KR20140052630A - 퍼징 현상이 개선된 코팅사 및 이의 직물 - Google Patents

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Abstract

130~210℃의 융점을 갖는 폴리에스테르 수지로 이루어진 코어 원사, 및 이의 외피에 코팅된 열가소성 수지를 포함하는 코팅 소재로 이루어진 코팅사는, 직물 제조시 텐터 및 건조 공정에서 코어 원사와 코팅 소재 간의 열적 융착을 유발하고, 코어 원사와 코팅 소재 간의 수축율 차이를 줄여주어, 절단면에서의 퍼징 현상이 거의 발생하지 않으므로, 블라인드, 바닥재, 또는 기타 아웃도어/인테리어용 소재로 사용될 경우 우수한 외관을 유지할 수 있다.

Description

퍼징 현상이 개선된 코팅사 및 이의 직물{ANTI-FUZZING COATING YARN AND WOVEN FABRICS THEREFROM}
본 발명은 바닥재 등에 원사로서 사용될 수 있는 코팅사 및 이의 직물에 관한 것이다.
코팅사 섬유는 코어 원사에 플라스틱 소재를 코팅한 코팅사를 이용하여 정경, 제직, 및 텐타를 거쳐 제조되는 산업용 섬유로서, 수년 동안 블라인드와 같은 산업용 섬유로 사용되어 왔다. 이 때, 코어 원사로는 폴리에스테르 소재가 탄성이 우수하고 주름이 잘 잡히지 않으며 형태 견지성과 고강도의 특성을 지니고 있는 이유로 주로 사용되고 있으며, 인장강도 및 가격을 고려하여 주로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지가 널리 사용되고 있다. 또한, 코팅 소재로는 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 열가소성 폴리우레탄(TPU) 등의 플라스틱 소재가 사용되고 있다.
특히, 폴리에스테르 원사에 폴리염화비닐(PVC)을 압출코팅한 섬유는 탄성이 우수하고 주름이 잘 생기지 않으며, 형태 견지성, 항균성, 색상 적용성 등이 우수하여, 블라인드, 벽지, 바닥재 또는 생활용, 데코용, 전자제품용 및 가구용의 섬유로서 널리 사용되고 있다. 이와 같은 코팅사 섬유는 통상적으로 산업용에 적합한 물성을 확보하기 위해 고강도 PET 원사에 300~1100 m/min의 코팅속도를 발휘하는 압출 코팅기를 이용하며 난연성, 방염성, 항균성 및 기타 기능성을 부가하여 제조되고 있다. 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제2005-79896호는 폴리에스테르 섬유의 외피에 PVC 등의 고분자 물질과 함께 가소제와 난연제를 포함하는 코팅제를 코팅하여 직물을 제조하는 방법을 개시하고 있다.
그러나, 상기 코팅사 섬유는 제조시의 압출 코팅 공정 또는 직물로 제조시에 텐터(tenter) 공정 중에 가해지는 물리적인 장력에 의해 코팅 소재의 수축율이 코어 원사보다 높아지게 되는데, 이 때문에 코팅사를 이용하여 제직된 직물 원단을 절단할 경우 코팅 소재가 보유하고 있던 잠재적인 물리적 수축으로 인해 코팅 소재가 코어 원사보다 더 많이 수축하여 코어 원사가 코팅 소재 밖으로 돌출되는 현상인 일명 퍼징 현상(fuzzing effect)이 발생하게 된다. 이와 같은 퍼징 현상은 시간이 지남에 따라 더욱 심해지는 것이 일반적이며, 이에 따라 블라인드 등으로 사용될 경우 인테리어의 외관을 손상시키게 된다. 또한, 바닥재로 사용시에 가해지는 하중으로 인해 퍼징 현상은 더욱 심화되어 보기에 좋지 않다.
