KR20130102532A

KR20130102532A - 카르복시 에스테르 케탈 제거 조성물, 이의 제조 방법 및 용도

Info

Publication number: KR20130102532A
Application number: KR1020137002649A
Authority: KR
Inventors: 리 리차드 리쓰; 매튜 제이. 트조사아스; 도리 제이. 욘츠
Original assignee: 세게티스, 인코포레이티드.
Priority date: 2010-08-12
Filing date: 2011-08-12
Publication date: 2013-09-17
Also published as: AU2011289224A1; CN103069343A; CA2803389A1; US20120040880A1; EP2603836A2; JP2013539487A; BR112013003424A2; EP2603836A4; US8828917B2; JP5805764B2; CA2803389C; WO2012021824A2; AU2011289224B2; WO2012021824A3; CN103069343B

Abstract

복수의 연마 입자, 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제, 가소제, 방부제, 방청제, 계면활성제, 증점제, 또는 이들 중 하나 이상을 포함하는 조합물; 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1%의 물; 및 하기 화학식(1)의 케탈 부가물을 포함하는 제거 조성물이 기재된다:

상기 식에서, R¹은 C₁ _-6 알킬이고, R²는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, 각각의 R³, R⁴, 및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고, R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고, a = 0 내지 3이고, b = 0 내지 1이다.

Description

카르복시 에스테르 케탈 제거 조성물, 이의 제조 방법 및 용도 {CARBOXY ESTER KETAL REMOVAL COMPOSITIONS, METHODS OF MANUFACTURE, AND USES THEREOF}

관련 출원의 상호 참조

본 출원은 2010년 8월 12일자 출원된 미국 가출원 제61/372,978호 및 2010년 10월 19일자 출원된 제61/394,374호를 우선권으로 주장하며, 두 출원의 개시 내용은 그 전부가 본원에 참조로 포함된다.

본 명세서는 카르복시 에스테르 케탈 스트립핑(stripping) 및 제거 조성물, 이러한 조성물의 제조 방법 및 이러한 조성물의 용도에 관한 것이다.

스트립핑 및 제거 조성물 (예를 들어, 페인트 스트립핑 또는 그래피티(graffiti) 또는 접착제 제거)에 있어서, 용매 선택은 용해도, 가용화 활성(solubilization activity), 반응성, 휘발성, 독성, 환경 프로파일(environmental profile), 및 비용과 같은 고려사항에 의해 이끌어진다. 기재(substrate)로부터 원치 않는 페인트, 잉크, 및 접착제 등의 제거는 두 가지 메커니즘, 즉, 용해(dissolution) 및/또는 리프팅(lifting)에 의해 달성되는 것으로 이론화되었다. 용해는, 원치 않는 물질이 기재로부터 용매에 의해 용해되는 경우이다. 리프팅은 용매가 원치 않는 물질내로 침투하여 그러한 물질을 팽윤되게 하는 경우이다. 팽윤의 결과로서, 물질(그것이 페인트, 코팅, 또는 기타이거나 간에)은 구김이 생기고, 기재로부터 리프팅(분리)되어, 이후 물질이 기재 표면으로부터 용이하게 제거되게 한다.

개요

스트립핑 및 제거 조성물을 위한 다수의 용매가 입수가능하며, 상업적 용도로, 용해도, 가용화 활성, 반응성, 휘발성, 독성, 환경 프로파일, 비용의 유리한 조합을 제공하는 새로운 용매가 당 분야에 필요하다.

또한, 석유-근원 용매(petroleum-sourced solvent)에 대한 대체물로서 사용될 수 있는 "바이오-근원(bio-sourced)" 용매의 필요성이 늘어 나고 있다. 스트립핑 및 제거 조성물에 대한 점점 늘어나는 기술적 요건에 부합할 수 있는 몇몇 바이오 근원 용매는 입수가능하다. 이러한 용매가 입수가능한 경우에도, 그러한 용매는 여러 단점을 가질 수 있다. 예를 들어, 탈지(degreasing) 적용에서 염소화된 용매에 대한 대체물로서 사용되어 온, d-리모넨은 강한 냄새가 있고, 연소가능하고, 자극제(irritant) 및 감광제로서 분류된다. 유사하게, 에탄올은 바이오-기재 소스로부터부터 용이하게 입수가능한 다용도 용매지만, 그것의 고가연성(high flammability)은 용매 적용시 그것의 사용을 제한한다. 이들 용매의 추가의 단점은 그러한 용매의 화학적 및 물리적 성질이 단지 제한적으로 조절될 수 있다는 점이다.

따라서, 가용화 활성과 반응성, 휘발성, 독성, 환경 프로파일 및 비용 중 하나 이상과의 유리한 조합을 제공하는, 스트립핑 및 제거 조성물을 위한 대체 용매가 당해 필요한 실정이다. 이러한 용매가 특정 용도의 필요성에 부합하도록 용이하게 개질되어 용매의 화학적 및 물리적 특성을 조절할 수 있을 경우, 추가로 유리할 것이다. 바이오-근원 용매가 우수한 점도, 냄새 적음, 높은 가용화 및/또는 리프팅 활성, 및 낮은 독성과 같은 하나 이상의 소비자 요구에 부합하는 스트립핑 및 제거 조성물을 제공할 경우, 유리할 것이다.

제거 조성물은 복수의 연마 입자(abrasive particle), 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제(odor masking agent), 가소제, 방부제, 방청제(rust inhibitor), 계면활성제, 증점제, 또는 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물; 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1%의 물; 및 하기 화학식(1)의 케탈 부가물을 포함한다:

상기 식에서,

R¹은 C₁ _-6 알킬이고,

R²는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고,

각각의 R³, R⁴, 및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,

R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,

a = 0 내지 3이고,

b = 0 내지 l이다.

상기 제거 조성물을 제조하는 방법은 복수의 연마 입자, 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제(odor masking agent), 가소제, 방부제, 방청제(rust inhibitor), 계면활성제, 증점제, 또는 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물, 및 상기 기술된 화학식(1)의 케탈 부가물을 배합시키는 것을 포함한다.

기재 표면 상의 물질을 제거하는 방법은 기재 표면 상의 물질을 제거 조건 하에서 상기 기술된 제거 조성물과 접촉시키고; 기재로부터 물질을 일부 또는 전부 분리시키는 것을 포함한다.

기재 표면 상의 물질을 제거하는 방법은 기재 표면 상의 물질을 제거 조건 하에서 상기 기술된 케탈 부가물과 접촉시키되, 접촉 동안 0 내지 1 wt %의 물이 존재하고, 기재로부터 물질을 일부 또는 전부 분리시키는 것을 포함한다.

하기 실시예는 본 발명을 제한하려는 것이 아니라 본원에 기재된 조성물 및 제형 및 방법의 일부를 나타내는 것이다.

본원의 발명자들은 케토카르복시 에스테르, 특히 레불리네이트 에스테르의 케탈 부가물이 기재로부터 물질을 스트립핑 또는 제거하는데 유용한 특성들의 조합을 제공함을 발견하였다. 이러한 스트립핑 및 제거 조성물은 페인트 스트립핑, 그래피티 제거, 잉크 세정 및 제거, 접착제 제거, 마스틱(mastic) 제거, 포토레지스트 제거, 왁스 스트립핑, 아스팔트 제거, 콘크리트 세정, 폼 세정(form cleaning), 몰드 세정(mold cleaning), 손 세정(hand cleaning), 수액/피치(sap/pitch) 제거, 오일 얼룩 세정 및 제거, 부품 탈지, 및 엔진룸 세척(engine degreasing)을 위한 포뮬레이션을 포함한다. 케탈 부가물의 다양한 용해도는 케탈 부가물이 광범위한 조성물, 특히 광범위한 유기 제거 조성물에서 유용하게 한다. 추가의 이점은 특정 케탈 부가물, 예컨대 레불리네이트 에스테르 케탈은 생물학적 원료로부터 유도될 수 있다는 점이다.

본원에서 때로는 "케탈 부가물"로서 언급되는 케토카르복시 에스테르 케탈은 하기 일반식(1)을 갖는다:

상기 식에서,

R¹은 C₁ _-6 알킬이고,

R²는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고,

R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,

a = 0 내지 3이고,

b = 0 내지 1이다.

더욱 구체적으로, R¹은 C₁ _-6 알킬이고, R²는 메틸이고, 각각의 R³, R⁴, 및 R⁵ 는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁶은 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고, R⁷은 수소이고, a = 1 내지 3이고, b = 0 내지 1이다.

더욱 더 구체적으로, R¹은 C₁ _-4 알킬이고, R²는 메틸이고, R³는 수소이고, R⁶는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁷는 수소이고, a = 1 내지 2이고, b = 0이다.

특정 구체예에서, R¹은 C₁ _-4 알킬이고, R²는 메틸이고, R³는 수소이고, R⁶는 수소, 메틸, 또는 에틸이고, R⁷는 수소이고, a = 2이고, b = 0이다.

더욱 더 구체적으로, 케탈 부가물은 하기 화학식(1a)를 지닌, 레불린산 에스테르의 1,2-프로판디올 부가물이다:

상기 식에서,

R¹은 상기 정의된 바와 같으며, 특히 C₁ _-4 알킬, 더욱 구체적으로 에틸 또는 부틸이다. 화학식(1a)에서 R¹이 에틸인 경우, 에틸 레불리네이트 프로필렌 글리콜 케탈("EtLPK")이 얻어진다.

화학식(1)의 케탈 부가물은 화학식(2)의 상응하는 케토산 에스테르와 화학식(3)의 폴리올의 산-촉매작용 반응에 의해 얻어질 수 있다:

상기 식에서, 각각의 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, 및 R⁷, 및 a 및 b는 상기 정의된 바와 같다. 반응 조건은 예를 들어, WO 09/032905에 기술되어 있다. 화학식(2) 및 (3)의 범주내에 있는 다수의 화합물들은 바이오-근원일 수 있다. 이에 따라, 케탈 부가물은 광범위하게 다양한 바이오 근원 용매에 대한 도입 시점을 제공한다. 예를 들어, 레불린산은 셀룰로즈와 같은 다양한 탄수화물의 열화학적 처리(thermochemical treatment), 이후 바이오-근원 알칸올과의 에스테르화에 의해 생성되고; 레불리네이트 에스테르의 글리세롤 또는 프로필렌 글리콜과 같은 폴리하이드록시 화합물에 의한 케탈화는 바이오 유래된 용매를 생성한다.

매우 유리한 특징에 있어서, 화학식(1)의 케탈 부가물에서 각각의 특정 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, 및 R⁷, 및 a 및 b의 선택은 케탈 부가물의 화학적 및 물리적 특성이 예를 들어, 가용화 활성 및 휘발성과 같은 요망하는 특성들의 조합을 달성하도록 조절되게 한다. 단일 스캐폴드(single scaffold)를 사용하는 각각의 이들 특징을 조절하는 능력은 용매 구상에 있어서 보다 큰 융통성을 제공하여 상술된 조성물의 기술적 요건을 달성한다.

