KR20130036160A - 점착제 조성물의 제조 방법 - Google Patents

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KR20130036160A
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다다토시 나카니시
에이이치 이모토
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현할 수 있는 점착제 조성물의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법은, 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물의 제조 방법이며, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사한다.

Description

점착제 조성물의 제조 방법 {PRODUCTION METHOD FOR PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 점착제 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
점착 테이프를 각종 피착체에 부착시킬 때는, 피착체의 소정의 위치에 용이하면서 견고하게 부착시키는 것이 요구된다. 이로 인해, 점착 테이프에는 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」 및 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」을 균형있게 겸비하는 것이 요구된다. 또한, 최근에 소형 전지 관련 용도나 전자 기기 용도 등에 적용하기 위해서, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 구비하는 것도 요구되고 있다. 이 「감온 강점착성」을 갖는 점착제로는, 종래 열가소성 수지를 사용한 핫멜트형 점착제가 알려져 있지만, 이 핫멜트형 점착제는 기재 없이는 필름 형상을 유지할 수 없어, 기재가 없는 양면 테이프 등에 적용하는 것이 어렵다.
최근에 고온 환경 하에서 높은 내블리스터성을 발현할 수 있는 점착제 조성물로서, 아크릴계 공중합체와 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유하는 점착제 조성물이 보고되어 있다(특허문헌 1).
특허문헌 1에서 보고되어 있는 점착제 조성물은, 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 공중합체와 열중합에 의해 얻어진 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트를 첨가제와 함께 섞어서 기재 상에 도포 시공해서 얻어진 것이다.
그러나, 특허문헌 1에서 보고되어 있는 점착제 조성물은, 고온 환경 하에 있어서의 높은 내블리스터성은 어느 정도 발현할 수 있지만, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」에 대해서는, 충분히 발현할 수 없다는 문제가 있다.
일본 특허 제4666715호
본 발명의 과제는, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현할 수 있는, 점착제 조성물의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법은,
아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물의 제조 방법이며,
폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사한다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 아크릴계 공중합체(A)의 원료의 중량과 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 원료의 중량의 비율이 중량비로 (a):(b)=20:80 내지 80:20이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 단량체 혼합액이 광중합 개시제를 포함하고, 상기 활성 에너지선이 자외선이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)는, 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응으로 얻어지는 폴리우레탄 예비중합체에 수산기 함유 아크릴계 단량체를 반응시켜서 얻어지는 중합체다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리올 화합물과 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 비율이 몰비로 1:1.1 내지 1:1.5이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 폴리올 화합물과 상기 수산기 함유 아크릴계 단량체의 비율이 몰비로 1:0.1 내지 1:0.5이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 기재 상에 형성한다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 기재가 박리성 기재이며, 상기 박리성 기재 상에 형성한 후에 상기 박리성 기재를 박리하여, 기재가 없는 필름 형상의 점착제 조성물로 한다.
본 발명에 따르면, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현할 수 있는, 점착제 조성물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
「부착 위치 수정 작업성」, 「리워크성」, 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현하는 점착제 조성물을 제조하기 위해서, 본 발명자는 실온 부근에서는 양호한 「부착 위치 수정 작업성」 및 양호한 「리워크성」을 발현할 수 있는 정도의 점착력을 발현하고, 일정 온도에 도달함으로써, 탄성률이 급격하게 저하하며 피착체에 대한 습윤성이 향상하여 양호한 「감온 강점착성」을 발현할 수 있는 점착제 조성물의 제조 방법을 발견할 필요가 있다고 생각하였다. 또한, 본 발명자는, 얻어지는 점착제 조성물을 기재가 없는 양면 테이프 등에 적용하기 위해서, 적어도 실온 부근에서 기재 없이 필름 형상을 유지할 수 있기 위한 기술적 수단을 발견할 필요가 있다고 생각하였다.
