KR20130041779A - 수성 화장료 및 그 제조 방법 - Google Patents

수성 화장료 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

(A) 세라미드류를 함유하고, 유상으로서 수상 중에 분산되는 세라미드류 함유 입자와, (B) 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽의 지방산 성분과, (C) IOB가 2.2 이상 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 3질량% 이상 20질량% 이하인 제 1 다가 알콜 및 IOB가 2.0 이하 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 0 또는 3질량% 이하인 제 2 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 성분을 포함함과 아울러 조성물 중에서의 계면활성제의 전체 함유량이 0 또는 1질량% 이하이며, 상기 세라미드류의 조성물 중에 있어서의 전체 질량이 상기 지방산 성분의 전체 질량의 3.0배 이상인 수성 화장료.

Description

수성 화장료 및 그 제조 방법{WATER-BASED COSMETIC AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 수성 화장료 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
세라미드는 피부의 각질층에 존재하고, 수분유지에 필요한 지질 배리어를 구축하고, 수분을 유지해 가기 위해서 중요한 역할을 하고 있다. 인간의 피부에는 7종류의 다른 타입의 세라미드가 존재하고, 기능도 각각 다르다.
그러나, 세라미드는 결정성이 높은 물질이며, 다른 유제에의 용해성이 낮고, 저온에서 결정을 석출하는 등의 이유 때문에 화장료에 배합할 경우 안정성을 확보하는 것이 곤란했다. 또한, 수성의 세라미드 분산물은 계면활성제 등을 사용해서 분산시키는 것은 가능하지만, 그 입자지름을 충분히 작게 하는 것이 어려워 투명성이 부족한 분산물이 되는 경우가 있었다. 이러한 관점에서 세라미드를 함유함과 아울러 안정성이 우수한 여러 기술이 개발되고 있다.
세라미드류를 투명하게 가용화하고, 안정적으로 배합하는 기술로서 이온성 계면활성제를 사용할 필요가 없고, 특정의 지방산이나 특정의 계면활성제를 배합하는 것이 알려져 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 2001-316217호 공보 참조).
또한, 일본 특허 공고 평 8-18948호 공보에는 세라미드, 당세라미드, 콜레스테롤 및 콜레스테롤 지방산 에스테르를 포함하고, 안정되고 또한 피부 보습 효과가 우수한 화장료가 개시되어 있다.
일본 특허 공개 2006-312622호 공보에는 세라미드류, 소정의 카르복실산, 염기, 소정량의 계면활성제를 함유하고, 계면활성제의 배합량이 적어도 보존 안정성 및 사용감이 우수한 화장료에 바람직한 수중 유형 에멀젼이 개시되어 있다.
그러나, 상술한 바와 같이, 세라미드는 결정성이 높기 때문에 안정된 수유화 분산물을 제작해도 일반적인 화장료 성분과 혼합한 경우에 유탁되거나 석출물을 발생시키는 경우가 많았다.
또한, 예를 들면 보습성이나 배리어 기능이라는 기능성을 화장료에 부가하기 위해서 세라미드류를 사용한다 해도 세라미드류의 침투성은 기능 발휘의 관점에서는 아직 충분하다고는 할 수 없다.
따라서 본 발명은 용액 안정성을 가짐과 아울러 침투성이 우수한 수성 화장료, 및 상기 수성 화장료의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기의 형태를 포함한다.
[1] (A) 세라미드류를 함유하고, 유상으로서 수상 중에 분산되는 세라미드류 함유 입자와, (B) 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽의 지방산 성분과, (C) IOB가 2.2 이상 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 3질량% 이상 20질량% 이하인 제 1 다가 알콜 및 IOB가 2.0 이하 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 0 또는 3질량% 이하인 제 2 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 성분을 포함함과 아울러 조성물 중에서의 계면활성제의 전체 함유량이 0 또는 1질량% 이하이며, 상기 세라미드류의 조성물 중에 있어서의 전체 질량이 상기 지방산 성분의 전체 질량의 3.0배 이상인 수성 화장료.
[2] [1]에 있어서, 상기 제 1 다가 알콜은 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜 또는 이들의 조합인 수성 화장료.
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 지방산 성분은 탄소수 10~30의 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽인 수성 화장료.
[4] [1]~[3] 중 어느 하나에 있어서, 상기 지방산 성분은 라우르산, 이소스테아르산, 올레산, γ리놀렌산, α리놀렌산 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 수성 화장료.
[5] [1]~[4] 중 어느 하나에 있어서, 상기 세라미드류 함유 입자의 체적 평균 입경은 500nm 이하인 수성 화장료.
[6] [1]~[5] 중 어느 하나에 있어서, 상기 계면활성제는 비이온성 계면활성제인 수성 화장료.
[7] [1]~[6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 수성 화장료 중에 포함되는 제 2 다가 알콜의 IOB가 1.0 이상 2.0 이하인 수성 화장료.
[8] [1]~[7] 중 어느 하나에 있어서, 상기 제 2 다가 알콜의 함유량은 상기 제 1 다가 알콜의 전체 함유량의 80질량% 이하인 수성 화장료.
[9] [1]~[8] 중 어느 하나에 기재된 수성 화장료의 제조 방법으로서, 적어도 세라미드류를 포함하는 유상 성분과 수상 성분을 40℃ 이하의 온도에서 혼합해서 다가 알콜 성분을 수상 성분으로서 갖는 세라미드 분산물을 얻는 것, 상기 세라미드 분산물과, 수성 조성물을 혼합하는 것을 포함하는 수성 화장료의 제조 방법.
[10] [9]에 있어서, 상기 다가 알콜 성분을 상기 유상 성분과 상기 수상 성분을 혼합할 때에 상기 수상 성분으로서 첨가하거나 또는 혼합 후에 얻어진 세라미드 분산액에 첨가하는 수성 화장료의 제조 방법.
[11] [9] 또는 [10]에 있어서, 상기 세라미드류를 세라미드의 양용매에 용해하는 것을 포함하는 수성 화장료의 제조 방법.
[12] [9]~[11] 중 어느 하나에 있어서, 상기 유상 성분과 상기 수상 성분을 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2~1㎟인 마이크로 유로에 각각 독립적으로 통과시킨 후에 조합해서 혼합하는 수성 화장료의 제조 방법.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면, 용액 안정성을 가짐과 아울러 침투성이 우수한 수성 화장료, 및 상기 수성 화장료의 제조 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 수성 화장료는 (A)세라미드류를 함유하고, 유상으로서 수상 중에 분산되는 세라미드류 함유 입자와, (B) 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽의 지방산 성분과, (C) IOB가 2.2 이상 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 3질량% 이상 20질량% 이하인 제 1 다가 알콜 및 IOB가 2.0 이하 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 0 또는 3질량% 이하인 제 2 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 성분을 포함함과 아울러 조성물 중에서의 계면활성제의 전체 함유량이 0 또는 1질량% 이하이며, 상기 세라미드류의 조성물 중에 있어서의 전체 질량이 상기 지방산 성분의 전체 질량의 3.0배 이상인 수성 화장료이다.
본 발명에 의하면, IOB에 착안해서 구별된 각각 소정량의 2종의 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 성분과, 소정의 지방산 성분을 포함하는 수성 화장료이므로, 기능성 성분인 세라미드류의 침투성을 높임과 아울러 세라미드류 함유 입자의 응집 발생을 억제해서 용액 안정성을 양호한 것으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서 「수상」이란 용매의 종류에 관계없이 「유상」에 대한 단어로서 사용한다.
본 명세서에 있어서 「공정」이라는 말은 독립된 공정 뿐만 아니라, 다른 공정과 명확히 구별할 수 없는 경우이어도 본 공정의 소기의 작용이 달성되면 본 용어에 포함된다.
본 명세서에 있어서 「~」를 사용해서 나타내진 수치범위는 「~」의 전후에 기재되는 수치를 각각 최소값 및 최대값으로서 포함하는 범위를 나타낸다.
본 발명에 있어서, 조성물 중의 각 성분의 양에 대해서 언급할 경우 조성물 중에 각 성분에 해당되는 물질이 복수 존재할 경우에는 특별히 기재하지 않는 한 조성물 중에 존재하는 상기 복수의 물질의 합계량을 의미한다.
이하, 본 발명에 대해서 설명한다.
1-1. 세라미드류 함유 입자
본 발명에 있어서의 세라미드류 함유 입자는 세라미드류를 적어도 함유하고, 유상(유적)으로서 수상에 분산되는 입자이다.
본 발명에 있어서의 세라미드류는 세라미드 및 그 유도체를 포함하는 것이며, 합성품, 추출품 등의 유래는 묻지 않는다. 본 발명에 있어서의 「세라미드류」란 후술하는 천연형 세라미드 및 이것을 기본골격으로서 갖는 화합물, 및 이들의 화합물을 파생할 수 있는 전구 물질을 포함하고, 천연형 세라미드, 스핑고 당지질 등의 당수식 세라미드, 합성 세라미드, 스핑고신 및 피토스핑고신, 이들의 유도체를 총칭한 것이다. 이하, 본 발명에 있어서의 세라미드류에 대해서 상세하게 서술한다.
(천연형 세라미드)
본 발명에 있어서, 천연형 세라미드란 인간의 피부의 각질층에 존재하는 것과 같은 구조를 갖는 세라미드를 의미한다. 또한, 천연형 세라미드의 보다 바람직한 형태는 스핑고 당지질을 포함하지 않고, 또한 그 분자구조 중에 수산기를 3개 이상 갖는 형태이다.
이하, 본 발명에 사용할 수 있는 천연형 세라미드에 대해서 상세하게 설명한다.
본 발명에 바람직하게 사용할 수 있는 천연형 세라미드로서는 세라미드 1, 세라미드 9, 세라미드 4, 세라미드 2, 세라미드 3, 세라미드 5, 세라미드 6, 세라미드 7, 세라미드 8, 세라미드 3B 등을 들 수 있다.
또, 용해성을 부여하기 위해서 분자내에 이중 결합을 도입하는 것이나, 침투성을 부여하기 위해서 소수기를 도입하는 것 등 상기 세라미드류에 목적에 따라서 수식을 가한 것을 사용할 수도 있다.
이들 천연형이라고 불리는 일반적인 구조를 갖는 세라미드는 천연물(추출물), 미생물 발효법으로 얻어진 것이 있지만, 합성물, 동물 유래의 것을 더 포함해도 좋다.
이들 세라미드는 천연형(D(-)체)의 광학 활성체를 사용하지만, 또한 필요에 따라서 비천연형(L(+)체)의 광학 활성체를 사용해도, 또한 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용해도 좋다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는 천연형의 입체 배치의 것이어도, 그 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이어도 좋고, 또한, 이들의 혼합물에 의한 것이어도 좋다.
또한, 본 발명의 수성 화장료를 피부의 에몰리언트 등의 목적으로 사용할 경우에는 배리어 효과의 관점에서 천연형의 광학 활성체를 보다 많이 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 천연형 세라미드는 시판품으로서도 입수 가능하며, 예를 들면, Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI(이상, 코스모팜사제), Ceramide TIC-001(타카사고 코우료사제), CERAMIDE II(Quest International사제), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S(DOOSAN사제), CERAMIDE 2(세다마사제) 등을 들 수 있고, 또한, 상기 예시 화합물(1-5)은 「세라미드 3」〔상품명, 에보닉(구 데구사)사제〕로서, 상기 예시 화합물(1-7)은 「세라미드 6」 〔상품명, 에보닉(구데구사)사제〕로서 입수 가능하다.
세라미드류 함유 입자가 함유하는 천연형 세라미드는 1종이어도, 2종 이상을 병용해도 좋지만, 세라미드류는 일반적으로 융점이 높고, 결정성이 높은 점에서 2종 이상 병용하면 유화 안정·취급성의 관점에서 바람직하다.
