KR20140092362A - 접착제 조성물 - Google Patents

접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140092362A
KR20140092362A KR1020147013606A KR20147013606A KR20140092362A KR 20140092362 A KR20140092362 A KR 20140092362A KR 1020147013606 A KR1020147013606 A KR 1020147013606A KR 20147013606 A KR20147013606 A KR 20147013606A KR 20140092362 A KR20140092362 A KR 20140092362A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
composition
epoxy resin
component
Prior art date
Application number
KR1020147013606A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101865443B1 (ko
Inventor
치-민 쳉
제임스 무레이
찰스 슈프트
Original Assignee
헨켈 유에스 아이피 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 유에스 아이피 엘엘씨 filed Critical 헨켈 유에스 아이피 엘엘씨
Publication of KR20140092362A publication Critical patent/KR20140092362A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101865443B1 publication Critical patent/KR101865443B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

본 발명은, (메트)아크릴 성분 및 제2 부분의 에폭시 수지 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제1 부분과 에폭시 수지 성분 및 제1 부분의 (메트)아크릴 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제2 부분을 포함하는 신속히 고착되는 2 부분 접착제 조성물을 제공한다.

Description

접착제 조성물 {ADHESIVE COMPOSITIONS}
본 발명은, (메트)아크릴 성분 및 제2 부분의 에폭시 수지 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제1 부분과 에폭시 수지 성분 및 제1 부분의 (메트)아크릴 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제2 부분을 포함하는 신속히 고착되는 2 부분 접착제 조성물을 제공한다.
이러한 접착제에 대한 한 접근은 에폭시드와 같은, 반응성 가교제와 (메트)아크릴레이트이다. 아크릴계 접착제 조성물은 익히 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 4,536,546 (브리그스(Briggs))을 참조한다. 이 기술에 근거한 접착제는 상표명 플렉서스(PLEXUS) MA 300 및 310 하에 일리노이주 시카고 소재 일리노이스 툴 웍스 인크.(Illinois Tool Works Inc.)에 의해 시판되었던 것으로 보이나, 불쾌한 냄새를 나타낼 수 있고 취급하기에 독성이 있어, 이는 그의 용도에 상당한 단점이 된다.
2-부분 에폭시 수지 조성물은 또한 알려져 있고, 여기서 상기 부분 중 하나는 아크릴계 접착제를 포함한다. 예를 들어, 미국 특허 4,426,243 (브리그스)에서는, 하나가 에폭시 수지이고 다른 하나가 아크릴레이트계 접착제이며, 관능기 중 하나로서 에폭시를 그리고 다른 하나로서 아크릴레이트를 갖는 이관능성 성분에 의해 함께 화학적으로 결합된, 2개의 상이한 접착제 물질로부터 제조된 접착제 조성물을 서술한다. 또한 영국 특허 GB 2166447B를 참조한다.
미국 특허 출원 공보 US2010/0065210은: (a) (i) (메트)아크릴 성분, (ii) 아민 촉매; (iii) 임의적인 제2 촉매; (iv) 반응성 산 성분, 및 (v) 자유 라디칼 억제제를 포함하는 제1 부분; 및 (b) (i) 에폭시 기를 포함하는 수지 성분, (ii) 퍼옥시드; 및 (iii) 강산 성분과 착화하고 퍼옥시드와 실질적으로 비-반응성인 금속 화합물을 포함하는 제2 부분을 포함하는 새그(sag)-내성 조성물을 제공한다. 제1 및 제2 부분은 펌핑 장치로 쉽게 분배되기에 충분히 낮은 점도를 갖는다. 이러한 접착제의 형성을 위해, 제1 및 제2 부분이 혼합되고, 혼합 직후의 혼합물은 접착제가 혼합물의 오픈 타임(open time) 이내에 표면에 적용된 후에 새그되거나, 흐르거나, 이동하지 않도록 하는 보다 높은 점도를 가지며, 혼합된 제1 및 제2 부분은 경화된다. "오픈 타임"이란 용어는 접착제의 혼합과 경화 사이의 경과 시간을 의미한다.
기존 조성물은 핸드 헬드 디스플레이 장치와 같은, 라미네이트의 조립에 요구되는 신속한 고착 및 우수한 접착 특성을 갖추고 있지 않다.
개요
(a) (i) 적어도 일부분이 이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴 성분;
(ii) 아민 촉매;
(iii) 실온에서 액체 형태인 비닐 말단 폴리부타디엔;
(iv) 반응성 산 성분;
(v) 고체 아연 (메트)아크릴레이트 염;
(vi) 아연 및/또는 비스무트 착물; 및
(vii) 자유 라디칼 억제제
를 포함하는 제1 부분; 및
(b) (i) 에폭시 기를 포함하는 수지 성분;
(ii) 벤조일 퍼옥시드;
(iii) 가소제; 및
(iv) 임의로는, 블록 공중합체
를 포함하는 제2 부분을 포함하는 접착제 조성물로서,
상기 제1 및 제2 부분이 혼합되어 적어도 하나의 기재에 적용되는 경우, 상기 조성물이 5 분 이하의 오픈 타임을 가지며, 기재들이 정합된(mated) 경우, 이들이 60℃ 미만의 온도에서 90 초 미만의 고착 시간(fixture time)을 나타내며, 정합된 조립체가 이 시점에서 3㎏ 하중을 지지할 수 있는 것인 조성물.
또 다른 측면에서, 본 발명은 개시된 조성물을 사용한, 두 표면의 접착 방법을 제공한다.
상세한 설명
본 발명의 접착제 및 실런트는 핸드 헬드 디스플레이 장치 조립 용도에서 사용하기 위한 금속성 및/또는 중합체성 물질을 라미네이팅하는데 유용하다.
따라서, 본 발명은 아크릴 성분 및 제2 부분의 에폭시 수지 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제1 부분과 에폭시 수지 성분 및 제1 부분의 아크릴 성분을 위한 경화 시스템을 함유하는 제2 부분을 포함하는 2-부분 접착제 조성물을 제공한다. 부분 (a) 및 (b)의 조합은 라미네이트의 가공에 사용하기 적합한 물질을 경화하고 형성하는 조성물을 생성한다. 따라서, 부분 (a) 및 (b)의 조합은 라미네이팅되는 표면에 적용될 수 있고, 그 표면은 제2 표면에 정합되어 라미네이트를 형성할 수 있다. 경화 후, 조성물은 두 표면 사이에 단단한 접착 결합을 형성한다.
부분 (A)
( 메트 )아크릴 성분
하기 화학식을 갖는 1개 이상의 기를 함유하는 임의의 적합한 물질을 사용할 수 있다:
Figure pct00001
상기 식에서, R은 H, 할로겐, 또는 C1 내지 C10 히드로카르빌로부터 선택된다.
유리하게는, 기는 (메트)아크릴옥시 기이다. 용어 "(메트)아크릴옥시"는, R이 각각 H 또는 메틸인, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 둘 다를 지칭하는 것으로 의도된다. (메트)아크릴 성분의 유용한 양은 통상적으로 전체 조성물의 약 20 중량% 내지 약 80 중량%의 범위에 이른다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 (메트)아크릴 성분을 함유한다.
(메트)아크릴레이트의 적어도 일부분은 이소보르닐 (메트)아크릴레이트이다. 예를 들어, 불활성 조성물의 약 5 중량% 내지 약 35 중량%는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트이어야 한다.
(메트)아크릴 성분은 중합체, 단량체, 또는 그의 조합의 형태로 존재할 수 있다. 중합체의 형태로 존재하는 경우, (메트)아크릴 성분은 상기-나타낸 기 중 적어도 하나가 부착되는 중합체 사슬일 수 있다. 기는 골격의 펜던트 또는 말단 위치에, 또는 그의 조합으로 있을 수 있다. 유리하게는, 적어도 2개의 이러한 기가 존재할 수 있고, 말단 위치에 있을 수 있다. (메트)아크릴 성분은, 당업자에게 익히 공지된 바와 같이, 폴리비닐, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 에폭시, 비닐 에스테르, 페놀계, 아미노 수지, 오일계 등으로부터 구성된, 중합체 사슬, 또는 그의 랜덤 또는 블록 조합을 가질 수 있다.
