KR20130053843A - 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물, 이를 이용한 대전방지 방현성 반사방지 필름, 편광판 및 표시장치 - Google Patents

대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물, 이를 이용한 대전방지 방현성 반사방지 필름, 편광판 및 표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명은 대전방지 방현성 반사방지 코팅용 조성물, 이를 이용한 대전방지 방현성 반사방지 필름, 편광판 및 표시장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 (메타)아크릴레이트 모노머(A), 전도성 고분자(B), 4급암모늄염(C), 알코올계 용제(D), 케톤계 용제(E) 및 광개시제(F)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
투광성 미립자를 사용하지 않고 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 이용하면, 복수의 층 구조가 아닌 단일층 구조의 코팅층(대전방지 방현성 반사방지층)만으로 대전방지성, 방현성 및 반사방지성을 구현할 수 있는 방현성 반사방지 필름을 제조할 수 있다. 상기한 대전방지 방현성 반사방지 필름은 편광판 및 표시장치에 유용하게 사용될 수 있다.

Description

대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물, 이를 이용한 대전방지 방현성 반사방지 필름, 편광판 및 표시장치{COATING COMPOSITION FOR ANTI-STATIC, ANTI-GLARE AND ANTI-REFLECTION, FILM, POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}
본 발명은 대전방지 방현성 반사방지 코팅용 조성물, 이를 이용한 대전방지 방현성 반사방지 필름, 편광판 및 표시장치에 관한 것이다.
방현성 필름은 표면요철에 의한 광산란성을 이용하여 광 반사를 감소시키는 기능을 갖는 것이다. 이러한 방현성 필름은 각종 디스플레이 패널, 예를 들면 액정 디스플레이(LCD), 플라스마 디스플레이(PDP), 브라운관(CRT), 전자발광 디스플레이(EL) 등의 표면에 배치되어 외부광의 반사로 인한 콘트라스트의 감소를 방지하거나 이미지 반사에 의한 디스플레이의 시인성 저하를 방지하는 등의 목적으로 이용되고 있다.
상기 방현성 필름은 통상적으로 투명기재에 미크론 단위의 실리카 또는 수지 비드와 같은 투광성 미립자를 함유하는 방현성 코팅 조성물을 코팅하여 형성된 방현층을 포함하여 이루어진다. 상기 방현층은 표면에 요철이 용이하게 형성될 수 있도록 하기 위하여 통상적으로 입자의 직경이 큰 투광성 미립자를 사용하게 된다. 그러나 입자의 직경이 큰 투광성 미립자를 사용하는 경우에는 필름 표면에 백화 현상과 반짝반짝 빛나는 신틸레이션이 발생하여 화상 정보의 시각성이 저하되는 문제점이 있다.
또한, 방현성 필름의 높은 표면저항에 의하여 표면에 부착되기 쉬운 먼지 등을 방지하기 위하여 방현층에 대전방지층을 별도로 형성하거나, 보다 뛰어난 화상효과를 위해 방현성 필름에 반사방지층을 별도로 형성하는 경우가 있다. 즉, 방현층 상에 대전방지층 또는 반사방지층을 형성함으로서 방현성 외에 대전방지성 또는 반사방지성을 확보하고자 하는 시도가 있어 왔다. 그러나 방현층외에 대전방지층 또는 반사방지층이라는 적어도 2회 이상의 공정이 필요하므로 고가의 공정비가 소요되는 등의 단점이 있다.
이와 관련하여, 한국등록특허 제963248호에서는 방현층을 형성한 후 전도성 고분자를 포함하는 대전방지층을 형성한 복층 구조의 대전방지 방현필름에 대하여 기재고 있으나, 방현층에 투명 미립자를 사용하므로 투과율 및 콘트라스트가 우수하지 못하며 화상 정보의 시각성이 저하되고, 코팅 시 적어도 2회 이상의 공정이 필요하므로 고가의 공정비가 소요된다.
이를 극복하기 위하여 한국공개특허 제2008-0047466호에서는 투광성 미립자, 대전방지제 및 결합제를 함유한 방현층이 형성된 대전방지 방현필름에 대하여 기재하였으나, 투명 미립자의 사용으로 인하여 투과율 및 콘트라스트에 우수하지 못하며, 화상 정보의 시각성이 저하되는 문제점이 있다.
본 발명은 투광성 미립자를 사용하지 않고 대전방지성, 방현성 및 반사방지성의 구현이 가능한 단일층 구조의 대전방지 방현성 반사방지층의 형성이 가능한 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 대전방지성, 방현성 및 반사방지성이 우수한 대전방지 방현성 반사방지 필름을 제공하는데 다른 목적이 있다.