그 결과, 본 발명자는, 우선 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)를 포함하는 중합체에 대해서 검토를 행하고, 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교됨으로써, 강한 우레탄 수소 결합에 의해, 낮은 온도에서는 효과적으로 중합체 분자 운동이 억제되어서 중합체 전체의 탄성률이 높아지고, 실온 부근에서는 양호한 「부착 위치 수정 작업성」 및 양호한 「리워크성」을 발현할 수 있는 정도의 점착력을 발현할 수 있고, 한편, 온도가 상승하면, 효과적으로 중합체 전체가 연화되어, 탄성률이 급격하게 저하하며 피착체에 대한 습윤성이 향상되는 것을 발견하였다. 또한, 이러한 중합체를 점착제 조성물로 하면, 적어도 실온 부근에서 기재 없이 필름 형상을 유지할 수 있는 것을 발견하였다.
또한, 본 발명자는, 상기 아크릴계 공중합체(A)로서, (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체의 공중합체를 채용하면, 아미드기에 의해 양호한 「감온 강점착성」을 발현할 수 있는 것을 발견하였다. 아미드기의 수소 결합은, 낮은 온도에서는 우레탄 수소 결합과 마찬가지로 중합체 분자운동의 억제에 기여한다. 그러나, 아미드기의 수소 결합능은 우레탄기의 수소 결합능과는 상이하기 때문에, 온도 상승에 의해 수소 결합으로부터 아미드기가 해리하면, 예를 들어 피착체 표면에 존재하는 관능기와 상호 작용을 일으켜, 강점착성을 발현할 수 있는 것으로 생각된다.
따라서, 본 발명자는, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사하는 제조 방법에 상도하였다. 본 발명자는, 이 제조 방법에 의하면, 얻어지는 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되고, 실온 부근에서는 양호한 「부착 위치 수정 작업성」 및 양호한 「리워크성」을 발현할 수 있고, 한편, 온도가 상승하면, 효과적으로 중합체 전체가 연화되어, 탄성률이 급격하게 저하하며 피착체에 대한 습윤성이 향상되고, 또한 기재 없이 필름 형상을 유지할 수 있으며, 또한 상기 점착제 조성물 중에 아미드기가 존재할 수 있으므로, 양호한 「감온 강점착성」을 발현할 수 있는 것을 발견하였다.
본 명세서 중에 있어서, 「(메트)아크릴」이란 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미하고, 「(메트)아크릴로일」이란 아크릴로일 및/또는 메타크릴로일을 의미한다.
≪1. 점착제 조성물의 제조 방법≫
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법은, 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물의 제조 방법이다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법은, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사한다.
(메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액 중의 (메트)아크릴산 에스테르의 함유 비율은, 바람직하게는 50 내지 99 중량％, 보다 바람직하게는 60 내지 97 중량％, 더욱 바람직하게는 70 내지 95 중량％, 특히 바람직하게는 80 내지 92 중량％이다. (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액 중의 (메트)아크릴산 에스테르의 함유 비율이 상기 범위 내에 들어감으로써, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
(메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액 중의 (메트)아크릴아미드의 함유 비율은, 바람직하게는 1 내지 50 중량％, 보다 바람직하게는 3 내지 40 중량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량％, 특히 바람직하게는 8 내지 20 중량％이다. (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합물 중의 (메트)아크릴아미드의 함유 비율이 상기 범위 내에 들어감으로써, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
(메트)아크릴산 에스테르로는, 예를 들어 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 부틸, (메트)아크릴산 아밀, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 라우릴 등의 탄소수가 1 내지 18인 알킬기의 (메트)아크릴산 알킬에스테르 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴산 에스테르는, 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
(메트)아크릴아미드로는, 예를 들어 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-n-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 모노 치환 (메트)아크릴아미드; N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디-n-프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디알릴(메트)아크릴아미드, N,N-디-이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디-n-부틸(메트)아크릴아미드, N,N-에틸메틸(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일아지리딘 등의 N,N-디치환 아크릴아미드 등을 들 수 있다.
