KR20140144264A

KR20140144264A - 저온냉각에 의한 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법 및 수득된 구슬형 에멀젼 비드

Info

Publication number: KR20140144264A
Application number: KR1020147030858A
Authority: KR
Inventors: 강연복; 이익주; 이운장; 박병호; 이재욱
Original assignee: (주)케이피티
Priority date: 2013-03-28
Filing date: 2013-03-28
Publication date: 2014-12-18
Also published as: KR101553233B1; CN105101954A; US20150297474A1; EP2979690A1; CN105101954B; EP2979690B1; US20170216159A1; US9662282B2; US10080709B2; EP2979690A4; WO2014157752A1

Abstract

본 발명은 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔형성 물질을 함유하는 용액을 연속상에 포함할 수도 있는 액상 에멀젼을 0℃ 이하의 온도로 유지되는 동결냉매에 적하하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 방법 및 제조된 구슬형 에멀젼 비드에 관한 것이다.
본 발명에 따른 구슬형 에멀젼 비드는 저온에서 그자체로 보관 및 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 실온에서 고형이거나 겔을 형성할 수 있는 물질을 사용하여 수득된 액상 구슬형 에멀젼 비드는 실온에서도 장기간 팽윤 및/또는 파괴없이 안정적으로 형태를 유지할 수 있고, 용기에서 인출하거나 및/또는 피부에 적용할 때에 용이하게 파손되어 액상 에멀젼으로 작용할 수 있고, 파손된 액상 에멀젼을 피부에 도포할 때에 이물감을 주지 않을 수 있다.

Description

저온냉각에 의한 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법 및 수득된 구슬형 에멀젼 비드{Preparation of emulsion having a round bead form by freezing at low temperature and thus prepared emulsion having a round bead form}

본 발명은 저온냉각에 의한 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법 및 수득된 구슬형 에멀젼 비드에 관한 것이다.

최근들어 제품 자체가 리마커블(기억에 남을 정도로 차별화)하지 않으면 잘 팔리지 않는 시대가 되어, 제품 자체의 우수한 성능에 더하여 제품의 외관으로부터 시각적 즐거움을 불러일으켜 소비자 시선을 집중시킬 수 있는 "시테크 전략"이 치열한 경쟁을 뚫기 위한 차별화 전략으로 활용되고 있다. 제품 포장 또는 용기의 디자인 뿐만 제품 자체의 색채나 형태 등을 특별하게 고안함으로써, 제품을 보거나 사용할 때 시각적 즐거움 및 심미적 감성을 제공하고자 하는 시도가 화장품 분야에서 많이 시도되고 있다.

에멀젼은 화장품 산업에서 가장 대표적으로 사용되는 제형 시스템으로서, 오일상과 수상을 유화기술을 이용하여 고르게 분산시킨 계를 말한다. 이러한 에멀젼의 물리 화학적 특성에 영향을 끼치는 요소로는 계면활성제의 종류, 내외상비, 에멀젼 타입<오일/물(O/W), 물/오일(W/O), 물/오일/물(W/O/W) 등>, 점증제, 입자 크기 등을 들 수 있는데, 일반적으로 화장품에 적용되는 O/W 에멀젼의 경우, 대략 0.5~10??m 크기의 입자들로 구성되어 있다.

현재 화장용 또는 피부용 조성물은 일반적으로 수중유 종류의 유제(즉, 연속 수성 분산상 및 비연속 오일 분산상으로 이루어진 부형제) 또는 중수 종류의 유제(즉, 연속 지방 분산상 및 비연속 수성 분산상으로 이루어진 부형제)의 형태로 제공된다.

따라서, 유중수 유제는 연속 오일상을 함유하며, 피부의 표면에서 상피를 통과하는 물의 손실을 방지하고, 외부의 자극으로부터 피부를 보호하는 지질막의 형성을 가능하도록 한다. 이러한 유제는 특히 피부의 보호 및 자양분의 공급, 특히 건조한 피부의 치료에 특히 적절하다. 수중유 유제는 유중수 유제보다 사용시 피부에 더욱 부드럽고 덜 기름지며 가벼운 느낌을 준다.

최근 화장료의 트렌드인 재미와 감성을 반영하여, 에멀젼 제형의 고유한 형태, 색상 및/또는 질감을 변형시켜, 사용 시에 에멀젼 화장품 자체를 사용하는 효과 뿐만 아니라 시각적인 즐거움, 심미적 감성 및 화장의 즐거움을 사용자에게 제공하고자 하는 시도가 많이 있어왔다.

