KR20140062695A

KR20140062695A - 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20140062695A
Application number: KR1020130137768A
Authority: KR
Inventors: 택영 이
Original assignee: 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2012-11-13
Filing date: 2013-11-13
Publication date: 2014-05-26
Also published as: JP2014097937A; EP2730273A2; US9358188B2; CN103800217A; EP2730273A3; KR101813303B1; JP5974843B2; US20140135406A1

Abstract

본 발명은, 워터-드롭 퀵 브레이크 타입의 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이며, 특히 실리콘 유상부(S)가 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머 및 실리콘 오일을 함유하고, 수상부(W)가 동결 안정화제로서 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올과, 나아가 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 제한된 조성으로 함유하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부에 도포시에 순간적으로 수분을 방출하는 기능을 갖고, -20℃의 극저온에서도 안정적이고, 반복적인 동결/해동 후에도 에멀젼 조성물의 분산 안정성을 유지할 수 있어, 다양한 화장료 제품에 적용 가능하다.

Description

실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물{WATER-IN-SILICONE OIL MACROEMULSION COSMETIC COMPOSITION}

본 발명은 피부로의 도포시에 에멀젼의 붕괴에 의해 순간적으로 수분 방출이 가능한 워터-드롭 퀵 브레이크(waterdrop quick break) 타입의 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물에 관한 것이다.

화장품은, 각종 성분을 전달하기 위해 수중유(O/W)형 에멀젼, 유중수(W/O)형 에멀젼, 실리콘유중수(W/S)형 에멀젼 등과 같은 다양한 유화 시스템(에멀젼 조성물)을 사용하여 제조된다.

기초 화장용 조성물에 대해서는, 피부에 직접 도포되기 때문에 기능성 뿐만 아니라 양호한 촉감을 갖는 조성물이 요구되고 있다. 최근에는 유화 시스템(에멀젼 조성물) 또는 시스템 중의 조성을 변화시킴으로써, 사용 중이나 사용 후에 독특한 감촉을 제공할 수 있는 감각적인 화장용 제품에 대한 관심이 높아지고 있다.

일례로서, 화장료 조성물에 멘톨 유도체가 첨가되어 차가운 느낌이 드는 냉감 화장료 조성물(예를 들면, 특허문헌 1: 한국 특허 제10-1084875호 공보)이 제안되어 있다. 또한, 아크릴로일에틸트리(C₁-C₃ 알킬)암모늄염으로부터 선택된 단량체 단위를 갖는 양이온성 공중합체와 이산화탄소 코팅의 운모를 함유하고, 소프트 포커스(soft focus) 효과에 의해 고운 피부로 만드는 화장료 조성물(예를 들면, 특허문헌 2: 국제 공개 제2009/103602호)도 제안되어 있다.

이들 제품 이외에도, 피부에 바르는 순간 물방울과 함께 수상 성분이 터져 피부에 수분을 집중적으로 공급하는 워터-드롭 퀵 브레이크 타입의 제품이 각광을 받고 있다.

또한, 유중수형 에멀젼 조성물의 유상부에 PEG/PPG-19/19 디메티콘 또는 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘을 혼합함으로써, 유중수형 파운데이션 에멀젼의 에멀젼이 분산되면서 동시에 내부 수상도 즉시 방출되어 빠르게 물방울이 터져, 피부에 화장수와 같은 수분감을 주고, 시원한 느낌, 촉촉한 느낌을 주고, 메이크업 효과가 현저히 우수하고, 안정성이 풍부하다는 것이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3: 한국 특허 제10-1158281호 공보).

또한, 음이온 친수성 고분자 물질 및 소수성 양이온계 단량체가 이온 결합한 폴리이온 복합체, 실리콘계 가교중합체, 실리콘 오일을 포함하여, 워터-드롭 퀵 브레이크 효과, 화장 지속성, 피부로의 밀착감 및 사용감이 우수한 실리콘중수 및 수중실리콘 에멀젼 조성물도 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 4: 한국 특허 제10-1070819호 공보).

상기한 특허문헌 3에 제시되어 있는 바와 같이, 화장료 제품에 적용하기 위해서는 온도 변화에 따른 에멀젼 조성물의 안정성이 우수해야 한다.