(메트)아크릴아미드로는, 상기 예시한 것 중에서도, N,N-디치환 아크릴아미드가 바람직하다. (메트)아크릴아미드로서 N,N-디치환 아크릴아미드를 사용함으로써, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
(메트)아크릴아미드는 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
(메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합물 중에는, 필요에 따라 기타 단량체가 포함되어 있어도 좋다. (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 중의 기타 단량체의 함유 비율은, 목적에 따라서 적절히 설정할 수 있다. 아크릴산 에스테르와 아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합물 중의 기타 단량체의 함유 비율은, 바람직하게는 20 중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 중량％ 이하다.
그 밖의 단량체로는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 카르복실기 함유 단량체; 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 알릴알코올 등의 히드록실기 함유 단량체; 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등의 3급 아미노기 함유 단량체; 글리시딜메타크릴레이트 등의 에폭시기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)는, 1 분자 중에 2개 이상의 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖고, 우레탄 결합을 반복 구조 단위로 갖는 화합물이다.
폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)는, 바람직하게는 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응으로 얻어지는 폴리우레탄 예비중합체에 수산기 함유 아크릴계 단량체를 반응시켜서 얻어지는 중합체다.
폴리올 화합물로는, 예를 들어 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리올레핀 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및 수소 첨가물, 폴리이소프렌 폴리올 및 수소 첨가물, 페놀릭 폴리올, 에폭시 폴리올, 폴리술폰 폴리올 등을 들 수 있다. 또한, 폴리올 화합물에는, 폴리에스테르·폴리에테르 폴리올과 같은 공중합체 폴리올을 사용할 수도 있다.
폴리올 화합물로는, 상기 예시한 것 중에서도, 폴리카르보네이트디올이 바람직하다.`
폴리올 화합물은 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨리딘 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄) 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 다이머산 디이소시아네이트, 수소화 톨릴렌 디이소시아네이트, 수소화 크실릴렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리 이소시아네이트, 트리(이소시아네이트페닐)트리포스페이트 등을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물로는, 상기 예시한 것 중에서도, 수소화 크실릴렌 디이소시아네이트가 바람직하다.
폴리이소시아네이트 화합물은 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
폴리우레탄 예비중합체는, 바람직하게는 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응으로 얻어진다. 또한 후에 수산기 함유 아크릴 단량체를 도입하기 때문에, 이소시아네이트 잔기가 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들어 폴리우레탄 예비중합체는, 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 혼합해서 교반함으로써 얻어지고, 폴리올 화합물 중의 수산기에 대하여, 이소시아네이트기가 과잉이 되도록, 폴리이소시아네이트 화합물을 첨가하는 것이 바람직하다. 또한, 이 반응에 있어서, 필요에 따라 이소시아네이트기가 반응할 수 있는 활성 수소를 갖지 않는 유기 용매(예를 들어, 아세트산 에틸, 메틸 에틸 케톤, 클로로포름 등)와, 촉매(예를 들어, 주석 염화물, 유기 주석 화합물 등의 유기 금속 촉매류; 3급 아민 화합물 등의 유기 염기류; 아세트산, 아크릴산 등의 유기산류 등)를 첨가하여, 반응을 행할 수도 있다.
상기 폴리올 화합물과 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 비율은, 후에 수산기 함유 아크릴 단량체를 도입하기 때문에 이소시아네이트 잔기가 포함되도록 하기 위해서, 몰비로 바람직하게는 폴리올 화합물:폴리이소시아네이트 화합물=1:1.01 내지 1:2.0으로 배합하고, 보다 바람직하게는 폴리올 화합물:폴리이소시아네이트 화합물=1:1.1 내지 1:1.5로 배합한다. 상기 폴리올 화합물과 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 비율이 상기 범위 내에 들어감으로써, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)는, 바람직하게는 상기 폴리우레탄 예비중합체에 수산기 함유 아크릴계 단량체를 반응시켜서 얻어진다. 또한, 이 반응에 있어서, 필요에 따라, 이소시아네이트기가 반응할 수 있는 활성 수소를 갖지 않는 유기 용매(예를 들어, 아세트산 에틸, 메틸 에틸 케톤, 클로로포름 등)와, 촉매(예를 들어, 주석 염화물, 유기 주석 화합물 등의 유기 금속 촉매류; 3급 아민 화합물 등의 유기 염기류; 아세트산, 아크릴산 등의 유기산류 등)를 첨가하여, 반응을 행할 수도 있다.
