KR20140023783A - 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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KR20140023783A
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Abstract

본 발명은 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규 인돌계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{NOVEL COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 정공 주입능, 정공 수송능, 발광능 등이 우수한 신규 인돌계 화합물 및 상기 화합물을 유기물층의 재료로서 포함하여 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 유기 EL 소자의 효율 및 수명을 향상시키기 위하여, 소자 내 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 또한 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥 상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해서도 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로사용되는 물질로는, 하기 화학식으로 표시되는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 물질로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 물질 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 있고, 이들은 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure pat00001
Figure pat00002
그러나, 종래 발광 물질들은 발광 특성 측면에서 양호하나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다. 따라서, 우수한 성능을 가지는 발광 물질의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
본 발명은 발광능, 정공 수송능 및 정공 주입능 등이 우수하여 발광층 재료, 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료로 사용될 수 있는 신규 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광 효율이 높으며, 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00003
상기 화학식 1에서, Y1 내지 Y4는 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고, Y1과 Y2, Y2와 Y3 , Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
[화학식 2]
Figure pat00004
상기 화학식 2에서, Y5 내지 Y8은 각각 독립적으로, N 또는 CR4이고, 점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며,
상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 하기 화학식 3으로 표시되며,
[화학식 3]
Figure pat00005
상기 화학식 3에서, L은 단일결합이거나 페닐렌이고,
Ra는 하기 S-1 내지 S-17로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되며,
Figure pat00006
상기 구조에서 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56은 수소, 중수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기 C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 R1 내지 R4, R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다. 여기서, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 각각의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 제공한다.
[화학식 4]
Figure pat00007
[화학식 5]
Figure pat00008
[화학식 6]
Figure pat00009
[화학식 7]
Figure pat00010
[화학식 8]
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[화학식 9]
Figure pat00012
상기 화학식 4 내지 9에서, Y1 내지 Y4는 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고, Y5 내지 Y8은 각각 독립적으로, N 또는 CR4이며,
Ar1 및 Ar2는 서로 상이하며, C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고, 이때, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 하기 화학식 3으로 표시되며,
[화학식 3]
Figure pat00013
상기 화학식 3에서, L은 단일결합이거나 페닐렌이고,
상기 R1 내지 R4 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 R1 내지 R4 및 Ra의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
여기서, Ar1 및 Ar2는 서로 상이하되, 하나 또는 모두가 상기 화학식 3으로 표시될 수 있는데, 이때, 화학식 3의 Ra는 하기 S-1 내지 S-17로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure pat00014
상기 구조에서 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56은 수소, 중수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
본 발명에서 사용되는 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬옥시는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 아릴옥시는 R'-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
한편, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
이때. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 수송층, 정공 주입층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되며, 바람직하게는 정공 수송층 및/또는 발광층이며, 보다 바람직하게는 인광발광층일 수 있다.
구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 인광 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 인돌계 화합물은 우수한 내열성, 정공 주입 및 수송능, 발광능 등을 가지고 있어, 이를 정공 주입/수송층 또는 발광층의 인광/형광 호스트, 도판트 등으로 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상될 수 있어 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
1. 신규 화합물
본 발명에 따른 신규 화합물은 융합된 인돌 유도체에 특정의 치환기가 결합되어 기본 골격을 이룬 화합물로서, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
이러한 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 융합된 인돌 유도체에 특정의 치환기(R1 내지 R4, Ar1, Ar2)가 도입되어 에너지 준위가 효과적으로 조절되고, 정공 저지 능력 및 정공 주입/수송 능력이 극대화되어 유기 전계 발광 소자의 정공주입층, 정공 수송층 재료로 유용하게 적용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 연결기가 변환됨에 따라 우수한 발광 특성을 나타낼 수 있어 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료로도 유용하게 적용할 수 있다.
즉, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 인광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있고, 도입되는 치환체의 종류에 따라 전자 수송 능력 등도 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 정공 수송층 재료 및 정공 주입층 재료로 사용될 수 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이와 같이 성능 및 수명 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물에서, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 상기 화학식 3으로 표시되는데, 이때, 상기 화학식 3은 하기 A1 내지 A100으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
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또한, 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성을 고려할 때, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물에서, Y1 내지 Y4 중 축합고리를 형성하지 않은 것은 CR3이고(예를 들어, Y1과 Y2 가 축합고리를 형성할 경우 Y3 와 Y4는 모두 CR3임), Y5 내지 Y8 중 축합고리를 형성하지 않는 것은 CR4인 것이(예를 들어, Y5와 Y6이 축합고리를 형성할 경우 Y7 과 Y8은 모두 CR4임) 바람직하다. 이때, 상기 R3 및 R4는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
[화학식 4]
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[화학식 5]
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[화학식 6]
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[화학식 7]
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[화학식 8]
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[화학식 9]
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상기 화학식 4 내지 9에서,
Ar1 및 Ar2, Y1 내지 Y8 및 R1 내지 R4는 상기에서 정의된 바와 같다.
이러한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로, 하기 예들(lnv1~lnv1319)을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
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이와 같은 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 하기 합성예에 의해 다양하게 합성될 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(바람직하게는 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물)을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(바람직하게는 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물 중 어느 하나의 화합물)을 1종 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 한다.
상기 1층 이상의 유기물층으로는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등이 있는데, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 수송층, 정공 주입층 또는 발광층일 수 있으며, 보다 바람직하게는 발광층 또는 정공 수송층일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 비제한적인 예로 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 여기서, 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수도 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조로 이루어질 수도 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(구체적으로, 발광층, 정공수송층 및/또는 전자수송층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조시 사용되는 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또한, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층도 특별히 한정되지 않으며, 당업계에 공지된 물질이 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] IC -1의 합성
<단계 1> (5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00093
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.128 mol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (48.58 g, 0.191 mol), Pd(dppf)Cl2 (5.2 g, 5 mol), KOAc (37.55 g, 0.383 mol) 및 1,4-dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (22.32 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00094
질소 기류 하에서 1-bromo-2-nitrobenzene (15.23 g, 75.41 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (22 g, 90.49 mmol), NaOH (9.05 g, 226.24 mmol) 및 THF/H2O(400 ml/200 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(4.36 g, 5 mol%)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole (11.32 g, 수율 63%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.65 (t, 1H), 7.86 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (t, 1H), 8.20 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00095
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole (11 g, 46.17 mmol), Iodobenzene (14.13 g, 69.26 mmol), Cu powder (0.29 g, 4.62 mmol), K2CO3 (6.38 g, 46.17 mmol), Na2SO4 (6.56 g, 46.17 mmol), nitrobenzene (200 ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole (10.30 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.48 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.55 (m, 4H), 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.93 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (t, 1H)
<단계 4> IC -1의 합성
Figure pat00096
질소 기류 하에서 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole (5 g, 15.91 mmol), triphenylphosphine (10.43 g, 39.77 mmol) 및 1,2-dichlorobenzene (50 ml)를 혼합하고 12시간 동안 교반하였다.
반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층에 대해 MgSO4로 물을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC=3:1 (v/v))로 정제하여 IC-1 (2.38 g, 수율 53%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.99 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.27 (t, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.60 (m, 5H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 10.59 (s, 1H)