이러한 퍼징 현상을 개선하기 위해, 미국 특허 제7,326,661호에서는 코어 원사로서 폴리에스테르 대신 유리섬유(fiber glass), 석영(quartz), 이산화규소(silica), 알루미늄옥사이드(aluminum oxide) 등과 같은 세라믹 섬유를 사용하여 PVC 수지 코팅을 통해 코팅사를 제조한 뒤 제직한 직물 원단을 라미네이션(lamination) 공정 등을 거쳐 바닥재를 제조하고 있다. 이와 같이 제조된 바닥재는 일정한 규격으로 커팅을 한 뒤 절단면을 문지를 경우에 삐져나온 실에 들어있는 유리 또는 세라믹 성분이 부서지면서 절단면이 쉽게 깨끗해질 수 있지만, 반면에 유리섬유 조각이 밖으로 노출되어 작업자 뿐만 아니라 사용자에게도 생물학적 위험이 따르는 문제점이 있다.
대한민국 공개특허공보 제2005-79896호 (주식회사 알켄즈) 2005.08.11. 미국 특허 제7,326,661호 (Chilewich LLC.) 2008.02.05.
따라서, 본 발명의 목적은 퍼징 현상이 개선된 코팅사와 이를 이용하여 제조된 직물을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 코어 원사 및 이의 외피에 코팅된 코팅 소재로 이루어진 코팅사로서, 상기 코어 원사가 130 내지 210 ℃의 융점을 갖는 폴리에스테르 수지로 이루어지고, 상기 코팅 소재가 열가소성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅사를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 코팅사가 직조되어 이루어진 직물을 제공한다.
본 발명의 코팅사는 저융점 및 고수축율의 코어 원사를 사용하여, 직물 제조시 텐터 및 건조 공정에서 코어 원사와 코팅 소재 간의 열적 융착으로 인해 물리적 표면 접착을 증대시킴으로써 원단의 절단 후 코어 원사와 코팅 소재 간의 수축율 차이를 줄여주어, 절단면에서의 퍼징 현상이 거의 발생하지 않으므로, 블라인드, 바닥재, 또는 기타 아웃도어/인테리어용 소재로 사용될 경우 우수한 외관을 유지할 수 있다.
도 1은 종래의 코팅사를 이용하여 제조한 직물에서 발생하는 퍼징 현상을 보여주는 사진이다.
도 2는 종래의 코팅사를 이용하여 제조한 직물의 단면 사진이다.
도 3은 본 발명의 코팅사를 이용하여 제조한 직물의 단면 사진이다.
도 4는 본 발명의 직물에서 코어 원사와 코팅 소재 간의 열적 융착을 보여주는 사진이다.
도 5는 본 발명의 직물을 재활용시 코어 원사와 코팅 소재 간의 얼로이(alloy) 형성을 보여주는 사진이다.
도 6은 본 발명의 직물을 재활용하는 과정을 나타낸 것이다.
본 발명의 코팅사는 코어 원사 및 이의 외피에 코팅된 코팅 소재로 이루어진 코팅사로 이루어지며, 이들 구성 성분별로 아래에 구체적으로 설명한다.
코어 원사
본 발명의 코팅사에서 중심에 위치하는 코어 원사는 폴리에스테르 수지를 소재로 한다. 코어 원사는 직경이 50 내지 500 데니아인 것이 좋다.
종래에는 코어 원사로서 일반적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용하고 있으며, PET 단일 중합체의 경우 융점이 250 내지 260 ℃이다. 본 발명의 목적을 달성하기 위해서는 코어 원사의 융점을 120 내지 210 ℃로 낮출 수 있으며, 또는 130 내지 210 ℃로 낮출 수 있고, 또는 160 내지 210 ℃로 낮추거나, 또는 130 내지 180 ℃로 낮출 수 있다.
또한, 상기 코어 원사는 수축율이 165℃에서 5 내지 20 %일 수 있고, 예를 들어 6 내지 15 %일 수 있다.
이와 같이 코어 원사의 융점을 낮추고 수축율을 높이기 위해서는, 원료 수지로서 공중합된 폴리에스테르를 사용할 수 있다. 예를 들어, 코어 원사를 이루는 폴리에스테르 수지는, C3-12알킬디올, C6-12사이클로알킬디올 또는 벤젠계열의 디올이 공중합된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 포함할 수 있다.