수산기 함유 아크릴계 단량체로는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 폴리우레탄 예비중합체 화합물과 상기 수산기 함유 아크릴계 단량체의 비율은, 폴리우레탄 예비중합체의 이소시아네이트 잔기에 대하여 수산기 함유 아크릴 중합체 중의 수산기가 등량이 되도록 첨가하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 폴리우레탄 예비중합체 합성에서 배합한 폴리올 화합물에 대하여, 몰비로 바람직하게는 폴리올 화합물:수산기 함유 아크릴 단량체=1:0.08 내지 1:0.5이며, 보다 바람직하게는 폴리올 화합물:수산기 함유 아크릴 단량체=1:0.1 내지 1:0.4이다. 상기 폴리올 화합물과 상기 수산기 함유 아크릴계 단량체의 비율이 상기 범위 내에 들어감으로써, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 분자량은 목적에 따라서 적절히 설정할 수 있지만, 너무 고분자량이면 실온 부근에서 결정화하기 쉬워져, 균일한 가교물로서의 점착제 조성물을 얻는 것이 어려워질 우려가 있다. 이로 인해, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 분자량은, 예를 들어 10000 이하가 바람직하고, 5000 이하가 보다 바람직하며, 3000 이하가 더욱 바람직하고, 2000 이하가 특히 바람직하다.
(메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합 반응을 행함으로써, 아크릴계 공중합체(A)가 생성된다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 있어서는, 바람직하게는 아크릴계 공중합체(A)의 원료의 중량과 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 원료의 중량의 비율이, 중량비로 (a):(b)=20:80 내지 80:20이며, 보다 바람직하게는 25:75 내지 75:25이며, 더욱 바람직하게는 30:70 내지 70:30이다. 아크릴계 공중합체(A)의 원료의 중량과 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 원료의 중량의 비율이 상기 범위 내에 들어감으로써, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다.
상기 단량체 혼합액은 바람직하게는 광중합 개시제를 포함한다. 상기 활성 에너지선은 바람직하게는 자외선이다.
광중합 개시제로는, 예를 들어 아세토페논, 2,2-디에톡시벤조페논, 4-메틸 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 미힐러케톤, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤질디페닐술피드, 테트라메틸 티우람모노술피드, 벤질디메틸케탈, 디벤질, 디아세틸, 1-클로로안트라퀴논, 2-클로로안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로파논-1,2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논, 디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4,6-트리메틸벤질디페닐-포스핀옥시드 등의 저분자량 중합 개시제; 올리고{2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논} 등의 올리고머화된 중합 개시제 등을 들 수 있다.
광중합 개시제는 1종만이어도 좋고, 2종 이상이어도 좋다.
광중합 개시제의 함유량으로는, 광중합에 통상 사용되는 임의의 적절한 양을 채용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 있어서, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 상기 (메트)아크릴산 에스테르와 상기 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사할 때의 반응 조건으로는, 활성 에너지선의 조사에 의한 중합으로서 일반적으로 채용될 수 있는 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 있어서는, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에서, (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에, 바람직하게는 광중합 개시제의 존재 하에서 자외선을 조사하여 자외선 중합을 행한다.
이러한 반응에 의해, (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합물의 자외선 중합에 의해 아크릴계 공중합체(A)가 생성됨과 함께, 양쪽 말단에 (메트)아크릴로일기를 갖는 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트가 가교제의 역할을 하고, 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체, 바람직하게는 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 형성한다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 있어서는, 단량체 혼합액 중에, 필요에 따라, 임의의 적절한 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 이러한 첨가제로는, 예를 들어 자외선 흡수제, 연화제(가소제), 충전제, 노화 방지제, 점착 부여제, 안료, 염료, 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물의 제조 방법에 있어서는, 점착제 조성물을 임의의 적절한 기재 상에 형성할 수 있다.