[ 준비예 2] IC -2의 합성
Figure pat00097
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole, triphenylphosphine 및 1,2-dichlorobenzene을 사용하여 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-2을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.13 (t, 1H), 7.26 (t, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.51 (s, 1H), 7.61 (m, 5H), 7.84 (d, 1H), 8.03 (s, 1H), 10.58 (s, 1H)
[ 준비예 3] IC -3의 합성
<단계 1> 6-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00098
5-bromo-1H-indole 대신 6-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.52 (d, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.49 (d, 1H), 7.53 (s, 1H), 8.15 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00099
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 7.07 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.35 (s, 1H), 7.43 (t, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.58 (t, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 8.19 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00100
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.35 (s, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.56 (m, 2H), 7.62 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H)
<단계 4> IC -3의 합성
Figure pat00101
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-3을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.57 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 9.81 (s, 1H)
[ 준비예 4] IC -4의 합성
Figure pat00102
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 6-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-4을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.43 (s, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.58 (m, 2H), 7.64 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (s, 1H), 9.82 (s, 1H)
[ 준비예 5] IC -5의 합성
<단계 1> 4-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00103
5-bromo-1H-indole 대신 4-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 1.26 (s, 12H), 6.43 (d, 1H), 7.26 (t, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 2> 4-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00104
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (t, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 7.99 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.24 (s, 1H)
<단계 3> 4-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00105
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 4-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.47 (m, 2H), 7.52 (m, 2H), 7.60 (m, 2H), 7.67 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.06 (d, 1H)
<단계 4> IC -5의 합성
Figure pat00106
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 4-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-5을 얻었다.
1H NMR: δ 6.49 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.46 (m, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.69 (t, 1H), 7.74 (d, 1H), 7.88 (m, 2H), 8.01 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
[ 준비예 6] IC -6의 합성
<단계 1> 7-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00107
5-bromo-1H-indole 대신 7-bromo-1H-indole를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 1.25 (s, 12H), 6.43 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.45 (t, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
<단계 2> 7-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00108
5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.42 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.43 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.88 (t, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 3> 7-(2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00109
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 7-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.43 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.56 (m, 4H), 7.71 (m, 2H), 7.89 (t, 1H), 8.02 (d, 1H), 8.10 (d, 1H)
<단계 4> IC -6의 합성
Figure pat00110
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 7-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-6을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.88 (t, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.22 (s, 1H)
[ 준비예 7] IC -7의 합성
<단계 1> 5-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00111
1-bromo-2-nitrobenzene 대신 2,4-dibromo-1-nitrobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.96 (s, 1H), 8.13 (s, 1H), 8.21 (s, 1H)
<단계 2> 5-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00112
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.44 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.56 (m, 4H), 7.65 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.11 (s, 1H)
<단계 3> 7- bromo -3- phenyl -3,10- dihydropyrrolo [3,2-a]carbazole의 합성
Figure pat00113
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole 을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.45 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.57 (m, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.10 (s, 1H), 8.23 (s, 1H)
<단계 4> IC -7의 합성
Figure pat00114
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 7-bromo-3-phenyl-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-7을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.58 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.59 (m, 10H), 7.76 (s, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.02 (m, 2H)
[ 준비예 8] IC -8의 합성
<단계 1> 6-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00115
1-bromo-2-nitrobenzene과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 대신 2,4-dibromo-1-nitrobenzene과 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.51 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.14 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)
<단계 2> 6-(5- bromo -2- nitrophenyl )-1- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00116
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H NMR: δ 6.49 (d, 1H), 7.30 (d, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.61 (m, 4H), 7.70 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 8.00 (s, 1H), 8.16 (s, 1H)
<단계 3> 7- bromo -1- phenyl -1,10- dihydropyrrolo [2,3-a]carbazole의 합성
Figure pat00117
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-1-phenyl-1,10-dihydropyrrolo[2,3-a]carbazole 을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.47 (d, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.47 (d, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.66 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.25 (s, 1H)
<단계 4> IC -8의 합성
Figure pat00118
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 7-bromo-1-phenyl-1,10-dihydropyrrolo[2,3-a]carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 IC-8을 얻었다.
1H NMR: δ 6.57 (d, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.60 (m, 11H), 7.76 (s, 1H), 7.88 (m, 2H), 8.47 (d, 1H)
[ 준비예 9] IC -9의 합성
<단계 1> 5-(2- nitrophenyl )-1-o- tolyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00119
Iodobenzene 대신 1-bromo-2-methylbenzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1-o-tolyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.92 (s, 3H), 6.47 (d, 1H), 7.25 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.56 (m, 3H), 7.64 (t, 1H), 7.85 (t, 1H), 7.94 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.12 (t, 1H)
<단계 2> IC -9의 합성
Figure pat00120
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-o-tolyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-9를 얻었다.
1H-NMR: δ 1.93 (s, 3H), 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.61 (m, 4H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.58 (s, 1H)
[ 준비예 10] IC -10의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -4- yl )-5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00121
Iodobenzene 대신 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.73 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.39 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.54 (d, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.82 (d, 1H)
<단계 2> IC -10의 합성
Figure pat00122
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-4-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-10를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.51 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.62 (m, 3H), 7.68 (m, 3H), 7.76 (d, 2H), 7.85 (d, 1H), 10.45 (s, 1H)
[ 준비예 11] IC -11의 합성
<단계 1> IC -11-1의 합성
Figure pat00123
Iodobenzene 대신 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-11-1을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.38 (t, 2H), 7.46 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.81 (d, 4H), 7.87 (m, 4H), 7.93 (d, 1H), 7.99 (d, 1H)
<단계 2> IC -11의 합성
Figure pat00124
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC-11-1을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-11를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.37 (t, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 10.60 (s, 1H)
[ 준비예 12] IC -12의 합성
<단계 1> 5-(2- nitrophenyl )-1-(2-( trifluoromethyl ) phenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00125