또한, 융점이 조절된 폴리에스테르 수지를 하나 이상 혼합하여 원료 수지로서 사용하는 것도 가능하며, 즉 비교적 고융점의 폴리에스테르 수지와 저융점의 폴리에스테르 수지가 혼합된 수지를 방사하여 코어 원사를 제조할 수 있다. 예를 들어, 코어 원사를 이루는 폴리에스테르 수지는, 융점 220~230℃의 PET 공중합 수지 및 융점 170~190℃의 PET 공중합 수지가 0.1 : 99.9 내지 70 : 30 의 중량비로 혼합된 수지를 포함할 수 있고, 또는 40 : 60 내지 70 : 30 의 중량비로 혼합된 수지를 포함할 수 있다.
코팅 소재
본 발명의 코팅사에서 코어 원사의 외피에 코팅된 코팅 소재는 열가소성 수지를 주성분으로 한다.
상기 코팅 소재는 융점이 130 내지 200 ℃일 수 있으며, 예를 들어 145 내지 185 ℃일 수 있다.
또한, 코팅 소재의 수축율은 165℃에서 3 내지 20 %일 수 있으며, 예를 들어 4 내지 13 %일 수 있다.
본 발명의 코팅사의 주성분인 열가소성 수지의 예로서, 폴리염화비닐(PVC), 폴리올레핀(PO), 열가소성 폴리우레탄(TPU) 또는 이들의 혼합 수지를 들 수 있다.
상기 폴리올레핀 수지의 예로는 폴리에틸렌(PE)계 수지, 폴리프로필렌(PP)계 수지 등이 가능하고, 예를 들어 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 수지, 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE) 수지, 고밀도폴리에틸렌(HDPE) 수지, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 블록 공중합 수지, 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지, 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지, 및 이들의 혼합 수지가 가능하다.
상기 PVC 수지를 사용하는 경우 중합도가 800 내지 3000인 것을 사용하는 것이 좋다. PVC 수지의 중합도가 3000보다 크면 내열성이나 내노후성은 증가하나 가공성이 떨어질 수 있고, PVC 코팅 온도가 상승됨에 따라 작업이 어려워질 수 있다. 또한, 상기 중합도가 800보다 낮으면 가공성과 표면은 좋아질 수 있으나, 내열성과 내후성이 떨어질 수 있다.
본 발명의 코팅 소재 중의 열가소성 수지의 함량은, 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 30 내지 90 중량%일 수 있고, 예를 들어 50 내지 80 중량%일 수 있다.
또한, 코팅 소재에는 난연성을 향상시키기 위한 난연제를 포함할 수 있다.
난연제의 예로는 할로젠계, 인계 또는 질소계의 난연제와, 무기계 난연제로서 금속 산화물, 금속 수산화물 등이 있다.
할로젠계 난연제로는, 데카브로모디페닐 옥사이드(DBDPO), 데카브로모디페닐 에탄(DBDPE), 헥사브로모사이클로데칸(HBCD), 1,2,5,6,9,10-헥사브로모사이클로도데칸(HBCD), 테트라브로모비스페놀 A(TBBA), 테트라브로모비스페놀 A 비스(2,3-디브로모프로필에테르)(BDDP) 등이 있다.
인계 난연제로는, 멜라민 포스페이트(MP), 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 암모늄 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트(APP), 붉은 인(red phousphorus), 트리스(2-클로로에틸)포스페이트(TCEP), 트리스(1-클로로-2-프로필)포스페이트(TCPP), 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트(IPPP), 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 레조시놀 디포스페이트(RDP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 디메틸 메틸 포스포네이트, 디에틸 에틸 포스포네이트, 디메틸 프로필 포스포네이트, 디에틸 N,N-비스(2-히드록시에틸)아미노메틸 포스포네이트, 포스폰산, 메틸(5-메틸-2-메틸-1,3,2-디옥사포스포리난-5-일) 메틸 에스터 P,P'-디옥사이드, 포스폰산, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드(DOPO), 폴리(1,3-페닐렌메틸포스포네이트), 헥사페녹시트리사이클로포스파젠, 포스포페난트렌 등이 있다.