일반적으로 화장료 조성물의 안정성 평가로서는 사이클 평가가 이루어지지만, 이것은 고온, 저온, 실온으로의 온도 및 분위기를 변경하여 에멀젼의 분산 상태를 관찰하는 방법이다. 특허문헌 3에서는, 45℃→상온→5℃의 범위 내에서 1개월마다 점진적으로 순환시키면서 분산 상태를 관찰하는 예시가 있다. 이 때, 온도 및 시간은 화장품의 제형에 따라 상이한 경우가 있다.

실내에서의 사용에서는 저온으로서 5℃의 설정은 타당하지만, 화장품의 반송 및 보관시나 추운 지방 등과 같이 5℃보다 낮은 온도에서는 에멀젼이 파괴되어, 수상부 및 유상부가 분리될 우려도 있다.

따라서, 추운 지방으로의 수출 등에 대비하여, 제품 출하시에 -20℃ 이하에서 동결 테스트를 행하거나, 동결-해동 반복 안정도 테스트가 행해진다.

한국 특허 제10-1084875호 공보 국제 공개 제2009/103602호 한국 특허 제10-1158281호 공보 한국 특허 제10-1070819호 공보

본 발명은 피부에 바르는 순간 수상 성분이 물방울과 함께 터져, 피부에 집중적으로 수분을 공급하는 워터-드롭 퀵 브레이크 타입 제제의 제조가 가능하고, 반복적인 동결-해동 후에도 안정성을 유지할 수 있는 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머, 비가교형의 실리콘 유화제 및 실리콘 오일을 포함하는 실리콘 유상부(S)와, 실질적으로 글리세린을 포함하지 않고, 수중에 동결 안정화제로서 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 13 내지 18중량％와, 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 0.4 내지 3.0중량％ 포함하는 수상부(W)를 함유시키는 구성으로 함으로써, 워터-드롭 퀵 브레이크 타입 제제의 제조가 가능하고, 동결-해동 안정성이 향상된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 제품이 얻어진다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

따라서, 본 발명은 하기의 실리콘 유상부(S) 및 수상부(W)를 포함하는 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

[1] 실리콘 유상부 및 수상부를 포함하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물로서,

상기 실리콘 유상부(S)는 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머, 비가교형의 실리콘 유화제 및 실리콘 오일을 포함하고,

상기 수상부(W)는 실질적으로 글리세린을 포함하지 않고, 수중에 동결 안정화제로서 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 13 내지 18중량％와, 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 0.4 내지 3.0중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[2] 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올이 중량비로 4:1 내지 1:2인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[3] 유기산염이 조성물 전체에 대하여 0.05 내지 0.5중량％의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[4] 저급 알코올이 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 펜탄올로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[5] 유기산염이 시트르산나트륨, 포름산나트륨, 아세트산나트륨 및 아세트산칼륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[6] 무기염이 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 및 황산마그네슘으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[7] 무기염이 염화나트륨 및 염화칼륨으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 [6]에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

[8] 다가 알코올이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 글루코오스, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.

본 발명에 따른 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물은, 순간적인 수분 방출에 의해 피부로의 수분 공급을 육안으로 확인 가능하게 함으로써 사용자에게 매혹적이고, -20℃의 극저온에서도 안정적이고, 반복적인 동결-해동 후에도 분산 안정성을 유지할 수 있어, 다양한 화장료 제품에 적용 가능하다.

도 1은 실시예 2에서 제조한 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼의 입자를 나타내는 광학 현미경 사진이다.
도 2(a) 내지 2(g)는 각각 실시예 1, 2, 3, 4, 6, 7 및 8에서 제조한 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼을 나타내는 광학 현미경 사진이다.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

본 발명에서는, 피부에 도포시에 에멀젼의 붕괴에 의해 순간적으로 수분을 방출하는 워터-드롭 퀵 브레이크 타입의 화장료 제품에 적용할 수 있는 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물을 제공한다. 상기 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물은 수상부(W)와 실리콘 유상부(S)를 포함하며, 여기서 수상부(W)는 반복적인 동결-해동 후에도 안정된 분산상을 유지할 수 있도록 수중에 동결 안정화제를 함유한다.

