KR20140076472A - 투과도 및 투명도가 우수한 투명전극 - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 투명전극은 (A) 베이스 기판의 상단에 (B) 전도막층이 적층되고, 전도막층(B) 상단에 (C) 제1오버코팅층이 적층되며, 베이스 기판(A)의 하단에 (D) 제2오버코팅층이 적층되는 적층형 투명전극이고, 투명도, 투과도 및 전기전도도가 우수하다.
Description
본 발명은 투명전극에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 투과도, 투명도 및 전기전도도가 우수한 투명전극에 관한 것이다.
최근 얇고 가벼운 디스플레이 분야의 기술이 누적적으로 진보함에 따라 투명전극용 소재에 대한 관심이 높아지고 있다. 투명전극용 소재로 사용되기 위해서는 전기전도성을 가지면서 동시에 투명한 성질을 가져야 하고, 이러한 투명전극용 소재는 평판디스플레이(flat panel display) 및 터치스크린 패널(touch screen panel)과 같은 첨단 디스플레이 기기에 주로 응용되고 있다.
평판디스플레이 분야에서 투명전극으로 사용되는 재료는 보통 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속산화물전극을 유리 또는 플라스틱 기판상에 스퍼터링(sputtering)과 같은 증착방법을 이용하여 코팅하여 사용하여 왔다. 다만, 금속산화물을 이용하여 제조된 투명전극 필름은 높은 전도성과 투명도를 가지지만 마찰저항이 낮고 구부림(bending)에 대한 취약한 성질을 가지고 있다. 또한, 주재료로 사용되는 인듐(indium)은 천연 매장량이 한정되어 가격이 매우 높을 뿐만 아니라 가공성이 좋지 않은 문제점을 가진다.
상기와 같은 가공성 문제를 해결하기 위하여 폴리아닐린, 폴리티오펜과 같은 전도성고분자를 이용한 투명전극의 개발이 이루어지고 있다. 전도성고분자를 이용한 투명전극필름은 도핑에 의해 높은 전도성을 얻을 수 있으며, 코팅막의 접합도가 우수하고, 구부러짐 특성이 우수하다는 장점이 있다. 그러나 전도성고분자를 이용한 투명필름은 투명전극에 사용될 정도의 우수한 전기전도도를 얻기가 어려우며, 또한 투명도가 낮다는 문제가 있다.
그리하여 상기 인듐주석산화물(ITO)과 필적할 수 있는 소재로 탄소나노튜브를 개발하고 있다. 이러한 탄소나노튜브는 여러 분야에서 이용되고 있는데, 특히 우수한 전기전도성으로 인한 전극재료로서의 연구가 활발하게 이루어지고 있다.
탄소나노튜브는 흑연면(graphite sheet)이 나노크기직경의 실린더 형태를 가지며, sp2 결합 구조를 갖는다. 이 흑연면의 각도 및 구조에 따라서 도체 또는 반도체의 특성을 보인다. 또한 벽을 이루고 있는 결합 수에 따라서 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT; single-walled carbon nanotube), 이중벽 탄소나노튜브(DWCNT; double-walled carbon nanotube), 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT; multi-walled carbon nanotube), 다발형 탄소나노튜브(rope carbon nanotube)로 분류될 수 있다. 특히 단일벽 탄소나노튜브는 금속적 특성과 반도체적인 특성을 가지고 있어 다양한 전기적, 화학적, 물리적 및 광학적 특성을 나타내며, 이러한 특성들을 이용하여 더욱 세밀하고 집적된 소자들을 구현할 수 있다. 현재 연구되고 있는 탄소나노튜브의 응용분야는 플렉시블 또는 일반 투명전극(flexible and/or transparent conductive film), 정전분산필름, 전계방출 소자(field emission device), 면상발열체(sheet type heating element), 광전자 소자(optoelectronic device) 및 각종 센서(sensor), 트랜지스터 등이 있다.
이러한 탄소나노튜브는 전도성 재료로서 활발하게 사용되고 있으나, 투명전극에 사용하는 경우에는 전기전도성이 충분히 확보되지 못하는 문제점을 가진다. 다만, 탄소나노튜브는 비교적 헤이즈 값이 낮으므로 투명성을 확보하는 것이 용이한 이점을 가진다.
