KR20140078827A - 환경에 감응하는 기능성 복합분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료 - Google Patents

Abstract

본 발명은 분자 구조 내에 서로 다른 특성을 지닌 기능기를 갖는 양쪽성 물질을 분체 표면에 코팅 처리하여 외부 환경에 따라 각기 다른 물성을 나타내는 기능성 복합분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료에 관한 것이다.
본 발명에 의한 기능성 복합 분체는 외부 조건을 변화시킴으로서 내수성과 분산성을 조절할 수 있다. 본 발명에 의한 화장료는 내수성이 우수하면서도 알칼리성을 나타내는 비누를 사용하여 세정이나 샤워를 할 때는 내수성 대신 분산성이 발현되어 화장이 잘 지워지고 또한 사용감도 우수하다.

Description

환경에 감응하는 기능성 복합분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료{Composite powder and cosmetic composition responsive to external environment and method of preparing the same}

본 발명은 환경에 감응하는 기능성 복합분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 분자 구조 내에 서로 다른 특성을 지닌 기능기를 갖는 양쪽성 물질을 분체 표면에 코팅 처리하여 외부 환경에 따라 각기 다른 물성을 나타내는 기능성 복합분체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 화장료에 관한 것이다.

마이카, 세리사이트, 탈크, 이산화티탄, 산화아연 등의 분체는 파운데이션, 투웨이케익, 콤팩트, 마스카라, 아이섀도 등을 비롯한 색조 화장품과 자외선 차단용 제품, 마스크 팩, 바디 클렌저 등의 화장품 분야에서 광법위하게 사용되고 있다. 이러한 무기 분체들은 그 자체로서 사용할 때 사용감, 피부밀착성 및 흐름성이 떨어지는 단점이 있다.

상기 단점을 개선하기 위해 무기분체의 표면을 개질하여 사용하고 있다. 종래 통상적인 무기 분체 표면 개질방법으로는 실리카 등의 금속 산화물로 피복시키는 친수처리 방법과 불소 화합물과 실리콘 화합물을 처리하는 내수처리 방법과 금속 비누, 고급 알코올, 모노-N^a-아실아르기닌(대한민국 등록특허 10-0889245호)과 같은 아미노산계 표면 처리제를 이용하여 발수처리와 사용감 개선을 목적으로 하는 표면처리 하는 방법이 제안되어 있다. 이 중에서 아미노산계 표면처리제를 이용한 표면처리법이 일반적이고, 최근에는 이 두 가지 방법을 병용하는 표면처리법이 일반적으로 사용되고 있다. 이러한 표면처리된 분체들은 화장료 조성물에서 오일의 분산성, 피부 밀착성, 흐름성 및 내수성 등의 개선효과를 어느 정도 나타내고 있으나, 이들은 아직까지도 미처 분체가 가지는 모든 단점을 모두 극복하기는 아직까지 미흡한 실정이다.

특히 실리콘 화합물과 불소 화합물로 표면처리된 분체가 다량으로 사용된 자외선차단 제품의 경우에는 사용 중에는 충분한 내수성을 부여하지만, 이 제품을 사용하고 나서 이를 제거하기 위한 세정할 때나 물로 샤워할 때는 충분한 내수성 때문에 잘 씻기지 않는 결정적인 단점이 있다.

이러한 종래 표면처리된 분체들은 제품의 사용감이 무겁거나 밀착감과 흐름성 혹은 매끄러움성이 부족하거나 또한 피부 친화성이 떨어져서 불편함을 주는 문제를 여전히 가지고 있다.

한편, 본 발명에 사용되는 여러 가지 분체와 그 표면에 처리하고자 하는 물질 등과 관련된 종래 기술을 구체적으로 살펴보면, 한국 공개 특허 10-2008-0111033호에는 활성물질을 내포한 카제인 나노입자에 대한 개시가 있으나 상기 공개특허에서 개시된 카제인 나노입자는 산에 안정적이어서 흡수율이나 사용감을 개선할 수 있다는 기재가 있을 뿐이고 주위 환경에 따라 물성이 변화는 카제인의 특성을 이용하는 것에 대한 언급은 없다.

