KR20130090728A - 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이의 제조방법 - Google Patents

비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공액디엔의 분자 구조 및 함량을 제어한 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이를 제조하는 방법을 제공하며, 개질된 폴리에틸렌 엘라스토머는 탄성이 저하되지 않고 더 우수한 기계적 물성을 갖는 조성물을 제공할 수 있다.

Description

비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이의 제조방법{Polyethylene elastomer modified by vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymers and method of preparing the same}
본 발명은 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 디엔의 분자 구조 구체적으로는 비닐 함량 및 디엔의 함량을 제어한 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체를 제조하고 이를 메탈로센으로 중합한 폴리에틸렌 탄성 공중합체에 그라프팅한 폴리에틸렌 엘라스토머 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
폴리에틸렌 공중합체는 밀도에 따라 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 나뉜다. 밀도는 공중합 단량체로 함량을 조절하며, 전통적으로는 지글러-나타 촉매를 사용하는데, 이는 밀도를 낮추는 데에는 한계가 있다. 탄성체의 성질을 갖는 폴리에틸렌, 즉 폴리에틸렌 탄성 공중합체는 메탈로센 촉매와 같은 공중합 단량체 반응성이 좋은 촉매가 개발되면서 제조가 가능하게 되었다.
이와 같은 폴리에틸렌 탄성 공중합체는 자동차 범퍼 등의 원료인 폴리프로필렌의 충격보강제로 사용되거나 가교 발포하여 신발 등에 주로 사용된다. 하지만 낮은 융점과 기계적 물성으로 인하여 폴리에틸렌 탄성 공중합체 단독으로는 사용이 제한된다.
비닐방향족 탄화수소-공액 디엔 블록 공중합체는 음이온 개시제를 사용하여 비닐방향족 탄화수소를 중합하고 이어서 공액 디엔을 중합한 블록 공중합체이며 디블록 공중합라고 한다. 커플링 반응이나 비닐방향족 탄화수소를 한 단계를 거치면 트리 블록 공중합체가 된다. 대표적으로 상업화된 제품은 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체이다. 주로 충격보강용으로 아스팔트 점착제 등에 사용되며 신발 용도에도 사용된다.
비닐방향족 탄화수소-공액 디엔 블록 공중합체는 디엔 블록에 존재하는 이중결합으로 인해 내후성을 요구하는 용도에는 사용이 제한된다. 이를 극복하기 위하여 디엔 블록 내의 이중결합을 수소화한 제품으로 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체로 상업화되었으나, 수첨공정이 추가되므로 비용이 비싸고 공정이 복잡하다.
따라서 폴리에틸렌 탄성 공중합체에 비닐방향족 블록을 그라프팅하는 기술의 개발이 요구되어 왔다.
일본등록특허 제2668384호에서는 저밀도 폴리에틸렌계 수지 입자에 비닐방향족 모노머와 개시제로 반응하여 폴리스티렌을 그라프팅한 조성물을 제공하고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2004-0024846호에서는 불포화 카복실산으로 공그라프팅된 메탈로센 폴리에틸렌을 연결체로 하여 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 기재와 폴리에틸렌 기재를 공압출한 조성물을 제공하고 있다.
상기와 같은 연구가 진행되었지만 폴리에틸렌 탄성 공중합체에 비닐방향족 블록을 그라프팅하는 조성물을 더 간편하게 제조할 수 있는 연구가 더 필요하다.
이에 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 디엔의 분자 구조, 구체적으로는 비닐 함량 및 디엔의 함량을 제어한 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체를 제조하고 이를 개시제와 혼합하여 중합한 폴리에틸렌 탄성 공중합체에 그라프팅한 조성물 및 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성 될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질된 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머를 제공한다.
또한, 본 발명은 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체, 폴리에틸렌 엘라스토머 및 개시제를 혼합하여 그라프트 반응시켜 상기한 개질 폴리에틸렌 엘라스토머를 제조하는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 탄성 공중합체는 탄성 저하 없이 더 우수한 기계적 물성을 갖는 탄성 공중합체 조성물을 제공할 수 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질된 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머를 제공한다.
상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부일 수 있다.
상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체가 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 100중량부에 대하여 5중량부 미만일 때는 기계적 물성의 증가가 미미하고, 40중량부를 초과할 경우에는 탄성의 저하가 큰 문제점이 있다.