질소계 난연제로는 멜라민 포스페이트(MP), 니트릴로트리스(메틸포스폰아미드산), 멜라민 시아누레이트계 등을 사용할 수 있다.
무기계 난연제로는 마그네슘 디하이드록사이드(MDH), 알루미늄 트리하이드록사이드(ATH), 징크 보레이트, 흑연, 안티모니 트리옥사이드 등이 있다.
이들 중 친환경성 및 난연성의 향상을 위해서, 인계 및/또는 무기계의 난연제를 사용하는 것이 좋으며, 예를 들어 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 암모늄 포스페이트, 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트(IPPP), 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 레조시놀 디포스페이트(RDP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 마그네슘 디하이드록사이드(MDH), 알루미늄 트리하이드록사이드, 징크 보레이트(ATH), 안티몬 트리옥사이드 등을 사용하는 것이 좋다.
본 발명에서 사용되는 난연제는 상기 물질들 가운데 1종 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 난연제의 함량은, 코팅 소재의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%일 수 있고, 예를 들어 15 내지 50 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물에는 기능성 향상을 위해 기타 첨가제가 첨가될 수 있으며, 예를 들어 활제, 자외선 안정제, 항균제, 불소계 드립번(drip burn) 방지제, 및 기타 기능성 필러를 혼합할 수 있다. 첨가제의 함량은 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 활제는 일반적인 스테아린산 활제를 사용하여 첨가 함량 개선과 원활한 배합을 위해 사용하며, 첨가량은 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 3 중량%일 수 있다. 자외선 안정제로는 벤조페논계 혹은 지당(titanium oxide)을 사용할 수 있고. 기타 기능성 필러로는 탄산칼슘, 탈크계, 실리카, 글래스파이버 등도 첨가할 수 있다.
코팅사 및 직물
본 발명의 코팅사는, 코어 원사의 외피에 코팅 소재가 100 내지 600 ㎛ 두께로 코팅된 것일 수 있으며, 코어 원사 및 코팅 소재를 포함하는 코팅사 전체의 직경은 250 내지 1250 ㎛의 범위일 수 있다.
본 발명의 코팅사는 코어 원사와 코팅 소재 간의 융점과 수축율 차이가 종래보다 작은 것이 특징이다.
특히 코어 원사와 코팅 소재 간의 융점 차이가 0 내지 50 ℃일 수 있고, 예를 들어 10 내지 30 ℃일 수 있다.
또한, 코어 원사와 코팅 소재 간의 수축율 차이가 165℃에서 0 내지 17 %일 수 있고, 예를 들어 3 내지 15 %일 수 있다.
또한, 본 발명의 코팅사는 탄성이 우수하고 주름이 잘 생기지 않으며, 형태 견지성, 항균성, 색상 적용성 등이 우수하다.
구체적으로, 본 발명의 코팅사는 Shore A 기준으로 50 내지 100의 경도를 나타낼 수 있으며, 이는 제직시의 바람직한 경도 범위가 Shore D 기준으로 10~70 또는 40~65 정도인 것에 충분히 만족하는 범위이다. 또한, 인장강도는 200㎛ 코팅사 기준으로 10N 이상을 나타낼 수 있고, 신장률은 200㎛ 코팅사 기준으로 50% 이상을 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명의 코팅사를 직조하여 제조된 직물은 난연성 및 색상 견지성이 우수하며, 구체적으로 직물의 산소지수값이 27 이상을 나타낼 수 있고 일광견뢰도가 8등급 이상을 나타낼 수 있다.