동결 안정화제는 실질적으로 글리세린을 포함하지 않고, 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올을 포함하고, 나아가 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 전체 조성물에 대하여 한정된 함량으로 사용함으로써 화장료 조성물의 저온 안정성을 확보할 수 있다.

동결 안정화제는 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 13 내지 18중량％ 포함한다. 이 범위 미만의 함량이면, 반복적인 동결-해동 또는 -20℃의 극저온에서의 보관시에 상 분리가 일어나며, 상기한 범위 초과의 함량이면, 효과면에서의 경미한 증가에 비해 경제적으로 비용이 들기 때문에, 상기한 범위로 하는 것이 바람직하다.

이 경우, 1,3-부틸렌글리콜과 저급 알코올의 비율은 1,3-부틸렌글리콜:저급 알코올의 중량비로 4:1 내지 1:2가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3:2 내지 4:5이다. 1,3-부틸렌글리콜이 지나치게 적으면, 촉촉한 사용감이 얻어지지 않게 된다는 문제가 발생할 우려가 있으며, 1,3-부틸렌글리콜이 지나치게 많으면, 펴바름이 악화되고, 무겁게 느낀다는 문제가 발생할 우려가 있다.

또한, 저급 알코올로는, 탄소수 1 내지 5의 1가 알코올을 들 수 있다. 구체적으로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 펜탄올 중 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이들은 에멀젼의 빙점을 낮추는 빙점 강하의 역할을 갖고, 그 결과 동결-해동에 대한 안정성을 높일 수 있다.

한편, 유기산염으로는, 시트르산나트륨, 포름산나트륨, 아세트산나트륨 및 아세트산칼륨 중 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이들도 마찬가지로 에멀젼의 빙점을 낮추고, 반복적인 동결-해동에 대한 안정성을 높일 수 있다.

무기염으로는, 염화나트륨, 염화칼륨 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1가 염, 또는 염화칼슘, 염화마그네슘, 황산마그네슘 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 염 중 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이들도 마찬가지로 에멀젼의 빙점을 낮추고, 반복적인 동결-해동에 대한 안정성을 높일 수 있다.

다가 알코올로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 글루코오스, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 중 1종 이상을 사용할 수 있다. 여기서, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜은 분자량이 500 내지 20,000인 것을 사용하는 것이 저온 안정성 면에서 유리하다. 본 발명에서 분자량은 통상 테트라히드로푸란(THF) 또는 톨루엔을 전개 용매로서 사용하여 수행한 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 분석에서의 수 평균 분자량으로서 구할 수 있다.

상기 유기산염, 무기염, 다가 알코올로부터 선택되는 성분은 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있지만, 이들 성분의 합계량은 조성물 전체에 대하여 0.4 내지 3.0중량％의 범위 내이다. 배합량이 지나치게 적으면, 안정적인 조성물이 얻어지지 않으며, 배합량이 지나치게 많으면, 안정성이 악화되고 사용감이 무거워질 수 있다.

또한, 상기 유기산염, 무기염, 다가 알코올로부터 선택되는 성분으로서는, 특히 시트르산나트륨 등의 유기산염이 가장 바람직하고, 이것에 무기염 및/또는 다가 알코올을 병용할 수 있다. 이 경우, 유기산염의 사용량은 조성물 전체에 대하여 통상 0.05 내지 0.5중량％ 정도의 범위인 것이 바람직하다.

실질적으로 글리세린을 포함하지 않고, 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올과, 나아가 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 수상부에 함유하는 동결 안정화제를 사용함으로써, 반복적인 동결-해동 후에도 안정성이 확보되는 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 조성물의 제조가 가능해진다.

상기 동결 안정화제는 다양한 에멀젼 조성물에 사용할 수 있지만, 바람직하게는 본 발명에서 상세히 설명하는 피부에 도포시에 에멀젼의 붕괴에 의해 순간적으로 수분을 방출하는 워터-드롭 퀵 브레이크 타입의 화장료 제품을 제조하기 위한 에멀젼 화장료 조성물에 사용할 수 있다.