(당수식 세라미드)
당수식 세라미드는 분자내에 당류를 포함하는 세라미드 화합물이다. 상기 세라미드 화합물의 분자내에 포함되는 당류로서는 예를 들면, 글루코오스, 갈락토오스 등의 단당류, 락토오스, 말토오스 등의 이당류, 또한 이들 단당류나 이당류를 글루코시드 결합에 의해 고분자화한 올리고당류, 다당류 등을 들 수 있다. 또한, 당류로서는 당의 단위에 있어서의 히드록실기를 다른 기로 치환한 당유도체이어도 상관없다. 이러한 당유도체로서는 예를 들면, 글루코사민이나 글루쿠론산, N-아세틸글루코사민 등이 있다. 그 중에서도, 분산 안정성의 관점에서 당단위의 수가 1~5인 당류가 바람직하고, 구체적으로는 글루코오스, 락토오스가 바람직하고, 글루코오스가 보다 바람직하다.
당수식 세라미드의 구체예로서는 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.
Figure pct00001
당수식 세라미드는 합성에 의해서도, 시판품으로서도 입수 가능하다. 예를 들면, 상기 예시 화합물(4-1)은 오카야스 쇼텡, 「코메스핑고 당지질」(상품명)로서 입수 가능하다.
(합성 세라미드)
세라미드 유사체는 세라미드의 구조를 모방해서 합성된 것이다. 이러한 합성 세라미드의 공지의 화합물로서는 예를 들면, 하기 구조식으로 나타내어지는 합성 세라미드(3-1) 및 (3-2)를 들 수 있다.
Figure pct00002
합성 세라미드를 적용할 경우 예를 들면, 본 발명의 수성 화장료의 사용감과 보습감 등의 관점에서는 천연형 세라미드나 당수식 세라미드의 구조를 모방해서 합성된 합성 세라미드인 것이 바람직하고, 천연형 세라미드의 구조를 모방해서 합성된 합성 세라미드인 것이 보다 바람직하다. 합성 세라미드는 시판품으로서도 입수 가능하다. 예를 들면, 상기 예시 화합물(3-2)(세틸히드록시프롤린 팔미타미드)은 symrise 가부시키가이샤제 「CeramideBio」(상품명)로서 입수 가능하다.
(스핑고신, 피토스핑고신)
스핑고신, 피토스핑고신으로서는 합성품, 천연품에 상관없이 천연형의 스핑고신, 스핑고신 유연체를 사용할 수 있다.
천연형 스핑고신으로서는 구체적으로는 스핑고신, 디히드로스핑고신, 피토스핑고신, 스핑가디에닌, 데히드로스핑고신, 데히드로핀토스핑고신 및 이들의 N-알킬체(예를 들면 N-메틸체), 아세틸화체 등을 들 수 있다.
이들 스핑고신은 천연형(D(-)체)의 광학 활성체를 사용해도, 비천연형(L(+)체)의 광학 활성체를 사용해도, 또한 천연형과 비천연형의 혼합물을 사용해도 좋다. 상기 화합물의 상대 입체 배치는 천연형의 입체 배치의 것이어도, 그 이외의 비천연형의 입체 배치의 것이어도 좋고, 또한, 이들의 혼합물에 의한 것이라도 좋다. 구체예로서는 예를 들면, PHYTOSPHINGOSINE(INCI명;8th Edition) 및 이하에 기재된 예시 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00003
피토스핑고신으로서는 천연으로부터의 추출품, 합성품 중 어느 것을 사용해도 좋다. 또한, 합성에 의해서도, 시판품으로서도 입수 가능하다.
천연형 스핑고신류의 시판의 것으로서는 예를 들면, D-Sphingosine(4-Sphingenine)(SIGMA-ALDRICH사), DSphytosphingosine(DOOSAN사), phytosphingosine(코스모팜사)을 들 수 있고, 또한, 상기 예시 화합물(5-5)은 에보닉(구데구사)사제, 「피토스핑고신」(상품명)으로서 입수 가능하다.
(산)
본 발명에 있어서, 스핑고신, 피토스핑고신 등의 스핑고신류를 사용할 경우에는 그 화합물과 염을 형성할 수 있는 산성 잔기를 갖는 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 산성 잔기를 갖는 화합물로서는 무기산 또는 탄소수 5 이하의 유기산이 바람직하다.
무기산으로서는 인산, 염산, 질산, 황산, 과염소산, 탄산 등을 들 수 있고, 인산, 염산이 바람직하다.
유기산으로서는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 발레르산 등의 모노 카르복실산; 숙신산, 프탈산, 푸말산, 옥살산, 말론산, 글루타르산 등의 디카르복실산; 글리콜산, 시트르산, 락트산, 피루브산, 말산, 주석산 등의 옥시카르복실산; 글루탐산, 아스파르트산 등의 아미노산 등을 들 수 있다. 이들의 화합물로서는 인산, 염산, 숙신산, 시트르산, 락트산, 글루탐산, 아스파르트산 등이 바람직하고, 특히 락트산, 글루탐산, 아스파르트산 등이 바람직하다.
병용되는 산은 스핑고신류와 미리 혼합해서 사용해도 좋고, 세라미드 유연체 함유 입자의 형성시에 첨가해도 좋고, 세라미드류 함유 입자 형성 후에 pH 조정제로서 첨가해서 사용해도 좋다.
산을 병용할 경우 첨가량으로서는 사용되는 스핑고신류 100질량부에 대하여 1~50질량부 정도인 것이 바람직하다.
(세라미드류의 함유량)
본 발명의 수성 화장료를 사용할 때에 있어서의 세라미드 성분의 경피로부터의 효율적인 흡수, 및 세라미드에 기인하는 효과 발현의 기대의 관점에서는 세라미드류 함유 입자 중의 유상에 포함되는 오일성분의 전체 질량에 대하여 세라미드류를 20질량% 이상 100질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이상 100질량% 이하 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 이렇게, 세라미드류의 전체 질량에 대하여 천연형 세라미드가 30질량% 이상인 것이 천연형 세라미드의 효과 발현의 기대의 관점에서 바람직하고, 100질량%인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 수성 화장료 중에 있어서의 세라미드류의 함유량으로서는 0.001질량% 이상 5질량% 이하의 범위인 것이 바람직하고, 0.01질량% 이상 3질량% 이하의 범위인 것이 보다 바람직하다. 수성 화장료 중에 세라미드류를 상기 범위로 함유함으로써 본 발명의 수성 화장료의 보습성·배리어 기능 회복 효과가 얻어진다.
(세라미드류 함유 입자의 입경)
세라미드류 함유 입자의 체적 평균 입경은 세라미드류 함유 입자의 안정성 및 피부 침투성의 관점에서 바람직하게는 500nm 이하이며, 보다 바람직하게는 2nm 이상 150nm 이하이며, 3nm 이상 150nm 이하가 더욱 바람직하고, 5nm 이상 120nm 이하가 더욱 바람직하고, 5nm 이상 100nm 이하가 가장 바람직하다.
본 발명에 있어서의 분산 입자의 입경은 시판의 각종 입도 분포계 등으로 계측 가능하지만, 입경범위 및 측정의 용이함으로부터 동적 광산란법을 적용한 것으로 한다.
동적 광산란을 사용한 시판의 측정 장치로서는 나노트랙 UPA(니키소(주)), 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 LB-550((주)호리바 세이사쿠쇼), 농후계 입경 애널라이저 FPAR-1000(오츠카 덴시(주)) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 분산 입자의 입경은 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 LB-550((주)호리바 세이사쿠쇼)을 사용해서 측정한 값이며, 구체적으로는 이하와 같이 계측한 값을 채용한다.
즉, 입경의 측정 방법은 본 발명의 유화물로부터 분취한 시료에 포함되는 오일성분의 농도가 1질량%가 되도록 순수로 희석을 행하고, 석영 셀을 사용해서 측정을 행한다. 입경은 시료 굴절율로서 1.600, 분산매 굴절율로서 1.333(순수), 분산매의 점도로서 순수의 점도를 설정했을 때의 체적 평균 지름으로서 구할 수 있다.
세라미드류 함유 입자의 형성 형태로서는 1)세라미드류 함유 입자(유상)를 미리 고체입자로서 형성한 후, 분산매(수상)에 분산시키는 형태 외에, 2)세라미드류를 가열해서 용융 상태로 하거나, 또는 적절한 용제에 용해해서 액상으로 한 후, 수상에 첨가해서 분산시키고, 그 후, 상온으로 승온하거나, 또는 용제를 제거함으로써 세라미드류 함유 입자를 계 중에서 형성하는 형태를 들 수 있다. 또한, 천연형 세라미드 등은 다른 오일성분과 상용시키거나, 유기용제에 용해해서 조제하는 쪽이 바람직하다.
(다른 오일성분)
본 발명의 수성 화장료는 수상에 세라미드류 함유 입자를 분산시켜서 유상으로서 구성되는 것이지만, 유상 중에 상기한 천연형 세라미드 등의 세라미드류와는 다른 오일성분(본 명세서에 있어서는 적당히 다른 오일성분이라고 칭한다) 및/또는 용매를 함유시켜서 상기 오일성분 및/또는 용매 중에 천연형 세라미드를 포함하는 유적형의 분산 입자가 천연형 세라미드류 함유 입자로서 존재하는 형태를 채용할 수도 있다. 또한, 이러한 형태를 채용할 경우 본 발명에 있어서의 세라미드류 함유 입자의 평균 입경이란 세라미드류 함유 입자를 포함하는 유적형의 분산 입자의 평균 입경을 의미한다.
또한, 본 발명에 있어서의 「다른 오일성분」이란 상온에서는 세라미드류와는 분리되지 않는 오일성분을 가리키고, 「용매」란 세라미드류를 용해할 수 있는 용매를 말하고, 예를 들면 알콜류를 들 수 있다.
여기서, 본 발명에 있어서 병용할 수 있는 다른 오일성분에는 특별히 제한은 없다. 다른 오일성분으로서는 예를 들면, 수성 화장료의 사용 목적에 따라서 첨가되는 유효성분으로서의 오일성분이어도 좋고, 또한, 분산 안정성, 피부에 대한 사용감의 개선, 수성 화장료의 물성 제어를 위해서 사용되는 오일성분이어도 좋다. 이하, 본 발명에 사용할 수 있는 다른 오일성분에 대해서 서술한다. 또한, 본 발명에 있어서의 「(2)탄소수 10~30의 지방산 또는 그 염」 중 탄소수 10~30의 지방산은 다른 오일성분으로서 세라미드 함유 입자에 함유되어도 좋다. 탄소수 10~30의 지방산 또는 그 염의 상세에 대해서는 후술한다.
(유효성분으로서의 오일성분)
본 발명에 있어서는 수성매체, 특히 물에 불용 또는 난용인 화장품용 기능성성분을 오일성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 수성 화장료가, 예를 들면, 후술하는 카로티노이드류 등의 기능성 오일성분을 포함함으로써 본 발명의 수성 화장료에 우수한 에몰리언트 효과, 피부의 노화 방지 효과나 산화 방지 효과를 부여할 수 있다.
본 명세서에 있어서의 「기능성 성분」이란 생체에 적용한 경우에 적용된 생체에 있어서 소정의 생리학적 효과의 유도가 기대될 수 있는 성분을 의미한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 오일성분으로서는 수성매체, 특히 물에 불용 또는 난용인 유성매체에 용해되는 성분이면 특별히 한정은 없지만, 카로티노이드류, 토코페롤 등의 유용성 비타민을 포함하는 라디칼 포착제, 또 코코넛유 등의 유지류가 바람직하게 사용된다.
또한, 수성매체에 불용이란 수성매체 100mL에 대한 용해도가 25℃에 있어서 0.01g 이하인 것을 말하고, 수성매체에 난용이란 수성매체 100mL에 대한 용해도가 25℃에 있어서 0.01g을 초과하고 0.1g 이하인 것을 말한다.
카로티노이드류
유효성분으로서의 오일성분으로서는 천연색소를 포함하는 카로티노이드류를 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 수성 화장료에 사용 가능한 카로티노이드류는 황색으로부터 적색의 터페노이드류의 색소이며, 식물류, 해초류, 및 박테리아 등의 천연물의 것을 포함한다.
또한, 천연유래의 것에 한정되지 않고, 상법에 따라서 얻어지는 것이면 어느 것이나 본 발명에 있어서의 카로티노이드류에 포함된다. 예를 들면, 후술의 카로티노이드류의 카로틴류의 대부분은 합성에 의해서도 제조되고 있고, 시판의 β-카로틴의 대부분은 합성에 의해 제조되고 있다.