또한, 본 발명은 대전방지성, 방현성 및 반사방지성이 우수한 편광판 및 표시장치를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 (메타)아크릴레이트 모노머(A), 전도성 고분자(B), 4급암모늄염(C), 알코올계 용제(D), 케톤계 용제(E), 및 광개시제(F)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 제공한다.
상기 전도성 고분자(B)는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리아세틸렌, 폴리(p-페닐렌), 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리(p-페닐렌설파이드), 폴리(p-페닐렌비닐렌), 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 폴리아닐린으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 4급 암모늄염은 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부 포함되는 것이 바람직하다.
상기 알코올계 용제(D)와 케톤계 용제(E)는 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있다.
상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 전체 100중량부에 대하여 (메타)아크릴레이트 모노머(A) 0.1 내지 50중량부, 전도성 고분자(B) 0.1 내지 20중량부, 4급암모늄염(C) 0.1 내지 5중량부, 알코올계 용제(D) 10 내지 50중량부, 케톤계 용제(E) 10 내지 40중량부 및 광개시제(F) 0.05 내지 5중량부를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 기재의 일면 또는 양면에 상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 도포시킨 다음 건조하여 전도성 고분자와 4급암모늄염과의 응집에 의해 표면요철을 형성시킨 후 경화하여 형성된 대전방지 방현성 반사방지층을 포함하는 대전방지 방현성 반사방지 필름을 제공한다.
본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 상기 대전방지 방현성 반사방지 필름을 구비한 편광판을 제공한다.
본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 상기 대전방지 방현성 반사방지 필름을 구비된 표시장치를 제공한다.
상기한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 전도성 고분자, 4급암모늄염, 알코올계 및 케톤계 용제를 포함하여 이루어짐에 따라 전도성 고분자들의 응집, 예컨대 알코올계 및 케톤계 용제가 휘발하는 과정에서 알코올계 용제에 용해된 4급 암모늄염이 상측으로 부상하게 되는데, 이때 알코올계 용제가 증발되면 4급 암모늄염은 전도성 고분자가 상부로 부상되는 것을 도와주며, 상부로 부상된 전도성 고분자들은 서로 응집하거나 4급 암모늄염과 응집하게 되어 대전방지 방현성 반사방지 코팅층 표면에 요철이 형성된다.
따라서 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 이용하면, 투광성 입자를 사용하지 않고도 복수의 층 구조가 아닌 단일층 구조로 대전방지성, 방현성 및 반사방지성을 구현할 수 있는 대전방지 방현성 반사방지층을 갖는 대전방지 방현성 반사방지 필름을 제조할 수 있으며, 제조된 대전방지 방현성 반사방지 필름은 투과율 및 콘트라스트가 우수한 특성을 나타낸다. 상기한 대전방지 방현성 반사방지 필름은 편광판 및 표시장치에 유용하게 사용될 수 있다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 대전방지 방현성 반사방지 필름의 표면 확대 사진이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 (메타)아크릴레이트 모노머(A), 전도성 고분자(B), 4급암모늄염(C), 알코올계 용제(D), 케톤계 용제(E) 및 광개시제(F)를 포함하여 이루어진다. 각 구성 성분에 대하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.
( 메타 ) 아크릴레이트 모노머 (A)
상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 대전방지 방현성 반사방지층의 경도 향상을 시키기 위해 포함된다.
상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 구체적으로 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에스테르, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌클리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보네올(메타)아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 사용량은 제한되지 않으나 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 50중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 상기 기준으로 0.1중량부 미만이면 대전방지 방현성 반사방지층의 표면 경화에 문제가 있고, 50중량부를 초과하면 점도의 상승으로 인한 코팅성 저하 및 균일한 요철의 형성이 저하될 수 있다.
전도성 고분자(B)
상기 전도성 고분자는 대전방지성, 방현성 및 반사방지 특성을 부여하기 위하여 첨가된다.
상기 전도성 고분자는 구체적으로 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리아세틸렌, 폴리(p-페닐렌), 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리(p-페닐렌설파이드), 폴리(p-페닐렌비닐렌), 폴리(티에닐렌비닐렌), 폴리아닐린 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 대전방지성능이 우수한 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)을 사용하는 것이다.
상기 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)으로는 시판되는 것으로서 중경유지사의 Doudencoat UV R-시리즈 등을 들 수 있다.
