KR20140056086A - 개선된 스크래치 저항성 및 열 전도성을 갖는 세라믹 코팅 - Google Patents

개선된 스크래치 저항성 및 열 전도성을 갖는 세라믹 코팅 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 금속 지지체 상에 도포되고 2 내지 100㎛의 두께를 갖는 적어도 연속적인 필름의 형태인 세라믹 코팅으로서, 적어도 금속 폴리알콕시드를 함유하고, 0.01 내지 50㎛ 범위의 직경의 입자가 분산되어 있는 매트릭스를 포함하고, 상기 입자는 10 W·m-1·K-1 이상의 열 전도도와 최대 3.9 g/㎤의 체적 밀도를 갖는 재료로 제조되는, 세라믹 코팅에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 코팅을 포함하는, 예를 들어 조리 제품 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

개선된 스크래치 저항성 및 열 전도성을 갖는 세라믹 코팅{CERAMIC COATING WITH IMPROVED SCRATCH RESISTANCE AND THERMAL CONDUCTION PROPERTIES}
본 발명은 일반적으로, 가능한 융합에 의존하지 않고 유리질 재료를 제조하는 졸-겔 프로세스에 의해 얻어진 세라믹 코팅에 관한 것이고, 이러한 세라믹 코팅은 금속 지지체에 도포되는 것으로 의도된다.
본 발명은 또한 이러한 코팅의 제조 방법 뿐만 아니라 이러한 코팅의 층을 적어도 포함하는 제품에 관한 것이고, 이러한 제품은 조리 제품, 다리미의 밑판, 헤어 다듬질 아이언 판(hair smoothing iron plates), 또는 가전 제품의 리드(lid)도 될 수 있다.
세라믹 코팅은, 본 발명의 의미 내에서는, 일련의 저온에서의 화학적 반응(가수 분해 및 응축)을 통해 고체로 변환된 용액 기반의 액상 전구체로부터 졸-겔 프로세스에 의해 합성된 코팅을 의미한다. 이에 따라 얻어진 코팅은 유기-광물 또는 전체가 광물일 수 있다.
유기-광물 코팅은, 본 발명의 의미 내에서는, 가교구조(network)는 실질적으로 무기이지만, 특히 사용되는 전구체의 특성 및 코팅의 경화 온도 때문에 유기기(organic group)를 포함하는 것을 의미한다.
전체가 광물인 코팅은, 본 발명의 의미 내에서는, 어떠한 유기기도 없는, 완전히 무기 재료로 구성된 코팅을 의미한다. 이러한 코팅은 또한 적어도 400℃의 경화 온도를 갖는 졸-겔 프로세스에 의해, 또는 400℃ 미만일 수 있는 경화 온도를 갖는 테트라에톡시실란(TEOS)형 전구체로부터 얻어질 수 있다.
이들 세라믹 코팅은 현재 조리 제품 분야에서 특히 조리 제품의 내부 또는 외부 표면을 덮는 코팅에 의해 중요한 개선이 증명되었다. 또한, 이들은 특히 내열성 색상 코팅을 얻고 용이한 세척성을 갖는 것을 가능하게 하는 장점을 갖는다.
이러한 코팅은 통상 실란과 같은 실리콘계 금속 알콕시드 또는 알루민산염과 같은 알루미늄계를 결합함으로써 얻어지고, 알루미늄, 주물 알루미늄 또는 스테인리스 스틸과 같은 금속 기판에 도포될 수 있다.
그러나, 이들 졸-겔 코팅은 금속 지지체 상에서 제한된 기계적 저항성을 갖거나, 그리고/또는 그의 열 절연 특성 때문에, 최적의 열 전도성을 허용하지 않는다. 사실상, 조리 제품의 예인 경우, 상기 제품에 제공되는 에너지의 일부는 조리되는 음식물에 직접 전달되는 대신에 절연 코팅에서 소멸된다. 게다가, 열을 전도하지 않거나 또는 열을 잘 전도시키지 않는 졸-겔 코팅으로 인해, 가열 부재와 접촉하는 영역에서 요리 품질에 바람직하지 않은 국부적으로 형성되는 열점(hot point)이 관찰될 수 있다.
그럼에도 불구하고, 그의 최종 사용시에 균질하고 효율적인 방식으로 열을 전도하고, 또한 사용시의 공격(스크래치, 마모...)에 대한 기계적인 저항성이 있는, 200℃를 초과하는 내열 코팅을 가질 수 있도록 하는 것이 필수적이다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 당업자는 통상적으로 마이크로미터(micrometric) 크기의 표준 금속 필러의 사용을 고려하였다. 그러나, 이들 필러는 고밀도를 가져서, 그의 부유를 어렵게 하고 이를 포함하는 제제(formulation)에서 신속한 디캔테이션(decantation)의 위험성을 발생시킨다.
따라서, 본 출원인은 낮은 체적 밀도(bulk density)와 높은 열 전도도를 갖는 필러를 포함시킴으로써 이러한 밀도 문제를 해결하기 위해 노력하였다. 다이아몬드와 입방정계 질화붕소 입자는 이들 두 가지 제약을 만족하며, 졸-겔 프로세스에 의해 얻어지는 세라믹 코팅에서 이를 사용하는 것은 당업자에게 공지되어 있다.
따라서, 미국 특허 US 6,939,908호는, 코팅 내변형성뿐만 아니라 코팅의 투명도를 증가시키기 위한 0.1㎛ 미만의 직경의 세라믹 나노입자의 사용을 개선시키기 위해, 0.05㎛ 내지 20㎛ 범위의 직경을 갖는 응집형(aggregate type)의 내마모 입자의, 알콕시실란과 같은 전구체로부터의 졸-겔 프로세스에 의해 얻어진, 투명 세라믹 코팅의 사용을 교시한다. 실질적으로 이는 안과용, 자동차 유리 또는 항공기 콕핏 응용 제품으로 의도되는 플라스틱 기판에 대한 투명 코팅으로 이루어진다. 이러한 코팅은 그의 경도 및 내부식성을 개선시키기 위해 금속 기판에도 도포될 수 있다.
또한, 미국 특허 출원 제2011/0127461호는, 폴리실록산 매트릭스로 구성되며, 0.003 내지 50㎛ 범위의 직경의 질화붕소 또는 다이아몬드 입자와 같은 무기 입자가 분산되어 있고, 입자들과 매트릭스는 화학적으로 결합되어 있는, 졸-겔 프로세스에 의해 얻어진 열 전도성 복합물(composition)을 개시한다. 그의 높은 열 전도성 때문에, 다이아몬드 또는 CBN 입자는 열 절연성 폴리실록산 매트릭스보다도 내측에서 열의 전달이 이루어지기 쉽다.
