KR20140096061A

KR20140096061A - 수중유형 유화 화장료

Info

Publication number: KR20140096061A
Application number: KR20147013050A
Authority: KR
Inventors: 히데키 고다시마
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2011-11-30
Filing date: 2012-11-29
Publication date: 2014-08-04
Also published as: CN105997532A; EP2786735A4; JP6114250B2; CN103974687B; EP2786735A1; JP2015044879A; TW201328713A; WO2013081073A1; JP2013136569A; JP5690803B2; CN105997532B; CN103974687A; TWI481415B; EP2786735B1; KR101860977B1

Abstract

시간 경과적 안정성이 우수하고, 높은 자외선 방어 효과를 갖는 수중유형 유화 화장료를 제공한다. 하기의 (A) ∼ (D) 성분을 함유하고, 다음의 (i) 및 (ii) 의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.
[성분]
(A) 특정의 고체상의 유기 자외선 흡수제
(B) 액상유 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하
(C) 폴리아크릴아미드 화합물
(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말
[조건]
(i) 화장료 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유량이 10 질량％ 이상 (ii) 액상유 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유 질량비가 0.6 이상 2 이하

Description

수중유형 유화 화장료 {OIL-IN-WATER-TYPE EMULSION COSMETIC}

본 발명은, 자외선 차단 효과가 우수한 수중유형 유화 화장료에 관한 것이다.

최근 일상 생활에 있어서의 자외선 차단 대책의 중요성이 지적되어 오고 있고, 자외선에 대한 방어 효과를 갖는 화장료에 있어서도, 산뜻한 사용감으로 연용 사용하기 쉬운 수중유형 유화형 자외선 차단 화장료가 개발되어 오고 있다.

자외선 방어 효과를 높이기 위해서, 이들의 수중유형 유화 화장료에는, 자외선 흡수제나, 산화아연이나 산화티탄 등의 금속 산화물 분말이 사용되고 있다. 그러나, 자외선 흡수제를 많이 배합하면, 변색이 발생하고, 잘 펴지지 않으며, 끈적이는 등의 사용감이 나빠진다는 문제가 있었다. 또, 금속 산화물 분말을 많이 배합하면, 시간 경과에 따라 분말의 응집, 침강 등이 발생할 뿐만 아니라, 점도 저하, 유화 분리, 석출 등의 시간 경과적 안정성이 저하된다는 문제가 있었다. 이들을 병용하면, 더욱 상기 문제가 잘 발생되는 경향이 있었다.

이들의 문제를 개선시키기 위해서, 디벤조일메탄 유도체 등의 자외선 흡수제와, 실란 및/또는 실리콘 (silicone) 에 의해 처리한 산화티탄을 병용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1 참조). 또, 폴리아크릴산아미드, 크산탄 검, (아크릴산나트륨/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머 등의 수용성 고분자를 사용한 수중유형 유화 화장료 (특허문헌 2, 3 참조) 가 제안되어 있다.

일본 공개특허공보 평9-2929호 일본 공개특허공보 2003-104859호 일본 공개특허공보 2010-215602호

본 발명은, 하기의 (A) ∼ (D) 성분을 함유하고, 다음의 (i) 및 (ii) 의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료를 제공하는 것이다.

[성분]

(A) 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상

(B) 액상유 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하

(C) 폴리아크릴아미드 화합물

(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말

[조건]

(i) 화장료 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유량이 10 질량％ 이상

(ii) 액상유 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유 질량비가 0.6 이상 2 이하

본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 시간 경과적 안정성이 우수하여, 높은 자외선 방어 효과가 얻어진다. 또한, 도포시에는 피부에 대한 펴짐성이 좋고, 끈적임을 억제한 양호한 사용감을 갖고, 내수·내한성이 매우 양호하여, 실사용에 있어서도 높은 자외선 방어 효과가 기대된다.

도 1 은, 내상 (유상) 으로 분체가 들어가, 대략 구형이 일정한 유화 입자가 형성되어 있는 유화 상태를 나타내는 사진이다.
도 2 는, 내상으로 분체가 들어가 있지만, 유화 입자 형상·크기가 불균일해진 유화 상태를 나타내는 사진이다.
도 3 은, 분체가 외상으로 누출되어 있는 유화 상태를 나타내는 사진이다.

상기 특허문헌 1 에 기재된 수중유형 유화 조성물에서는, 수중유형 유화 조성물의 변색은 개선되어 있지만, 고온 및 저온 안정성이 충분하지 않고, 분체의 응집이나 침강이 발생하고, 시간 경과적 안정성이 문제가 되는 경우가 있었다.

또, 특허문헌 2, 3 에 기재된 수중유형 유화 조성물에서는, 수중유형 유화 조성물의 시간 경과적 안정성은 개선되어 있지만, 유기 자외선 흡수제로서 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실과, 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말을 병용하고 있음에도 불구하고, 충분한 자외선 방어 효과가 얻어지지 않는다는 문제가 있었다.

따라서 본 발명은, 유기 자외선 흡수제와 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말을 병용함으로써 우수한 자외선 방어 효과를 갖고, 시간 경과적 안정성이 양호하며, 또한 사용감이 양호한 수중유형 유화 화장료를 제공하는 데에 있다.

그래서 본 발명자들은, 먼저, 수중유형 유화 화장료의 유화 상태를 상세히 검토하였다. 그 결과, 금속 산화물 분말이 수중유형 유화 화장료의 외상 (수상) 으로 나와 버리면 고온 및 저온 안정성이 현저히 저하되는 것, 또한 자외선 흡수제로서 상온에서 고형상의 유기 자외선 흡수제와 금속 산화물 분말을 사용한 경우, 금속 산화물 분말의 영향에 의해, 상온에서 고형상의 유기 자외선 흡수제가 내상 (유상) 중에서 재결정화되기 쉬워, 충분한 자외선 방어 능력을 발휘할 수 없는 것을 알 수 있었다.

이들은 유기 자외선 흡수제나 금속 산화물 분말을 용해·분산시킬 수 있는 액상유를 고배합함으로써 개선되는 경향이 있지만, 액상유의 고배합에 의한 끈적임이나 뻑뻑함이 강해진다. 또, 내수, 내한성이 나빠져, 실사용에 있어서의 자외선 방어 효과 (내구성) 가 저하된다는 새로운 문제가 발생하는 것이 판명되었다.