따라서, 특정 구체예에서, 각각의 특정 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, 및 R⁷, 및 a 및 b는 요망하는 가용화 활성, 즉, 케탈 부가물이 용질을 용해시키는 능력을 제공하도록 선택된다. 에스테르 및 에테르-유사 작용가의 존재는 케탈 부가물의 다양한 용질 작용기와의 상호작용을 허용한다.

케탈 부가물 (1), 특히 (la)은 추가로 이들의 낮은 휘발성으로 인해 유리한데, 이는 특히 리무버(remover) 포뮬레이션의 신속한 휘발이 생성물의 재적용을 필요로 하는, 페인트 및 그래피티 제거에 대해 특히 바람직할 수 있다. 휘발성은, 비점, 증기압, 상대적 증발 속도, 가연성, 냄새, 및 휘발성 유기 화합물(VOC) 함량을 포함하는, 다수의 주요 특성에서 그 자체로 나타난다. 용매의 요망하는 휘발성 프로파일은 적용에 따라 상당히 달라지며, 종종 상충되는 고려사항이 존재한다. 예를 들어, 매우 휘발성의 공정 용매는 사용 후 제거하는데 보다 적은 에너지를 요하지만, 다수의 경우에 또한 보다 높은 가연성으로 인해 특별히 취급해야 할 필요가 있다. 각각의 특정 R¹, R², R³, R⁴, R⁶, 및 R⁷ 기, 및 a 및 b의 적절한 선택이 선택된 휘발성을 추가로 제공할 수 있다. 특히 EtLPK는 허용가능하게 낮은 휘발성 및 낮은 가연성을 지닌다.

상기 기재된 바와 같이, 케탈 부가물 (1), 특히 (la)은 페인트 스트립핑 및 그래피티 제거 조성물에 유용하다. 두 유형의 조성물은 그래피티가 종종 페인트를 사용하여 적용되기 때문에 관련이 있다. 그러나, 케탈 부가물은 또한 접착제, 마스틱, 잉크, 포토레지스트, 아스팔트, 피치, 그리스(grease), 오일 및 그 밖의 유형의 코팅을 제거하는데 유용한 것으로 밝혀졌다. 케탈 부가물은 가용화 활성, 낮은 가연성, 긴 작업 시간, 생분해성(biodegradability), 비부식성 및 냄새 적음을 포함하는, 이러한 적용에 사용하기에 우수한 특성들의 조합을 갖는다.

일 구체예에서, 제거 조성물은 단지 케탈 부가물 (1), 특히 (la), 및 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0 내지 1 중량 %의 물을 함유한다. 또 다른 구체예에서, 제거 조성물은 케탈 부가물(1), 특히 (la); 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1 중량 %의 물; 및 하나 이상의 추가 성분, 예를 들어, 조용매 및/또는 하기에 보다 자세히 기술되는 바와 같은 그 밖의 성분들을 포함한다.

예시적 조용매로는 하기를 포함한다:

바람직하게는 주위 온도에서 액체이고, 약 100℃ 이상의 비점을 갖는 지방족 탄화수소, 예를 들어 C6-30 직쇄, 분지쇄, 또는 시클릭 지방족 탄화수소, 예컨대, 광유(또한, 액체 석유 또는 액체 파라핀으로서 지칭됨), 미네랄 스피릿(mineral spirit)(또한, 리그로인(ligroin) 또는 석유 스피릿(petroleum spirit)으로서 지칭됨), 및 탄화수소 증류물의 저 시발점 커트(low flashpoint cut)(예컨대, Calumet Specialty partners로부터의, Conosol® C-145(주로, C10-13 사이클로파라핀계 및 이소파라핀계 탄화수소), Conosol® C-170 (주로 C10-15 사이클로파라핀계 및 이소파라핀계 탄화수소로 구성됨), Conosol® C-200 (주로 C12-16 사이클로파라핀계 및 이소파라핀계 탄화수소로 구성됨), 및 Conosol® 215 (주로 C12-15 사이클로파라핀계 및 이소파라핀계 탄화수소로 구성됨));

방향족 탄화수소, 예를 들어 나프탈렌, 벤젠의 C1-8 알킬 유도체, 및 나프탈렌의 C1-8 알킬 유도체, 특히 톨루엔, 자일렌(o, m, 또는 p), 쿠멘, 에틸 벤젠, 메시틸렌, 두렌(durene), 2차-아밀벤젠, n-부틸벤젠, 나프탈렌, 및 메틸 나프탈렌;

테르펜, 예를 들어, 투르펜틴(turpentine), 알파-피넨(alpha-pinene), 베타-피넨(beta-pinene), 및 d-리모넨;

유기 황 함유 화합물, 예컨대 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드 (DMSO);

염소화 용매, 예를 들어 염소화 C1-6 지방족 화합물, 예컨대 알릴 클로라이드, 사염화탄소, 클로로포름, 1,1-디클로로에탄, 디클로로에틸에테르, 1,2-디클로로에틸렌, 디클로로이소프로필 에테르, 에틸 클로라이드, 에틸렌 디클로라이드, 이소프로필 클로라이드, 메틸 클로라이드, 퍼클로로에틸렌, 프로필렌 디클로라이드, 1,1,2-트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌 1,2,3 트리클로로프로펜, 및 메틸렌 클로라이드 (디클로로메탄, 또는 DCM);

알코올, 예를 들어 아밀 알코올, n-부탄올, 3-부톡시에틸-2-프로판올, 벤질 알코올, 벤질옥시에탄올, 디에톡시에탄올, 디이소부틸 카르비놀, 디메틸 헵탄올, 에탄올, 2-에틸헥산올, 에틸렌 글리콜, 글리세린, 1-헥산올, 이소부탄올, 이소프로판올, 메탄올, 메틸 아밀 알코올, 2-메틸-1-부탄올, 1-펜탄올, 1-프로판올, 프로필렌 글리콜, 및 2,2,4-트리메틸-l,3-펜탄디올 모노이소부티레이트(Dow Chemical Co.로부터 UCAR FILMER™ IBT로서 구입가능함);

글리콜 에테르, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (Dow로부터 Butyl CARBITOL로서 구입가능함), 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 (Dow로부터 CARBITOL로서 구입가능함), 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르(Dow로부터 Hexyl CARBITOL로서 구입가능함), 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르(Dow로부터 Methyl CARBITOL로서 구입가능함), 디에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르 (Dow로부터 Propyl CARBITOL로서 구입가능함), 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트 (Dow로부터 Butyl CARBITOL™ Acetate로서 구입가능함), 디프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르(Dow로부터 DOWANOL™ DPnB로서 구입가능함), 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(Dow로부터 DOWANOL DPM로서 구입가능함), 디프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르(Dow로부터 DOWANOL DPnP로서 구입가능함), 디프로필렌 글리콜 3차-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(Dow로부터 Methyl CELLOSOLVE Acetate로서 구입가능함), 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(Dow로부터 Butyl CELLOSOLVE로서 구입가능함), 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르(Dow로부터 Hexyl CELLOSOLVE로서 구입가능함), 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르(Dow로부터 Propyl CELLOSOLVE로서 구입가능함), 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트(Dow로부터 Butyl CELLOSOLVE Acetate로서 구입가능함), 에틸렌 글리콜 페닐 에테르(Dow로부터 "DOWANOL™ EPh"로서 구입가능함), 헵타에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 헵타에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 헥사에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 헥사에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 펜타에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 펜타에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트(Dow로부터 DOWANOL™ PMA로서 구입가능함), 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르(Dow로부터DOWANOL PnB로서 구입가능함), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(Dow로부터 DOWANOL PM로서 구입가능함), 프로필렌 글리콜 모노프로필 에테르(Dow로부터 DOWANOL PnP로서 구입가능함), 프로필렌 글리콜 페닐 에테르(Dow로부터 "DOWANOL PPh"로서 구입가능함), 테트라에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르(Dow로부터 DOWANOL TPM로서 구입가능함), 및 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르 (Dow로부터 DOWANOL TPnB로서 구입가능함);

프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르의 수용성 에톡실레이트(바람직하게는, 분자당 평균 2개 이상의 옥시에틸렌 부분을 함유함);

수용성 또는 수분산성 폴리머 아민, 예컨대 폴리(에틸렌 이민);

아미드, 예컨대, 아세트아미도페놀, N,N-디메틸 포름아미드 (DMF), 및 아세트아닐리드, 및 시클릭 아미드, 예컨대 1-메틸-2-피롤리돈 (NMP), N-에틸-2-피롤리돈, N-이소프로필-2-피롤리돈, N-사이클로헥실-2-피롤리돈, 2-하이드록시에틸-2-피롤리돈, N-디메틸아미노프로필-2-피롤리돈, 비닐-피롤리돈, 및 2-피롤리돈;

아민, 예컨대 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-아세틸-1-메틸피롤, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올알칸올아민(예컨대, n-부틸디에탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 디메틸에탄올아민, 에탄올아민, 이소프로판올아민, 메틸이소프로판올아민, 페닐 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민), 시클릭 아민(예컨대, N-메틸 피롤리딘, N-메틸피롤, 모르폴린, 및 옥사졸리딘), n-부틸아미노에탄올, 디에틸아미노에탄올, 디글리콜아민, 2-메틸아미노에탄올, 및 트리알킬아민(예컨대, 트리에틸아민);

케톤 및 시클릭 케톤, 예컨대 이소부틸 헵틸 케톤, 이소포론, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올, 아세토페논, 메틸 n-아밀 케톤, 사이클로헥사논 및 사이클로헵타논;

디알킬 카르보네이트, 예컨대 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 디프로필 카르보네이트, 디이소프로필 카르보네이트, 및 디부틸 카르보네이트;

시클릭 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 카르보네이트 및 에틸렌 카르보네이트;

모노에스테르, 예컨대 아밀 아세테이트, 벤질 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 에틸 락테이트, 이소부틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, n-부틸 프로피오네이트, n-펜틸 프로피오네이트, n-프로필 아세테이트, n-프로필 프로피오네이트, 부틸 락테이트, C6-22 포화되거나 불포화된 카르복실산의 C1-4 알킬 에스테르, 예컨대 C6-14 불포화 지방산의 메틸 에스테르; 아마씨유, 코코넛 오일, 팜유, 대두유, 목화씨유, 땅콩유, 해바라기유, 평지유(rape oil), 참기름, 올리브유, 옥수수 기름, 잇꽃유, 팜 커넬유(palm kernel oil), 캐스터 오일, 피넛유, 어유, 라드유(lard oil), 겨자씨유, 양귀비씨유(poppyseed), 테레빈유(turpentine oil), 및 톨유(tall oil), 및 에틸 3-에톡시프로피오네이트(Dow Chemical Co.로부터 UCAR™ Ester EEP로서 입수가능함)와 같은 식물성 오일로부터 유래된 것들을 포함하는, 지방산의 글리세롤 에스테르;

이염기성 에스테르, 예컨대 디메틸 아디페이트, 디메틸 석시네이트, 디메틸 글루타레이트, 디메틸 말로네이트, 디에틸 아디페이트, 디에틸 석시네이트, 디에틸 글루타레이트, 디부틸 석시네이트, 디부틸 글루타레이트 및 Invista로부터 상표명 DBE™, DBE-3, DBE-4, DBE-5, DBE-6, DBE-9, DBE-IB, 및 DBE-ME로 입수가능한 제품들;

미국 특허 제7179775호에 기술된 바와 같은 알콕실화 방향족 알코올, 특히 분자당 하나 이상의 방향족 고리, 및 일반식 -(CR¹R³-CR²R⁴-O)_n-R⁵(여기서, R¹, R², R³, 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고; R⁵는 수소, C1-6 알킬, 또는 페닐이고; n은 2-10임)의 알콕실레이트 단위를 함유하는 알콕실화 방향족 알코올(여기서, 알콕실레이트 단위는 직접 또는 에테르(산소) 연결기 또는 옥시메틸렌(-CHR⁸0-)(여기서, R⁸은 수소 또는 C1-4 알킬임) 연결기를 통해 방향족 고리에 부착됨). 상기 조용매 중 어떠한 하나 이상의 조용매를 포함하는 조합물이 사용될 수 있다. 일 구체예에서, 조용매는 NMP이다.

