KR20140116895A - 코팅용 소수화제 - Google Patents

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알버트 하우스버거
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와커 헤미 아게
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 II의 에폭시드와 하기 화학식 I의 유기실록산의 혼합물에 관한 것이다:
M m D n T o Q p (I),
(A-B) q C (II)
상기 식에서,
M은 하기 화학식 Ia의 말단 기이고:
R1R2R3SiO1/2 (Ia),
D는 하기 화학식 Ib의 이작용성 기이며:
R4R5SiO2/2 (Ib),
T는 하기 화학식 Ic의 삼작용성 기이고:
R6SiO3/2 (Ic),
Q는 화학식 SiO4/2의 단위이며,
여기서 하나 이상의 탄화수소기 R6 는 하나 이상의 아민 작용기를 함유하며 모든 기 중 최대 75%는 히드록시 또는 알콕시 기이고, 단 화학식 II의 화합물은 하나 이상의 에폭시 작용기를 함유하며,
여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, B, C, m, n, o, p, 및 q는 제1항에서 규정된 의미를 갖는다. 본 발명은 추가로 내후성 페인트 및 코팅을 위한 소수화 첨가제로서 화학식 II의 에폭시드와 화학식 I의 유기실록산의 혼합물의 용도에 관한 것이며, 화학식 II의 에폭시드와 화학식 I의 유기실록산의 혼합물을 함유하는 내후성 페인트 및 코팅에 관한 것이다.

Description

코팅용 소수화제{Hydrophobing agent for coatings}
본 발명은 에폭시 작용기를 포함하는 화합물과 아미노 작용기를 포함하는 유기실록산의 혼합물, 내후성 페인트 및 코팅에서 이들의 용도, 및 이들 혼합물을 포함하는 내후성 페인트 및 코팅에 관한 것이다.
습기와 수분에 대해 산업용 건축 구조물, 그러나 특히 벽돌 또는 석회 사암으로 된 콘크리트 또는 석조와 같은 흡수성 무기 건축 재료로 된 빌딩의 외관 보호는 건축 보존에서 주요 과업 중 하나이다.
투수(透水)는 다양한 유해 작용이 있다: 이것은 빌딩 물질을 적시고, 무기염 및 또한 페인트에 사용된 보조제와 첨가제를 녹이고, 증발시 이들을 표면으로 이동시키며, 여기서 이들은 차례로 백화 및 염 유발 치핑(chipping)과 박리, 상기 페인트 성분에 의해 그리고 진균류, 조류, 및 선류와 같은 미생물에 의한 침습에 의해 야기된 스팟팅(spotting)의 사례를 유발할 수 있다. 또한 비슷하게, 단열 감소 때문에, 내부 기후에 대한 악영향과 에너지 소비 증가가 예상된다.
최근, 소수성과 "통기성" 둘 다 갖춘 효과적인 건축용 페인트가 개발된 바 있으며, 통기성은 외부 우수가 비드(bead)로 흘러 넘치지만, 건축 자재에서 페인트 밑에 위치한 습기가 수증기의 형태로 페인트를 통과할 수 있다는 것을 의미한다. 이들 페인트는 일반적으로 수성 중합체 현탁액을 기재로 하며, 결합제로서 가교성 및 비가교성의 양쪽 형태인, 임의의 유기 수지, 그러나 주로 비닐 아세테이트 공중합체 및 스티렌 아크릴레이트 공중합체, 및 또한 직쇄 폴리아크릴레이트를 포함할 수 있으며, 페인트에 그 필수 특징을 제공하는 성분으로서 발수성 유기실록산 첨가제의 수성 에멀젼을 포함할 수 있다.
코팅 또는 함침의 발수 효과에 대한 기준은 EN1062-3 수침투 속도이다.
독일특허 제10328636호에서는 종래의 페인트 시스템의 습기 방지가 단지 상당한 시간 후 실제로 어떻게 성취되는 지를 포괄적으로 제시하고 있다. 이러한 단점을 극복하기 위해, 전체 제제에 옥시알킬렌 에테르 기로 변성된 에폭시폴리실록산 0.01-10 중량%의 첨가를 제안하고 있다. 코팅 조성물(중합체 분산액)에서 소수화 첨가제로서 에폭시 작용성 폴리실록산의 유용성은 이미 초기에 독일특허 제69922682호에서 기재되었고: 이 경우, 오직 에폭시 작용기를 지닌 폴리실록산의 에멀젼이 사용된다. 다공성 및 비다공성 건축 재료의 발수 함침을 위한 동일한 제품의 사용이 독일특허 제60108984호에 의해 청구되고 있다. 이 경우 염기성(basic) 기재와 에폭시 작용기의 높은 반응성은 특정 효과에 대해 책임이 있는 것으로 생각된다.
그러나, 양쪽 경우에, 에폭시 작용성 폴리실록산은 히드록실릴화 반응에 의해서만 이용되기 쉬우며, 이는 회수 불가능한 백금 촉매의 사용으로 인해 고가이며 더구나 일부 경우에 독성이 큰, 불포화 에폭시드 원료를 필요로 하며, 이의 취급은 산업적 규모의 생산에서 뿐만 아니라 조작에서 고 비용과 안전에 대한 복잡성을 수반한다. 독성의, 미반응 출발 물질이 최종 제품에, 따라서 환경에 혼입되는 것을 방지하기 위해, 상응하게도 고가의 불편한 워크업 과정이 필요하다.
높은 분율의 고가의 실리콘 수지로부터 또는 아미노 작용성 폴리실록산으로부터, 또는 양쪽 첨가제의 조합으로부터 긍정적인 효과가 유래하는지 분명하지 않지만, 독일특허 제3713126호에서는 수성 에멀젼 페인트의 소수화 처리를 위해 실리콘 수지와 아미노 작용성 폴리디오르가노실록산의 조합을 청구하고 있다.
본 발명은 하기 화학식 II의 에폭시드와 하기 화학식 I의 유기실록산의 혼합물을 제공한다:
M m D n T o Q p (I),
(A-B) q C (II)
상기 식에서,
M은 하기 화학식 Ia의 말단 기이고:
R1R2R3SiO1/2 (Ia),
D는 하기 화학식 Ib의 이작용성 기이며:
R4R5SiO2/2 (Ib),
T는 하기 화학식 Ic의 삼작용성 기이고:
R6SiO3/2 (Ic),
Q는 화학식 SiO4/2의 단위이며,
여기서 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 및 R 6 은 서로 독립적으로 헤테로원자를 함유할 수 있는, 1 내지 20개의 C 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 히드록실 라디칼 또는 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 알콕시 라디칼을 나타내며, 여기서 하나 이상의 탄화수소 라디칼 R 6 는 하나 이상의 아민 작용기를 함유하며 모든 라디칼 중 75% 이하는 히드록실 또는 알콕시 라디칼이고,
m은 0-20의 정수이고,
n은 0-1000의 정수이며,
o는 1-30의 정수이고,
p는 0-20의 정수이며,
m + n + o + p는 2 이상인 정수이고,
A는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 C 원자를 갖는 1가 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼이며, 이는 헤테로원자에 의해 치환될 수 있으며, 헤테로원자에 의해 개재될 수 있고, 1 이상의 에폭시 작용기를 함유할 수 있고,
B는 각 경우에 독립적으로 2가 에테르, 카르보네이트, 또는 우레아 작용기이거나 카르복실산, 티오카르복실산, 설폰산, 포스폰산, 또는 인산의 산, 에스테르, 우레탄, 산무수물, 또는 아미드 작용기이며,
q는 1 내지 8의 수이고,
C는 1 내지 30개의 C 원자를 갖는 q가 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼이며, 이는 헤테로원자를 함유할 수 있으며, 1 이상의 에폭시 작용기를 함유할 수 있고,
단 화학식 II의 화합물은 하나 이상의 에폭시 작용기를 함유한다.