특히 본 발명의 코팅사를 직조하여 제조된 직물은, 직물 제조시 텐터 및 건조 공정에서 코어 원사와 코팅 소재 간의 열적 융착을 유발하고, 코어 원사와 코팅 소재 간의 수축율 차이를 줄여주어, 절단면에서의 퍼징 현상이 거의 발생하지 않는다.
도 4는 본 발명에 따라 제조된 직물에서 코어 원사와 코팅 소재간의 열적 융착을 보여주는 사진이다. 도 4에서 보듯이, 열을 가할 경우 원사와 코팅재간 열적 융착 및 수축이 이루어져 퍼징을 방지할 수 있다.
이에 따라, 본 발명의 직물은 블라인드, 바닥재, 또는 기타 아웃도어/인테리어용 소재로 사용될 경우 우수한 외관을 유지할 수 있다.
또한, 본 발명의 코팅사 또는 이의 직물은 재활용이 가능하며, 특히 재활용시 열을 가하면 코어 원사와 코팅 소재 간의 열적 융합에 의해 얼로이(alloy) 형태의 섬유가 형성될 수 있다(도 5 참조). 따라서 본 발명의 직물을 이용하여 제조된 바닥재는 사용 뒤에 분쇄 및 반죽 과정을 거쳐 재활용될 수 있다(도 6 참조).
제조방법
이하 본 발명에 따른 코팅사 및 직물의 제조방법의 일례를 설명한다.
a) 코어 원사의 제조
코어 원사는 융점을 낮추기 위해, 저융점의 폴리에스테르 수지와 고융점의 폴리에스테르 수지를 혼합한 뒤 200 내지 250 ℃의 온도에서 방사하여 제조할 수 있다. 이 때 혼합 가능한 수지의 종류 및 혼합 비율은 앞서 설명한 바와 같다.
b) 코팅 소재 조성물의 제조
먼저, 코팅 소재의 원료 수지(열가소성 수지 등) 및 가소제(PVC일 경우)를 상온에서 전체 코팅 조성물 대비 30 내지 90 중량%의 양으로 배합기에 넣고 1 내지 10 분 동안 분산한다.
여기에 난연성을 부과하기 위해 난연제를 전체 코팅 조성물 대비 5 내지 60 중량%로 첨가하고 3 내지 10 분 동안 분산시켜, 산소지수값이 28% 이상 되도록 할 수 있다
또한 기타 기능성을 부여할 수 있는 첨가제(활제, 안료, 자외선 안정제, 항균제 및 기타 필러)를 더 첨가한다. 기능성 첨가제는 마스터배치(master batch)를 이용하여 압출 컴파운딩시 혼합하여 제조할 수 있으며, 첨가제의 함량이 전체 코팅 조성물 대비 5% 중량 이하일 경우에는 원료 수지의 분산 도중에 직접 첨가하여 분산을 진행할 수도 있다.
최종적으로 분산이 끝난 후에 압출 컴파운딩 공정을 진행할 수 있다. 컴파운딩 압출기는 코팅제 조성물의 분산의 최적화를 위해 트윈 스크류(이중스크류)가 장착된 압출기를 사용하는 것이 좋다. 압출기의 온도는 130 내지 210 ℃의 온도조절이 가능하며 실린더의 길이는 1m 이상인 것이 좋다. 상기 분산이 완료된 조성물을 트윈압출기의 호퍼(hopper)에 투입하고 150 내지 210 ℃의 온도 조건에서 압출공정을 진행한다. 상기 조성물에서 기능성 첨가제(활제, 안료, 자외선 안정제, 항균제 및 기타 필러)는 마스터배치를 이용하여 압출기 호퍼에 특정비율을 첨가하여 압출 컴파운딩 공정을 진행할 수 있다.