케탈 부가물 대 조용매의 비는 케탈 부가물, 조용매, 및 의도된 용도에 의거하여 광범이하게 달라질 수 있으며, 모두 부피비로 1:99 내지 99:1, 특히 10:90 내지 90:10, 더욱 구체적으로 20:80 내지 80:20, 30:70 내지 70:30, 또는 40:60 내지 60:40일 수 있다.

본 제거 조성물은 예를 들어, 페인트 리무버(paint remover), 그래피티 리무버, 잉크 리무버, 접착제 리무버, 마스틱 리무버, 포토레지스트 리무버, 왁스 리무버, 아스팔트 리무버, 콘크리트 세척제(cleaner), 폼 세척제, 손 세척제, 바디 클리너(body cleaner), 수액 리무버(sap remover), 오일 리무버(oil remover), 또는 그리스 리무버로서 포뮬레이팅될 수 있다. 단일 조성물은 하나 초과의 용도를 가질 수 있으며, 예를 들어 단일 조성물은 페인트 및 잉크 둘 모두의 리무버로서, 페인트, 오일 및 그리스 리무버로서 사용될 수 있다.

따라서, 제거 조성물은 조성물의 기능을 보조하기 위한 다른 성분들, 예를 들어 연마 입자, 유기 아민 촉진제, 유기 산 촉진제, 산화방지제, 방청 첨가제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제(퍼퓸 포함), 가소제, 방부제, 계면활성제(양쪽성, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 쯔비터이온성 포함), 증점제, 및 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물을 함유할 수 있다. 단일 첨가제는 하나 초과의 기능을 가질 수 있으며, 그러한 기능(예컨대, 조용매)을 갖는 것으로 첨가제를 특징화하는 것이 첨가제가 또 다른 기능을 수행하지 못하게 되는 것은 아닌 것으로 이해해야 한다. 제거 조성물의 개개의 첨가제의 농도는 제거 조성물의 성분들, 제거되어야 하는 물질의 유형, 및 물질 제거가 수행되어야 하는 속도에 의거하여 달라질 수 있다. 특정 적용을 위한 최적의 농도는 표준 실험 방법, 및 하기에서 제시되는 지침을 사용하여 당업자들에 의해 용이하게 결정될 수 있다.

특정 구체예에서, 제거 조성물은 아미드 조용매, 예를 들어 NMP, 아민 촉진제, 예를 들어 모르폴린, 증점제, 예를 들어 셀룰로즈 증점제, 예컨대 메틸셀룰로즈, 및 계면활성제를 포함한다.

또 다른 특정 구체예에서, 제거 조성물은 설폭사이드 조용매, 예를 들어 디메틸 설폭사이드, 아민 촉진제, 예를 들어 모르폴린, 증점제, 예를 들어 셀룰로즈 증점제, 예컨대 메틸셀룰로즈, 및 계면활성제를 포함한다.

유기 아민 촉진제는 조용매로서 상기 열거된 것들을 포함할 수 있다. 촉진제는 코팅의 유기 결합제를 화학적으로 공격함으로써 조성물의 성능을 두드러지게 하고, 이로써 코팅의 부착력 및 응집력을 약화시키는 것으로 여겨진다. 예시적인 아민 촉진제로는 에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸렌디아민 테트라아세트산, 모르폴린, 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 및 2-(N,N'-디에틸아미노)에탄올)을 포함한다. 첨가제로서 사용되는 경우, 아민 촉진제는 0.1 내지 20 wt.%, 또는 1 내지 10 wt.%의 양으로 존재할 수 있는데, 이들 양은 단지 예시적인 것이다.

예시적인 유기 산 촉진제는 C1-22 카르복실산(예컨대, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 올레산, 옥살산, 및 하이드록시아세트산)을 포함한다. 첨가제로서 사용되는 경우, 유기 산 촉진제는 0.1 내지 20 wt.%, 또는 1 내지 10 wt.%의 양으로 존재할 수 있는데, 이들 양은 단지 예시적인 것이다.

특히 조성물이 금속 용기에 제공되는 경우, 또는 산 촉진제가 존재하는 경우에, 부식 억제제가 존재할 수 있다. 부식 억제제는 약 0.05% 내지 약 2 중량 %, 특히 약 0.25% 내지 약 1.0 중량 %의 양으로, 예를 들어, 유용성 부분 및 수용성 부분 둘 모두를 지닌 분자, 예컨대, 아민 작용성을 함유하는 양쪽성 계면활성제, 예컨대, Cognis Corporation로부터 DERIPHAT® 양쪽성 계면활성제로서 입수가능한 디소듐 N-라우릴 이미노디프로피오네이트 에스테르일 수 있다. 그 밖의 부식 억제제는 지방산 및 지방 알칸올아미드의 아민 소프, 예컨대 C₈ 내지 C₁₈ 지방 알칸올아미드를 포함하며, 그 예로는 Cognis Corporation로부터 입수가능한 STAND AMID® 알칸올아미드를 포함한다. 또한, 이러한 부식 억제제는 철 및 강 등과 같은 금속 표면 상에서와 같이, 세정 조성물 중 물의 존재로 인해 녹슬게 되거나 부식될 표면에 대해 적용후 부식 방지 효과(post-application anti-corrosion effect)를 위해 사용될 수 있다.

또한, 제거 조성물은 유효량의 악취 차폐제, 예컨대, 에센셜 오일, 아로마 화학제, 퍼퓸 등, 예를 들어, 용연향(ambergris), 보르네올(borneol) 및 이의 에스테르, 카르봉(carvone), 카스토레움(castoreum), 시비트(civet), 신남알데히드(cinnamaldehyde), 시트랄(citral), 클로브 오일(clove oil), 갈바넘(galbanum), 쟈스민(jasmine), 리모넨(limonene), 리날률(linalool) 및 이의 에스테르, 피넨(알파, 베타 등), 로즈마리 오일, 백단, 테르피네올, 테르피넨 등, 벤즈알데히드, 벤조인, 이소아밀 아세테이트(바나나); 이소부틸 프로피오네이트(럼); 메틸 안트라닐레이트(포도); 벤질 아세테이트(복숭아); 디펜텐, 메틸 부티레이트(사과); 에틸 부티레이트(파인애플); 옥틸 아세테이트(오렌지); n-프로필 아세테이트(배); 에틸 페닐 아세테이트(꿀) 등을 함유할 수 있다. 유효량의 이러한 악취 차폐제는 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있으며, 예를 들어, 약 제거 조성물의 0.25 중량 % 내지 약 2.50 중량 %, 특히 약 0.4 중량 % 내지 약 1.0 중량 %일 수 있다.

예시적인 가소제로는 프탈레이트 에스테르, 예를 들어 디부틸 프탈레이트, 디에틸헥실 프탈레이트, 및 디에틸 프탈레이트; 지방족 디에스테르, 예를 들어 디옥틸 아디페이트; 테레프탈레이트 에스테르, 예를 들어 디옥틸 테레프탈레이트; 시트레이트 에스테르, 예를 들어 아세틸 트리에틸 시트레이트 및 아세틸 트리-n-부틸 시트레이트; 케탈 기반 가소제, 예컨대 PCT 출원 WO 2010/151558에 기술된 것들, 또는 상술된 것들 중 하나 이상의 포함하는 조합물을 포함한다. 사용되는 경우, 가소제는 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 10 wt.%의 양으로 존재한다.

적용에 의거하여 광범위하게 다양한 계면활성제가 사용될 수 있으며, 양쪽성, 양이온성, 비이온성, 또는 쯔비터이온성일 수 있다. 계면활성제, 또는 계면활성제의 조합물은 제거되어야 하는 코팅의 습윤을 개선시키고, 활성 성분의 침투를 앞당기기 위해 존재할 수 있다. 또한, 계면활성제는 코팅의 제거 후 기재의 물 린싱 및 물 세정을 용이하게 할 수 있다. 예시적인 양쪽성 계면활성제는 임의로 하나 이상의 P, O, S 또는 N 헤테로원자를 함유할 수 있는, 화학식 RR'R"N →0(여기서, 각각의 R, R' 및 R"는 독립적으로 C₁-C₂₄ 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기임)을 갖는 아민 옥사이드 화합물을 포함한다. 예시적인 양쪽성 계면활성제는 또한 임의로 하나 이상의 P, O, S 또는 N 헤테로원자를 함유할 수 있는, 화학식 RR'R"N⁺(CH₂)_nC(0)0^-(여기서, 각각의 R, R' 및 R"은 독립적으로 C₁-C₂₄ 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기이고, n은 약 1 내지 약 10임)의 베타인 화합물을 포함한다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

예시적인 음이온성 계면활성제는 알킬벤젠 설포네이트의 수용성 염, 예컨대 C_10-14 알킬 벤젠 설폰산의 이소프로필아민 염, 및/또는 C₈ _-14 지방 알코올 설페이트, 알킬 설페이트, 알킬 폴리에톡시 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알파-올레핀 설포네이트 및 설포석시네이트, 알파-설포카르복실레이트 및 이들의 에스테르, 알킬 글리세릴 에테르 설포네이트, 지방산 모노글리세라이드 설페이트 및 설포네이트, 알킬 페놀 폴리에톡시에테르 설페이트, 지방산기에 약 6 내지 약 20개의 탄소 원자, 및 에스테르기에 약 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 함유하는 알파-설포네이트화 지방산의 수용성 염 또는 에스테르 등을 포함한다. 존재하는 경우, 음이온성 계면활성제는 조성물 중량을 기준으로 하여 조성물 중에 약 0.1 내지 약 15 중량 %, 약 3 내지 약 12 중량 %, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 10 중량 %의 양으로 존재할 수 있다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