비슷하게 본 발명에 의해 내후성 페인트 및 코팅을 위한 소수화 첨가제로서 화학식 II의 엑폭시드와 화학식 I의 유기실록산의 혼합물의 용도가 제공된다.
비슷하게 본 발명에 의해 화학식 II의 에폭시드와 화학식 I의 유기실록산의 혼합물을 포함하는 내후성 페인트와 코팅이 제공된다.
의외로 에폭시 기를 지닌, 화학식 II의 시판 지방산 에스테르, 및 화학식 I의 아미노 작용성 유기실록산의 단순 혼합물이 통상의 내후성 페인트 및 코팅, 특히 에멀젼 페인트에 강한 발수 효과를 부여한다는 사실을 알아냈다. 이러한 사용 과정에서, 예를 들어 용매 증기와 같은 원하지 않거나 유해한 배출물 또는 방출물의 유리는 없다. 또는 완전 경화된 페인트 필름에 풍화와 같은 어떤 변색 효과도 일어나지 않는다. 이들 혼합물의 또 다른 장점은 양 성분이 통상의, 시판되고 저렴한 부류의 제품이라는 것이다. 또한, 화학식 II의 에폭시 지방산 에스테르는 예를 들어 식물유와 같은 재생 가능한 원료로부터 친환경적으로 제조될 수 있고, 어떠한 독성 또는 환경적으로 유해한 특성을 갖고 있지 않은 제품이다.
에멀젼 페인트는 일반적으로 가교성 및 비가교성 형태 둘 다인, 임의의 유기 수지를 결합제로서 포함할 수 있는, 수성 중합체 분산액을 기재로 한다. 본문에서 사용된 중합체는 바람직하게는 단량체가 비닐 에스테르 예컨대 예, 비닐 아세테이트, 비닐 라우레이트, 비닐 베르사테이트, 아크릴 에스테르 예컨대 예, n-부틸 아크릴레이트, 메타크릴릭 에스테르 예컨대 예, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, 이소부텐, 1-부텐, 1,3-부타디엔, 에틸렌, 1-헥센, 비닐 클로라이드, 테트라플루오로에틸렌, 등으로부터 선택되는 중합체 또는 공중합체이지만, 특히 에틸렌 및/또는 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, 및 또한 직쇄 폴리아크릴레이트이다. 추가로 안료, 더 구체적으로는 금홍석(rutile) 유형의 이산화티탄, 충전제 예컨대 칼사이트, 천연적으로 침전된 탄산칼슘, 규산알루미늄, 및 운모, 및 또한 석영이 전형적으로 존재한다. 또한, 통상의 조제와 첨가제 예컨대 셀룰로스 유도체, 벤토나이트, PU 증점제 및/또는 레올로지 작용을 조정하기 위한 회합성(associative) 증점제, 중화제, 습윤 및 분산 첨가제 예컨대, 특히 폴리카르복실산, 보존제, 무기 오일, 실리콘 오일, 또는 폴리에테르실록산을 기재로 한 소포제가 또한 사용된다. 추가로 규산염 예컨대 나트륨 물유리 및/또는 실리콘 수지 및/또는 플루오로알킬 중합체 분산액이 존재할 수 있다.
화학식 I의 유기실록산은 바람직하게는 시판 아미노(폴리)실록산이다. 여기서 아민 작용기는 화학식 Ic의 삼차 Si 단위에 결합된 라디칼 R 6 에 위치한다. 화학식 I의 화합물은 예를 들어 알코올을 배제하면서 아미노 작용성 트리알콕시실란과 OH 말단화 폴리디오르가노실록산의 반응에 의해, 또는 다른 (폴리)실록산과 아미노 작용성 (폴리)실록산의 염기 촉매 평형에 의해 이용 가능하다.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , 및 R 6 은 바람직하게는 1가 직쇄, 분지쇄, 시클릭, 방향족, 포화, 또는 불포화 탄화수소 라디칼을 나타내고 또한 히드록실 라디칼을 나타내거나 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 알콕시 라디칼을 나타내며, 이 라디칼은 직쇄, 분지쇄, 또는 시클릭일 수 있으며, 모든 라디칼 중 바람직하게는 50% 이하, 더 바람직하게는 25% 이하, 및 보다 특히 3% 이하는 히드록실 또는 알콕시 라디칼이다.
화학식 I에서 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 는 바람직하게는 비치환되거나 할로겐 원자에 의해 또는 알콕시에 의해 치환되는, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 히드록실 라디칼을 나타내고, 또한 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 알콕시 라디칼을 나타낸다. 비치환 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 알킬아릴 라디칼, 아릴알킬 라디칼, 및 페닐 라디칼이 특히 바람직하다. 탄화수소 라디칼 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 는 바람직하게는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는다. 메틸, 에틸, n-프로필, 2-프로필(=　이소프로필), 3,3,3-트리플루오로프로필, 비닐, 1-n-부틸, 2-메틸프로필 (=　이소부틸), 2-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, 10-운데센일, n-도데실, 이소트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, 알릴, 페닐, 벤질, p-클로로페닐, o-(페닐)페닐, m-(페닐)페닐, p-(페닐)페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 2-페닐에틸, 1-페닐에틸, 3-페닐프로필, 1-n-헥실, 1-n-헵틸, 1-n-옥틸, 2,4,4-트리메틸-1-펜틸, 2-에틸-1-헥실, 2-메틸-1-펜틸, 및 또한 총칭 이소헥실 및 이소옥틸로 포함된 라디칼이 특히 바람직하며, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, 1-n-헥실, 1-n-옥틸, 이소헥실, 이소옥틸, 및 페닐 라디칼이다.
치환된 라디칼 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 의 일예는 다음과 같다: 3-클로로프로필, 클로로메틸, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-트리메틸실릴에틸, 2-트리메틸실록시에틸, 2-트리메톡시실릴에틸, 2-디메틸메톡시실릴에틸, 2-디메톡시메틸실릴, 3-트리메틸암모니오프로필, 및 3-디메틸벤질암모니오프로필 라디칼.
치환된 라디칼 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 의 추가 일예는 하기 화학식 III의 라디칼에 의해 치환된 탄화수소 라디칼이다:
-(CR7R8)rO)s-R9 (III)
상기 식에서, r은 1 내지 6의 값을 나타내며, s는 1 내지 100의 값을 취할 수 있고, R 7 , R 8 , 및 R 9 는 히드록실 라디칼과 알콕시 라디칼을 제외하고 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 의 정의를 갖거나, 수소를 나타내며, 여기서 또한 화학식 III의 상이한 단위를 갖는 라디칼은 바람직하게는 블록, 예로서 -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)6-CH3, -CH2CH2CH2-O-(CH2CH(CH3)O)8-H, -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2CH2CH2O)10-CH2CH2CH2CH3, -CH2CH2CH2-O-(CH2CH2O)10-(CH2CH(CH3)O)8-CH2CH2CH2CH3의 형태로 존재할 수 있다.
화학식 I의 화합물 및/또는 화학식 I 및 II의 2종 화합물의 혼합물은 특히 에틸렌옥시 라디킬 또는 사차암모늄 라디칼의 존재하에 자기 유화 특성이 있을 수 있으며, 화학식 I의 화합물에서 라디칼 중 바람직하게는 60% 이하, 더 바람직하게는 30% 이하, 및 보다 특히 10% 이하는 에틸렌옥시 라디칼 및/또는 사차암모늄 라디칼을 나타낸다.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 에 대해 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 비닐, 및 페닐 라디칼이 보다 특히 바람직하다. 특히 메틸 라디칼이다.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 가 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 알콕시 라디칼의 정의를 갖는 경우, 알콕시 라디칼의 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는다. 알콕시 라디칼의 탄화수소 라디칼이 메틸, 에틸, n-프로필, 2-프로필(=이소프로필), 비닐, 1-n-부틸, 2-메틸프로필(=이소부틸), 2-부틸, 및 tert-부틸 라디칼인 것이 특히 바람직하다.