졸-겔 코팅은 200 내지 500㎛ 범위의 두께를 갖는다. 이들은 반도체 부재의 밀봉 및 보호를 위한 재료로서 전자제품 전원의 분야에서 사용되도록 의도된 매우 두꺼운 코팅으로 구성된다. 기계적 저항성은 이들 종류의 코팅에 대해서는 고려되지 않았다.
특히, 두꺼운 층의 코팅 하에서 열 전도성을 확보하기 위해 필요한 입자의 높은 함량은 강인한(hardly) 기계적 응답형 전자부품 응용예로는 적합하지만, 지속적인 기계적 공격(충격, 마모, 반복된 충돌)을 받는 조리용 응용제품용으로는 적합하지 않은 치핑(chipping)이 발생할 위험이 높다.
그러나, 이들 문헌에서 교시된 졸-겔 코팅은 얇은 두께(특히, 100㎚ 미만)의 졸-겔 코팅의 기계적 저항성과 사용시의 그의 열적 균질성을 둘 다 효과적으로 개선시키는 것으로 이루어진 기술적인 문제점을 해결하는 것이 가능하지 않다.
이들 문제점을 해결하기 위해, 본 출원인은 낮은 체적 밀도(3.9g/㎤ 미만)를 가지면서 우수한 열 전도성을 갖는 입자가 있는, 졸-겔 프로세스에 의한 세라믹 코팅을 개발하였다.
따라서, 본 발명은 금속 지지체에 도포되도록 구성되고 적어도 2 내지 100㎛ 범위의 두께를 갖는 연속 필름의 형태이며, 적어도 금속 폴리알콕시드를 함유하고 0.01 내지 50㎛ 범위의 직경을 갖는 입자가 분산되어 있는 매트릭스를 포함하고, 이들 입자는 10 W·m-1·K-1 이상의 열 전도도와 최대 3.9 g/㎤의 체적 밀도를 갖는 재료로 이루어지는, 세라믹 코팅에 관한 것이다.
유리하게는, 입자를 구성하는 재료는 본 발명에 따른 금속 폴리알콕실레이트 계의 코팅의 매트릭스에 추가적인 경도를 제공하도록 9 이상의 모스 경도를 갖는다. 높은 경도는 (실리콘 함유물 대신에, 예를 들어 알루미늄화 유도체를 사용함으로써) 금속 알콕시드의 신중한 선택에 의해 졸-겔 코팅 기반의 금속 폴리알콕실레이트용으로 얻어질 수 있지만, 본질적으로 결정질 화합물보다 낮은 경도의 비정질 화합물을 우선적으로 초래하는 반응 프로세스로서는 가능한 최대 경도가 얻어질 수 없다. 결정질 화합물의 입수는 매우 높은 온도에서의 경화 프로세스가 수행되어야만 얻어질 수 있고, 이는 소정의 금속 지지체의 사용 및 환경과 생산성의 구속과는 양립할 수 없다.
동일한 화학적 종이거나 아닐 수 있는 입자는 동일하거나 상이한 크기일 수 있다. 따라서, 상이한 화학적 특성 및 상이한 크기의 입자들을 갖도록 제조할 수 있다.
유리하게는, 입자의 직경은 0.05 내지 20㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5㎛, 보다 바람직하게는 0.5 내지 3㎛의 범위이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 세라믹 코팅의 매트릭스에 분산된 입자는, 다이아몬드 입자; 입방정계 질화붕소 또는 CBN 입자; 다이아몬드상 카본 종류(diamond like carbon type)의 입자 또는 DLC; 탄화규소 입자, 탄화붕소 입자, 질화알루미늄 입자, 질화규소 입자, 및 그의 조합으로부터 선택될 수 있다.
"다이아몬드상 카본", 축약하여 DLC는, 본 발명에 따르면, 다이아몬드 구조와 동일한 종류의 4면체 결합을 갖는 비정질 구조를 의미한다.
이들 분산된 입자는, 유리하게는, 본 발명에 따른 코팅 내에서 코팅의 0.5 내지 8중량%, 바람직하게는 2 내지 4중량%의 비율로 존재한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 세라믹 코팅의 매트릭스는, 폴리알콕시실란, 알루민산염, 티탄산염, 지르콘산염, 바나듐산염, 붕산염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 금속 폴리알콕실레이트로 형성된다.
본 발명에 따른 세라믹 코팅의 매트릭스의 금속 폴리알콕실레이트는 적어도 비관능 알킬기를 더 포함할 수 있다. 이 알킬기는, 선형 또는 분지형일 수 있으며, C1, C2, C3 or C4의 알킬기들, 다시 말하면, 3개 또는 4개의 탄소 원자를 포함하는 메틸기, 에틸기, 및 알킬기 중에서 선택될 수 있다. 알킬기가 존재함으로써, 무기 가교구조의 형성을 방해하지 않고서 본 발명에 따른 코팅의 소수성을 개선시키는 데 특히 유리한 것이라고 증명되었다.
양호한 열 전도성과 저 체적 밀도를 갖는 분산 입자들과는 별도로, 본 발명에 따른 세라믹 코팅의 매트릭스는, 코팅면의 소수성을 개선시키도록 적어도 반응성 또는 비반응성 실리콘 오일(또는 실리콘 오일들의 혼합물)을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 체계 내에서 사용되는 반응성 실리콘 오일의 예를 들면, 구체적으로, 염소화 오일, 아미노 오일, (메트)아크릴화 오일, 수산화 오일, 및 무수, 수소화 또는 비닐-말단 오일을 언급할 수 있다. 시판 중인 반응성 실리콘 오일의 예를 들면, OEL CT101M이라는 브랜드 명으로 Wacker사가 상용화한 수산화 오일 또는 vinyl fluid 100이라는 브랜드 명으로 BRB사가 상용화한 비닐화 오일을 구체적으로 언급할 수 있다.
본 발명의 체계 내에서 사용될 수 있는 비반응성 실리콘 오일의 예를 들면, 구체적으로, 페닐 실리콘, 메틸 페닐 실리콘, 메틸 실리콘을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅을, 구체적으로 음식과 접하는 조리 응용 제품용으로 의도하는 경우, 메틸 페닐 실리콘과 메틸 실리콘 오일 중에서 실리콘 오일을 선택하는 것이 바람직하다.
메틸 페닐 실리콘의 예를 들면, 구체적으로, WACKER AROO사가 상용화한 오일 뿐만 아니라 WACKER SILICONOL AP150이라는 상품명으로 Wacker사가 상용화한 오일 및 DOW CORNING 550이라는 브랜드 명으로 DOW CORNING사가 상용화한 유체 오일을 언급할 수 있다.
메틸 실리콘 오일의 예를 들면, 구체적으로, RHODIA 47 V 100이라는 브랜드 명으로 RHODIA사가 상용화한 오일, DOW CORNING 200인 유체 오일, 또는 TEGO ZV 9207인 오일도 있으며, 이들 모두는 메틸 실리콘 오일들이다.