카로티노이드류로서는 탄화수소류(카로틴류) 및 이들의 산화 알콜 유도체류(크산토필류)를 들 수 있다.
카로티노이드류로서는 액티니오에리스롤, 빅신, 칸타크산틴, 캡산틴, 캡소르빈, β-8'-아포-카로테날(아포카로테날), β-12'-아포-카로테날, α-카로틴, β-카로틴, "카로틴"(α- 및 β-카로틴류의 혼합물), γ-카로틴, β-크립톡산틴, 루테인, 리코핀, 비올라크산틴, 제아크산틴 이들 중 히드록실 또는 카르복실을 함유하는 것의 에스테르류를 들 수 있다.
카로티노이드류의 대부분은 시스 및 트랜스 이성체의 형태로 천연에 존재하지만, 합성물은 거의 시스·트랜스 혼합물이다.
카로티노이드류는 일반적으로 식물소재로부터 추출할 수 있다. 이들 카로티노이드류는 각종 기능을 갖고 있고, 예를 들면, 매리골드의 꽃잎으로부터 추출하는 루테인은 가금의 모이의 원료로서 널리 사용되고, 가금의 피부 및 지방 및 가금이 낳는 알에 색을 부여하는 기능이 있다.
또한, 상기 카로티노이드류는 세라미드류 함유 입자에 함유시키는 것 외에 세라미드류 함유 입자와는 달리 수성 화장료 중에 함유되어도 좋다.
유지류
다른 오일성분으로서 사용되는 유지류로서는 상온에서 액체의 유지(지방유) 및 고체의 유지(지방)를 들 수 있다.
상기 액체의 유지로서는 예를 들면 올리브유, 동백유, 마카다미아 너트유, 피마자유, 아보카도유, 달맞이꽃유, 터틀유, 옥수수유, 밍크유, 유채씨유, 난황유, 참깨유, 퍼식유, 밀배아유, 애기동백유, 아마씨유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 차실유, 카야유, 쌀겨유, 중국동백유, 일본오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔티민산 글리세린, 샐러드유, 홍화씨유(잇꽃유), 팜유, 코코넛유, 땅콩유, 아몬드유, 헤이즐넛츠유, 왈넛유, 포도씨유 등을 들 수 있다.
또, 상기 고체의 유지로서는 우지, 경화 우지, 소각지, 소골지, 밍크유, 난황유, 돈유, 마지, 양지, 경화유, 카카오지, 야자유, 경화 야자유, 팜유, 팜경화유, 목랍, 목랍핵유, 경화 피마자유 등을 들 수 있다.
상기 중에서도 수성 화장료 중에 있어서의 분산 입자지름, 안정성의 관점에서 중쇄 지방산 트리글리세라이드인 코코넛유가 바람직하게 사용된다.
본 발명에 있어서 상기 유지는 시판품을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서 상기 유지는 1종 단독으로 사용해도 혼합해서 사용해도 좋다.
본 발명에 사용할 수 있는 다른 오일성분인 페놀성 수산기를 갖는 화합물로서 폴리페놀류(예를 들면, 카테킨), 구아약지, 노르디히드로구아야레틱산(NDGA), 몰식자산 에스테르류, BHT(부틸히드록시톨루엔), BHA(부틸히드록시아니솔), 비타민E류 및 비스페놀류 등을 들 수 있다. 몰식자산 에스테르류로서 몰식자산 프로필, 몰식자산 부틸 및 몰식자산 옥틸을 들 수 있다.
아민계 화합물로서 페닐렌디아민, 디페닐-p-페닐렌디아민 또는 4-아미노-p-디페닐아민을 들 수 있고, 디페닐-p-페닐렌디아민 또는 4-아미노-p-디페닐아민이 보다 바람직하다.
아스코르브산, 에리소르브산의 유용화 유도체로서는 스테아르산 L-아스코르빌에스테르, 테트라이소팔미트산 L-아스코르빌에스테르, 팔미트산 L-아스코르빌에스테르, 팔미트산 에리소르빌에스테르, 테트라이소팔미트산 에리소르빌에스테르 등을 들 수 있다.
이상 중에서도 안전성, 및 산화 방지의 기능이 우수한 관점에서 특히 비타민E류가 바람직하게 사용된다.
비타민E류로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 토코페롤 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군 및 토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군에서 선택되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도, 복수 병용해서 사용해도 좋다. 또 토코페놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군과 토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군으로부터 각각 선택된 것을 조합해서 사용해도 좋다.
토코페롤 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군으로서는 dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산-dl-α-토코페롤, 리놀산-dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등이 포함된다. 이들 중에서 dl-α-토코페롤, dl-β-토코페롤, dl-γ-토코페롤, dl-δ-토코페롤, 및 이들의 혼합물(믹스 토코페롤)이 보다 바람직하다. 또한, 토코페롤 유도체로서는 이들의 아세트산 에스테르가 바람직하게 사용된다.
토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물군으로서는 α-토코트리에놀, β-토코트리에놀, γ-토코트리에놀, δ-토코트리에놀 등이 포함된다. 또한, 토코트리에놀 유도체로서는 이들의 아세트산 에스테르가 바람직하게 사용된다. 토코트리에놀은 맥류, 쌀겨, 팜유 등에 포함되는 토코페롤 유사 화합물로, 토코페롤의 측쇄부분에 이중 결합이 3개 포함되어 우수한 산화 방지 성능을 갖는다.
이들의 비타민E류는 유용성 산화 방지제로서 수성 화장료의 특히 유상에 포함되어 있는 것이 효과적으로 오일성분의 산화 방지 기능을 발휘할 수 있으므로 바람직하다. 상기 비타민E류 중에서도 산화 방지 효과의 관점에서 토코트리에놀 및 그 유도체로 이루어지는 화합물 군에서 선택된 것을 적어도 1종 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
이상 설명한 카로티노이드류, 유지류 등의 다른 오일성분의 함유량은 본 발명의 수성 화장료의 제형에 따라서 적당히 설정할 수 있다.
1-2. 탄소수 10~30의 지방산 또는 그 염
본 발명의 수성 화장료는 탄소수 10~30의 지방산 또는 그 염(이하, 적당히 「지방산 성분」이라고 총칭하는 경우가 있다)을 함유한다. 이러한 지방산 성분이면 세라미드류의 침투성을 높일 수 있다. 또한, 지방산 성분은 수성 화장료를 조제할 때에 유상 성분 및 수상 성분의 혼합 공정에 있어서 계 중에 용이하게 용해되므로 수성 화장료에 포함되는 미세한 세라미드류 함유 입자의 분산 안정성을 양호하게 할 수 있어 수성 화장료의 투명성을 손상시키지 않는다.
지방산 성분으로서 탄소수 10~30의 지방산이 적용될 경우 상기 지방산은 유상 성분으로서 수성 화장료에 포함되고, 상기 세라미드 함유 입자의 구성 성분의 하나로서 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 지방산 성분으로서 탄소수 10~30의 지방산의 염(지방산염)이 적용될 경우 상기 지방산염은 수성 매체에 가용이므로 수성 화장료의 수상 성분으로 할 수 있다. 본 발명에 있어서의 지방산 성분으로서는 탄소수 10~30의 지방산 또는 그 염을 단독으로 포함해도 좋고, 쌍방을 병용해도 좋다.
탄소수 10~30의 지방산으로서는 포화 또는 불포화 지방산 중 어느 것이어도 좋다. 유화 및 분산 안정성의 관점에서는 탄소수 10~30의 지방산으로서는 실온정도, 예를 들면 30℃에서 액체인 지방산인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서의 지방산 성분으로서 구체적으로는 카프린산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미트레인산, 스테아르산, 올레산, 12-히드록시스테아르산, 운데실산, 톨산, 이소스테아르산, 아라키딘산, 베헨산, 리놀산, α리놀렌산, γ리놀렌산, 아라키돈산, 도코사헥사엔산(DHA), 에이코사펜타엔산(EPA), 엘카산 등 및 이들의 염을 예시할 수 있고, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 그 중에서도 색미, 냄새, 및 피부자극성의 관점에서 본 발명에 있어서의 지방산 성분으로서는 라우르산, 이소스테아르산, 올레산, γ리놀렌산, α리놀렌산 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하고, 올레산인 것이 특히 바람직하다.
지방산 성분으로서 지방산염을 적용할 경우 상기 지방산염을 구성하는 염구조로서는 나트륨, 칼륨 등의 금속염이나, L-아르기닌, L-히스티딘, L-리신 등의 염기성 아미노산염, 트리에탄올아민 등의 알카놀아민염 등을 들 수 있다. 염의 종류는 사용되는 지방산의 종류 등에 따라 적당히 선택되지만, 용해성 및 분산성의 관점에서는 나트륨염 등의 금속염이 바람직하다.
본 발명의 수성 화장료에서는 계면활성제 등의 유화제 대신에 지방산 성분을 사용해서 세라미드류를 분산시킨다. 이 때문에, 계면활성제 등의 유화제를 사용한 경우보다 세라미드류의 각질에의 침투성을 향상시킬 수 있다. 본 수성 화장료에 있어서 지방산 성분은 세라미드류를 양호하게 분산 가능하게 하는 양으로 함유되어 있으면 좋고, 보존 안정성 및 침투성의 관점에서 세라미드류의 조성물 중의 전체 질량은 지방산 성분의 전체 질량의 3.0배 이상인 것이 바람직하고, 3.0배 이상 100배 이하인 것이 보다 바람직하고, 4.0배 이상 20배 이하인 것이 보다 바람직하다. 세라미드류를 지방산 성분의 3.0배 이상으로 함으로써 과잉의 지방산의 분리, 석출을 억제할 수 있으므로 바람직하다. 한편, 세라미드류를 지방산 성분의 100배 이하로 함으로써 세라미드류에의 정착이 충분히 되어 바람직하다.
또, 수성 화장료의 투명성의 관점에서는 지방산 성분의 함유량은 수성 화장료의 전체 질량의 0.00001질량% 이상 3.0질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.00005질량% 이상 2.0질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
1-3. 다가 알콜 성분
본 발명의 수성 화장료에 있어서의 다가 알콜 성분은 IOB가 2.2 이상 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 3질량% 이상 20질량% 이하인 제 1 다가 알콜과, IOB가 2.0 이하 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 0 또는 3질량% 이하인 제 2 다가 알콜을 포함한다. 본 발명에서는 이렇게 IOB가 다른 2종의 다가 알콜 성분 중 IOB가 높은 제 1 다가 알콜을 IOB가 낮은 제 2 다가 알콜에 보다 다량으로 포함하므로 세라미드류 함유 입자의 응집 발생을 효과적으로 억제하여 용액 안정성을 양호한 것으로 한다.
또한, 본 발명에 있어서 「다가 알콜」이란 화합물 중에 수산기를 2 이상 갖고, 25℃에서 액체인 물질을 의미한다.
여기서, IOB(Inorganic Organic Balance)란 유기 개념도에 의거해서 구해지는 무기성값 및 유기성값의 비를 나타내는 것으로서 주지의 것이고, 유성기제의 극성의 정도를 나타내고, 하기의 식(I)으로 나타내어진다. [「유기 화합물의 예측과 유기 개념도」, 후지타(화학의 영역 11-10), 1957년, p.719~725, 「유기 개념도에 의한 유화 처방 설계」 니폰 에멀젼 가부시키가이샤, 야구치, 1985년, p.98]에 따라 구체적으로는 하기 식(I)에 의해 구해진다.
IOB=무기성값(IV)/유기성값(OV) (I)
본 발명에서는 제 1 다가 알콜은 IOB가 2.2 이상인 것이다. 이러한 제 1 다가 알콜로서는 프로필렌글리콜(IOB=3.33), 글리세린(IOB=5.00), 1,3-부틸렌글리콜디글리세린(IOB=3.5) 등 또는 이들의 2개 이상의 조합을 들 수 있다.