음이온성 계면활성제 이외에, 또는 대신하여, 예를 들어 C₃-C₆ 알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 피롤리돈, 글리콜 에테르 에스테르 등과 같은 단쇄 계면활성제가 존재할 수 있다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

예시적인 양이온성 계면활성제는 화학식 RR'R"R"'N⁺X(여기서, 각각의 R, R', R" 및 R'"은 독립적으로 C₁-C₂₄ 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기임) 임의로 하나 이상의 P, O, S 또는 N 헤테로원자를 함유할 수 있고, X는 F, Cl, Br, I 또는 알킬 설페이트임)을 갖는 4차 아민 화합물을 포함한다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

예시적인 비이온성 계면활성제는 1 내지 약 20 에틸렌 옥사이드기(예컨대, 약 9 내지 약 20 에틸렌 옥사이드기)를 지닌 알코올 에톡실레이트(예컨대, C₆-C₂₄ 또는 C₆-C₁₆ 알코올 에톡실레이트), 1 내지 약 100 에틸렌 옥사이드기 (예컨대, 약 12 내지 약 20 에틸렌 옥사이드기)를 지닌 알킬페놀 에톡실레이트 (예컨대, C₆-C₂₄ 또는 C₈-C₁₀ 알킬페놀 에톡실레이트), 1 내지 약 20 글리코사이드기(예컨대, 약 9 내지 약 20 글리코사이드기)를 지닌 알킬폴리글리코사이드(예컨대, C₆-C₂₄ 또는 C₅-C₂₀ 알킬폴리글리코사이드)를 포함한다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

일반적인 지침으로서, 계면활성제의 양은 제거 조성물의 전체 중량의 약 0.1 내지 약 20%, 약 0.1 내지 약 15% 또는 약 2 내지 약 15%일 수 있다.

증점제는 제거 조성물의 레올로지 특성(rheological property)을 조절하기 위해 존재할 수 있다. 예를 들어, 자동차 도장 분무 부스로부터 부분적으로 건조된 페인트 제거는 일반적으로 코팅 리무버를 분무 부스 상으로 분무시킴으로써 수행된다. 코팅 리무버는 용이하게 분무하도록 충분히 묽어야 하지만, 수직 표면에 효과적으로 달라붙도록 낮은 전단 조건 하에서의 점도로 신속하게 구축되어야 한다. 보다 높은 점도의 포뮬레이션은 코팅 리무버가 도장되어야 할 경우에 요망되는데, 첨가되는 증점제를 함유하지 않는 저점도 포뮬레이션은 코팅 기재가 탱크내에 침지되어야 할 경우에 전형적으로 사용된다. 또한, 증점제는 코팅된 기재로 적용된 후, 휘발성 성분의 증발율을 감소시킴으로써 코팅 리무버의 효능을 증가시키는 역할을 할 수 있다. 조성물 중 증점제의 사용은 어떠한 부수적인 적하(dripping) 또는 이로부터의 런-오프(run-off) 없이 수직 표면에 적용되게 할 수 있고, 또한 벽돌 또는 콘크리트와 같은 다공성 기재로의 조성물의 소산을 억제한다.

예시적인 증점제는 벤토나이트(벤토나이트), 헥토라이트(hectorite), 스멕타이트(smectite) 및 그 밖의 실리케이트, 예컨대, BENTOLITE™, CLAYTONE™ 및 GELWHITE™ 벤토나이트, PERMON™ 스멕타이트, CLOISITE™ 마그네슘 알루미늄 실리케이트, LAPONITE™ 실리케이트 및 GARAMITE™ 실리케이트의 입수가능한 등급(전부 Southern Clay Products, Inc.로부터 입수가능함) 및 OPTIGEL™ 벤토나이트, 헥토라이트, 스멕타이트 및 그 밖의 클레이의 입수가능한 등급(전부 Sued-Chemie Group로부터 입수가능함)를 포함하는 천연 또는 합성 클레이; 오가노클레이 화합물의 스테아레이트, 예컨대 테트라알킬 암모늄 벤토나이트; 검 및 그 밖의 다당류, 예컨대 카라기난 검(예컨대, GENUVISCO™ X-906-02 (CP Kelco)로부터), 카시아 검, 디우탄 검(diutan gum)(예컨대, GEO VIS™ XT, KELCO-CRETE™ 80, KELCO-CRETE 200 및 KOC617 (전부 CP Kelco)로부터), 젤란 검(gellan gum)(예컨대, KELCOGEL™, KELCOGEL F 및 KELCOGEL LT 100 (전부 CP Kelco)로부터), 구아 검(guar gum), 아라빅 검(Gum Arabic), 트라가칸트 검(Gum Tragacanth), 로커스트 빈 검(locust bean gum), 웰란 검(whelan gum) 및 잔탄 검(Xanthan gum)(예컨대, KELZAN™, KELZAN AR, KELZAN ASX, KELZAN ASX T, KELZAN CC, KELZAN HP, KELZAN RD, KELZAN S, KELZAN ST, KELZAN T, KELTROL™, KELTROL T 및 KELTROL TF(전부 CP Kelco로부터) 및 VANZAN™ 및 VANZAN D(둘 모두 R.T. Vanderbilt Co.)로부터); 하이드로콜로이드(hydrocolloid), 예컨대 NOVEGUM™ C865, NOVEGUM C866 및 NOVEGUM G888(전부 Noveon, Inc.로부터); 알기네이트, 예컨대 아가; 셀룰로즈 에테르, 예컨대 에틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈, 및 예컨대, METHOCEL™ K15MDGSE, METHOCEL K4MDGSE, METHOCEL 311, METHOCEL F4M PRG 및 METHOCEL OS (전부 Dow로부터), XDS 8898.5 셀룰로즈 에테르(Dow로부터), 및 KLUCEL™ H, KLUCEL M 또는 KLUCEL G (전부 Ashland, Inc.로부터)로서 구입가능한 그 밖의 알킬 또는 하이드록시알킬 셀룰로즈 에테르; 아크릴산 호모폴리머 또는 코폴리머, 예컨대, 회합성(associative) 또는 비회합성(non-associative) 증점제로 중화될 수 있는 것들, 예컨대 ACUSOL™ 801s, ACUSOL 810, ACUSOL 810A, ACUSOL 820, ACUSOL 823 및 ACUSOL 830 아크릴레이트 폴리머(전부 Rohm & Haas Co.로부터), 또는 CARBOPOL™ 674, CARBOPOL 676, CARBOPOL ETD 2691, CARBOPOL ETD 2623, CARBOPOL EZ-3, CARBOPOL EZ-3A, CARBOPOL EZ-4 및 CARBOPOL ULTREZ™ 21(전부 Noveon, Inc.로부터)를 포함하는, 가교될 수 있는(예컨대, 폴리알케닐 폴리에테르로) 것들; PEMULEN™ 1622 코폴리머(Noveon, Inc.로부터); 폴리에틸렌 옥사이드(예컨대, 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드), 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 및 메톡시폴리 에틸렌 글리콜; 폴리비닐 알코올; 폴리비닐 피롤리돈; 전분; RHEOLATE™ 266(Elementis Specialties, Inc.로부터), 및 OPTIFLO™ 회합성 증점제의 입수가능한 등급(전부 Sud-Chemie Group로부터 입수가능함)을 포함하는 폴리우레탄; 및 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 코폴리머이다. 그 밖의 가능한 증점제는 소수성분 개질된(hydrophobe-modified) 에톡시 우레탄 (HEUR) 증점제, 소수성분 개질된 알칼리 용해성 에멀젼(HASE) 증점제, 소수성분 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈 (HM-HEC) 증점제, 및 HEUR-ASE 조합 증점제를 포함한다. 상술된 것들 중 하나 이상을 포함하는 조합물이 사용될 수 있다.

증점제는 제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 약 30 wt.%, 특히 약 2 내지 약 20 wt.%, 매우 특히 약 3 내지 약 10 wt.%의 양으로 사용될 수 있다.

제거 조성물을 제조하는 방법은 케탈 부가물 (1), 특히 (la) 및 어떠한 조용매 또는 그 밖의 성분을 배합하여 제거 조성물을 형성시키는 것을 포함한다. 케탈 부가물 및 첨가제는 어떠한 적합한 순서로 조성물에 존재하는 추가 성분(들), 예를 들어 증점제 및 아미드 조용매에 첨가되어 제거 조성물 중에 이들 첨가제를 제공할 수 있다.

조용매 또는 그 밖의 성분들과 함께 사용되는 경우, 제거 조성물은 농축물로서 제공될 수 있다. 농축물은 보통 작용하는 수기반 제거 조성물로서 사용하기 위해 물로 희석될 수 있다. 일 구체예에서, 전형적으로 파트 A 및 파트 B를 포함하는 2-파트 농축물 패키지가 제공될 수 있으며, 각각의 파트는 다른 파트와 반응가능한 성분, 예를 들어, 파트 A에 케탈 및 아민과, 파트 B에 무기 염기를 함유한다.

제거 조성물은 대안적으로 제거 또는 세정 조성물, 예를 들어, 겔, 와이프(wipe), 에어로졸 등에 유용한 그 밖의 형태로 포뮬레이팅될 수 있다. 제거 조성물은 유효량의 겔화제(gelling agent), 예컨대 흄드 실리카(fumed silica), 유기 검, 폴리머, 코폴리머, 파라핀 왁스, 벤토나이트 클레이, 및 셀룰로즈 에테르, 예컨대 Dow Chemical로부터 METHOCEL® 셀룰로즈 에테르로서 구입가능한 메틸 셀룰로즈 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈를 첨가함으로써 겔 형태로 포뮬레이팅될 수 있다. 와이프는 일반적으로 겔 또는 액체 제거 조성물로 함침된, 천연 또는 합성 직물 조각이다. 에어로졸로서 사용되는 경우, 제거 포뮬레이션은 당해 공지되어 있는 바와 같은 추진제와 함께 가압 하에서 포뮬레이팅된다.

기재로부터 물질을 제거하는 방법은 제거를 수행하는 조건 하에서, 예를 들어 물질을 용해 및/또는 리프팅시키기에 효과적인 시간 동안에, 물질을 케탈 부가물(1), 특히 (la)을 포함하는 조성물과 접촉시키고; 기재로부터 용해되고/거나 리프팅된 물질을 분리시키는 것을 포함한다. 본원에서 사용되는 "용해된"은 종종 연화로서 언급되는 물질의 부분적 용해를 포함하므로, 물질은 추가로 헹굼 또는 기계적 작용에 의해 기재로부터 제거될 수 있다. 물론, 제거 조성물은 또한 물질을 분리시킴으로써 일부 또는 전부 제거될 수 있다.