기재로는, 예를 들어 폴리올레핀 수지, 폴리카르보네이트 수지, (메트)아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 노르보르넨 수지, 폴리스티렌 수지 등의 유기 재료; 유리 등의 무기 재료 등을 들 수 있다.
기재로 박리성 기재를 사용하면, 상기 박리성 기재 상에 있어서 상기의 점착제 조성물을 제조함으로써, 상기 박리성 기재 상에 점착제 조성물을 형성할 수 있고, 그 후, 상기 박리성 기재를 박리함으로써, 기재가 없는 필름 형상의 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물은, 이와 같이 적어도 실온 부근(예를 들어, 25℃)에서 기재 없이 필름 형상을 유지할 수 있다.
이와 같이 하여 얻어지는 기재가 없는 필름 형상의 점착제 조성물의 두께는, 바람직하게는 0.1 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 1 내지 500㎛이며, 더욱 바람직하게는 5 내지 100㎛이고, 특히 바람직하게는 10 내지 80㎛이다. 이러한 얇은 기재가 없는 필름 형상의 점착제 조성물은, 얇고 기재가 존재하지 않는 점착 테이프로 할 수 있다는 특징으로 인해 각종 용도에 적용 가능하다.
≪2. 점착제 조성물≫
본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 점착제 조성물은, 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이다.
본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 점착제 조성물 중의 상기 가교 중합체의 함유 비율은, 용도에 따라 임의의 적절한 함유 비율을 채용할 수 있다. 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 점착제 조성물 중의 상기 가교 중합체의 함유 비율은, 바람직하게는 50 내지 100 중량％이고, 보다 바람직하게는 70 내지 100 중량％이며, 더욱 바람직하게는 90 내지 100 중량％이고, 특히 바람직하게는 95 내지 100 중량％이다.
상기 가교 중합체는, 바람직하게는 상기 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체다.
상기와 같은 가교의 구조에 대해서, 그 구조를 동정하는 방법으로는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 이러한 구조 동정 방법으로는, 직접적으로 가교 구조를 동정하는 방법이어도 좋고, 간접적으로 가교 구조의 존재를 나타내는 증거로써 동정하는 방법이어도 좋다.
일반적으로 중합체란, 동일 또는 상이한 분자량을 갖는 복수의 중합체 분자의 집합체다. 이로 인해, 아크릴계 공중합체(A)는 복수의 중합체 분자의 집합체이며, 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)도 복수의 중합체 분자의 집합체다.
따라서, 상기 가교 중합체는, 복수의 중합체 분자의 집합체인 아크릴계 공중합체(A)가, 복수의 중합체 분자의 집합체인 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있고, 상기 아크릴계 공중합체(A)의 복수의 중합체 분자의 적어도 1개가, 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 복수의 중합체 분자의 적어도 1개에 의해 가교되어 있다. 상기 가교를 구성하는 가교점으로는, 아크릴계 공중합체(A)의 복수의 중합체 분자의 적어도 1개의 임의의 반응 개소와 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 복수의 중합체 분자의 적어도 1개의 말단과의 결합점이다.
또한, 상기 가교 중합체는, 복수의 중합체 분자의 집합체인 아크릴계 공중합체(A) 유래의 복수의 중합체 골격(a)과, 복수의 중합체 분자의 집합체인 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 복수의 중합체 골격(b)를 포함하고 있고, 상기 복수의 중합체 골격(a) 중 적어도 1개의 중합체 골격(a)가 상기 복수의 중합체 골격(b) 중 적어도 1개의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있다. 상기 가교를 구성하는 가교점으로는, 중합체 골격(a)의 임의의 반응 개소와 중합체 골격(b)의 말단과의 결합점이다.
상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은, 중량비로 바람직하게는 (a):(b)=20:80 내지 80:20이고, 보다 바람직하게는 25:75 내지 75:25이며, 더욱 바람직하게는 30:70 내지 70:30이다. 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율이 상기 범위 내에 들어감에 따라, 본 발명의 점착제 조성물은, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 한층 더 충분히 발현 가능하게 된다. 또한, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은, 상기 가교 중합체를 제조할 때에 사용하는 아크릴계 공중합체(A)의 원료의 중량과 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 원료의 중량의 비율로부터 산출할 수 있다.