R 6 는 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 와 동일한 정의를 갖는다. 또한, R 6 는 하나 이상의 아민 작용기, 바람직하게는 -NR 10 R 11 을 갖는, C1-C20 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 C1-C10 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 수소를 나타내며, 여기서 R 10 및 R 11 은 히드록실 라디칼과 알콕시 라디칼을 제외하고 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 의 정의를 갖는다. 라디칼 R 6 의 일예는 다음과 같다: 아미노메틸, 2-아미노에틸, 3-아미노프로필, 4-아미노부틸, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필, (20아미노에틸)아미노메틸, N-메틸아미노메틸, N-에틸아미노메틸, N,N-디에틸아미노메틸, N,N-디부틸아미노메틸, N-부틸아미노메틸, N-펜틸아미노메틸, N-시클로헥실아미노메틸, N-헥실아미노메틸, N-옥틸아미노메틸, N-(2-에틸헥실)아미노메틸, N-도데실아미노메틸, N-헥사데실아미노메틸, 2-N-메틸아미노에틸, 3-N-메틸아미노프로필, 4-N-메틸아미노부틸, N-펜틸아미노메틸, N-페닐-N-메틸아미노메틸, N-페닐아미노프로필, N-모르폴리노메틸, N-피롤리디노메틸, 3-(N-시클로헥실)아미노프로필, 1-N-이미다졸리디논프로필 라디칼.
R 6 의 추가 일예는 -(CH2CH2NH)tH에 의해 치환된 C1-C12 탄화수소 라디칼이며, 여기서 t는 1 내지 10, 보다 특히 1, 2, 3의 값을 나타낸다.
화학식 I의 화합물에서 아민 농도는 0.01 내지 10 mol/kg의 범위, 바람직하게는 5 mol/kg 이하, 더 바람직하게는 1 mol/kg 이하, 보다 특히 0.5 mol/kg 이하, 및 또한 바람직하게는 0.02 mol/kg 이상, 더 바람직하게는 0.05 mol/kg 이상, 보다 특히 0.1 mol/kg 이상이다.
화학식 II의 에폭시 화합물은 바람직하게는 에폭시화 에테르, 산, 에스테르, 우레탄, 산무수물, 또는 아미드이며, 이들은 바람직하게는 시판되거나 단순 반응을 통해 이용 가능하다. 에폭시 작용기는 바람직하게는 탄화수소 라디칼 A에 위치한다.
1가 라디칼 A는 바람직하게는 1개 이상의 C 원자 및 바람직하게는 26개 이하의 C 원자, 더 바람직하게는 12개 이하의 C 원자를 함유하며, 직쇄 또는 분지쇄 구조로 되어 있고, 임의로 헤테로원자에 의해 또는 작용기에 의해 치환된다. 바람직한 지방족 단위 외에도, 또한 방향족 단위, 및 또한 가교 헤테로원자, 바람직하게는 산소를 포함할 수 있다. 에폭시 작용기를 지닌 라디칼은 더 바람직하게는 하나 이상의 에폭시 작용기를 포함하는 직쇄 탄화수소 라디칼이다. 특히, 에폭시 작용기 중 2개의 탄소 원자는 바람직하게는 각각 수소 원자를 지닌다. 라디칼 A는 바람직하게는 6개 이상, 및 보다 특히 12개 이상의 탄소 원자를 함유한다. 라디칼 A는 바람직하게는 22개 이하의 탄소 원자와 평균 2개 이하의 C=C 이중 결합을 함유한다. 라디칼 A는 또한 예를 들어 에폭시 작용기(들)의 가수분해 산물로서 알코올 OH 기를 약간 포함할 수 있다.
단위 B는 바람직하게는 카르복실산의 산, 에스테르, 우레탄, 산무수물, 또는 아미드 작용기이며, 더 바람직하게는 산 또는 에스테르 작용기이고, 보다 특히 카르복실산의 에스테르 작용기이다.
q는 바람직하게는 1, 2, 또는 3을 나타내며, 더 바람직하게는 3이다. q > 1인 한, 단위 A 및 B는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
C는 임의로 헤테로원자를 포함하고 30개 이하의 C 원자를 갖는, 임의로 치환된, 1가, 2가, 3가, 4가, 5가, 6가, 7가 또는 8가 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 수소 원자를 나타낸다. C는 바람직하게는 정식으로 산, 더 바람직하게는 카르복실산과 반응하여 에스테르, 아미드, 우레탄, 또는 산무수물 기를 형성할 수 있는 작용성 화합물 F로부터 유도된다. 따라서 이들 작용성 화합물 F는 하나 이상의 히드록시 작용기 또는 하나 이상의 일차 또는 이차 아민 작용기를 포함하며, 일예는 예를 들어, 알코올 예컨대 예, 메탄올 또는 에탄올, 2-부톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 한쪽 메틸 말단 정지(unilaterally methyl-endsopped) 폴리에틸렌 글리콜, 디올, 예컨대 1,2-에탄디올 또는 1,2-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 트리올, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올에탄, 또는 트리메틸올프로판, 테트롤 예컨대 펜타에리트리톨 또는 디트리메틸올프로판, 페놀류 예컨대 페놀, 카르복실산 예컨대 포름산, 벤조산, 아세트산, 올레산, 스테아르산, 팔미트산, 리놀레산, 라우르산, 디카르복실산 예컨대 옥살산, 아디프산, 트리카르복실산 예컨대 시트르산, 히드록시카르복실산 예컨대 락트산, 살리실산, 또는 타르타르산, 아미노카르복실산 예컨대 글리신 또는 알라닌, 및 또한 아민 예컨대 n-부틸아민 또는 디에틸아민, 및 디아민 예컨대 1,2-디아미노에탄(=에틸렌디아민), 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디마이노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 트리아민 예컨대 디에틸렌트리아민, 멜라민, 및 당류, 더 구체적으로는 육탄당 예컨대 글루코스 또는 이당류 예컨대 슈크로스이다. 작용성 화합물 F의 1 이상의 작용기가 단위 B를 통해 라디칼 A에 연결되어 있는지에 따라, 라디칼 C는 일가 또는 다가 라디칼이다. 결과적으로 라디칼 C는 단위 B에 연결된 작용기가 결합에 의해 치환된다는 점에서 작용성 화합물 F의 구조와 상이하다. 1가 탄화수소 라디칼 C는 바람직하게는 2개 이상 및 더 구체적으로는 1개 이상의 탄소 원자(들)를 갖는 지방족 직쇄, 시클릭 또는 분지쇄, 임의로 치환된 라디칼을 포함하며; 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 22개 이하의 탄소 원자를 함유하며 바람직하게는 히드록실 라디칼 및 알콕시 라디칼을 제외하고, 라디칼 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 와 동일한 정의 및 바람직한 정의를 가지며; 또한 바람직하게는 히드록실 라디칼에 의해 치환된 탄화수소 라디칼을 포함하며, 2-히드록시에틸 라디칼, 2-히드록시프로필 라디칼, 및 2,3-디히드록시프로필 라디칼이 특히 바람직하다.
다가 탄화수소 라디칼 C는 바람직하게는 2개 이상 및 더 구체적으로 1개 이상의 탄소 원자(들)를 갖는 지방족, 시클릭, 또는 직쇄 또는 분지쇄, 임의로 치환된 라디칼이며, 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 22개 이하의 탄소 원자를 함유한다.