한국특허출원 10-1995-0012596호 (1996년 12월 17일 공개)호에는, 에탄올 및 물을 함유하는 수성상(A) 및 소화 폴리이소부텐, 펄파우더 및 호호바유를 함유하는 오일상(B)을 각각 제조하고, 상기 수성상(A)에 오일상(B)를 투입하여 완전히 분산시키고 30~40분을 방치하면 3~8mm의 진주빛 오일상 구슬들이 알콜상의 아랫 부분에 형성되어 장시간 안정적으로 그 형태가 유지되는 것이 개시되어 있다. 상기 오일상 구슬들은 외력에 의해 파괴되어 수성상 내에 미세 분산상으로 되었다가 일정 시간이 경과하면 또다시 상술한 크기의 진주빛 오일상 구슬로 성장하는데, 따라서, 상술한 펄광택의 유동성 구슬은 상기 오일상(B)가 수성상(A)에 용해되지 않고 오일상 자체로 존재하는 것으로, 그자체로 하나의 o/w 에멀젼의 오일상 입자를 구성한다.

한국특허출원 10-2007-0137515호 (2009년 7월 1일 공개)호에는, 안료, 카라기난, 한천 및 다가알콜을 함유하는 용액을 단순히 냉각하여 겔상으로 만들고 이를 미세노즐을 통해 압출하여 약 1~2 mm의 반투명 고분자겔 비드를 수득하는 방법을 개시하고 있는데, 수득된 비드는 정형화된 구형 형태가 아닌 무정형 연질캡슐 형태로, 수득된 비드를 함유하는 화장료는 석류열매와 유사한 외관을 갖고 있어 화장의 즐거움을 제공할 수 있다고 주장되고 있다. 상기 출원에 개시된 반투명 고분자겔 비드는 화장학적인 역할을 거의 갖지 않으며 단순히 이를 포함하는 화장료의 외관을 수식하는 역할에 그치고 있다.

한국특허출원 10-2006-004420호 (2007년 11월 15일 공개)에는 실온에서 고체상태인 지질 또는 유사지질로 된 외피 지질 캡슐 및 여기 내부에 포집된 액상 오일로 구성된 매크로 크기(0.01~5mm)의 지질 캡슐 입자를 포함하는 에멀젼 조성물이 개시되어 있다. 하지만, 상기 지질 캡슐 입자는 그 자체로 하나의 o/w 형태 에멀젼의 오일상 입자에 외피 지질로써 안정성을 향상시킨 형태로 볼 수 있다.

이처럼, 지금까지 알려진 구슬형 제형은 o/w 에멀젼에서 거대화된 오일상 입자 (한국특허출원 10-1995-0012596호)이거나 외피로 보호된 오일상 입자 (한국특허출원 10-2006-004420호)이며, 오일상 자체를 수용액에 용해되지 않고 물리적 외력에 파손될 수 있는 겔상으로 제조한 형태 (한국특허출원 10-2007-0137515호)로서, 에멀젼 조성물 자체를 구슬형으로 제형한 예는 예시된 바가 없다.

한편, 식품업계에서는 극저온냉동법(cryogenic freezing) 으로 구슬형 아이스크림을 제조하는 것이 예전부터 알려져 왔다. 실온에서 액상인 아이스크림 원료액을 액체 질소와 같은 극저온 냉매에 액적 형태로 낙하시켜 고형 구슬 형태로 제조하고 있다. 하지만 이렇게 제조된 구슬형 아이스크림은 실온에서 다시 액상이 되므로, 구슬 형태를 유지하기 위해서는 저온에서의 보관이 필수적이다.

본 발명자들은 액상 에멀젼을 저온냉동법 또는 극저온냉동법으로 구슬 형태로 제조할 수 있음에 착안하고 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조할 수 있었으며, 이렇게 수득된 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 실온에서도 그 형태를 유지할 수 있는 방법에 대해 다각적으로 연구하였다.

에멀젼을 구슬 형태로 제조할 수 있는 방법 뿐만 아니라, 이렇게 제조된 구슬형태의 에멀젼이 실온에서도 장기간 팽윤 및/또는 파괴없이 안정적으로 형태를 유지할 수 있고, 용기에서 인출하거나 및/또는 피부에 적용할 때에 용이하게 파손되어 액상 에멀젼으로 작용할 수 있으며, 파손된 액상 에멀젼을 피부에 도포할 때에 이물감을 주지 않을 수 있도록 하는 구슬형 에멀젼 비드 및 이의 제조방법이 요청된다.