상기 전도성 고분자의 함량은 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 20중량부 포함되는 것이 바람직하며, 0.5 내지 10중량부 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 전도성 고분자의 함량이 상기 기준으로 0.1중량부 미만이면 대전방지성이 떨어지고, 20중량부를 초과하면 대전방지성은 우수하지만 투과율이 저하되는 문제가 있다.
4급암모늄염 (C)
상기 4급암모늄염은 전도성 고분자의 표면으로의 부상 및 응집을 촉진시키는 역할을 한다.
좀더 구체적으로 작용관계를 설명하면 4급 암모늄염은 후술하는 알코올계 용제에 용해된다. 상기 알코올계 용제 및 후술하는 케톤계 용제가 휘발하는 과정에서 알코올계 용제에 용해된 4급암모늄염이 상측으로 부상하게 되는데, 이때 알코올계 용제가 증발되면 4급암모늄염은 전도성 고분자가 상부로 부상되는 것을 도와준다. 상부로 부상된 전도성 고분자는 서로 응집하거나 4급암모늄염과 응집함으로써 대전방지 방현성 반사방지층 표면에 요철을 형성한다다.
상기 4급암모늄염은 특별히 제한되지 않으며 저분자형 4급암모늄염 혹은 고분자형 4급암모늄염을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 수평균 분자량이 4000 이상인 고분자형 4급암모늄염을 사용할 수 있다.
상기 고분자형 4급암모늄염으로는 시판되는 것으로서 소켄사의 PQ-10, PQ-50 등을 들 수 있다.
상기 4급 암모늄염은 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 내지 1중량부 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 4급 암모늄염의 함량이 상기 기준으로 0.1중량부 미만이면 방현성 반사방지층 표면에 요철이 형성되지 않아 충분한 방현성을 얻을 수 없으며 투명한 필름이 제조되고, 5중량부를 초과하면 필름이 백화현상을 일으켜 투과율을 저하시키는 단점이 있다.
알코올계 용제(D)
상기 알코올계 용제는 특별히 제한되지는 않으며 전도성 고분자 및 4급암모늄염을 용해시킬 수 있는 알코올계 용제면 어느 것이든 사용할 수 있다.
예를 들어 상기 알코올계 용제는 구체적으로, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등을 사용할 수 있다.
상기 알코올계 용제는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 10 내지 50중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 알코올계 용제의 함량이 상기 기준으로 10중량부 미만이면 각 성분들의 상용성이 떨어져 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물의 안정성이 떨어지며, 50중량부 초과이면 대전방지 방현성 반사방지층 표면에 요철을 형성시키는 것이 어려우며 대전방지 방현성 반사방지층과 투명기재간의 밀착성이 저하되는 단점이 있다.
케톤계 용제(E)
상기 케톤계 용제는 건조 중 알코올계 용제와 같이 증발되면서 전도성 고분자 및 4급 암모늄염의 상용성을 저하시켜서 표면에 배치되어 있는 전도성 고분자간 또는 전도성고분자와 4급 암모늄염의 응집을 촉진시켜 대전방지 방현성 반사방지층 표면에 요철을 형성시키는 역할을 수행한다.
상기 케톤계 용제로는 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 사용할 수 있다.
상기 케톤계 용제는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 100중량부에 대하여 10 내지 40중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 케톤계 용제가 상기 기준으로 10중량부 미만이면 건조시 대전방지 방현성 반사방지층 표면에 요철이 형성되지 않는 단점이 있으며, 40중량부 초과이면 전도성 고분자 및 4급암모늄염이 균일하게 용해되지 않는 단점이 있다.
상기 케톤계 용제는 전도성 고분자와 4급 암모늄염의 응집을 촉진시켜 대전방지 방현성 반사방지층 표면에 요철을 형성하기 위하여 전술한 알코올계 용제와 소정의 중량비율로 첨가하는 것이 바람직하다. 특히 상기 케톤계 용제는 알코올계 용제에 대하여 1/9 내지 9/1의 중량비, 바람직하게는 3/7 내지 7/3 중량비가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 케톤계 용제가 알코올계 용제에 대하여 1/9 중량비 미만으로 첨가될 경우 전도성고분자와 4급 암모늄염의 응집이 적어 표면 요철이 발생하지 않고 기재와의 밀착성이 저하되는 문제점이 생기고, 9/1 중량비 초과로 첨가될 경우 전도성 고분자 및 4급 암모늄염의 상용성이 저하 되어 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
광개시제 (F)
상기 광개시제는 당해 분야에서 사용되는 것이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 광개시제는 히드록시케톤류, 아미노케톤류 및 수소탈환형 광개시제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.