수상부(W)는 물과 함께, 상술한 바와 같은 동결 안정화제로서 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올과, 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로부터 선택되는 적어도 1종을 한정된 함량으로 함유한다.

여기서, 수상부의 물은 정제수를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 에멀젼 화장료 조성물은 실리콘유중수(W/S)형 에멀젼이며, 수상부(W)와, 주로 실리콘계 유제를 포함하는 실리콘 유상부(S)를 갖는다. 또한, 실리콘 유상부(S)는 비실리콘계의 탄화수소계 유제를 실리콘 유상부(S) 전체에 대하여 통상 50중량％ 이하 정도 함유할 수 있다.

주로 실리콘계 유제를 포함하는 실리콘 유상부(S)는, 실리콘 오일 중에 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머 및 비가교형의 실리콘 유화제를 포함하고, 일반적으로 사용하는 첨가제(비실리콘계의 탄화수소계 유제 등)를 더 포함할 수도 있다.

실리콘 유상부(S) 중의 실리콘 오일은 본 발명에서 특별히 한정되지 않고, 비가교성이며 비반응성인 것일 수 있으며, 해당 분야에서의 공지된 실리콘 오일을 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 디메티콘, 디페닐 디메티콘, 디페닐실록시페닐 트리메티콘, 디메티콘과 시클로펜타실록산의 혼합물, 시클로펜타실록산 등을 사용할 수 있다.

시판 중인 실리콘 오일에는, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조의 KF-96 시리즈, KF-53, KF-54, KF-56A, KF-9008, KF-9011, KF-9014, X-21-5495, KF-9028, KF-995 등이 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니고, 바람직하게는 디메티콘(KF-96A-6cs)을 사용할 수 있다.

상기 실리콘 오일의 배합량은, 실리콘 유상부(S) 전체 중량에 대하여 통상 25 내지 85중량％ 정도이다.

부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머는 본 발명에서 특별히 한정되지 않고, 해당 분야에서의 공지된 어떠한 실리콘 오일도 사용할 수 있다. 일례로서, 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체와 디메티콘의 혼합물, 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물, PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체와 미네랄 오일의 혼합물, PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체와 트리에틸헥사노인의 혼합물, PEG-10/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체와 스쿠알란의 혼합물, PEG-15/라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, PEG-15/라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물, 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체와 디메티콘의 혼합물, 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체와 미네랄 오일의 혼합물, 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체와 트리에틸헥사노인의 혼합물, 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체와 스쿠알란의 혼합물, 폴리글리세린-3/라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, 폴리글리세린-3/라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물 등을 사용할 수 있다.

시판 중인 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머에는, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조의 KSG-210, KSG-240, KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-320Z, KSG-350Z, KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840, KSG-820Z 및 KSG-850Z 등을 사용할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니고, 바람직하게는 KSG-210(디메티콘/PEG-10/15 가교중합체와 디메티콘의 혼합물)을 사용할 수 있다.

상기 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머의 배합량은, 실리콘 유상부(S) 전체 중량에 대하여 통상 3 내지 50중량％ 정도이다.

또한, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머는 본 발명에서 특별히 한정되는 것은 아니고, 해당 분야에서의 공지된 어떠한 실리콘 오일도 사용할 수 있다. 일례로서, 실리콘계 가교중합체와 적어도 1종의 탄화수소계 오일 및/또는 1종의 실리콘 오일이 혼합된 물질일 수 있다.

예를 들면, 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물, 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 디메티콘의 혼합물, 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 메틸트리에티콘의 혼합물, 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, 디메티콘/페닐비닐 디메티콘 가교중합체와 디페닐에틸실록시페닐 트리메티콘의 혼합물, 비닐 디메티콘/라우릴 디메티콘 가교중합체와 미네랄 오일의 혼합물, 비닐 디메티콘/라우릴 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, 비닐 디메티콘/라우릴 디메티콘 가교중합체와 트리에틸헥사노인의 혼합물, 비닐 디메티콘/라우릴 디메티콘 가교중합체와 스쿠알란의 혼합물, 라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘/비스-비닐 디메티콘 가교중합체와 이소도데칸의 혼합물, 라우릴 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘/비스-비닐 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물 등을 사용할 수 있다.