상기 비닐방향족 탄화수소 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 1-비닐-5-헥실나프탈렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 구체적으로는 스티렌 또는 메틸스티렌을 사용한다.
또한, 공액디엔 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 2-페닐-1,3-부타디엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 구체적으로는 1,3-부타디엔 또는 이소프렌을 사용한다.
또한, 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 비닐방향족 탄화수소의 함량이 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체 100중량부에 대하여 95 내지 99.5중량부인 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체이다. 여기에서 비닐방향족 탄화수소의 함량이 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체 100중량부에 대하여 95중량부 미만일 경우 공액디엔 단량체 함량이 늘어나서 블록 공중합체간의 가교 결합이 증가하게 되어 폴리에틸렌 탄성체와의 그라프팅이 불리해지고, 99.5중량부를 초과하는 경우에는 이중결합이 적어 그라프팅 반응이 어렵다.
또한, 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 수평균분자량이 3,000 내지 500,000g/mol인 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록공중합체이다.
구체적으로는 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 비닐방향족 탄화수소가 스티렌 및 메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로 중합되고, 공액디엔은 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로 중합된 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체일 수 있다.
공액디엔 단량체인 부타디엔은 이성질체로 인하여 1,2-비닐 구조와 시스 트란스 1,4-구조를 갖는다. 본 발명에서 폴리에틸렌 탄성체에 그라프팅하기 위해서는 말단에 이중결합이 많은 1,2-비닐 구조가 많을수록 유리하다. 따라서 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF), 디테트라하이드로퓨릴프로필(ditetrahydrofurylpropyl, DTHFP), 테트라메틸에틸렌디아민(tetramethylethylenediamine, TMEDA)와 같은 물질을 첨가하여 비닐함량을 제어할 수 있다.
상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 1,2-비닐 구조의 함량이 상기 공액디엔 블록의 중량부 기준으로 50 내지 95중량부일 수 있으며, 구체적으로는 70 내지 95중량부일 수 있다.
1,2-비닐 구조의 함량이 상기 공액디엔 블록의 중량부 기준으로 50중량부 미만일 경우에는 그라프팅이 부족하고 95중량부를 초과할 경우에는 비닐 함량 제어물질이 많이 요구되거나 반응온도를 너무 낮춰야 하므로 실용성이 없다.
상기 폴리에틸렌 엘라스토머는 폴리에틸렌 탄성 공중합체 또는 폴리에틸렌 공중합체일 수 있다. 구체적으로 폴리에틸렌 탄성 공중합체의 밀도는 0.85 내지 0.91g/cm2일 수 있다.
또한 본 발명에 의한 개질 폴리에틸렌 엘라스토머는 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체, 폴리에틸렌 엘라스토머 및 개시제를 중합하여 그라프트 반응시켜 제조된다.
본 발명에서 사용되는 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 탄화수소 용매, 비닐함량 제어물질, 유기리튬 화합물이 있는 반응기에 비닐방향족 탄화수소, 및 공액 디엔을 첨가하고 단량체의 소모율이 99% 이상일 때까지 중합을 진행하여 블록 공중합체를 제조한다. 이후, 물 또는 알코올을 첨가하여 고분자의 활성을 제거하여 중합을 종료시킨다. 이후 산화방지제를 첨가하고 교반하여 균일하게 섞는다. 교반하여 균일화된 블록 공중합체 용액은 스팀을 이용하여 용매를 제거한 후 크럼 형태의 블록 공중합체를 얻는다. 그 후 탈수와 건조를 거쳐서 잔존하는 용매와 수분을 제거한다.
상기에서 탄화수소 용매는 사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헵탄, 벤젠, 나프탈렌, 톨루엔, 크실렌, 펜탄, 헥산, 헵탄 및 옥탄으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기에서 유기리튬 화합물은 n-부틸리튬, sec-부틸리튬, 메틸리튬, 에틸리튬, 이소프로필리튬, 사이클로헥실리튬, 알릴리튬, 비닐리튬, 페닐리튬 및 벤질리튬으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 개질 폴리에틸렌 엘라스토머는 프로필렌, 부텐, 헥센 및 옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로 공중합될 수 있다.