상기 광개시제로는 구체적인 예를 들어 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 사용할 수 있다.
상기 광개시제는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.05내지 5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광개시제의 함량이 상기 기준으로 0.05중량부 미만이면 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물의 경화 속도가 늦고 5중량부를 초과 할 경우 과 경화로 대전방지 방현성 반사방지층에 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 상기 성분들 이외에도 필요에 따라서 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 레벨링제, 계면활성제, 방오제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 포함할 수 있다.
본 발명에서는 상술한 본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 이용하여 제조된 대전방지 방현성 반사방지 필름을 제공한다. 즉, 본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 필름은 투명기재의 일면 또는 양면에 상술한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 도포시킨 다음 건조하여 전도성 고분자와 4급암모늄염과의 응집에 의해 표면요철을 형성시킨 후 경화시켜 형성된 방현성 반사방지층을 구비한다.
상기 투명기재로는 투명성이 있는 필름이면 어떤 필름이라도 사용 가능하다. 예를 들면 상기 투명기재는 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 시클로올레핀을 포함하는 단량체의 단위를 갖는 시클로올레핀계 유도체들, 셀룰로오스(디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스), 에틸렌-아세트산비닐공중합체, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리에테르이미드, 폴리아크릴, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리술폰, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세탈, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르술폰, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 에폭시 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 미연신, 1축 또는 2축 연신 필름을 사용할 수 있다.  바람직하게는 투명성 및 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신 폴리에스테르 필름이나, 투명성 및 광학적으로 이방성이 없는 트리아세틸 셀룰로오스 필름이 사용될 수 있다.
상기 투명 기재의 두께는 바람직하게 8~1000㎛ 정도이고, 보다 바람직하게 40~100㎛이다.
상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물의 도포는 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 스핀코팅 등 공지된 방식을 적절히 사용할 수 있다.
상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물의 도포 두께는 바람직하게 3~50㎛이며, 보다 바람직하게 5~30㎛이고, 가장 바람직하게는 10 ~ 25㎛이다. 도포한 후 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 30~150℃의 온도에서 10초~1시간, 바람직하게는 30초~10분 동안 휘발물의 증발에 의해서 건조시킬 수 있다.
상기 건조과정에서 용제가 휘발되면서 전도성 고분자는 4급암모늄염과의 상호 작용에 의하여 상부로 부상하게 된다. 상부로 부상된 전도성 고분자는 서로간에 또는 4급암모늄염과 응집하게 되어 방현성 반사방지층 표면에 요철을 형성한다.
상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물의 건조가 완료되면 UV 광을 조사하여 경화시킨다. UV광의 조사량은 약 0.01~10J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~2J/cm2이다.
상기와 같이 하여 제조된 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 필름은 표면요철을 포함하면서도 전도성 고분자에 의하여 대전방지성, 방현성 및 반사방지 특성을 함께 나타내게 된다.
본 발명은 상술한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 필름이 구비된 편광판을 제공한다.
즉, 본 발명의 편광판은 통상의 편광자의 일면 또는 양면에 상술한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 필름을 적층하여 형성된 것일 수 있다. 상기 편광자는 적어도 일면에 보호필름이 구비된 것일 수도 있다.
상기 편광자는 예를 들면 폴리비닐 알코올계 필름, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 필름, 폴리비닐 알코올의 탈수처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등이 사용될 수 있다. 바람직하게는 폴리비닐 알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어진 것일 수 있다. 이들 편광자의 두께는 특별하게 제한되지 않지만, 일반적으로는 5~80㎛ 정도이다.
상기 편광자가 적어도 일면에 보호필름이 구비된 것일 경우, 상기 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하게 적용될 수 있다.
예를 들면 상기 보호필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트계 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 필름, 에틸렌프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 필름; 폴리이미드계 필름; 폴리에테르술폰계 필름; 술폰계 필름 등을 사용할 수 있다. 상기 예시한 보호필름 중에서 투명성이 우수하면서 광학적으로 이방성이 없다는 점에서 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 보호필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 8 내지 1000㎛인 것이 바람직하고, 40 내지 100㎛인 것이 보다 바람직하다.
본 발명은 상술한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 필름이 구비된 표시 장치를 제공한다.