그 중에서도, 입자 안정성의 관점에서 IOB가 2.4 이상인 것이 바람직하고, 2.8 이상인 것이 바람직하고, 3.2 이상인 것이 가장 바람직하고, 특히, 글리세린이 바람직하다.
한편, 제 2 다가 알콜은 IOB가 2.0 이하인 것이다. 이러한 제 2 다가 알콜로서는 이소프렌글리콜(IOB=2.00), 디프로필렌글리콜(IOB=1.83), 에톡시디글리콜(디에틸렌글리콜모노에틸에테르)(IOB=1.63), 펜틸렌글리콜(IOB=2.00), 헥실렌글리콜(IOB=1.82) 등 또는 이들의 2개 이상의 조합을 들 수 있다.
본 발명의 수성 화장료 중에 포함되는 제 2 다가 알콜로서는 입자 안정성의 관점에서 IOB가 1.0 이상 2.0 이하인 것이 바람직하고, 1.5 이상, 2.0 이하인 것이 가장 바람직하다.
제 1 다가 알콜의 수성 화장료에 있어서의 함유량은 3질량% 이상 20질량% 이하이다. 제 1 다가 알콜의 함유량이 3질량% 이하에서는 제 1 다가 알콜에 의한 보습효과를 기대할 수 없다. 또한, 제 1 다가 알콜의 함유량이 20질량% 이상이면 입자 안정성이 악화되고, 투명감이 저하되므로 바람직하지 못하다. 제 1 다가 알콜의 함유량은 5.0질량%~15.0질량%인 것이 보다 바람직하다.
제 2 다가 알콜의 수성 화장료에 있어서의 함유량은 3질량% 이하이다. 3질량% 이하로 함으로써 수성 화장료의 용액 안정성을 손상시키지 않는다. 입자 안정성의 관점에서 제 2 다가 알콜의 함유량은 0.0질량%~2.0질량%인 것이 바람직하고, 0.0질량%~1.0질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0, 즉 수성 화장료 중에 포함되지 않는 것이 특히 바람직하다.
또한, 용액 안정성의 관점에서 제 2 다가 알콜의 함유량은 제 1 다가 알콜의 전체 함유량의 80질량% 이하인 것이 바람직하고, 50질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0인 것이 특히 바람직하다.
또한, 제 1 다가 알콜의 수성 화장료에 있어서의 함유량은 안정성과 보습성 부여의 관점에서 세라미드류의 전체 질량의 3배~1000배인 것이 바람직하고, 5배~1000배인 것이 보다 바람직하고, 10배~1000배인 것이 보다 바람직하다.
다가 알콜은 일반적으로 보습 기능이나 점도조정 기능 등을 갖고, 물과 오일성분의 계면장력을 저하시켜 계면을 넓히기 쉽고, 미세한 미립자를 형성하기 쉽게 하는 기능도 갖고 있다. 이것으로부터 수성 화장료에 포함되는 분산 입자의 입자지름을 보다 미세화할 수 있다. 또한, 다가 알콜의 첨가에 의해 수성 화장료의 수분활성을 낮출 수 있어 미생물의 번식을 억제할 수 있다.
이러한 관점에서 다가 알콜 성분으로서 제 1 다가 알콜 및 제 2 다가 알콜 이외에 IOB가 2.0을 초과함과 아울러 2.2 미만의 제 3 다가 알콜을 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 포함해도 좋다.
본 발명에서 사용할 수 있는 제 3 다가 알콜로서는 2가 이상의 알콜이면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다.
또, 다가 알콜 성분으로서 사용되는 다가 알콜은 그 1분자 중에 있어서의 수산기의 수가 3개 이상인 것이 바람직하다. 이것에 의해 수계용매와 유지성분의 계면장력을 보다 효과적으로 저하시킬 수 있어 보다 미세하며 또한 안정된 미립자를 형성시킬 수 있다. 그 결과, 예를 들면, 본 발명의 수성 화장료를 피부에 적용할 경우에 피부 침투성을 보다 높은 것으로 할 수 있다.
다가 알콜 성분으로서의 총함유량은 수성 화장료의 전체 질량에 대하여 3질량% 이상이면 특별히 제한은 없지만, 스팅깅(피부에서의 얼얼감) 억제의 관점에서 수성 화장료의 전체 질량에 대하여 20질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3질량% 이상 18질량% 이하, 또한 바람직하게는 3질량% 이상 15질량% 이하이다.
제 3 다가 알콜을 포함해서 다가 알콜 성분을 구성할 경우에는 제 1 다가 알콜에 의한 효과를 충분히 발휘시키는 관점에서 다가 알콜 성분에 차지하는 제 1 다가 알콜의 함유량은 다가 알콜 성분 전체 질량의 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 100질량%인 것이 특히 바람직하다.
1-4. 계면활성제
본 발명의 수성 화장료는 계면활성제를 함유해도 좋다. 여기에서, 계면활성제에는 상기 지방산 성분은 포함되지 않는다. 계면활성제의 함유량은 0, 또는 수성 화장료의 전체 질량의 1질량% 이하이다. 또한, 수성 화장료의 투명성, 안정성의 관점에서 이온성 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제의 수성 조성물 중의 함유량은 세라미드류의 전체 질량에 대하여 10배~100배이어도 좋다.
이러한 본 발명에 있어서의 지방산 성분 이외의 계면활성제로서는 양이온성, 음이온성, 양성, 비이온성의 각 계면 활성제가 해당된다.
이온성 계면활성제의 예로서는 알킬술폰산염, 알킬황산염, 모노알킬인산염, 레시틴 등을 들 수 있다. 염류로서는 염화나트륨, 시트르산 나트륨, 아스코르브산 나트륨 등이 사용된다.
이들의 이온성 계면활성제의 함유량은 화장료에 사용했을 경우의 피부자극성의 관점에서 오일성분의 전체 질량에 대하여 0.1배량 이하인 것이 바람직하고, 수성 화장료 중에 포함되지 않는 것이 더욱 바람직하다.
비이온성 계면활성제의 예로서는 글리세린 지방산 에스테르, 유기산 모노글리세리드, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 비이온성 계면활성제는 본 발명의 수성 화장료에 있어서의 유상 성분으로서 함유할 수 있다.
본 수성 화장료가 비이온성 계면활성제를 함유할 경우 비이온성 계면활성제의 함유량은 분산 입자의 미세화의 관점에서 수성 화장료의 전체 질량에 대하여 1질량% 이하이며, 바람직하게는 0.5질량% 이하이며, 또 0.3질량% 이상인 것이 바람직하다.
이러한 비이온성 계면활성제 중에서도 유화 안정성의 관점에서 폴리글리세린산 지방산 에스테르인 것이 바람직하고, 특히 HLB가 10 이상 16 이하인 폴리글리세린 지방산 에스테르(이하, 적당히, 「특정 폴리글리세린 지방산 에스테르」라고 칭한다)인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리글리세린 지방산 에스테르는 유상에 함유해도 좋다.
특정 폴리글리세린 지방산 에스테르 등의 계면활성제는 유상/수상의 계면장력을 크게 낮출 수 있고, 그 결과, 유상으로서 수성 화장료 중에 포함되는 세라미드류 함유 입자의 입경을 미세하게 할 수 있는 점에서 바람직하다.
여기서, HLB는 통상 계면활성제의 분야에서 사용되는 친수성-소수성의 밸런스이며, 통상 사용하는 계산식, 예를 들면 카와카미식 등을 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는 하기의 카와카미식을 채용한다.
HLB=7+11.7log(Mw/MO)
여기에서, Mw는 친수기의 분자량, MO는 소수기의 분자량이다.
또, 카탈로그 등에 기재되어 있는 HLB의 수치를 사용해도 좋다. 또한, 상기 의 식으로부터도 알 수 있는 바와 같이 HLB의 가성성을 이용해서 임의의 HLB값의 계면활성제를 얻을 수 있다.
바람직한 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 그 적어도 하나가 평균 중합도가 10인 폴리글리세린과, 탄소수 8~18의 지방산, 예를 들면, 카프릴산, 카프린산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 또는 리놀산과의 에스테르인 것이 특히 바람직하다.
이러한 폴리글리세린 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 헥사글리세린모노올레산 에스테르, 헥사글리세린모노팔미트산 에스테르, 헥사글리세린모노미리스트산 에스테르, 헥사글리세린모노라우르산 에스테르, 데카글리세린모노올레산 에스테르, 데카글리세린모노스테아르산 에스테르, 데카글리세린모노팔미트산 에스테르, 데카글리세린모노미리스트산 에스테르, 데카글리세린모노라우르산 에스테르 등을 들 수 있다. 이들의 HLB는 10 이상 16 이하이다.
이들 중에서도 보다 바람직하게는 데카글리세린모노리놀산 에스테르(HLB=12), 데카글리세린모노올레산 에스테르(HLB=12), 데카글리세린모노스테아르산 에스테르(HLB=12), 데카글리세린모노팔미트산 에스테르(HLB=13), 데카글리세린모노미리스트산 에스테르(HLB=14), 데카글리세린모노라우르산 에스테르(HLB=16) 등이다.
폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 데카글리세린올레산 에스테르가 가장 바람직하다.
본 발명에 있어서는 이들 특정 폴리글리세린 지방산 에스테르를 단독 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 계면활성제로서는 HLB가 10 이상 16 이하인 폴리글리세린 지방산 에스테르로부터 선택되는 1종과, 그것과는 분자구조가 다른 HLB가 5 이상 15 이하인 폴리글리세린 지방산 에스테르로부터 선택되는 1종 이상을 조합해도 좋다. 또한, 상기 HLB가 5 이상 15 이하인 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 상술한 폴리글리세린 지방산 에스테르에 포함되는 폴리글리세린 지방산 에스테르이어도 좋고, 그 이외의 폴리글리세린 지방산 에스테르이어도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서는 계면활성제로서 데카글리세린올레산 에스테르, 및, 글리세린의 중합도가 10 미만이며, 또한 지방산의 탄소수가 12~18인 폴리글리세린 지방산 에스테르를 함유하는 형태가 바람직하다. 상기 글리세린의 중합도가 10 미만이며, 또한 지방산의 탄소수가 12~18인 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 헥사글리세린 지방산 에스테르 및 테트라글리세린 지방산 에스테르로부터 선택된 적어도 1종이며, 또한 그 HLB가 5.0 이상 15 이하인 폴리글리세린 지방산 에스테르인 것이 보다 바람직하다.
데카글리세린올레산 에스테르와 바람직하게 병용되는 헥사글리세린 지방산 에스테르 및 테트라글리세린 지방산 에스테르로서는 예를 들면, 테트라글리세린모노스테아르산 에스테르(HLB=6), 테트라글리세린모노올레산 에스테르(HLB=6), 헥사글리세린모노라우르산 에스테르(HLB=14.5), 헥사글리세린모노미리스트산 에스테르(HLB=11), 헥사글리세린모노스테아르산 에스테르(HLB=9), 헥사글리세린모노올레산 에스테르(HLB=9)를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 데카글리세린올레산 에스테르와, 헥사글리세린 지방산 에스테르 및/또는 테트라글리세린 지방산 에스테르를 병용할 경우 그 함유 비율은 세라미드 분산물의 적용 형태에 따라 적절히 설정할 수 있지만, (데카글리세린 지방산 에스테르)/(테트라 글리세린 지방산 에스테르 및/또는 헥사글리세린 지방산 에스테르)=1/0~1/1의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/0.5이며, 더욱 바람직하게는 1/0.25이다.
특정 폴리글리세린 지방산 에스테르 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 시판품을 적용할 수도 있다.