그래서 또한, 상기 문제를 해결하기 위해서, 액상유의 배합을 억제하면서 실사용에 있어서의 자외선 방어능의 추가적인 향상을 목표로 하여, 여러 가지 검토를 실시하였다.

그리고, 고형상의 유기 자외선 흡수제와 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말을 병용한 경우, 액상유의 배합량이 적으면 일반적으로는 시간 경과적 안정성이 나빠지는 경향이 있었지만, 폴리아크릴아미드 화합물과 함께 특정의 고형상 유기 자외선 흡수제와 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말을 일정량 이상 사용하고, 그들의 액상유에 대한 함유 질량비를 높인 경우에, 높은 시간 경과적 안정성이 얻어짐과 함께, 자외선 방어능이 우수하고, 그 내수·내한성도 매우 양호한 수중유형 유화 화장료가 얻어진다는 것을 알아냈다. 또한, 이러한 수중유형 유화 화장료는, 펴짐성이 양호하고, 끈적임을 억제한 양호한 사용감인 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

따라서, 본 발명은, 하기의 (A) ∼ (D) 성분을 함유하고, 또한 다음의 (i) 및 (ii) 의 조건을 만족시키는 수중유형 유화 화장료이다.

[성분]

(B) 액상유 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하

(C) 폴리아크릴아미드 화합물

(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말

[조건]

본 발명에 있어서, 「고체상」이란, 1 기압하, 25 ℃ 의 환경하에 있어서, 유동성을 갖지 않는 상태를 말하고, 즉, 융점 미만의 온도 조건하에 있는 상태 (융점을 갖지 않는 비정성 물질에 있어서는 용융점 미만의 온도 조건하에 있는 상태) 를 말한다.

또, 「액상」이란, 1 기압하, 25 ℃ 의 환경하에 있어서, 유동성을 갖고 있는 상태를 말하고, 즉, 융점 이상의 온도 조건하에 있는 상태 (융점을 갖지 않는 비정성 물질에 있어서는 용융점 이상의 온도 조건하에 있는 상태) 를 말한다.

본 발명에서 사용되는 (A) 성분은, 고체상의 유기 자외선 흡수제로서, 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.

이들의 성분은 시판되어 있고, UVINUL A PLUS (2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르；BASF 사 제조), TINOSORB S (2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진；BASF 사 제조), UVINUL T-150 (2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진；BASF 사 제조), 소프트쉐이드 DH (디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실；아지노모토사 제조) 등을 들 수 있다.

(A) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량은, 0.5 질량％ 이상이 바람직하고, 0.8 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 1 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또 8 질량％ 이하가 바람직하고, 7 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 5 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는, 0.5 ∼ 8 질량％ 가 바람직하고, 0.8 ∼ 7 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 ∼ 5 질량％ 가 더욱 바람직하다. 당해 범위 내이면, 양호한 자외선 방어 효과가 얻어짐과 함께 안정성 및 사용감도 양호하다.

본 발명에서 사용되는 (B) 액상유는, 상기와 같이 1 기압하, 25 ℃ 에서 유동성을 갖는 유제이고, 이것에는 액상의 유기 자외선 흡수제 및 통상적인 화장료에 사용되는 유제가 함유된다. 본 발명에 있어서는, 자외선 방어 효과를 높이기 위해서, 액상의 유기 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다.

액상의 유기 자외선 흡수제로는, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 파라메톡시신남산 2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산 2-에틸헥실, 살리실산벤질, 살리실산호모멘틸, 옥토크릴렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트 등을 들 수 있다. 이들 중, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 살리실산 2-에틸헥실, 살리실산호모멘틸, 옥토크릴렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트가 바람직하고, 유화 상태 및 시간 경과적 안정성을 개선시킬 수 있는 점에서, 보다 바람직하게는 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 옥토크릴렌, 디메티코디에틸벤잘말로네이트이고, 더욱 바람직하게는 파라메톡시신남산 2-에틸헥실이다.

액상유 중에 함유되는 상기 유기 자외선 흡수제 이외의 유제로는, 1 기압하, 25 ℃ 의 환경하에 있어서 액상이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, α-올레핀 올리고머, 유동 이소파라핀, 유동 파라핀, 스쿠알란 등의 탄화수소유；트리옥탄산글리세릴, 아보카도유, 올리브유, 참기름, 쌀겨유, 해바라기유, 대두유, 옥수수유, 유채씨유, 피마자유, 면실유, 밍크유 등의 트리글리세라이드；올레산, 이소스테아르산 등의 지방산；미리스트산이소프로필, 미리스트산부틸, 팔미트산이소프로필, 올레산에틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 카프릴산세틸, 라우르산헥실, 미리스트산데실, 올레산데실, 올레산올레일, 라우르산이소스테아릴, 미리스트산이소트리데실, 미리스트산이소세틸, 미리스트산이소스테아릴, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산옥틸, 팔미트산이소세틸, 팔미트산이소스테아릴, 디올레산프로필렌글리콜, 올레산이소데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세틸, 2-에틸헥산산스테아릴, 디카프르산프로필렌글리콜, 디올레산프로필렌글리콜, 트리 2-에틸헥산산글리세릴, 트리(카프릴·카프르산)글리세릴, 이소노난산이소노닐, 세바스산디이소프로필, 이소스테아르산프로필렌글리콜 등의 에스테르유；2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등의 분기 또는 불포화의 고급 알코올；디메틸폴리실록산 등을 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산이소세틸, 2-에틸헥산산세틸, 트리 2-에틸헥산산글리세릴, 트리(카프릴·카프르산)글리세릴, 이소노난산이소노닐, 세바스산디이소프로필, 이소스테아르산프로필렌글리콜, 이소헥사데칸, 스쿠알란, 수소 첨가 폴리이소부텐이다.

(B) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량은, 끈적임을 억제하고, 또한 자외선 방어 효과를 유지하는 점에서, 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하로 하는 것이 적당하다. 또, (B) 성분의 함유량은, 9 질량％ 이상이 바람직하고, 10 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 또 20 질량％ 이하, 나아가 18 질량％ 이하가 바람직하다. 구체적으로는, 8 ∼ 20 질량％ 이고, 9 ∼ 20 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 20 질량％ 가 보다 바람직하고, 10 ∼ 18 질량％ 가 더욱 바람직하다.