시판 중인 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머는, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조의 KSG-15, KSG-16, KSG-1610, KSG-106, KSG-18A, KSG-41, KSG-42, KSG-43, KSG-44, KSG-042Z 및 KSG-045Z 등을 사용할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니고, 바람직하게는 KSG-15(디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물)를 사용할 수 있다.

상기 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머의 배합량은, 실리콘 유상부(S) 전체 중량에 대하여 통상 2 내지 50중량％ 정도이다.

또한, 상기 실리콘 오일, 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머는, 실리콘 오일 1중량부에 대하여 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머는 통상 0.05 내지 1.5중량부가 되도록, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머는 통상 0.025 내지 1.5중량부가 되도록 사용할 수 있다.

또한, 비가교형의 실리콘 유화제는 본 발명에서 특별히 한정되는 것은 아니며, 해당 분야에서의 공지된 어떠한 실리콘 오일도 사용할 수 있다. 일례로서, 폴리에테르 개질 실리콘 또는 폴리글리세린 개질 실리콘, 예컨대 PEG-3 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG-9 메틸에테르 디메티콘, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 등을 사용할 수 있다.

시판 중인 비가교형의 실리콘 유화제에는, 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조의 KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6038, KF-6104 및 KF-6105 등을 사용할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니고, 바람직하게는 KF-6017(PEG-10 디메티콘)을 사용할 수 있다.

상기 비가교형의 실리콘 유화제의 배합량은, 실리콘 유상부(S) 전체 중량에 대하여 통상 0.03 내지 11.5중량％ 정도이다.

또한, 본 발명에서 상기 실리콘 오일, 부분 가교형 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형 비유화성 실리콘 엘라스토머, 비가교형 실리콘 유화제는 모두 25℃의 조도(稠度)(혼화 조도)가 300 내지 450 정도, 특히 330 내지 430 정도인 것이 바람직하다. 여기서, 이 조도(혼화 조도)는 JIS K2220에 준거하여 측정할 수 있다.

본 발명의 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 화장료 조성물의 제조는, 통상의 화장료 조성물의 제조 방식을 적용함으로써 수행할 수 있다.

이 때, 화장료 조성물은 필요에 따라 해당 분야에서 공지된 수용성 생리 활성 성분, 유용성 생리 활성 성분, 용매 또는 첨가제 등을 더 포함할 수 있다. 여기서, 용매는 유용성 성분을 용해시키기 위해 사용하는 것이며, 에탄올 등의 용매일 수 있다.

또한, 첨가제는, 보습제, 지방산, 방부제, pH 조절제, 산화 방지제, 자외선 차단제, 안료, 염료, 향료, 안정화제, 점증제 등일 수 있으며, 당업자에 의해 적절하게 선택될 수 있다.

보습제로는 아미노산, 락트산나트륨, 피롤리돈카르복실산나트륨, 크실로글루칸, 모과 종자, 카라기난, 펙틴, 만난, 커들란, 갈락탄, 데르마탄 황산염, 글리코겐, 케라탄 황산염, 콘드로이틴, 뮤코이틴황산, 케라토 황산염, 로커스트빈검, 숙시노글리칸, 칼로님산(Calonym acid), 히알루론산, 헤파린 황산염, 히알루론산나트륨, 콜라겐, 무코 다당류, 콘드로이틴 황산염, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐실록산, 유산균 또는 비피더스균의 배양 상청, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종을 사용할 수 있다.

지방산으로서는, 히드로카본; 및 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀렌산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종의 지방산을 들 수 있다.

점증제는 화장료 조성물로의 사용시에 적절한 점도를 제공하여 사용감을 높이기 위한 것이며, 알긴산나트륨, 크산탄 고무, 규산알루미늄, 모과 종자 추출물, 아라비아 고무, 히드록시에틸 구아 고무, 카르복시메틸 구아 고무, 구아 고무, 덱스트란, 트래거캔스 고무, 셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시비닐 중합체, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종을 사용한다. 바람직하게는, 넓은 범위의 pH이면서도 연한 농도로도 투명하게 점증 가능한 카르보머를 사용한다.

지질은 망고 버터, 시어(Shea) 버터, 코코아 시드 버터, 마카다미아넛 오일, 바틸 알코올, 베헤닐 알코올, 세토스테아릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종을 사용할 수 있다.