중합체 사슬은 비닐 단량체의 중합에 의해 형성될 수 있다. 이러한 비닐 단량체의 예시적인 예는 메틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 톨릴 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, γ-(메트)아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, (메트)아크릴산-에틸렌 옥시드 부가물, 트리플루오로메틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-트리플루오로메틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸-2-퍼플루오로부틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 퍼플루오로메틸 (메트)아크릴레이트, 디퍼플루오로메틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로메틸-2-퍼플루오로에틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로헥실에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로데실에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로헥사데실에틸 (메트)아크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,2-부틸렌 글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시 펜타(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 프로폭실레이트 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트이다. 이들 단량체를 각각 단독으로 사용할 수도 있고 또는 이들 중 두수를 공중합할 수도 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르 단량체로는 에스테르 기의 알콜 부분이 1-8개의 탄소 원자를 함유하는 것을 포함한다. 예를 들어, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트 (BDMA), 부틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트 (MMA)가 예이다.
아민
본 발명의 조성물은 본 발명의 조성물의 경화를 가속화하거나 또는 달리 촉진함으로써 촉매로서 작용하는 아민을 적어도 하나 포함한다. 아민은 바람직하게는 3급이거나 입체 장애이다. 적합한 아민으로는, 예를 들어, 화학식 NR3 (여기서 R은, C1 -10 알킬, C6 -18 아릴, C7 -15 알크아릴 및 C7 -15 아르알킬 라디칼을 비롯한, 알킬, 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬 라디칼로부터 선택됨)에 의해 제시되는 3급 아민을 포함한다. 적합한 장애 아민은 또한 1급 또는 2급 아민, 예컨대 HNR2 또는 H2NR (여기서 R은 C4 -10 알킬임)을 포함한다. 예를 들어, 3급 부틸, 또는 네오펜틸과 같은 알킬 기는, 질소 원자에 결합된 수소를 입체적으로 차폐하고, 본 발명의 이 성분에서 적합한 치환기가 된다. 3급 아민 또는 2급 아민에 있어서, R 기는 질소가 시클릭 구조 내에 삽입되도록 연결될 수 있다.
본 발명의 조성물에 포함시키기에 특히 유용한 아민은, 예를 들어, 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데크-7-엔 (DBU), 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄 (DABCO), 트리에틸아민, 및 치환된 구아니딘, 예컨대 테트라메틸구아니딘 (TMG), 디메틸-p-톨루이딘 (DMPT), 디메틸 아닐린, 디히드록시에틸 아닐린, 디히드록시 에틸 p-톨루이딘, 디메틸-o-톨루이딘, 디알킬 아닐린, 디알킬 톨루이딘 등, 아실 티오우레아, 벤조일-티오우레아, 및 아릴-티오우레아를 포함한다.
아민은 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 아민은 약 0.05 중량% 내지 약 2 중량%의 양으로 존재한다. 보다 바람직하게는, 아민은 약 0.3 중량% 내지 약 0.7 중량%의 양으로 존재한다.
비닐-말단 폴리부타디엔
비닐-말단 폴리부타디엔은 실온에서 액체 형태로 존재해야 한다. 비닐-말단 폴리부타디엔은 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 가져야 한다. 비닐-말단은 (메트)아크릴레이트-말단의 형태, 예를 들어 각각 비에프 굿리치(BF Goodrich)로부터의, (메트)아크릴레이트-말단 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 예컨대 HYCAR VTBN, 또는 (메트)아크릴레이트-말단 폴리부타디엔, 예컨대 HYCAR VTB로 존재할 수 있다. 비닐-말단 폴리부타디엔은 약 20 중량% 이하, 예컨대 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 양으로 존재해야 한다.
반응성 산 성분
본 발명의 조성물은 산 또는 산 에스테르를 포함한다. 적합한 산 또는 산 에스테르는 인산 또는 유도체, 포스페이트 산 에스테르, 및 술폰산 또는 유도체를 포함한다. 바람직한 반응성 산 성분은 포스페이트 산 에스테르이다.
산 단량체는 자유 라디칼 중합가능한 산 단량체, 예컨대 에틸렌계 불포화 모노 또는 폴리카르복실산, 말레산 및 크로톤산이다. 바람직한 것으로는 메타크릴산 (MAA) 및 아크릴산을 포함한다. 반응성 산 성분은 또한 열경화성 조성물의 경화 시간을 조절하고 줄여준다. 아민 성분은 에폭시 수지-함유 부분 (b)을 경화하는데 필요하나, 포스페이트 에스테르 성분 없이, 아민-유도된 경화 과정은 일반적으로 매우 큰 부분 또는 라미네이트에 대해 너무 빨라, 라미네이트의 가공을 너무 어렵게 만든다. 또한, 지나치게 빠른 경화는, 경화 동안, 발열 경화 반응으로부터의 과도한 열과 같은 문제를 일으켜, 일정하지 않거나 불균일한 경화를 나타낼 수 있고, 얻은 제품은 바람직하지 않은 물리적 특성, 예컨대 버블링, 취성, 또는 더 신중한 속도로 경화될 때 달성될 수 있는 것보다 덜한 인장 강도를 가질 수 있다. 적합한 포스페이트 에스테르는 하기 화학식에 의해 제시되는 것을 포함한다.
Figure pct00002
상기 식에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2는 H, 또는 구조:
Figure pct00003
(여기서 R1은 H 또는 CH3임)에 의해 제시되는 라디칼이다. 특히 유용한 포스페이트 에스테르는 히드록실 에틸 메타크릴레이트 (HEMA) 포스페이트 에스테르이며, 이는 각각 캔자스주, 캔자스 시티 소재, 하르크로스 케미칼스(Harcross Chemicals)로부터 입수가능한, 상표명 티-멀즈(T-MULZ) 1228 또는 할크릴(HARCRYL) 1228 또는 1228M 하에 시판된다. 적어도 하나의 강산 "활성 수소" 기, 또는 적어도 하나의 인산 활성 수소 기 (R1R2POOH), 예컨대 히드록실 에틸 디포스폰산, 포스폰산, 및 유도체를 포함하는 구조, 또는 포스폰산 관능기 또는 유사한 산 강도 관능기를 포함하는 올리고머성 또는 중합체성 구조가 또한 포함된다.
반응성 산 성분은 조성물의 약 0.25 중량% 내지 약 15 중량%로 존재한다. 바람직하게는, 반응성 산 성분이 포스페이트 에스테르인 경우, 조성물의 약 1.0 내지 4.0 중량%로 존재한다.
고체 아연 ( 메트 ) 아크릴레이트 염
부분 (a)은 또한 고체 아연 (메트)아크릴레이트 염, 예컨대 펜실베니아주 엑스톤의 사르토머 USA, 엘엘씨 (Sartomer USA, LLC)로부터 상업적으로 입수가능한 SR708m을 함유한다. 고체 아연 (메트)아크릴레이트는 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%의 양으로 존재해야 한다.
아연 및/또는 비스무트 착물
부분 (a)는 또한 경화 과정 동안 부분 (a)의 반응성 산 성분을 중화 -- 착화 또는 킬레이트화 -- 하는, 기본 금속 성분을 함유한다. 기본 금속 성분은 통상적으로 아연 및/또는 비스무트 착물이며, 그의 예로는 비스무트 살리실레이트, 비스무트 (III) 옥시드, 비스무트 알루미네이트, 비스무트 서브카르보네이트, 비캣(BiCAT) Z (오하이오주 노우드 소재, 쉐퍼드 케미칼 캄파니(Shepard Chemical Co.)로부터의 아연 카르복실레이트 혼합물), 비캣 V (쉐퍼드 케미칼 캄파니로부터의 비스무트/아연 네오데카노에이트 혼합물)를 포함한다. 아연 및/또는 비스무트 착물은 약 .25 중량% 내지 약 10 중량%의 양으로 존재해야 한다. 바람직하게는, 아연 및/또는 비스무트 착물은 약 1 중량% 내지 약 5 중량%의 양으로 존재한다.
자유 라디칼 억제제
부분 (a) 조성물은 또한 부분 (a)가 혼합하기 전에 이르게 반응하는 것을 방지하는, 자유 라디칼 중합 억제제를 포함한다.
많은 적합한 자유 라디칼 중합 억제제가 당업계에 공지되어 있고, 퀴논, 히드로퀴논, 히드록실아민, 니트록실 화합물, 페놀, 아민, 아릴아민, 퀴놀린, 페노티아진 등을 포함한다. 특히 유용한 자유 라디칼 억제제는 히드로퀴논, 3급 부틸히드로퀴논 (TBHQ), 메틸 히드로퀴논, 히드록시에틸히드로퀴논, 페노티아진, 및 나우가드-알(NAUGARD-R) (크롬프톤 코포레이션(Crompton Corp.)으로부터의, N-알킬 치환된 p-페닐렌디아민의 블렌드)을 포함한다. 하나 이상의 각각의 자유 라디칼 억제제 성분을 또한 조합할 수도 있다.
다른 첨가제
부분 (a)은 추가의 첨가제, 예컨대 충전제, 코어 쉘 중합체, 윤활제, 증점제, 및 착색제를 또한 함유할 수 있다. 충전제는 접착제의 강도 희생 없이 벌크를 제공하며 고밀도 또는 저밀도 충전제로부터 선택될 수 있다. 또한, 특정 충전제, 예컨대 실리카는, 리올로지 변경 또는 소 입자 강화를 부여할 수 있다. 상업적으로 입수가능한 예는 캡-오-실(Cab-O-Sil) 610 및 에어로실(AEROSIL) R8200을 포함한다.