또, 액상유 함유량을 저감시키면서 자외선 방어 효과를 높이기 위해서, 액상의 유기 자외선 흡수제의 액상유 중의 질량 함유비는, 0.5 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상이다.

본 발명에서 사용되는 (C) 폴리아크릴아미드 화합물로는, 폴리아크릴아미드, 아크릴아미드 코폴리머가 포함되고, 아크릴아미드 코폴리머로는, 아크릴아미드 및/또는 아크릴로일디메틸타우린을 구성 단위로서 함유하는 코폴리머를 들 수 있다.

아크릴아미드 및/또는 아크릴로일디메틸타우린을 구성 단위로서 함유하는 코폴리머로는, 아크릴산하이드록시에틸과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, 아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체, 아크릴아미드와 아크릴산염의 공중합체, 아크릴산과 아크릴산아미드와 아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체 등을 들 수 있다.

이들의 성분은 시판되어 있고, 폴리아크릴아미드로는, SEPIGEL 305 (폴리아크릴아미드, 수소 첨가 폴리이소부텐 (또는 (C13,14)이소파라핀), 라우레스-7, 물) ；아크릴산하이드록시에틸과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체로는, SEPINOV EMT 10 ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머), SIMULGEL NS ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, 스쿠알란, 폴리소르베이트 60, 물), SIMULGEL FL ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리소르베이트 60, 물), SEPIPLUS S ((아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, 폴리이소부텐, PEG-7 트리메틸올프로판 야자유 알킬에테르, 물) ；아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체로는, SIMULGEL EG ((아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머, 이소헥사데칸, 폴리소르베이트 80, 물) ；아크릴아미드와 아크릴산염의 공중합체로는, SEPIPLUS 265 ((아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머, 폴리이소부텐, 폴리소르베이트 20, 물) ；아크릴산과 아크릴산아미드와 아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체로는, SEPIPLUS 400 (폴리아크릴레이트-13, 폴리이소부텐, 폴리소르베이트 20, 물) 을 들 수 있다.

이들 중 바람직하게는 아크릴산염과 아크릴로일디메틸타우린염의 공중합체 를 들 수 있고, 특히 바람직하게는 (아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머를 들 수 있다.

(C) 성분의 함유량은, 본 발명의 화장료 총량에 대하여, 도포시에 쉽게 펴진다는 점에서, 0.1 질량％ 이상이 바람직하고, 0.2 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.3 질량％ 이상이 더욱 바람직하다. 또, 2 질량％ 이하가 바람직하고, 1.6 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1.4 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는 0.1 ∼ 2 질량％ 가 바람직하고, 0.2 ∼ 1.6 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.2 ∼ 1.4 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.3 ∼ 1.4 질량％ 가 더욱 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 (D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말로는, 자외선을 산란시키는 효과가 높은 점에서, 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 금속 산화물 분체를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 이들의 금속 산화물 분체는 ＋2 가 이상의 미량 원소를 함유시킬 수 있고, 철, 지르코늄, 칼슘, 망간, 마그네슘, 이트륨 등의 금속을, 단독 또는 2 종 이상을 적절히 조합하여, 상기 미립자 금속 산화물 분말에 함유시킬 수 있다.

미립자 산화아연 분말로는, 예를 들어 FINEX-25, FINEX-50, FINEX-75 (사카이 화학사 제조), MZ500 시리즈, MZ700 시리즈 (테이카사 제조), ZnO-350 (스미토모 오사카 시멘트사 제조) 등이 시판되고 있고, 일본 특허 공보 제3073887호에 기재되는 박편상 산화아연 분말도 들 수 있다. 미립자 산화티탄 분말로는, TTO-55 시리즈, TTO-51 시리즈 (이시하라 산업사 제조), JR 시리즈, JA 시리즈 (테이카사 제조) 등이 시판되고 있다. 또, 미립자 산화세륨으로는, 닛키사 또는 세이미 케미컬사로부터 판매되는 고순도 세륨이 포함된다. 이 중, 미립자 산화아연 분말 또는 미립자 산화티탄 분말을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용하는 미립자 금속 산화물 분말의 평균 입자 직경은, 분말 응집 방지의 점에서 0.01 ㎛ 이상이 바람직하고, 0.012 ㎛ 이상이 보다 바람직하고, 0.015 ㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 또, 제제의 불투명화 방지의 점에서, 1 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.5 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 0.4 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적인 평균 입자 직경은, 0.01 ∼ 1 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.012 ∼ 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.015 ∼ 0.4 ㎛ 이다. 또한, 평균 입자 직경은, 레이저 회절/산란법에 의해 측정된다.

본 발명에서 사용하는 미립자 금속 산화물 분말의 형상으로는, 구상, 박편상, 봉상, 방추상, 침상, 부정 형상 등을 들 수 있는데, 평균 입자 직경이 상기 범위에 있으면 임의의 형상인 것을 사용할 수 있다.

상기 미립자 금속 산화물 분말에 대한 소수화 처리로는, 특별히 한정되지 않아, 여러 가지 표면 처리, 예를 들어, 불소 화합물 처리, 실리콘 처리, 실리콘 수지 처리, 펜던트 처리, 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 유제 처리, N-아실화리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리, 아미노산 처리, 무기 화합물 처리, 플라즈마 처리, 메카노케미컬 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물 등에 의해 사전에 표면 처리를 실시할 수 있다.

예를 들어, 실리콘 또는 실리콘 수지를 사용한 표면 처리, 메틸하이드로젠폴리실록산 또는 하기 식 (1) 의 메틸하이드로젠폴리실록산·디메틸폴리실록산 공중합체의 표면 처리제를 사용한 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물의 표면 처리제를 사용한 처리를 바람직하게 들 수 있다. 특히 바람직하게는 실리콘 또는 실리콘 수지를 사용한 표면 처리, 메틸하이드로젠폴리실록산을 사용한 표면 처리이다.

