을 포함하는 상기 터치 스크린 패널용 적층체를 제조할 수 있다.
상기 3차 열처리에 의해 상기 점착층을 열경화를 수행하는 동안, 상기 제1 광경화성 모노머의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성할 수 있고, 상기 제1 광경화성 모노머의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 경화된 열경화성 수지가 결합을 형성할 수 있다.
상기 제1 광경화성 모노머와 상기 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 약 50 내지 약 80℃에서, 120분 내지 150분 동안 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻을 수 있다.
상기 적층체는 약 100 내지 약 130℃에서 약 2분 내지 약 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성할 수 있고, 구체적으로 약 110℃ 에서 약 3분 내지 약 4분 동안 열처리를 수행할 수 있다.
상기 적층체를 열처리하여 열경화시킨 후, 이어서, 광경화를 수행하여 상기 점착층을 추가적으로 광경화시켜 접착층으로 형성시킨다.
상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 광경화는 상기 점착층의 상부로 추가적인 투명층이 적층된 뒤에 수행될 수도 있고, 상기 점착층을 먼저 추가적으로 광경화시켜 추가 경화 또는 완전 경화된 접착층의 상부로 추가적인 투명층을 적층할 수도 있다.
상기 광경화는 예를 들어 UV 조사에 의해 수행할 수 있다.
상기 광경화하기 위해 수행하는 UV 조사는 통상적으로 쓰이는 금속 할라이드 램프(Metal halide lamp)로 약 10초 내지 약 15초 동안 수행할 수 있다.
상기 UV 조사되는 광량은 바람직하게는 약 0.5J/cm2 내지 약 2.0 J/cm2 이 바람직하며 더욱 바람직하게는 약 1.0 J/cm2 내지 약 1.5 J/cm2 조사한다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
( 실시예 )
실시예 1
부틸 아크릴레이트(BA, 650g)와 메틸메타아크릴레이트(MMA, 250g), 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA, 100g) 및 아크릴산(AA, 50g)을 메틸에틸케톤(MEK) 용매에 넣은 후 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN, 4g)존재 하에서 65℃로 공중합하여 중량 평균 분자량이 약 900,000g/mol 이며, 고형분이 40 중량%의 열경화성 수지로서 아크릴 공중합 수지(A-1)을 얻었다.
Nippon Kasei에서 판매되는 상품명 TAIC (트리알릴이소시아누레이트) 700g을 5구 반응기에 투입 후 아미노 실란을 10g 추가 투입하여 50℃ 유지하면서 SC유기화학에서 판매되는 다관능 티올인 상품명 PEMP (Pentaerythritol Tetra (3-mercapto- propionate)) 300g을 1hr에 걸쳐 일정한 속도로 투입하였다. 투입이 끝난 후 60 ℃에서 1hr 유지 후 열처리 하여 광경화성이 가능한 중량 평균 분자량이 5,000g/mol 내지 8,000g/mol의 광경화성 반경화물(B-1)의 조성물로 얻었다. 상기 액상 조성물의 광경화성 반경화물(B-1)의 전환율은 35%이고, 점도는 상온에서 35,000cP이었다.
상기 아크릴 공중합 수지(A-1) 100g, 광경화성 반경화물(B-1)의 액상 조성물 30g을 투입 후 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X (6관능 NCO경화제로 Multi functional NCO Adduct) 0.25g, 광개시제로서 TPO (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide) 0.1g을 혼합한 뒤 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 경화성 수지 조성물을 얻었다.
제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET (중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분을 열경화하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.
상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 2
부틸 아크릴레이트(BA, 600g)와 이소보닐아크릴레이트(IBOA, 250g), 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA, 100g) 및 아크릴산(AA, 50g)을 메틸에틸케톤(MEK) 용매에 넣은 후 2,2-아조비스이소부티로니트릴(AIBN, 4g)존재 하에서 70℃로 공중합하여 중량 평균 분자량이 약 700,000g/mol이며, 고형분이 40 중량%의 열경화성 수지로서 아크릴 공중합 수지(A-2)을 얻었다.
Nippon Kasei에서 판매되는 상품명 TAIC 700g 을 5구 반응기에 투입 후 아미노 실란을 10g 추가 투입하여 50℃로 유지하면서 Showadenko에서 판매되는 다관능 티올인 상품명 PE-01(Pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutylate) 300g을 1hr에 걸쳐 일정한 속도로 투입한다. 투입이 끝난 후 60℃에서 1hr 유지 후 열처리 하여 광경화성이 가능한 중량 평균 분자량이 6,500g/mol 내지 7,500g/mol의 광경화성 반경화물(B-2)을 액상 조성물로 얻었다. 상기 액상 조성물의 광경화성 반경화물(B-2)의 전환율은 34% 이고, 점도는 상온에서 43,000 cPs이었다.