Iodobenzene 대신 1-bromo-2-(trifluoromethyl)benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.48 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.47 (m, 3H), 7.57 (m, 3H), 7.63 (t, 1H), 7.84 (t, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.01 (d, 1H), 8.13 (t, 1H)
<단계 2> IC -12의 합성
Figure pat00126
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1-(2-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-12를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.32 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.60 (m, 4H), 7.85 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 10.57 (s, 1H)
[ 준비예 13] IC -13의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -3- yl )-5-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00127
Iodobenzene 대신 3-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-3-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.52 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.65 (m, 4H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H)
<단계 2> IC -13의 합성
Figure pat00128
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-3-yl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-13를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.61 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.77 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.44 (s, 1H)
[ 준비예 14] IC -14의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -3- yl )-6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00129
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromobiphenyl를 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-3-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.76 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.37 (m, 2H), 7.47 (m, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.57 (m, 3H), 7.64 (m, 4H), 7.75 (m, 2H), 7.86 (d, 1H)
<단계 2> IC -14의 합성
Figure pat00130
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-3-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-14를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.75 (d, 1H), 7.20 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.51 (m, 3H), 7.57 (d, 1H), 7.62 (m, 3H), 7.70 (m, 3H), 7.76 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 10.43 (s, 1H)
[ 준비예 15] IC -15의 합성
<단계 1> 1-( biphenyl -4- yl )-6-(2- nitrophenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00131
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 4-bromobiphenyl을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.46 (m, 3H), 7.55 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.63 (m, 4H), 7.75 (d, 2H), 7.83 (d, 1H)
<단계 2> IC -15의 합성
Figure pat00132
5-(2-nitroph00enyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(biphenyl-4-yl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-15을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.74 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.43 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.57 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.69 (m, 3H), 7.75 (d, 2H), 7.86 (d, 1H), 10.46 (s, 1H)
[ 준비예 16] IC -16의 합성
<단계 1> IC -16-1의 합성
Figure pat00133
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 1-bromo-3,5-diphenyl benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 IC-16-1을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.98 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.38 (m, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.57 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 4H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H)
<단계 2> IC -16의 합성
Figure pat00134
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 IC-16-1을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-16을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.97 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 7.23 (t, 1H), 7.37 (t, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.58 (d, 1H), 7.80 (d, 4H), 7.86 (m, 3H), 7.92 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 10.59 (s, 1H)
[ 준비예 17] IC -17의 합성
<단계 1> 6-(2- nitrophenyl )-1-(3-( trifluoromethyl ) phenyl )-1H- indole 의 합성
Figure pat00135
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 1-bromo-3-(trifluoromethyl)benzene을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.80 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 7.21 (t, 1H), 7.36 (s, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.50 (m, 2H), 7.55 (m, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.01 (d, 1H)
<단계 2> IC -17의 합성
Figure pat00136
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-17을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (m, 2H), 7.58 (m, 2H), 7.64 (m, 2H), 7.85 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 9.82 (s, 1H)
[ 준비예 18] IC -18의 합성
<단계 1> 3-(5-(2- nitrophenyl )-1H- indol -1- yl )-9- phenyl -9H- carbazole 의 합성
Figure pat00137
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9-phenyl-9H-carbazole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 479.16 g/mol, 측정치: 479 g/mol)
<단계 2> IC -18의 합성
Figure pat00138
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-18을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 447.17 g/mol, 측정치: 447 g/mol)
[ 준비예 19] IC -19의 합성
<단계 1> 9-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl )-3-(5-(2- nitrophenyl )-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole의 합성
Figure pat00139
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 3-bromo-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 634.21 g/mol, 측정치: 634 g/mol)
<단계 2> 3-(9-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl )-9H- carbazol -3- yl )-3,10-dihydropyrrolo[3,2-a]carbazole의 합성
Figure pat00140
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-(5-(2-nitrophenyl)-1H-indol-1-yl)-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-19을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 602.22 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[ 준비예 20] IC -20의 합성
<단계 1> 5- bromo -2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00141
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (25 g, 0.13 mol), Iodobenzene (31.22 g, 0.15 mol), Pd(OAc)2 (1.43 g, 5 mol%), Triphenylphosphine (1.67 g, 5 mol%), KOAc (37.55 g, 0.38 mol) 및 H2O (300 ml)를 혼합하고 110℃에서 24시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (16.66 g, 수율 48%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.89 (dd, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.34 (m, 1H), 7.36 (d, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.71 (d, 1H), 7.86 (dd, 2H), 11.74 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00142
질소 기류 하에서 2-nitrophenylboronic acid (11.04 g, 66.14 mmol)과 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2-phenyl-1H-indole (15 g, 55.12 mmol), NaOH (6.61 g, 165.36 mmol) 및 THF/H2O(200 ml/100 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(3.18 g, 5 mol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole (10.74 g, 수율 62%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.88 (dd, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.32 (m, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.46 (m, 3H), 7.64 (m, 2H), 7.77 (d, 2H), 8.02 (d, 2H), 11.73 (s, 1H)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-1,2- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00143
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> IC -20의 합성
Figure pat00144
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-20을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 21] IC -21의 합성
<단계 1> 6- chloro -2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00145
5-bromo-1H-indole과 Iodobenzene 대신 6-chloro-1H-indole과 bromobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 20의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.92 (d, 1H), 7.02 (dd, 1H), 7.33 (t, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.47 (t, 2H), 7.54 (d, 1H), 7.85 (d, 2H), 11.68 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-2- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00146
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 20의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.91 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.31 (t, 1H), 7.42 (s, 1H), 7.48 (m, 3H), 7.53 (d, 1H), 7.76 (m, 3H), 8.01 (d, 2H), 11.66 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,2- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00147
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> 6-(2- nitrophenyl )-1,2- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00148
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,2-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-21을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 22] IC -22의 합성
<단계 1> 6- chloro -3- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00149
질소 기류 하에서 6-chloro-1H-indole (25 g, 0.17 mol), bromobenzene (31.19 g, 0.20 mol), Pd(OAc)2 (1.86 g, 5 mol), Triphenylphosphine (2.17 g, 5 mol%), K2CO3 (68.64 g, 0.50 mol) 및 1,4-dioxane (300 ml)를 혼합하고 130℃에서 18시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 10:1 (v/v))로 정제하여 6-chloro-3-phenyl-1H-indole (24.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.10 (dd, 1H), 7.25 (m, 1H), 7.43 (t, 2H), 7.49 (d, 1H), 7.67 (dd, 2H), 7.73 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 11.49 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-3- phenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00150