반면, 금속나노와이어는 시간의 흐름에 따라 산화될 수 있으며, 금속나노와이어가 산화되면 투명전극의 전기전도도가 저하되고, 전극이 부식될 수 있으며, 변색의 문제가 발생할 수 있다. 따라서 투명전극을 장기간 사용하기 위해서는 금속나노와이어의 산화를 방지할 필요가 있다. 또한, 금속나노와이어는 전기전도도가 우수한 반면, 투명성이 저하되므로 금속나노와이어를 적용하는 경우에는 전기전도성을 유지하되 투명성을 동시에 확보하기 위한 기술적 해결원리가 필요하다.
일반적으로 투명전극에 있어서 전도막층을 형성하고 전도막층 상단에 탄소나노튜브와 금속나노와이어를 포함하는 오버코팅층을 추가하여 투과도 및 전기전도도를 향상시킨다. 그러나 전도막층 상단에만 오버코팅층을 추가하는 경우, 목적하는 투과도, 투명도 및 전기전도도를 달성할 수 없다는 문제점이 있다.
한국공개특허 제2008-0066658호는 제1층, 도전층, 제2층, 기판, 제3층으로 구성된 다중층 투명 도전체를 개시하고 있으나, 도전층과 기판 사이에 제2층을 형성하기 위한 추가적인 공정이 필요하며, 제2층은 도전층과 기판을 접착하기 위한 접착층의 역할을 하므로, 목적하는 투과도, 투명도 및 전기전도도를 달성할 수 없다는 문제점이 있다.
이에 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 전도막층이 형성된 베이스 기판의 상단 및 하단에 오버코팅층을 형성하여, 투과도, 투명도 및 전기전도도가 우수한 투명전극을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 투과도가 우수한 투명전극을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 투명도가 우수한 투명전극을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 전기전도도가 우수한 투명전극을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 모두 하기 설명되는 본 발명에 의해서 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 적층형 투명전극은 (A) 베이스 기판의 상단에 (B) 전도막층이 적층되고, 전도막층(B) 상단에 (C) 제1오버코팅층이 적층되며, 베이스 기판(A)의 하단에 (D) 제2오버코팅층이 적층되어 형성된다.
베이스 기판(A)은 고분자 필름 또는 유리기판이고, 고분자 필름은 폴리에스테르계 필름, 폴리카보네이트계 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 또는 아크릴계 필름으로 이루어진다.
전도막층(B)은 탄소나노튜브, 금속나노와이어, 탄소나노튜브-금속나노와이어의 복합체, 그래핀 또는 이들의 혼합물로 이루어진다.
탄소나노튜브는 종횡비(aspect ratio)가 1:10 내지 1:20,000이다.
금속나노와이어는 금속으로 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 주석(Sn), 철(Fe), 니켈(Ni), 코발트(Co), 알루미늄(Al), 아연(Zn), 구리(Cu), 인듐(In), 티타늄(Ti), 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 금속나노와이어는 종횡비(aspect ratio)가 1:20 내지 1:2,000이다.
제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 고분자계 또는 무기계 용액이다. 무기계 용액은 졸-겔 공법에 의해 제조되고, 메탈옥사이드를 포함한다. 무기계 용액은 메탈 첨가제를 더 포함할 수 있다.
제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 두께가 40 내지 200 nm이다.
이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 투명전극은 투과도, 투명도 및 전기전도도가 우수한 투명전극을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 투명전극을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 비교실시예에 따라 제조된 투명전극을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 비교실시예에 따라 제조된 투명전극을 나타낸다.
본 발명은 투명전극에 관한 것으로, 투과도, 투명도 및 전기전도도가 우수한 투명전극용 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 적층형 투명전극은 (A) 베이스 기판의 상단에 (B) 전도막층이 적층되고, 전도막층(B) 상단에 (C) 제1오버코팅층이 적층되며, 베이스 기판(A)의 하단에 (D) 제2오버코팅층이 적층되어 형성된다.
(A) 베이스 기판
본 발명은 투명전극에 관한 것이므로, 베이스 기판(A)은 기본적으로 투명성이 있을 것이 요구된다. 따라서 베이스 기판(A)은 투명성 고분자 필름 또는 유리기판을 사용하는 것이 바람직하다. 고분자 필름은 폴리에스테르계, 폴리카보네이트계, 폴리에테르설폰계, 또는 아크릴계 계통의 투명한 필름을 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리이미드(PI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 또는 폴리에테르설폰(PES)를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레잉트(PET)를 사용할 수 있다.