일례로, 상술한 본 발명에 따른 대전방지 방현성 반사방지 필름이 부착된 편광판을 표시 장치에 내장함으로써, 본 발명에 따른 표시 장치를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 필름은 표시 장치의 윈도우에 부착시킬 수도 있다. 본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 필름은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형, IPS형 등의 각종 구동 방식의 LCD에 바람직하게 이용될 수 있다. 또한, 본 발명의 대전방지 방현성 반사방지 필름은 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 표시 장치에도 바람직하게 이용될 수 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
[실시예 1 내지 16, 비교예 1 내지 6] 하드코팅용 조성물의 제조
하기 표 1 에 나타난 바와 같은 비율로 각 성분들을 혼합하여 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 제조하였다.
구분 (메타)아크릴레이트 모노머 전도성 고분자 4급암모늄 알코올계 용제 케톤계 용제 광개시제
R-777 PPY-12 RQ-10 UASF-10A IPA EtOH MEK MIBK I-184
실시예1 45.0 2.0   0.7   11.6   38.7   2.0
실시예2 45.0 2.0   0.7   38.6   11.7   2.0
실시예3 45.0 2.0   0.7     16.6   33.7 2.0
실시예4 45.0 2.0   0.7     34.79   15.51 2.0
실시예5 45.0 3.0 0.9 12.57 36.53 2.0
실시예6 45.0 3.0 0.9 19.64 29.46 2.0
실시예7 45.0 3.0 0.9 34.37 14.73 2.0
실시예8 45.0 11.0 0.9 21.1 20.0 2.0
실시예9 45.0 11.0 0.9 16.44 24.66 2.0
실시예10 45.0 11.0 0.9 12.33 28.77 2.0
실시예11 45.0 3.0 3.0 31.8 15.2 2.0
실시예12 45.0 3.0 3.0 14.1 32.9 2.0
실시예13 45.0 3.0 3.0 32.9 14.1 2.0
실시예14 45.0 11.0 3.0 15.6 23.4 2.0
실시예15 45.0 11.0 3.0 23.4 15.6 2.0
실시예16 45.0 11.0 6.0 34.2 1.8 2.0
비교예1 45.0 8.0 13.5 31.5 2.0
비교예2 45.0 8.0 22.5 22.5 2.0
비교예3 45.0 0.5 21.0 31.5 2.0
비교예4 45.0 0.5 36.75 15.75 2.0
비교예5 45.0 8.0 0.5 44.5 2.0
비교예6 45.0 8.0 0.5 44.5 2.0
상기 표 1에서 사용된 각 성분은 아래와 같다.
(메타)아크릴레이트모노머:펜타에리스리톨트리/테트라아크릴레이트(미원상사, M340)
R-777: 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(중경유지사, UV-Curable Resin, 고체함량 30중량부)
PPY-12: 폴리피롤 (마루비시)
PQ-10: 4급암모늄염 함유고분자(Soken Chemical사, 고형분 함량: 50중량%)
UASF-10A: 저분자형 4급암모늄염(Soken Chemical사, 고형분 함량: 50중량%)
IPA: 이소프로필알콜올(대정화금)
Ethyl Alcohol: 에틸알콜올(대정화금)
MEK: 메틸에틸케톤(대정화금)
MIBK: 메틸이소부틸케톤(대정화금)
I-184: 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(시바사)
<실험예>
상기 실시예와 비교예에서 제조한 조성물은 1시간 동안 교반 후 투명기재 필름(80㎛, TAC)위에 두께가 5㎛가 되도록 마이어바(그라비어코터의 일종)로 도포한 다음 70℃에서 1분간 건조한 후, 500mJ/cm2으로 경화시켜 대전방지 방현성 반사방지 필름을 제조하였다. 실시예 1의 경우 표면 확대 사진을 도 1에 나타내었다.
제조된 필름은 아래와 같이 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다.
1) 투과율 및 헤이즈
분광광도계(HZ-1, 일본 스가 사제)를 이용하여 TAC 면을 광원(D65)으로 향해서 전광선투과율(Total Transmittance) 및 전체 헤이즈(Haze)값능 측정하였다.
2) 연필 경도
제조된 대전방지 방현성 반사방지 필름의 표면을 연필 경도 시험기(PHT, 한국 석보과학 사제)로 500g 하중을 걸고 연필 경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고 한 연필 경도당 5회 실시하였다. 기스가 2개 이상이면 불량으로 판정하였으며, 불량이 발생하기 이전의 연필로 연필 경도를 표시하였다.
기스: 0 OK
기스: 1 OK
기스: 2 이상 NG
3) 내스크래치성
스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍 사제)를 이용하여 1kg/(2cm x 2cm) 하에서 10회 왕복운동시켜 내스크래치성을 시험하였다.