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-3-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 20의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.11 (d, 1H), 7.26 (m, 1H), 7.44 (t, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.55 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.73 (d, 1H), 8.00 (d, 2H), 11.48 (s, 1H)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00151
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-3-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 4> 6-(2- nitrophenyl )-1,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00152
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-22를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 358.15 g/mol, 측정치: 358 g/mol)
[ 준비예 23] IC -23의 합성
<단계 1> 5- bromo -2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00153
6-chloro-1H-indole 대신 5-bromo-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 22의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.23 (d, 1H), 7.31 (t, 2H), 7.43 (m, 6H), 7.67 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.84 (d, 2H), 11.34 (s, 1H)
<단계 2> 5-(2- nitrophenyl )-2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00154
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 5-bromo-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 20의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 5-(2- nitrophenyl )-1,2,3- triphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00155
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC -23의 합성
Figure pat00156
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 5-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-23을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 준비예 24] IC -24의 합성
<단계 1> 6- chloro -2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00157
6-chloro-1H-indole 대신 6-chloro-2-phenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 22의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 6-chloro-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.18 (d, 1H), 7.29 (t, 2H), 7.50 (m, 6H), 7.62 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.89 (d, 2H), 11.35 (s, 1H)
<단계 2> 6-(2- nitrophenyl )-2,3- diphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00158
5-bromo-2-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 20의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 390.14 g/mol, 측정치: 390 g/mol)
<단계 3> 6-(2- nitrophenyl )-1,2,3- triphenyl -1H- indole 의 합성
Figure pat00159
5-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 상기 <단계 2>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-2,3-diphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 6-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 466.17 g/mol, 측정치: 466 g/mol)
<단계 4> IC -24의 합성
Figure pat00160
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 3>에서 얻은 6-(2-nitrophenyl)-1,2,3-triphenyl-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-24을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18 g/mol, 측정치: 434 g/mol)
[ 준비예 25] IC -25의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl ) phenyl )-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00161
질소 기류 하에서 6-(2-nitrophenyl)-1H-indole (10 g, 41.97 mmol), 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (17.32 g, 50.37 mmol), Pd(OAc)2 (0.47 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (8.07 g, 83.95 mmol), P(t-bu)3 (0.85 g, 4.19 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole (15.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 545.19 g/mol, 측정치: 545 g/mol)
<단계 2> IC -25의 합성
Figure pat00162
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-25을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 측정치: 513 g/mol)
[ 준비예 26] IC -26의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenylpyrimidin -2- yl ) phenyl )-6-(2- nitrophenyl )-1H-indole의 합성
Figure pat00163
2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2-(3-chloro phenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC -26의 합성
Figure pat00164
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-6-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-26을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 준비예 27] IC -27의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl ) phenyl )-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole의 합성
Figure pat00165
6-(2-nitrophenyl)-1H-indole 대신 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 545.19 g/mol, 측정치: 545 g/mol)
<단계 2> IC -27의 합성
Figure pat00166
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitro phenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-27을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 513.20 g/mol, 측정치: 513 g/mol)
[ 준비예 28] IC -28의 합성
<단계 1> 1-(3-(4,6- diphenylpyrimidin -2- yl ) phenyl )-5-(2- nitrophenyl )-1H-indole의 합성
Figure pat00167
6-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 2-(3-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 5-(2-nitrophenyl)-1H-indole과 2-(3-chloro phenyl)-4,6-diphenylpyrimidine을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 25의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 544.19 g/mol, 측정치: 544 g/mol)
<단계 2> IC -28의 합성
Figure pat00168
5-(2-nitrophenyl)-1-phenyl-1H-indole 대신 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenyl)-5-(2-nitrophenyl)-1H-indole을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>과 동일한 과정을 수행하여 IC-28을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 512.20 g/mol, 측정치: 512 g/mol)
[ 준비예 29] IC -29의 합성
<단계 1> 9- phenyl -9H- carbazol -2- amine 의 합성
Figure pat00169
질소 기류 하에서 9.66 g (30.0 mmol)의 2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 Toluene 100 ml 에 녹인 후, 28 % aqueous ammonia 10.2 ml (150 mmol) 과 Cu 0.10 g (5 mol%)를 넣고, 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 9-phenyl-9H-carbazol-2-amine 6.5 g (yield : 83%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.51 (s, 2H), 6.72 (m, 2H), 7.53 (m, 2H), 7.55 (m, 5H), 7.98 (d, 1H),8.05 (d, 1H), 8.62 (d, 1H)
<단계 2> IC -29의 합성
Figure pat00170
질소 기류 하에서 5.16 g (20.0 mmol)의 9-phenyl-9H-carbazol-2-amine을 H2O/dioxane (10 ml / 90 ml) 에 녹인 후, triethanolammonium chloride 0.372 g (2 mmol) 과 RuCln`H2O 0.052 g (0.2 mmol)과 PPh3 0.158 g (0.6 mmol), SnCl2`2H2O 0.452 g (2 mmol)을 넣고, 180℃에서 20시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 aqueous 5% HCl 에 반응물을 붓고, 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IC-29 2.8 g (yield : 54%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.48 (d, 1H), 7.35 (m, 4H), 7.58 (m, 5H), 7.98 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 8.59 (d, 1H), 10.12 (s, 1H)
[ 준비예 30] IC -30의 합성
<단계 1> 9- phenyl -9H- carbazol -1- amine 의 합성
Figure pat00171
2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole 대신 1-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 준비예29의 단계1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 9-phenyl-9H-carbazol-1-amine 6.2 g (yield : 80%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.37 (s, 2H), 6.82 (d, 1H), 7.15 (t, 1H), 7.36 (m, 2H), 7.62 (m, 5H), 8.02 (d, 1H), 8.63 (d, 1H)
<단계 2> IC -30의 합성
Figure pat00172
9-phenyl-9H-carbazol-2-amine 대신 9-phenyl-9H-carbazol-1-amine을 을 사용한 것을 제외하고는 준비예29의 단계2와 동일한 방법으로 목적 화합물인 IC-30 2.4 g (yield : 42%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 6.52 (d, 1H), 7.41 (m, 3H), 7.58 (m, 5H), 8.01 (d, 1H), 8.18 (d, 1H), 8.62 (d, 1H), 10.22 (s, 1H)
[ 합성예 1] Inv5 의 합성
Figure pat00173
질소 기류 하에서 IC-1(2.5g, 8.85mmol), 2-(3-bromophenyl)triphenylene (4.07g, 10.62mmol), Cu powder (0.05g, 0.88mmol), K2CO3 (1.22g, 8.85mmol), Na2SO4 (2.51g, 17.7mmol), nitrobenzene (30ml)을 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 뒤 MgSO4로 건조하였다. 유기층의 용매를 제거한 뒤 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Inv-5 (3.6g, 수율: 69%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[ 합성예 2] Inv29 의 합성
Figure pat00174
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv29(3.1g, 수율:66%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 3] Inv38 의 합성
Figure pat00175
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv38(3.3g, 수율:61%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 616.77g/mol, 측정치: 616g/mol)
[ 합성예 4] Inv39 의 합성
Figure pat00176
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv39(2.8g, 수율:59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 540.68g/mol, 측정치: 541g/mol)
[ 합성예 5] Inv42 의 합성
Figure pat00177
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv42(3.2g, 수율:60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 600.71g/mol, 측정치: 600g/mol)
[ 합성예 6] Inv46 의 합성
Figure pat00178
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv46(2.7g, 수율:54%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 566g/mol)
[ 합성예 7] Inv47 의 합성
Figure pat00179
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(4-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv47(3.3g, 수율:60%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 8] Inv48 의 합성
Figure pat00180
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv48(3.1g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 9] Inv58 의 합성