폴리글리세린 지방산 에스테르의 시판품으로서는 예를 들면, 닛코케미칼즈(주)제, NIKKOL DGMS, NIKKOL DGMO-CV, NIKKOL DGMO-90V, NIKKOL DGDO, NIKKOL DGMIS, NIKKOL DGTIS, NIKKOL Tetraglyn 1-SV, NIKKOL Tetraglyn 1-O, NIKKOL Tetraglyn 3-S, NIKKOL Tetraglyn 5-S, NIKKOL Tetraglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn 1-L, NIKKOL Hexaglyn 1-M, NIKKOL Hexaglyn 1-SV, NIKKOL Hexaglyn 1-O, NIKKOL Hexaglyn 3-S, NIKKOL Hexaglyn 4-B, NIKKOL Hexaglyn 5-S, NIKKOL Hexaglyn 5-O, NIKKOL Hexaglyn PR-15, NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, NIKKOL Decaglyn 2-SV, NIKKOL Decaglyn 2-ISV, NIKKOL Decaglyn 3-SV, NIKKOL Decaglyn 3-OV, NIKKOL Decaglyn 5-SV, NIKKOL Decaglyn 5-HS, NIKKOL Decaglyn 5-IS, NIKKOL Decaglyn 5-OV, NIKKOL Decaglyn 5-O-R, NIKKOL Decaglyn 7-S, NIKKOL Decaglyn 7-O, NIKKOL Decaglyn 10-SV, NIKKOL Decaglyn 10-IS, NIKKOL Decaglyn 10-OV, NIKKOL Decaglyn 10-MAC, NIKKOL Decaglyn PR-20, 미쯔비시 카가쿠 푸드(주)제 료토 폴리글리에스테르, L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, SWA-20D, S-24D, S-28D, O-15D, O-50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-120DP, DS13W, DS3, HS11, HS9, TS4, TS2, DL15, DO13, 타이요 카가쿠(주)제 선소프트 Q-17UL, 선소프트 Q-14S, 선소프트 A-141C, 리켄비타민(주)제 포엠 DO-100, 포엠 J-0021 등을 들 수 있다.
상기 중에서도 바람직하게는 NIKKOL Decaglyn 1-L, NIKKOL Decaglyn 1-M, NIKKOL Decaglyn 1-SV, NIKKOL Decaglyn 1-50SV, NIKKOL Decaglyn 1-ISV, NIKKOL Decaglyn 1-O, NIKKOL Decaglyn 1-OV, NIKKOL Decaglyn 1-LN, 료토 폴리글리에스테르 L-7D, L-10D, M-10D, P-8D, SWA-10D, SWA-15D, SWA-20D, S-24D, S-28D, O-15D, O-50D, B-70D, B-100D, ER-60D, LOP-120DP이다.
또한, 다른 비이온성 계면활성제의 예로서는 다른 글리세린 지방산 에스테르, 유기산 모노 글리세리드, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리글리세린 축합 리시놀레산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르이다. 또한, 이들의 계면활성제는 증류 등으로 고도로 정제된 것은 반드시 필요하지 않고, 반응 혼합물이어도 좋다.
소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8 이상인 것이 바람직하고, 12 이상인 것이 보다 바람직하다. 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 모노 카프릴산 소르비탄, 모노 라우르산 소르비탄, 모노 스테아르산 소르비탄, 세스퀴스테아르산 소르비탄, 트리스테아르산 소르비탄, 이소스테아르산 소르비탄, 세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 올레산 소르비탄, 세스퀴올레산 소르비탄, 트리올레산 소르비탄 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 이들 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다.
소르비탄 지방산 에스테르의 시판품으로서는 예를 들면, 닛코케미칼즈(주)제, NIKKOL SL-10, SP-10V, SS-10V, SS-10MV, SS-15V, SS-30V, SI-10RV, SI-15RV, SO-10V, SO-15MV, SO-15V, SO-30V, SO-10R, SO-15R, SO-30R, SO-15EX, 다이이치 고교 세이야쿠(주)제의, 소르겐 30V, 40V, 50V, 90, 110, Kao Corporation제의 레오돌 AS-10V, AO-10V, AO-15V, SP-L10, SP-P10, SP-S10V, SP-S30V, SP-O10V, SP-O30V 등을 들 수 있다.
수크로오스 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 12 이상인 것이 바람직하고, 12~20인 것이 보다 바람직하다.
수크로오스 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 수크로오스디올레산 에스테르, 수크로오스디스테아르산 에스테르, 수크로오스디팔미트산 에스테르, 수크로오스디미리스트산 에스테르, 수크로오스디라우르산 에스테르, 수크로오스 모노 올레산 에스테르, 수크로오스 모노 스테아르산 에스테르, 수크로오스 모노 팔미트산 에스테르, 수크로오스 모노 미리스트산 에스테르, 수크로오스 모노 라우르산 에스테르 등을 들 수 있고, 이들 중에서도 수크로오스 모노 올레산 에스테르, 수크로오스 모노 스테아르산 에스테르, 수크로오스 모노 팔미트산 에스테르, 수크로오스 모노 미리스트산 에스테르, 수크로오스 모노 라우르산 에스테르가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는 이들 수크로오스 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다.
수크로오스 지방산 에스테르의 시판품으로서는 예를 들면, 미쯔비시 카가쿠 푸드(주)제 료토 슈가에스테르 S-070, S-170, S-270, S-370, S-370F, S-570, S-770, S-970, S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-070, P-170, P-1570, P-1670, M-1695, O-170, O-1570, OWA-1570, L-195, L-595, L-1695, LWA-1570, B-370, B-370F, ER-190, ER-290, POS-135, 다이이치 고교 세이야쿠(주)제의 DK 에스테르 SS, F160, F140, F110, F90, F70, F50, F-A50, F-20W, F-10, F-A10E, 코스메라이크 B-30, S-10, S-50, S-70, S-110, S-160, S-190, SA-10, SA-50, P-10, P-160, M-160, L-10, L-50, L-160, L-150A, L-160A, R-10, R-20, O-10, O-150 등을 들 수 있다.
상기 중에서 바람직하게는 료토 슈가에스테르 S-1170, S-1170F, S-1570, S-1670, P-1570, P-1670, M-1695, O-1570, L-1695, DK 에스테르 SS, F160, F140, F110, 코스메라이크 S-110, S-160, S-190, P-160, M-160, L-160, L-150A, L-160A, O-150이다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르로서는 지방산의 탄소수가 8 이상인 것이 바람직하고, 12 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 폴리옥시에틸렌의 에틸렌옥사이드의 길이(부가 몰수)로서는 2~100이 바람직하고, 4~50이 보다 바람직하다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 바람직한 예로서는 폴리옥시에틸렌모노카프릴산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노 라우르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노 스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌세스퀴스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌트리스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌이소스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌세스퀴이소스테아르산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌올레산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌세스퀴올레산 소르비탄, 폴리옥시에틸렌트리올레산 소르비탄 등을 들 수 있다.
이들 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르를 단독 또는 혼합해서 사용할 수 있다.
폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르의 시판품으로서는 예를 들면, 닛코케미칼즈(주)제, NIKKOL TL-10, NIKKOL TP-10V, NIKKOL TS-10V, NIKKOL TS-10MV, NIKKOL TS-106V, NIKKOL TS-30V, NIKKOL TI-10V, NIKKOL TO-10V, NIKKOL TO-10MV, NIKKOL TO-106V, NIKKOL TO-30V, Kao Corporation제의 레오돌 TW-L106, TW-L120, TW-P120, TW-S106V, TW-S120V, TW-S320V, TW-O106V, TW-O120V, TW-O320V, TW-IS399C, 레오돌 슈퍼 SP-L10, TW-L120, 다이이치 고교 세이야쿠(주)제의 소르겐 TW-20, TW-60V, TW-80V 등을 들 수 있다.
1-5. 고분자 화합물
본 발명의 수성 화장료는 고분자 화합물을 포함해도 좋다. 상기 고분자 화합물로서는 예를 들면, 수용성 고분자 화합물, 양친매성 고분자, 비수용성 고분자를 들 수 있다.
수용성 고분자 화합물로서는 널리 합성 고분자, 천연 고분자, 반합성 고분자 모두 사용할 수 있다. 특히 당류, 단백질류 및 이들의 복합체가 바람직하다.
당류로서는 단당류, 이당류, 올리고당류, 다당류, 덱스트린, 전분 유도체, 검류, 무코 다당류, 셀룰로오스류 등을 포함하지만 이들에 한정되는 것은 아니다.
이들 중에서 대표적인 것은 아가로오스, 아라비노오스, 아밀로오스, 아밀로펙틴, 아카시아검, 아라비아검, 아라비노가락탄, 알킬글리코시드, 아르긴산, 아르긴산 나트륨, 아르긴산 프로필렌글리콜에스테르, 알도오스, 이눌린, 올리고당, 가티검, 커들란, 카라기난, 갈락토만난, 갈락토오스, 크산탄검, 크실로오스, 크실로글루칸, 키틴, 키토산, 구아검, 클루스터덱스티린, β-글루칸, 글루쿠론산, 글리코겐, 글리코사미노글리칸, 글리셀알데히드, 글루코사민, 글루코오스, 글루코만난, 케토오스, 콘드로이틴 황산, 사일륨시드검, 젤란검, 시클로덱스트린, 수쿠로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 셀로비오스, 소르비톨, 데옥시리보스, 덱스트린, 전화당, 전분, 대두다당류, 당알콜, 당 단백질, 트라간트검, 트레할로오스, 히알루론산, 푸코오스, 프룩토오스, 풀루란, 펙틴, 헤파린, 헤미셀룰로오스, 말토오스, 만니톨, 만난, 락토오스, 리보오스 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
이들의 당류 중에서는 점도증가에 의한 분산 안정성의 관점에서 검류, 다당류가 바람직하고, 카로티노이드류의 안정성의 관점에서 크산탄검, 아라비아검, 풀루란 등이 더욱 바람직하다.
또, 단백질류로서는 아미노산이 펩티드 결합으로 중합된 폴리머 또는 올리고머이면 어떠한 종류의 것도 사용할 수 있지만, 보다 바람직하게는 천연 유래이며 또한 수용성인 것이다.
단백질에는 아미노산으로 이루어지는 단순 단백질과, 아미노산 이외의 구성 성분을 포함하는 복합 단백질이 있고, 모두 사용할 수 있다. 단순 단백질의 예로서는 젤라틴, 카제인, 피브로인, 세리신, 케라틴, 프로타민 등을 들 수 있다. 또 복합 단백질로서는 탄수화물에 결합한 단백질인 당단백질, 지질에 결합한 단백질인 리포단백질, 금속 이온에 결합한 단백질인 금속 단백질, 리보핵산에 결합한 단백질인 핵단백질, 인산기에 결합한 단백질인 인단백질 등이 있다.
한편, 일반적으로는 단백질 원료로부터 호칭될 경우도 많고, 동물성 근육 단백질, 유단백질, 난단백질, 미단백질, 소맥단백질(소맥글루텐), 대두단백질, 효모단백질, 세균단백질 등을 들 수 있다.
또한, 이러한 단백질은 혼합물로서도 사용해도 좋다.
또한, 콜라겐, 히알루론산, 엘라스틴 등 피부에 있는 고분자를 화장료 중에 배합하는 것도 바람직하다.
상기와 같은 고분자 화합물은 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.
1-6. 수용성 유기 용매
본 발명의 수성 화장료는 수용성 유기 용매를 함유하고 있어도 좋다. 또한, 본 명세서에 있어서의 「오일성분」에는 포함되지 않는다.
본 발명에 있어서의 수용성 유기 용매는 천연성분을 포함하는 유상으로서 후술하는 수성 용액과의 혼합에 사용된다. 이 수성 유기 용매는 동시에 천연성분을 추출하는 추출액의 주성분이다. 즉, 본 발명에 있어서 천연성분은 수용성 유기 용매를 주성분으로 하는 추출액으로 추출된 상태로 수성 용액과의 혼합에 사용된다.
본 발명에 사용되는 수용성 유기 용매란 물에 대한 25℃에서의 용해도가 10질량% 이상인 유기 용매를 가리킨다. 물에 대한 용해도는 완성된 분산물의 안정성의 관점에서 30질량% 이상이 바람직하고, 50질량% 이상이 더욱 바람직하다.
수용성 유기 용매는 단독으로 사용해도 좋고, 복수의 수용성 유기 용매의 혼합 용매이어도 좋다. 또한, 물과의 혼합물로서 사용해도 좋다. 물과의 혼합물을 사용할 경우에는 상기 수용성 유기 용매는 적어도 50용량% 이상 포함되어 있는 것이 바람직하고, 70용량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
수용성 유기 용매는 후술하는 수성 화장료의 제조 방법에 있어서 세라미드 분산물을 조제할 때에 유상 성분을 혼합해서 유상을 조제하므로 바람직하게 사용되며, 수상과의 혼합 후에는 제거되는 것이 바람직하다.