상기 아크릴 공중합 수지(A-2) 100g, 광경화성 반경화물(B-2)의 액상 조성물 30g을 투입 후, 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X 0.1g 중량부, 광개시제로서 TPO 0.25g을 넣은 후 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 경화성 수지 조성물을 얻었다.
제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET(중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분 열경화한 후 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.
상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 3
실시예 1에서와 동일하게 제조된 아크릴 공중합 수지(A-1)을 합성하였다.
Showa Denko에서 판매되는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-머캅토 부티레이트 (PE-1, Pentaerythritol tetrakis(3-mercapto butylate)와 신나까무라 사의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 (A9300, Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate Triacrylate)을 1:1 중량 비율로 50℃에서 교반 후 균일상이 되었을 때 아미노 실란을 투입 후 70℃ 에서 2시간 진행하여 열처리하여 전환율 39%이며, 25℃에서 점도 51,000cPs 인 광경화성 반경화물(B-3)을 액상 조성물 상태로 제조하였다.
상기 아크릴 공중합 수지(A-1) 80g, 광경화성 반경화물(B-3)의 액상 조성물 30g 10g을 투입 후 아카히 카제에서 판매되는 MFA-75X 0.1g 중량부, 광개시제로서 TPO 0.25g을 넣은 후 빛이 차단된 상태에서 30분 동안 교반하여 반경화성 조성물을 얻었다.
제조된 경화성 수지 조성물을 75㎛ 두께의 이형 PET (중박리 PET)의 이형면에 건조 도막 두께가 175㎛이 되도록 코팅 후 110℃ 3분 열경화한 후 100㎛ PET 필름에 합판하여 광학용 점착 필름을 얻었다.
상기와 같이 얻은 광학용 점착 필름을 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후, 메탈 할라이드 램프(Metal halide lamp)를 사용하여 1.3 J/cm2 로 광조사하여 광경화를 진행하였으며, UV 조사 전 후로 접착제의 특성과 내구성을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 1
상업적으로 입수한 OCA 필름 (3M 8187, 두께: 175㎛)을 사용하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후 별도로 50℃, 5bar 조건에서 1시간 동안 오토크레이브하여 인쇄 단차에 밀착하였다. 접착제의 특성과 내구성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
비교예 2
상업적으로 입수한 OCA 필름 (Hitachi Chem 7070, 두께: 175㎛)을 사용하여 100㎛ PET 필름에 합판하여 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰에 라미네이션한 후 별도로 50℃, 5bar 조건에서 1시간 동안 오토크레이브하여 인쇄 단차에 밀착하였다. 접착제의 특성과 내구성을 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
평가
실험예 1: 단차 흡수능 평가
상기 실시예 1-3 및 비교예 1-2의 인쇄 단차가 있는 글래스 쿠폰은 구체적으로 아래와 같이 제조되었다.
10cm×20cm의 유리에 십자 형태로 복수의 인쇄층을 형성하였다. 상기 인쇄층은 45㎛에서 125㎛ 두께까지 5㎛ 간격으로 증가되도록 형성하여 인쇄 단차가 높이 별로 상기 유리 상에 인쇄되도록 하였다. 상기 인쇄층이 형성된 유리의 인쇄층 상부로 실시예 1-3 및 비교예 1-2에서 제조된 광학용 점착 필름을 적층하였다.
단차 흡수능을 파악하기 위해서 실시예 1-3 및 비교예 1-2의 광학용 점착 필름 적층 후 인쇄 단차 주변으로 점착면에 기포가 발생하였는지를 육안으로 관찰하였다. 기포가 전혀 발생하지 않는 최대 두께의 인쇄층, 즉, 인쇄 단차를 표 1에 기재하였다.
실험예 2: 신뢰성 평가
25㎛에서 75㎛까지 10㎛ 단계별로 되어있는 십자 형태의 인쇄층이 형성되어 단차를 형성한 유리의 인쇄층 상부에 실시예 1-3의 광학용 점착 필름에 대하여 메탈 할라이드 램프로 1.5J/cm2이 되도록 10초 동안 조사하여 경화시켰다. 상기 추가 UV 경화된 실시예 1-3의 광학용 점착 필름의 적층체를 85℃/85% 항온 항습 오븐에 1일간 방치한 후, 점착면에 기포 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 의해 평가한 뒤 표 1에 기재하였다.