특별한 관심은 저밀도 충전제인데, 얻은 최종 제품이 충전제가 없는 제품과 달리 더 낮은 밀도를 갖지만, 근본적으로 충전제가 존재하지 않았던 것처럼 동일한 강도 특성을 갖기 때문이다.
코어 쉘 중합체는 바람직하게는 "코어 쉘" 유형의 그라프트 공중합체이거나, 또한 "쉘-리스(shell-less)" 가교된 고무 미립자, 예컨대 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 (MBS), 및 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (MABS)일 수도 있다. 블렌덱스(BLENDEX) 338은 GE 플라스틱스(Plastics)로부터의 ABS 분말이다.
부분 (B)
에폭시 수지
제2 성분, 부분 (b)은, 반응성 에폭시 기를 사용하는 수지 성분을 포함한다. 수지는 시클로지방족 에폭시드, 에폭시 노볼락 수지, 비스페놀-A 에폭시 수지, 비스페놀-F 에폭시 수지, 비스페놀-A 에피클로로히드린계 에폭시 수지, 알킬 에폭시드, 리모넨 디옥시드, 및 폴리에폭시드를 포함할 수 있다.
바람직한 수지 성분은 브랜드 명 시라큐어(Cyracure) UVR-6110 하에 다우 케미칼(Dow Chemical)에 의해 시판되는 시클로지방족 에폭시드이다. UVR-6110은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00004
또 다른 적합한 수지 성분은 비스페놀계 액체 에폭시 수지, 예컨대 상표명 "D.E.R." 하에 다우 케미칼에 의해 시판되는 것이다. 이 에폭시 수지의 설명을 위해, 주소 [http://epoxy.dow.com/epoxy/products/prod/liquid.htm]를 참조한다. 본 발명에 적합한 "D.E.R." 제품의 예는 D.E.R. 332 (비스페놀-A의 디글리시딜 에테르); D.E.R. 330 (저 점도, 비희석, 비스페놀-A 액체 에폭시 수지); D.E.R. 383 (저 점도, 비희석, 비스페놀-A 액체 에폭시 수지); D.E.R. 354 (표준, 비스페놀-F계 액체 에폭시 수지); D.E.R. 351 (저 점도, 액체 비스페놀-A/F 수지 블렌드); D.E.R. 352 (저 점도, 액체 비스페놀-A/F 수지 블렌드); D.E.R. 324 (지방족 글리시딜 에테르 반응 희석제, 개질된 액체 에폭시 수지); D.E.R. 323 (지방족 글리시딜 에테르 반응 희석제, 개질된 액체 에폭시 수지); D.E.R. 325 (지방족 글리시딜 에테르 반응 희석제, 개질된 액체 에폭시 수지); 및 D.E.R. 353 (지방족 글리시딜 에테르 반응 희석제, 개질된 액체 에폭시 수지)을 포함한다. 본 발명에서 사용하기 적합한 다른 브랜드의 비스페놀계 액체 에폭시 수지는 비스페놀 A 및 에피클로로히드린으로부터 유도되고 헥시온 스페셜티 케미칼스(Hexion Specialty Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능한, 에폰(EPON)™ 수지 828이다. 주소 [http://www.hexionchem.com/pds/E/EPON™ Resin 828.pdf]를 참조한다.
또 다른 적합한 수지 성분은 에피클로로히드린 및 페놀-포름알데히드 노볼락의 제품이고, 상표명 D.E.N. 하에 다우 케미칼에 의해 시판되는, 에폭시 노볼락 수지이다. 이 에폭시 수지의 설명을 위해, 주소 [http://epoxy.dow.com/epoxy/products/prod/nov.htm]를 참조한다. 본 발명에 적합한 "D.E.N." 제품의 예는 D.E.N. 431 (저 점도 반-고체 에폭시 노볼락 수지); 및 D.E.N. 438 (반-고체 에폭시 노볼락 수지)을 포함한다.
다른 적합한 에폭시 수지는 주위 온도 또는 적합한 승온에서 촉매 또는 경화제로 경화성 폴리에폭시드를 포함한다. 이러한 폴리에폭시드의 예는 알칼리성 조건 하에, 또는 대안적으로, 산성 촉매의 존재 하에, 적합한 에피클로로히드린과 분자 당 적어도 2개의 유리 알콜계 히드록실 및/또는 페놀계 히드록실 기를 함유하는 화합물의 반응, 및 알칼리를 사용한 후속적 처리에 의해 얻을 수 있는 폴리글리시딜 및 폴리(β-메틸글리시딜) 에테르를 포함한다. 이 에테르는 비시클릭 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 및 더 고 폴리(옥시에틸렌) 글리콜, 프로판-1,2-디올 및 폴리(옥시프로필렌) 글리콜, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 폴리(옥시테트라메틸렌) 글리콜, 펜탄-1,5-디올, 헥산-2,4,6-트리올, 글리세롤, 1,1,1-트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 및 폴리(에피클로로히드린); 시클로지방족 알콜, 예컨대 레조르시놀, 퀴니톨, 비스(4-히드록시시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판, 및 1,1-비스(히드록시메틸)-시클로헥스-3-엔; 및 방향족 핵을 갖는 알콜, 예컨대 N,N-비스(2-히드록시에틸)아닐린 및 p,p'-비스(2-히드록시에틸아미노)디페닐메탄으로부터 제조될 수 있다. 또는 이들은 단핵 페놀, 예컨대 레조르시놀 및 히드로퀴논, 및 다핵 페놀, 예컨대 비스(4-히드록시페닐)메탄, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 1,1,2,2-테트라비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (달리 비스페놀 A로 공지됨), 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판으로부터 제조될 수 있고, 노볼락은 페놀, 예컨대 페놀 자체, 및 고리에서 염소 원자 또는 각각 9개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기에 의해 치환된 페놀, 예컨대 4-클로로페놀, 2-메틸페놀, 및 4-t-부틸페놀과 알데히드, 예컨대 포름알데히드, 아세트알데히드, 클로랄, 및 푸르푸르알데히드로부터 형성될 수 있다.
폴리(N-글리시딜) 화합물은, 예를 들어, 2개 이상의 아미노-수소 원자를 함유하는 아민, 예컨대 아닐린, n-부틸아민, 비스(4-아미노페닐)메탄, 및 비스(4-메틸아미노페닐)메탄과 에피클로로히드린의 반응 생성물의 탈염화수소화에 의해 수득된 것들; 트리글리시딜 이소시아누레이트; 및 에틸렌우레아 및 1,3-프로필렌우레아와 같은 시클릭 알킬렌 우레아 및 5,5-디메틸히단토인과 같은 히단토인의 N,N'-디글리시딜 유도체를 포함한다.
다른 종류의 헤테로 원자에 부착된 1,2-에폭시드 기를 갖는 에폭시드 수지, 예를 들어, 4-아미노페놀의 N,N,O-트리글리시딜 유도체, 살리실산의 글리시딜 에테르-글리시딜 에스테르, N-글리시딜-N'-(2-글리시딜옥시프로필)-5,5-디메틸히단토인 및 2-글리시딜옥시-1,3-비스(5,5-디메틸-1-글리시딜히단토인-3-일)프로판을 사용할 수 있다.
오일로부터 유도된 에폭시드, 예컨대 에폭시화 대두 오일, 에폭시화 피마자오일 등이 또한 적합하다. 에폭시화 액체 고무를 비롯한, 불포화기의 과산 산화로부터 유도되거나 유도될 수 있는 에폭시드가 또한 적합하다.
벤조일 퍼옥시드
벤조일 퍼옥시드 자체는 부분 (b)에서 사용하기 바람직한 선택이다. 상업적으로 입수가능한 벤조일 퍼옥시드-함유 조성물을 또한 사용할 수 있다. 49-50% 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 것으로 여겨지는 퍼옥시드 페이스트인, 베녹스(Benox)-50 210 블루 (아칸소주 헬레나 소재, 시르기스 퍼포먼스 이니시에이터스, 인크.(Syrgis Performance Initiators, Inc.)로부터)는 한 바람직한 선택이다. 54-56% 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 것으로 여겨지는 퍼옥시드 페이스트인, 베녹스-55 108 화이트는 또 다른 바람직한 선택이다. 또 다른 바람직한 선택은, 55% 벤조일 퍼옥시드를 함유하는 것으로 여겨지는 퍼옥시드 페이스트인, 코네티컷주 노워크 소재, 알.티. 밴더빌트(R.T. Vanderbilt)로부터의 바록스(Varox) ASNS이다.
가소제