상기의 제조된 블록 공중합체와 에틸렌 탄성 공중합체는 유기 과산화물을 개시제로 이용하여 그라프팅한다. 개시제는 반감기가 150℃~180℃에서 10분 이내인 것을 사용하는 것이 유리하다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
제조예 : 블록 공중합체의 제조
질소와 치환된 6L 내압 반응기에 정제된 시클로헥산 2626g, 스티렌 300g, DTHFT 4g을 주입한 후 55℃로 유지하였다. 개시제인 n-부틸리튬을 반응기에 투입하여 스티렌을 중합하였다. 중합온도가 최고온도에 도달한 후 반응기 온도를 50℃로 낮춘 후에 부타디엔 5g을 주입하여 상기 중합된 스티렌 블록 말단에 부타디엔 블록을 생성하였다. 부타디엔 중합 완료 후 중합용액에 인산에스테르 3g을 첨가하여 중합반응을 종결하였고, 산화방지제를 0.1g 첨가하여 스티렌과 부타디엔의 무게 조성비가 99.4:0.6인 선형 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 용액을 얻었다.
상기 제조된 블록 공중합체를 고성능 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 분자량을 측정하였다. 측정결과 상기 블록 공중합체의 수평균분자량은 15,800g/mol인 스티렌-부타디엔 이중 블록 공중합체 SB-1를 얻었다. 핵자기 공명법으로 분석한 SB-1의 1,2-비닐기의 함량은 부타디엔 구조 중에서 75.5%이었다.
질소로 치환된 6L 내압 반응기에 정제된 시클로헥산 2770g, 스티렌 330g, DTHFT 4g을 주입한 후 55℃로 유지하였다. 개시제인 n-부틸리튬을 반응기에 투입하여 스티렌을 중합하였다. 중합온도가 최고온도에 도달한 후 반응기 온도를 50℃로 낮춘 후에 부타디엔 9g을 주입하여 상기 중합된 스티렌 블록 말단에 부타디엔 블록을 생성하였다. 부타디엔 중합 완료 후 중합용액에 인산에스테르 3g을 첨가하여 중합반응을 종결하였고, 산화방지제 0.1g을 첨가하여 스티렌과 부타디엔의 무게 조성비가 97.5:2.5인 선형 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 용액을 얻었다. 상기 블록 공중합체의 수평균분자량은 19,800g/mol인 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 용액을 얻었다. 상기 블록 공중합체의 수평균분자량은 19,800g/mol인 스티렌-부타디엔 이중 블록 공중합체 SB-2를 얻었다. 핵자기 공명법으로 분석한 SB-1의 1,2-비닐기의 함량은 부타디엔 구조 중에서 84.3%이었다.
상기의 용액을 각각 분산제가 있는 95℃ 고온의 물에 투입하여 용매를 제거하고 크럼 형태의 블록 공중합체를 얻은 후, 진공 탈수와 오븐 건조를 거쳐서 잔존하는 용매와 수분을 제거하여 이중 블록 공중합체 SB-1와 SB-2를 제조하였다.
폴리에틸렌 탄성 공중합체는 공중합 단량체가 옥텐이며 밀도 0.87g/cm2인 엘지화학사의 LC-670 제품을 사용하였다.
실시예 1
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 SB-2 15g과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 135g에 개시제로 아크로스사의 다이큐밀 퍼옥사이드 0.5g을 상온에서 혼합하였다.
Haake Rheomix 사의 Rheodrive 16 배합기의 온도를 175℃로 유지하였다.
배합기 로터의 회전수를 40rpm으로 유지한 후, 상기 혼합물을 투입하여 그라프팅 반응을 시작하였다. 투입 4분 후부터 로터 부하가 상승하여 반응이 관찰되었고 8분 후부터 로터 부하를 22Nm로 유지하였다. 투입한 지 9분 후에 산화방지제를 0.25g 투입하였고 3분간 더 유지하여 스티렌 부타디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 탄성 공중합체 조성물을 얻었다.
상기 제조된 공중합체 조성물을 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 분자량을 측정하였다. 제조된 공중합체 조성물을 160℃에서 두께 2mm, 가로 15cm, 세로 15cm의 압축성형 시편을 제작하여 인장강도, 신율, 모듈러스, 경도를 측정하였다.
인장강도, 신율, 모듈러스는 ASTM D412에 따라 측정하였다.
실시예 2
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 SB-2 22.5g과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 127.5g에 개시제 1g을 상온에서 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 그라프팅 하였고 물성을 측정하였다.
실시예 3
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 SB-2 45g과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 105g에 개시제 1g을 상온에서 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 그라프팅 하였고 물성을 측정하였다.