또한, 한국공개특허 202011-0037991호에는 몬모릴로나이트계 광물과 카올린계 광물을 포함하고, 카라기난과 같은 식이성 검류를 포함하는 주름개선용 화장료가 개시되어 있고, 유럽공개특허 202007-007628호는 탈크 담체 상에 4-아미디오 벤질아민계 화합물을 과립화, 흡착한 형태에 카제인 및 카라기난을 포함하는 각질 케어용 조성물이 개시되어 있고, 일본공개특허 제2006-172086호는 카라기난과 카제인과 같은 수용성 고분자에 계면활성제, 환원형 코엔자임Q10을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 또한, 일본공개특허 제2004-229083호는 카올린과 같은 담체에 고분자 겔화제로 카제인을 사용한 것이 개시되어 있으며, WO 2001/74305호에는 모노-N^a-장쇄 아실아르기닌으로 표면처리한 분체와 화장품용 실리콘 조성물, 계면활성제를 함유하여 두발 피부에 윤기와 탄력을 주는 화장품 조성물을 개시하고 있다. 앞에서 언급한 선행기술들에는 화장료의 사용감을 높이거나 주름, 각질 제거 등 특정 기능을 제시한 내용이 있을 뿐이고, 본 발명에서 구현하고자하는 환경에 감응하여 내수성과 분산성이 변화하는 복합분체에 대한 내용이 없다.

상술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 얼굴에 화장을 한 상태에서는 내수성이 우수하여 물에 강한 지속력을 보유하고 있다가, 얼굴의 화장을 지우기 위해서 세정을 할 때나 몸에 바른 자외선 차단 제품을 지우기 위해 물로 샤워를 할 때는 물에서 알칼리성을 나타내는 비누에 의해 쉽게 씻겨서 내수성이 급격히 감소하여 화장이 잘 지워지는 pH에 감응하는 기능성이 우수한 분체를 제공하는 것이다.

본 발명은 외부 환경, 즉 pH에 따라 내수성과 분산성이 변하는 복합 분체 및 이를 포함하는 화장료를 제공하는 것이다.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은

분체 ; 및 상기 분체 표면에 코팅되어, 외부 조건에 선택적으로 감응함으로써 감응전의 상태와 대비되는 분체의 물성 변화를 유도하는 표면처리제를 포함하는 기능성 복합분체에 관계한다.

다른 양상에서 본 발명은 표면처리제를 물 또는 알카리 용액으로 가수분해하여 용해하고, 여기에 분체를 투입하는 단계 ; 상기 용액에 유기산, 무기산 또는 금속염 화합물을 투입하여 상기 표면처리제와 상기 분체를 응집시키는 단계를 포함하는 기능성 복합분체의 제조방법에 관계한다.

또 다른 양상에서 본 발명은 상기 기능성 복합분체를 포함하는 화장료에 관계한다.

본 발명에 의한 기능성 복합 분체는 외부 조건의 변화에 따라 감응하여 내수성과 분산성도 함께 변화시킬 수 있다.

본 발명에 의한 화장료는 일반적인 환경, 즉 화장을 하고 있을 때 약산성을 나타내는 피부에서는 내수성을 유지하고 있고, 또한 중성 영역의 물에 접촉하였을 때는 내수성이 그대로 유지되지만, 저녁에 화장을 지울 때나 야외 활동을 끝내고 화장을 지우기 위해 물로 알칼리성의 비누를 사용하여 샤워할 때는 내수성이 사라지는 대신 물에 대한 분산성이 증가하여 잘 지워지는 특성을 나타낸다.