본 발명자들은 극저온냉동법에 따라 액상 에멀젼을 극저온냉동용 냉매에 적하함으로써 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하여 저온에서 그자체로 보관 및 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 전술한 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 실온에서 고형이거나 겔을 형성할 수 있는 물질을 함유하는 용액으로써 도포하거나, 또는 유중수(O/W) 에멀젼의 수성상 및 수중유(W/O) 에멀젼의 오일상에 실온에서 고형이거나 겔을 형성할 수 있는 물질을 첨가한 액상 에멀젼을 사용하여 제조함으로써, 실온에서도 장기간 팽윤 및/또는 파괴없이 안정적으로 형태가 유지될 수 있는 액상 구슬형 에멀젼 비드를 제조할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.

본 발명에 따라 극저온냉동법으로 제조된 고체상 구슬형 에멀젼 비드는 저온에서 그자체로 보관 및 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 실온에서 고형이거나 겔을 형성할 수 있는 물질을 사용하여 수득된 액상 구슬형 에멀젼 비드는 실온에서도 장기간 팽윤 및/또는 파괴없이 안정적으로 형태를 유지할 수 있고, 용기에서 인출하거나 및/또는 피부에 적용할 때에 용이하게 파손되어 액상 에멀젼으로 작용할 수 있고, 파손된 액상 에멀젼을 피부에 도포할 때에 이물감을 주지 않을 수 있다.

도 1은 실시예 3에서 안료의 사용없이 수득된 백색 구슬형 에멀젼 비드를 충전한 용기의 사진이며,
도 2는 실시예 4에서 안료를 첨가하여 수득된 구슬형 에멀젼 비드를 충전한 용기의 사진이며,
도 3은 실시예 6에서 두가지 색상을 갖도록 수득된 구슬형 에멀젼 비드의 사진이다.

본 발명의 첫 번째 목적은 액상 에멀젼을 0℃ 이하의 온도를 갖는 동결냉매에 적하하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 것을 포함하는 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명에 있어서, 전술한 동결냉매는 액체상 에멀젼 비드, 즉 에멀젼 액적이 냉각 또는 동결되어 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 형성할 수 있는 낮은 온도로 유지되는 냉매를 의미하는데, 동결냉매의 온도 (이후 냉매온도로 칭함)는 예를들면 0℃ 이하, 구체적으로는 0℃ ~ -200℃의 온도, 바람직하게는 -10℃ ~ -200℃의 온도, 더욱 바람직하게는 -15℃ ~ -150℃의 온도, 특별하게는 -20℃ ~ -100℃의 온도에서 선택될 수 있다.

한편, 본 발명에 있어서, 동결냉매로는 동결온도에서 유동성을 갖는 액체 또는 액체 혼합물을 사용할 수 있다. 전술한 유동성은 동결온도에서 약 30 센티포아즈 이하, 구체적으로는 20 센티포아즈 이하, 바람직하게는 10 센티포아즈 이하, 더욱 바람직하게는 5 센티포아즈 이하의 점도를 갖는 것을 의미할 수 있다.

일반적으로, 동결냉매로서 통상의 극저온공정에 이용되는 액화 기체와 같은 극저온 냉매 또는 저온으로 냉각된 액상 오일이 언급될 수 있다. 본 발명에서 동결냉매로서 사용될 수 있는 통상의 극저온냉매로는 0℃ 이하의 온도에서 액화될 수 있고 그 자체로 0℃ 이하의 온도를 유지하고 있는 물질, 예를 들면, 액체질소, 액체산소 또는 액체공기를 의미할 수 있으며, 경우에 따라 액화 탄화수소를 언급할 수도 있다.