방부제로는, 벤조산염, 살리실산염, 소르브산염, 디히드로아세트산염, 파라옥시벤조산에스테르, 2,4,4-트리클로로-2-히드록시디페닐에테르, 3,3,4-트리클로로카르바닐리드, 염화벤잘코늄, 히노키티올, 레조르신 등을 사용할 수 있다.

pH 조절제로는, 수산화나트륨, 트리에탄올아민, 시트르산, 시트르산나트륨, 붕산, 붕사(borax), 인산수소칼륨 등을 사용할 수 있다.

산화 방지제로는, 디부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 갈산프로필, 아스코르브산 등을 사용할 수 있다.

자외선 차단제로는, p-아미노벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 당계 자외선 흡수제, 3-(4-메틸벤질리덴)-d-캄포, 3-벤질리덴-d,l-캄포, 우로칸산(urocanic acid), 우로칸산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 디벤잘라진, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4-t-부틸벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조에이트, 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 산화티탄 미립자, 산화아연 미립자 등을 사용할 수 있다.

안료로는, 실리카, 운모, 탈크, 세리사이트, 황산바륨, 이산화티탄, 산화 크롬, 산화철, 산화아연, 이산화세륨, 이산화지르코늄, 카본 블랙, 바륨, 스트론튬, 나일론 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등을 사용할 수 있다.

방부제로는, 메틸파라벤, 프로필파라벤 등의 파라벤류, 페녹시에탄올, 옥탄디올, 헥산디올 등을 사용할 수 있다.

또한, 상기 임의 성분과 관련하여, 수용성 성분은 수상에, 유용성 성분은 실리콘 유상부에 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 당업계에서 사용하는 임의의 유화 방법을 사용할 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명의 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 제조 방법은

S1) 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머 및 비가교형의 실리콘 유화제를 실리콘 오일과 혼합하여 실리콘 유상부를 제조하는 단계,

S2) 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올과, 나아가 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 물과 혼합하여 수상부를 제조하는 단계,

S3) 상기 수상부(W)를 실리콘 유상부에 첨가하여 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼을 제조하는 단계

를 포함한다.

이 경우, 실리콘 유상부(S)와 수상부의 비율은 적절하게 선정되지만, 실리콘 유상부:수상부의 중량비가 7:93 내지 40:60인 것이 화장료 조성물의 안정성과 우수한 사용감의 양쪽을 동시에 만족한다는 점에서 바람직하다.

실리콘 유상부의 비율이 지나치게 높으면, 촉촉한 사용감이 얻어지지 않게 되는 경우가 있으며, 수상부의 비율이 지나치게 높으면, 화장료 조성물의 안정성이 악화되는 경우가 있다.

이하, 각 단계별로 보다 상세히 설명한다.

우선, 실리콘 오일 성분, 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머 및 비가교형의 실리콘 유화제를 혼합하여 실리콘 유상부(S)를 제조한다(S1).

상기 실리콘 유상부의 제조는, 통상의 방법에 의해 온도 조절과 교반이 가능한 진공 유화조 내에서 행하고, 필요에 따라 교반하거나 가열하여 실리콘 오일에 다른 성분을 균일하게 혼합시킴으로써 수행할 수 있다.

이 때, 필요에 따라 유용성 생리 활성 성분을 더 추가할 수 있고, 사용 가능한 유용성 생리 활성 성분은 이 분야에서의 공지된 어느 것도 사용할 수 있으며, 대표적으로 주름 개선 효과를 나타내는 활성 성분으로서 레티놀 및 그의 유도체(예, 레티놀 팔미테이트), 아데노신 등을 사용할 수 있다.

이어서, 물에 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올, 나아가 유기산염, 무기염, 글리세린, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 첨가하여 수상부(W)를 제조한다.

상기 수상부(W)의 제조는, 실리콘 유상부의 제조와 마찬가지로 통상의 방법에 의해 온도 조절과 교반이 가능한 진공 유화조 내에서 행하고, 필요에 따라 교반하거나 가열하여 물에 다른 성분을 균일하게 혼합시킴으로써 수행할 수 있다.