마찬가지로, 75㎛에서 125㎛까지 10㎛ 단계별로 두께의 십자 형태의 인쇄층이 형성되어 단차를 형성한 유리의 인쇄층 상부에 비교예 1-2의 광학용 점착 필름을 적층하여 적층체를 형성하고, 85℃/85% 항온 항습 오븐에 1일간 방치한 후, 점착면에 기포 발생 여부를 관찰하여 하기 기준에 의해 평가한 뒤 표 1에 기재하였다.
<평가 기준>
우수: 기포가 전혀 발생하지 않음.
불량: 기포가 발생함.
들뜸: 단차 부에 들뜸이 발생.
단차 흡수능 평가 결과 25-75㎛ 인쇄 단차에 대한 신뢰성 평가(항온항습) 75-125㎛ 인쇄 단차에 대한 신뢰성 평가(항온항습)
실시예 1 120㎛ 우수 우수
실시예 2 90㎛ 우수 우수
실시예 3 95㎛ 우수 우수
비교예 1 45㎛ 우수 불량
비교예 2 50㎛ 우수 들뜸
실험예 3: 표면 경도 측정
상기 실험예 2에서 각 적층체에서, 상기 추가 UV 경화된 실시예 1-3의 광학용 점착 필름과 비교예 1-2의 광학용 점착 필름에 대하여 Handpi shore durometer Shore A를 이용하여 표면 경도를 측정하여 하기 표 2에 기재하였다.
175㎛ UV 조사 전 Shore A UV 조사 후 Shore A
실시예 1 5 이하 60~65
실시예 2 5 이하 61~69
실시예 3 5 이하 70~75
비교예 1 5 이하 -
비교예 2 5 이하 -
상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 실시예 1-3의 광학용 점착 필름은 모두 우수한 단차 흡수능과 함께 우수한 신뢰성을 보여주고 있으며, 또한 표면 경도가 매우 높았다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (30)

  1. 열경화성 수지 및 추가 광경화 가능한 반경화된 광경화성 반경화물을 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 400,000g/mol 내지 1,000,000g/mol인 중합물인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 광경화성 반경화물은 전환율 30 내지 45%의 전환율을 갖는 수준으로 반경화된
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 열경화성 수지는 히드록시기 또는 카르복실기를 포함하는 아크릴계 모노머의 중합물인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 광경화성 반경화물은 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 제1 광경화성 모노머는 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라 (3-머캅토-부틸레이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 제2 광경화성 모노머는 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭시, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트, 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    열경화제, 광개시제 및 이들의 조합에서 선택된 적어도 하나를 더 포함하는
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 열경화제는 에폭시계 경화제, NCO계 경화제, 아지리딘계 경화제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 광개시제는 295nm 내지 420nm의 광에 대해 광경화 반응을 개시하는 광개시제인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 광개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드(2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide 및 Acyl phosphine) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물은 고상의 열경화성 수지와 액상의 광경화성 반경화물이 혼합된
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 액상의 광경화성 반경화물은 점도는 25℃에서 20,000 내지 50,000 cPs인
    광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 열처리에 의해 건조 및 열경화시켜 형성된 광학용 점착 필름.
  15. 제14항에 있어서,
    티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 제2 광경화성 모노머가 결합을 형성한
    광학용 점착 필름.
  16. 제14항에 있어서,
    티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머;의 중합물로 형성된 상기 광경화성 반경화물의 미반응된 티올기 또는 미반응된 아크릴기와 상기 열경화성 수지의 경화물과 결합을 형성한
    광학용 점착 필름.
  17. 제14항에 있어서,
    상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 상온에서 측정한 저장탄성률이 105 Pa 내지 106 Pa인
    광학용 점착 필름.
  18. 제14항에 있어서,
    상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 측정한 점착도 (tack force)가 강화 유리를 기준으로 0.5 kgf 내지 1.0 kgf인
    광학용 점착 필름.
  19. 제14항에 있어서,
    상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 110℃에서 3분간 열 건조 및 열경화하여 광학용 점착 필름으로 형성한 뒤 상기 광학용 점착 필름에 대하여 인치(inch) 폭에 대한 300mm/min 속도로 박리 강도 측정 시 강화유리 및 폴리메틸메타크릴레이트 기재에 대해 박리 강도가 1 kgf 내지 1.5 kgf인
    광학용 점착 필름.