스틸울은 #0000을 사용하였다.
A: 스크래치가 0개
A': 스크래치가 1~10개
B: 스크래치가 11~20개
C: 스크래치가 21~30개
D: 스크래치가 31개 이상
4) 밀착성
필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(CT-24, 일본 니치방 사제)을 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록하였다. 밀착성은 다음과 같이 기록하였다.
밀착성 = n / 100
n: 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수
100: 전체 사각형의 개수
따라서 하나도 박리되지 않았을 시 100 / 100으로 기록하였다.
5) 신틸레이션 (면 반짝임)
제조된 필름을 편광판에 부착한 뒤 이를 32인치 액정패널상에 접합한 뒤 액정구동 하에서 관찰하여 신틸레이션(면 반짝임)의 시인성을 확인하였다.
6) 형광등 반사 시인성
제조된 필름을 흑색 아크릴판에 접합 후 형광등의 반사 시인성을 통해 방현 유무를 확인하였다.
7) 표면저항
필름의 도포된 반사방지층에 표면저항 측정기(MCP-HT450, 일본 미츠비시 케미컬사)를 이용하여 표면저항을 측정하였다.
  실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 실시예10 실시예11
전광선투과율 (%) 91.2 91.3 91.2 91.2 91.1 91.2 91.1 85.3 84.5 84.3 85.2
헤이즈
(%)
0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.7 0.7 0.7 0.7
내스크래치성 A A A A A' A' A' A A' A' A
연필경도 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H
밀착성 100
/100
98
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
신틸레이션
형광등 반사시인성
표면저항
(Ω/□)
1010 1011 1010 1010 1011 1011 1011 109 109 109 1011
  실시예12 실시예13 실시예14 실시예15 실시예16 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
전광선투과율(%) 85.4 84.3 81.3 80.3 70.3 91.3 91.2 91.2 91.3 88.7 88.8
헤이즈
(%)
0.7 0.7 0.9 0.9 2.5 0.3 0.3 0.2 0.2 0.5 0.5
내스크래치성 A' A' A A' A' A A' A A' A A
연필경도 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H
밀착성 100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
60
/100
100
/100
100
/100
100
/100
100
/100
10
/100
100/100
신틸레이션 무 
형광등 반사시인성
표면저항
(Ω/□)
1011 1011 109 1010 1010 1013 1013 over over 1012 over
상기 표 2 및 3에서 보는 바와 같이 본 발명에 따라 전도성 고분자와 4급 암모늄염 및 알코올계와 케톤계 용제를 포함하는 실시예들의 경우 표면요철이 형성되어(도 1 참조) 이들을 모두 포함하지 않는 비교예에 비하여 우수한 방현성(형광등 반사시인성)을 가지면서도 면번쩍임(신틸레이션)이 없는 것을 확인할 수 있다.

Claims (8)

  1. (메타)아크릴레이트 모노머(A), 전도성 고분자(B), 4급암모늄염(C), 알코올계 용제(D), 케톤계 용제(E), 및 광개시제(F)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 전도성 고분자(B)는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리아세틸렌, 폴리(p-페닐렌), 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리(p-페닐렌설파이드), 폴리(p-페닐렌비닐렌), 폴리(티에닐렌비닐렌) 및 폴리아닐린으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 4급 암모늄염은 방현성 반사방지 코팅 조성물 전체 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 알코올계 용제(D)와 케톤계 용제(E)는 1:9 내지 9:1의 비율로 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물은 전체 100중량부에 대하여 (메타)아크릴레이트 모노머(A) 0.1 내지 50중량부, 전도성 고분자(B) 0.1 내지 20중량부, 4급암모늄염(C) 0.1 내지 5중량부, 알코올계 용제(D) 10 내지 50중량부, 케톤계 용제(E) 10 내지 40중량부 및 광개시제(F) 0.05 내지 5중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물.
  6. 기재의 일면 또는 양면에 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항의 대전방지 방현성 반사방지 코팅 조성물을 도포시킨 다음 건조하여 전도성 고분자와 4급암모늄염과의 응집에 의해 표면요철을 형성시킨 후 경화하여 형성된 대전방지 방현성 반사방지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 대전방지 방현성 반사방지 필름.
  7. 청구항 6의 상기 대전방지 방현성 반사방지 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 편광판.
  8. 청구항 6의 대전방지 방현성 반사방지 필름을 구비한 것을 특징으로 하는 표시장치.
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