본 발명에 있어서, 동결냉매로서 0℃ 이하의 저온에서도 액상이면서 유동성을 갖는 오일, 예를 들면 실리콘오일 및 미네랄오일을 사용할 수 있다. 실리콘오일 및 미네랄오일은 온도변화에 따른 점도변화가 많이 없기 때문에 전술한 동결온도에서도 충분히 유동성을 유지할 수 있기 때문에 바람직하게 사용될 수 있다. 실리콘오일의 예로는 디메틸 실리콘오일, 메틸페닐 실리콘오일, 메틸하이드로겐 실리콘오일, 메틸하이드록시 실리콘오일, 플로로 실리콘오일, 폴리옥시에테르 공중합체, 알킬변성 실리콘오일, 고급지방산 변성 실리콘오일, 아미노변성 실리콘오일 및 에폭시변성 실리콘오일을 언급할 수 있다. 미네랄오일은 액체 석유 또는 광유(鑛油)로도 불리우며 원유를 석유로 정제하는 과정에서 생성되는 부산물을 의미하는데, 주성분은 알칸(alkane)과 파라핀(paraffin)이다.

일반적으로, 극저온냉동법(cryogenic freezing)은 액체질소, 액체공기와 같이 -200℃ 정도의 온도로 냉동하는 것을 의미하지만, 본 발명에서 이러한 구분은 중요하지 않다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 실리콘오일 및 미네랄오일과 같이 0℃ 이하의 저온에서 액상인 오일은 냉각기, 액화기체 또는 다른 냉각기법 (예. 드라이아이스와 아세톤의 혼합물, 얼음과 에탄올 혼합물)을 사용하여 원하는 저온으로 냉각해서 저온 냉매로 사용할 수 있으며, 전술한 액체질소, 액체산소 또는 액체공기와 같은 액화된 기체들은 그 자체로 저온 냉매로 사용할 수 있다. 경우에 따라서는, 액화 탄화수소를 저온 냉매로 사용할 수도 있다.

실리콘오일 및 미네랄오일과 같이 0℃ 이하에서 액상인 오일을 동결냉매로서 사용할 경우, 동결온도는 0℃ 이하, 특별하게는 -10℃ 이하, 바람직하게는 -15℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -20℃ 이하이고, -100℃ 이상, 특별하게는 -80℃ 이상, 바람직하게는 -60℃ 이상, 더욱 바람직하게는 -50℃ 이상의 온도에서 선택될 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 구슬형 에멀젼 비드는 0.5~20mm, 바람직하게는 1~10mm, 특별하게는 2~6mm의 크기를 갖는다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔형성 물질을 함유하는 용액으로 코팅하는 단계를 더욱 포함할 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 액상 에멀젼은 유중수(W/O, water-in-oil), 수중유(O/W), 유중수중유중수(W/O/W) 또는 유중수중유(O/W/O) 유형의 에멀전일 수 있다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 전술한 액상 에멀젼은 연속상에 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔-형성 물질을 함유할 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 실온에서 고체인 지질 물질은 베헤닐 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 세토스테아릴 알코올 또는 바틸 알코올과 같은 고가 알코올, 지방산, 지질 펩타이드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다.

하나의 구현예에 따르면, 전술한 겔-형성 물질은 양이온성 중합체와 같은 겔-형성 중합체, 인디검, 구아르검 및 트라간트검과 같은 검 물질, 카라기난, 한천 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다.

본 발명의 두 번째 목적은 액상 에멀젼을 저온냉매에 적하하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 것을 포함하는 방법으로 수득된 구슬형 에멀젼 비드를 제공하는 것이다.

본 발명의 하나의 변법에 따르면, 에멀젼은 구슬형 외에 각형, 막대형, 실린더형, 럭비공형 또는 사슬형 외관을 가질 수도 있다.

본 발명에 있어서, 에멀젼의 액적 크기(직경 또는 제일 긴 거리)는 0.5~20mm, 구체적으로는 1~10 mm, 바람직하게는 2~8mm, 특별하게는 3~6mm일 수 있다. 에멀젼의 액적은 에멀젼 점도, 노즐 직경 및 분사 압력을 적절히 조정함으로써 원하는 크기 및/또는 형상으로 조절될 수 있으며, 당업계의 숙련인은 에멀젼 점도, 노즐 직경 및 분사 압력을 적절한 조절하고 조합함으로써 원하는 액적 크기 및/또는 형상을 적절히 선택할 수 있을 것으로 예상된다.