Figure pat00181
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv58(2.9g, 수율:59%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 555.69g/mol, 측정치: 555g/mol)
[ 합성예 10] Inv65 의 합성
Figure pat00182
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv65(2.8g, 수율:60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 523.63g/mol, 측정치: 523g/mol)
[ 합성예 11] Inv167 의 합성
Figure pat00183
IC-1 대신 IC-3을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv167(3.3g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[ 합성예 12] Inv192 의 합성
Figure pat00184
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 3-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv192(2.9g, 수율:63%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 13] Inv200 의 합성
Figure pat00185
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv200(3.4g, 수율:62%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 616.77g/mol, 측정치: 616g/mol)
[ 합성예 14] Inv205 의 합성
Figure pat00186
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv205(4.64g, 수율:58%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 524.61g/mol, 측정치: 524g/mol)
[ 합성예 15] Inv208 의 합성
Figure pat00187
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv208(3.4g, 수율: 68%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 565g/mol)
[ 합성예 16] Inv222 의 합성
Figure pat00188
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv222(2.7g, 수율: 56%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 17] Inv219 의 합성
Figure pat00189
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(3-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv219(3.3g, 수율: 60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 18] Inv224 의 합성
Figure pat00190
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(4-bromophenyl)-3-phenyl-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv224(2.9g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 599.72g/mol, 측정치: 599g/mol)
[ 합성예 19] Inv572 의 합성
Figure pat00191
IC-1 대신 IC-11을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv572(3.2g, 수율: 64%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 736.9g/mol, 측정치: 736g/mol)
[ 합성예 20] Inv596 의 합성
Figure pat00192
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv596(2.9g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 677.83g/mol, 측정치: 677g/mol)
[ 합성예 21] Inv606 의 합성
Figure pat00193
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv606(3g, 수율: 65%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 692.87g/mol, 측정치: 692g/mol)
[ 합성예 22] Inv609 의 합성
Figure pat00194
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv609(3.1g, 수율: 62%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 752.9g/mol, 측정치: 752g/mol)
[ 합성예 23] Inv611 의 합성
Figure pat00195
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv611(2.8g, 수율: 62%) 얻었다.
GC-Mass(이론치: 691.82g/mol, 측정치: 691g/mol)
[ 합성예 24] Inv614 의 합성
Figure pat00196
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv614(2.5g, 수율: 53%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 717.9g/mol, 측정치: 717g/mol)
[ 합성예 25] Inv615 의 합성
Figure pat00197
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(4-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv615(2.8g, 수율: 56%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 766.93g/mol, 측정치: 766g/mol)
[ 합성예 26] Inv625 의 합성
Figure pat00198
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv625(2.7g, 수율: 58%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 707.88g/mol, 측정치: 707g/mol)
[ 합성예 27] Inv632 의 합성
Figure pat00199
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv632(2.6g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 675.82g/mol, 측정치: 675g/mol)
[ 합성예 28] Inv653 의 합성
Figure pat00200
IC-1 대신 IC-20을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv653(3.5g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 660.8g/mol, 측정치: 660g/mol)
[ 합성예 29] Inv678 의 합성
Figure pat00201
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 3-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv678(2.8g, 수율: 56%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 601.74g/mol, 측정치: 601g/mol)
[ 합성예 30] Inv686 의 합성
Figure pat00202
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv686(3.3g, 수율: 56%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 692.87g/mol, 측정치: 692g/mol)
[ 합성예 31] Inv691 의 합성
Figure pat00203
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv691(3g, 수율: 61%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 600.71g/mol, 측정치: 600g/mol)
[ 합성예 32] Inv694 의 합성
Figure pat00204
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv694(3.3g, 수율: 62%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 641.8g/mol, 측정치: 641g/mol)
[ 합성예 33] Inv705 의 합성
Figure pat00205
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(3-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv705(3.4g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 690.83g/mol, 측정치: 690g/mol)
[ 합성예 34] Inv707 의 합성
Figure pat00206
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv707(3.3g, 수율: 52%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 631.79g/mol, 측정치: 631g/mol)
[ 합성예 35] Inv708 의 합성
Figure pat00207
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv708(3.1 g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 615.72g/mol, 측정치: 615g/mol)
[ 합성예 36] Inv710 의 합성
Figure pat00208
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(4-bromophenyl)-3-phenyl-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv710(3.3g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 675.82g/mol, 측정치: 675g/mol)
[ 합성예 37] Inv896 의 합성
Figure pat00209
IC-1 대신 IC-24를 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv896(3.g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 736.9g/mol, 측정치: 736g/mol)
[ 합성예 38] Inv920 의 합성
Figure pat00210
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv920(2.9g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 677.83g/mol, 측정치: 677g/mol)
[ 합성예 39] Inv930 의 합성
Figure pat00211
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv930(2.8g, 수율: 61%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 692.87g/mol, 측정치: 692g/mol)
[ 합성예 40] Inv933 의 합성
Figure pat00212
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv933(2.7 g, 수율: 54%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 752.9g/mol, 측정치: 752g/mol)
[ 합성예 41] Inv935 의 합성
Figure pat00213
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv935(2.6g, 수율: 57%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 691.82g/mol, 측정치: 691g/mol)
[ 합성예 42] Inv938 의 합성
Figure pat00214
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv938(2.8g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 717.9g/mol, 측정치: 717g/mol)
[ 합성예 43] Inv939 의 합성
Figure pat00215
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(4-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv939(2.9g, 수율: 58%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 766.93g/mol, 측정치: 766g/mol)
[ 합성예 44] Inv949 의 합성
Figure pat00216
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv949(2.6g, 수율: 55%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 707.88g/mol, 측정치: 707g/mol)
[ 합성예 45] Inv956 의 합성
Figure pat00217
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv956(2.5g, 수율: 56%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 675.82g/mol, 측정치: 675g/mol)
[ 합성예 46] Inv977 의 합성
Figure pat00218
IC-1 대신 IC-29를 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv977(3.1g, 수율: 60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[ 합성예 47] Inv1002 의 합성
Figure pat00219
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 3-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1002(2.9g, 수율: 63%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 48] Inv1010 의 합성
Figure pat00220
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1010(3.4g, 수율: 62%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 616.77g/mol, 측정치: 616g/mol)
[ 합성예 49] Inv1015 의 합성
Figure pat00221
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1015(4.64g, 수율: 58%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 524.61g/mol, 측정치: 524g/mol)
[ 합성예 50] Inv1018 의 합성
Figure pat00222
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1018(3.4g, 수율: 68%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 565g/mol)
[ 합성예 51] Inv1029 의 합성
Figure pat00223
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(3-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1029(3.3g, 수율: 60%를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 52] Inv1032 의 합성
Figure pat00224
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1032(2.7g, 수율: 56%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 53] Inv1031 의 합성
Figure pat00225
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1031(2.6g, 수율: 53%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 555.69g/mol, 측정치: 555g/mol)
[ 합성예 54] Inv1034 의 합성
Figure pat00226
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(4-bromophenyl)-3-phenyl-9H-carbazole을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1034(2.9g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 599.72g/mol, 측정치: 599g/mol)
[ 합성예 55] Inv1058 의 합성
Figure pat00227