실시예 4
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 SB-1 22.5g과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 127.5g에 개시제 1g을 상온에서 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 그라프팅 하였고 물성을 측정하였다.
비교예 1
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 SB-1 22.5g과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 127.5g에 개시제 없이 상온에서 혼합하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 그라프팅 하였고 물성을 측정하였다.
비교예 2
개질 과정을 거치지 않은 엘지화학사의 LC-670 제품을 사용하여 물성을 측정하였다.
[시험예]
이상 실시예와 비교예의 물성 측정결과는 표 1과 같다.
조성물 스티렌-부타디엔 공중합체 함량(%) 분자량 인장강도
(kg/cm2)		 모듈러스
(kg/cm2)		 신율
(%)		 경도
(Shore A)
수평균 중량평균 100% 200% 300%
실시예 1 10 56,600 491,000 74.1 20.6 25.9 29.3 >1,000 74
실시예 2 15 42,200 300,000 62.3 30.6 40.9 48.3 380 80
실시예 3 30 31,500 147,000 34.5 34.4 - - 170 94
실시예 4 15 33,600 419,000 59.5 26.3 33.5 39.4 590 78
비교예 1 15 42,700 177,000 47.9 17.5 19.4 21.4 >1,000 73

비교예 2
(LC670)		 0 - - 54.2 17.9 21.2 24.6 >1,000 71
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로 개질한 폴리에틸렌 탄성 공중합체는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 함량 10~30중량% 비율로 적용한 실시예 1 내지 4은 개시제 없이 혼합한 비교예 1과 폴리에틸렌 탄성 공중합체 자체와 비교하여 보았을 때 신율의 감소 없이 인장강도, 모듈러스 및 경도가 증가하는 것을 알 수 있다.

Claims (17)

  1. 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체로 개질된 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 비닐방향족 탄화수소의 함량이 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체 100중량부에 대하여 95 내지 99.9중량부이고, 수평균분자량이 3,000 내지 500,000g/mol인 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 1,2-비닐 구조의 함량이 상기 공액디엔 블록의 중량부 기준으로 50 내지 95중량부인 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되며, 상기 공액디엔 블록은 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 2-페닐-1,3-부타디엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소는 스티렌이고, 공액디엔은 1,3-부타디엔 또는 이소프렌인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 엘라스토머는 폴리에틸렌 탄성 공중합체 또는 폴리에틸렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 탄성 공중합체의 밀도는 0.85 내지 0.91g/cm2인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 개질 폴리에틸렌 엘라스토머는 프로필렌, 부텐, 헥센, 옥텐 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 단량체와 공중합되는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머.
  10. 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체, 폴리에틸렌 엘라스토머 및 개시제를 혼합하여 그라프트 반응시켜 제1항의 개질 폴리에틸렌 엘라스토머를 제조하는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 탄화수소 용매, 비닐함량 제어물질 및 유기리튬 화합물이 들어있는 반응기에 비닐방향족 탄화수소 및 공액디엔을 첨가하고 단량체의 소모율이 99% 이상이 될 때까지 중합을 진행하여 제조하는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  12. 제 10항에 있어서,
    상기 비닐방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체는 1,2-비닐 구조의 함량이 상기 공액디엔 블록의 중량부 기준으로 50 내지 95중량부인 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  13. 제 10항에 있어서,
    상기 비닐함량 제어물질은 테트라하이드로퓨란(THF), 디테트라하이드로퓨릴프로필(DTHFP) 및 테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA)으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  14. 제 10항에 있어서,
    상기 탄화수소 용매는 사이클로펜탄, 사이클로헥산, 사이클로헵탄, 벤젠, 나프탈렌, 톨루엔, 크실렌, 펜탄, 헥산, 헵탄 및 옥탄으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  15. 제 10항에 있어서,
    상기 유기리튬 화합물은 n-부틸리튬, sec-부틸리튬, 메틸리튬, 에틸리튬, 이소프로필리튬, 사이클로헥실리튬, 알릴리튬, 비닐리튬, 페닐리튬 및 벤질리튬으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  16. 제 10항에 있어서,
    상기 개시제는 반감기가 150℃~180℃에서 10분 이내인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
  17. 제 10항에 있어서,
    상기 폴리에틸렌 엘라스토머는 폴리에틸렌 탄성 공중합체 또는 폴리에틸렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 개질 폴리에틸렌 엘라스토머의 제조방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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