제거 조성물은 광범위하게 다양한 물질, 일반적으로 유기 용매에 의해 용해성이거나 연화가능한 것들을 제거하는데 사용될 수 있다. 예로는 종이, 목재, 플라스틱, 금속, 텍스타일(textile), 세라믹, 석재, 및 피부를 포함하는 모든 유형을 위한, 또는 실내 사용 또는 실외 사용을 위한 잉크와 같은 물질; 접착제 및 실런트(sealant), 예를 들어 실리콘, 폴리우레탄, 에폭시, 폴리비닐 아세테이트 (에틸렌과의 코폴리머 포함), 페놀성, 아미노 수지, 시아노 아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 고무(스티렌-부타디엔 및 천연) 또는 아크릴 접착제 및 실런트; 마스틱; 포토레지스트; 왁스, 예를 들어 마루 왁스(floor wax) 또는 밀랍; 아스팔트; 수액(본원에서 피치, 로진, 타르 및 나무 수액과 같은 천연 수지를 포함함); 폼(form) 또는 금형에 남아있는 잔사 물질, 예를 들어 폴리머, 예컨대, 알키드, 폴리아세탈, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리에틸렌, 폴리이미드, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리비닐, 실리콘, 천연 및 합성 고무 등, 및 폴리머 첨가제; 그리스, 예를 들어 실리콘 및 석유 기반 그리스; 기계 오일을 포함하는 오일; 및 페인트, 피니시, 및 그 밖의 코팅, 예를 들어, 알키드 에나멜(alkyd enamel), 아크릴 에나멜, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 에폭시 수지 코팅, 라텍tm 페인트, 오일계 페인트, 셸락(shellac), 페놀성 코팅, 검 바니쉬(gum varnish), 실리콘 코팅(silicone coating), 폴리비닐, 폴리비닐 신나메이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리알킬 아크릴레이트, 폴리알킬 메타크릴레이트, 건성유(drying oil), 폴리비닐 아크릴레이트, 및 셀룰로즈 수지와 같은 물질을 포함한다.

상기 물질은 특히 왁스 또는 그 밖의 보호재로 처리되는 경우, 천연 및 합성 직물, 목재, 판지, 및 코팅지; 유리, 열경화성 수지, 열가소성 수지, 세라믹, 석재, 석조 기재, 시멘트 또는 금속(예컨대, 알루미늄 합금, 아연 합금, 스테인레스 강, 또는 갈바니화된 강)을 포함하는, 제거 조성물에 대해 적당하게 저항성이 있는 표면으로부터 제거될 수 있다. 제거 조성물은 또한 인체 일부, 예를 들어, 손 또는 헤어 뿐만 아니라 동물에도 사용될 수 있다.

표면을 제거 조성물로 접촉시키는 방법이 다수의 방식, 예를 들어, 에어로졸 형태, 또는 그 밖의 분무 수단, 예컨대 표준 분무 노즐; 브러시 적용; 담금(dipping); 코팅; 짜는 용기(squeeze bottle) 또는 브러시로부터와 같은 겔 형태로의 적용 등으로 달성될 수 있지만, 비트 침지(bit immersion) 및 분무가 특히 언급될 수 있다. 세정되어야 하는 표면이 용이하게 접근가능할 경우라면, 분무가 사용될 수 있다. 분무 압력은 일반적으로 1.3 bar 내지 8.0 bar 절대압력이다. 충돌하는 제거 조성물의 기계적 힘은 물질의 제거를 용이하게 한다. 다른 한편, 세정되어야 하는 표면이 용이하게 접근할 수 없는 함몰부 또는 그 밖의 모양을 갖는 경우, 침지가 사용될 수 있다. 두 방법이 조합하여 사용되고/거나 당업자들에게 자명한 방식으로 달라질 수 있음은 물론이다. 접촉 동안 또는 접촉 후, 기계적 작용, 예컨대, 스크래핑(scraping), 필링(peeling), 러빙(rubbing), 및 닦기(wiping) 등이 접촉을 증대하고/거나 용해 및/또는 리프팅을 보조하기 위해 사용될 수 있다.

표면으로부터 물질을 유효한 정도로 용해 및/또는 리프팅하는데 필요한 접촉 시간은 물질의 특성 및 두께, 성분 농도를 포함하는 제거 조성물의 조성, 조성물의 온도 및 그 밖의 인자에 의거할 것이다. 소정 물질의 경우, 그리고 소정 조건 하에서, 수분의 접촉 시간(예를 들어, 2 내 3분)이 충분할 수 있다. 제거 조성물을 사용하는 경우에 작업 온도는 0 내지 180℃ 또는 그 초과, 특히 15 내지 90℃, 또는 21 내지 55℃일 수 있다. 이러한 처리는 주위 온도에서 매우 편리하게 수행되는 것이지만, 리프팅 시간은 요망에 따라 코팅 리무버 및/또는 기재를 가열함으로써 단축될 수 있다. 가열은 히트 건(heat gun)에 의한 것과 같은 열의 국소 적용, 또는 전기 히터, 및 적외선 히터 등에 의한 것과 같은 열의 보다 전반적인 적용에 의해 달성될 수 있다. 그러나, 당업자들은 최소 실험에 의해 특정 제거 적용을 위한 최적의 조건을 결정할 수 있는 것으로 이해해야 한다. 보다 높은 온도는 일반적으로 물질이 표면으로부터 제거되는 속도를 증가시킨다.

기재로부터 케탈 부가물 및 용해된 물질을 분리시키는 것은 기계적 작용, 예컨대, 스크래핑, 필링, 러빙, 및 닦기 등, 또는 추가의 제거 조성물, 또는 물 또는 물과 유기 용매의 수성 혼합물을 포함하는 그 밖의 용매로의 기재 린싱을 포함할 수 있다.

따라서, 본원에서 기술되는 제거 조성물은 광범위하게 다양한 용도, 예컨대 페인트 제거 (세정 및 스트립핑 포함), 그래피티 제거, 잉크 제거, 접착제 제거, 마스틱 제거, 포토레지스트 제거, 왁스 제거(왁스 스트립핑 포함), 아스팔트 제거, 콘크리트 세정, 폼 세정, 금형 세정, 손 세정, 수액 제거, 오일 제거(오일 얼룩 세정 포함), 탈지(부품 탈지 및 엔지 탈지 포함)를 위해 포뮬레이팅될 수 있다.

하기 비제한적 실시예는 본 발명의 다양한 구체예를 추가로 예시하는 것이다.

실시예

실시예 1.

에틸 레불리네이트 글리세롤 케탈 ("EtLGK", 화학식(1)에서, R¹ 및 R²는 메틸이고, a=2, b=0이고, R⁶는 수소이고, R⁷은 하이드록시메틸렌임) 및 EtLPK을 특징화하고, 본 실시예에서 다양한 기지의 용매들, 특히 에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (EGBE), 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 (DPM), 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 (PMA), 이염기성 에스테르 (DBE), d-리모넨(DL), 및 콩(soy)의 메틸 에스테르 (SME)와 비교하였다.

다양한 폴리머에 의한 용해도 연구는 케탈 부가물 (1), 특히 (la)의 용매화 효과를 나타낸다. 이들 실험에서, 용해도는 0.5g 수지 및 4.5g 용매를 실온에서 24시간 동안 교반시킨 후에 관찰되었다. 용해도 등급은 시각적 관찰에 기초한 1(완전한 용해성) 내지 6(효과 없음) 범위이다.

표 1

용해도는 하기 등급 도식을 사용하여 용매-폴리머 혼합물의 시각적 관찰에 기초하였다: 1=완전 용해성, 2=거의 용해성, 3=강한 팽윤/약간 용해성, 4=팽윤, 5=거의 팽윤되지 않음, 6=눈에 보이는 효과 없음.

시험된 수지는 열가소성 아크릴 Paraloid B-72 및 B-82 (Rohm and Haas Company), 가요성 폴리우레탄 Desmocoll 176 및 406 (Bayer MaterialScience LLC), 셀룰로즈 아세테이트 프로피오네이트 CAP-482-0.5 (Eastman Chemical Company), 고상 에폭시(solid epoxy) D.E.R. 661 (The Dow Chemical Company) 및 EPON 1001F (Momentive Specialty Chemicals Inc.), 페녹시 PKHH (Inchem Corporation), 폴리비닐 부티랄 Butvar B-76 (Solutia, Inc.), 및 폴리비닐 아세테이트 (Sigma- Aldrich Corporation)이었다.

표 1의 데이터는 EtLPK가 다양한 통상의 폴리머를 용해시키며, 예상밖으로 EtLGK를 능가하고, 석유계 용매, 즉, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (EGBE), 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 (DPM), 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 (PMA), 및 이염기성 에스테르 (DBE)와 유사한 성능을 지님을 보여준다. EtLGK 및 EtLPK은 통상의 폴리머를 용해시키는 능력에 있어서 바이오-근원 용매인 콩의 메틸 에스테르 (SME) 및 d-리모넨(DL)을 현저하게 능가하였다.

힐더브랜드 용해도 파라미터(Hildebrand solubility parameter)를 각각의 EtLGK 및 EtLPK의 기화열 및 몰부피로부터 측정하였다. EtLGK 및 EtLPK에 대한 힐더브랜드 수치가 표 2에 기재된다. EtLGK에 대한 보다 높은 값은 하이드록실기의 존재를 반영하는 것이다.

표 2

표 3은 EtLGK, EtLPK, 에탄올, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 (PM), 및 에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (EGBE)의 가연성을 나타낸다. 또한, 표 3은 소비자용 및 규격 세정 제품, 및 특정 퍼스널 케어 제품 및 자동차 애프터케어(aftercare) 제품에서의 총 VOC 함량을 제한하는, CARB(California Air Resources Board)에 의해 확립된, 낮은 증기압(LVP) 하에서 이들 화합물의 상태를 나타낸다.

표 3.

* California Environmental Protection Agency Air Resources Board, CARB LVP exemption criteria (2010).

표 3에서의 데이터는 EtLGK 및 EtLPK가 가연성이 아니며, 소비자 제품을 위한 CARB의 규정에서 예외된 낮은 증기압에 대한 기준에 부합하는 충분히 높은 비점을 가짐을 나타낸다. 에탄올 및 통상의 글리콜 에테르는 CARB LVP 면제 기준에 부합할 수 없다.

EtLPK, EtLGK, 및 EtLGK-아세테이트 (화학식 (1)에서, R¹ 및 R²은 메틸이고, a=2이고, b=0이고, R⁶은 수소이고, R⁷은 -CH₂OC(0)CH₃임))의 휘발성을 표 4에 기재된 바와 같이 2,2,4-트리메틸-l,3-펜탄디올 모노이소부티레이트("TEXANOL", Eastman으로부터 상표명 TEXANOL로서 입수가능함)와 비교하여 시험하였다. 휘발성은 개방된 TGA 팬(pan) 내에서 110℃에서 측정되었다.