IC-1 대신 IC-30을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1058 (3.6g, 수율: 69%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
[ 합성예 56] Inv1082 의 합성
Figure pat00228
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-N,N-diphenylaniline을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1082(3.1g, 수율: 66%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 57] Inv1092 의 합성
Figure pat00229
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-bromo-6-phenyldibenzo[b,d]thiophene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1092(2.8g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 540.68g/mol, 측정치: 541g/mol)
[ 합성예 58] Inv1095 의 합성
Figure pat00230
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1095(3.2g, 수율: 60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 600.71g/mol, 측정치: 600g/mol)
[ 합성예 59] Inv1097 의 합성
Figure pat00231
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-10H-phenoxazine 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1097(3.1g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 60] Inv1100 의 합성
Figure pat00232
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(3-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1100(2.7g, 수율: 54%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 566g/mol)
[ 합성예 61] Inv1101 의 합성
Figure pat00233
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 5-(4-bromophenyl)-10-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv61(3.3g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 62] Inv1111 의 합성
Figure pat00234
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10-(4-bromophenyl)-10H-phenothiazine 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1111(2.9g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 555.69g/mol, 측정치: 555g/mol)
[ 합성예 63] Inv1118 의 합성
Figure pat00235
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 9-(3-bromophenyl)-9H-carbazole 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 55와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1118(2.8g, 수율: 60%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 523.63g/mol, 측정치: 523g/mol)
[ 합성예 64] Inv1139 의 합성
<단계 1> IC -7-1의 합성
Figure pat00236
질소 기류 하에서 IC-1(2.5g, 8.85mmol), 2-(3-bromophenyl)triphenylene (4.07g, 10.62mmol), Cu powder (0.05g, 0.88mmol), K2CO3 (1.22g, 8.85mmol), Na2SO4 (2.51g, 17.7mmol), nitrobenzene (30ml)을 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 뒤 MgSO4로 건조하였다. 유기층의 용매를 제거한 뒤 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 IC-7-1 (3.6g, 수율: 69%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 584.71g/mol, 측정치: 584g/mol)
Figure pat00237
질소 기류 하에서 IC-7-1 (3g, 6.85mmol)과 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane (3.5 g, 8.23 mmol), NaOH (0.82 g, 20.57 mmol) 및 THF/H2O(60 ml/20 ml)를 혼합한 다음, 40℃에서 Pd(PPh3)4(0.23 g, 0.2mmol)를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 유기층을 건조 시켰다. 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 Inv1139 (3.8 g, 수율 : 84%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 660.8g/mol, 측정치: 660g/mol)
[ 합성예 65] Inv1141 의 합성
Figure pat00238
IC-1 대신 IC-7, 2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1141(2.9g, 수율: 59%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 555.69g/mol, 측정치: 523g/mol)
[ 합성예 66] Inv1142 의 합성
Figure pat00239
10H-phenothiazine 대신 10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 65와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1142(3.1g, 수율:64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 67] Inv1144 의 합성
Figure pat00240
10H-phenothiazine 대신 9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 65와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1144(2.7g, 수율: 54%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 565g/mol)
[ 합성예 68] Inv1145 의 합성
Figure pat00241
10H-phenothiazine 대신 diphenylamine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 65와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1145(3.1g, 수율: 66%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 69] Inv1150 의 합성
Figure pat00242
10H-phenothiazine 대신 5-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 65와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1150(2.7g, 수율: 64%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 70] Inv1151 의 합성
Figure pat00243
4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane 대신 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane을 사용한 것을 제외하고는 합성예 64와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1151(3.5g, 수율: 85%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 600.71g/mol, 측정치: 600g/mol)
[ 합성예 71] Inv1152 의 합성
Figure pat00244
4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane 대신 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane을 사용한 것을 제외하고는 합성예 64와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1152(3.6g, 수율: 85%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 616.77g/mol, 측정치: 616g/mol)
[ 합성예 72] Inv1164 의 합성
Figure pat00245
질소 기류 하에서 IC-7 대신 IC-8을 사용한 것을 제외하고는 합성예 64와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1164(3.7 g, 수율: 82%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 660.8g/mol, 측정치: 660g/mol)
[ 합성예 73] Inv1166 의 합성
Figure pat00246
IC-1 대신 IC-8, 2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 10H-phenothiazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1166(2.6g, 수율: 53%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 555.69g/mol, 측정치: 523g/mol)
[ 합성예 74] Inv1167 의 합성
Figure pat00247
10H-phenothiazine 대신 10H-phenoxazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1167(2.7g, 수율: 56%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 539.62g/mol, 측정치: 539g/mol)
[ 합성예 75] Inv1169 의 합성
Figure pat00248
10H-phenothiazine 대신 9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1169(3.4g, 수율: 68%))를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 565.7g/mol, 측정치: 565g/mol)
[ 합성예 76] Inv1170 의 합성
Figure pat00249
10H-phenothiazine 대신 diphenylamine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1170(2.9g, 수율: 63%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 525.64g/mol, 측정치: 525g/mol)
[ 합성예 77] Inv1175 의 합성
Figure pat00250
10H-phenothiazine 대신 5-phenyl-5,10-dihydrophenazine을 사용한 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1175(2.8g, 수율: 66%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 614.74g/mol, 측정치: 614g/mol)
[ 합성예 78] Inv1176 의 합성
Figure pat00251
4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane 대신 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane을 사용한 것을 제외하고는 합성예 72와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1176(3.3g, 수율: 80%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 600.71g/mol, 측정치: 600g/mol)
[ 합성예 79] Inv1177 의 합성
Figure pat00252
4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]furan-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane 대신 4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-phenyldibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-1,3,2-dioxaborolane을 사용한 것을 제외하고는 합성예 72와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1177(3.4g, 수율: 80%)을 얻었다.
GC-Mass(이론치: 616.77g/mol, 측정치: 616g/mol)
[ 합성예 80] Inv1185 의 합성
Figure pat00253
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1185(2.5g, 수율: 59%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 474.59g/mol, 측정치: 474g/mol)
[ 합성예 81] Inv1206 의 합성
Figure pat00254
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 2-bromo-9,9-diphenyl-9H-fluorene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1206(3.1g, 수율: 58%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 598.73g/mol, 측정치: 598g/mol)
[ 합성예 82] Inv1254 의 합성
Figure pat00255
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 2-bromo-9,9'-spirobi[fluorene]을 사용한 것을 제외하고는 합성예 19와 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1254(2.7g, 수율: 53%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 748.91g/mol, 측정치: 748g/mol)
[ 합성예 83] Inv1259 의 합성
Figure pat00256
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 2-(3-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene을 사용한 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1259(2.9g, 수율: 55%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 626.79g/mol, 측정치: 626.79g/mol)
[ 합성예 84] Inv1289 의 합성
Figure pat00257
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 4-(4-bromophenyl)-6-phenyldibenzo[b,d]furan을 사용한 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1289(3.1g, 수율: 60%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 827.02g/mol, 측정치: 827g/mol)
[ 합성예 85] Inv1319 의 합성
Figure pat00258
2-(3-bromophenyl)triphenylene 대신 2-(3-bromophenyl)-9,9'-spirobi[fluorene] 을 사용한 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 방법으로 목적 화합물인 Inv1319(3.3g, 수율: 56%)를 얻었다.
GC-Mass(이론치: 672.81.7g/mol, 측정치: 672g/mol)
[ 실시예 1 ~ 85] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 1 - 85에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/합성예 1 - 85의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 ]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 상기 합성예 1의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 1 ~ 85 및 비교예에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00259
Figure pat00260