≪3. 점착 테이프≫
본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물을 사용하여, 점착 테이프를 구성할 수 있다.
이러한 점착 테이프는, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물을 포함하기 때문에, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현할 수 있다.
이러한 점착 테이프에 있어서는, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물이 기재 상에 형성된 것이어도 좋고, 기재가 없는 필름 형상인 것이어도 좋다.
이러한 점착 테이프가 기재가 없는 필름 형상인 것인 경우에는, 양호한 가부착성의 발현에 의해 용이한 위치 정렬이 가능하게 되는 「부착 위치 수정 작업성」, 용이하게 재부착이 가능하게 되는 「리워크성」, 견고한 감온 점착성을 발현할 수 있는 「감온 강점착성」을 모두 충분히 발현할 수 있으며, 또한 가요성이 풍부하다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것이 아니다. 부는 중량부를 의미한다.
<상태(ordinary-state) 점착력·감온 점착력의 측정>
샘플을 폭 10㎜, 길이 140㎜의 테이프 형상으로 절단하고, 각종 피착체(SUS304BA판, PET 필름, 유리판)에 2kgf 롤러로 1 왕복 압착한 후, 30분간 상태(23.0±3.0℃)에서 정치하고나서, 인장 각도 180℃, 박리 속도 300㎜/min으로 박리했을 때의 하중을 가온 스테이지 부착 변각도 박리 시험기로 측정하였다.
상태 점착력은, 가온 스테이지를 승온하지 않고 측정하였다.
60℃의 감온 점착력은, 가온 스테이지의 설정 온도를 60℃로 하고, 그 스테이지 상에서 압착과 박리를 행해서 측정하였다.
<인장 저장 탄성률>
인장 저장 탄성률은 ARES(TA 인스트루먼츠제)로 측정을 행하였다. 폭 5.0㎜, 길이 60㎜로 절단한 샘플을 FIXTURE FIBER/FILM S-8 RAD2(TA 인스트루먼츠제)에 고정하고, -50℃ 내지 200℃의 온도 영역에서, 승온 속도 5℃/min, 주파수 1Hz의 조건으로 행하였다.
<인장 강도의 측정>
폭 10㎜, 길이 120㎜로 절단한 샘플을 사용하여, 시마즈세이사꾸쇼사제 「AG-IS」를 사용하여, 23.0±3.0℃에서, 300㎜/min의 인장 속도로 300％ 연신하는 동안의 최대 하중을 측정하였다.
<실시예 1>
메틸아크릴레이트 42.50g, N,N-디메틸아크릴아미드 5.00g 및 아크릴산 2.50g의 혼합액 중에, 폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g과 수소화 크실렌 디이소시아네이트(타케네이트 650, 다케다야쿠힌고교(주)제) 9.33g을 추가하고, 65℃ 4시간 이상 질소 분위기 하에서 가열 교반하였다. 이 상태를 유지하여, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 2.23g을 추가하고, 1시간 이상 더 가열 교반하였다. 얻어진 점성 액체에 광중합 개시제(이르가큐어 651, 바스프사제) 1.00g을 추가하고, 폴리에스테르 박리 라이너 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포한 후, 자외선(광원: 메탈할라이드 램프)을 1분간 조사하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(1)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25였다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25였다.
점착제 조성물(1)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(1)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 2>
폴리카르보네이트디올의 사용량을 40.43g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 8.63g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 0.94g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(2)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.081몰:0.089몰=1:1.1이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.081몰:0.008몰=1:0.1이었다.
점착제 조성물(2)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(2)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 3>
폴리카르보네이트디올의 사용량을 36.64g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 9.96g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 3.40g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(3)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.073몰:0.103몰=1:1.4이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.073몰:0.029몰=1:0.4이었다.