또한, 난연제 및 첨가제를 먼저 가공하여 다시 재컴파운딩하는 방법을 이용할 수 있으며, 수분과 가스에 민감한 난연제의 특성을 고려하여 가스 배출시설이 있는 트윈압출기를 사용하여 친환경 공정을 구현할 수 있다.
c) 코팅사의 제조
단계 (a)에서 제조된 코어 원사를 압출기의 코팅방향에 경사 또는 위사 방향으로 압출 코팅기에 설치하고, 압출기의 다이스 노즐에 원사를 통과시키면서, 단계 (b)에서 컴파운딩된 코팅 조성물을 상기 원사에 코팅하고 권취한다. 압출 코팅기는 싱글 스크류가 장착된 압출기일 수 있으며, 코팅 온도 범위는 130 내지 210 ℃가 가능하고, 원사와 코팅제의 용융 특성을 고려하여 150 내지 180 ℃로 할 수 있는데, 온도가 고온일 경우 단사가 발생할 수 있다. 코팅 속도는 300 내지 1100 m/min로 할 수 있다.
d) 직물의 제조
상기 단계에서 제조된 코팅사는 다음과 같은 정경, 제직 및 텐타 공정을 거쳐 직물로 제조될 수 있다.
정경 공정이란 설계된 직물의 길이, 밀도, 폭 등에 맞도록 경사(세로실)를 빔(beam)에 권취하는 작업을 말하여, 필요에 따라 원하는 실의 가닥수, 원하는 길이만큼 권취한다.
이후 정경된 경사용 섬유와 코팅된 위사용 코팅사를 이용하여 제직한다. 제직 공정이란 상기 경사에 대하여 직각으로 위사를 일정한 규칙에 따라 경사 1가닥 또는 2가닥마다 아래 위로 서로 교차시켜 직물을 만드는 공정을 말한다. 이 공정에서 원하는 무늬를 표현할 수 있다.
다음으로 제직된 생성물을 텐타(tenter)하여 직물을 제조한다. 텐타 공정이란 지물, 즉 직물 제조시 마무리 공정 단계의 하나로서, 텐타기를 사용하여 폭을 일정하게 고정시켜 주는 공정으로서, 텐타기에서 직물의 양쪽 변사 부분을 핀이나 클립으로 잡아서 위사 방향으로 일정 폭을 유지하는 상황에서 텐타의 온도를 130 내지 210 ℃까지 승온하여 고정시킬 수 있다.
실시예 및 시험예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 코어 원사의 제조
아래의 마스터배치 A 및 B를 균일하게 혼합하고, 수득한 혼합 수지를 210℃의 온도에서 방사하여, 굵기가 250 데니아인 코어 원사를 수득하였다:
- 마스터배치 A (융점 230℃, 2-메틸-1,3-프로판디올이 공중합된 PET, 제품명: MPDiol Glycol-co-PET, 제조사: Lyondell) 70 중량%; 및
- 마스터배치 B (융점 180℃, 2-메틸-1,3-프로판디올이 공중합된 PET, 제품명: MPDiol Glycol-co-PET, 제조사: Lyondell) 30 중량%.
실시예 2-1: 코팅 소재 조성물의 제조 (PVC 계열)
아래의 원료 성분들을 혼합한 조성물을 원통형 교반기가 장착된 배합기를 이용하여 60~120℃에서 가소화하고, 싱글 혹은 트윈 압출기를 이용하여 160~210℃에서 컴파운딩한 뒤, 80℃에서 2시간 동안 건조하여 코팅 소재 조성물을 제조하였다:
- 원료 수지 (PVC 수지 LS100) 50중량부;
- 원료 수지 (EVA, 비닐아세테이트 18%, 한화석유화학) 20중량부;
- 가소제 (DINP 애경화학) 27중량부;
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 0.5중량부;
- 항균제 (BAC-300Z, 아성정밀화학) 0.5중량부; 및
- 자외선 안정제 (벤조페논계, LOWILITE 26, 미원상사) 2중량부.