[화학식 1]

(m, n 은 정수, 1 ≤ m ＋ n ≤ 60)

상기 실리콘 또는 실리콘 수지를 사용한 표면 처리로는, 일본 특허 공보 제3187440호에 기재된 바와 같이, 산화아연 분말 등의 금속 산화물을 오르가노폴리실록산류 및 실리콘 수지로 이루어지는 실리콘 화합물 (단, 실란 화합물을 제외함) 중 적어도 1 종으로 비기상 상태에서 피복한 후, 산소 함유 분위기 중에서 600 ∼ 950 ℃ 의 온도에서 소성함으로써, 산화규소로 금속 산화물 표면을 피복하는 방법을 들 수 있다.

상기 실란 화합물 또는 실라잔 화합물로는, 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 혹은 플루오로알킬기를 갖고, 무기 산화물과 반응성을 갖는 실란 화합물 또는 실라잔 화합물이 바람직하고, 구체적으로는 하기 일반식 (2) 로 나타내는 실란 화합물 또는 일반식 (3) 으로 나타내는 실라잔 화합물이고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

[화학식 2]

(n 은 0 또는 1 의 정수이고, R 은 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 또는 플루오로알킬기 (직사슬이어도 분기 사슬이어도 상관없다) 를 나타내고, R¹ 은 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기를 나타내고, X 는 할로겐 원자 또는 알콕시기를 나타낸다.)

(R² ∼ R⁷ 은 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기 또는 플루오로알킬기 (직사슬이어도 분기 사슬이어도 상관없다) 를 나타내고, 각각 독립 또는 동일해도 된다.)

구체적인 실란 화합물로는, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들 중 특히 바람직하게는 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란이다. 실라잔 화합물의 바람직한 예로는, 헥사메틸디실라잔을 들 수 있다. 당해 실란 화합물 또는 실라잔 화합물은 처리를 균일하게 하기 쉽고, 또한 공급이 용이하여 비용적으로 저렴하다는 특징이 있고, 또한 이들의 화합물로 표면 처리한 (D) 미립자 금속 산화물 분말을 배합한 화장료는 분산성 등의 특성이 우수하므로 바람직하다.

상기 실란 화합물 또는 실라잔 화합물에 의한 처리 방법으로는, n-헥산, 시클로헥산, 저급 알코올 등의 유기 용매 중에서 실란 화합물 또는 실라잔 화합물과 산화아연 분말 등의 금속 산화물을 혼합하고, 경우에 따라 미분쇄한 후, 유기 용매를 가열이나 감압에 의해 제거하고, 바람직하게는 80 ∼ 250 ℃ 에서 가열 처리하는 방법 등으로, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물을 산화아연 등의 금속 산화물의 표면에서 반응성기에 의해 화학 반응시키는 방법을 들 수 있다.

또, 일본 공개특허공보 2007-326902호에 기재된 바와 같이, 화장료 안료를 특정 폴리실록산 화합물을 피복 처리한 후에, 알킬알콕시실란을 수중에서 표면 처리하는 방법도 들 수 있다.

미립자 금속 산화물 분말에 대한 표면 처리제의 피복량은, 사용되는 이들 분말의 총량에 대하여, 3 질량％ 이상이 바람직하고, 5 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 또 15 질량％ 이하가 바람직하고, 10 질량％ 이하가 보다 바람직하다. 구체적인 피복량은, 3 ∼ 15 질량％ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 10 질량％ 이다. 당해 범위 내이면, 이들 분말 표면에 표면 처리제가 균일하게 피복되어 산화아연 등 분말 표면에서 표면 처리제가 응집되거나 석출되는 경우가 없다.

본 발명에서 사용하는 (D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물의 함유량은, 화장료 총량에 대하여, 8 질량％ 이상이 바람직하고, 9 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 10 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또 25 질량％ 이하가 바람직하고, 23 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 20 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적인 함유량으로는, 8 ∼ 25 질량％ 가 바람직하고, 9 ∼ 23 질량％ 가 보다 바람직하고, 10 ∼ 20 질량％ 가 더욱 바람직하다. 당해 범위 내이면, 분말의 분산성이 양호하고, 제제의 점도 상승이 커진다는 문제도 발생하지 않는다.

(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물로서 소수화 처리 미립자 산화아연 분말을, (D) 성분 중에 60 질량％ 이상 함유하는 것이 UVA 방어능의 향상, 고온 안정성의 개선으로 이어지기 때문에 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, (E) 탄소수 1 ∼ 3 의 포화 1 가 알코올을 함유시키는 것이, 도포시의 펴짐, 끈적임의 억제, 시간 경과적 안정성, 내수·내한성의 점에서 바람직하다. 그 (E) 탄소수 1 ∼ 3 의 포화 1 가 알코올로는, 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 이소프로필알코올 등을 들 수 있다.

본 발명의 (E) 성분의 함유량은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 도포시의 펴짐성을 높이고, 끈적임을 억제하고, 시간 경과적 안정성, 내수·내한성을 개선시키는 점에서, 화장료 총량에 대하여, 8 질량％ 이상이 바람직하고, 10 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 12 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 또 22 질량％ 이하가 바람직하고, 20 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 18 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적인 함유량으로는, 8 ∼ 22 질량％ 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％ 이고, 더욱 바람직하게는 12 ∼ 18 질량％ 이다.

본 발명에 있어서는, 화장료 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유량은, 양호한 자외선 방어 효과를 얻기 위해서 10 질량％ 이상으로 할 필요가 있다. 화장료 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량은 10 질량％ 이상이면 되지만, 11 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 또 28 질량％ 이하가 바람직하고, 25 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 23 질량％ 이하가 더욱 바람직하다. 구체적으로는 10 ∼ 28 질량％ 가 바람직하고, 10 ∼ 25 질량％ 가 보다 바람직하고, 11 ∼ 25 질량％ 가 더욱 바람직하고, 11 ∼ 23 질량％ 가 더욱 바람직하다.