[ 평가예 ]
실시예 1-85 및 비교예에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Inv5 6.68 521 41.8
실시예 2 Inv29 6.65 521 41.9
실시예 3 Inv38 6.60 520 42.1
실시예 4 Inv39 6.65 520 42.5
실시예 5 Inv42 6.70 520 41.8
실시예 6 Inv46 6.66 521 42.2
실시예 7 Inv47 6.70 521 42.7
실시예 8 Inv48 6.61 521 41.4
실시예 9 Inv58 6.55 520 42.8
실시예 10 Inv65 6.60 519 41.5
실시예 11 Inv167 6.64 519 41.1
실시예 12 Inv192 6.63 519 42.5
실시예 13 Inv200 6.55 520 41.4
실시예 14 Inv205 6.63 521 41.9
실시예 15 Inv208 6.65 521 41.5
실시예 16 Inv222 6.58 521 41.3
실시예 17 Inv219 6.57 521 42.4
실시예 18 Inv224 6.61 522 41.1
실시예 19 Inv572 6.60 522 41.5
실시예 20 Inv596 6.61 522 40.7
실시예 21 Inv606 6.62 520 41.9
실시예 22 Inv609 6.57 520 41.8
실시예 23 Inv611 6.61 519 41.1
실시예 24 Inv614 6.63 518 41.5
실시예 25 Inv615 6.68 520 42.0
실시예 26 Inv625 6.51 520 41.3
실시예 27 Inv632 6.62 521 42.2
실시예 28 Inv653 6.64 521 41.7
실시예 29 Inv678 6.60 520 41.9
실시예 30 Inv686 6.73 519 41.5
실시예 31 Inv691 6.62 522 41.3
실시예 32 Inv694 6.60 522 42.1
실시예 33 Inv705 6.61 522 41.6
실시예 34 Inv707 6.50 523 41.6
실시예 35 Inv708 6.52 520 40.9
실시예 36 Inv710 6.60 521 42.6
실시예 37 Inv896 6.65 521 42.3
실시예 38 Inv920 6.65 520 41.7
실시예 39 Inv930 6.61 520 41.9
실시예 40 Inv933 6.59 521 41.3
실시예 41 Inv935 6.60 522 41.9
실시예 42 Inv938 6.62 522 42.2
실시예 43 Inv939 6.60 523 41.8
실시예 44 Inv949 6.53 520 42.1
실시예 45 Inv956 6.65 519 41.5
실시예 46 Inv977 6.63 520 42.5
실시예 47 Inv1002 6.60 519 42.3
실시예 48 Inv1010 6.51 519 42.6
실시예 49 Inv1015 6.66 520 43.1
실시예 50 Inv1018 6.55 520 41.8
실시예 51 Inv1029 6.56 521 41.5
실시예 52 Inv1032 6.63 521 41.3
실시예 53 Inv1031 6.66 521 41.0
실시예 54 Inv1034 6.57 522 40.8
실시예 55 Inv1058 6.50 523 41.3
실시예 56 Inv1082 6.55 521 41.3
실시예 57 Inv1092 6.70 520 42.1
실시예 58 Inv1095 6.63 521 41.9
실시예 59 Inv1097 6.65 520 42.9
실시예 60 Inv1100 6.60 519 42.3
실시예 61 Inv1101 6.69 519 41.7
실시예 62 Inv1111 6.73 520 41.8
실시예 63 Inv1118 6.72 521 42.3
실시예 64 Inv1139 6.63 521 41.7
실시예 65 Inv1141 6.57 521 41.8
실시예 66 Inv1142 6.50 520 42.5
실시예 67 Inv1144 6.55 520 42.3
실시예 68 Inv1145 6.62 521 42.2
실시예 69 Inv1150 6.60 522 42.1
실시예 70 Inv1151 6.63 523 41.9
실시예 71 Inv1152 6.65 522 41.5
실시예 72 Inv1164 6.70 520 42.3
실시예 73 Inv1166 6.71 521 42.2
실시예 74 Inv1167 6.64 521 41.1
실시예 75 Inv1169 6.70 521 40.9
실시예 76 Inv1170 6.61 523 41.2
실시예 77 Inv1175 6.60 523 40.7
실시예 78 Inv1176 6.55 522 41.3
실시예 79 Inv1177 6.61 523 40.8
실시예 80 Inv1185 6.60 522 42.9
실시예 81 Inv1206 6.63 521 41.6
실시예 82 Inv1254 6.59 522 41.1
실시예 83 Inv1259 6.64 523 41.9
실시예 84 Inv1289 6.61 523 42.6
실시예 85 Inv1319 6.55 523 42.3
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하였을 경우(실시예 1-85) 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00261