가소제는 2 부분 조성물의 부분 (b)에 사용된다. 가소제는 또한 부분 (a)에서도 사용될 수 있다. 가소제는 조성물의 반응 모듈의 가요성을 돕는 임의의 액체 또는 가용성 화합물일 수도 있고/거나 조성물의 다른 성분을 위한 캐리어 비히클로서 작용할 수도 있다. 예로는 방향족 술폰아미드, 방향족 포스페이트 에스테르, 알킬 포스페이트 에스테르, 디알킬에테르 방향족 에스테르, 중합체성 가소제, 디알킬에테르 디에스테르, 폴리글리콜 디에스테르, 트리카르복실산 에스테르, 폴리에스테르 수지, 방향족 디에스테르, 방향족 트리에스테르 (트리멜리테이트), 지방족 디에스테르, 에폭시화 에스테르, 염소화 탄화수소, 방향족 오일, 알킬에테르 모노에스테르, 나프텐계 오일, 알킬 모노에스테르, 파라핀계 오일, 실리콘계 오일, 디-n-부틸 프탈레이트, 디이소부틸 프탈레이트, 디-n-헥실 프탈레이트, 디-n-헵틸 프탈레이트, 디-2-에틸헥실 프탈레이트, 7c9c-프탈레이트 (선형 및 분지형), 디이소옥틸 프탈레이트, 선형 6c,8c,10c 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 선형 8c-10c 프탈레이트, 선형 7c-11c 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 선형 9c-11c 프탈레이트, 디운데실 프탈레이트, 디이소데실 글루타레이트, 디-2-에틸헥실 아디페이트, 디-2-에틸헥실 아젤레이트, 디-2-에틸헥실 세바케이트, 디-n-부틸 세바케이트, 디이소데실 아디페이트, 트리에틸렌 글리콜 카프레이트-카프릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 2-에틸헥사노에이트, 디부톡시에틸 아디페이트, 디부톡시에톡시에틸 아디페이트, 디부톡시에톡시에틸 포르말, 디부톡시에톡시에틸 세바케이트, 트리-2-에틸헥실 트리멜리테이트, 트리-(7c-9c(선형)) 트리멜리테이트, 트리-(8c-10c(선형)) 트리멜리테이트, 트리에틸 포스페이트, 트리이소프로필 페닐 포스페이트, 트리부틸 포스페이트, 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 이소데실 디페닐 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리아릴 포스페이트 신세틱, 트리부톡시에틸 포스페이트, 트리스(-클로로에틸) 포스페이트, 부틸페닐 디페닐 포스페이트, 염소화 오가닉 포스페이트, 크레실 디페닐 포스페이트, 트리스(디클로로프로필) 포스페이트, 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트, 트리크실레닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 디페닐 옥틸 포스페이트를 포함한다.
블록 공중합체
사용된 경우, 블록 공중합체는 개시된 조성물에 요구되는 물리적 특성에 기여할 수 있는 임의의 블록 공중합체일 수 있다.
블록 공중합체 고무는 스티렌과 부타디엔 또는 이소프렌의 블록 (예를 들어, SBS, SIS, SEBS 및 SB)을 사용하여 구성될 수 있고, 그의 상업적 예로는 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Co.)로부터 크라톤(KRATON) D-1116으로서 입수가능하고 다른 크라톤 D-등급 엘라스토머는 덱스코(Dexco)로부터 벡터(VECTOR) 2411IP로서 입수가능하다.
폴리클로로프렌 및/또는 블록 공중합체 고무 대신, 메타크릴레이트/아크릴레이트 단량체에 가용성인, 약 25℃ 미만의 Tg를 갖는 다른 엘라스토머를 사용할 수 있다. 그러한 예로는 제온 케미칼스(Zeon Chemicals)로부터 히드린(HYDRIN)으로서 입수가능한, 에피클로로히드린의 단독중합체 및 에틸렌 옥시드와 그의 공중합체, 제온으로부터 히템프(HYTEMP)로서 입수가능한, 아크릴레이트 고무 펠릿, 폴리이소프렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 니트릴 고무, 및 SBR 고무 (부타디엔 및 스티렌의 랜덤 공중합체)가 있다.
또 다른 블록 공중합체는 하기 화학식에 의해 제시되는, 스티렌 말레산 무수물 공중합체일 수 있다.
Figure pct00005
상기 식에서, v는 1 내지 12이고; w는 1 내지 6이고; n은 1 내지 50이다.
스티렌 말레산 무수물 공중합체는 잘 알려져 있고 그 중 일부는 예를 들어, 펜실베니아주 엑스톤 소재, 사르토머 캄파니, 인크.(Sartomer Company, Inc.)로부터 상표명 SMA EF80 하에 상업적으로 입수가능하다. 스티렌 말레산 무수물 공중합체는 스티렌 및 말레산 무수물의 공중합 생성물을 나타내고 스티렌 및 말레산 무수물 모이어티의 블록을 교호함을 특징으로 한다.
양쪽성 블록 공중합체가 특히 바람직할 수 있다. 아르케마(Arkema)는 상업적으로 양쪽성 블록 공중합체를 상표명 나노스트렝스(NANOSTRENGTH) 하에 시판용으로 제공한다. 이러한 블록 공중합체는 현재 두 버전으로 입수가능하다: SBM 및 MAM. SBM 공중합체는 보고에 따르면 폴리스티렌, 1,4-폴리부타디엔 및 신디오택틱 폴리(메틸 메타크릴레이트)로 제조된다.
또한, 폴리메틸 메타크릴레이트 ("PMMA") 및 폴리부틸 아크릴레이트 ("PB")로부터 구성된 중합체 물질을 또한 사용할 수 있다. 이러한 부류 내의 중합체 물질은 폴리메틸메타크릴레이트-블록-폴리부틸아크릴레이트-블록 폴리메틸메타크릴레이트 공중합체 ("MAM")로 지칭된다.
아르케마에 의해 보고된 바와 같이, MAM은 약 70% PMMA 및 30% PB로 이루어진 트리블록 공중합체이다. MAM은 분자 규모로 자기-조립하는 능력을 가능하게 하는, 별개의 세그먼트로 구성된다. 즉, M은 경도를 중합체에 부여하고 A는 엘라스토머성 특성을 중합체에 부여한다.
경질 중합체 세그먼트는 (메트)아크릴레이트에 용해되는 경향이 있고, 한편 엘라스토머성 세그먼트는 경화시 형성되는 인성을 중합체성 (메트)아크릴레이트에 부여한다. MAM은 또한 고유한 물리적 특성과 절충함 없이, 기계적 특성을 강화한다. MAM은 현재 몇몇 상이한 등급 -- 즉, E-21 및 M-52N 하에 상표명 나노스트렝스 하에 상업적으로 입수가능하다.
아르케마는, 그 대부분이 제조자에 따라 주요 산업용 에폭시 수지인, 나노스트렝스 제품 라인을 수많은 중합체와 혼화성인 아크릴계 블록 공중합체로서 홍보한다. 또한 미국 특허 6,894,113을 참조하며, 여기서 그 초록에서 '113 특허는 개선된 내충격성을 가진 열경화성 물질을 언급한다. 내충격성은 S-B-M, B-M 및 M-B-M 블록을 포함하는 적어도 하나의 공중합체를 포함하는 충격 개질제 1 내지 80%로부터 유도되며, 여기서 각 블록은 공유 결합에 의해 다른 블록에 연결되거나 중간자의 각 블록은 공유 결합에 의해 블록 중 하나에 그리고 또 다른 공유 결합에 의해 다른 블록에 연결되며, M은 PMMA 단독중합체 또는 50 중량% 이상의 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 공중합체이고, B는 열경화성 수지 및 M 블록과 비상용성이고 그의 유리 전이 온도 Tg는 열경화성 물질의 조작 온도보다 낮고 S는 열경화성 수지, B 블록 및 M 블록과 비상용성이고 그의 Tg 또는 그의 용융 온도는 B의 Tg보다 높다.
양쪽성 블록 공중합체의 또 다른 상업적으로 입수가능한 예는 다우 케미칼 캄파니로부터 포르테그라(FORTEGRA) 100으로서 당업계에 알려진 폴리에테르 블록 공중합체이다. 다우는 포르테그라 100을 아민 경화된 에폭시 시스템에서, 고 효율 제2 상으로서 사용하기 위해 설계된 저 점도 강인화제로 설명한다. 포르테그라 100은 최종 코팅 또는 조성물의 점도, 유리 전이 온도, 내식성, 경화 속도 또는 내화학성에 상당히 영향을 미치지 않으면서 개선된 인성을 제공하는 것으로 보고되어 있다. 포르테그라 100은 또한 이것이 에폭시 경화 반응에 참여하지 않으므로 표준 비스페놀 A 및 비스페놀 F 에폭시 시스템으로의 제제화에 유용한 것으로 보고되어 있다. 제2 상 강인화제로서, 포르테그라 100은 피니시 필름 또는 부분의 비부피 분율로 제제화된 경우 효율적인 것으로 홍보되어 있고, 상기 강인화 효과를 달성하는데 통상적으로 건조 부피 기준 3% 내지 8%가 언급된다.
추가의 블록 공중합체는 하기 일반식의 소수성 및 친수성 둘 다의 세그먼트 또는 일부분을 포함하는 것들을 포함한다.
-[(R1)v－(R2)w]n-
상기 식에서, R1은 독립적으로 소수성 올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 3-메틸-1-펜텐, 또는 4-메틸-1-펜텐 또는 중합가능한 소수성 방향족 탄화수소, 예컨대 스티렌이고; 각각의 R2는 친수성 산 무수물, 예컨대 말레산 무수물이고; v는 1 내지 12이고; w는 1 내지 6이고; n은 1 내지 50이다.
스티렌 말레산 무수물 블록 공중합체에서 소수성 세그먼트 대 친수성 세그먼트의 비율은 2:1 이상, 예컨대 3:1 내지 12:1일 수 있다. 블록 공중합체에서 친수성 세그먼트는 무수물, 예컨대 말레산 무수물을 포함해야 한다. 블록 공중합체에서 소수성 세그먼트는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 또는 스티렌 중 적어도 하나를 포함해야 한다. 바람직하게는, 블록 공중합체는 말레산 무수물을 포함하는 친수성 세그먼트와 스티렌을 포함하는 소수성 세그먼트로 제조되어야 한다.
이하의 미국 특허 문헌에 대한 참조는 본원에서 사용하기 적합한 양쪽성 블록 공중합체를 보여주며, 그와 같이 본원에 참조로 포함된다. 미국 특허 7,745,535는 적어도 한 블록이 a) 아크릴산, 메타크릴산, 및 아크릴산 및 메타크릴산의 염, 에스테르, 무수물 및 아미드; 디카르복실산 무수물; 카르복시에틸 아크릴레이트; 및 아크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체성 유닛으로부터 제조된 친수성 중간 블록; 및 b) 멀티블록 공중합체가 수 불용성, 수 비분산성, 및 C1 -3 알콜에 불용성 또는 비분산성인 소수성 말단 블록으로 이루어진 성형된 블록인 양쪽성 멀티블록 공중합체에 관한 것이고 이를 청구한다.
미국 특허 7,820,760은 (a) 에폭시 수지; (b) 적어도 하나의 에폭시 수지 혼화성 블록 세그먼트 및 적어도 하나의 에폭시 수지 불혼화성 블록 세그먼트 (여기서 불혼화성 블록 세그먼트는 적어도 하나의 폴리에테르 구조를 포함하되, 단 불혼화성 블록 세그먼트의 폴리에테르 구조는 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나 이상의 알킬렌 옥시드 단량체 유닛을 함유함)를 함유하는 양쪽성 블록 공중합체; 및 (c) 적어도 하나의 경화제를 포함하는 경화성 접착제 에폭시 수지 조성물에 관한 것이고 이를 청구한다. 상기 '760 특허에서 양쪽성 블록 공중합체는 모두 폴리에테르 블록 공중합체, 예컨대 PEO-PBO 디블록 공중합체 또는 PEO-PBO-PEO 트리블록 공중합체이다. 양쪽성 블록 공중합체는 '760 특허에서 에폭시 수지 조성물이 경화된 경우, 얻어진 경화된 에폭시 접착제 수지 조성물의 결합 강도가 양쪽성 폴리에테르 블록 공중합체를 포함하지 않은 에폭시 수지 조성물에 비해 증가하게 되는 양으로 존재한다.