실리콘 오일은 20℃에서 0.012 내지 0.5Pa.s 범위의 동점성을 갖는 것이 유리할 수 있다.
유리하게는, 실리콘 오일은, 코팅의 총 중량 중 0.01 내지 2중량%를 나타내고, 유리하게는 상기 코팅의 총 중량 중 0.3 내지 2중량%를 나타낸다.
본 발명에 따른 세라믹 코팅의 매트릭스는, 적어도 구조화 필러 및/또는 적어도, 코팅에 색을 부여하는 안료를 더 포함할 수 있다.
구조화 필러라는 것은, 본 발명의 의미 내에서, 코팅의 성질을 개선시켜 매우 두꺼운 층(구체적으로 2㎛를 초과하는 두께)을 형성할 수 있게 하는 필러를 의미한다.
본 발명에 따른 코팅에서 사용가능한 구조화 필러의 예를 들면, 구체적으로, 아래와 같다:
(ⅰ) 알루미나 산화아연, 산화구리, 산화철 등의 금속 산화물
(ⅱ) 실리카
(ⅲ) 지르코니아
(ⅳ) 운모
(ⅴ) 몬모릴로나이트, 세피올라이트, 점토질 석고, 카올리나이트 및 라포나이트 등의 점토
(ⅵ) 산화아연
(ⅶ) 석영
(ⅷ) 인산 지르코늄
이러한 필러들은 분체 또는 콜로이드 현탁액의 형태로 되어 있다.
알루미나 및 실리카의 매우 두꺼운 층, 분체 또는 콜로이드 현탁액을 형성하도록 본 발명에 따른 코팅의 성질을 개선시키는 필러를 사용하는 것이 바람직할 것이다.
본 발명에 따른 안료의 예를 들면, 구체적으로, 코팅 또는 코팅되지 않은 운모, 이산화티타늄, 구리-크롬-망간, 구리-크롬, 크롬-안티몬-티타늄, 주석-아연-티타늄의 혼합 산화물, 스피넬, 알루미노 규산염, 산화철, 카본 블랙, 페릴렌 레드, 플레이크, 간섭 안료, 써모크로믹 안료, 자성 또는 자화가능 안료, 코발트염, 니켈 티탄산염, 및 이들의 조합을 언급할 수 있다.
바람직하게, 막은 5 내지 70㎛ 범위의 두께를 갖고, 이에 따라 형성된 스킨은 연속적이며 일관성이 있고 지지체의 거칠기를 충분히 흡수할 수 있다.
달리 언급하지 않는 한, 코팅의 성분들에 관한 전술한 모든 퍼센트는 질량 퍼센트로 표현되며, 건조 상태에 있는 코팅의 총 중량에 대한 성분의 퍼센트를 나타낸다.
본 발명은, 또한, (전술한 바와 같은) 본 발명에 따른 세라믹 코팅의 층을 적어도 포함하는 제품에 관한 것이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 제품은, 본 발명에 따른 세라믹 코팅의 2개 이상의 층을 포함할 수 있고, 이러한 층들의 총 두께는 10 내지 120㎛ 범위이다. 본 발명에 따른 제품은 조리 제품, 다리미의 밑판, 또는 헤어 다듬질 아이언판, 또는 가전 제품의 리드일 수도 있다.
본 발명에 따른 제품이 조리 제품으로 구성된 것이라면, 이 조리 제품은, 통상적으로, 음식을 수용할 수 있는 내측부와, 열원을 향하여 배치되도록 구성된 외측부를 갖는 금속 지지체를 포함하고, 상기 코팅은 내측과 외측 중 적어도 하나에 도포된다.
음식 제품을 위한 본 발명의 체계 내에서 사용가능한 금속 지지체의 예를 들면, 구체적으로, 아래와 같은 지지체를 언급할 수 있다:
- 양극산화처리된(anodized) 또는 양극산화처리되지 않은 알루미늄, 또는 연마, 브러싱 또는 마이크로비드 가공, 샌딩 또는 화학 처리된 알루미늄, 또는 주물 알루미늄, 또는 연마, 브러싱 또는 마이크로비드 가공된 스테인리스 스틸, 또는 주철, 또는 두드리거나 연마된 구리의 단층 구조, 또는
- 스테인리스 스틸/알루미늄/스테인리스 스틸 또는 스테인리스 스틸/알루미늄/구리/알루미늄/스테인리스 스틸, 또는 주물 알루미늄 볼(bowl), 또는 스테인리스 스틸에서 외측 하부에 이중 처리된 알루미늄 또는 알루미늄 합금 등의 층들을 외측부터 내측까지 부분적으로 또는 전체적으로 포함하는 다층 구조.
마지막으로, 본 발명은, 또한, 적어도 금속 지지체의 표면 상에 세라믹 코팅을 제조하는 방법에 관한 것으로서,
ⅰ) 가능하다면, 단계 ⅳ)에서 도포되는 졸-겔 층의 부착성을 개선시키기 위해 금속 지지체의 상기 표면의 표면 처리를 행하는 단계와,
ⅱ) 졸-겔 복합물을 제조하는 단계로서,
·적어도, 금속 알콕시드 중에서 선택되는 졸-겔 전구체,
·0.01 내지 50㎛ 범위의 직경을 갖고 최대 3.9 g/㎤인 체적 밀도와 10 W·m-1·K-1 이상인 열 전도도를 갖고, 바람직하게는, 9 이상인 모스 경도를 갖는 재료로 된 입자,
·가능하다면, (a) 적어도, 반응성 또는 비반응성의 실리콘 오일, 및/또는 (b) 적어도, 형상 코팅의 기계적 성질을 개선시키기 위한 필러, 바람직하게는, 알루미나 또는 실리카, 및/또는 (c) 적어도 안료로, 졸-겔 복합물을 제조하는 단계와,
ⅲ) 졸-겔 복합물 SG를 입수하기 위해 물과 촉매, 산 또는 염기를 도입한 후 부분 축합 반응을 행함으로써 졸-겔 전구체를 가수 분해하는 단계와,
ⅳ) 단계 ⅲ)에 따라 입수되는 졸-겔 복합물 SG의 적어도 하나의 층을 상기 표면에 도포하는 단계와,
ⅴ) 가능하다면, 상기 층을 40 내지 90℃ 범위의 온도에서 건조시키는 단계와,
ⅵ) 단계 ⅳ) 또는 단계 ⅴ)에 따라 코팅된 상기 제품을 150 내지 400℃ 범위의 온도에서 경화시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 세라믹 코팅이 도포되어 있는 금속 지지체는 전술한 바와 같다.