본 발명에 있어서, 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 코팅하기 위해 사용되는 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔-형성 물질을 포함하는 용액 (이후 코팅용액으로 칭함)은 분산액 또는 에멀젼의 형태를 가질 수 있다. 전술한 코팅은 코팅용액의 분무, 코팅용액 내의 침지, 코팅용액 필름 상에서 롤링 등의 방법으로 수행될 수 있다. 코팅공정 온도 및 코팅용액 온도는 특별히 제한되지 않으며, 코팅공정 도중에 고체상 구슬형 에멀젼 비드가 융해되지 않는다면 어떠한 온도를 가질 수 있다. 예를들면, 코팅온도는 0℃ 이하, 바람직하게는 -10℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -20℃ 이하의 온도로 유지할 수 있으며, 코팅용액은 상술한 공정온도와 유사하거나 공정온도보다 대략 5~10℃ 낮은 온도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 전술한 코팅용액은 공정도중에 또는 공정온도에서 액상을 유지하는 것이 균일한 코팅 및 코팅두께의 조절에 유리하다.

예를들어, 수중유(O/W) 유형의 액상 에멀젼을 사용하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드에, 실온에서 고체인 지질물질 (예. 베헤닐알콜 또는 글리세릴 모노스테아레이트)을 에탄올에 용해 또는 분산시켜 제조되고 -10℃로 냉각된 코팅용액을 분무하고, 감압하에 에탄올을 제거하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드의 표면에 피막을 형성시키고, 온도를 실온으로 상승시켜 지질 피막에 포집된 액상 에멀젼을 구슬형태로 수득할 수 있다. 실온에서 고체인 지질물질은 고체상 구슬형 에멀젼 비드의 총중량의 0.1~10중량%, 특별하게는 0.2~7중량%, 바람직하게는 0.3~5중량%, 더욱 바람직하게는 0.5~5중량%의 양으로 사용될 수 있다. 함유량이 0.1중량% 이하이면 결과된 구슬형 에멀젼 비드의 형태가 실온에서 유지되기 어려우며, 10중량%를 넘어서면 구슬형 에멀젼 비드가 실온에서 잘 깨어지지 않거나 피부에 이물감이 증가될 수 있다.

본 발명에 있어서, 전술한 겔-형성 물질은 양이온성 중합체와 같은 겔-형성 중합체, 인디검 및 구아르검과 같은 검 물질, 카라기난, 한천 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다. 그 외에도, 트라가칸스 고무 및 아라비아 고무와 같은 식물 삼출물; 메뚜기 콩고무, 구아고무와 같은 식물종자 고무질 물질; CMC (카르복시 메틸 셀룰로스), 히드록시프로필셀룰로스 및 메틸셀룰로스와 같은 반합성 고무질 물질; 프로필렌 글리콜 알긴네이트와 같은 해조추출물; 잔탄고무 및 덱스트란과 같은 발효생성물; 및 저메톡시 펙틴과 같은 물질들을 언급할 수 있다. 전술한 겔-형성 물질은 구슬형 에멀젼 비드의 총중량의 0.1~5중량%, 특별하게는 0.2~4중량%, 바람직하게는 0.4~3중량%, 더욱 바람직하게는 0.5~2중량%의 양으로 함유될 수 있다. 함유량이 0.1중량% 이하이면 결과된 구슬형 에멀젼 비드의 형태가 실온에서 유지되기 어려우며, 5중량%를 넘어서면 구슬형 에멀젼 비드가 실온에서 잘 깨어지지 않거나 피부에 이물감이 증가될 수 있다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 동일 또는 상이한 조성을 갖는 에멀젼들을 하나의 액적으로 만들어 적하시켜 저온 동결시킴으로써, 하나의 비드에 두 가지 에멀젼이 공존하는 형태로 제조될 수 있다. 2가지 이상의 에멀젼을 하나의 액적으로 만들는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예들들면 하나의 노즐에 원료투입용 브랜치를 둘 이상 갖는 Y자형 팁, 투입용 브랜치 안에 다른 투입용 브랜치가 삽입되어 있는 중공(hollow)형 팁 등을 사용하여 수행될 수 있다. 전술한 Y자형 팁 및 중공형 팁은 투입용 브랜치의 직경, 원료투입 속도, 및/또는 노즐팁의 직경을 조절함으로써 투입되는 에멀젼의 비율을 조절할 수 있다.

본 발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 동일 또는 상이한 조성을 갖는 에멀젼들을 동일 원주를 갖는 층상 형태로 포함하는 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 것도 가능하다. 하나의 에멀젼을 저온동결법으로 고상 에멀젼 비드로 제조하고, 여기에 다른 에멀젼을 분무 또는 코팅시켜 다시 저온동결법으로 처리함으로써 층상구조를 갖는 구슬형 에멀젼 비드를 제조할 수 있다. 또는, 중공구조의 액적제조팁을 사용하여 에멀젼의 공급속도를 적절히 공급함으로써 층상구조의 액적을 제조할 수도 있다. 또다르게는, 코어쉘 구조의 액적을 제조하는 임의의 방법을 사용하는 것도 가능하다.