도 1은 실시예 1에서 수득한 분말을 pH=4, pH=7, pH=9로 조정된 물에 투입한 후 사진 촬영하였다.
도 2는 실시예 1에서 수득한 복합 분체를 전자현미경(BRUKER사 Quantax EDS)으로 원소 맵핑(EDS mapping)분석한 것이다.

본 발명의 일구현예에 의한 기능성 복합분체는 분체 및 그의 표면처리제를 포함한다.

상기 분체로는 공지된 무기 분체를 사용할 수 있으며, 일예로서 탈크, 세리사이트, 마이카, 카올린, 실리카, 알루미나, 이산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 황토, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 산화크롬, 수산화크롬, 울트라마린불루 등의 군에서 선택될 수 있다.

상기 분체의 종류는 화장료에 사용하는 분체일 경우에는 크게 제한이 없으나, 예를 들어 적용하고자 하는 제품에 따라서, 즉 자와선 차단제품의 경우 바람직하게는 이산화티탄 또는 산화아연일 수 있다. 상기 이산화티탄 또는 산화아연은 피부 결점을 은폐시키는 기능이 우수하고, 특히, 이산화티탄은 높은 굴절율로 인하여 빛에 대한 흡수 및 산란효과가 높기 때문에 자외선 차단율이 높고 백탁도가 높아 자외선 차단용 제품에 주로 사용된다.

이러한 이산화티탄과 산화아연은 원래 친수성을 띠고 있기 때문에 주로 실리콘 표면처리로 내수성을 부여하여 자외선 차단용 화장품에 사용하고 있다.

상기 분체들의 평균 입경의 제한성은 없으나, 체질 안료로 사용되는 탈크, 세리사이트, 마이카, 카올린 등의 판상형 안료의 평균입경은 3 ~ 20㎛범위의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 이산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화철과 같은 자회선 차단제 또는 무기색소들과 같은 구형 안료의 평균 입경은 0.01 ~ 1.0㎛범위의 것을 사용하는 것이 바람직하다.

한편, 표면처리제는 상기 분체 표면에 코팅되어 분체의 물성변화를 유도한다. 대표적인 것이 실리콘 화합물인데 분체의 표면에 물리 화학적으로 결합되는 표면처리를 통해 친수성을 띠고 있는 분체를 소수성 표면으로 변화시켜 내수성을 부여함으로써 땀이나 물에도 지워지지 않는 투웨이케익이나 자외선 차단제품에 배합할 수 있게 된다.

이러한 일반적인 표면처리제는 주어진 물성만을 새롭게 분체의 표면에 부여할 뿐이고, 주변 환경이나 외부 자극에 응답하여 물성을 스스로 변화시키지는 못한다.

이러한 기존의 표면처리제와는 달리 본 발명의 양쪽성 물질은 주변의 환경, 특히 pH의 변화에 따라 표면처리된 분체의 물성을 변화시킬 수 있다.

상기 표면처리제로서 카제인을 반드시 포함하고 또한 추가로 카제인과 같은 양쪽성 물질 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.

상기 카제인은 우유로부터 수득한 카제인 및 이들의 염을 사용할 수 있다. 상기 카제인은 α-카제인, β-카제인, γ-카제인 및 이들의 혼합물일 수 있으며, 또한 이들의 수용성 염, 바람직하게는, 카제인 나트륨(sodium casein), 카제인 칼륨(potassium casein) 또는 카제인 암모늄(ammonium casein)을 사용할 수 있다.

상기 카제인의 표면처리 했을 때의 환경 응답성과 내수성 및 분산성을 획기적으로 증가시키기 위해서 카제인 이외의 양쪽성 물질을 사용할 수 있는데, 이들의 양쪽성 물질로는 레시친(lecithin), 수소첨가 레시친(hydrogenated lecithin), 포스파티딜 콜린(phosphatidyl choline), 포스파티딜 이노시톨(phosphatidyl inositol), 갈락토실 세라마이드(galactosyl ceramide), 아실 글루타메이트(acyl glutamate), 소듐 아실 글루타메이트(sodium acyl glutanmate) 및 카라기난(caraguinane)의 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.