또, 액상유 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유 질량비는, 양호한 시간 경과적 안정성을 얻기 위해서, 0.6 이상 2 이하로 할 필요가 있다. 액상유 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량은, 0.6 이상 2 이하이면 되지만, 0.7 이상이 바람직하고, 0.75 이상이 보다 바람직하고, 또 1.8 이하가 바람직하고, 1.7 이하가 보다 바람직하다. 구체적으로는 0.7 ∼ 2 가 바람직하고, 0.7 ∼ 1.8 이 보다 바람직하고, 0.75 ∼ 1.8 이 더욱 바람직하고, 0.75 ∼ 1.7 이 더욱 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, 사용감, 시간 경과적 안정성을 조정할 목적으로, 계면 활성제를 함유시킬 수 있다. 계면 활성제로는, 특별히 제한되지 않고, 비이온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 천연계 계면 활성제, 폴리에테르 변성 실리콘, 실록산 유도체 등의 실리콘 함유 계면 활성제, 퍼플루오로알킬기를 함유하는 계면 활성제 등의 어느 것이라도 사용할 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.

이들 계면 활성제 중, 비이온성 계면 활성제, 폴리에테르 변성 실리콘, 실리콘 함유 계면 활성제가 바람직하고, 구체적으로는, 모노이소스테아르산소르비탄, 디메티콘 코폴리올, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 (40EO), 폴리옥시에틸렌 피마자유 (40EO), 모노라우르산폴리옥시에틸렌소르비탄 (20EO), 모노스테아르산폴리옥시에틸렌 (20EO), 올레산폴리옥시에틸렌소르비탄 (20EO), 폴리옥시에틸렌 (7) 라우릴에테르, PEG-7 트리메틸올프로판 야자유 알킬에테르 등을 들 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에서는, 상기 계면 활성제를 병용하지 않아도 사용감, 시간 경과적 안정성이 양호하고, 다량으로 계면 활성제를 배합하면, 계면 활성제에서 유래하는 끈적임이 발생하는 경우가 있기 때문에, 바람직한 배합량은 화장료 총량에 대하여, 3 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이하가 보다 바람직하다. 구체적인 범위로서 기재하면 0 ∼ 3 질량％ 가 바람직하고, 0 ∼ 1 질량％ 가 보다 바람직하고, 0 ∼ 0.5 질량％ 가 더욱 바람직하다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료에 있어서, 물의 함유량은, 시간 경과적 안정성이 우수한 수중유형 유화 조성물을 형성하는 점에서, 수중유형 유화 화장료 총량에 대하여, 40 질량％ 이상이 바람직하고, 45 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 또 75 질량％ 이하가 바람직하고, 70 질량％ 이하가 보다 바람직하다. 구체적으로는, 바람직하게는 40 ∼ 75 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 45 ∼ 70 질량％ 이다.

또, 본 발명의 수중유형 유화 화장료에는, 상기 성분 이외에, 목적에 따라 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 고급 알코올류, 지방산류, 에스테르류, 스테롤류, 스테롤 지방산 에스테르류, 탄화수소류, 유지류, 실리콘 오일, 보습제, 본 발명의 (A) 성분 이외의 수용성 고분자, 식물 엑기스, 비타민류, 산화 방지제, 방균방부제, 소염제, 곤충 기피제, 생리 활성 성분, 염류, 킬레이트제, 중화제, pH 조정제, 향료 등을 배합할 수 있다.

본 발명의 수중유형 유화 화장료는, 샴푸, 린스, 컨디셔너 등의 모발 화장료, 세안료, 클렌징 화장료, 자외선 차단 화장료, 팩, 마사지 화장료 등의 피부 화장료로서 바람직하게 이용할 수 있다. 이들 중, 특히 자외선 차단 화장료 (화장수, 크림, 유액, 미용액 등), 선탠, 화장 하지 (下地) 화장료, 자외선 방어능을 갖는 파운데이션 등에 적용하는 것이 바람직하다.

상기 서술한 실시양태에 관하여, 본 발명은 추가로 이하의 실시양태를 개시한다.

[1] 하기의 (A) ∼ (D) 성분을 함유하고, 또한 다음의 (i) 및 (ii) 의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.

[성분]

(B) 액상유 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하

(C) 폴리아크릴아미드 화합물

(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말

[조건]

[2] (A) 성분이, 바람직하게는 고체상의 유기 자외선 흡수제인 [1] 의 수중유형 유화 화장료.

[3] (A) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량이, 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.8 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 8 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하인 [1] 또는 [2] 의 수중유형 유화 화장료.

[4] (A) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량이, 바람직하게는 0.5 ∼ 8 질량％, 보다 바람직하게는 0.8 ∼ 7 질량％, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 5 질량％ 인 [1] ∼ [3] 의 수중유형 유화 화장료.

[5] (B) 성분이, 바람직하게는 액상의 유기 자외선 흡수제 및 화장료용 유제를 함유하는 것인 [1] ∼ [4] 의 수중유형 유화 화장료.

[6] 액상의 유기 자외선 흡수제가, 바람직하게는 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 파라메톡시신남산 2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산 2-에틸헥실, 살리실산벤질, 살리실산호모멘틸, 옥토크릴렌 및 디메티코디에틸벤잘말로네이트에서 선택되는 1 종 이상인 [5] 의 수중유형 유화 화장료.

[7] 화장료용 유제가, 바람직하게는 탄화수소유, 트리글리세라이드, 지방산, 에스테르유, 고급 알코올 및 디메틸폴리실록산에서 선택되는 1 종 이상인 [5] 또는 [6] 의 수중유형 유화 화장료.

[8] (B) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량이, 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 18 질량％ 이하인 [1] ∼ [7] 의 수중유형 유화 화장료.

[9] (B) 성분의 화장료 총량에 대한 함유량이, 바람직하게는 8 ∼ 20 질량％, 보다 바람직하게는 9 ∼ 20 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 18 질량％ 인 [1] ∼ [8] 의 수중유형 유화 화장료.

[10] (B) 성분 중의 액상의 유기 자외선 흡수제의 질량 함유비가, 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 0.6 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상인 [5] ∼ [9] 의 수중유형 유화 화장료.

[11] (C) 성분이, 바람직하게는 폴리아크릴아미드, 그리고 아크릴아미드 및/또는 아크릴로일디메틸타우린을 구성 단위로서 함유하는 코폴리머에서 선택되는 1 종 이상인 [1] ∼ [10] 의 수중유형 유화 화장료.

[12] (C) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 또한, 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.6 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.4 질량％ 이하인 [1] ∼ [11] 의 수중유형 유화 화장료.