이 때, 필요에 따라 수용성 생리 활성 성분을 더 첨가한다. 사용 가능한 수용성 생리 활성 성분은 해당 분야에서의 공지된 어느 것도 사용할 수 있으며, 대표적으로 미백 효과가 있는 생리 활성 성분으로서, 유용성 감초, 에틸아스코르빌에테르, α-비사볼롤 등을 사용할 수 있다.

이어서, 상기 수상부를 실리콘 유상부에 첨가하여 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼을 제조한다(S3).

상기 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 제조는, 진공 유화조 내에서 디스퍼 믹서를 사용하여 1,000 내지 3,000rpm, 바람직하게는 1,200 내지 2,500rpm의 속도로 1 내지 10분간 혼합물을 교반한다.

이와 같이 제조된 실리콘유중수형 매크로에멀젼은 입자 크기가 통상의 에멀젼 입자보다 큰, 바람직하게는 평균 크기가 5 내지 20㎛인 입자를 갖는 에멀젼의 형태로 제조된다. 이러한 입자 크기 범위를 갖는 실리콘유중수형 매크로에멀젼은 종래의 미세 유화 입자보다 큰 입자 크기로 제조되어, 피부와의 접촉 또는 압력의 인가시에 에멀젼의 붕괴에 의해 순간적으로 수분(즉, 수상부)을 방출하여 피부와 접촉하는 면적이 상대적으로 증가하고, 그만큼 경피 흡수율 및 경피 흡수 면적도 증가한다.

특히, 본 발명에 따른 실리콘유중수형 매크로에멀젼은 고온, 상온 및 저온에서도 안정된 분산상을 가질 수 있으며, 특히 -20℃와 상온에서의 반복적인 동결-해동을 행하여도 안정된 분산상을 유지하는 것을 확인하였다.

이러한 실리콘유중수형 매크로에멀젼은 다양한 제형의 화장료 조성물에 응용할 수 있으며, 용액, 현탁액, 유액, 페이스트, 젤, 크림, 로션, 파우더, 클렌징 크림, 오일, 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화할 수 있다.

예를 들면, 해당 실리콘유중수형 매크로에멀젼 조성물은, 유연 화장수, 영양 로션, 로션, 크림, 팩, 젤, 패치 및 스프레이(미스트)로부터 선택되는 기초 화장료의 조성물뿐만 아니라, 립스틱, 메이크업 베이스 및 파운데이션으로부터 선택되는 색조 화장료의 조성물 등에 사용할 수 있다.

또한, 각 제형의 조성은, 그의 제형의 제제화에 필요하면서도 적절한 각종 기재와 첨가물을 함유할 수 있으며, 그의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 예를 들면 비이온성 계면활성제, 실리콘 중합체, 체질 안료, 향료, 방부제, 살균제, 산화 안정화제, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 점증제, 유연화제, 산화 방지제, 자유 라디칼 파괴제, 불투명화제, 안정화제, 에몰리언트(emollient), 실리콘, α-히드록시산, 소포제, 보습제, 비타민, 곤충 기피제, 향료, 보존제, 계면활성제, 소염제, 물질 P 길항제, 충전제, 중합체, 추진제, 염기성화 또는 산성화제, 또는 착색제 등의 공지된 화합물을 포함할 수 있다.

[실시예]

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 사용하여 상세히 설명한다. 단, 본 발명의 실시예는 다양한 다른 형태로 변형 가능하고, 본 발명의 범위를 설명하는 실시예로 한정되는 것으로 해석해서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업자에게 본 발명을 보다 완전히 설명하기 위해 제공되는 것이다.

실시예 및 비교예

에멀젼 조성물의 제조

하기의 표 1 내지 표 6에 나타내는 조성으로 실리콘유중수형 매크로에멀젼 조성물을 제조하였다.

우선, 용기에 실리콘 유상부의 성분을 투입하고, 혼합물을 디스퍼 믹서에서 1,000rpm으로 3분간 교반하여 균일 혼합된 유상부 혼합물을 제조하였다. 이어서, 다른 용기에 수상부의 성분을 투입하고, 혼합물을 디스퍼 믹서에서 1,000rpm으로 3분간 교반하여 수상부를 제조하였다. 이 수상부를 실리콘 유상부에 첨가하고, 혼합물을 1,500rpm으로 5분간 교반하여 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼 조성물을 제조하였다.