  20. 인쇄층 및 상기 인쇄층 상부에 적층된 제14항 내지 제19항에 따른 광학용 점착 필름으로 형성된 접착층을 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체.
  21. 제20항에 있어서,
    상기 접착층은 상기 광학용 점착 필름을 추가적으로 광경화시켜 형성된
    터치 스크린 패널용 적층체.
  22. 제20항에 있어서,
    상기 접착층은 ASTM D3330 방법으로 강화유리에 대한 박리 강도가 4 kgf 내지 6 kgf인
    터치 스크린 패널용 적층체.
  23. 제20항에 있어서,
    상기 접착층은 표면 경도가 Shore 경도계A 60 내지 80인
    터치 스크린 패널용 적층체.
  24. 제20항에 있어서,
    상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 추가적으로 광경화시킨 후의 경화물의 유리전이온도 (Tg)가 50 내지 90℃인
    터치 스크린 패널용 적층체.
  25. 제20항에 있어서,
    상기 접착층은 98wt% 내지 100wt% 겔 함량을 갖도록 겔화된
    터치 스크린 패널용 적층체.
  26. 제20항에 있어서,
    상기 인쇄층은 20 ㎛ 내지 100 ㎛의 두께로서 하부 기재 면에 부분 도포되어 단차를 형성한
    터치 스크린 패널용 적층체.
  27. 제20항에 있어서,
    상기 접착층의 두께는 50㎛ 내지 175㎛인
    터치 스크린 패널용 적층체.
  28. 열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 열경화성 수지를 얻는 단계;
    티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머; 및 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 50 내지 80℃에서 열처리하여 반경화된 광경화성 반경화물을 얻는 단계; 및
    상기 열경화성 수지와 상기 광경화성 반경화물을 혼합한 조성물을 얻는 단계;
    를 포함하는 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 제조하는 방법.
  29. 열경화성 수지 중합용 모노머를 열중합시켜 얻은 열경화성 수지와; 티올기 또는 아크릴기를 포함하는 제1 광경화성 모노머와, 에폭사이드, 알릴(allyl), 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 이소시아누레이트계 화합물인 제2 광경화성 모노머를 혼합한 혼합물을 열처리하여 반경화시켜 얻은 광경화성 반경화물; 열경화제; 및 광개시제를 혼합한 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 준비하는 단계;
    기재 상에 인쇄층을 부분적으로 형성하여 단차를 갖는 인쇄층을 형성하는 단계;
    상기 단차를 갖는 인쇄층 상부에 상기 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 도포하는 단계;
    상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 상부에 접착시키고자 하는 추가적인 투명층을 적층하여 적층체를 형성하는 단계;
    상기 적층체를 열처리하여 상기 도포된 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물을 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는 단계; 및
    상기 적층체에 광조사하여 상기 점착층을 광경화시켜 접착층으로 형성함으로써 상기 접착층을 매개로 상기 단차를 갖는 인쇄층을 형성한 기판과 상기 추가적인 투명층을 접착시키는 단계;
    를 포함하는 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법.
  30. 제29항에 있어서,
    상기 적층체는 100℃ 내지 130℃에서 2 내지 5분 동안 열처리 수행하여 건조 및 열경화시켜 점착층으로 형성하는
    터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법.