[13] (C) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 2 질량％, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 1.6 질량％, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 1.4 질량％, 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 1.4 질량％ 인 [1] ∼ [12] 의 수중유형 유화 화장료.

[14] (D) 성분이, 바람직하게는 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 금속 산화물 분체를 소수화 처리한 것인 [1] ∼ [13] 의 수중유형 유화 화장료.

[15] (D) 성분의 평균 입자 직경이, 바람직하게는 0.01 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.012 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.015 ㎛ 이상이고, 또 바람직하게는 1 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎛ 이하인 [1] ∼ [14] 의 수중유형 유화 화장료.

[16] (D) 성분의 평균 입자 직경이, 바람직하게는 0.01 ∼ 1 ㎛, 보다 바람직하게는 0.012 ∼ 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.015 ∼ 0.4 ㎛ 인 [1] ∼ [15] 의 수중유형 유화 화장료.

[17] 상기 미립자 금속 산화물 분말에 대한 소수화 처리가, 바람직하게는 불소 화합물 처리, 실리콘 처리, 실리콘 수지 처리, 펜던트 처리, 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 유제 처리, N-아실화리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리, 아미노산 처리, 무기 화합물 처리, 플라즈마 처리, 메카노케미컬 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물에 의한 표면 처리이고, 보다 바람직하게는 실리콘 또는 실리콘 수지를 사용한 표면 처리 및 메틸하이드로젠폴리실록산을 사용한 표면 처리에서 선택되는 1 종 이상의 표면 처리인 [1] ∼ [16] 의 수중유형 유화 화장료.

[18] (D) 성분의 소수화 처리의 양이, 분말의 총량에 대해 바람직하게는 3 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하인 [1] ∼ [17] 의 수중유형 유화 화장료.

[19] (D) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 8 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 23 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하인 [1] ∼ [18] 의 수중유형 유화 화장료.

[20] (D) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 8 ∼ 25 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 9 ∼ 23 질량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％ 인 [1] ∼ [19] 의 수중유형 유화 화장료.

[21] 추가로, (E) 탄소수 1 ∼ 3 의 포화 1 가 알코올을 함유하는 [1] ∼ [20] 의 수중유형 유화 화장료.

[22] (E) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 8 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 12 질량％ 이상이고, 또 바람직하게는 22 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 18 질량％ 이하인 [1] ∼ [21] 의 수중유형 유화 화장료.

[23] (E) 성분의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 8 ∼ 22 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 20 질량％, 더욱 바람직하게는 12 ∼ 18 질량％ 인 [1] ∼ [22] 의 수중유형 유화 화장료.

[24] 화장료 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량이, 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 11 질량％ 이상이고, 바람직하게는 28 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 23 질량％ 이하인 [1] ∼ [23] 의 수중유형 유화 화장료.

[25] 화장료 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량이, 바람직하게는 10 ∼ 28 질량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 25 질량％, 더욱 바람직하게는 11 ∼ 25 질량％, 더욱 바람직하게는 11 ∼ 23 질량％ 인 [1] ∼ [24] 의 수중유형 유화 화장료.

[26] 액상유 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량이, 바람직하게는 0.7 이상, 보다 바람직하게는 0.75 이상이고, 또 바람직하게는 1.8 이하, 보다 바람직하게는 1.7 이하인 [1] ∼ [25] 의 수중유형 유화 화장료.

[27] 액상유 총량에 대한 (A ＋ D) 의 합계량이, 바람직하게는 0.7 ∼ 2, 보다 바람직하게는 0.7 ∼ 1.8, 더욱 바람직하게는 0.75 ∼ 1.8, 더욱 바람직하게는 0.75 ∼ 1.7 인 [1] ∼ [26] 의 수중유형 유화 화장료.

[28] 계면 활성제를 바람직하게는 0 ∼ 3 질량％, 보다 바람직하게는 0 ∼ 1 질량％, 더욱 바람직하게는 0 ∼ 0.5 질량％ 함유하는 [1] ∼ [27] 의 수중유형 유화 화장료.

[29] 물의 함유량이, 화장료 총량에 대하여, 바람직하게는 40 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 45 질량％ 이상이고, 또 바람직하게는 75 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이하인 [1] ∼ [28] 의 수중유형 유화 화장료.

[30] 자외선 차단 용도로 사용하는 [1] ∼ [29] 의 수중유형 유화 화장료.

실시예

이하, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 ∼ 21, 비교예 1 ∼ 17

표 1 ∼ 4 에 나타낸 처방에 따라 수중유형 유화 화장료를 통상적인 방법에 의해 조제하였다. 이들을 사용하여, 하기에 나타낸 (1) UV 방어능 내구성 시험, (2) 유화 상태 시험, (3) 시간 경과적 안정성 시험, (4) 사용감 시험을 실시하였다. 결과를 표 1 ∼ 4 에 함께 나타낸다.

(1) UV 방어능 (내구성)

석영 유리판 상에 표 1 ∼ 4 에 나타낸 각 시료를 2 ㎎/㎠ 가 되도록 균일하게 도포하고, 15 분간 자연 건조시켰다. 그 후, 시료를 도포한 석영 유리판에 일정한 거리 (10 ㎜) 로부터 자외선을 조사하였다. 그 때의 투과 자외선을 SPF 애널라이저 (Optometices 사) 로 290 ∼ 400 ㎚ 의 범위에서 석영 유리판 상의 6 개 지점 이상에서 검출하고, 평균화한 스펙트럼을 얻어, SPF 값을 산출하였다.

그 후, 시료를 도포한 석영 유리판마다 도포면이 위에 오도록 20 ℃ 의 수욕에 담그고, 수온을 20 ℃ 로 유지하면서 15 분 가볍게 물을 계속 교반하였다. 그 후, 석영 유리판을 천천히 꺼내, 30 분 이상 방치하여 건조시켰다. 이 작업을 2 회 반복한 후, 다시 동일한 방법으로 SPF 값을 산출하였다.