졸-겔 층이 금속 지지체, 특히, 알루미늄, 또는 스테인리스 스틸 또는 주철 상에 부착되는 부착성을 개선시키기 위해, 당업자라면, 졸-겔 층을 수용하기 위한 금속 지지체의 표면 처리 (ⅰ)를 유리하게 실행할 수 있다. 이러한 표면 처리는, 예를 들어, 화학적 처리(예를 들어, 화학적 에칭에 의한 화학 처리) 또는 기계적 처리(예를 들어, 브러싱 또는 샌딩에 의한 기계적 처리), 또는 이러한 처리들의 조합으로 이루어질 수 있다. 유리하게는, 이 표면 처리는 가능한 디그리싱(degreasing) 및/또는 더스팅(dusting)을 수반할 수 있다.
졸-겔 복합물을 제조하는 단계 ⅱ)에 있어서, 후자는, 전술한 바와 같이, 특정한 물리화학적 성질(열 전도도가 10 W·m-1·K-1 이상이고 체적 밀도가 최대 3.9g/㎤임)을 갖고, 금속 알콕시드 중에서 선택되는 적어도 졸-겔 전구체를 갖는 재료의 입자들을 주로 포함한다.
졸-겔 전구체의 예를 들면, 아래와 같이 구성되는 그룹으로부터 선택되는 금속 알콕시드를 사용하는 것이 바람직하다:
- 일반식 M1(OR1)n을 갖는 전구체,
- 일반식 M2(OR2)(n-1)R2'을 갖는 전구체, 및
- 일반식 M3(OR3)(n-2)R3'2를 갖는 전구체:
여기서, R1, R2, R3 또는 R3'은 C1-C4의 알킬기를 나타내고, R2'은 C1-C4의 알킬기, 또는 페닐을 나타내고, n은 금속 M1, M2 또는 M3의 최대 원자가에 대응하는 정수이고, M1, M2 또는 M3은 Si, B, Zr, Ti, Al, V 중에서 선택되는 금속을 나타낸다.
따라서, 금속 알콕시드는, 예를 들어, 알루민산염, 티탄산염, 지르콘산염, 바나듐산염, 붕산염, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 것이 유리하다.
졸-겔 전구체로는 알콕시실란이 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 알콕시실란으로는, 메틸트리메톡시실란(MTMS), 테트라에톡시실란(TEOS), 메틸트리에톡시실란(MTES), 디메틸디메톡시실란 및 그 조합이 특히 인용될 수 있다.
바람직하게는, MTES 및/또는 TEOS 알콕시실란이 메톡시기를 함유하지 않는 이점을 가지므로 사용될 것이다. 실제로, 메톡시의 가수 분해는 졸-겔 제조에서 메탄올의 형성을 유도하며, 이는 그 독성 분류로 인해 실시 동안 추가적인 주의를 요구한다. 반대로, 에톡시 기의 가수 분해는 단지 에탄올만을 생성하며, 이러한 에탄올은 더욱 유리한 분류를 가져 졸-겔 코팅에 대해 덜 엄격한 사용 요건을 갖는다.
단계 (ⅰ)에서 제조된 졸-겔 성분은 적어도 반응성이 있거나 없는 실리콘 오일, 및/또는 적어도 형성되는 코팅의 기계적 특성을 개선시키기 위한 필러, 및/또는 적어도 안료, 실리콘 오일, 형성되는 코팅의 기계적 특성을 개선시키기 위한 필러를 유리하게 추가로 포함할 수 있으며, 또한 안료는 사전에 규정된 것과 같다.
졸-겔 전구체를 가수 분해하는 단계 ⅲ)에 대하여, 촉매로는, 아세트산, 포름산 및 염산 중에서 선택된 산이 유리하게 사용된다.
지지체의 표면에 졸-겔 성분을 도포하는 단계 ⅳ)에 대하여, 후자가 스프레잉에 의해 유리하게 수행될 수 있다. 단계 ⅳ)에서 도포된 졸-겔 성분 SG의 층은 4 내지 200㎛의 습윤 상태에서의 두께(2 내지 100㎛의 건조 상태에서의 두께에 대응함)를 가질 수 있고, 유리하게는 10 내지 140㎛의 두께(5 내지 70㎛의 건조 상태에서의 두께에 대응함)를 가질 수 있으며, 및/또는 습윤 상태에서의 그 전체 두께가 20 내지 240㎛(10 내지 120㎛의 건조 상태에서의 두께에 대응함)인 연속층을 입수하기까지 단계 (ⅳ)가 반복될 수 있다.
졸-겔 성분을 도포하는 단계 ⅳ)는 제품의 최종적인 경화 ⅵ)에 선행하는, 40℃ 내지 90℃의 범위의 온도에서 건조하는 단계에 가능하다면 선행될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 방법은 졸-겔 성분을 도포하는 단계 ⅳ)(또는 필요하다면 건조 단계 ⅴ))와 제품을 경화시키는 단계 ⅵ) 사이에 데코레이션의 연속 또는 불연속 층을 도포하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 데코레이션의 층의 이러한 도포는 제품의 최종적인 경화 단계 ⅵ)에 선행하여 90℃ 미만의 온도에서 건조 단계에 그 자체를 선행시킬 수 있다(또는 아님).
달리 특정하지 않는다면, 본 출원의 성분의 모든 퍼센트는 질량 퍼센트로 표현된다. 다음의 예들에서 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다.
실시예들
실시예 1 : 본 발명에 따른 다이아몬드 분체 기반 세라믹 코팅의 제조
세라믹 코팅은 성분 A 및 B의 2성분의 형태로 제조된다.
성분 A는 코팅의 부착성을 개선시킬 수 있고 그 최종 양태에 따르게 할 수 있는 필러뿐만 아니라 코팅의 내부착성(anti-adherence)을 개선시키기 위한(용이한 클리닝) 첨가제, 색소를 제공하는 것을 가능하게 한다. 이러한 성분 A는 다이아몬드 분체를 포함한다.
성분 B는 코팅 매트릭스를 형성하는 것을 가능하게 하는 반응성 실란을 포함한다.
작업 절차는 이하와 같다:
1/ (상기 성분 A의 총 중량에 대한 중량으로) 연속 도입함으로써 성분 A가 제조된다:
· 40%의 콜로이드성 실리카(Klebosol 40V12라 함);
· 15%의 탈염수,
· 10%의 이소프로판올(성분 A 및 B의 양립성을 개선시키기 위함);
· 코팅의 내부착성을 개선시키는 것을 가능하게 하는 2%의 비반응성 실리콘 오일(Rhodorsil 47V50이라 함);
· 30%의 흑색 안료(즉, FA1220); 및
· 건조 막의 중량에 대하여, 12 마이크로미터의 평균(mean) 직경의 3%의 다이아몬드 분체.