실시예 2-2: 코팅 소재 조성물의 제조 (TPO 계열)
아래의 원료 성분들을 혼합한 조성물을 트윈 압출기를 이용하여 190~210℃에서 컴파운딩한 뒤 80℃에서 2시간 동안 건조하여 코팅 소재 조성물을 제조하였다:
- 원료 수지 (폴리프로필렌 단일 중합체, HJ500, 삼성토탈사) 50중량부;
- 원료 수지 (EVA, 비닐아세테이트 18%, 한화석유화학) 20중량부;
- 난연제 (금속 인계, Exolite OP 930, Clariant사) 25중량부;
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 1중량부;
- 항균제 (BAC-300Z, 아성정밀화학) 1중량부;
- 드립번 방지제 (불소계, DAL-ELTM PPA, Daikin사) 1중량부; 및
- 자외선 안정제 (벤조페논계, LOWILITE 26, 미원상사) 2중량부.
시험예 1: 융점 측정
상기 실시예 1에서 제조한 코어 원사와 실시예 2-1 및 2-2에서 제조한 코팅 소재 조성물의 부분 융점을 DSC TA사 장비로 측정하였다.
그 결과, 실시예 1에서 제조한 PET계 코어 원사의 융점은 207℃로 측정되었고, 실시예 2-1에서 제조한 PVC계 코팅 소재 조성물의 융점은 175℃로 측정되었으며, 실시예 2-2에서 제조한 TPO계 코팅 소재 조성물의 융점은 165℃로 측정되었다.
실시예 3-1: 코팅사의 제조 (PVC계 코팅 소재)
상기 실시예 1에서 제조된 코어 원사에 싱글 압출 코팅기를 이용하여 실시예 2-1에서 제조된 PVC계 코팅 소재 조성물을 180℃에서 600m/min의 코팅 속도로 평균 코팅 두께 440㎛로 코팅하여 코팅사를 제조하였다. 코팅공정은 원사를 노즐에 통과시킨 뒤 와인더에 고정한 상태에서 호퍼에 코팅 소재 조성물을 투입하여 압출기에서 나오는 토출량을 조절하여 압출코팅을 하였다.
실시예 3-2: 코팅사의 제조 (TPO계 코팅 소재)
상기 실시예 2-2에서 제조된 TPO계 코팅 소재 조성물을 사용하고 코팅시의 온도를 175℃로 조정한 것을 제외하고는, 상기 실시예 3-1과 동일한 절차를 반복하여 코팅사를 제조하였다.
시험예 2: 수축율 측정
실시예 1에서 제조한 코어 원사를 165℃ 오븐에 30분간 넣은 뒤, 초기 길이에 대한 최종 길이의 비율을 산출하였다. 그 결과 실시예 1의 PET계 코어 원사의 수축율은 165℃에서 12%로 측정되었다.
또한 상기와 동일한 조건으로, 실시예 3-1에서 제조된 코팅사에 대해 수축율을 측정한 결과, 코팅사 중에서 코팅 소재만의 수축률이 165℃에서 8~10%로 측정되었다.
실시예 4-1: 직물의 제조 (PVC계 코팅 소재)
상기 실시예 3-1에서 얻은 코팅사를 경사용으로 권취하여 정경한 뒤, 2.5m 폭의 그물(net) 조직으로 제직하고, IR 텐터기를 이용하여 평균 온도 185℃ 및 부분 최대 온도 210℃로 텐타 공정을 진행하여 직물을 수득하였다.
실시예 4-2: 직물의 제조 (TPO계 코팅 소재)
IR 텐타 공정시에 평균 온도 155℃ 및 부분 최대 온도 180℃로 조정한 것을 제외하고는, 상기 실시예 4-1과 동일한 절차를 반복하여, 직물을 수득하였다.
비교예 1: 종래의 코팅사를 이용한 직물의 제조
상기 실시예 1, 2-1, 3-1, 및 4-1의 절차를 반복하되, 코어 원사의 원료 수지로서 PET 단일 중합체를 사용하여 제조하였다.
시험예 3: 퍼징 현상의 평가
상기 비교예 1 및 실시예 4-1에서 얻은 직물을 절단하여, 이의 단면 사진을 도 2 및 3에 각각 나타내었다. 종래의 코팅사를 이용한 직물은 도 2에서 보듯이 단면부에 코팅사가 삐져나와 외관을 저해시키는 반면, 본 발명의 직물은 도 3에서 보듯이 단면이 퍼징 현상 없이 매끈함을 알 수 있다.