[UV 방어 효과의 내구성 평가]

UV 방어능 (내구성) (％) = (시료를 도포한 석영 유리판을 수욕 후에 측정한 SPF 값)/(시료를 도포한 석영 유리판을 수욕에 담그기 전에 측정한 SPF 값) × 100

[UV 방어능 (내구성) 평가 기준]

A：80 ％ 이상

B：70 ％ 이상 80 ％ 미만

C：50 ％ 이상 70 ％ 미만

D：50 ％ 미만

(2) 유화 상태

제조 직후의 수중유형 유화 화장료의 현미경 관찰을 실시하고, 하기의 기준에 의해 평가를 실시하였다.

[유화 상태 판정 기준]

A：내상 (유상) 으로 분체가 들어가, 대략 구형이 일정한 유화 입자가 형성되어 있다 (도 1)

B：내상으로 분체가 들어가 있지만, 유화 입자 형상·크기가 불균일해져 있다 (도 2)

C：분체가 외상 (수상) 으로 빠져나가 있다 (도 3)

[결정화 상태 판정 기준]

A：내상 (유상) 에서 결정화가 보이지 않는다

C：내상의 일부에 있어서 결정화가 보인다

(3) 시간 경과적 안정성 시험

표 1 ∼ 4 에 나타낸 수중유형 유화 화장료를 45 ℃ 의 항온조에서 3 개월간 보존, 및 60 ℃ 에서 1 개월간 보존하고, 그 후 외관을 육안으로 평가하였다.

[점도 변화 판정 기준]

A：변화 없음 또는 약간의 점도 변화가 보인다

B：명확한 점도 변화가 보인다

C：분리되어 있다

(3) 사용감 시험

상기 (3) 시간 경과적 안정성 시험 (45 ℃, 3 개월간) 후의 표 1 ∼ 4 에 나타낸 수중유형 유화 화장료를 전문 패널리스트 10 명에게 사용하게 하였다. 도포시의 사용감으로서 「도포시의 뻑뻑함이 없음」, 「도포 후의 끈적임이 없음」, 「발수성의 강도」에 관하여, 이하의 평가 기준 및 판정 기준에 기초하여, 평가와 판정을 실시하였다. 또한, 시간 경과적 안정성 시험에 있어서, 분리되어 있는 것은 평가하지 않았다.

(평가 기준)

5：매우 바람직하다

4：약간 바람직하다

3：어느 쪽이라고도 할 수 없다

2：약간 바람직하지 않다

1：매우 바람직하지 않다

(판정 기준)

A：평균점이 4.0 이상

B：평균점이 2.0 이상 4.0 미만

C：평균점이 2.0 미만

본 실시예, 비교예 및 처방예에서 사용한 소수화 처리 분말은 하기의 것을 사용하였다.

(제조예 1 실리콘 표면 처리 미립자 산화아연 분말의 제조)

미립자 산화아연 분말 (대략 구상, 평균 1 차 입자 직경이 0.016 ㎛) 88 질량부와 디메틸폴리실록산 (20 cSt, 신에츠 화학 공업사 제조) 12 질량부를 톨루엔 중에 투입하고 충분히 교반한 후, 톨루엔을 감압하에 가열하여 제거하였다. 얻어진 분체를 애토마이저를 사용하여 분쇄하였다. 이어서 고온 가열로를 사용하여 공기 중에서, 800 ℃ 에서 2 시간 소성 처리를 실시하여, 실리콘 표면 처리 미립자 산화아연 분말을 얻었다.

(제조예 2 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화아연 분말의 제조)

미립자 산화아연 분말 (대략 구상, 평균 입자 직경 0.02 ㎛) 93 질량부와 메틸하이드로젠폴리실록산 (KF-99P, 신에츠 화학 공업사 제조) 7 질량부와 이소프로필 알코올로 이루어지는 슬러리를 제조하고, 충분히 교반·분쇄한 후, 용매를 감압하에 가열 증류 제거하고, 공기 중 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리를 실시하여, 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화아연 분말을 얻었다.

(제조예 3 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화티탄 분말의 제조)

미립자 산화티탄 분말 (대략 구상, 평균 입자 직경 0.017 ㎛) 95 질량부와 메틸하이드로젠폴리실록산 (KF-99P, 신에츠 화학 공업사 제조) 5 질량부와 이소프로필 알코올로 이루어지는 슬러리를 제조하고, 충분히 교반·분쇄한 후, 용매를 감압하에 가열 증류 제거하고, 공기 중 160 ℃ 에서 4 시간 가열 처리를 실시하여, 메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화티탄 분말을 얻었다.

(제조예 4 옥틸트리에톡시실란 표면 처리 미립자 산화아연 분말의 제조)

미립자 산화아연 분말 (대략 구상, 평균 입자 직경 0.02 ㎛) 93 질량부와 옥틸트리에톡시실란 7 질량부와 톨루엔으로 이루어지는 슬러리를 제조하고, 비즈밀 (신마루 엔타프라이제스사 제조 다이노밀) 을 사용하여 분쇄·해쇄를 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압하에 가열 증류 제거한 후, 송풍 기류형 건조기를 사용하여 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리하여, 옥틸트리에톡시실란 표면 처리 미립자 산화아연 분말을 얻었다.

(제조예 5 옥틸트리에톡시실란 표면 처리 박편상 산화아연 분말의 제조)

박편상 산화아연 분말 (평균 입자 직경 0.3 ㎛, 평균 입자 두께 0.032 ㎛, 판상 비 9, 철 원소 함유량 0.01 ㏖％) 93 질량부와 옥틸트리에톡시실란 7 질량부와 톨루엔으로 이루어지는 슬러리를 제조하고, 비즈밀 (신마루 엔타프라이제스사 제조 다이노밀) 을 사용하여 분쇄·해쇄를 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압하에 가열 증류 제거한 후, 송풍 기류형 건조기를 사용하여 150 ℃ 에서 4 시간 가열 처리하여, 옥틸트리에톡시실란 표면 처리 박편상 산화아연 분말을 얻었다.