    상기 식에서,
    Y1 내지 Y4는 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고,
    Y1과 Y2, Y2와 Y3, Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하며,
    [화학식 2]
    Figure pat00262

    상기 식에서,
    Y5 내지 Y8은 각각 독립적으로, N 또는 CR4이고, 점선은 상기 화학식 1의 화합물과 축합이 이루어지는 부위를 의미하며,
    상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 이때, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 하기 화학식 3으로 표시되며,
    [화학식 3]
    Figure pat00263

    상기 식에서,
    L은 단일결합이거나 페닐렌이고,
    Ra는 하기 S-1 내지 S-17로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되며,
    Figure pat00264

    상기 구조에서 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56은 수소, 중수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R1 내지 R4, R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 4]
    Figure pat00265

    [화학식 5]
    Figure pat00266

    [화학식 6]
    Figure pat00267

    [화학식 7]
    Figure pat00268

    [화학식 8]
    Figure pat00269

    [화학식 9]
    Figure pat00270

    상기 화학식 4 내지 9에서,
    Ar1 및 Ar2, Y1 내지 Y8 및 R1 내지 R4는 제1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    Y1 내지 Y4에서 축합고리를 형성하지 않는 것은 CR3이고, Y5 내지 Y8에서 축합고리를 형성하지 않는 것은 CR4인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3은 하기 A1 내지 A100으로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pat00271

    Figure pat00272

    Figure pat00273
  5. 하기 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 4]
    Figure pat00274

    [화학식 5]
    Figure pat00275

    [화학식 6]
    Figure pat00276

    [화학식 7]
    Figure pat00277

    [화학식 8]
    Figure pat00278

    [화학식 9]
    Figure pat00279

    상기 화학식 4 내지 9에서,
    Y1 내지 Y4는 각각 독립적으로, N 또는 CR3이고,
    Y5 내지 Y8은 각각 독립적으로, N 또는 CR4이며,
    Ar1 및 Ar2는 서로 상이하며, C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기이고, 이때, Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 하기 화학식 3으로 표시되며,
    [화학식 3]
    Figure pat00280

    상기 화학식 3에서,
    L은 단일결합이거나 페닐렌이고,
    상기 R1 내지 R4 및 Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 기와 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 R1 내지 R4 및 Ra의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화학식 3의 Ra는 하기 S-1 내지 S-17로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pat00281

    상기 구조에서 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56은 수소, 중수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R11 내지 R14, R21 내지 R25, R31 내지 R33 및 R41 내지 R56의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다.
  7. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 인광발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200006212A (ko) * 2018-07-09 2020-01-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101537436B1 (ko) 2012-08-17 2015-07-17 주식회사 두산 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN104293349B (zh) * 2014-08-22 2016-05-04 华南理工大学 一种基于苯代吩噻嗪单元的发光材料及其中间体以及由该发光材料制备的有机光电器件
KR20180046152A (ko) * 2016-10-27 2018-05-08 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP4267559A1 (en) * 2020-12-22 2023-11-01 Gilead Sciences, Inc. Substituted indole compounds
WO2022140325A1 (en) * 2020-12-22 2022-06-30 Gilead Sciences, Inc. 6-substituted indole compounds
IL307203A (en) 2021-04-16 2023-11-01 Gilead Sciences Inc THIENOPYRROLE COMPOUNDS

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9413758D0 (en) 1994-07-07 1994-08-24 Wellcome Found Heterocyclic compounds
JP2007088016A (ja) * 2005-09-20 2007-04-05 Konica Minolta Holdings Inc 有機半導体材料、有機半導体膜、有機半導体デバイス、有機薄膜トランジスタ及び有機エレクトロルミネッセンス素子
CL2008003675A1 (es) 2007-12-13 2009-03-20 Wyeth Corp Compuestos derivados de 5-alquil o alquenil 3-cianopiridinas, procedimiento de preparacion, composicion farmaceutica, util para reducir la actividad incrementada de una enzima en un mamifero, en donde dicha enzima es una proteina quinasa, destinado al tratamiento de la inflamacion, asma, colitis, esclerosis multiple, soriasis, artritis reumatoide.
KR101571114B1 (ko) 2008-05-08 2015-11-23 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 화합물 및 유기 전계 발광 소자
FR2933409B1 (fr) 2008-07-03 2010-08-27 Centre Nat Rech Scient NOUVEAUX PYRROLO °2,3-a! CARBAZOLES ET LEUR UTILISATION COMME INHIBITEURS DES KINASES PIM
JP5356863B2 (ja) * 2009-03-04 2013-12-04 山本化成株式会社 有機トランジスタ
KR101511072B1 (ko) 2009-03-20 2015-04-10 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광소자
KR20100106014A (ko) 2009-03-23 2010-10-01 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하고 있는 유기 전계발광 소자
KR20110014752A (ko) * 2009-08-06 2011-02-14 엘지디스플레이 주식회사 적색 인광용 유기전계 발광소자 및 그 제조방법
KR101324782B1 (ko) 2010-01-14 2013-10-31 (주)씨에스엘쏠라 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물
CN103026521B (zh) * 2010-04-28 2016-11-09 通用显示公司 沉积预混合的材料
JP2012001513A (ja) 2010-06-18 2012-01-05 Canon Inc 新規有機化合物およびそれを有する有機発光素子
WO2012039561A1 (en) * 2010-09-20 2012-03-29 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101531904B1 (ko) 2010-10-13 2015-06-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120044517A (ko) * 2010-10-28 2012-05-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120052879A (ko) 2010-11-16 2012-05-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP5756288B2 (ja) * 2010-12-28 2015-07-29 出光興産株式会社 縮合多環化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101488565B1 (ko) 2011-12-07 2015-02-03 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US9761813B2 (en) 2012-08-10 2017-09-12 Doosan Corporation Organic light-emitting compound and organic electroluminescent device using same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200006212A (ko) * 2018-07-09 2020-01-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

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JP6039078B2 (ja) 2016-12-07
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