상술한 방법에 따르면, 하나의 구슬형 에멀젼 비드 내에, 서로 상이한 기능 (예. 색상, 향내)이나 조성 (조성비, 조성성분)을 갖는 2가지 또는 그 이상의 에멀젼을, 특별하게는 층상 형태를 갖도록 포함시킬 수 있다. 서로 상이한 기능을 갖는 2가지 이상의 에멀젼으로부터 층상구조를 갖는 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 방법은 색체전달시스템을 이용한 화장품에 응용될 수도 있을 것이다.

한편, 본 발명은 모든 형태의 O/W 에멀젼을 포함하여, 연속상(continuous phase)이 수상(water phase)인 에멀전은 모두 구슬형 에멀젼 비드 (a round bead-form emulsion or an emulsion having a round bead form)으로 만들 수 있다. 지금까지 에멀젼을 그 자체로 구슬형으로 만들거나 캡슐안에 담지시킨 형태, 즉 비드 안에 에멀젼을 그대로 담지시킨 형태의 비드 및 캡슐은 없었기에 본 발명은 화장품 제형 산업에 있어서 새로운 분야 및 이용가능성을 제시하고 있다.

뿐만 아니라, 예를들면 STARPHERE (한국의 케이피티사의 판매제품), Unisphere (외국, 인두켐사의 판매제품)와 같은 비드 형상의 제품은 색채전달계(Visual Carrier System)의 화장품 원료도 비드형태를 가지지만, 이들은 오일에서 스웰링되지 않기 때문에 연속상이 물인 화장품 제품, 예를들면 O/W 에멀젼 내에서만 사용될 수 있다.

하지만 본 발명에 따른 구슬형 에멀젼 비드는 이미 스웰링이 되어 있고 사용감에서 있어서도 에멀젼 자체의 사용감이 그대로 전달되고 있기 때문에, 기존의 단순 형태의 알긴산 비드 또는 아가 비드와는 전혀 다른 뛰어난 사용감을 주면서 연속상이 오일인 제형(예. W/O 에멀젼) 또는 연속상이 물인 제형 (O/W 에멀젼)에서 사용할 수 있다.

이하에 본 발명은 실시예를 참고로 더욱 상세히 설명된다.

(1) 유중수 에멀젼의 제조

하기 표 1의 성분들을 하기 (a)~(d)의 단계에 따라 진행하여 유중수 에멀젼을 제조하였다. 표 1에서 각 성분들의 조성은 중량%에 따른다.

(a) 표 1의 오일상 성분들을 가열(70~75℃)하여 균일하게 혼합하였다.

(b) 표 1의 수성상1의 성분들을 가열(70~75℃)하여 균일하게 용해 및 혼합하였다.

(c) 상기 (b)에 상기 (a)을 교반하에 온도(70~75℃)를 유지한 상태에서 투입하여 에멀젼을 만든다.

(d) 수성상 성분 2를 투입하여 점증을 시키고, 30℃ 부근까지 냉각한다.

(2) 고체상 구슬형 에멀젼 비드의 제조

드라이아이스와 아세톤을 이용하여 -78℃로 냉각시킨 미네랄오일에, 상기 (1)에서 수득된 유중수 액상 에멀젼을 직경 1mm 팁을 통해 직경 2~3 mm의 액적을 형성시켜 낙하시켰다. 제조된 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 분리하여 저온 냉장고에서 -10℃의 온도로 보관하였으며, 장시간 경과 후에도 형태의 변화나 응집은 발생하지 않았다.

(1) 유중수 에멀젼의 제조

수성상1에 카라기난 1중량%를 추가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 진행하여 유중수 에멀젼을 제조하였다.

2) 고체상 구슬형 에멀젼 비드의 제조

미네랄오일을 저온냉각순환기에 의해 온도 -20℃로 냉각시키는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 진행하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하였다.

(3) 구슬형 에멀젼 비드를 포함하는 화장료의 제조

상기 (2)에서 수득된 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 투명용기에 충전하고, 미네랄오일을 첨가하고, 실온으로 상승시켜 구슬형 에멀젼 비드를 고체상에서 액상으로 전환시킨다.