표 1 ∼ 4 의 결과로부터, 본 발명의 화장료는, 비교예와 비교하여 UV 방어능, 시간 경과적 안정성이 우수하고, 또한 사용감도 우수한 것임은 분명하다. 특히, 비교예 1 ∼ 4, 6 ∼ 8, 13 ∼ 17 과 실시예의 대비로부터, (i) (A) 성분 및 (D) 성분의 함유량, 및 (ii) (A) 성분 및 (D) 성분의 액상유에 대한 함유비의 양자가 본 발명의 범위 내에 없으면, UV 방어능과 안정성의 양립은 곤란하다는 것을 알 수 있다. 또한 비교예 4, 5, 9 에 있어서는, 고형상의 유기 자외선 흡수제인 4-tert-부틸-4'-메톡시벤조일메탄이 내상 중에서 재결정화되어 버려, 충분한 자외선 방어 능력을 발휘할 수 없는 것을 알 수 있었다. 또한, 시험 결과에 있어서 「-」로 되어 있는 시료는, 안정성이 나빠, 평가하지 않은 것을 나타내고 있다.

이하에 본 발명의 수중유형 유화 화장료의 처방예를 든다.

처방예 1 ∼ 3 (화장 하지)

하기 조성의 수중유형 유화 화장료 (화장 하지) 를 제작하여 평가한 결과, 자외선 방어 효과, 사용감, 보존 안정성의 모든 점에 있어서 우수하였다.

(배합 성분) (질량％)

예 1 예 2 예 3

1.옥틸트리에톡시실란 표면 처리 미립자 산화아연 분말 (제조예 4)

8.0 8.0 8.0

2.메틸하이드로젠폴리실록산 표면 처리 미립자 산화아연 분말 (제조예 2)

7.0 7.0 7.0

3.디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 2.0 2.0 2.0

4.파라메톡시신남산 2-에틸헥실 10.0 10.0 10.0

5.미리스트산옥틸도데실 2.0 2.0 2.0

6.스테아르산소르비탄 0.3 0.3 0.3

7.폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체

(실리콘 KF-6017, 신에츠 화학 공업) 0.3 0.3 0.3

8.디메티콘 (6cs) 3.0 3.0 3.0

9.스쿠알란 3.0 3.0 3.0

10.폴리메틸실세스퀴옥산 (평균 1 차 입경 4.5 ㎛) 3.0 3.0 3.0

11.에탄올 10.0 10.0 10.0

12.(아크릴산Na/아크릴로일디메틸타우린) 코폴리머

(SIMULGEL EG, SEPPIC 사 제조) 2.5 - -

13.(아크릴아미드/아크릴산암모늄) 코폴리머

(SEPIPLUS 265, SEPPIC 사 제조) - 1.2 -

14.(아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머

(SEPIGEL FL, SEPPIC 사 제조) - - 3.0

15.에데트산2나트륨 0.02 0.02 0.02

16.글리세린 5.0 5.0 5.0

17.1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0

18.아세로라 엑기스 1.0 1.0 1.0

(상품명：아세로라 추출물 BG25 (마루젠 제약사 제조))

19.프룬 엑기스 0.5 0.5 0.5

(상품명：프룬 추출액 WC (마루젠 제약사 제조))

20.히알루론산 0.5 0.5 0.5

21.향료 0.1 0.1 0.1

22.페녹시에탄올 0.3 0.3 0.3

23.정제수 잔부 잔부 잔부

처방예 4 ∼ 6 (자외선 차단제)

하기 조성의 수중유형 유화 화장료 (자외선 차단제) 를 제작하여 평가한 결과, 자외선 방어 효과, 사용감, 보존 안정성의 모든 점에 있어서 우수하였다.

(배합 성분) (질량％)

예 4 예 5 예 6

1.옥틸트리에톡시실란 표면 처리 박편상 산화아연 분말 (제조예 5)

3.0 3.0 3.0

9.0 9.0 9.0

3.디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 1.0 1.0 1.0

4. 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 1.0 1.0 1.0

5.파라메톡시신남산 2-에틸헥실 10.0 10.0 10.0

6.세바스산디이소프로필 5.0 5.0 5.0

7.미리스트산옥틸도데실 3.0 3.0 3.0

8.에탄올 15.0 15.0 15.0

9.폴리아크릴산암모늄 (SIMULGEL A, SEPPIC 사 제조) 3.0 - -

10.폴리아크릴레이트-13 (SEPIPLUS 400, SEPPIC 사 제조) - 1.4 -

11.(아크릴산하이드록시에틸/아크릴로일디메틸타우린Na) 코폴리머

(SEPIPLUS S, SEPPIC 사 제조) - - 1.7

12.에데트산2나트륨 0.02 0.02 0.02

13.1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0

14.디프로필렌글리콜 2.0 2.0 2.0

15.향료 0.1 0.1 0.1

16.페녹시에탄올 0.1 0.1 0.1

17.정제수 잔부 잔부 잔부

또한, 상기의 처방예에 있어서 사용한 향료의 조성은 표 5 에 나타낸다.

Claims

하기의 (A) ∼ (D) 성분을 함유하고, 다음의 (i) 및 (ii) 의 조건을 만족시키는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 화장료.
[성분]
(A) 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 및 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산 2-에틸헥실로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상
(B) 액상유 8 질량％ 이상 20 질량％ 이하
(C) 폴리아크릴아미드 화합물
(D) 소수화 처리 미립자 금속 산화물 분말
[조건]
(i) 화장료 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유량이 10 질량％ 이상
(ii) 액상유 총량에 대한, (A) 성분 및 (D) 성분의 합계량 ((A) ＋ (D)) 의 함유 질량비가 0.6 이상 2 이하
제 1 항에 있어서,
추가로 (E) 탄소수 1 ∼ 3 의 포화 1 가 알코올을 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (E) 성분을 화장료 총량 중에 8 ∼ 22 질량％ 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
계면 활성제를 0 ∼ 3 질량％ 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (B) 성분을 화장료 총량 중에 10 ∼ 20 질량％ 함유하는 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (B) 성분이, 파라메톡시신남산 2-에틸헥실, 파라메톡시신남산 2-에톡시에틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라디메틸아미노벤조산아밀, 파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산 2-에틸헥실, 살리실산벤질, 살리실산호모멘틸, 옥토크릴렌 및 디메티코디에틸벤잘말로네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 액상유인 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (D) 성분의 소수화 처리가 실리콘 또는 실리콘 수지를 사용한 표면 처리 및 메틸하이드로젠폴리실록산을 사용한 표면 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 표면 처리인 수중유형 유화 화장료.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
자외선 차단 용도에 사용하는 수중유형 유화 화장료.