상기 표면 처리제는 외부 조건에 선택적으로 감응함으로써 감응전의 상태와 대비되는 분체의 물성 변화를 유도할 수 있다. 좀 더 구체적으로는, 상기 표면처리제가 분산된 수상에서 수소이온 농도(pH)가 알칼리 영역일 때 표면처리제의 분산성은 증가하지만 내수성은 감소하고, 수소이온 농도(pH)가 산성 및 중성 영역일 때는 분산성은 없고, 내수성만이 존재한다.

예를 들면, 상기 카제인 또는 카제인과 다른 양쪽성 물질을 표면처리한 분체는 pH가 낮은 산성과 중성 영역에서는 내수성만이 존재하여 물에 분산되지 않지만, pH가 상승하여 알카리 영역이 되면 내수성이 사라지고 분산성을 갖는 분체가 되어 물속에 분산 된다. pH를 상승시키는 조건의 변화는 물로 세정을 하거나 샤워를 하게 위해 비누칠을 하게 되면 알칼리성인 비누에 의해 pH가 상승하게 되고, 이로 인해 내수성을 갖는 카제인 표면처리 분체가 내수성을 잃고 분산되어 쉽게 씻기게 된다.

카제인 또는 양쪽성 물질, 즉 카제인 및 그들의 수용성 염, 그리고 이들과 조합하는 레시친을 비롯한 양쪽성 물질을 단독 또는 다양하게 조합하여 용해한 용액에 분체를 분산하고, 이들을 응집성과 내수성을 부여할 수 있는 조건을 변경시키는 조작, 예를 들면 등전점의 변화를 수반하는 pH를 조절하는 방법이나, 양쪽성 물질들을 경화시키면 응집하게 되는데 이를 용액으로부터 분리시켜 건조 분쇄하여 표면처리된 분체를 얻을 수 있다.

상기 표면처리된 복합 분체가 화장료 조성물 등에 사용되는 경우, 카제인을 비롯한 양쪽성 물질의 표면처리에 의해 양쪽성 물질의 분자구조 내의 친수성 부분은 분체의 친수성 표면과 결합하고 반면 양쪽성 물질의 소수성 부분이 분체 코팅층의 외부로 배향하게 되어 내수성이 생기게 되며, 더불어 거친 분체의 표면이 코팅에 의해 평활하게 바뀜으로 매끄러운 감촉을 부여하여 사용감이 우수한 제품을 만들 수 있게 된다.

다른 양상에서 본 발명은 상기 기능성 복합 분체를 제조하는 방법에 관계한다.

상기 방법은 표면처리제, 즉 양쪽성 물질, 구체적으로는 카제인을 알카리 용액에 넣어 가수분해하여 용해하고, 여기에 분체를 투입하는 단계 ; 상기 용액에 유기산, 무기산 또는 금속염 화합물을 투입하여 상기 표면처리제와 상기 분체를 응집시키는 단계를 포함한다.

상기 표면처리제는 카제인을 반드시 포함하고 추가로 양쪽성 물질 중 하나 이상인 것을 사용할 수 있다.

상기 카제인과 양쪽성 물질을 함께 사용하는 경우, 상기 카제인과 양쪽성 물질의 혼합비는 중량비로 10:90 내지 90:10일 수 있고, 바람직하게는 25:75 내지 75:25의 범위이다.

상기 표면처리제는 상기 분체 100중량부 대비 0.1 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 8.0중량부를 사용할 수 있다.

상기 표면처리제를 알칼리를 나타내는 수용성 또는 수분산성 물질을 사용할 수가 있는데, 바람직하게는 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 암모니아수(NH₄OH), 수산화칼슘(Ca(OH)₂) 또는 산화칼슘(CaO)에 넣어 가수분해하여 용해할 수 있다.