KR1020140070739A 2013-06-11 2014-06-11 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법 KR101771776B1 (ko)

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KR1020140070739A KR101771776B1 (ko) 2013-06-11 2014-06-11 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물, 광학용 점착 필름, 터치 스크린 패널용 적층체, 광학용 점착 필름용 경화성 수지 조성물의 제조 방법 및 터치 스크린 패널용 적층체를 제조하는 방법

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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017014401A1 (ko) * 2015-07-21 2017-01-26 (주)엘지하우시스 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름
CN106681553A (zh) * 2016-12-13 2017-05-17 深圳市金立通信设备有限公司 一种触控压力阈值的调节方法及终端
KR20170102099A (ko) * 2016-02-29 2017-09-07 주식회사 엘지화학 투명 점접착 필름, 및 터치 스크린 패널
KR20170128743A (ko) * 2016-05-13 2017-11-23 주식회사 엘지화학 다층 구조의 광학용 점착 시트, 다층 구조의 광학용 점착 시트의 제조 방법 및 터치 스크린 패널
WO2018022810A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
WO2018022780A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
WO2020140855A1 (zh) * 2018-12-30 2020-07-09 苏州桐力光电股份有限公司 一种用于全贴合方法的印刷工艺
US10934411B2 (en) 2016-09-30 2021-03-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds that cure by pericyclic reaction mechanisms
US10961403B2 (en) 2016-07-26 2021-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds
US10987697B2 (en) 2016-07-26 2021-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compound products and related processes
US11136469B2 (en) 2016-07-26 2021-10-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
KR102437041B1 (ko) * 2021-06-17 2022-08-29 서울대학교산학협력단 3차원 입체 인쇄용 조성물 및 이로부터 제조된 경화물
US11466159B2 (en) 2016-07-26 2022-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Particles having surfaces functionalized with 1,1-di-activated vinyl compounds
US11613076B2 (en) 2016-07-26 2023-03-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Three-dimensional printing processes using 1,1-di-activated vinyl compounds
CN115873169A (zh) * 2023-01-06 2023-03-31 中国乐凯集团有限公司 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、保护膜和显示器件
US11634524B2 (en) 2016-07-26 2023-04-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1 di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
KR20230089131A (ko) * 2021-12-13 2023-06-20 (주)이녹스첨단소재 광학 투명 점착 필름 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착 시트

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3354751B2 (ja) * 1995-07-06 2002-12-09 アルプス電気株式会社 磁気ヘッド装置およびその製造方法
JP3822708B2 (ja) * 1996-04-26 2006-09-20 日本写真印刷株式会社 耐磨耗性および耐薬品性に優れた成形品の製造方法
JP2009299007A (ja) * 2008-05-12 2009-12-24 Bridgestone Corp 接着剤組成物

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018513231A (ja) * 2015-07-21 2018-05-24 エルジー・ケム・リミテッド 光学用粘着剤組成物及び光学用粘着フィルム
WO2017014401A1 (ko) * 2015-07-21 2017-01-26 (주)엘지하우시스 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름
US10787594B2 (en) 2015-07-21 2020-09-29 Lg Chem, Ltd. Optical adhesive composition and optical adhesive film
KR20170102099A (ko) * 2016-02-29 2017-09-07 주식회사 엘지화학 투명 점접착 필름, 및 터치 스크린 패널
KR20170128743A (ko) * 2016-05-13 2017-11-23 주식회사 엘지화학 다층 구조의 광학용 점착 시트, 다층 구조의 광학용 점착 시트의 제조 방법 및 터치 스크린 패널
US10987697B2 (en) 2016-07-26 2021-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compound products and related processes
US11583891B2 (en) 2016-07-26 2023-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compound products and related processes
US11629257B2 (en) 2016-07-26 2023-04-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Particles having surfaces functionalized with 1,1-di-activated vinyl compounds
US11859101B2 (en) 2016-07-26 2024-01-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
WO2018022810A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11613076B2 (en) 2016-07-26 2023-03-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Three-dimensional printing processes using 1,1-di-activated vinyl compounds
US10961403B2 (en) 2016-07-26 2021-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds
EP4151689A1 (en) * 2016-07-26 2023-03-22 PPG Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11078376B2 (en) 2016-07-26 2021-08-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11130867B2 (en) 2016-07-26 2021-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11136469B2 (en) 2016-07-26 2021-10-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
WO2018022780A1 (en) * 2016-07-26 2018-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane coating compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US11466159B2 (en) 2016-07-26 2022-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Particles having surfaces functionalized with 1,1-di-activated vinyl compounds
US11634524B2 (en) 2016-07-26 2023-04-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid-catalyzed curable coating compositions containing 1,1 di-activated vinyl compounds and related coatings and processes
US10934411B2 (en) 2016-09-30 2021-03-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds that cure by pericyclic reaction mechanisms
CN106681553A (zh) * 2016-12-13 2017-05-17 深圳市金立通信设备有限公司 一种触控压力阈值的调节方法及终端
CN106681553B (zh) * 2016-12-13 2019-08-09 深圳市金立通信设备有限公司 一种触控压力阈值的调节方法及终端
WO2020140855A1 (zh) * 2018-12-30 2020-07-09 苏州桐力光电股份有限公司 一种用于全贴合方法的印刷工艺
KR102437041B1 (ko) * 2021-06-17 2022-08-29 서울대학교산학협력단 3차원 입체 인쇄용 조성물 및 이로부터 제조된 경화물
KR20230089131A (ko) * 2021-12-13 2023-06-20 (주)이녹스첨단소재 광학 투명 점착 필름 및 이를 포함하는 디스플레이용 점착 시트
CN115873169A (zh) * 2023-01-06 2023-03-31 中国乐凯集团有限公司 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、保护膜和显示器件

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