2/ 킬레이트의 생성에 의한 실란의 반응성을 제한하기 위해 메틸트리에톡시실란과 아세트산을 혼합함으로써 성분 B가 제조된다. 산 함유량은 성분 B의 총 중량에 대하여 5중량%이다. 상기 혼합물의 수명을 증가시키는 것이 필요하다면 높은 함유량이 유리하다.
이러한 2개의 성분 A 및 B는 이러한 분리 형태로 6개월 초과동안 유지될 수 있다.
3/ 이와 같이, 믹서에서, 성분 A 및 B가 중량으로 50/50의 A/B 비율로 결합되어 중간 혼합물을 생성하고 가수 분해 반응을 가능하게 한다. 교반 작업은 그 작업 자체로 신속할 수 있지만, 이러한 혼합물을 코팅으로서 도포하기 전에 적어도 24시간 동안 숙성되도록 둘 필요가 있다.
혼합물의 가사 시간(pot life)은 적어도 72시간이다.
4/ 혼합물은 40㎛의 스테인리스 스틸 격자 상에서 여과된다.
5/ 직경 26의 팬(pan)의 형태인 알루미늄 지지체는 샌딩(sanding) 동작에 의해 기계적으로 처리된 후 그리스가 제거된다.
6/ 혼합물은 30 ± 3㎛의 두께를 갖는 코팅의 층으로, 단계 5에서 얻은 상기 지지체의 2개의 측면 중 하나에 공압 건(pneumatic gun)을 사용하여 도포된다.
최대 100 또는 120㎛의 보다 큰 두께가 층들의 수를 증가시킴으로써 가능하며, 각각의 층은 이후의 층을 도포하기 전에 건조된다.
7/ 이와 같이 코팅된 단편이 220℃의 온도에서 30분 동안 소프트 베이킹(soft baking)된다.
실시예 2 : 본 발명에 따른 실리콘 탄화물 SiC 기반 세라믹 코팅의 제조
세라믹 코팅은 성분 A 및 B의 2성분의 형태로 제조된다.
성분 A는 코팅의 부착성을 개선시킬 수 있고 그 최종 양태에 따르게 할 수 있는 필러뿐만 아니라 코팅의 내부착성을 개선시키기 위한(용이한 클리닝) 첨가제, 색소를 제공하는 것을 가능하게 한다. 성분 A는 SiC 입자들을 포함한다. 성분 B는 코팅 매트릭스를 형성하는 것을 가능하게 하는 반응성 실란을 포함한다.
작업 절차는 이하와 같다:
1/ (상기 성분 A의 총 중량에 대한 중량으로) 연속 도입함으로써 성분 A가 제조된다:
· 40%의 콜로이드성 실리카(Klebosol 40V12라 함);
· 15%의 탈염수,
· 10%의 이소프로판올(성분 A 및 B의 양립성을 개선시키기 위함);
· 코팅의 내부착성을 개선시키는 것을 가능하게 하는 2%의 비반응성 실리콘 오일(말하자면, Rhodorsil 47V50);
· 27%의 흑색 안료(즉, FA1220); 및
· 건조 막의 중량에 대하여, 5 마이크로미터의 평균(mean) 직경의 6%의 실리콘 탄화물.
2/ 킬레이트의 생성에 의한 실란의 반응성을 제한하기 위해 메틸트리에톡시실란과 아세트산을 혼합함으로써 성분 B가 제조된다.
산 함유량은 성분 B의 총 중량에 대하여 5중량%이다. 상기 혼합물의 수명을 증가시키는 것이 필요하다면 높은 함유량이 유리하다.
이러한 2개의 성분 A 및 B는 이러한 분리 형태로 6개월 초과동안 유지될 수 있다.
3/ 이와 같이, 믹서에서, 성분 A 및 B가 중량으로 50/50의 A/B 비율로 결합되어 중간 혼합물을 생성하고 가수 분해 반응을 가능하게 한다. 교반 작업은 그 작업 자체로 신속할 수 있지만, 이러한 혼합물을 코팅으로서 도포하기 전에 적어도 24시간 동안 숙성되도록 둘 필요가 있다.
혼합물의 가사 시간은 적어도 72시간이다.
4/ 혼합물은 40㎛의 스테인리스 스틸 격자 상에서 여과된다.
5/ 직경 26의 팬의 형태인 알루미늄 지지체는 샌딩 동작에 의해 기계적으로 처리된 후 그리스가 제거된다.
6/ 혼합물은 30 ± 3㎛의 두께를 갖는 코팅의 층으로, 단계 5에서 얻은 상기 지지체의 2개의 측면 중 하나에 공압 건을 사용하여 도포된다.
최대 100 또는 120㎛의 보다 큰 두께가 층들의 수를 증가시킴으로써 가능하며, 각각의 층은 이후의 층을 도포하기 전에 건조된다.
7/ 이와 같이 코팅된 단편이 220℃의 온도에서 30분 동안 소프트 베이킹된다.
실시예 3 : 입방정계 질화붕소 ( CBN ) 입자들을 포함하는 본 발명에 따른 세라믹 코팅 제조
세라믹 코팅은 성분 A 및 B의 2성분의 형태로 제조된다.
조성물 A는, 코팅의 내부착성(용이한 세정)을 개선시키기 위한 첨가제 및 색소를 제공할 수 있게 해줄 뿐만 아니라, 필러가 코팅의 부착성을 개선시키게 하고 최종 상태에 따를 수 있게 해준다. 조성물 A는 CBN 입자들을 포함한다. 조성물 B는 코팅 매트릭스를 형성할 수 있게 해주는 반응성 실란(reactive silanes)을 포함한다.
작업 절차는 이하와 같다.
1/ (상기 조성물 A의 총 중량에 대한 중량으로) 이하를 연속적으로 도입함으로써 조성물 A를 제조한다.
· 40%의 콜로이드 실리카(즉, Klebosol 40V12);
· 15%의 탈염수;
· 10%의 이소프로판올(조성물 A 및 B의 호환성을 개선시키기 위함임);
· 코팅 내부착성을 개선시킬 수 있는 2%의 비반응성 실리콘 오일(즉, Rhodorsil 47V50);
· 27%의 블랙 염료(즉, FA1220); 및
· 건조막의 중량에 대하여, 2㎛의 평균 직경의 6%의 입방정계 질화붕소.
2/ 킬레이트의 생성으로 인한 실란의 반응성을 제한하기 위하여, 메틸트리에톡시실란과 아세트산을 혼합함으로써 조성물 B를 제조한다.
산 함량은 조성물 B의 총 중량에 대해 5중량%이다. 상기 혼합물의 수명을 개선시키기 위해서는 높은 함량이 유리하다.
이들 두 조성물 A 및 B는 이러한 개별 형태로 6 개월 이상 보관 가능하다.