미국 특허 7,670,649는 (a) 에폭시 수지; (b) 적어도 하나의 에폭시 수지 혼화성 블록 세그먼트 (여기서 불혼화성 블록 세그먼트는 적어도 하나의 폴리에테르 구조를 포함하되, 단 불혼화성 블록 세그먼트의 폴리에테르 구조는 적어도 하나 이상의 알킬렌 옥시드 단량체 유닛을 함유함) 및 적어도 하나의 에폭시 수지 불혼화성 블록 세그먼트를 함유하는 양쪽성 블록 공중합체; 및 (c) 약 60℃ 미만의 주위 온도에서 코팅 조성물을 경화하는데 충분한 양의 질소-함유 경화제를 포함하는 경화성 주위 경화 고-고체 코팅 조성물에 관한 것이고 이를 청구한다. 에폭시 수지 조성물이 경화된 경우, 얻어진 경화된 에폭시 수지 조성물의 인성은 높아진다.
미국 특허 6,887,574는 (a) 적어도 하나의 난연제 에폭시 수지; (b) 적어도 하나의 양쪽성 블록 공중합체; 및 (c) 경화제를 포함하는 경화성 난연제 에폭시 수지 조성물에 관한 것이고 이를 청구한다. 이러한 성분은, 경화시, 블록 공중합체가 나노 구조 모폴로지, 예컨대 연충형 미셀 모폴로지로 자기-조립하게 되는 적합한 양과 비율로 경화성 조성물에 존재한다. 얻어진 경화된 생성물은 매우 증가한 고 내균열성을 갖는 것으로 보고되어 있고; 내균열성이 문제가 되는 용도에서 난연제 에폭시의 사용을 허용한다.
미국 특허 출원 공보 2008/0287595는 (1) 에폭시 수지, 에폭시 비닐 에스테르 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 또는 그의 혼합물로부터 선택된 열경화성 수지, 및 (2) 열경화성 수지에 분산된 양쪽성 모크(mock) 공중합체를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 상기 조성물로부터 제조된 섬유-강화된 플라스틱 (FRP), 코팅 및 복합물 또한 제공한다.
국제 특허 공보 WO 2010/008931은 구조 복합물의 내균열성 (인성)을 높이는 블록 공중합체 강인화제를 사용한 구조 복합물에 관한 것이다. 구조 복합물은 (i) 카본 섬유 강화 물질 및 (ii) 열경화성 수지 조성물을 포함하며; 여기서 열경화성 수지 조성물은 (a) 열경화성 수지 및 (b) 적어도 하나의 블록 공중합체 강인화제를 포함한다.
국제 특허 공보 WO 2009/018193은, 에폭시 수지, 경화제, 양쪽성 강인화제, 및 무기 나노충전제를 포함하되, 여기서 강인화제가 나노미터 규모로 존재하는 적어도 하나의 치수를 갖는 제2 상을 형성하는, 경화성 조성물, 경화된 조성물, 및 이들의 형성 방법에 관한 것이다.
블록 공중합체는 본원에서 접착제 조성물의 총 중량을 기준으로 약 50 중량% 이하, 바람직하게는 5 내지 40 중량%의 양으로 사용할 수 있다.
블록 공중합체의 유리 전이 온도 ("Tg")는 약 40℃를 초과해야 한다. 한 실시양태에서, 블록 공중합체의 Tg는 약 40℃ 내지 약 155℃이다.
중합체의 Tg는 중합체가 냉각시 취성이 되고 또는 가열시 연성이 되는 온도이다. 보다 구체적으로, Tg는 중합체가 냉각시 결정질 물질의 특성과 유사한 특성을 가진 유리질 구조를 나타내는 유사 이차 상 전이를 한정한다. Tg를 초과해서, 중합체는 연성이 되고 균열 없이 소성 변형이 가능하게 된다. Tg가 가끔 중합체의 "연화 온도"로 기재되지만, 중합체가 Tg 미만의 온도에서 연화되기 시작하는 것이드문 것은 아니다. 이는, 많은 비-결정질 중합체의 성질로 인해, 중합체의 연화가 단일 온도 값에서 갑자기 일어나기보다는 온도 범위에 걸쳐 일어날 수 있기 때문이다. Tg는 일반적으로 중합체가 상이한 온도에서 연화되기 시작할 수 있음에도 불구하고 이 범위의 중간 점을 나타낸다. 이러한 적용을 위해, 중합체의 Tg는 ASTM E-1356에 의해 결정된 바와 같은 값을 나타낸다.
Tg 미만의 온도에서 취성이 되는 것 외에, 중합체는 또한 일반적으로 동일한 중합체가 그의 Tg 초과의 온도로 가열된 때보다 더 건조하게 되고 덜 점착성이 된다. 점착성 중합체는 비-점착성 중합체보다 압력 하나만의 적용으로 표면에 더 용이하게 부착될 것이다. 40℃ 초과의 Tg를 가지며, 따라서 이 시점에서 건조하거나 오직 약간 점착성인 공중합체를 혼입시키는 중요성은, 이후의 논의에 의해 보다 자명하게 될 것이다.
다른 첨가제
부분 (b)는 추가 첨가제, 예컨대 충전제, 윤활제, 증점제, 및 착색제를 함유할 수 있다. 충전제는 점착제의 강도 희생 없이 벌크를 제공하며 고밀도 또는 저밀도 충전제로부터 선택될 수 있다.
특별한 관심은 저밀도 충전제인데, 얻은 최종 제품이 충전제가 없는 제품과 달리 더 낮은 밀도를 갖지만, 근본적으로 충전제가 존재하지 않았던 것처럼 동일한 강도 특성을 갖기 때문이다.
포장 및 혼합
각각의 부분 (a) 및 (b)를 개별 용기, 예컨대 병, 캔, 튜브 또는 드럼에 포장한다.
부분 (a) 및 (b)를 약 3 내지 50 부 (a) 대 1 부 (b)의 비율로 혼합한다. 바람직하게는, 부분 (a) 대 (b)의 비율은 약 5 내지 20 부 (a) 대 1 부 (b)이다.
두 부분의 혼합은 두 성분을 위한 유체 입구를 갖고, 적합한 혼합 조작을 수행하며, 접착제 혼합물을 바로 접착되는 표면 위로 분배하는, 혼합 노즐을 이용할 수 있다. 상업적으로 입수가능한 혼합 및 분배 장치의 예는 뉴햄프셔주 살렘 소재, 콘프로텍(ConProTec)으로부터 입수가능한, 믹스팩(MIXPAC)®이다. 두 부분은 또한 볼, 버킷 등에서 손으로 혼합할 수도 있지만, 완전한 혼합을 확보하기 위해 조작기가 필요하다. 혼합이 완료됨을 보장해주는 조제로서, 각 부분을 염료 또는 안료와 배합할 수 있는데, 혼합 후, 제3 색이 형성된다. 예를 들어, 한 부분은 황색 염료를 가질 수 있고, 다른 부분은 청색 염료를 가질 수 있어, 혼합 후, 완료된 접착제 조성물은 녹색이 될 것이다.
본 발명의 조성물은 탁월한 접착제 및 실런트이다. 제1 표면, 예컨대 라미네이팅된 물질로 혼입될 수 있는 한 장의 패브릭에 적용하자마자, 제2 표면은 제1 표면과 정합될 것이고 두 표면은 접착제가 경화됨에 따라 함께 결합될 것이다. 추가 이점은 어떠한 표면 제제도 깨끗한 기재를 접착시키는데 필요하지 않다는 점이다.
용어 "경화"는 본 발명의 유체 혼합물을 고체 결합으로 전환시키는 화학 반응을 의미한다. 아크릴계-에폭시 접착제의 경화 과정은 당업계에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 미국 특허 4,426,243 (브리그스)을 참조한다. 경화 과정은 접착제 아크릴계-에폭시 접착을 형성하는, 아크릴레이트와 에폭시계 중합체 사이의 화학 반응이다.
본 조성물의 경화 과정은 발열성이고, 큰 비드의 접착제를 사용한 경우, 약 120℃ 정도의 온도에 도달할 수도 있다.
혼합 후, 접착제 조성물은 실온에서 약 15 내지 1000 분 그리고 약 60℃의 온도에서 약 30 초 내지 120 초 동안 경화된다. 바람직하게는, 접착제 조성물은 약 25℃에서 약 100 내지 150 분 동안 경화된다.
실시예
실시예 1
부분 (a) 조성물
50 L 용기를 27.1 kg 메틸메타크릴레이트, 11.8 kg 메타크릴산, 0.1 kg의 EDTA, 및 0.01 kg의 히드로퀴논의 메틸 에테르, 사르토머 SR-708 0.91 kg, 및 HYDRO RLP VTB 2000X168 10.41 kg으로 충전시켰다. 혼합물을 오거와 1000 rpm에서 10 분 동안 블렌딩하고, 그 시점에 5.4 kg의 블렌덱스 338을 첨가하고 혼합을 계속하고 4.148의 파라핀 왁스를 첨가하고 2 시간 동안 교반을 계속하였다. 그 후 벡터 24118 8.22 kg을 첨가하고 추가 한 시간 동안 교반하였다. 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 24.49 kg을 첨가하고 추가 10 분 동안 교반하였다. 그 후, 0.561 kg DMPT, 0.461 kg TMD, 및 0.90 kg T-MULZ 1228을 첨가하고 혼합을 계속하였다. 마지막으로, 비켓 Z 0.92 kg 및 황색 안료 0.09 kg을 첨가하고 20 분 동안 교반하였다. 최종 부분 (a)를 490 mL 나일론 카트리지에 가득 충전시켰다.
부분 (b) 조성물
10 L 용기를 22.53 kg 에폰 828, 캘리포니아주 아수자 소재, 노락, 인크.(Norac, Inc.)로부터의, 벤조일 퍼옥시드 (베녹스 B-50 및 베녹스 B-55), 페이스트 분산제, 47 kg, 22.52 kg 벤플렉스(BENFLEX) 2088 및 7.0 kg 나노스트렝스 E21로 충전시켰다. 혼합물을 오거와 1000 rpm에서 30 분 동안 블렌딩하였다. 최종 생성물을 계측 혼합 장비에서 사용하기 위한 나일론 카트리지에 가득 충전시켰다.
혼합
부분 (a) 및 (b)를 믹스팩 노즐 설정으로 부분 (a) 및 (b)의 10:1 혼합물로 혼합하였다. 혼합 후, 경화 시간은 대략 110 내지 130 분이었다. 쿠폰은 어떠한 표면 제제 없이 1" × 0.5", 30 mil 접착층으로 접착되었고, 1600 내지 1800 psi의 양극산화된 알루미늄 기재 전단 강도를 가졌다.
조성물을 또한 양극산화된 알루미늄 랩 전단 쿠폰에 적용하고 0.5" 겹침으로 또 다른 양극산화된 알루미늄 랩 전단 쿠폰에 정합시켰다. 가열된 상위 가압판을 갖춘 프레스에 쿠폰을 놓고, 약 150 psi에서 하위 찬 가압판으로 압착시켰다. 쿠폰 실트는 45 초 미만 동안 3kg 초과의 고착 강도를 이루었다.