탄화수소 라디칼 C의 일예는 다음과 같다: 메틸, 에틸, 2-프로필, 1-프로필, 2-에틸헥실, 시클로헥실, 페닐, 2-히드록시에틸, 2,3-디히드록시프로필, 1,3-디히드록시-2-프로필, 2-히드록시-3-프로필, 3-히드록시-2-프로필, 3-히드록시-1-프로필, 2-부톡시에틸, 2-아미노에틸, 1,2-에탄디일, 1,2-프로판디일, 1,3-프로판디일, 1,2-부탄디일, 1,4-부탄디일, 1,5-펜탄디일, 1,6-헥산디일, 1,8-옥탄디일, 1,3-(2-히드록시)프로판디일, 1,2-(3-히드록시)프로판디일, 1,2-시클로헥산디일, 1,4-시클로헥산디일, 1,4-페닐렌, 1,2,3-프로판트리일, 2-에톡시카르보닐에틸.
탄화수소 라디칼 A로서 1 이상의 에폭시 기를 지니는 지방족 사슬을 포함하는 화학식 II의 화합물은 불포화 지방족 화합물의 에폭시드화에 의해 얻어질 수 있다. 적합한 불포화 지방족 화합물의 일예는 에틸렌계 불포화 산, 에틸렌계 불포화 에스테르, 및 에틸렌계 불포화 아미드이다. 일반적으로 불포화 지방족 화합물의 헤테로원자에 대해 α,β 위치에 위치하지 않는다. 헤테로원자가 이중 결합을 통해 탄소 원자에 연결되는 경우, 에폭시 기가 헤테로원자에 대해 β,γ 위치에 위치하지 않는 것이 더 바람직하다. 지방족 사슬이 복수의 불포화 결합을 갖는 경우 에틸렌계 불포화 결합이 서로 혼성되지 않는 것이 더 바람직하다. 일반적으로 헤테로원자와 불포화 결합 사이에 2개, 바람직하게는 3개를 초과하는 포화 탄소 원자가 위치한다. 적합한 에틸렌계 불포화 지방족 화합물의 일예는 4-펜텐산, 메틸 1--운데세노에이트, 및 N,N-디부틸-6-도데센아미드이다. 더구나, 불포화산, 에스테르, 우레탄, 및 지방산의 아미드가 또한 적합하다. 대표적인 불포화 지방산은 라우롤레산, 미리스톨레산, 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산, 가돌레산, 및 에루스산, 및 또한 청어 기름 또는 정어리 기름 유래의 불포화 지방산(다중 불포화 결합이 있는 C20 및 C22)을 포함한다. 에폭시 기는 바람직하게는 말단 기가 아니다. 화학식 II의 화합물에서 에폭시 기는 하기 화학식 IIa에 제시된 바와 같이, 주로 내부 에폭시 기를 포함한다:
[화학식 IIa]
Figure pct00001
필수적인 것은 아니지만, 화학식 II의 화합물은 통상적으로 탄화수소 라디칼 A로서 1개 초과의 지방족 사슬을 포함하며, 하나 이상의 에폭시 기를 지니는 복수의 사슬을 포함할 수 있다. 폴리에폭시드화 되는 다가불포화 지방산은 또한 예를 들어 알킬 에스테르의 형태로 사용될 수 있으며, 이 경우 알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 시클로헥실, 또는 2-에틸헥실이다.
화학식 II의 화합물에 대한 평균 작용도는 바람직하게는 1 이상, 더 바람직하게는 1.7 이상, 보다 특히는 2.1 이상이다. 평균 작용도는 바람직하게는 8 보다 작다.
화학식 II의 적합한 화합물에 대한 일예는 식물성 또는 동물성 원의 부분적으로 또는 완전히 에폭시드화 된 불포화 오일, 또는 상응하는 에폭시드화 된 불포화 지방산이며, 이들은 전체 또는 부분적으로 폴리알코올에 의해 에스테르화 된다. 화학식 II의 화합물은 예를 들어 에폭시드화 오일 및/또는 에폭시 기를 함유하는 천연 오일을 포함할 수 있다. 천연 원의 지방 사슬의 경우에, 에틸렌계 불포화 결합은 일반적으로 카르보닐 기로부터 7개 CH2 기가 떨어져 있다. 임의로 부분 에폭시드화 지방산의 나머지 이중 결합은 남아 있을 수 있거나 예를 들어 수소화 및/또는 추가 에폭시드화에 의해 제거될 수 있다. "지방 사슬"은 균등한 지방산, 지방 알코올, 또는 지방 아민의 지방족 사슬을 의미한다. 화학식 II의 적합한 화합물에 대한 일예는 에폭시드화 오일이며, 이 오일은 아마인유, 대두유, 홍화유, 오이티시카유, 캐러웨이유, 평지씨유, 피마자유, 무수 피마자유, 면실유, 동유, 베르노니아유(vernonia oil, 천연 에폭시 작용성 오일), 톨유, 해바라기유, 낙화생유, 올리브유, 대두엽유, 옥수수유, 어유, 예컨대 청어 기름 또는 정어리 기름, 및 비환식 테르펜유이다. 에폭시드화 유는 바람직하게는 에폭시드화 대두유 및/또는 에폭시드화 아마인유이다. 화학식 II의 에폭시드화 화합물은 폴리알코올의 디에스테르, 트리에스테르, 및 올리고 에스테르, 예컨대 글리세롤, 1,2-프로판디올, 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌 글리콜(예, PEG 63, PEG　125, PEG　250, PEG　400), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 및 불포화 지방산을 포함한다. 톨유 지방산, 및 또한 상기에 언급된 불포화 유의 지방산이 지방산으로서 사용될 수 있다. 비교적 낮은 작용성을 갖는 화학식 II의 화합물이 필요한 경우, 모노알코올과 이들 오일의 지방산으로 구성된 에스테르 교환된 지방산을 사용하는 것이 유리할 수 있다. 전형적인 모노알코올은 에탄올, tert-부탄올, 1-헥산올, 및 2-에틸헥산올, 또는 한쪽 말단 정지 (폴리)에틸렌 글리콜 글리콜이다. 또한 디-, 트리-, 또는 폴리알코올과 이들 오일의 지방산으로 이루어지는 에스테르 교환된 지방산을 사용하는 것이 유리할 수 있으며, 이 경우 부분 에스테르가 또한 사용될 수 있고, 폴리알코올의 OH 기 모두가 지방산에 의해 에스테르화 되지는 않는다.