상기 분체 및 표면처리제가 혼합된 용액에 무기산, 유기산 그리고 2가 이상의 금속염 화합물을 넣어 표면치리제를 응집 또는 경화시켜 그들을 분체 표면에 코팅한다.

상기 무기산은 염산(HCl), 황산(H₂SO₄), 질산(HNO₃), 인산(H₃PO₄), 붕산(H₃BO₃) 중에서 1종 또는 2종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.

상기 유기산은 개미산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 젖산(lactic acid), 주석산(tartaric acid), 사과산(maleic acid), 구연산(citric acid), 푸마르산(fumaric acid), 호박산(succinic acid), 보로닌산(boronic acid) 중에서 1종 또는 2종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.

이들 무기산 및 유기산을 분체의 표면처리 시 사용량은 특별히 제한성은 없으나, 표면처리하기 위해 투입하는 수상의 pH가 4.6 이하가 되게 투입하는 것이 바람직하다.

상기 금속염 화합물은 2가 이상의 금속염 화합물이 바람직하며, 일예로는 염화칼슘(CaCl₂), 염화마그네슘(MgCl₂), 염화아연(ZnCl₂), 염화알루미늄(AlCl₃), 황산알루미늄(Al₂(SO₄)₃), 붕사(borax) 화합물 중에서 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

상기 금속염 화합물 역시 사용량은 특별히 제한은 없으나, 상기 표면처리제 100중량 대비 5.0 내지 30.0중량부를 사용하는 것이 바람직하다.

다른 양상에서 본 발명은 상기 복합분체를 포함하는 화장료에 관계한다. 상기 기능성 복합분체는 전체 화장료 중량대비 0.1 내지 30 중량% 포함될 수 있다.

일예로, 상기 화장료는 상기 복합분체, 오일, 계면활성제, 색소나 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로는, 메이컵 화장품으로 파운데이션, 투웨이케익, 아이섀도, 콤팩트, 립스틱, 마스카라 등에 안료로서 사용될 수 있고, 스킨케어 화장품으로 비비크림, 칼라로션, 자외선 차단 크림, 팩, 스크럽 폼 등의 제품에 본 발명의 복합분체를 사용할 수 있다.

상기 본 발명의 복합분체를 포함하는 화장료는 일반적인 조건에서는 내수성을 나타내어 땀이나 물에도 지워지지 않기 때문에 화장 지소성이 우수하고 또한 거친 분체의 표면이 표면처리에 의해 평활성이 개선되었기 때문에 매끄러운 사용감이 우수하다. 반면, 본 발명의 복합분체를 배합한 화장품을 지위기 위해 별도의 클렌징 제품을 사용하지 않고 일반적인 비누세수 만으로도 화장이 쉽게 지워질 수 있다. 즉 화장을 지위기 위해 비누를 사용하면 비누의 pH가 알칼리이기 때문에 본 발명의 복합분체는 알칼리 영역에서 내수성이 없어지고 물에 대한 분산성이 좋아지므로 물로 세정 및 샤워시 쉽게 화장을 지울 수 있다, 이러한 특성은 환경 감응성이 있는 화장품의 제조를 가능케 해 준다.

이하 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하고자 한다. 다만 실시예는 본 발명의 구성의 일부를 나타낼 뿐이며, 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.