이러한 수용성 유기 용매의 예로서는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 2-부탄올, 아세톤, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 메틸에틸케톤, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 아세트산 메틸, 아세토아세트산 메틸, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 에틸렌글리콜, 1,3부탄디올, 1,4부탄디올, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이들 중에서도 식품에의 용도에 한정했을 경우 에탄올, 프로필렌글리콜, 또는 아세톤이 바람직하고, 에탄올, 또는 에탄올과 물의 혼합액이 특히 바람직하다.
1-7. 기타 성분
상기한 각 성분 외에 본 발명의 수성 화장료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한에 있어서 수성 화장료의 용도에 따라 예를 들면, 각종 약효성분, 방부제, 착색제 등 통상 그 용도로 사용되는 다른 첨가물을 병용할 수 있다.
그러한 다른 첨가물로서는 예를 들면, 글리신베타인, 크실리톨, 트레할로오스, 요소, 중성 아미노산, 염기성 아미노산 등의 보습제; 아란토인 등의 약효제; 셀룰로오스 파우더, 나일론 파우더, 가교형 실리콘말, 가교형 메틸폴리실록산, 다공질 셀룰로오스 파우더, 다공질 나일론 파우더 등의 유기 분체; 무수 실리카, 산화 아연, 산화 티타늄 등의 무기 분체; 멘솔, 캠퍼 등의 청량제 등 외, 식물 엑기스, pH 완충제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 방부제, 향료, 살균제, 색소 등을 들 수 있다.
본 발명의 수성 화장료에 있어서 세라미드류 함유 입자를 유상에 다른 오일성분과 함께 사용할 경우에는 유상으로서 함유되는 분산 입자의 입자지름은 수성 화장료에 함유되는 성분에 의한 인자 이외에 후술하는 세라미드 분산물의 제조 방법에 있어서의 교반 조건(전단력·온도·압력)이나 마이크로 믹서의 사용 조건, 유상과 수상 비율 등의 요인에 의해 목적으로 하는 150nm 이하의 미세화된 유상입자를 얻을 수 있다.
본 발명의 수성 화장료의 투명성은 외관을 육안으로 확인함으로써 개략 판단할 수 있지만, 일반적으로 수성 화장료의 탁도에 의해 판단할 수 있다. 수성 화장료의 탁도는 UV-VIBLE 스펙트럼 포토미터 UV-2550((주)시마즈 세이사쿠쇼제)을 사용하고, 10mm 셀에서 25℃에 있어서의 660nm의 흡광도로서 측정할 수 있다. 본 발명의 수성 화장료가 투명한 것은 이 660nm의 흡광도에 의한 측정으로 0.050 이하로 한다. 수성 화장료의 투명성으로서는 바람직하게는 0.040 이하이다.
본 발명의 수성 화장료의 pH는 5 이상 9 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH6 이상 8.5 이하이다. 수성 화장료의 pH는 이 범위내로 함으로써 양호한 분산 안정성 및 보존 안정성을 나타내는 수성 화장료가 된다. 수성 화장료의 pH를 이 범위로 조정하기 위해서 각종 pH 조정제를 사용해도 좋다.
pH 조정제는 수성 화장료의 제조 공정에 있어서 pH를 소정의 범위내가 되도록 유상 또는 수상을 조제할 때에 첨가·배합해도 좋고, 얻어진 수성 화장료에 대해서 직접 첨가해도 좋다. 사용 가능한 pH 조정제로서는 염산, 인산 등의 산이나 수산화 나트륨 등의 알칼리 등 이 분야에서 통상 사용되는 각종 무기염류나, 락트산-락트산 나트륨, 시트르산-시트르산 나트륨, 숙신산-숙신산 나트륨 등의 완충제 등을 사용할 수 있다.
2. 수성 화장료의 제조 방법
본 발명의 수성 화장료는 지방산 또는 그 염과, 유상 성분으로서 수상 중에 분산된 세라미드류 함유 입자와, 적어도 다가 알콜 성분을 포함하는 수상 성분으로 구성되어 있으면 어떠한 방법으로 제조해도 좋다.
본 발명의 수성 화장료의 바람직한 제조 방법의 하나는 미세하며 양호한 용액 안정성을 나타내는 세라미드류 함유 입자를 형성한다는 관점에서 지방산 또는 그 염과, 유상으로서 수상 중에 분산된 세라미드류 함유 입자를 포함하는 세라미드 분산물을 미리 제조한 후에 다른 필수성분 또는 임의성분을 포함하는 수성 조성물과 혼합하는 방법이다. 이 때, 다가 알콜 성분은 세라미드 분산물을 제조할 때에 수상 성분으로서 첨가해도 좋고, 얻어진 세라미드 분산물의 수상에 첨가해도 좋고, 다가 알콜 성분의 일부씩을 쌍방으로 첨가해도 좋다.
이 방법을 채용할 경우 수성 조성물로서는 물 등의 수성매체를 주성분으로 하는 수용액을 사용할 수 있고, 상술한 천연 다당류, 다가 알콜 등을 포함하는 것으로서 구성할 수 있다. 수성 조성물은 세라미드 분산물의 수상 성분과의 관계에 있어서 적당히 선택할 수 있다.
또한, 세라미드 분산물과 수성 조성물의 배합 비율은 상기한 각 성분의 함유량이 상술한 수성 화장료 중의 함유량의 범위내가 되면 어떠한 배합 비율로 혼합해도 좋지만, 일반적으로 1:0.1~1:10000으로 하는 것이 바람직하고, 1:0.1~1:1000으로 하는 것이 더욱 바람직하다.
이하, 본 발명의 수성 화장료의 바람직한 제조 방법에 사용할 수 있는 세라미드 분산물에 관해서 더욱 상세하게 설명한다.
(세라미드 분산물)
수성 화장료를 제조할 때에 조제되는 세라미드 분산물은 유상으로서 수상 중에 분산된 세라미드류 함유 입자와, 유상 성분 또는 수상 성분인 지방산 성분을 포함하는 투명한 세라미드 분산물이며, 적어도 세라미드류를 포함하는 유상 성분과 수상 성분을 40℃ 이하의 온도에서 혼합하는 것을 포함하는 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.
본 방법에 의하면, 40℃ 이하의 온도에서 유상 성분과 수상 성분을 혼합하므로 유상 성분이 양호하게 용해됨과 아울러 경시 안정성 및 보존 안정성이 우수한 세라미드 분산물을 얻을 수 있다.
유상을 조제할 때에는 세라미드류를 용해시키기 위한 상술한 수용성 유기 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 이 목적으로 사용되는 수용성 유기 용매로서는 상술한 것을 그대로 예시할 수 있다.
세라미드 분산물을 조제할 때에 있어서 유상 성분과 수상 성분의 혼합시의 온도는 40℃ 이하이다. 이 혼합시의 40℃ 이하의 온도는 유상 성분과 수상 성분을 혼합할 때에 달성할 수 있으면 좋지만, 적용되는 혼합(유화) 방법에 의해 설정되는 영역을 적당히 변경할 수 있다. 마이크로 믹서를 사용한 방법에서는 적어도 혼합 직전부터 분산 직후까지의 영역에 있어서의 온도를 40℃ 이하로 하면 좋다.
수상 성분과 유상 성분의 혼합은 100MPa 이상의 전단력을 부가하는 고압 유화법이나, 수상 성분에 유상 성분을 직접 주입하는 제트 주입법 등의 공지의 방법을 사용해도 좋다.
세라미드류 함유 입자의 입자지름, 분산 안정성, 보존 안정성의 관점에서 유상 성분 및 수상 성분을 각각 독립적으로 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2~1㎟인 마이크로 유로에 각각 독립적으로 통과시킨 후에 조합해서 혼합하는 마이크로 믹서를 사용한 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
이 때, 수상의 점도는 30mPa·s 이하인 것이 세라미드류 함유 입자의 미립자화의 관점에서 바람직하다.
세라미드 분산물의 제조 방법으로서는 예를 들면, a)지방산염(존재할 경우)을 포함하는 수성 매체(물 등)를 사용해서 수상을 조제하고, b)적어도 세라미드류를 포함하는 유상 성분을 사용해서 유상을 조제하고, c)상기 유상과 상기 수상을 마이크로 믹서를 사용해서 나중에 상세하게 서술하는 방법으로 혼합해서 분산을 행하고, 체적 평균 입경이 1nm 이상 100nm 이하인 세라미드류 함유 입자(분산 입자)를 포함하는 세라미드 분산물(에멀젼)을 얻는 스텝을 들 수 있다.
상기 유화 분산에 있어서의 유상과 수상의 비율(질량)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유상/수상비율(질량%)로서 0.1/99.9~50/50이 바람직하고, 0.5/99.5~30/70이 보다 바람직하고, 1/99~20/80이 더욱 바람직하다.
유상/수상비율을 상기 범위로 함으로써 유효성분을 충분히 포함하여 실용상 충분한 유화 안정성이 얻어지므로 바람직하다.
세라미드 분산물을 사용해서 분말상태의 조성물을 얻고 싶은 경우는 상기에 의해 얻어진 에멀젼 상태의 세라미드 분산물을 분무 건조 등에 의해 건조시키는 공정을 추가함으로써 분말상태의 조성물을 얻을 수 있다.
세라미드 분산물의 제조 방법에 있어서의 유상, 수상에 함유되는 성분은 상술한 본 발명의 세라미드 분산물의 구성 성분과 동일하며, 바람직한 예 및 바람직한 양도 동일하며, 바람직한 조합도 동일하다.
(마이크로 믹서)
세라미드 분산물의 제조에 적용되는 제조 방법에 있어서는 체적 평균 입경이 1nm 이상 100nm인 세라미드류 함유 입자를 안정적으로 형성하기 위해서 유상 성분과, 수상 성분을 각각 독립적으로 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2 이상 1㎟ 이하인 마이크로 유로에 통과시킨 후에 조합해서 혼합하는 제조 방법을 취하는 것이 바람직하다.
유상 성분과 수상 성분의 상기 혼합은 보다 미소한 분산 입자를 얻는다라는 관점에서 대향류 충돌에 의한 혼합인 것이 바람직하다.
대향류 충돌에 의해 혼합시키는 가장 적절한 장치는 대항 충돌형 마이크로 믹서이다. 마이크로 믹서는 주로 2개의 다른 액을 미소 공간 중에서 혼합하는 것으로 한쪽의 액이 기능성 오일성분을 함유하는 유기 용매상이며, 다른 한쪽이 수성 용액으로 하는 수상이다.
마이크로 화학 프로세스의 하나인 입경이 작은 에멀젼 조제에 마이크로 믹서를 적용한 경우 비교적 저에너지로 발열이 적고, 통상의 교반 유화 분산 방식이나 고압 호모지나이저 유화 분산에 비해 입경이 일치되어 있어 보존 안정성도 우수한 양호한 에멀젼 또는 디스퍼젼을 얻기 쉽다. 열열화되기 쉬운 천연성분을 포함하는 유화에 최적인 방법이다.