점착제 조성물(3)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(3)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 4>
메틸아크릴레이트 59.25g, N,N-디메틸아크릴아미드 7.00g 및 아크릴산 3.75g의 혼합액 중에, 폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 23.06g과 수소화 크실렌 디이소시아네이트(타케네이트 650, 다케다야쿠힌고교(주)제) 5.60g을 추가하고, 65℃ 4시간 이상 질소 분위기 하에서 가열 교반하였다. 이 상태를 유지하여, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 1.34g을 추가하고, 1시간 이상 더 가열 교반하였다. 얻어진 점성 액체에 광중합 개시제(이르가큐어 651, 바스프사제) 1.40g을 추가하고, 폴리에스테르 박리 라이너 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포한 후, 자외선(광원: 메탈할라이드 램프)을 1분간 조사하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(4)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.046몰:0.058몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.046몰:0.012몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(4)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=70.00g:30.00g=70:30이었다.
얻어진 점착제 조성물(4)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 5>
메틸아크릴레이트 51.00g, N,N-디메틸아크릴아미드 6.00g 및 아크릴산 3.00g의 혼합액 중에, 폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 30.75g과 수소화 크실렌 디이소시아네이트(타케네이트 650, 다케다야쿠힌고교(주)제) 7.46g을 추가하고, 65℃ 4시간 이상 질소 분위기 하에서 가열 교반하였다. 이 상태를 유지하여, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 1.79g을 추가하고, 1시간 이상 더 가열 교반하였다. 얻어진 점성 액체에 광중합 개시제(이르가큐어 651, 바스프사제) 1.20g을 추가하고, 폴리에스테르 박리 라이너 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포한 후, 자외선(광원: 메탈할라이드 램프)을 1분간 조사하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(5)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.062몰:0.077몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.062몰:0.015몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(5)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=60.00g:40.00g=60:40이었다.
얻어진 점착제 조성물(5)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 6>
메틸아크릴레이트 34.00g, N,N-디메틸아크릴아미드 4.00g 및 아크릴산 2.00g의 혼합액 중에, 폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 46.13g과 수소화 크실렌 디이소시아네이트(타케네이트 650, 다케다야쿠힌고교(주)제) 11.20g을 추가하고, 65℃ 4시간 이상 질소 분위기 하에서 가열 교반하였다. 이 상태를 유지하여, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 2.68g을 추가하고, 1시간 이상 더 가열 교반하였다. 얻어진 점성 액체에 광중합 개시제(이르가큐어 651, 바스프사제) 0.80g을 추가하고, 폴리에스테르 박리 라이너 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포한 후, 자외선(광원: 메탈할라이드 램프)을 1분간 조사하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(6)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.092몰:0.115몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.092몰:0.023몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(6)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=40.00g:60.00g=40:60이었다.
얻어진 점착제 조성물(6)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 7>
메틸아크릴레이트 25.50g, N,N-디메틸아크릴아미드 3.00g 및 아크릴산 1.50g의 혼합액 중에, 폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 53.82g과 수소화 크실렌 디이소시아네이트(타케네이트 650, 다케다야쿠힌고교(주)제) 13.06g을 추가하고, 65℃ 4시간 이상 질소 분위기 하에서 가열 교반하였다. 이 상태를 유지하여, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 3.12g을 추가하고, 1시간 이상 더 가열 교반하였다. 얻어진 점성 액체에 광중합 개시제(이르가큐어 651, 바스프사제) 0.6g을 추가하고, 폴리에스테르 박리 라이너 상에 두께가 50㎛가 되도록 도포한 후, 자외선(광원: 메탈할라이드 램프)을 1분간 조사하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(7)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.108몰:0.135몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.108몰:0.027몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(7)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=30.00g:70.00g=30:70이었다.