실시예 1

먼저, 200ml의 비이커에 10.0g의 카제인(제조원: 대정화금주식회사, 한국)을 넣고 정제수 100ml를 투입한 후, 충분히 물을 흡수하여 팽윤 되도록 상온에서 하루 동안 침지하였다. 다음날 카제인이 침지된 수상의 온도를 올려 50℃를 유지하면서 마그네틱 스티러(magnetic stirrer)를 사용하여 천천히 교반 하였다. 여기에 수산화칼륨(KOH) 10% 수용액을 조심스럽게 방울방울 투입하였다. 수산화칼륨의 투입에 따라 팽윤되어 있던 카제인이 가수분해하여 투명하고 점조한 용액으로 바뀌었다. 이후 수상의 pH는 9~10 범위, 온도는 50~60℃를 유지하고 계속 교반하면서 카제인이 가수분해되어 생성된 카제인칼륨(potassium caseinate) 용액을 수득하였다. 별도의 3000ml의 비이커에 정제수 2000ml를 넣고, 여기에 평균 입자경이 10μm인 박편상 분체인 세리사이트(견운모, sericite) 500g을 투입하여 수상의 온도를 60℃로 가열하고 교반기(mixer)로 분산하였다. 여기에 앞서 수득한 카제인칼륨 용액을 조심스럽게 모두 투입한 후, 10분간 혼합하였다. 다시 여기에 1N 황산 수용액을 피펫을 이용하여 방울방울 조심스럽게 투입하였다. 세리사이트와 카제인칼륨이 분산된 수상에서 급격한 응집현상이 발생하면서 투명한 상층과 유백색의 하층으로 상의 분리가 발생하는 때를 1N 황산 수용액 투입의 종말점으로 하였다. 층 분리 된 반응물을 충분히 정치시킨 후, 투명한 상층 액을 제거하고, 하층의 응집 침전물에 정제수 1000ml를 투입하여 세척한 후, 다시 충분히 정치시켜 투명한 상층 액을 버리는 조작을 3회 반복하였다. 이것을 감압여과 장치로 여과하고, 110℃에서 건조하였다. 이렇게 건조된 최종 수득물을 분쇄기로 분쇄하여 카제인이 코팅된 세리사이트 510g을 얻었다.

실시예 2

수산화칼륨 대신 수산화나트륨(NaOH), 황산 대신 붕산(boric acid), 세리사이트 대신 마이카(백운모, mica)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 카제인이 코팅된 마이카 510g을 얻었다.

실시예 3

카제인 8.0g과 레시친(lecithin) 2.0g을 함께 정제수 100ml에 투입하여 호모믹서(Homo-mixer)로 강하게 교반하였다. 여기에 수산화칼륨 대신 수산화칼슘(Ca(OH)2), 황산 대신 붕산(boric acid), 세리사이트 대신 탈크(talc)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 카제인과 레시친이 코팅된 탈크 510g을 얻었다.

실험예1 ; 실시예1에서 얻은 본 발명의 기능성 복합분체의 pH 변화에 대한 내수성 및 분산성 확인

본 발명의 기능성 복합분체의 pH 응답성을 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 실시하였다. 표면처리된 분체의 내수성 및 분산성은 그들을 물에 투입해 보면 쉽게 알 수 있다. 일반적으로 분체가 내수성을 가지고 있는 경우는 물에 젖지 않기 때문에 물위에 뜨게 되며, 내수성이 없는 경우 즉 분산성이 있는 경우는 물에 균일하게 분산된다. 본 발병의 복합분체는 이러한 상반되는 성질을 가지고 있는데 감응하는 환경은 물의 pH에 따라 달라진다.

pH=4, pH=7, pH=9로 조정된 물 40ml에 실시예 1에서 수득한 분말 2g씩을 투입한 후 사진 촬영하였다(도 1 사진).

도 1을 참고하면, pH=4(산성영역), pH=7(중성영역)에서는 실시예 1에서 수득한 복합분체는 내수성을 갖고 있기 때문에 물에 분산되지 않고 물 위에 떠있는 반면, pH=9의 알칼리영역에서는 내수성이 사라지기 때문에 물에 분산되어 물 위에 존재하지 않고 물속에 잘 분산되어 존재함을 알 수 있다. 이로서 본 발명의 기능성 복합분체는 pH에 따라 분산성이 달라지는 환경 응답성이 있음을 확인할 수 있다.