화학식 II의 화합물은 또한 예를 들어 에폭시 기를 지니고 1 이상의 카르복실기를 포함하는 카르복실산으로 에스테르화 된 알코올로 구성될 수 있다. 이러한 화합물의 일예는 트리멜리트산과 3,4-에폭시헥산올 또는 에폭시드화된 불포화 지방 알코올의 트리에스테르이다. 불포화 지방 알코올로서, 지방산의 알코올 균등물이 사용될 수 있다. 화학식 II의 추가 화합물은 불포화 지방 알코올을 인산과 에스테르화하여 제조될 수 있다. 이는 지방 알코올을 P2O5와 반응시켜 수행될 수 있다. 또 다른 공정은 트리메틸 포스페이트와 지방 알코올의 에스테르 교환을 포함한다. 화학식 II의 포스페이트 및/또는 포스포네이트 작용기를 갖는 지방족 화합물은 예를 들어 인산 및/또는 포스폰산을 지방 알코올과 반응시켜 얻어질 수 있다. 지방 사슬의 불포화 결합은 이어서 공지된 방식으로 에폭시드화 될 수 있다. 화학식 II의 또 다른 적합한 화합물은 예를 들어 폴리글리시딜 화합물, 예컨대 트리글리시딜 이소시아누레이트 또는 디글리시딜 테레프탈레이트와 지방산 또는 지방 아민의 반응에 의해, 그리고 에틸렌 불포화 결합의 후속 에폭시드화에 의해 편리하게 제조될 수 있다. 화학식 II의 추가 화합물은 디메틸 카르보네이트와 지방 알코올의 에스테르 교환에 의해 또는 후에 편리하게 에폭시드화 되는 지방 카르보네이트를 제공하도록 지방 알코올과 포스겐의 반응에 의해 얻어질 수 있다. 더구나, 화학식 II의 적합한 화합물은 후속 에폭시드화와 함께 CO2 및 불포화 지방산과 에폭시드화 지방의 연속 반응에 의해 얻어질 수 있다. 이 경우 제1 단계에서 얻어지는 시클릭 카르보네이트를 제2 단계에서 에스테르 교환한다. 화학식 II의 적합한 화합물은 또한 예를 들어 에폭시드화 지방산과 폴리티올의 티오에스테르를 포함한다. 화학식 II의 화합물에 대한 다른 일예는 에폭시 기를 함유하는, 지방 아미드, 지방 우레탄, 또는 지방 우레아 유도체를 포함한다. 아미드 화합물은 유리하며, 그 이유는 이들이 예를 들어 이들로부터 제조된 코팅 블렌드 및 코팅의 저장 안정성을 증가시킬 수 있기 때문이다. 지방 아미드는 디-, 트리- 또는 폴리아민과 불포화 지방산의 반응에 의해 간단히 제조될 수 있다. 적합한 아민의 일예는 1,2-디아미노에탄, 1,6-디아미노헥산, 1,4-시클로헥산디메틸아민, 이소포론디아민, 1,4-디아미노부탄, 및 1,5-디아미노-2-에틸아미노펜탄을 포함한다. 그 후 불포화 지방 아미드는 편리하게 에폭시드화 될 수 있다. 적합한 지방 아미드를 제조하는 추가 방법은 폴리산, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산, 또는 1,4-시클로헥산디카르복실산과 지방 아민의 반응을 포함한다. 그 후 불포화 지방 아미드는 편리하게 에폭시드화 된다. 지방 우레탄은 디-, 트리-, 또는 폴리이소시아네이트와 불포화 지방 알코올의 반응 및 불포화 지방 사슬의 후속 에폭시드화에 의해 제조될 수 있다. 지방 우레아 화합물은 디-, 트리-, 또는 폴리이소시아네이트와 불포화 지방 아민의 반응 및 지방 사슬의 후속 에폭시드화에 의해 제조될 수 있다. 일련의 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있다. 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI) 또는 이의 트리머, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 또는 이의 트리머, 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 디시클로헥산메탄 디이소시아네이트, 톨루엔 2,4-디이소시아네이트(TDI), 및 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트(TMXDI)가 이들 중에서 특히 적합하다. 비슷하게 개질된 에폭시드화 오일 또는 에폭시드화 알키드 수지가 사용될 수 있다. 오일은 예를 들어 모노- 및/또는 폴리작용성 에폭시 반응성 화합물에 의해 개질될 수 있다. 이러한 에폭시 반응성 화합물의 일예는 카르복실산 기를 함유하는 화합물, 무수물 기를 함유하는 화합물, 아민 기를 함유하는 화합물, 또는 비스페놀이다. 이들 에폭시 반응성 화합물의 일예는 프탈산, 이소프탈산, 파라-tert-부틸벤조산, 테레프탈산, 벤조산, 및 아디프산, 프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 숙신산 무수물, 이들 무수물의 조합, 1,4-디아미노부탄 및 1,6-디아미노헥산, 및 비스페놀 A이다. 또 다른 적합한 개질 반응은 모노- 및 디이소시아네이트와 예를 들어 하나의 히드록실기를 함유하는 오일, 예컨대 피마자유의 우레탄화를 포함하며, 그 후 올리고머 오일-우레탄은 편리하게 에폭시드화 된다. 화학식 II의 다른 적합한 개질 화합물은 예를 들어 에폭시드화된 우레탄화 오일이다. 적합한 생성물은 바람직하게는 폴리알코올과 디- 또는 폴리카르복실산의 디- 또는 폴리알킬 에스테르의 혼합물과 에폭시드화 오일의 단일 단계 또는 2단계 에스테르 교환에 의해 얻어진다. 첫째, 예를 들어 4-헥산산의 메틸 에스테르를 에폭시드화 하고, 그 후 생성된 에폭시드화 오일을 메탄올의 증류 제거와 함께 동일 몰량의 트리메틸올프로판과 에스테르 교환시킨다. 그 후 4,5-에폭시헥산산의 트리메틸올프로판 에스테르를 메탄올의 증류 제거와 함께 디메틸테레프탈산으로 추가 에스테르화할 수 있다. 결과는 에폭시드화 알키드 수지이다. 유사한 방식으로, 에폭시드화 오일은 예를 들어 펜타에리트리톨과 그리고 디메틸 아디페이트와 동시에 또는 후속으로 에스테르 교환될 수 있다. 상기에 기재되는 화학식 II의 화합물의 혼합물이 또한 사용될 수 있으며 사전 선택된 비율로 결합될 수 있다. 사전 선택된 비율은 원하는 응용 분야에 좌우될 것이다.
더구나, 에틸 2,3-에폭시-3-페닐프로파노에이트(에틸 페닐글리시데이트, EPG)가 사용될 수 있다.
화학식 II의 화합물의 에폭시 산소 함량은 일반적으로 1 중량%보다 크며, 바람직하게는 2 중량%보다 크다. 일반적으로 에폭시 산소 함량은 20 중량% 미만, 실제로 15 중량% 미만일 것이다.
화학식 II의 화합물의 에폭시 작용기와 화학식 I의 화합물의 아민 작용기 사이의 몰 당량비는 바람직하게는 1 내지 50이다. 바람직하게는 40 이하, 더 바람직하게는 30 이하, 보다 특히 25 이하에 달하며, 바람직하게는 1.5 이상, 더 바람직하게는 3 이상, 보다 특히 5 이상에 달한다.
이들 경계 조건과 화학식 I의 화합물에서 아민 작용기의 농도, 및 화학식 II의 화합물에서 에폭시 작용기의 농도는 페인트에서 사용되는 2 성분의 바람직한 질량비를 제공한다.
내후성 페인트 및 코팅에서, 화학식 II의 화합물로부터 유래하는, 에폭시 작용기의 농도는 바람직하게는 10 내지 0.05 mmol/100 g 범위이다. 바람직하게는 5 mmol/100 g 이하, 더 바람직하게는 2 mmol/100 g 이하, 보다 특히 1.5 mmol/100 g 이하에 달하고, 바람직하게는 0.1 mmol/100 g 이상, 더 바람직하게는 0.2 mmol/100 g 이상, 보다 특히 0.3 mmol/100 g 이상에 달한다.
이 경계 조건으로부터 내후성 페인트 및 코팅에 화학식 I 및 II의 2 화합물의 첨가량이 결정되며, 화학식 I 및 II의 시판 화합물에 따라 전형적으로 페인트 100 중량부 당 양쪽 성분에 대해 0.1 내지 5 중량부 범위이다.
화학식 I 및 II의 2 성분은 내후성 페인트 및 코팅에 별도로 또는 혼합물로서 첨가될 수 있다. 이들은 바람직하게는 그대로(neat), 용매 중 용액으로서, 또는 수성 에멀젼의 형태로 사용된다.