상기 액체상 구슬형 에멀젼 비드가 충전된 투명용기를 실온에서 장시간 방치하여도, 구슬형 에멀젼 비드의 팽윤, 융합 또는 압착에 의한 파손이나 형태변화는 관찰되지 않았으며, 충전매질의 투명도 및/또는 색상 변화 등도 관찰되지 않았다.

(4) 액체상 구슬형 에멀젼 비드를 포함하는 화장료의 사용

상기 (3)에서 제조된 액체상 구슬형 에멀젼 비드가 충전된 투명용기에 분사기를 설치하고 누르면, 분사기 흡입구 근처의 액상 에멀젼 구슬이 파손되면서 액상 에멀젼이 분사기의 출구로 배출되었다.

(1) 유중수 에멀젼의 제조

하기 표 2에 기재된 조성에 따라, 수성상 1의 원료(원료 3)를 혼합하고 90℃까지 가열하여 용해시켜 수성상 1을 제조하고, 이를 메인믹서로 이송한다.

다음으로, 하기 표 2에 기재된 조성에 따라, 오일상의 원료(원료 1)들을 혼합하고 72-74℃까지 가열하여 용해시켜 오일상을 제조한다. 상기 오일상에 실리콘 244 (SILICONE 244) (원료 2)를 첨가하여 온도를 68-70℃로 유지시키면서 메인믹서로 이송한다.

투입된 원료 1, 2 및 3을 유화시킨다.

검믹서에서, 정제수 (원료 4)에 점증제 (예. 카르보폴 941) (원료 5)를 분산시켜 수성상 2를 제조한다. 제조된 수성상 2를 메인믹서에 투입하고 다시 유화시킨다.

제조된 에멀젼의 온도가 48~50℃로 저하되면, 방부제(예. GERMALL 115), MPC (milk protein concentrates) 및 Fragrance (성분 6~8)를 소량의 물에 용해시켜 메인 믹서에서 추가로 혼합시키고, 온도를 대략 70℃로 유지시켜 목적으로 하는 에멀젼을 제조한다.

2) 고체상 구슬형 에멀젼 비드의 제조

수득된 에멀젼을 노즐 팁을 통해서 -20℃로 유지되는 미네랄 오일에 한 방울씩 떨어뜨리고 냉각되면 배출하여, 에멀젼 특유의 유백색 색상을 갖는 구슬형 고체상 에멀젼을 수득하였다. 수득된 구슬형 고체상 에멀젼은 대략 2~3mm의 크기 및 하기 표 2의 중량 조성을 갖는다. 실시예 3에서 수득된 제품의 사진을 도 1에 도시한다.

상기 구슬형 고체상 에멀젼은 실온으로 되어도 고체상으로 액상으로 전환되었지만 형태변화나 파손이 발생하지 않았다. 수득된 구슬형 에멀젼 비드는 그 자체로 피부에 올려 손으로 문지르면 액상 에멀젼으로 바로 사용될 수 있으며, 이때, 구슬형태 유지를 위해 사용된 성분들은 에멀젼이 도포된 피부에 어떠한 이물을 남기거나 이물감을 주지 않았으며, 이들 성분 없이 제조된 에멀젼과 동일 또는 유사한 감촉과 사용감을 주었다.

수성상 1에 여러가지 색소(단일 혹은 혼합)를 추가시킨 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일하게 수행하여, 유백색 이외의 색상을 갖는 구슬형 에멀젼 비드를 제조하였다. 제조된 구슬형 에멀젼 비드는 대략 2~3mm의 크기를 가졌다.

수성상 1에 여러가지 펄(pearl)을 추가하는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일하게 수행하여, 펄 색상을 갖는 구슬형 에멀젼 비드를 제조하였다. 제조된 구슬형 에멀젼 비드는 대략 2~3mm의 크기를 가졌다. 실시예 5에서 수득된 제품의 사진을 도 2에 도시한다.

실시예 3과 동일 또는 유사한 방법으로, 유백색 수성상 1a 및 그린 안료를 추가하여 제조된 그린색상의 수성상 1b를 각각 제조하고, Y자 모양의 노즐팁(윗부분은 두개의 노즐팁이고 붙어서 내려오면서 하나의 팁으로 이어지는)으로 동시에 투입하여 적가함으로써, 2가지 색상을 갖는 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 수득하였다.