3/ 믹서에서 조성물 A 및 B는, 친밀한(intimate) 혼합물을 얻고 가수 분해 반응되도록 50/50의 A/B의 중량비로 결합된다. 교반 작업은 그 작업 자체로 신속할 수 있지만, 코팅을 도포하기 전에 숙성되도록 적어도 24 시간 동안 혼합물을 방치하는 것이 필요하다.
혼합물의 포트 수명(pot life)은 적어도 72 시간이다.
4/ 혼합물을 40㎛의 스테인리스 스틸 격자 상에서 필터링한다.
5/ 직경 26의 팬(pan)의 형태의 알루미늄 지지체를, 샌딩(sanding) 작업에 의해 기계적으로 가공한 다음, 그리스를 제거한다.
6/ 혼합물은 30 ± 3㎛의 두께를 갖는 코팅의 층으로, 단계 5에서 얻은 상기 지지체의 2개의 측면 중 하나에 공압 건을 사용하여 도포된다.
최대 100 또는 120㎛의 보다 큰 두께가 층들의 수를 증가시킴으로써 가능하며, 각각의 층은 이후의 층을 도포하기 전에 건조된다.
7/ 코팅된 단편이 220℃의 온도에서 30분 동안 소프트 베이킹된다.
비교예 4: 본 발명과 호환 불가능한 세라믹 코팅을 제조
1/ (조성물 A의 총 중량에 대한 중량으로) 이하를 연속적으로 도입함으로써 조성물 A를 제조한다.
· 40%의 콜로이드 실리카(즉, Klebosol 40V12);
· 15%의 탈염수;
· 10%의 이소프로판올;
· 2%의 비반응성 실리콘 오일(즉, Rhodorsil 47V50); 및
· 33%의 블랙 염료(즉, FA1220)
2/ 조성물 B의 총 중량에 대하여 5중량%의 아세트산과 메틸트리에톡시실란을 혼합함으로써 조성물 B를 별도로 제조한다.
3/ 믹서에서 조성물 A 및 B를 50/50의 A/B의 중량비로 결합하고, 코팅을 도포하기 전에 숙성되도록 이러한 혼합물을 적어도 24 시간 동안 방치한다.
4/ 상기 혼합물을 40㎛의 스테인리스 스틸 격자 상에서 필터링한다.
5/ 직경 26의 팬(pan)의 형태의 알루미늄 지지체를, 샌딩(sanding) 작업에 의해 기계적으로 가공한 다음, 그리스를 제거한다.
6/ 혼합물은 30 ± 3㎛의 두께를 갖는 코팅의 층으로, 단계 5에서 얻은 상기 지지체의 2개의 측면 중 하나에 공압 건을 사용하여 도포된다.
7/ 코팅된 단편이 220℃의 온도에서 30분 동안 소프트 베이킹된다.
테스트
스크래치 내성 평가
테스트의 설명: 직경 50㎛의 다이아몬드 팁을 사용하여, 0 내지 4N으로 가해지는 힘을 증가시킴으로써, 실시예 1 및 비교예 2의 코팅에 점진적인 부하를 가한다. 이후, 광학 현미경으로 스크래치 자국을 관찰하였다. 코팅에 대해 유지된 박리값은, 필름으로부터 금속까지 선명한 파단(break)이 관찰되는 힘에 대응한다. 하중 증가율 파라미터들과 팁의 이동 속도는 전체 테스트 동안 일정하게 유지된다. 실시예 1 내지 4의 각각에 대한 스크래치 내성 테스트의 결과를 이하의 표 1에 나타낸다.
실시예 평균 박리값
1 (본 발명에 따른 다이아몬드 분체) 3.9N
2 (본 발명에 따른 탄화규소 분체) 3.8N
3 (본 발명에 따른 입방정계 질화붕소 분체) 3.9N
4 (본 발명에 따르지 않는 비교예) 3.2N
이들 필러들의 경도에 따라, 실시예 1 내지 3의 각각과 실시예 4의 비교는, 스크래치 내성 테스트의 결과에서 15 내지 20%의 이득이 관찰된다는 것을 나타낸다.
코팅 내에서의 열 전도의 평가
테스트의 설명: 지지체의 중앙에서, 제품이 이의 동작 온도에 가까운 온도, 즉 180℃에 도달할 때, 열 카메라를 이용하여 가스 버너에서의 직경 26㎝의 팬의 최고열점과 최저열점 사이에서 온도차가 측정된다. 실시예 1 내지 4의 각각에 대한 열 전도의 평가 테스트의 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 최고열점과 최저열점 간의 차이
(26㎝ 팬, 180℃에서의 중앙)
1 9℃
2 11℃
3 9℃
4 20℃
실시예 1 내지 실시예 3의 각각과 실시예 4의 비교는, 우수한 열 흐름을 지닌 제품 상에서 "열점" 없이 두드러지게 개선된 코팅을 지닌 조리 기구가 얻어졌다는 것을 나타낸다. 결과적으로, 에너지 효율이 최적화되고, 음식물 품질 저하의 위험이 감소되었다.