적합한 용매는 화학식 I 및 II의 화합물과 어떤 원치않는 반응이 일어나지 않는 모든 통상의 유기 및 무기 용매 또는 이들의 혼합물, 예컨대 방향족 또는 지방족, 임의로 할로겐화된 탄화수소, 알코올, 에스테르, 에테르, 아미드, 설폰, 알콕시실란, 및 실록산을 포함하며, 일예는 알칸, 예컨대, 펜탄, 헥산, 헵탄, 이소헥산, 이소옥탄, 또는 알칸 혼합물, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 1-부탄올, 에틸 아세테이트, 지방산 에스테르 또는 예를 들어 식물성유를 기재로 한 이들의 에스테르 교환 제품, 부티로락톤, 테트라히드로푸란, 디부틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, N,N-디메틸아세트아미드, 설폴란, 디메틸 설폭시드, 테트라에톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산이다. 용액 또는 에멀젼이 사용되는 경우, 활성 성분 분율, 즉 화학식 I 및 II의 2종의 순수 화합물의 분율은 각 경우에 용액 또는 에멀젼의 100 중량부를 기준으로 하여 바람직하게는 1 중량% 이상, 더 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 특히 30 중량% 이상이며, 바람직하게는 95 중량% 이하, 더 바람직하게는 70 중량% 이하, 보다 특히는 55 중량% 이하이다.
화학식 I 및 II의 첨가제로서 충분한 자기 유화성의 부재에서, 에멀젼을 제조하기 위해 유화제 또는 보호 콜로이드를 첨가할 수 있다. 이들은 바람직하게는 자체 공지되어 있는 유화제이다. 적합한 음이온성 유화제는 특히 다음을 포함한다:
1. 알킬 설페이트, 특히 사슬 길이가 8 내지 18개 C 원자인 것들, 소수성 라디칼에 8 내지 18개 C 원자 및 1 내지 40개의 에틸렌 옥사이드(EO) 및/또는 프로필렌 옥사이드(PO) 단위를 갖는 알킬 및 알킬 에테르 설페이트.
2. 설포네이트, 특히 8 내지 18개 C 원자를 갖는 알킬설포네이트, 8 내지 18개 C 원자를 갖는 알킬아릴설포네이트, 타우라이드(tauride), 일가 알코올 또는 4 내지 15개 C 원자를 갖는 알킬페놀과 설포숙신산의 에스테르 및 모노에스테르; 이들 알코올 또는 알킬페놀은 이의로 또한 1 내지 40개 EO 단위로 에톡실화될 수 있다.
3. 알킬, 아릴, 알크아릴, 또는 아르알킬 라디칼에 8 내지 20개 C 원자를 갖는 카르복실산의 알칼리 금속염 및 암모늄염.
4. 인산의 부분 에스테르 및 이들의 알칼리 금속염 및 암모늄염, 특히 유기 라디칼에 8 내지 20개 C 원자를 갖는 알킬 포스페이트 및 알크아릴 포스페이트, 알킬 라디칼 또는 알크아릴 라디칼, 각각에 8 내지 20개 C 원자를 갖고, 1 내지 40개 EO 단위를 갖는 알킬 에테르 포스페이트 및 알크아릴 에테르 포스페이트.
적합한 비이온성 유화제는 특히 다음을 포함한다:
5. 중합도가 500 내지 3000인, 또한 5 내지 50%, 바람직하게는 8 내지 20%의 비닐 아세테이트 단위를 갖는, 폴리비닐 알코올.
6. 알킬 폴리글리콜 에테르, 바람직하게는 8 내지 40개 EO 단위를 갖고 8 내지 20개 C 원자의 알킬 라디칼을 갖는 것들.
7. 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 바람직하게는 8 내지 40개 EO 단위를 갖고 알킬 및 아릴 라디칼에 8 내지 20개 C 원자를 갖는 것들.
8. 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체, 바람직하게는 8 내지 40개 EO 및/또는 PO 단위를 갖는 것들.
9. 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 8 내지 22개 C 원자의 알킬 라디칼을 갖는 알킬아민의 부가물.
10. 6 내지 24개 C 원자를 갖는 지방산.
11. 화학식 R*-O-Z u 의 알킬폴리글리코시드, 여기서 R*는 평균 8-24개 C 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼이며 Z u 는 평균 u = 1-10 육탄당 또는 오탄당 단위 또는 이들의 혼합물을 갖는 올리고글리코시드 라디칼이다.
12. 천연 물질 및 이들의 유도체, 예컨대 레시틴, 라놀린, 사포닌, 셀룰로스; 셀룰로스 알킬 에테르 및 카르복시알킬셀룰로스, 각 경우에 이들의 알킬 기는 4개 이하의 탄소 원자를 갖는다.
13. 극성 기를 함유한 직쇄 유기(폴리)실록산, 특히 24개 이하의 C 원자를 갖는 알콕시 기 및/또는 40개 이하의 EO 및/또는 PO 기를 갖는 것들.
적합한 양이온성 유화제는 특히 다음을 포함한다:
14. 아세트산, 황산, 염산, 및 인산과 8 내지 24개 C 원자를 갖는 일차, 이차, 및 삼차 지방 아민의 염.
15. 사차 알킬- 및 알킬벤젠암모늄 염, 보다 특히는 알킬 기가 6 내지 24개 C 원자를 갖는 것들, 보다 특히 할로겐화물, 황산염, 인산염, 및 아세트산염.
16. 알킬피리디늄, 알킬이미다졸리늄, 및 알킬옥사졸리늄 염, 보다 특히는 알킬 사슬이 18개 이하의 C 원자를 갖는 것들, 특히 할로겐화물, 황산염, 인산염, 및 아세트산염.
적합한 양성 유화제는 특히 다음을 포함한다:
17. 장쇄 치환기가 있는 아미노산, 예컨대 N-알킬-디(아미노에틸)글리신 또는 N-알킬-2-아미노프로피온산 염.
18. 베타인, 예컨대 C8-C18 아실 라디칼이 있는 N-(3-아실아미도프로필)-N,N-디메틸-암모늄 염, 및 알킬이미다졸륨 베타인.
유화제로서 비이온성 유화제, 보다 특히 항목 6하에 상기에 리스트한 알킬 폴리글리콜 에테르, 항목 9하에 리스트한, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 알킬아민의 부가물, 항목 11하에 리스트한 알킬폴리글리코시드, 및 항목 5하에 리스트한 폴리비닐 알코올이 바람직하다.
특히 바람직한 폴리비닐 알코올은 또한 5 내지 20%, 보다 특히 10 내지 15%의 비닐 아세테이트 단위를 함유하고, 바람직하게는 중합도가 500 내지 3000이고, 보다 특히 1200 내지 2000이다.
화학식 I 및 II의 화합물의 에멀젼에서 유화제의 분율은 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 보다 특히 0.2 내지 2 중량%, 특히 0.3 내지 1 중량%이다. 이것은 소수화 활성 성분이 아니므로, 필요한 유화제의 수준이 낮은 것이 유리하다.
제제화 모드와 독립적으로, 또한 화학식 I의 상이한 화합물의 혼합물 및/또는 화학식 II의 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
2 성분 I 및 II는 우수한 상용성을 가지며 따라서 페인트에 사용되기 전에 혼합물로서 저장될 수 있다. 또한 화학식 II의 화합물과 화학식 I의 상이한 화합물의 혼합물, 또는 화학식 I의 화합물과 화학식 II의 상이한 화합물의 혼합물, 또는 화학식 II의 화합물의 혼합물과 화학식 I의 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다. 한 성분 또는 두 성분 모두 또는 혼합물이 예비혼합되고 내후성 페인트 및 코팅의 1 이상의 구성물과 함께 저장되는 지는 이것이 장점이 있는 경우 여기서 중요하지 않다. 예를 들어 유화제, 살생물제, 중합체 분산제, 레올로지 첨가제, 또는 충전제와의 혼합물이 생각될 수 있다. 본 발명의 혼합물이 이들의 수성 에멀젼의 형태로 저장되는 경우, 저장 안정성을 증가시키기 위해 살생물제를 첨가하는 것이 추천된다. 추가로, 추가 첨가제, 예컨대 착취제, 부식 방지제, 완충 물질, 및 소포제가 에멀젼에 첨가될 수 있다. 보조제의 바람직한 양은 바람직하게는 3 중량% 이하, 더 바람직하게는 1 중량% 이하, 보다 특히 0.5 중량% 이하이다.