두가지 색상을 갖는 구슬형 에멀젼 비드는 대략 2~3mm의 크기를 가졌다. 실시예 6에서 수득된 제품의 사진을 도 3 (배율 10)에 도시한다.

시험예

실시예 4~6에서 제조된 구슬형 에멀젼 비드를 분사기-장착된 용기에 충전하였다. 이때, 구슬형 에멀젼 비드의 비드들이 중력에 의해 자연스럽게 충전될 수 있도록 다른 압력이나 힘을 가하지 않았다.

충전된 구슬형 에멀젼 비드들은 실온으로 되어 동결상태가 풀려 고체상에서 액상으로 되었지만, 팽윤, 변형, 변색 및 파괴되지 않고 구슬 형태를 유지하였다. 또, 충전된 구슬형 에멀젼 비드들은 실온에서 장시간 보관후에도 팽윤, 변형, 변색 및 파괴되지 않고 구슬 형태를 유지구슬 형태를 유지하였을 뿐만 아니라, 삼출 또는 투과로 인한 저장매질의 변색도 발생하지 않았다.

분사기를 통한 배출시험에서, 용기 내의 액상 구슬형 에멀젼 비드들은 아무런 저항감 없이 흡입관 입구로 흡입되는 것을 관찰할 수 있었으며, 출구를 통해 균질한 에멀젼이 액상으로 배출되는 것이 확인되었다.

배출된 액상 에멀젼을 피부에 도포하여도, 구슬형태 유지를 위해 사용된 성분들은 피부에 어떠한 이물을 남기거나 이물감을 주지 않았으며, 이들 성분 없이 제조된 에멀젼과 동일 또는 유사한 감촉과 사용감을 주었다.

본 발명은 화장품 산업에 이용될 수 있다.

Claims

액상 에멀젼을 0℃ 이하의 온도로 유지되는 동결냉매에 적하하여 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 제조하는 것을 포함하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 전술한 동결냉매는 -10℃ ~ -200℃ 의 온도로 유지되는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 전술한 동결냉매는 실리콘오일, 미네랄오일, 액체질소, 액체산소 또는 액체공기로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 전술한 액상 에멀젼은 유중수(W/O, water-in-oil), 수중유(O/W), 유중수중유중수(W/O/W) 또는 유중수중유(O/W/O) 유형의 에멀전인 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 전술한 고체상 구슬형 에멀젼 비드를 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔형성 물질을 함유하는 용액으로 코팅하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 전술한 액상 에멀젼은 연속상에 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔-형성 물질을 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 5 또는 6 항에 있어서, 전술한 실온에서 고체인 지질 물질은 베헤닐 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 세토스테아릴 알코올 또는 바틸 알코올과 같은 고가 알코올, 지방산, 지질 펩타이드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 5 또는 6 항에 있어서, 전술한 겔-형성 물질은 양이온성 중합체와 같은 겔-형성 중합체, 인디검, 구아르검 및 트라간트검과 같은 검 물질, 카라기난, 한천 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 2가지 이상의 액상 에멀젼을 하나의 액적으로 만들어 적하시키는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 9 항에 있어서, Y자형 팁 또는 중공형 팁을 사용하여 2가지 이상의 액상 에멀젼을 하나의 액적으로 만드는 것을 특징으로 하는, 구슬형 에멀젼 비드의 제조방법.
제 1 항의 기재된 방법에 따라 제조된 구슬형 에멀젼 비드.
제 11 항에 있어서, 0.5mm ~ 20mm의 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 구슬형 에멀젼 비드.
제 11 항에 있어서, 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔-형성 물질을 포함하는 표피층을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 구슬형 에멀젼 비드.
제 11 항에 있어서, 실온에서 고체인 지질 물질 또는 겔-형성 물질을 연속상에 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 구슬형 에멀젼 비드.
제 13 또는 14 항에 있어서, 전술한 실온에서 고체인 지질 물질은 베헤닐 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 세토스테아릴 알코올 또는 바틸 알코올과 같은 고가 알코올, 지방산, 지질 펩타이드 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 구슬형 에멀젼 비드.
제 13 또는 14 항에 있어서, 전술한 겔-형성 물질은 양이온성 중합체와 같은 겔-형성 중합체, 인디검, 구아르검 및 트라간트검과 같은 검 물질, 카라기난, 한천 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 구슬형 에멀젼 비드.