마이크로 믹서를 사용해서 유화 또는 분산하는 방법의 개요는 수상과 유상을 각각 미소공간으로 나누고, 각각의 미소공간끼리를 접촉, 또는 충돌시키는 것에 있다. 공지로 되어 있는 마이크로 믹서로서는 층류를 유지해서 믹싱하는 방법과, 흐름을 어지럽혀서, 즉 난류로 믹싱하는 방법 2종을 들 수 있고, 이 중 어느 것을 사용해도 좋지만, 안정성 및 투명성의 점에서는 난류를 사용한 방법이 바람직하다. 난류를 사용한 마이크로 믹서로서는 빗살형 마이크로 믹서(IMM사제 등)와, 충돌형 마이크로 믹서(KM 믹서 등)를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 충돌형 마이크로 믹서로 미크로 혼합해서 유화할 경우 유화시의 온도(유화 온도)는 얻어지는 에멀젼의 입경 균일성의 관점에서 마이크로 믹서의 상기 다른 미소공간의 온도(마이크로 믹서의 미크로 혼합부의 온도)를 40℃ 이하로 해서 미크로 혼합하는 것이 바람직하고, 0℃~40℃가 보다 바람직하고, 5℃~30℃가 특히 바람직하다. 상기 유화 온도를 0℃ 이상으로 함으로써 분산매의 주체가 물이기 때문에 유화 온도를 관리할 수 있어 바람직하다. 마이크로 믹서의 상기 미소공간의 보온 온도는 40℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기 보온 온도를 40℃ 이하로 함으로써 보온 온도의 관리를 용이하게 제어할 수 있고, 또한, 유화 성능에 악영향이 있는 미크로인 돌비현상을 없앨 수 있다. 상기 보온 온도는 35℃ 이하의 온도로 제어하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 마이크로 믹서의 미소공간으로 나뉘어지는 전후의 수상, 유상, 및 마이크로 믹서의 상기 미소공간 및 상기 다른 미소공간의 보온 온도를 실온보다 높게 하고, 미크로 혼합해서 유화한 후에는 마이크로 믹서에 의해 얻어진 수중 유적형 에멀젼은 채취 후 냉각해서 상온으로 하는 것은 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서의 마이크로 믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 1㎛2 이상 1㎟ 이하이며, 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프니스화의 관점에서 500㎛2 이상 50,000㎛2 이하가 바람직하다.
본 발명에 있어서의 수상에 사용하는 마이크로 믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 혼합 안정성의 관점에서 1,000㎛2 이상 50,000㎛2 이하가 특히 바람직하다.
유상에 사용하는 마이크로 믹서의 미소공간(유로)의 가장 좁은 부분의 단면적은 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프니스화의 관점에서 500㎛2 이상 20,000㎛2 이하가 특히 바람직하다.
또, 마이크로 믹서로 혼합(유화 분산)할 경우 유화 분산시의 유상과 수상의 유량으로서는 사용하는 마이크로 믹서에 의해서도 다르지만, 에멀젼 입경의 미세화 및 입경분포의 샤프화의 관점에서 수상의 유량으로서는 10ml/min 이상 500ml/min 이하가 바람직하고, 20ml/min 이상 350ml/min 이하가 보다 바람직하고, 50ml/min 이상 200ml/min 이하가 특히 바람직하다.
유상의 유량으로서는 에멀젼 입자지름의 미세화 및 입자지름 분포의 샤프화의 관점에서 1ml/min 이상 100ml/min 이하가 바람직하고, 또한 3ml/min 이상 50ml/min 이하가 보다 바람직하고, 5ml/min 이상 50ml/min 이하가 특히 바람직하다.
양 상의 유량을 마이크로 채널의 단면적으로 나눈 값, 즉 양 상의 유속비(Vo/Vw)는 입자의 미세화와 마이크로 믹서의 설계 상 0.05 이상 5 이하의 범위인 것이 바람직하다. 단, Vo는 수불용성 천연성분을 포함하는 유기 용매상의 유속이며, Vw는 수상의 유속이다. 또한, 유속비(Vo/Vw)가 0.1 이상 3 이하인 것이 새로운 입자의 미세화의 관점에서 가장 바람직한 범위이다.
또, 수상 및 유상의 송액압력으로서는 수상과 유상은 0.030MPa 이상 5MPa 이하와 0.010MPa 이상 1MPa 이하가 바람직하고, 또한 0.1MPa 이상 2MPa 이하와 0.02MPa 이상 0.5MPa 이하가 보다 바람직하고, 0.2MPa 이상 1MPa 이하와 0.04MPa 이상 0.2MPa 이하가 특히 바람직하다. 상기 수상의 송액압력을 0.030MPa 이상 5MPa 이하로 함으로써 안정된 송액유량을 유지할 수 있는 경향이 되고, 유상의 송액압력을 0.010MPa 이상 1MPa 이하로 함으로써 균일한 혼합성이 얻어지는 경향이 되어 바람직하다.
세라미드 분산물의 제조에 적용할 수 있는 제조 방법에서는 사용된 수용성 유기 용매는 마이크로 유로를 통해서 유화 또는 분산 후 제거하는 것이 바람직하다. 용매를 제거하는 방법으로서는 로터리 에바포레이터, 플래시 에바포레이터, 초음파 아토마이저 등을 사용한 증발법, 한외여과막, 역침투막 등의 막분리법이 알려져 있지만, 특히 한외여과막법이 바람직하다.
한외여과(Ultra Filter: 약기해서 UF)란 원액(물, 고분자 물질, 저분자 물질, 콜로이드 물질 등의 혼합 수용액)을 가압하고, UF 장치에 주수함으로써 원액을 투과액(저분자 물질)과 농축액(고분자 물질, 콜로이드 물질) 2계통의 용액으로 분리하여 인출할 수 있는 장치이다.
한외여과막은 로브 소우리라얀법에 의해 제작되는 전형적인 비대칭막이다. 사용되는 고분자 소재는 폴리아크릴로니트릴, 폴리 염화 비닐-폴리아크릴로니트릴 공중합체, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 불화 비닐리덴, 방향족 폴리아미드, 아세트산 셀룰로오스 등이다. 최근에서는 세라믹스막도 사용되어져 오고 있다. 한외여과법에서는 역침투법 등과 달리 전처리를 행하지 않으므로 막면에 고분자 등이 퇴적되는 파울링이 일어난다. 그 때문에 막을 약품이나 온수로 정기적으로 세정하는 것이 보통이다. 이 때문에 막소재는 약품에 대한 내성이나 내열성이 요구된다. 한외여과막의 막 모듈은 평막형, 관상형, 중공사형, 스파이럴형으로 각종이다. 한외여과막의 성능지표는 분획 분자량이며, 이것이 1,000~300,000까지 각종의 막이 시판되고 있다. 시판의 막 모듈로서는 마이크로저 UF(아사히 카세이 케미컬즈(주)), 캐필러리형 엘리먼트 NTU-3306(니토 덴코(주)) 등이 있지만 이것에 한정되는 것은 아니다.
얻어진 유화물로부터의 용매제거에는 막의 재질은 용매 내성의 관점에서 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 방향족 폴리아미드가 특히 바람직하다. 막 모듈의 형태로서는 실험실 스케일에서는 평막이 주로 사용되지만 공업적으로는 중공사형, 스파이럴형이 사용되지만, 중공사형이 특히 바람직하다. 또한, 분획 분자량은 유효성분의 종류에 따라 다르지만, 통상 5,000~100,000의 범위의 것이 사용된다.
조작 온도는 0℃~80℃까지 가능하지만, 유효성분의 열화를 고려하면 10℃~40℃의 범위가 특히 바람직하다.
라보 스케일의 한외여과 장치로서는 평막형 모듈을 사용하는 ADVANTEC-UHP(아도반테크(주)), 플로우타입 라보테스트 유닛 RUM-2(니토 덴코(주)) 등이 있다. 공업적으로는 각각의 막 모듈을 필요 능력에 따른 크기와 개수를 임의로 조합해서 플랜트를 구성할 수 있다. 벤치 스케일의 유닛으로서는 RUW-5A(니토 덴코(주)) 등이 시판되고 있다.
본 발명의 세라미드 분산물에 적용할 수 있는 제조 방법에서는 용매제거에 계속해서 얻어진 유화물을 농축화하는 공정을 추가해도 좋다. 농축 방법으로서는 증발법, 여과막법 등 용매제거와 같은 방법, 장치를 사용할 수 있다. 농축의 경우도 한외여과막법이 바람직한 방법이다. 용매제거와 동일막을 사용할 수 있으면 바람직하지만, 필요에 따라서 분획 분자량이 다른 한외여과막을 사용할 수도 있다. 또한, 용매제거와는 다른 온도에서 운전하여 농축 효율을 높이는 것도 가능하다.
상기 마이크로 믹서에 의한 혼합에 의해 얻어진 세라미드 분산물은 수중 유적형 에멀젼이다. 본 발명에 있어서는 세라미드 분산물이 포함하는 세라미드류 함유 입자의 체적 평균 입경(메디안 지름)을 2nm 이상 150nm 이하로 하는 것이다. 얻어진 분산물의 투명성의 관점에서는 보다 바람직하게는 5nm 이상 50nm 이하이다. 세라미드류 함유 입자(분산 입자)의 입경은 시판의 입도 분포계 등으로 계측할 수 있고, 그 상세한 것은 상술한 바와 같다.
3. 수성 화장료의 용도
본 발명의 화장료는 화장수, 미용액, 젤, 유액, 세안료 등 화장료로서 알려져 있는 일반적인 제형의 어떠한 형태이어도 좋다. 본 발명에 있어서의 세라미드류 함유 입자의 입경이 작다는 특징을 살리기 위해서는 투명성이 높은 제형으로 하는 것이 바람직하고, 화장수, 미용액, 젤 제제인 것이 바람직하다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 주지를 초과하지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한 「%」 및 「부」는 질량기준이다.
[실시예 1]
(세라미드 분산물의 조제-1)
하기 유상액 1 조성에 기재된 각 성분을 실온에서 약 30분간 교반해서 유상액 1을 조제했다.
수상액 1의 조제는 순수에 하기 수상액 1 조성에 기재된 화합물을 첨가해서 약 50℃로 가온하고, 충분히 교반 용해한 후, 나머지의 성분을 첨가해서 혼합하고, 액온을 30℃로 조정했다.
<유상액 1 조성>
세라미드 3B〔천연형 세라미드〕 0.9부
세라미드 6〔천연형 세라미드〕 1.1부
올레산(융점:14℃) 0.4부
에탄올〔수용성 유기 용매〕 97.6부
<수상액 1 조성>
순수 97.14부
글리세린 1.43부
1,3-부틸렌글리콜 1.43부
수산화 나트륨 적량
얻어진 유상액 1(유상)과 수상액 1(수상)을 각각 1:7의 비율(질량비)로 충돌형인 KM형 마이크로 믹서 100/100을 사용해서 미크로 혼합하고, 30℃의 세라미드 분산액 1을 얻었다. 또한, 마이크로 믹서의 사용 조건은 하기와 같다.
-마이크로 채널-
유상측 마이크로 채널
단면형상/폭/깊이/길이=직사각형/70㎛/100㎛/10mm
수상측 마이크로 채널
단면형상/폭/깊이/길이=직사각형/490㎛/100㎛/10mm
-유량-
외환에 수상을 21.0ml/min.의 유량으로 도입하고, 내환에 유상을 3.0ml/min.의 유량으로 도입해서 미크로 혼합했다.
얻어진 세라미드 분산액 1을 오카와라 세이사쿠쇼제의 「에바폴(CEP-lab)」을 사용해서 에탄올 농도가 0.1질량% 이하가 될 때까지 반복해서 탈용매함으로써 세라미드 농도가 2.0질량%가 되도록 농축, 조정하여 pH=7.5의 세라미드 분산물 A를 얻었다. 여기에서, 세라미드 농도란 세라미드 분산물의 전체 질량을 기준으로 한 세라미드류의 함유량이다.
(수성 화장료의 조제)
세라미드 분산물 이외의 제 1 다가 알콜 및 제 2 다가 알콜을 포함하는 표 1에 기재된 각 성분을 조제 후의 수성 화장료에 있어서 표 1 기재의 양이 되도록 실온에서 혼합 용해한 후, 전체적으로 100질량부가 되도록 잔량을 물로 조정하여 수성 화장료 A를 얻었다.
[실시예 2]
실시예 2는 세라미드 분산물의 조제를 이하와 같이 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 해서 세라미드 분산물 B를 얻었다.
즉, 유상액 1과 수상액 1의 조제는 실시예 1과 동일하게 실시했다. 얻어진 수상액 1을 스터러 교반하고, 유상액 1을 천천히 적하해서 30℃의 수성 화장료 B를 얻었다.
[실시예 3~6]
실시예 3~5는 수성 화장료 중의 각 성분의 최종농도가 표 1과 같이 되도록 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 해서 세라미드 분산물 C~F를 얻은 후에 수성 화장료 C~F를 얻었다.