이 때, 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머("유화성 엘라스토머")로는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체와 디메티콘의 혼합물(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조, KSG-210)을, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머("비유화성 엘라스토머")로는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체와 시클로펜타실록산의 혼합물(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조, KSG-15)을, 비가교형의 실리콘 유화제로는 PEG-10 디메티콘(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조, KF-6017)을, 실리콘 오일로는 디메티콘을 사용하였다.

시험예 1

입자 크기 및 분산 상태

상기 실시예 2에서 제조한 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 입자를 확인하기 위해, 광학 현미경을 사용하여 측정하고, 그 결과를 도 1에 나타내었다. 도 1을 참조하면, 실시예 2의 실리콘유중수형 매크로에멀젼은 5 내지 20㎛ 레벨의 입자 크기를 가짐을 알 수 있다.

또한, 실시예 1, 2, 3, 4, 6, 7 및 8에서 제조한 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 분산 상태를 확인하기 위해, 광학 현미경을 사용하여 측정하고, 그 결과를 도 2(a) 내지 2(g)에 나타내었다. 도 2(a) 내지 2(g)는 각각 실시예 1, 2, 3, 4, 6, 7 및 8의 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 광학 현미경 사진이고, 이 매크로에멀젼은 안정된 분산 상태를 이루는 것을 확인하였다.

시험예 2

안정성 평가

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 실리콘유중수형 매크로에멀젼의 안정성을 확인하기 위해, 항온조 및 순환조 내에 방치하여 안정성을 평가하였으며, 이 때 안정성은 하기와 같은 조건하에 평가하였다.

상기한 표 8로부터, 실시예의 모든 화장료 조성물은 우수한 고온 안정성, 상온 안정성, 저온 안정성, 순환 안정성 및 동결-해동 안정성을 나타냈다. 이에 비해, 비교예의 모든 화장료 조성물에 있어서, 반복적인 동결-해동 후에 안정성은 불량하였다.

시험예 3

관능 시험

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 실리콘유중수(W/S)형 매크로에멀젼을 20세 내지 40세의 여성 20명에게 사용하여, 워터-드롭 퀵 브레이크 효과, 촉촉함, 펴바르기 쉬움, 밀착감을 평가하고, 그 결과를 하기의 표 9에 나타내었다. 이 때, 평가는 불량: D, 약간 불량: C, 보통: B, 우수: A로서 행하였다.

상기한 표 9를 참조하면, 실시예의 조성물은 사용자가 펴바르기 쉬움, 밀착감 및 지속성에 있어서 부담을 느끼지 않고, 워터-드롭 퀵 브레이크 효과를 느낄 수 있었다.

Claims

실리콘 유상부 및 수상부를 포함하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물로서,
상기 실리콘 유상부(S)는 부분 가교형의 유화성 실리콘 엘라스토머, 부분 가교형의 비유화성 실리콘 엘라스토머, 비가교형의 실리콘 유화제 및 실리콘 오일을 포함하고,
상기 수상부(W)는 실질적으로 글리세린을 포함하지 않고, 수중에 동결 안정화제로서 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 13 내지 18중량％와, 유기산염, 무기염, 및 글리세린 및 1,3-부틸렌글리콜 이외의 다가 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 합계량으로 조성물 전체에 대하여 0.4 내지 3.0중량％ 함유하는 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 1,3-부틸렌글리콜 및 저급 알코올이 중량비로 4:1 내지 1:2인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 유기산염이 조성물 전체에 대하여 0.05 내지 0.5중량％의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 저급 알코올이 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 및 펜탄올로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 유기산염이 시트르산나트륨, 포름산나트륨, 아세트산나트륨 및 아세트산칼륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 무기염이 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 염화마그네슘 및 황산마그네슘으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제6항에 있어서, 무기염이 염화나트륨 및 염화칼륨으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.
제1항에 있어서, 다가 알코올이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 글루코오스, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 실리콘유중수형 매크로에멀젼 화장료 조성물.