상기 화학식에서 상기 기호 모두는 각 경우 서로 독립적으로 이들의 정의를 갖는다. 모든 화학식에서 규소 원자는 4가이다.
하기 실시예에서, 각 경우 달리 지정되지 않는 한, 모든 양과 퍼센트 수치는 중량을 기준으로 하며, 모든 압력은 0.10 MPa(절대)이고, 모든 온도는 20℃이다. 모든 점도는 25℃와 0.10 Mpa에서 측정하였다.
[에멀젼 페인트 A 743의 제조]
건축용 수성 코팅을 제조하기 위해 시판 고속 교반기에서 하기 성분을 이 순서로 혼합한다:
에멀젼 페인트 A 743의 제조
277.7 중량부 물
3.2 중량부 셀룰로스 에테르를 기재로 한 증점제
4.2 중량부 분산제
12.7 중량부 살진균제
3.2 중량부 소포제
10.6 중량부 필름 형성 보조제
127.2 중량부 이산화티탄
312.7 중량부 구상(nodular) 충전제
42.4 중량부 박판 충전제
12.7 중량부 매트형(metting) 충전제
1.0 중량부 수산화나트륨 수용액에 의한 pH 조정
190.8 중량부 비닐 아세테이트, 에틸렌, 및 비닐 클로라이드를 기재로 한 약 50% 중합체 분산액(바커 케미 아게사제 VINNAPAS®CEZ 18)
2.1 중량부 레올로지 첨가제
제공
1000 중량부 에멀젼 페인트
표 1에 대한 조성으로써 에멀젼 페인트 A 743을 교반 혼입에 의해 표 2에 제시된 양으로 에멀젼과 혼합한다.
화학식 I의 화합물로서 하기 제품이 사용된다:
OEl L　652(바커 케미 아게) = 디메틸실록시 단위와 N-(2-아미노에틸)아미노프로필실록시 단위(T 단위)로 구성되고 잔류 메톡시 함량이 약 0.13 중량%이며, 아민가 = 0.15 meq/g, 점도 ~ 700 ㎟/s인 아미노 작용성 실리콘 오일
SILRES® BS 1306(바커 케미 아게) = OEl L　652의 50% 수성 에멀젼(5 중량% 유화제 함유)
화학식 II의 화합물로서 하기 제품이 사용된다:
ELSO = Dehysol® B316 (BASF) = 에폭시드화 아마인유(6.51　mol/kg 에폭시 산소)
ESBO = Dehysol® D81 (BASF/Emery Oleochemicals) = 에폭시드화 대두유(4.58　mol/kg 에폭시 산소)
EPG = 에틸 3-페닐글리시데이트(Aldrich) (5.2　mol/kg 에폭시 산소)
EOD = Vikoflex® 4050 (Arkema) = 32 중량%의 메틸 에스테르와 68 중량%의 약 18개 C 원자를 갖는 에폭시드화 지방산 에스테르의 2-에틸헥실 에스테르의 혼합물(3.8　mol/kg 에폭시 산소)
비교 실험을 위해 본 발명이 아닌 화합물로서 하기를 사용한다:
PDMS = 바커 케미 아게제 OH 말단 폴리디메틸실록산(사슬 길이 약 45)
WR 1100 (바커 케미 아게) = 디메틸실록시 단위와 N-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸실록시 단위(D 단위)로 구성되고, 잔류 메톡시 함량이 약 0.14 중량%이며, 아민가 = 0.15 meq/g, 점도 ~　3000　㎟/s인 아미노 작용성 실리콘 오일
아마인유 = 시판 아마인유
[화학식 I 및 II의 화합물로부터 에멀젼의 제조]
수성 에멀젼을 제조하기 위해 시판 고속 교반기에서 하기 성분을 이 순서로 혼합한다:
Figure pct00002
처음에 유화제와 함께 물의 1/10 혼합에 의해 수성 에멀젼을 제조한다. 이어서, 에폭시드화 오일과 아미노 작용성 폴리디메틸실록산의 혼합물을 분량으로 첨가한다. 그 후, 에멀젼이 다시 크게 유동적일 때까지 물을 혼합물의 단단한 상에 교반하면서 매우 천천히 혼입한다. 방부제를 물의 최종 분량으로 혼합물에 혼입한다.
측정 변수:
각 경우 4개의 석회 사암 벽돌(DIN 106에 따른) 위에서, 투수성 율(w24 DIN EN 1062-3에 따라 kg/㎡h0.5 로)를 확인한다. 색 안정성을 입증하기 위해(황변색 시험), DIN 6174에 따라, BYK Gardener Spectro-Guide를 이용하여 UV 노광 전 및 후 둘 다 경화 페인트에 색 측정을 수행한다. 각 경우 제시된 변수는 b 값의 차이(△b)이다.
결과
번호 첨가제(각 경우 페인트 A743 100 중량부에 2 중량부의 에멀젼 또는 1 중량부의 활성 성분(그대로) 첨가된 양) 투수성 율
w24 [kg/㎡√h]		 색 측정
(△b)		 QUV-B 처리 후
수접촉각
[°]
1* 첨가제 없이 A743 0.97 0.61 117
2* SILRES® BS 1306 0.27 0.77 140
3* OEl L652 (그대로) 0.38 0.61 132
4* ELSO 0.48 0.60 38
5 ELSO : L652 = 1:4 0.17 0.88 134
6 ELSO : L652 = 1:12 0.15 (0.16)1) -- 135
7* 아마인유: L652 = 1:12 0.32 -0.07 131
8* PDMS : L652 = 1:4 0.92 -- --
9 ESBO : L652 = 1:4 0.21 -- --
10* ESBO : PDMS = 1:4 0.86 -- --
11* EOD 0.93 -- --
12 EOD : L652 = 1:4 0.17 -- --
13* EPG (그대로) 0.90 0.89 118
14 EPG : L652 = 1:4 0.17 0.95 134
15 EPG : L652 = 1:12 0.20 0.82 135
16* WR 1100 (유화제) 0.30 0.78 140
17* ELSO : WR 1100 = 1:12 0.33 0.36 135
1) 실온에서 에멀젼 6 개월 저장 후
* 본 발명 아님
설명:
실시예 2, 3, 4, 7, 8, 10, 11, 13, 16, 및 17은 에폭시드 오일과 아미노실록산의 본 발명 조합을 통해서만 w24 값의 감소가 발생한다는 사실을 예시하기 위해, 비교 구실을 한다. L652를 아민 비함유 PDMS로 대체하는 것(10), 에폭시드를 PDMS로 대체하는 것(8), 및 ELSO를 유사한 에폭시드 비함유 아마인유로 대체하는 것(7)은 상응하는 본 발명의 활성 성분 혼합물보다 상당히 높은 w24 값을 얻는다(10　->　9; 8　->　5, 9, 12, 14; 7　->　6). 또한 순수한 개별 물질을 사용하면 양 성분의 조합보다 효과가 적다(2, 3, 4, 11, 13). D 단위(이작용성 실록시 단위) 상에 아민 작용기를 지니는, 유사한 아민 오일 WR 1100에 대해, 비록 2종의 아민 오일(그대로)이 더 작은 차이를 나타내지만(16　->　2), L652와 ELSO의 조합은 상당히 더 효과적이다(17　->　6). 첨가제 없는 페인트와 비교하여 황변색은 어느 경우에도 관찰되지 않는다. QUV-B 처리 후, 분명한 비드 유출(bead runoff) 효과가 발생한다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 II의 에폭시드와 하기 화학식 I의 유기실록산의 혼합물:
    M m D n T o Q p (I),
    (A-B) q C (II)
    상기 식에서,
    M은 하기 화학식 Ia의 말단 기이고:
    R1R2R3SiO1/2 (Ia),
    D는 하기 화학식 Ib의 이작용성 기이며:
    R4R5SiO2/2 (Ib),
    T는 하기 화학식 Ic의 삼작용성 기이고:
    R6SiO3/2 (Ic),
    Q는 화학식 SiO4/2의 단위이며,
    여기서 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 및 R 6 은 서로 독립적으로 헤테로원자를 함유할 수 있는, 1 내지 20개의 C 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내거나, 히드록실 라디칼 또는 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 알콕시 라디칼을 나타내며, 여기서 하나 이상의 탄화수소 라디칼 R 6 는 하나 이상의 아민 작용기를 함유하며 모든 라디칼 중 75% 이하는 히드록실 또는 알콕시 라디칼이고,
    m은 0-20의 정수이고,
    n은 0-1000의 정수이며,
    o는 1-30의 정수이고,
    p는 0-20의 정수이며,
    m + n + o + p는 2 이상인 정수이고,
    A는 각 경우에 독립적으로 1 내지 30개의 C 원자를 갖는 1가 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼이며, 이는 헤테로원자에 의해 치환될 수 있고, 헤테로원자에 의해 개재될 수 있으며, 1 이상의 에폭시 작용기를 함유할 수 있고,
    B는 각 경우에 독립적으로 2가 에테르, 카르보네이트, 또는 우레아 작용기이거나 카르복실산, 티오카르복실산, 설폰산, 포스폰산, 또는 인산의 산, 에스테르, 우레탄, 산무수물, 또는 아미드 작용기이며,
    q는 1 내지 8의 수이고,