Claims (26)

  1. 금속 지지체 상에 도포되고 2 내지 100㎛의 두께를 갖는 적어도 연속적인 필름의 형태인 세라믹 코팅이며,
    적어도 금속 폴리알콕시드를 함유하고, 0.01 내지 50㎛ 범위의 직경의 입자가 분산되어 있는 매트릭스를 포함하고,
    상기 입자는 10 W·m-1·K-1 이상의 열 전도도와 최대 3.9 g/㎤의 체적 밀도를 갖는 재료로 제조되는, 세라믹 코팅.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 입자의 구성 재료는 9 이상의 모스 경도를 갖는, 세라믹 코팅.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 매트릭스는 적어도 반응성 또는 비반응성 실리콘 오일을 더 포함하는, 세라믹 코팅.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 폴리알콕실레이트는 폴리알콕시실란, 알루민산염, 티탄산염, 지르콘산염, 바나듐산염, 붕산염 및 이들의 조합으로부터 선택되고,
    상기 금속 폴리알콕실레이트는 적어도 비관능 알킬기를 더 포함할 수 있는, 세라믹 코팅.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 연속적인 필름은 5 내지 70㎛ 범위의 두께를 갖는, 세라믹 코팅.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 입자의 직경은 0.05 내지 20㎛의 범위이고, 유리하게는 0.1 내지 5㎛의 범위이며, 보다 양호하게는 0.5 내지 3㎛의 범위인, 세라믹 코팅.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 매트릭스 내에 분산된 입자는, 다이아몬드 입자; 입방정계 질화붕소 입자 또는 CBN; 다이아몬드상 탄소(diamond like carbon) 종류의 입자 또는 DLC, 탄화규소 입자, 탄화붕소 입자, 질화알루미늄 입자, 질화규소 입자 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 세라믹 코팅.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 분산된 입자는 상기 세라믹 코팅의 총 중량 중 0.5 내지 8중량%를 나타내고, 유리하게는 상기 세라믹 코팅의 총 중량 중 2 내지 4중량%를 나타내는, 세라믹 코팅.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일은 상기 세라믹 코팅의 총 중량 중 0.01 내지 2중량%를 나타내고, 유리하게는 상기 세라믹 코팅의 총 중량 중 0.3 내지 2중량%를 나타내는, 세라믹 코팅.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일은 20℃에서 0.02 내지 0.05 ㎩·s의 동점성 계수를 갖는, 세라믹 코팅.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일은 염소화 오일, 아미노 오일, (메틸)아크릴화 오일, 수산화 오일, 및 무수, 수소화 또는 비닐-말단 오일 중에서 선택되는 반응성 오일인, 세라믹 코팅.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 매트릭스는 적어도 구조화 필러 및/또는 적어도 안료를 더 포함하는, 세라믹 코팅.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 안료는, 코팅 또는 코팅되지 않은 운모, 이산화티타늄, 구리-크롬-망간, 구리-크롬, 크롬-안티몬-티타늄, 주석-아연-티타늄의 혼합 산화물, 스피넬, 알루미노 규산염, 산화철, 카본 블랙, 페릴렌 레드, 플레이크, 간섭 안료, 써모크로믹 안료, 자성 또는 자화 가능한 안료, 코발트염, 니켈 티탄산염 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 세라믹 코팅.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 구조화 필러는,
    (ⅰ) 알루미나, 산화아연, 산화구리, 산화철 등의 금속 산화물,
    (ⅱ) 실리카,
    (ⅲ) 지르코니아,
    (ⅳ) 운모,
    (ⅴ) 몬모릴로나이트, 세피올라이트, 점토질 석고, 카올리나이트 및 라포나이트 등의 점토,
    (ⅵ) 산화아연,
    (ⅶ) 석영,
    (ⅷ) 인산 지르코늄,
    중에서 선택되며,
    이들 필러는 분체 또는 콜로이드 현탁액의 형태인, 세라믹 코팅.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 구조화 필러는 알루미나 또는 실리카의 분체 또는 콜로이드 현탁액인, 세라믹 코팅.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따라 한정된 세라믹 코팅의 층을 적어도 포함하는, 제품.
  17. 제16항에 있어서,
    제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 세라믹 코팅의 적어도 2개의 층을 포함하고,
    상기 층들의 전체 두께는 10 내지 120㎛의 범위인, 제품.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서,
    상기 제품은 조리 제품, 또는 다리미의 밑판, 또는 헤어 다듬질 아이언 판(hair smoothing iron plates), 또는 가전 제품의 리드(lid)인, 제품.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 제품은 음식을 수용할 수 있는 내측부와, 열원을 향하여 배치되도록 구성된 외측부를 갖는 금속 지지체를 포함하는 조리 제품이고,
    상기 세라믹 코팅은 상기 내측부 및 외측부 중 적어도 하나에 도포되는, 제품.
  20. 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속 지지체는,
    - 양극산화처리된(anodized) 또는 양극산화처리되지 않은 알루미늄, 또는 연마, 브러싱 또는 마이크로비드 가공, 샌딩 또는 화학 처리된 알루미늄, 또는 주물 알루미늄, 또는 연마, 브러싱 또는 마이크로비드 가공된 스테인리스 스틸, 또는 주철, 또는 두드리거나 연마된 구리의 단층 구조, 또는
    - 스테인리스 스틸/알루미늄/스테인리스 스틸 또는 스테인리스 스틸/알루미늄/구리/스테인리스 스틸, 또는 주물 알루미늄 볼(bowl), 스테인리스 스틸에서 외측 하부에 이중 처리된 알루미늄 또는 알루미늄 합금 등의 층들을 외측으로부터 내측까지 부분적으로 또는 전체적으로 포함하는 다층 구조인, 제품.
  21. 적어도 금속 제품의 표면 상에 세라믹 코팅을 제조하는 방법이며,
    ⅰ) 가능하다면, 단계 ⅳ)에서 도포될 졸-겔 층의 부착성을 개선시키기 위해 상기 표면의 표면 처리를 행하는 단계와,
    ⅱ) 졸-겔 복합물을 제조하는 단계로서,
    · 적어도, 금속 알콕시드 중에서 선택되는 졸-겔 전구체와,
    · 적어도, 0.01 내지 50㎛ 범위의 직경을 갖고, 10 W·m-1·K-1 이상의 열 전도도와 최대 3.9 g/㎤의 체적 밀도를 갖고, 바람직하게는 9 이상의 모스 경도를 갖는 재료로 제조되는 입자와,
    · 가능하다면, (a) 적어도, 반응성 또는 비반응성의 실리콘 오일, 및/또는 (b) 적어도 구조화 필러 및/또는 (c) 적어도 안료로, 졸-겔 복합물을 제조하는 단계와,
    ⅲ) 졸-겔 복합물 SG를 입수하기 위해 물과 촉매, 산 또는 염기를 도입한 후 부분 축합 반응을 행함으로써 졸-겔 전구체를 가수 분해하는 단계와,
    ⅳ) 단계 ⅲ)에 따라 입수된 상기 졸-겔 복합물 SG의 적어도 하나의 층을 상기 표면에 도포하는 단계와,
    ⅴ) 가능하다면, 상기 층을 40 내지 90℃ 범위의 온도에서 건조시키는 단계와,
    ⅵ) 단계 ⅳ) 또는 단계 ⅴ)에 따라 코팅된 상기 제품을 150℃ 내지 400℃ 범위의 온도에서 경화시키는 단계를 포함하는, 세라믹 코팅 제조 방법.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 촉매는 아세트산, 포름산 및 염산 중에서 선택되는 산인, 세라믹 코팅 제조 방법.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서,
    상기 필러는 알루미나 또는 실리카의 분체 또는 콜로이드 현탁액인, 세라믹 코팅 제조 방법.
  24. 제21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
    단계 ⅲ)에 의한 졸-겔 복합물 SG의 적어도 하나의 층을 상기 금속 제품 상에 도포하는 단계 ⅳ)는, 상기 금속 제품의 가능한 디그리싱(degreasing) 및/또는 더스팅(dusting) 이후에 스프레이됨으로써 수행되는, 세라믹 코팅 제조 방법.
  25. 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    단계 ⅳ)에서 도포된 상기 졸-겔 복합물 SG의 층은 습윤 상태에서 4 내지 200㎛, 유리하게는 10 내지 140㎛의 두께를 갖고, 그리고/또는,
    상기 단계 ⅳ)는 습윤 상태에서 연속적으로 입수된 층의 전체 두께가 20 내지 240㎛이 될 때까지 반복되는, 세라믹 코팅 제조 방법.