[비교예 1 및 비교예 2]
올레산 0.4부 대신에 폴리글리세린 지방산 에스테르 0.4부를 사용한 것 외에는 각각 실시예 1 및 실시예 2와 동일하게 해서 세라미드 분산물 G 및 H를 얻은 후에 실시예 1과 동일하게 해서 수성 화장료 G 및 H를 얻었다. 폴리글리세린 지방산 에스테르로서는 올레산 폴리글리세릴-10(HLB=12.0)을 사용했다.
[비교예 3~8]
비교예 3~8은 수성 화장료 중의 각 성분의 최종농도가 표 1과 같이 되도록 변경한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 해서 세라미드 분산물 I~N을 얻은 후에 수성 화장료 I~N을 얻었다.
<평가>
1. 세라미드류 함유 입자의 입경
조제 직후의 각 수성 화장료 중에 있어서의 세라미드류 함유 입자(또는 그것을 포함하는 유적형의 분산 입자)의 입경을 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 LB-550((주)호리바 세이사쿠쇼)을 사용해서 측정했다. 상기 입경의 측정은 세라미드류 함유 입자의 농도가 1질량%가 되도록 순수로 희석을 행하고, 석영셀을 사용해서 행했다. 입자지름은 시료 굴절율로서 1.600, 분산매 굴절율로서 1.333(순수), 분산매의 점도로서 순수의 점도를 설정했을 때의 체적 평균 입경으로서 구했다.
2. 세라미드 침투성의 평가
세라미드 분산물의 각 층에의 침투성을 성인 남녀(남성 3명, 여성 2명)로 평가를 실시했다. 아침 저녁, 1일 2회, 상완부에 1회 80mg/6㎠로 도포를 실시했다. 1주일 도포를 계속한 후 도포부를 비누세정하고, 도포부에 대해서 테이프 스트리핑을 실시했다. 5층까지 스트리핑한 후 각 테이프의 부착물을 에탄올 추출한 후 세라미드량을 LC-MS로 정량했다. 세라미드 VI의 정량값으로부터 각 층에의 침투성을 이하 기준으로 평가했다.
평가는 비교예 2의 수성 화장료의 침투량을 1.0으로 했을 때의 각 수성 화장료의 침투량에 의거해서 행했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다. 또한, 표 중 「-」로 되어 있는 것은 안정성이 나빠 침투성의 평가를 할 수 없었다.
A: 8.0 이상
B: 2.0 이상
C: 2.0 미만
또한, 세라미드 침투성의 평가가 「C」인 수성 화장료 중 보다 세라미드 침투성이 떨어지는 것(1.0 이하)에 대해서는 「D」로 나타냈다.
3. 보습감의 평가
제작한 수성 화장료를 여성 10명으로 보습성의 평가를 실시했다. 전완부에 수성 화장료를 약 0.2g 도포하고, 사용 후의 감촉을 이하 기준으로 평가했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
A: 보습감을 충분히 느낀다
B: 보습감을 느낀다
C: 보습감을 느끼지 못한다
4. 수성 화장료의 경시 안정성의 평가
경시 안정성의 평가는 탁도를 사용해서 이하의 방법에 의해 행했다.
실시예 1~5 및 비교예 1~7의 각 수성 화장료의 조제 직후의 탁도를 UV-VIBLE 스펙트럼 포토미터 UV-2550((주)시마즈 세이사쿠쇼제)을 사용하고, 10mm 셀에서 660nm의 흡광도로서 측정했다. (측정 온도:25℃)
또한, 각 수성 화장료를 60℃의 항온조에 24시간 보관하고, 이어서 4℃의 냉장고에 24시간 보관한다는 반복을 7사이클(2주일) 실시한 후, 25℃로 되돌려서 다시 탁도를 측정했다.
각 수성 화장료의 탁도의 변화로서 경시 보존후의 탁도와 조제 직후의 탁도의 차를 산출하고, 이하의 기준으로 평가했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
A:탁도의 변화를 0.05 미만(탁도의 변화는 알 수 있지만, 화장료로서의 상품 가치 상에는 문제 없는 레벨)
B:탁도의 변화가 0.05~0.1미만(화장료로서의 상품 가치 상 어떻게든 허용할 수 있는 레벨)
C:탁도의 변화가 0.1 이상(화장료로서의 상품 가치가 없는 레벨)
또한, 경시 안정성의 평가가 「C」인 수성 화장료 중 보다 경시 안정성이 떨어지는 것(탁도의 변화가 0.3 이상)에 대해서는 「D」로 나타냈다.
Figure pct00004
표 1에 나타내어지는 바와 같이 지방산 성분을 포함하고, IOB가 2.2 이상인 다가 알콜을 3질량% 이상 포함하는 실시예의 수성 화장료에서는 세라미드 침투성, 보습감, 경시 안정성 어느 것에 있어서나 양호한 것을 알 수 있다.
특히, IOB가 2.0 이하인 제 2 다가 알콜을 극소량 또는 포함하지 않는 실시예의 수성 화장료에서는 경시 안정성이 더욱 양호한 것을 알 수 있다.
일본 특허 출원 2010-089059 및 일본 특허 출원 2011-054511의 개시는 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 도입된다.
본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허 출원, 및 기술규격은 각각의 문헌, 특허 출원, 및 기술규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이며 동시에 각각에 기재된 경우와 같은 정도로 본 명세서 중에 참조에 의해 도입된다.

Claims (12)

  1. (A) 세라미드류를 함유하고, 유상으로서 수상 중에 분산되는 세라미드류 함유 입자와,
    (B) 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽의 지방산 성분과,
    (C) IOB가 2.2 이상 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 3질량% 이상 20질량% 이하인 제 1 다가 알콜, 및 IOB가 2.0 이하 또한 조성물 중에서의 전체 함유량이 0 또는 3질량% 이하인 제 2 다가 알콜을 포함하는 다가 알콜 성분을 포함함과 아울러,
    조성물 중에서의 계면활성제의 전체 함유량이 0 또는 1질량% 이하이며, 상기 세라미드류의 조성물 중에 있어서의 전체 질량이 상기 지방산 성분의 전체 질량의 3.0배 이상인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 다가 알콜은 글리세린, 1,3-부틸렌글리콜 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 지방산 성분은 탄소수 10~30의 지방산 및 지방산염 중 적어도 한쪽인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지방산 성분은 라우르산, 이소스테아르산, 올레산, γ리놀렌산, α리놀렌산 및 이들의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 세라미드류 함유 입자의 체적 평균 입경은 500nm 이하인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 계면활성제는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수성 화장료 중에 포함되는 제 2 다가 알콜의 IOB는 1.0 이상 2.0 이하인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 2 다가 알콜의 함유량은 상기 제 1 다가 알콜의 전체 함유량의 80질량% 이하인 것을 특징으로 하는 수성 화장료.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 수성 화장료의 제조 방법으로서:
    적어도 세라미드류를 포함하는 유상 성분과 수상 성분을 40℃ 이하의 온도에서 혼합해서 다가 알콜 성분을 수상 성분으로서 갖는 세라미드 분산물을 얻는 것, 및
    상기 세라미드 분산물과 수성 조성물을 혼합하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 화장료의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 다가 알콜 성분을 상기 유상 성분과 상기 수상 성분을 혼합할 때에 상기 수상 성분으로서 첨가하거나 또는 혼합 후에 얻어진 세라미드 분산액에 첨가하는 것을 특징으로 하는 수성 화장료의 제조 방법.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    상기 세라미드류를 세라미드의 양용매에 용해하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 화장료의 제조 방법.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유상 성분과 상기 수상 성분을 가장 좁은 부분의 단면적이 1㎛2~1㎟인 마이크로 유로에 각각 독립적으로 통과시킨 후에 조합해서 혼합하는 것을 특징으로 하는 수성 화장료의 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160112007A (ko) * 2014-03-14 2016-09-27 후지필름 가부시키가이샤 세라마이드 분산 조성물의 제조 방법

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6530165B2 (ja) * 2014-06-09 2019-06-12 日本メナード化粧品株式会社 分析方法
KR101589633B1 (ko) 2014-09-18 2016-02-01 한국과학기술연구원 당세라마이드 유도체 및 이의 제조방법
US20170042784A1 (en) * 2015-08-10 2017-02-16 Air Products And Chemicals, Inc. Composition for penetrating sugar based delivery system
JP7026375B2 (ja) * 2016-08-31 2022-02-28 御木本製薬株式会社 皮膚外用剤
US10813852B2 (en) * 2017-11-16 2020-10-27 L'oreal Bi-phase micellar liquid product comprising ceramides
JPWO2020175700A1 (ja) * 2019-02-28 2021-10-07 株式会社日本触媒 化粧料用水性分散体、化粧料組成物、及び化粧料の製造方法
CN112379024B (zh) * 2020-12-08 2021-12-07 浙江大学 一种测定鸡蛋黄中斑蝥黄的固相萃取—高效液相色谱法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344650A (en) * 1990-08-31 1994-09-06 Kao Corporation Aqueous cosmetic composition and preparation method thereof
JP2010155815A (ja) * 2009-01-05 2010-07-15 Fujifilm Corp アスタキサンチン含有分散物及びその製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2647912B1 (fr) * 1989-06-05 1991-09-13 Essilor Int Dispositif optique a reseau pour le controle, en transmission, par detection de phase, d'un quelconque systeme optique, en particulier d'une lentille ophtalmique
CA2144141A1 (en) 1994-06-28 1995-12-29 Robert Paff Method and apparatus for on-screen control of video surveillance
JP3383496B2 (ja) * 1995-10-26 2003-03-04 カネボウ株式会社 液晶型エマルションの製造方法および該製造方法によって得られる液晶型エマルション組成物
FR2780886B1 (fr) * 1998-07-08 2001-06-29 Jean Noel Thorel Composition auto-hydratante pour la peau
JP4350269B2 (ja) * 2000-05-11 2009-10-21 高砂香料工業株式会社 化粧料添加用組成物
CN100340227C (zh) * 2001-12-10 2007-10-03 花王株式会社 神经酰胺类乳化物
TW200413020A (en) * 2002-07-05 2004-08-01 Kose Corp Vesicle dispersion and cosmetic containing the same
WO2004045566A1 (ja) * 2002-11-15 2004-06-03 Kose Corporation 半透明化粧料
JP4220838B2 (ja) * 2003-06-10 2009-02-04 花王株式会社 皮膚外用剤
KR100789343B1 (ko) * 2004-09-07 2007-12-28 주식회사 엘지생활건강 화장용 분체, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 메이컵화장품 조성물
JP5342736B2 (ja) 2005-04-06 2013-11-13 花王株式会社 水中油型エマルション及びその製造方法
JP4926420B2 (ja) * 2005-07-21 2012-05-09 花王株式会社 乳化組成物
JP4721888B2 (ja) * 2005-12-07 2011-07-13 花王株式会社 ハイドロゲル粒子
US20100184733A1 (en) 2006-10-13 2010-07-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Skin treatment composition
JP5112673B2 (ja) * 2006-10-16 2013-01-09 株式会社コーセー セラミド含有組成物及びこれを配合する皮膚外用剤
JP2009183809A (ja) 2008-02-01 2009-08-20 Fujifilm Corp 乳化物または分散物の製造方法、並びにこれを含む食品、皮膚外用剤及び医薬品
US20110076311A1 (en) * 2008-05-29 2011-03-31 Fujifilm Corporation Ceramide dispersion
WO2010038815A1 (ja) * 2008-09-30 2010-04-08 富士フイルム株式会社 セラミド分散物及びその製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5344650A (en) * 1990-08-31 1994-09-06 Kao Corporation Aqueous cosmetic composition and preparation method thereof
JPH0818948B2 (ja) * 1990-08-31 1996-02-28 花王株式会社 水性化粧料及びその製造法
JP2010155815A (ja) * 2009-01-05 2010-07-15 Fujifilm Corp アスタキサンチン含有分散物及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160112007A (ko) * 2014-03-14 2016-09-27 후지필름 가부시키가이샤 세라마이드 분산 조성물의 제조 방법
KR101868726B1 (ko) * 2014-03-14 2018-06-18 후지필름 가부시키가이샤 세라마이드 분산 조성물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
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