실시예 5-1: 바닥재의 제조 (PVC계 코팅 소재)
가로 20cm, 세로 30cm, 및 두께 6mm의 폴리우레탄 계열의 고밀도 폼시트(foam sheet, 밀도 15~25lb/ft3) 상에, 이와 동일한 면적의 두께 0.5mm 우레탄 계열의 핫멜트 접착 필름을 놓고, 그 위에 상기 실시예 4-1에서 제조한 직물을 동일한 면적 크기로 재단하여 올려 놓고, 160℃에서 속도 0.1mPm 속도로 롤 압착하여 바닥재를 완성하였다.
실시예 5-2: 바닥재의 제조 (TPO계 코팅 소재)
상기 실시예 4-2에서 제조한 직물을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 5-1과 동일한 절차를 반복하여, 바닥제를 제조하였다.
실시예 6: 재활용 공정
상기 실시예 4-2에서 얻은 직물을 저속분쇄기(3마력, 29rpm, T&K 한국사 제조)에 의해 분쇄하고 나서, 반죽기(kneader)에서 210℃의 온도로 30분 동안 섞은 뒤, 분쇄하여 시편 또는 덩어리로 제작하였다 (도 6 참조).
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (7)

  1. 코어 원사 및 이의 외피에 코팅된 코팅 소재로 이루어진 코팅사로서,
    상기 코어 원사가 130 내지 210 ℃의 융점을 갖는 폴리에스테르 수지로 이루어지고, 상기 코팅 소재가 열가소성 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅사.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 코어 원사가 165℃에서 5 내지 20 %의 수축율을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅사.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 코팅 소재가 130 내지 200 ℃의 융점, 및 165℃에서 3 내지 20 %의 수축율을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅사.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 코어 원사와 코팅 소재 간의 융점 차이가 0 내지 50 ℃이고 165℃에서의 수축율의 차이가 0 내지 17 % 인 것을 특징으로 하는 코팅사.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 코어 원사를 이루는 폴리에스테르 수지가,
    융점이 220~230℃인 PET 공중합 수지 및 융점이 170~190℃인 PET 공중합 수지가 0.1 : 99.9 내지 70 : 30 의 중량비로 혼합된 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅사.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 코팅 소재의 열가소성 수지가 폴리염화비닐(PVC) 수지, 폴리올레핀계(PO) 수지, 열가소성 폴리우레탄(TPU) 수지 및 이들의 혼합 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 코팅사.
  7. 제 1 항의 코팅사가 직조되어 이루어진 직물.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101959516B1 (ko) * 2017-11-30 2019-03-18 주식회사 유일코퍼레이션 다기능성 가변형 가구
CN114540984A (zh) * 2022-04-08 2022-05-27 杭州麒隆化纤有限公司 一种高强包覆丝及其生产方法
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Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4847042B2 (ja) * 2005-05-10 2011-12-28 帝人ファイバー株式会社 繊維用低融点ポリエステル組成物及びそれを用いた繊維
KR100666482B1 (ko) * 2006-03-06 2007-01-12 권성열 폴리염화비닐 코팅 얀
JP2012102414A (ja) * 2010-11-08 2012-05-31 Toray Monofilament Co Ltd ポリエステルモノフィラメントとその製造方法およびその用途

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101959516B1 (ko) * 2017-11-30 2019-03-18 주식회사 유일코퍼레이션 다기능성 가변형 가구
KR20220126990A (ko) 2021-03-10 2022-09-19 (주)유일 자동용접기의 백래시 저감장치
CN114540984A (zh) * 2022-04-08 2022-05-27 杭州麒隆化纤有限公司 一种高强包覆丝及其生产方法
CN114540984B (zh) * 2022-04-08 2023-08-18 杭州麒隆化纤有限公司 一种高强包覆丝及其生产方法

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