표 4

표 4의 데이터는 EtLGK 아세테이트가 EtLGK에 보다 단지 약간 더 휘발성이지만(TEXANOL에 대한 상대적 휘발성 = 0.20), EtLPK는 Texanol보다 더욱 휘발성임을 나타낸다(TEXANOL에 대한 상대적 휘발성 = 1.5).

실시예 2.

EtLGK 및 EtLPK를 그래피티 제거 포뮬레이션 중의 DBE에 대한 대체물로서 시험하였다. 순수 용매들을 매사추세츠대학교 로웰 캠퍼스에서 TURI 랩에 의해 그래피티를 제거하는 능력에 대해 비교하였다. 각 실험에서, 스테인레스 강 및 목재 쿠폰 한 세트를 휴대용 면봉(hand held swab)을 사용하여 다에텍 다에 블랙 급속 건조 리소그래피 잉크(Dayetek Daye Black quick dry lithographic ink)로 코팅하였으며, 스테인레스강 및 목재 쿠폰의 제 2 세트를 바네스 그룹 보우만 디스트리뷰션 인더스트리얼 피니시 글로스 블랙(Barnes Group Bowman Distribution Industrial Finish Gloss Black) 분무 페인트 번호 24700으로 코팅하였다. 코팅된 쿠폰을 적용된 잉크/페인트를 건조시키기 위해 수시간 동안 안치되게 하였다.

제 1 시험에서, 세 개의 쿠폰을 가드너 스트레이트 라인 워셔빌리티 유닛(Gardner Straight Line Washability unit)에 두었다. 킴벌리-클락 와이펄 강화된 종이 타월(Kimberly-Clark Wypal reinforced paper towel)을 세정 슬레드(cleaning sled)에 부착시키고, 제거 용액을 5 내지 7회 분무로 흠뻑 적시었다. 각각의 쿠폰은 동일한 제거 용액(EtLGK, EtLPK, EtLGK과 EtLPK의 50:50 블렌드, 및 DBE)으로 7 내지 10회 분무하였다. 세정 유닛을 20회 사이클(~33초) 작동시켰다. 세정 말기에, 시각적 관찰이 이루어졌으며, 상기 쿠폰을, 각각의 세정 용매에 대해 최상으로부터 최악까지 등급을 매기었다. 결과가 하기 표 5에 기재된다.

표 5

30초의 수동 세정을 사용하여 두가지 오염물질을 제거하는데 분무 페인트가 보다 용이하였다. 두 케탈 용매는 스테인레스 강으로부터의 잉크 제거에 대해 높은 등급이 매겨졌다. EtLPK가 잉크 제거를 위한 두 표면에 대해 4가지 용매 중 가장 효과적인 것으로서 등급이 매겨졌다. 시각적 시험에 따르면, EtLPK가 잉크를 제거함에 있어서 특히 효과적이었다.

두번째 시험에서는, 쿠폰을 중량 측정에 의해 판단한다는 점, 즉, 쿠폰을 초기 중량을 얻기 위해 세정 전에 칭량한 후, 다시 세정한 후 칭량한다는 점을 제외하고는 첫번째 실험에서와 동일한 절차를 사용하였다. 표 6은 EtLGK, EtLPK, EtLGK 및 EtLPK의 50:50 블렌드, 및 DBE를 사용하여, 각 쿠폰에 대해 첨가되는 토양(soil)의 양, 잔류량 및 효율을 나타낸다. 중량 측정 분석은 최종 "클린(clean)" 중량에서의 중량 증가로 인해 목재 쿠폰으로부터의 두 토양에 대해서는 결론을 내리지 못하였으며, 이에 따라 단지 스테인레스 강의 결과만이 표 6에 기재된다.

표 6

잉크에 있어서, DBE는 제거되는 백분율에 대해 최고 값을 제공하고, EtLPK는 페인트 제거에 대해 최고 값을 제공하였으나, 두 경우에서 표준 편차는 확고한 결론을 내리기 어려울 정도로 충분히 컸다.

세번째 시험은 쿠폰이 완전히 세정될 때까지, 또는 어떠한 추가의 오염물질이 표면으로부터 제거되지 않는 경우(40회 이상의 사이클 후 종이 타월 상태를 살펴봄으로써 결정됨)까지 세정 유닛을 작동시키는 것을 제외하고, 상기와 동일한 절차에 의해 세번째 시험을 수행하고; 총 사이클 수를 기록하였다. 각각의 용매에 대한 사이클 수가 표 7에 기재된다.

표 7.

이러한 경우에, EtLPK는 스테인레스 강으로부터 잉크 및 페인트 둘 모두를 세정하는데 최소의 총 사이클 수를 필요로 하였다. DBE는 목재에 대해서 최상으로 실시되었지만, 생성물 어느 것도 목재 표면으로부터 페인트 전부를 제거하지 못하였다 - 잉크 및 페인트 둘 모두가 목재의 나뭇결에 눈에 보이는 흔적을 남기었다. 전반적으로, EtLPK 및 DBE은 종말점에 도달하는데 필요한, 유사한 사이클 수를 가졌다.

실시예 3

EtLPK를 표 8에 기재된 NMP-기반 페인트 스트립퍼(NMP-based paint 스트립퍼)로 포뮬레이팅하였다.

표 8.

표 8의 페인트 스트립퍼 포뮬레이션 A를, NMP, 이염기성 에스테르, 및 에탄올아민 (특정 양은 알려져 있지 않음)을 함유하는 진저 매직 스트립 시트러스-액션 겔(Zinsser Magic Strip Citrus-Action Gel)인 통상의 제품 B와 비교하였다. 페인트 스트립퍼 포뮬레이션을 ASTM D6189에 기술된 프로토콜을 사용하여 아크릴, 알키드 및 폴리우레탄 코팅에 대해 시험하였다.

표 9.

¹Behr Premium Plus Interior Satin Enamel

²Rust-Oluem Painter's Touch Satin Spray

³MinWax Fast-drying Polyurethane

^*비교 NA - 해당 없음; 코팅이 완전히 제거되지 않음.

표 9의 데이터는, 거의 모든 경우에, 본 발명에 따른 스트립퍼 포뮬레이션 A가 비교의 상업적 제품(B)을 능가하였음을 보여준다.

실시예 4

상이한 성분의 혼입 효과(confounding effect)를 제거하기 위해 페인트 스트립퍼 포뮬레이션 중에 DBE 및 콩의 메틸 에스테르를 파운드 포 파운드(pound-for-pound) 대체물로서, 그리고 표 10에 기재된 수준으로 EtLPK를 포뮬레이팅하였다. Mecellose 9860 대신에 Methocell 311을 증점제로서 사용하였다. 결과가 표 11에 기재된다.

표 10.

표 11.

EtLPK는 통상적인 포뮬레이팅된 페인트 스트립퍼 시스템에서의 콩의 메틸 에스테르보다 우수한 성능을 나타낸다. EtLPK 대 DBE의 비교에서는 한 경우에서는 보다 우수한 결과가 나타났고, 한 경우에서는 동등한 결과가 나타났고, 두 가지 경우에서는 보다 열등한 결과가 나타났다.

실시예 5

흑색 UV-경화성 프린팅 잉크(Kolorcure Series 7500 Super Dense Black UV curable printing ink)를 1 mil(0.025 mm) 연신 바(draw down bar)를 지닌 알루미늄 밀 피니싱(aluminum mill finishing)되고, 그라인딩된 강 임패널(ground steel impanel)(아세톤 및 종이 타월로 세정됨)에 적용하고, 400W 금속 할라이드 전구를 지닌 Loctite Zeta 7401 UV 챔버에서 10분 동안 경화시켰다. 비교 용매 포뮬레이션(Soy-Sol 2300) 및 EtLPK를 알루미늄 패널에 브러시에 의해 2-인치(51 mm) 줄무늬로 적용하였다. 2.5시간 후, EtLPK는 2-인치(51 mm) 플라스틱 퍼티 나이프( plastic putty knife)로 코팅을 용이하게 제거한 반면, Soy-Sol은 단지 접촉 영역에 대해 코팅을 10% 만 제거하였다. 동일한 시험을 강-코팅된 패널에 대해 반복하였다. 5시간 후, EtLPK는 접촉 영역에서 코팅을 50% 제거한 반면, Soy-Sol은 접촉 영역에서 코팅을 0% 제거하였다.

실시예 6

1.33그램의 경화되지 않은 흑색 프린팅 잉크 샘플(Lancer Group Excalibur Direct Print 500 Black, 열 경화 포뮬레이션)을 세 개의 별도의 20-mL 신틸레이션 바이알(scintillation vial)에 두었다. 각각의 바이알에 10 그램의 EtLPK, DBE, 또는 Soy-Sol 2300 용매 조성물을 각각 첨가하였다. 바이알을 캡핑하고, 용해될 때까지 기계적으로 진탕시켰다. 모든 용액이 탁한 흑색으로 변하였다. EtLPK는 60분 이내로 샘플을 완전히 용해시켰지만, 60분 믹스 시간에 DBE를 함유하는 바이알에서는 샘플의 50%가 잔류하였고, Soy-Sol 2300을 함유하는 바이알에서는 샘플의 10%가 잔류하였다.

실시예 7

EtLPK, d-리모넨, 및 Steposol SB-W(콩의 메틸 에스테르)을 자외선(UV)-경화된 잉크를 제거하는 이들의 능력을 비교하였다. Kolorcure 7500 (75-112) 수퍼 덴스 블랙 UV 경화성 프린팅 잉크를 1 mil (1.02 mm) 습윤 필름에서 연신 바를 사용하여 표준 비닐 바닥 타일 상에 적용하였다. 필름을 Loctite Zeta 7401에서 UV 광을 사용하여 3분 동안 경화시켰다. 용매를 16 oz 볼-핀 해머(ball-peen hammer)의 둥근 측면에 고정된 치즈클로스(cheesecloth)에 스며들게 하였다. 햄머를 모터에 부착시켜서 3-인치(7.62cm) 스트로크로 햄머를 전후방으로 움직이게 하였다. 백색 타일이 제거된 흑색 잉크를 통해 보일 때까지 더블 럽 스크로크(double rub stroke) 총수를 계수하였다. 결과는 하기 표 12에 기재된다

표 12

결과는 EtLPK가 다른 용매에 비해 UV 잉크를 제거하고, 물의 억제에 유리함을 나타낸다.