Claims (14)

  1. (a) (i) 적어도 일부분이 이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴 성분;
    (ii) 아민 촉매;
    (iii) 실온에서 액체 형태인 비닐 말단 폴리부타디엔;
    (iv) 반응성 산 성분;
    (v) 고체 아연 (메트)아크릴레이트 염;
    (vi) 아연 및/또는 비스무트 착물; 및
    (vii) 자유 라디칼 억제제
    를 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (i) 에폭시 기를 포함하는 수지 성분;
    (ii) 벤조일 퍼옥시드;
    (iii) 가소제; 및
    (iv) 임의로는, 블록 공중합체
    를 포함하는 제2 부분을 포함하는 접착제 조성물이며,
    상기 제1 및 제2 부분이 혼합되어 적어도 하나의 기재에 적용되는 경우, 상기 조성물이 5 분 이하의 오픈 타임(open time)을 가지며, 기재들이 정합된(mated) 경우, 이들이 120℃ 미만의 온도에서 90 초 미만의 고착 시간(fixture time)을 나타내며, 정합된 조립체가 이 시점에서 3㎏ 하중을 지지할 수 있는 것인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 부분 (a)의 (메트)아크릴 성분이 메틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 톨릴 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트, γ-(메트)아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, (메트)아크릴산-에틸렌 옥시드 부가물, 트리플루오로메틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-트리플루오로메틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸-2-퍼플루오로부틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 퍼플루오로메틸 (메트)아크릴레이트, 디퍼플루오로메틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로메틸-2-퍼플루오로에틸메틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로헥실에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로데실에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로헥사데실에틸 (메트)아크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시펜타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,2-부틸렌 글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 글리세릴 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 모노히드록시 펜타(메트)아크릴레이트, 트리(프로필렌 글리콜) 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 프로폭실레이트 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 아민이 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데크-7-엔, 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄, 트리에틸아민, 테트라메틸구아니딘, 디메틸-p-톨루이딘, 디메틸 아닐린, 디히드록시에틸 아닐린, 디히드록시 에틸 p-톨루이딘, 디메틸-o-톨루이딘, 디메틸 아닐린, 및 벤조일-티오우레아, 트리알킬 아민, 트리부틸 아민, 디히드로 피리딘, 페닐 디히드로 피리딘, 디히드로피리딘 유도체, 알킬, 방향족, 헤테로시클릭 아민의 알데히드 축합 생성물 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 반응성 산 성분이 술폰산 또는 술폰산 유도체인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 반응성 산 성분이 인산, 인산 유도체 및 포스페이트 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 반응성 산 성분이 하기 화학식의 화합물을 포함하는 포스페이트 에스테르인 조성물.
    Figure pct00006