(B) 전도막층
본 발명에 사용되는 전도막층(B)은 1차원구조 또는 2차원구조를 가지는 구조체를 사용할 수 있다. 1차원구조를 가지는 구조체는 탄소나노튜브, 금속나노와이어, 탄소나노튜브-금속나노와이어의 복합체가 있으며, 2차원구조를 가지는 구조체는 그래핀이 있다. 바람직하게는 1차원구조를 가지는 탄소나노튜브-금속나노와이어의 복합체를 사용할 수 있다.
탄소나노튜브는 비교적 헤이즈 값이 낮으므로 투명전극의 투명성을 향상시킬 수 있다. 탄소나노튜브는 단일벽 탄소나노튜브(single-walled carbon nanotube; SWCNT), 이중벽 탄소나노튜브(double-walled carbonnanotube; DWCNT), 다중벽 탄소나노튜브(multi-walled carbon nanotube; MWCNT), 다발형 탄소나노튜브(rope carbon nanotube) 중에서 하나 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 이 중에서 단일벽 또는 이중벽 탄소나노튜브를 적어도 90 중량% 이상 포함하고, 1:10 내지 1:20,000의 종횡비(aspect ratio)를 갖는 탄소나노튜브를 사용하는 것이 바람직하다.
탄소나노튜브의 종횡비가 1:10 미만인 경우, 와이어(wire) 형상 구조물의 랜덤 네트워크(random network) 형성시 콘택 정션(contact junction)의 개수가 너무 많아져 면저항이 높아지며, 면저항을 유지하기 위한 탄소나노튜브의 개수가 증가하여 투과도를 떨어뜨리는 작용을 할 수 있으며, 탄소나노튜브의 종횡비가 1:20,000초과인 경우, 탄소나노튜브 분산성을 떨어뜨려 용액의 안정성에 영향을 미치고, 랜덤 네트워크(random network) 형성시 면저항이 불균일해질 수 있다.
금속나노와이어는 전기전도도가 우수하므로 투명전극의 전기전도도를 향상시킬 수 있다. 금속나노와이어에 사용되는 금속으로는 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 주석(Sn), 철(Fe), 니켈(Ni), 코발트(Co), 알루미늄(Al), 아연(Zn), 구리(Cu), 인듐(In), 티타늄(Ti), 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 이 중에서 전기전도도가 우수한 은나노와이어 또는 구리나노와이어를 사용하는 것이 바람직하고, 전기전도도가 가장 우수한 은나노와이어를 사용하는 것이 가장 바람직하며, 1:20 내지 1:2,000의 종횡비(aspect ratio)를 갖는 금속나노와이어를 사용하는 것이 바람직하다.
금속나노와이어의 종횡비가 1:20 미만인 경우, 와이어(wire) 형상 구조물의 랜덤 네트워크(random network) 형성시 콘택 정션(contact junction)의 개수가 너무 많아져 면저항이 높아지며, 면저항을 유지하기 위한 나노와이어의 개수가 증가하여 투과도를 떨어뜨리는 작용 및 Haze를 높일 수 있으며, 반대로 금속나노와이어의 종횡비가 1:2,000 초과인 경우, 나노와이어 코팅한 후, 랜덤 네트워크(random network) 형성 시 contact junction이 적어져 면저항이 불균일 해질 수 있으며 특히 이로 인해 패턴 후 선저항이 불균일해질 수 있다.
투명전극의 투명성과 전기전도도를 동시에 향상시키기 위하여 탄소나노튜브-금속나노와이어의 복합체를 사용할 수 있다. 탄소나노튜브-금속나노와이어의 복합체는 상기에서 설명한 탄소나노튜브 및 금속나노와이어를 포함하며, 탄소나노튜브 20 내지 75 중량% 및 금속나노와이어 25 내지 80 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명은 1차원구조의 구조체뿐만 아니라 2차원구조의 구조체인 그래핀을 사용할 수 있다.