실시예 8

라텍스 글로브(latex glove)를 사용하여 패널 상의 접착제를 수작업으로 닦아내고, 실온에서 24시간 동안 경화시킴으로써 쵸크(caulk)(Loctite Polyseamseal All Purpose Adhesvie Caulk (Henkel))를 4-인치 x 1-인치 (10.16 cm x 2.54 cm) 강 패널에 적용하였다. 이후, 코팅된 패널을 280 rpm으로 회전하는 교반 바(stir bar)를 사용하여 일정한 교반 하에 10 wt % Tomadol 25-9 계면활성제 용액 및 90 wt % EtLPK의 용액에 담구었다. 코팅된 패널을 1, 2, 4 및 8시간 동안 교반된 용액에 담구었다. 각각의 간격에, 각 용액으로부터 하나의 패널을 빼내고, 천으로 닦아 하기 표에 기재되는 바와 같이 얼마나 많은 접착제가 제거되었는지 알아보았다. 또한, 비교 실시예를 45% d-리모넨/45% Steposol SB-W/10% Tomadol 25-9의 혼합물을 사용하여 수행하였다. 결과가 하기 표 13에 기재된다.

표 13

결과는 EtLPK가 접착제 쵸크에 대해 모든 시간 간격에서 d-리모넨/콩의 메틸 에스테르/Tomadol 용액보다 보다 우수하게 수행되었음을 나타낸다. d-리모넨/콩의 메틸 에스테르로의 8시간 침지 후 최종 필름은 연화 또는 박리 흔적이 나타나지 않았다.

실시예 9

라텍스 글로브를 사용하여 패널 상의 접착제를 수작업으로 닦아내고, 실온에서 24시간 동안 경화시킴으로써 접착제(Liquid Nails, Small Project Repair Adhesive(Akzo Nobel))를 4-인치 x 1-인치 (10.16 cm x 2.54 cm) 강 패널에 적용하였다. 이후, 코팅된 패널을 280 rpm으로 회전하는 교반 바를 사용하여 일정한 교반 하에 10 wt % Tomadol 25-9 계면활성제 용액 및 90 wt % EtLPK의 용액에 담구었다. 코팅된 패널을 1, 2, 4 및 8시간 동안 교반된 용액에 담구었다. 각각의 간격에, 각 용액으로부터 하나의 패널을 빼내고, 천으로 닦아 하기 표에 기재되는 바와 같이 얼마나 많은 접착제가 제거되었는지 알아보았다. 또한, 비교 실시예를 45% d-리모넨/45% Steposol SB-W/10% Tomadol 25-9의 혼합물을 사용하여 수행하였다. 결과가 하기 표 14에 기재된다.

표 14

EtLPK가 접착제에 대해 모든 시간 간격에서 d-리모넨/콩의 메틸 에스테르/Tomadol 용액보다 보다 우수하게 수행되었다. d-리모넨/콩의 메틸 에스테르로의 8시간 침지 후 최종 필름은 최소의 박리 흔적을 나타냈으며, 심지어 스크래핑을 하는 경우 금속 기재로부터 제거하는 것이 여전히 어려웠다.

실시예 10

라텍스 글로브를 사용하여 패널 상의 접착제를 수작업으로 닦아내고, 실온에서 24시간 동안 경화시킴으로써 접착제(PowerGrab All-Purpose Construction Adhesive by Loctite (Henkel))를 4-인치 x 1-인치 (10.16 cm x 2.54 cm) 강 패널에 적용하였다. 이후, 코팅된 패널을 280 rpm으로 회전하는 교반 바를 사용하여 일정한 교반 하에 10 wt % Tomadol 25-9 계면활성제 용액 및 90 wt % EtLPK의 용액에 담구었다. 코팅된 패널을 1, 2, 4 및 8시간 동안 교반된 용액에 담구었다. 각각의 간격에, 각 용액으로부터 하나의 패널을 빼내고, 천으로 닦아 하기 표에 기재되는 바와 같이 얼마나 많은 접착제가 제거되었는지 알아보았다. 또한, 비교 실시예를 45% d-리모넨/45% Steposol SB-W/10% Tomadol 25-9의 혼합물을 사용하여 수행하였다. 결과가 하기 표 15에 기재된다.

표 15.

EtLPK/Tomadol 용액은 d-리모넨/콩의 메틸 에스테르/Tomadol 용액과 유사하게 수행되었다. 두 경우에, 접착제는 스크래핑하기에 충분히 연질이었지만, 타월로 닦아내어 떼어지지 않았다.

실시예 11

EtLPK 및 Steposol SB-W(콩의 메틸 에스테르)를 왁스 코팅을 제거하는 이들의 능력을 비교하였다. 왁스(Lundmark Wax에 의한 All-Wax Floor Wax)를 안료(Sid Richardson Black pigment SR-630)와 배합하고, 샌드(sand)를 사용하여 그라인딩하여 흑색 안료를 분산시켰다. 착색된 왁스 용액을 드로다운 바(drawdown bar)를 사용하여 1, 2, 및 3 mil(0.025, 0.055, 및 0.076 mm) 습윤 막으로 표준 비닐 바닥 타일 상에 적용시키고, 밤새 시도되게 하였다. 이후, 용매를 16 oz(0.45 kg) 볼-핀 해머의 둥근 측면에 고정된 치즈클로스에 스며들게 하였다. 햄머를 모터에 부착시켜서 3-인치(7.62cm) 스트로크로 햄머를 전후방으로 움직이게 하였다. 백색 타일이 제거된 흑색 잉크를 통해 보일 때까지 더블 럽 스크로크 총수를 계수하였다. 결과는 하기 표 16에 기재된다

표 16.

관련된 실시예에서, 왁스 (SC Johnson Paste Wax)를 설압자(tongue depressor)를 사용하여 손으로 바이알 중에서 혼합에 의해 안료(Sid Richardson Black pigment SR-630)와 배합하였다. 착색된 왁스 용액을 타올을 사용하여 균일한 두께로 상기 타일 상에 적용시키고, 밤새 시도되게 하였다. 이후, 용매를 16 oz(0.45 kg) 볼-핀 해머의 둥근 측면에 고정된 치즈클로스에 스며들게 하였다. 햄머를 모터에 부착시켜서 3-인치(7.62cm) 스트로크로 햄머를 전후방으로 움직이게 하였다. 백색 타일이 제거된 흑색 잉크를 통해 보일 때까지 더블 럽 스크로크 총수를 계수하였다. 결과는 하기 표 17에 기재된다

표 17.

표 16 및 17의 결과는 EtLPK가 왁스를 제거함에 있어서 효과적임을 보여준다.

실시예 12

EtLPK, d-리모넨, 및 Steposol SB-W (콩의 메틸 에스테르)를 사용하여 소나무 타르 피치 제거를 수행하였다. Jas Townsend and Son으로부터 입수한 소나무 타르 피치를 85℃로 가열함으로써 용융시킨 후, 스폰지 브러시(sponge brush)로 유리 슬라이드에 적용시켰다. 이에 따른 코팅된 슬라이드를, 밤새 냉각시킨 후, 실험 용매를 함유하는 비이커에 넣었다. 슬라이드를 90분 및 180분에 제거하고, 닦아내거나, 닦아내지 않고, 총 잔사의 양에 의해 피치 제거를 평가하였다. 결과가 하기 표 18에 기재된다.

표 18.

LPK는 180분 후에 닦아내어 피치를 제거하였다.

실시예 13

4-인치 x 1-인치 (10.16 x 2.54 cm) 패널을 아스팔트 실러(sealer)(Sealbest 100 asphalt sealer)에 담구고, 2시간 동안 70℃에서 경화시킴으로써 실러를 패널에 적용시켰다. 이후, 코팅된 패널을 280 rpm으로 회전하는 교반 바를 사용하여 일정한 교반 하에 10 wt % Tomadol 25-9 계면활성제 용액 및 90 wt % EtLPK의 용액에 담구었다. 코팅된 패널을 1, 2, 4 및 8시간 동안 교반된 용액에 담구었다. 각각의 간격에, 각 용액으로부터 하나의 패널을 빼내고, 천으로 닦아 얼마나 많은 접착제가 제거되었는지 알아보았다. 결과가 하기 표 19에 기재된다.

표 19.

EtLPK- Tomadol 25-9 용액은 8시간 후 거의 모든 아스팔트를 제거하였다.

실시예 14

EtLPK 및 EtLGK을 어린이 플라스틱 장난감으로부터의 라벨을 제거하는 능력에 대해 평가하였다. 라벨을 먼저 벗겨낼 수 있을 만큼 많이 벗겨냄으로써 제거하였다. 이후, 라벨로부터 잔류 접착제 및 종이가 있는 영역을 1분 동안 케탈로 적시고, 이후 이 영역을 타올로 닦아내어 성능을 평가하였다.

시각적 관찰에 의해, EtLPK가 용매로서 사용된 경우, 라벨 잔사가 용이하게, 그리고 완벽하게 제거된 것으로 나타났다. 약간 황색이 헝겊(rag)에서 떨어져 나왔지만, 플라스틱 장난감에 손상은 없었다.

대조적으로, 시각적 관찰에 의해, EtLGK이 제거 조성물로서 사용된 경우, 종이는 제거되었지만, 접착제 잔사는 제거되지 않았다.

실시예 15.

하기 표들은 기재된 바와 같은 다양한 용도에 대한 유망한 포뮬레이션의 예를 나타낸다. 양은 포뮬레이션의 총 중량을 기준으로 한 중량 %(wt %)이다.

범용 스트립퍼 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 35

디메틸 설폭사이드 (DMSO) 29

디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 25

에틸-3-에톡시프로피오네이트 (EEP) 5

증점제 1

계면활성제 5

범용 스트립터 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 16

프로필렌 카르보네이트 (PC) 15

NMP 31

벤토나이트 38

그래피티 제거 포뮬레이션

성분 양( wt %)

DMSO 35

Solvesso™ 150 ND* 25-30

EtLPK 25

EEP 8

계면활성제 4

증점제 1-5

*ExxonMobil Corporation

그래피티 제거 포뮬레이션

성분 양( wt %)

DMSO 42

EtLPK 28

d-리모넨 23

증점제 1-5

계면활성제 4

그래피티 제거 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 40

방향족 나프타 용매 40

NMP 15

포타슘 올레에이트 4

증점제 0.05-2

그래피티 제거 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 40

NMP 30

사이클로파라핀계 용매 15

트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르

(TPM) 10

포타슘 올레에이트 4

증점제 1

그래피티 제거 포뮬레이션

성분 양(wt %)

EtLPK 62-65

에틸 락테이트 25

BIO-SOFT N25-9† 5

Viscos ABIT NATURAL†† 5

방향제 3

BHT 0.05

†Stepan Company

††React-NTI, LLC

페인트 스트립터 포뮬레이션

성분 양( wt %)

NMP 40

EtLPK 40

프로필렌 글리콜 메틸

에테르 아세테이트 17

Triton™ X-100** 0-2

Klucel -H*** 1

** The Dow Chemical Company

***Ashland, Inc.

페인트 스트립퍼 포뮬레이션

성분 양( wt %)

NMP 36

EtLPK 30

메틸 소이에이트 및/또는

테르펜 블렌드 26

Triton X-100** 2

벤토나이트 또는 흄드 실리카 증점제 6

** The Dow Chemical Company

손 세정 겔 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 75 wt %

BIO-SOFT Nl-7† 15

Viscos ABIT NATURAL†† 10

방향제 충분량

†Stepan Company

††React-NTI, LLC

타르/아스팔트 리무버 에어로졸 포뮬레이션

성분 양( wt %)

방향족 100 29

EtLPK 50

COLA®COR 600 계면활성제‡ 1

이소부탄 추진제 20

‡ Colonial Chemical, Inc.