    상기 식에서, R1은 H 또는 CH3이고, R2는 H 또는
    Figure pct00007
    이다.
  7. 제1항에 있어서, 반응성 산 성분이 히드록실 에틸 메타크릴레이트 포스페이트 에스테르인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 자유 라디칼 억제제가 퀴논, 히드로퀴논, 히드록실아민, 니트록실, 페놀, 아민, 아릴아민, 퀴놀린, 페노티아진 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 자유 라디칼 억제제가 히드로퀴논, 3급 부틸히드로퀴논, 페노티아진, 메틸 히드로퀴논, 히드록시에틸히드로퀴논, N-알킬 치환된 p-페닐렌디아민 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 부분 (a)의 에폭시 수지가 시클로지방족 에폭시드, 에폭시 노볼락 수지, 비스페놀-A 에폭시 수지, 비스페놀-F 에폭시 수지, 비스페놀-A 에피클로로히드린계 에폭시 수지, 알킬 에폭시드, 리모넨 디옥시드, 다관능성 에폭시드 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 부분 (a)의 에폭시 수지가 액체 비스페놀 A 에피클로로히드린 에폭시 수지인 조성물.
  12. (a) (i) 적어도 일부분이 이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴 성분;
    (ii) 아민 촉매;
    (iii) 실온에서 액체 형태인 비닐 말단 폴리부타디엔;
    (iv) 반응성 산 성분;
    (v) 고체 아연 (메트)아크릴레이트 염;
    (vi) 아연 및/또는 비스무트 착물; 및
    (vii) 자유 라디칼 억제제
    를 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (i) 에폭시 기를 포함하는 수지 성분;
    (ii) 벤조일 퍼옥시드;
    (iii) 가소제; 및
    (iv) 임의로는, 블록 공중합체
    를 포함하는 제2 부분을 포함하는 접착제 조성물을 포함하는 2-부분 접착제 조성물의 제조 방법이며,
    상기 제1 및 제2 부분이 혼합되어 적어도 하나의 기재에 적용되는 경우, 상기 조성물이 5 분 이하의 오픈 타임을 가지며, 기재들이 정합된 경우, 이들이 60℃ 미만의 온도에서 90 초 미만의 고착 시간을 나타내며, 정합된 조립체가 이 시점에서 3㎏ 하중을 지지할 수 있는 것인 방법.
  13. (a) (i) 적어도 일부분이 이소보르닐 (메트)아크릴레이트를 포함하는 (메트)아크릴 성분;
    (ii) 아민 촉매;
    (iii) 실온에서 액체 형태인 비닐 말단 폴리부타디엔;
    (iv) 반응성 산 성분;
    (v) 고체 아연 (메트)아크릴레이트 염;
    (vi) 아연 및/또는 비스무트 착물; 및
    (vii) 자유 라디칼 억제제
    를 포함하는 제1 부분; 및
    (b) (i) 에폭시 기를 포함하는 수지 성분;
    (ii) 벤조일 퍼옥시드;
    (iii) 가소제; 및
    (iv) 임의로는, 블록 공중합체
    를 포함하는 제2 부분을 포함하는 2 부분 조성물을 제공하는 것을 포함하는, 제1 표면을 제2 표면에 접착시키는 방법이며,
    상기 제1 및 제2 부분이 혼합되어 적어도 하나의 기재에 적용되는 경우, 상기 조성물이 5 분 이하의 오픈 타임을 가지며, 기재들이 정합된 경우, 이들이 60℃ 미만의 온도에서 90 초 미만의 고착 시간을 나타내며, 정합된 조립체가 이 시점에서 3㎏ 하중을 지지할 수 있는 것인 방법.
  14. 제12항에 있어서, 제1 부분 및 제2 부분을 0.5 내지 15 부피부의 부분 (a) 대 1 부피부의 부분 (b)의 비율로 혼합하는 것인 방법.
KR1020147013606A 2011-11-14 2012-10-25 접착제 조성물 KR101865443B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161559256P 2011-11-14 2011-11-14
US61/559,256 2011-11-14
PCT/US2012/061883 WO2013074265A1 (en) 2011-11-14 2012-10-25 Adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140092362A true KR20140092362A (ko) 2014-07-23
KR101865443B1 KR101865443B1 (ko) 2018-06-07

Family

ID=48430036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147013606A KR101865443B1 (ko) 2011-11-14 2012-10-25 접착제 조성물

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9574118B2 (ko)
KR (1) KR101865443B1 (ko)
CN (1) CN103958628B (ko)
TW (1) TWI573850B (ko)
WO (1) WO2013074265A1 (ko)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016043520A1 (ko) * 2014-09-16 2016-03-24 (주)엘지하우시스 터치 스크린 패널용 점착제 조성물, 광학용 점착 필름 및 터치 스크린 패널
WO2018155801A1 (ko) * 2017-02-22 2018-08-30 주식회사 엘지화학 접착제 조성물
WO2018203667A1 (ko) * 2017-05-02 2018-11-08 주식회사 엘지화학 이액형접착제 조성물
KR20180122190A (ko) * 2017-05-02 2018-11-12 주식회사 엘지화학 이액형 접착제 조성물
US10259977B2 (en) 2014-09-16 2019-04-16 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition for touch screen panel, optical adhesive film and touch screen panel
KR20190142340A (ko) * 2017-04-21 2019-12-26 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 접착제 조성물
US11193049B2 (en) 2016-11-25 2021-12-07 Lg Chem, Ltd. Curable composition
US11208526B2 (en) 2016-11-25 2021-12-28 Lg Chem, Ltd. Curable composition