    C는 1 내지 30개의 C 원자를 갖는 q가 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼이며, 이는 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 이상의 에폭시 작용기를 함유할 수 있으며,
    단 화학식 II의 화합물은 하나 이상의 에폭시 작용기를 함유한다.
  2. 제1항에 있어서, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 비닐, 페닐, 히드록실, 메톡시, 및 에톡시 라디칼로부터 선택되는 것인 혼합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R 6 상의 아민 작용기는 화학식 -NR 10 R 11 을 가지며, 여기서 R 10 및 R 11 은 히드록실 라디칼과 알콕시 라디칼을 제외하고 제1항 또는 제2항에서의 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , 및 R 5 의 정의를 갖거나, 수소를 나타내는 것인 혼합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R 6 은 화학식 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -NH 2 을 갖는 것인 혼합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서 아민 농도는 0.01 내지 10 mol/kg 범위인 혼합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시 작용기는 탄화수소 라디칼 A에 위치하는 것인 혼합물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단위 B는 카르복실산의 산, 에스테르, 우레탄, 산무수물, 또는 아미드 작용기인 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, C는 산과 정식으로 반응하여 에스테르, 아미드, 우레탄, 또는 산무수물 기를 형성할 수 있는 작용성 화합물 F로부터 유래하는 것인 혼합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 화합물은 식물성 또는 동물성 원의 에폭시드화 된 불포화 오일로부터 또는 폴리알코올에 의해 전체 또는 부분이 에스테르화 된 식물성 또는 동물성 원의 에폭시드화 된 불포화 지방산으로부터 선택되는 것인 혼합물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 화합물의 에폭시 산소 함량은 1 중량%보다 크고 20 중량% 미만인 혼합물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 II의 화합물에서 에폭시 작용기와 화학식 I의 화합물에서 아민 작용기 사이의 몰 당량비가 1 내지 50인 혼합물.
  12. 내후성 페인트 및 코팅을 위한 소수화 첨가제로서의. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 혼합물의 용도.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 혼합물을 포함하는 내후성 페인트 및 코팅.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014117889A1 (de) * 2014-12-04 2016-06-09 Vorwerk & Co. Interholding Gesellschaft mit beschränkter Haftung Feuchtreinigungsvorrichtung und Hydrophobierungsmittel zur Behandlung von Oberflächen
PL3274395T3 (pl) 2015-03-24 2020-07-27 Elkem Silicones France Sas Sposób otrzymywania żywicy silikonowej stabilnej podczas przechowywania
KR20180098575A (ko) * 2015-12-30 2018-09-04 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에폭시 수지 및 아민-작용성 폴리실록산을 기반으로 한 생물오손방지 코팅물
CA3129099C (en) 2019-02-06 2022-04-19 Gigaglide Surface Technologies Gmbh Lubricant
CN112552766A (zh) * 2020-12-17 2021-03-26 浙江波威新材料科技有限公司 一种用于混凝土的防腐涂料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5560556A (en) * 1978-10-27 1980-05-07 Toshiba Silicone Co Ltd Autohesive composition and method of coating using the same
JPS60207136A (ja) * 1984-03-31 1985-10-18 Nitto Electric Ind Co Ltd 画像形成材料
DE3713126A1 (de) 1987-04-16 1988-11-03 Wacker Chemie Gmbh Siliconhaltige anstrichsysteme
JPH0539370A (ja) * 1991-05-29 1993-02-19 Dainippon Ink & Chem Inc ポリアリーレンスルフイド系樹脂プリプレーグ及びその成形品
JP2695113B2 (ja) * 1993-12-21 1997-12-24 松下電工株式会社 ケイ素系コーティング層を有する無機質硬化体又は金属表面の補修方法
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
FR2784115B1 (fr) 1998-10-05 2000-12-15 Rhodia Chimie Sa Composition de revetements contenant des silicones fonctionnalisees
JP3783453B2 (ja) * 1999-03-18 2006-06-07 荒川化学工業株式会社 エポキシ樹脂−ケイ素系ハイブリッド材料用組成物、コーティング剤およびプラスチックの表面コーティング方法
JP2001002757A (ja) * 1999-06-18 2001-01-09 Asahi Chem Ind Co Ltd 液状感光性樹脂組成物
FR2818989B1 (fr) 2000-12-29 2004-03-19 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un polyorganosiloxane fonctionnalise epoxy et/ou carboxy, a titre de matiere active dans une composition silicone liquide d'hydrofugation de materiaux de construction
WO2003093352A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-13 Sigmakalon Services B.V. Amino-functional polysiloxanes and their use in coatings
DE10328636B4 (de) 2003-06-26 2016-06-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von mit Oxyalkylenethergruppen modifizierten Epoxypolysiloxanen als Hydrophobierungsmittel in Siliconharzfarben
WO2005010115A1 (en) * 2003-07-16 2005-02-03 Dow Corning Corporation Coating compositions comprising epoxy resins and aminofunctional silicone resins
JP2007525560A (ja) * 2003-07-16 2007-09-06 ダウ・コーニング・コーポレイション アミノ官能性シリコーン樹脂含有コーティング組成物
US20110015332A1 (en) * 2006-06-30 2011-01-20 Bluestar Silicones France Oil-in-water aminosiloxane emulsions
FR2903113A1 (fr) * 2006-06-30 2008-01-04 Rhodia Recherches & Tech Emulsion huile dans eau d'aminosiloxanes
WO2011084556A1 (en) * 2009-12-21 2011-07-14 Dow Corning Corporation Coating compositions with alkoxy-containing aminofunctional silicone resins

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