실험예 2 ; 실시예 1에서 얻은 본 발명의 기능성 복합분체의 표면처리 상태 확인

본 발명의 기능성 복합분체의 카제인 표면처리 상태를 확인하였다. 즉, 표면처리된 카제인의 코팅 상태는 실시예 1에서 사용된 세리사이트의 사면체 골격 구조를 이루고 있는 주요 구성 원소인 규소(Si), 산소(O), 알루미늄(Al) 또는 마그네슘(Mg)과 사면체 연속구조의 층간 흡착 양이온인 칼륨(K)와는 구별되는 카제인의 프로틴에서 유래되는 질소(N)에 대해 EDS 맵핑을 전자현미경(BRUKER사 Quantax EDS)으로 원소 맵핑(EDS mapping)분석을 실시하여 확인 하였다(도 2 사진).

도 2를 참고하면, N으로 표시되는 적색점이 다른 색깔의 점에 비해 적기는 해도 균일하게 분포되어 있어서 표면처리가 잘 되어 있음을 알 수 있다. 도 2에서 적색 점의 분포가 다른 색깔의 점에 비해 적은 이유는 카제인의 처리 함량이 세리사이트에 대해 5%이고 또한 처리된 카제인 속 질소의 함량이 평균 15% 내외이므로, 계산상 N의 비율은 0.75%에 해당되어 상대적으로 원소 함량이 적기 때문이다.

실시예 4

카제인 7.0g과 레시친(lecithin) 2.0g 및 갈락토실 세라마이드 1.0g을 함께 정제수 100ml에 투입하여 호모믹서(Homo-mixer)로 강하게 교반하였다. 여기에 적정하는 산으로는 푸마르산(fumaric acid), 세리사이트 대신 이산화티탄(TiO₂)를 사용하고, 건조 조건을 120℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 카제인과 레시친 및 갈락토실 세라마이드가 코팅된 이산화티탄 510g을 얻었다.

실시예 5 및 비교예 1

실시예 4에서 얻은 표면처리 이산화티탄과 종래의 실리콘 표면처리 이산화티탄과 대비하기 위하여 자외선차단 고형크림을 제조하였다. 먼저 하기의 표 1에 나타낸 실시예 5 및 비교예 1의 조성에 따라 1-11의 원료를 80~85℃로 가열하여 용해시킨 다음 14-15의 원료를 투입하여 균일하게 분산시킨 후, 12-13의 원료를 투입하여 유화시킨다. 이 혼합물을 탈포 후 용기에 충전하여 고형상의 자외선차단 화장료 조성물을 각각 제조하였다.

[표 1]

실험 평가예

상기 실시예 5 및 비교예 1을 통해서 제조된 조성물에 대하여, 일반 수도수(pH=중성)와 비누를 사용한 경우(pH=알칼리)의 내수성과 분산성을 시험하였다.

내수성성 시험은 실시예 5 및 비교예 1의 제품을 각각 1g씩 취하여 시험자의 손등에 골고루 펴 바른 후, 흐르는 물에 1분간 접촉시켜 물기가 젖는지 여부를 관찰하여 비교하였다. 분산성(혹은 세정성) 시험은 비교 제품 1g씩 골고루 바른 왼쪽 손바닥에 10% 비누용액 5ml를 떨어트리고 오른손 검지와 중지를 사용하여 동일한 힘으로 1분간 문질러 흐르는 물에 세정한 후 씻겨 나간 상태를 관찰하여 비교하였다.

그 결과는 다음 표 2에 나타내었다.

[표 2]

본 발명에 따르면 카제인과 이들의 염화합물 및 레시친을 비롯한 양쪽성 물질로 이루어진 군에서 다양한 조합으로 선택된 표면처리제로 코팅된 기능성 복합분체는 산성 및 중성 영역에서는 내수성을 나타내기 때문에 화장료에 사용되는 분체로서의 기능을 충실히 수행하며, 화장을 지우기 위해 사용하는 알칼리를 나타내는 비누에 의해서 급격히 내수성을 잃고 분산성이 발현되기 때문에 손쉽게 피부 세정을 할 수 있는 환경 응답형 화장품의 제조를 가능케 해 준다

본 발명의 바람직한 구현예에 대하여 상세하게 설명하였으나, 이들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명의 보호 범위가 이들로 제한되는 것은 아니다.