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015084553A1 (en) * 2013-12-05 2015-06-11 Dow Global Technologies Llc Acrylic adhesive compositions, manufacture and use thereof
CA2934530C (en) * 2013-12-23 2022-03-01 Massachusetts Institute Of Technology Adhesive for biological tissue comprising a polymer having aldehyde groups and a dendrimer wherein the polymer and/or the dendrimer is substituted with a moiety capable of photoreversible dimerization
US10208157B2 (en) * 2014-09-11 2019-02-19 Blue Cube Ip Llc Ester resins
CN104356978B (zh) * 2014-12-03 2015-08-12 张亦彬 一种粘结剂的制备方法
TW201816024A (zh) * 2016-05-09 2018-05-01 漢高智慧財產控股公司 含有反應性倍半矽氧烷的黏著組合物
US11014815B2 (en) * 2017-10-11 2021-05-25 Molecular Rebar Design, Llc Discrete carbon nanotubes and dry liquid concentrates and formulations thereof
CN109721947A (zh) 2017-10-27 2019-05-07 财团法人工业技术研究院 环氧树脂组合物
CN108018001B (zh) * 2017-12-26 2020-07-07 湖北回天新材料股份有限公司 一种用于粘接动车组风道复合板材的丙烯酸酯胶
CN110682638A (zh) * 2018-07-04 2020-01-14 康利源科技（天津）股份有限公司 一种dmd绝缘纸的配方
CA3106888A1 (en) * 2018-07-25 2020-01-30 Henkel IP & Holding GmbH Fast curing epoxy acrylic liquid shim
KR20210060462A (ko) * 2018-09-17 2021-05-26 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 2-파트 접착제 조성물
JP2022517175A (ja) * 2018-12-20 2022-03-07 ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・ライセンシング・（スイッツランド）・ゲーエムベーハー 遅延添加剤を含む接着剤組成物
ES2940490T3 (es) * 2019-12-13 2023-05-08 Henkel Ag & Co Kgaa Composición adhesiva curable de dos componentes (2K)
CN114806471A (zh) * 2021-01-19 2022-07-29 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种具有极高热稳定性可光固型橡胶热熔胶粘剂及其制备方法
CN114806462A (zh) * 2021-01-19 2022-07-29 韦尔通(厦门)科技股份有限公司 一种对于极性基材粘接良好的可光固化热熔胶粘剂及其制备方法
FR3122880B1 (fr) * 2021-05-17 2024-04-19 Bostik Sa Composition à base de monomère (méth)acrylate et de sel de zinc
CN115558377A (zh) * 2022-10-21 2023-01-03 江苏通达家居用品有限公司 一种玻璃镜水性漆保护镀层的制备方法
CN117565416B (zh) * 2024-01-15 2024-03-19 中南大学 采用二次胶接工艺制备胶接结构的方法和复材胶接结构

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730411B1 (en) * 2002-02-07 2004-05-04 Illinois Tool Works Inc. Two-part structural adhesive systems and laminates incorporating the same
US20050272835A1 (en) * 2002-07-25 2005-12-08 Hiroshi Iwakiri Curable composition and sealing method for ceramic siding boards

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4426243A (en) 1981-12-01 1984-01-17 Illinois Tool Works Inc. Room-temperature-curable, quick-setting acrylic/epoxy adhesives and methods of bonding
US4536546A (en) 1983-09-22 1985-08-20 Illinois Tool Works Inc. (Meth)acrylate-based compositions
FR2809741B1 (fr) 2000-05-31 2002-08-16 Atofina Materiaux thermodurs a tenue au choc amelioree
US6911109B2 (en) * 2000-12-11 2005-06-28 Henkel Corporation Two-part, room temperature curable epoxy resin/ (meth)acrylate compositions and process for using same to bond substrates
US6572971B2 (en) * 2001-02-26 2003-06-03 Ashland Chemical Structural modified epoxy adhesive compositions
US6433091B1 (en) * 2001-05-10 2002-08-13 Henkel Loctite Corporation Adhesive composition
US6660805B1 (en) * 2002-05-16 2003-12-09 Lord Corporation Two-part adhesive: part A-monomer, toughener(s), optional adhesion promotor and reducing agent; part B-epoxy resin
US20040229990A1 (en) * 2003-05-16 2004-11-18 Lord Corporation Acrylic structural adhesive having improved T-peel strength
US6887574B2 (en) 2003-06-06 2005-05-03 Dow Global Technologies Inc. Curable flame retardant epoxy compositions
US8552104B2 (en) 2004-04-02 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Amphiphilic block copolymer-toughened thermoset resins
JP2008519884A (ja) 2004-11-10 2008-06-12 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 両親媒性ブロックコポリマーにより靭性を付与したエポキシ樹脂及びそれらから製造される室温硬化型ハイソリッドコーティング
KR101226379B1 (ko) 2004-11-10 2013-01-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 양친매성 블록 공중합체-개질된 에폭시 수지 및 그로부터제조된 접착제
US20070138667A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Dang Hoa T In-mold coating compositions for optical lenses
US7745535B2 (en) 2006-07-21 2010-06-29 Arkema Inc. Amphiphilic block copolymers
US20100065210A1 (en) * 2006-11-03 2010-03-18 Henkel Corporation Flowable non-sagging adhesive compositions
JP5336485B2 (ja) 2007-08-02 2013-11-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱硬化性ポリマーの性能を向上させるための両親媒性ブロックコポリマーおよび無機ナノフィラー
KR101195693B1 (ko) * 2007-10-29 2012-10-30 스미토모 베이클리트 컴퍼니 리미티드 반도체용 접착제 조성물 및 그것을 이용하여 제조한 반도체 장치
CN102099402B (zh) 2008-07-17 2014-06-25 陶氏环球技术公司 具有改善的韧性的结构复合材料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730411B1 (en) * 2002-02-07 2004-05-04 Illinois Tool Works Inc. Two-part structural adhesive systems and laminates incorporating the same
US20050272835A1 (en) * 2002-07-25 2005-12-08 Hiroshi Iwakiri Curable composition and sealing method for ceramic siding boards

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10259977B2 (en) 2014-09-16 2019-04-16 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition for touch screen panel, optical adhesive film and touch screen panel
WO2016043520A1 (ko) * 2014-09-16 2016-03-24 (주)엘지하우시스 터치 스크린 패널용 점착제 조성물, 광학용 점착 필름 및 터치 스크린 패널
US11208526B2 (en) 2016-11-25 2021-12-28 Lg Chem, Ltd. Curable composition
US11193049B2 (en) 2016-11-25 2021-12-07 Lg Chem, Ltd. Curable composition
US10759979B2 (en) 2017-02-22 2020-09-01 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition
CN109072032A (zh) * 2017-02-22 2018-12-21 株式会社Lg化学 粘合剂组合物
CN109072032B (zh) * 2017-02-22 2021-01-05 株式会社Lg化学 粘合剂组合物
KR20180097122A (ko) * 2017-02-22 2018-08-30 주식회사 엘지화학 접착제 조성물
WO2018155801A1 (ko) * 2017-02-22 2018-08-30 주식회사 엘지화학 접착제 조성물
KR20190142340A (ko) * 2017-04-21 2019-12-26 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 접착제 조성물
KR20180122190A (ko) * 2017-05-02 2018-11-12 주식회사 엘지화학 이액형 접착제 조성물
KR20180122296A (ko) * 2017-05-02 2018-11-12 주식회사 엘지화학 이액형 접착제 조성물
WO2018203667A1 (ko) * 2017-05-02 2018-11-08 주식회사 엘지화학 이액형접착제 조성물
US11254846B2 (en) 2017-05-02 2022-02-22 Lg Chem, Ltd. Two part adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR101865443B1 (ko) 2018-06-07
TW201329181A (zh) 2013-07-16
US9574118B2 (en) 2017-02-21
US20140235758A1 (en) 2014-08-21
CN103958628A (zh) 2014-07-30
TWI573850B (zh) 2017-03-11
WO2013074265A1 (en) 2013-05-23
CN103958628B (zh) 2016-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101865443B1 (ko) 접착제 조성물
KR102246144B1 (ko) 접착제 조성물
US11732158B2 (en) Adhesive compositions
US20190136102A1 (en) Adhesive compositions containing reactive silsesquioxanes
US20220325151A1 (en) Two part curable compositions
US20100065210A1 (en) Flowable non-sagging adhesive compositions
KR102492069B1 (ko) 접착제 조성물
WO2023147115A1 (en) (meth)acrylate-based toughened adhesives

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right