(C) 제1오버코팅층 및 (D) 제2오버코팅층
제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 고분자계 또는 무기계 용액이다. 고분자계 용액을 사용하는 경우 UV-경화 또는 열경화에 의하여 고분자계 용액을 건조해야 하므로, 무기계 용액을 사용하는 것이 바람직하다. 무기계 용액은 졸-겔 공법에 의해 제조되고, 메탈옥사이드를 포함하며, 메탈옥사이드의 예로는 실리카옥사이드, 티타늄옥사이드 등이 있다. 전기전도도를 향상시키기 위하여 무기계 용액은 메탈 첨가제를 더 포함할 수 있다.
제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)의 두께는 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다. 제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 두께가 40 내지 200 nm이다. 두께가 40 nm 미만인 경우 헤이즈 값이 증가하여 투명전극의 투명도가 저하되고, 200 nm 초과인 경우 절연층인 오버코팅층에 의해 투명전극의 전기전도도가 저하된다.
제1오버코팅층(C)을 형성하는 경우 투명전극의 투과도와 전기전도도를 향상시킬 수 있다.
금속나노와이어의 경우 베이스 기판(A) 위에 떠 있는 형상을 가지므로 전기전도도가 저하되나, 제1오버코팅층(C)을 형성하는 경우 금속나노와이어가 오버코팅층에 의해 눌려 금속나노와이어와 베이스 기판(A)과의 접촉에 의한 전기전도도가 향상되고, 금속나노와이어가 공기 중에 노출되는 것을 방지하여 금속나노와이어의 산화를 방지할 수 있다.
또한, 제1오버코팅층(C)은 베이스 기판(A) 위에 들뜬 탄소나노튜브 및 금속나노와이어를 고정시켜 탄소나노튜브 및 금속나노와이어의 이탈을 방지하므로, 투명전극을 구부려도 크랙이 거의 발생하지 않는다.
제2오버코팅층(D)을 형성하는 경우 각 층마다의 반사율을 제2오버코팅층(D)이 억제하므로, 투명전극의 투명도와 전기전도도를 향상시킬 수 있다.
제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 단면코팅법 또는 양면코팅법을 사용할 수 있다. 양면코팅법 중 롤투롤(Roll To Roll) 코팅법은 코팅층의 두께를 조절할 수 있고, 딥(Dip) 코팅법은 기판을 코팅용액에 담궈 코팅층을 형성하므로 코팅층의 두께를 조절할 수는 없으나 코팅법이 간단하다.
본 발명의 투명전극은 UV/Vis 분광계를 사용하여 550㎚의 파장에서 측정한 전투과도가 94 내지 99%이다. 본 발명의 투명전극은 베이스 기판(A)의 전투과도에 비하여 5 내지 7% 향상된 성능을 갖는다. 높은 전투과도를 갖는 경우 디스플레이를 구동하기 위한 전압을 낮출 수 있어 디스플레이의 수명을 늘릴 수 있다.
본 발명의 투명전극은 Nippon Denshoku社의 헤이즈 미터인 NHD-5000으로 측정한 헤이즈 값이 1.6% 이하이고, 투명전극과 베이스 기판(A)의 헤이즈 값의 차이가 0.6% 이하이다. 다시 말하면, 전도막층(B)의 헤이즈 값이 0.6% 이하이다. 이러한 투명전극과 베이스 기판(A)의 헤이즈 값의 차이를 조절함에 따라 베이스 기판(A) 종류의 헤이즈 값에 따른 전체 헤이즈 값을 예측할 수 있다.
본 발명의 투명전극은 4점법(4 point-probe)방식을 이용하여 측정한 면저항이 30 내지 300Ω/□이다.
제조된 투명전극은 투과도, 투명도 및 전기전도도가 우수하여 평판디스플레이, 터치스크린 패널과 같은 첨단 디스플레이 기기에 적용할 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 보다 구체화될 것이나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 사용될 뿐이며 본 발명의 보호범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
및
비교실시예
실시예 및 비교실시예에서 사용되는 각 구성성분은 다음과 같다.
(A) 베이스기판
TORAY社의 PET 필름으로 두께 188 ㎛의 XU46H를 사용하였으며, 투과도는 90.3%이며, 헤이즈 값은 1.0이다.
(B) 전도막층
종횡비가 1:10,000 내지 1:15,000인 나노솔루션社의 SA210 grade의 단일벽 탄소나노튜브 및 종횡비가 1:800 내지 1:1,200인 캠브리오스社의 은나노와이어를 포함하는 탄소나노튜브-금속나노와이어 복합체를 사용하였다. 전도막층의 두께는 0.1 내지 0.2 ㎛이다.