Claims (15)

1. 분체 ; 및
   상기 분체 표면에 코팅되어, 외부 조건에 선택적으로 감응함으로써 감응전의 상태와 대비되는 분체의 물성 변화를 유도하는 표면처리제를 포함하는 기능성 복합분체.
2. 제 1항에 있어서, 상기 외부 조건은 pH 변화이고, 상기 기능성 복합분체는 분산된 수상에서의 수소이온 농도(pH)가 산성 및 중성 영역일 경우 내수성이 유지되어 세정력이 없고, 수상의 수소이온 농도가 알칼리 영역일 때 분산성이 증가하여 세정력이 생기는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체.
3. 제 1항에 있어서, 상기 분체는 탈크, 세리사이트, 마이카, 카올린, 실리카, 알루미나, 이산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 황토, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 산화크롬, 수산화크롬, 울트라마린불루의 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체.
4. 제 1항에 있어서, 상기 표면처리제는 카제인을 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체.
5. 제 1항에 있어서, 상기 카제인은 카제인 나트륨(sodium casein), 카제인 칼륨(potassium casein) 또는 카제인 암모늄(ammonium casein)인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체.
6. 제 4항에 있어서, 상기 표면처리제는 추가로 양쪽성 물질을 포함하고, 상기 양쪽성 물질은 레시친(lecithin), 수소첨가 레시친(hydrogenated lecithin), 포스파티딜 콜린(phosphatidyl choline), 포스파티딜 이노시톨(phosphatidyl inositol), 갈락토실 세라마이드(galactosyl ceramide), 아실 글루타메이트(acyl glutamate), 소듐 아실 글루타메이트(sodium acyl glutanmate) 및 카라기난(caraguinane)의 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체.
7. 표면처리제를 물 또는 알카리 용액으로 가수분해하여 용해하고, 여기에 분체를 투입하는 단계 ;
   상기 용액에 유기산, 무기산 또는 금속염 화합물을 투입하여 상기 표면처리제와 상기 분체를 응집시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
8. 제 7항에 있어서, 유기산은 개미산(formic acid), 아세트산(acetic acid), 젖산(lactic acid), 주석산(tartaric acid), 사과산(maleic acid), 구연산(citric acid), 푸마르산(fumaric acid), 호박산(succinic acid), 보로닌산(boronic acid)의 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
9. 제 7항에 있어서, 상기 표면처리제는 카제인을 반드시 포함하고, 추가로 양쪽성 물질을 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
10. 제 7항에 있어서, 상기 표면처리제는 상기 분체 100중량부 대비 0.1 내지 10중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
11. 제 10항에 있어서, 상기 카제인과 양쪽성 물질을 함께 사용하는 경우, 상기 카제인과 양쪽성 물질의 혼합비는 10:90 내지 90:10인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
12. 제 7항에 있어서, 상기 금속염 화합물은 염화칼슘(CaCl₂), 염화마그네슘(MgCl₂), 염화아연(ZnCl₂), 염화알루미늄(AlCl₃), 황산알루미늄(Al₂(SO₄)₃) 및 붕사(borax)의 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
13. 제 7항에 있어서, 상기 금속염 화합물은 상기 표면처리제 100중량 대비 5.0 내지 30.0중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 기능성 복합분체의 제조방법.
14. 제 1항 내지 제 6항의 기능성 복합분체를 포함하는 화장료.
15. 제 14항에 있어서, 상기 기능성 복합분체는 전체 화장료 중량대비 0.1 내지 30 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 화장료.
    

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