  26. 제21항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 졸-겔 복합물을 도포하는 단계 ⅳ)와, 또는 필요하다면, 건조시키는 단계 ⅴ)와 상기 제품을 경화시키는 단계 ⅵ) 사이에, 데코레이션의 연속적 또는 비연속적인 층을 도포하는 단계를 더 포함하며,
    상기 데코레이션의 층을 도포하는 단계는, 상기 제품의 최종적인 경화 단계 ⅵ)에 선행하여 90℃ 미만의 온도에서 건조 단계 이후에 행해질 수 있는, 세라믹 코팅 제조 방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180011120A (ko) * 2015-05-22 2018-01-31 (주) 더몰론코리아 강화 세라믹 코팅
KR20180122446A (ko) * 2016-03-21 2018-11-12 코닌클리케 필립스 엔.브이. 의류 처리 기기용 처리 플레이트
KR102062241B1 (ko) * 2019-03-20 2020-01-03 박준원 세라믹 도마 및 그 제조방법

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101496160B1 (ko) * 2014-09-25 2015-02-26 (주)삼광기업 난스틱 세라믹 코팅 조성물 및 이를 코팅한 가열조리기구
EP3023456B1 (de) * 2014-11-18 2019-06-19 Miba Gleitlager Austria GmbH Gleitlagerelement
CN104789905A (zh) * 2015-04-21 2015-07-22 苏州统明机械有限公司 一种用于热喷涂的高韧性铁基合金涂层及其制备方法
CN104789906A (zh) * 2015-04-23 2015-07-22 苏州劲元油压机械有限公司 一种用于液压缸的耐磨金属涂层及其制备方法
CN104789907A (zh) * 2015-04-27 2015-07-22 苏州统明机械有限公司 一种用于金属表面耐摩擦涂层及其制备方法
CN104987834B (zh) * 2015-06-24 2017-07-11 慧智科技（中国）有限公司 耐刮擦玻璃涂层
CN105567075B (zh) * 2016-02-04 2018-07-24 宁波格莱美厨具有限公司 一种不粘锅用抗菌杂化涂层及其制备方法
CA3091641A1 (en) 2018-02-06 2019-08-15 Thermolon Korea Co. Ltd. Non-stick ceramic coating comprising diamonds and coloured mica
CN109929280A (zh) * 2018-08-10 2019-06-25 乔路斯 一种头发造型装置及其导电涂层材料
EP3622864A1 (en) * 2018-09-17 2020-03-18 IHI Hauzer Techno Coating B.V. Bakeware, cookware and/or grillware item, method of forming a bakeware, cookware and/or grillware item, and apparatus for coating a bakeware, cookware and / or grillware item
CN109852924B (zh) * 2019-02-28 2021-10-22 贾春德 一种纳米、纳微米碳材料增强超细晶粒表层组织的渗剂、制备方法和具有该表层组织的钢材
CN109852851A (zh) * 2019-03-20 2019-06-07 安徽信息工程学院 一种低磨损率材料及其制备方法
CN113455912B (zh) * 2020-03-31 2023-01-31 佛山市顺德区美的电热电器制造有限公司 锅具和烹饪器具
CN111763898B (zh) * 2020-06-01 2021-10-01 武汉大学 一种电气绝缘设备金属表面处理防止c5f10o气体腐蚀的方法
WO2023027304A1 (ko) * 2021-08-27 2023-03-02 삼성전자주식회사 조리기기용 외장재 및 그 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10113290A (ja) * 1996-10-11 1998-05-06 Zojirushi Corp 加熱調理器具
KR100908455B1 (ko) * 2008-10-14 2009-07-20 김태웅 비점착성 도료의 조성물 및 그 제조방법
US20110180546A1 (en) * 2008-10-16 2011-07-28 Seb Sa Cooking item comprising a non-stick coating with improved properties of adhesion to the substrate
JP2014192771A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Kuraray Co Ltd イヤホンコード

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61192771A (ja) 1985-02-21 1986-08-27 Taiheiyo Randamu Kk 炭化ケイ素を主成分とするセラミツクコ−テイング剤
JPH0551557A (ja) 1991-08-27 1993-03-02 Kawasaki Steel Corp 潤滑・耐熱コーテイング組成物
JP3183171B2 (ja) * 1996-05-31 2001-07-03 トヨタ自動車株式会社 断熱セラミック層およびその形成方法
ATE280850T1 (de) 1999-04-29 2004-11-15 Hort Coating Ct Verfahren zum aufbringen einer harten beschichtung auf einen gegenstand und beschichteter gegenstand
US6939908B1 (en) 2001-09-17 2005-09-06 Nanopowder Enterprises Inc Optically clear abrasion resistant polymer-ceramic composite coatings
ATE269913T1 (de) * 2002-07-31 2004-07-15 Itn Nanovation Gmbh Keramische beschichtung für verbrennungskessel
JP2004314880A (ja) * 2003-04-18 2004-11-11 Nippan Kenkyujo Co Ltd 自動車用燃料タンクおよびその製造方法
US7858188B2 (en) 2005-12-14 2010-12-28 Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co Ltd Non-stick coating composition comprising diamond particles and substrate
KR100765382B1 (ko) * 2006-07-18 2007-10-12 (주)신우상역 가열 조리용기의 코팅층 구조
FR2915205B1 (fr) * 2007-04-18 2009-11-20 Seb Sa Revetement antiadhesif a proprietes hydrophobes ameliorees
US20110059321A1 (en) * 2008-06-23 2011-03-10 General Electric Company Method of repairing a thermal barrier coating and repaired coating formed thereby
JP5102179B2 (ja) 2008-11-12 2012-12-19 日東電工株式会社 熱伝導性組成物およびその製造方法
EP2206801A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-14 Seb Sa Composite cookware comprising a vitreous protective coating
FR2962937B1 (fr) * 2010-07-26 2019-05-17 Seb Sa Article comprenant un revetement sol-gel muni d'un decor fonctionnel et procede de fabrication d'un tel article.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10113290A (ja) * 1996-10-11 1998-05-06 Zojirushi Corp 加熱調理器具
KR100908455B1 (ko) * 2008-10-14 2009-07-20 김태웅 비점착성 도료의 조성물 및 그 제조방법
US20110180546A1 (en) * 2008-10-16 2011-07-28 Seb Sa Cooking item comprising a non-stick coating with improved properties of adhesion to the substrate
JP2014192771A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Kuraray Co Ltd イヤホンコード

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180011120A (ko) * 2015-05-22 2018-01-31 (주) 더몰론코리아 강화 세라믹 코팅
KR20180122446A (ko) * 2016-03-21 2018-11-12 코닌클리케 필립스 엔.브이. 의류 처리 기기용 처리 플레이트
KR102062241B1 (ko) * 2019-03-20 2020-01-03 박준원 세라믹 도마 및 그 제조방법

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Publication number Publication date
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