(C) 제1오버코팅층
졸-겔 공법에 의해 제조된 무기계 용액인 메탈옥사이드 용액을 사용하였다.
(D) 제2오버코팅층
졸-겔 공법에 의해 제조된 무기계 용액인 메탈옥사이드 용액을 사용하였다.
실시예
1 내지 4
실시예 1 내지 4는 베이스 기판에 전도막층의 두께를 각각 36, 40, 50, 60 nm로 조절하여 적층하고, 전도막층을 적층한 베이스 기판의 양면을 딥 코팅법을 이용하여 제1오버코팅층 및 제2오버코팅층을 적층하여 투명전극을 제조하였다.
비교실시예
1 내지 4
비교실시예 1 내지 4는 베이스 기판에 전도막층의 두께를 각각 0, 7, 8, 10 ㎛로 조절하여 적층하고, 비교실시예 1을 제외하고 롤투롤 코팅법을 이용하여 전도막층 위에 하나의 오버코팅층을 적층하여 투명전극을 제조하였다.
제조된 투명전극에 대하여 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(1) 전투과도(T.T, %): UV/Vis 분광계를 사용하여 550㎚의 파장에서 측정하였다.
(2) 투명도(%): 헤이즈 미터(Nippon Denshoku Indusries Co. LTD, NHD-5000)로 측정하였다. 헤이즈(헤이즈)값은 전투과도(T.T)에 대한 회절도(DIF)의 비를 의미한다.
(3) 전기전도도(Ω/□): 4점법(4 point-probe)방식을 이용하여 Mitsubishi Chemical Corporation, Loresta-GP, MCP-T610으로 면저항값을 측정하였다.
상기 표1에 나타나 있듯이, 전도막층 상부 및 베이스 기판 하부에 각각 제1오버코팅층 및 제2오버코팅층을 형성한 실시예 1 내지 4는 전도막층 상부에 제1오버코팅층만을 형성한 비교실시예 2 내지 4에 비하여 전투과도, 투명도 및 면저항이 우수하다는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 1 내지 4는 베이스 기판만 존재하는 비교실시예 1에 비하여 현저하게 우수한 전투과도, 투명도 및 면저항을 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (14)
- (A) 베이스 기판의 상단에 (B) 전도막층이 적층되고, 상기 전도막층(B) 상단에 (C) 제1오버코팅층이 적층되며, 상기 베이스 기판(A)의 하단에 (D) 제2오버코팅층이 적층되는 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 베이스 기판(A)은 고분자 필름 또는 유리기판이고, 상기 고분자 필름은 폴리에스테르계 필름, 폴리카보네이트계 필름, 폴리에테르설폰계 필름, 및 아크릴계 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 전도막층(B)은 탄소나노튜브, 금속나노와이어, 탄소나노튜브-금속나노와이어 복합체, 그래핀 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제3항에 있어서, 상기 탄소나노튜브는 종횡비(aspect ratio)가 1:10 내지 1:20,000인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제3항에 있어서, 상기 금속나노와이어는 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 주석(Sn), 철(Fe), 니켈(Ni), 코발트(Co), 알루미늄(Al), 아연(Zn), 구리(Cu), 인듐(In), 티타늄(Ti), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제3항이 있어서, 상기 금속나노와이어는 종횡비(aspect ratio)가 1:20 내지 1:2,000인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 고분자계 또는 무기계 용액인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제7항에 있어서, 상기 무기계 용액은 졸-겔 공법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제7항에 있어서, 상기 무기계 용액은 메탈옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제9항에 있어서, 상기 무기계 용액은 메탈 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 제1오버코팅층(C) 및 제2오버코팅층(D)은 두께가 40 내지 200 nm인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 투명전극은 UV/Vis 분광계를 사용하여 550㎚의 파장에서 측정한 전투과도가 94 내지 99%인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 투명전극은 Nippon Denshoku社의 헤이즈 미터인 NHD-5000으로 측정한 헤이즈 값이 1.6% 이하이고, 투명전극과 베이스 기판의 헤이즈 값의 차이가 0.6% 이하인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
- 제1항에 있어서, 상기 투명전극은 4점법(4 point-probe)방식을 이용하여 측정한 면저항이 30 내지 300Ω/□인 것을 특징으로 하는 적층형 투명전극.
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