부품 세척제 포뮬레이션

성분 양( wt %)

메틸 소이에이트 50

EtLPK 35

d-리모넨 5

BIO - SOFT Nl -7† 10

†Stepan Company

엔진룸 세척제 포뮬레이션

성분 양( wt %)

콩의 메틸 에스테르 50.00

EtLPK 15.00

에톡실화 노닐 페놀 계면활성제 5.00

소포제 3.00

광유 27.00

바닥 마스틱 리무버 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 75

BIO - SOFT N25 -9† 25

†Stepan Company

콘크리트 오일 오염 리무버 포뮬레이션

성분 양( wt %)

EtLPK 75

BIO - SOFT N25 -9† 25

†Stepan Company

본원에서 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 기술하기 위한 것이며, 제한되는 것으로 의도되지 않는다. 본원에서 사용된 단수 형태는 문맥에서 달리 명확하게 언급하지 않는 한 복수 형태도 포함하고자 한다. 추가로, 본 명세서에서 사용되는 경우 용어 "포함하는" 또는 "포함한다"는 명시된 특징, 영역, 정수, 단계, 작동, 요소 및/또는 성분의 존재를 특정하지만, 하나 이상의 그 밖의 특징, 영역, 정수, 단계, 작동, 요소, 성분 및/또는 이들의 그룹의 존재 또는 부가를 배제함은 아닌 것으로 이해해야 할 것이다. 동일한 성분 또는 특성에 관한 모든 범위의 종말점은 종말점을 포함하고 독립적으로 조합가능하다.

달리 정의되지 않는 한, 사용된 모든 용어 (기술적 및 과학적 용어 포함)는 본 발명이 속하는 분야의 당업자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 용어 "페인트"는 예를 들어, 락커, 전착도장(electropaint), 쉘락(shellac), 탑 코트(top coat), 베이스 코트(base coat), 컬러 코트(color coat) 등으로서 공지되어 있는 어떠한 보호용 외부 코팅을 포함한다. 용어 "리무버"는 세정, 얼룩 제거 및 스트립핑하는 조성물을 포함하며, "제거(removal)"는 세정, 얼룩 세정 및 스트립핑을 포함한다.

상기 기술된 방법에 의해 제조된 화합물은 구체예에서 하나 이상의 이성질체를 갖는다. 이성질체가 존재할 수 있는 경우, 본 발명은 어떠한 입체이성질체, 어떠한 형태 이성질체, 및 어떠한 시스, 트랜스 이성질체; 이의 분리된 이성질체; 및 이의 혼합물을 포함하는, 어떠한 이성질체를 형성하는 방법을 구현하는 것으로 이해해야 한다.

화합물은 표준 명명법을 이용하여 기재된다. 어떠한 지시된 그룹에 의해 치환되지 않은 임의의 위치는 지시된 결합 또는 수소 원자로 채워진 원자가를 갖는 것으로 이해된다. 두 개의 문자 또는 기호 사이에 있지 않은 대시 ("-")는 치환기의 부착 위치를 나타내기 위해 사용된 것이다. 예를 들어, -CHO는 카르보닐기의 탄소를 통해 부착된다. 알킬기는 특정 수의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 지방족 탄화수소를 의미한다. 명세서 전반에 여러 2가 기가 언급되어 있다. 이러한 기는 유사하게 명명되는 일가 기와 동일하며, 전형적으로 "엔(ene)" 접미사로 기재된다. 예를 들어, C1 내지 C6 알킬렌기는 C1 내지 C6 알킬기와 동일한 구조를 지닌 2가 연결기이다.

인용된 모든 특허, 특허 출원, 및 그 밖의 참조문헌은 그 전문이 참조로서 포함된다.

상기 기술된 다양한 구체예는 단지 예시에 의해 제시된 것이며, 본원에 첨부되는 특허청구범위를 제한하려는 것은 아니다. 본 발명은 적합하게는 어떠한 기재되거나 언급된 요소를 포함하거나, 그러한 요소로 이루어지거나, 그러한 요소를 필수적으로 포함할 수 있다. 따라서, 본원에서 예시적으로 기재된 본 발명은 본원에서 구체적으로 기재되지 않은 어떠한 요소의 부재 시에 적절하게 실시될 수 있다. 본원에서 예시되고 기술된 구체예 및 용도에 따르지 않고, 하기 특허청구범위의 진정한 사상 및 범위에서 벗어나지 않으면서 이루어질 수 있는 다양한 변경 및 변화가 인정되어야 할 것이다.

Claims

복수의 연마 입자(abrasive particle), 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제(odor masking agent), 가소제, 방부제, 방청제(rust inhibitor), 계면활성제, 증점제, 또는 이들 중 하나 이상을 포함하는 조합물;
제거 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1%의 물; 및
하기 화학식(1)의 케탈 부가물을 포함하는, 제거 조성물(removal composition):

상기 식에서,
R¹은 C₁ _-6 알킬이고,
R²는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고,
각각의 R³, R⁴, 및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,
R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,
a = 0 내지 3이고,
b = 0 내지 1이다.
제 1항에 있어서, R¹이 C₁ _-6 알킬이고, R²가 메틸이고, 각각의 R³, R⁴, 및 R⁵가 독립적으로 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁶이 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고, R⁷이 수소이고, a = 1 내지 3이고, b = 0 내지 l인, 제거 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, R¹이 C₁ _-4 알킬이고, R²가 메틸이고, R³가 수소이고, R⁶이 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁷이 수소이고, a = 1 내지 2이고, b = 0인, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, R¹이 C₁ _-4 알킬이고, R²가 메틸이고, R³가 수소이고, R⁶이 수소, 메틸 또는 에틸이고, R⁷이 수소이고, a = 2이고, b = 0인, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 케탈 부가물이 하기 화학식(1a)의 케탈 부가물인, 제거 조성물:

상기 식에서,
R¹은 C₁ _-4 알킬, 더욱 구체적으로 에틸 또는 부틸이다.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 조용매를 포함하는, 제거 조성물.
제 6항에 있어서, 조용매가 아미드인, 제거 조성물.
제 6항에 있어서, 조용매가 설폭사이드인, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 아미드 또는 설폭사이드 조용매 및 아민을 포함하는, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제를 포함하는, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 1-메틸-2-피롤리돈, 증점제 및 계면활성제를 포함하는, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 디메틸 설폭사이드, 증점제 및 계면활성제를 포함하는, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 제거 조성물이, 페인트 리무버(paint remover), 그래피티(graffiti) 리무버, 잉크 리무버, 실런트(sealant) 리무버, 접착제 리무버, 마스틱(mastic) 리무버, 포토레지스트(photoresist) 리무버, 왁스 리무버, 아스팔트 리무버, 콘크리트 세척제(cleaner), 폼 세척제(form cleaner), 금형 세척제(mold cleaner), 손 세척제, 바디 클리너(body cleaner), 수액 리무버(sap remover), 오일 리무버(oil remover), 그리스(grease) 리무버, 또는 이들의 조합물인, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 제거 조성물이 액체, 농축물, 와이프(wipe), 또는 에어로졸로서 포뮬레이팅되는, 제거 조성물.
제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항의 제거 조성물을 제조하는 방법으로서,
복수의 연마 입자, 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제(odor masking agent), 가소제, 방부제, 방청제(rust inhibitor), 계면활성제, 증점제, 또는 이들 중 하나 이상을 포함하는 조합물, 및 상기 화학식(1)의 케탈 부가물을 배합시키는 것을 포함하는 방법.
기재 표면 상의 물질을 제거하는 방법으로서,
기재 표면 상의 물질을 제거 조건 하에서 제거 조성물과 접촉시키고, 기재로부터 물질을 일부 또는 전부 분리시키는 것을 포함하며,
제거 조성물은 제거 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 1 wt %의 물; 및 하기 화학식(1)의 케탈 부가물을 포함하는 방법:

상기 식에서,
R¹은 C₁ _-6 알킬이고,
R²는 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고,
각각의 R³, R⁴, 및 R⁵는 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,
R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고,
a = 0 내지 3이고,
b = 0 내지 1이다.
제 16에 있어서, R¹이 C₁ _-6 알킬이고, R²가 메틸이고, 각각의 R³, R⁴, 및 R⁵가 독립적으로 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁶이 수소 또는 C₁ _-6 알킬이고, R⁷이 수소이고, a = 1 내지 3이고, b = 0 내지 l인 방법.
제 16항 또는 제 17항에 있어서, R¹이 C₁ _-4 알킬이고, R²가 메틸이고, R³가 수소이고, R⁶이 수소 또는 C₁ _-3 알킬이고, R⁷이 수소이고, a = 1 내지 2이고, b = 0인 방법.
제 16항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, R¹이 C₁ _-4 알킬이고, R²가 메틸이고, R³가 수소이고, R⁶이 수소, 메틸 또는 에틸이고, R⁷이 수소이고, a = 2이고, b = 0인 방법.
제 16항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 케탈 부가물이 하기 화학식(1a)인 방법:

상기 식에서,
R¹은 C₁ _-4 알킬, 더욱 구체적으로 에틸 또는 부틸이다.
제 16항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 제거 조성물이 복수의 연마 입자, 유기 아민, 산화방지제, 살생물제, 착색제, 부식 억제제, 조용매, 소포제, 염료, 효소, 광안정화제, 악취 차폐제, 가소제, 방부제, 방청제, 계면활성제, 증점제, 또는 이들 중 하나 이상을 포함하는 조합물로 포뮬레이팅되는 방법.
제 21항에 있어서, 포뮬레이션이 조용매를 포함하는 방법.
제 22항에 있어서, 조용매가 아미드인 방법.
제 21항에 있어서, 조용매가 설폭사이드인 방법.
제 21에 있어서, 포뮬레이션이 아미드 또는 설폭사이드 조용매 및 아민을 포함하는 방법.
제 21항 또는 제 22항에 있어서, 포뮬레이션이 증점제를 포함하는 방법.
제 21항에 있어서, 1-메틸-2-피롤리돈, 증점제 및 계면활성제를 포함하는 방법.
제 21항에 있어서, 디메틸 설폭사이드, 증점제 및 계면활성제를 포함하는 방법.
제 16항 내지 제 28항 중 어느 한 항에 있어서, 방법이 페인트, 그라피티, 잉크, 실런트, 접착제, 마스틱, 포토레지스트, 금형 잔사(mold residue), 폼 잔사, 왁스, 아스팔트, 수액(sap), 오일, 그리스 또는 이들 중 하나 이상의 포함하는 조합물을 제거하는 것을 포함하는 방법.