얻어진 점착제 조성물(7)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
<실시예 8>
메틸아크릴레이트 42.50g을 이소보르닐 아크릴레이트 42.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(8)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(8)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(8)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 9>
메틸아크릴레이트 42.50g을 t-부틸아크릴레이트 42.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(9)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(9)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(9)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 10>
메틸아크릴레이트 42.50g을 벤질 아크릴레이트 42.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(10)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(10)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(10)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 11>
메틸아크릴레이트 42.50g을 부틸아크릴레이트 42.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(11)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(11)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(11)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 12>
메틸아크릴레이트 42.50g을 2-에틸헥실아크릴레이트 42.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(12)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(12)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(12)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 13>
N,N-디메틸아크릴아미드 5.00g을 N,N-디에틸 아크릴아미드 5.00g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(13)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(13)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(13)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 14>
N,N-디메틸아크릴아미드 5.00g을 N,N-디이소프로필 아크릴아미드 5.00g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(14)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(14)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(14)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타냈다.
<실시예 15>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리카르보네이트디올(닛포란 982, Mw=2000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 43.46g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 5.27g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 1.26g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(15)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.043몰:0.054몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.043몰:0.011몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(15)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(15)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 16>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리카르보네이트디올(듀라놀 T4691, 아사히가세이케미컬즈(주)제) 38.44g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 9.33g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 2.23g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(16)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(16)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(16)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 17>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리카르보네이트디올(듀라놀 T4671, 아사히가세이케미컬즈(주)제) 38.44g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 9.33g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 2.23g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(17)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(17)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(17)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 18>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리카르보네이트디올(듀라놀 T5651, 아사히가세이케미컬즈(주)제) 38.44g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 9.33g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 2.23g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(18)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(18)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(18)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 19>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(PTMG650, 미쯔비시가가꾸(주)제) 34.18g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 12.76g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 3.05g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(19)를 얻었다.
상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.105몰:0.131몰=1:1.25이었다.
상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.105몰:0.026몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(19)는, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(19)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 20>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제) 38.44g을 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(PTMG2900, 미쯔비시가가꾸(주)제) 45.30g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 사용량을 3.79g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 0.91g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(20)을 얻었다.
상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.031몰:0.008몰=1:1.25이었다.
상기 폴리테트라메틸렌에테르글리콜과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.031몰:0.008몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(20)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(20)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<실시예 21>
폴리카르보네이트디올(닛포란 981, Mw=1000, 닛본폴리우레탄고교(주)제)의 사용량을 40.69g으로 변경하고, 수소화 크실렌 디이소시아네이트 9.33g을 헥사메틸렌 디이소시아네이트 8.54g으로 변경하고, 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 사용량을 0.77g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 14와 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 열점착성 필름(21)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.081몰:0.102몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.081몰:0.021몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(21)은, 아크릴계 공중합체(A) 유래의 중합체 골격(a)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B) 유래의 중합체 골격(b)를 개재해서 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물이며, 상기 가교 중합체의 구조 중에 있어서의 중합체 골격(a)과 중합체 골격(b)의 함유 비율은 중량비로 (a):(b)=50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(21)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.
<비교예 1>
N,N-디메틸아크릴아미드를 사용하지 않고, 아크릴산의 사용량을 7.50g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(C1)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(C1)에 포함되는 중합체 성분에 있어서, 아크릴계 공중합체 유래의 중합체 골격과 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트 유래의 중합체 골격의 함유 비율은 중량비로 50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(C1)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 4에 나타냈다.
<비교예 2>
자외선을 조사하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(C2)를 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(C2)에 포함되는 중합체 성분은, 아크릴계 공중합체와 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트가 단순히 혼합된 상태인 것이었다.
얻어진 점착제 조성물(C2)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 4에 나타냈다.
<비교예 3>
메틸아크릴레이트를 사용하지 않고, N,N-디메틸아크릴아미드의 사용량을 47.5g으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 두께 50㎛의 점착제 조성물(C3)을 얻었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 수소화 크실렌 디이소시아네이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.096몰=1:1.25이었다.
상기 폴리카르보네이트디올과 상기 2-히드록시에틸 아크릴레이트의 비율은 몰비로 0.077몰:0.019몰=1:0.25이었다.
점착제 조성물(C3)에 포함되는 중합체 성분에 있어서, 아크릴계 공중합체 유래의 중합체 골격과 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트 유래의 중합체 골격의 함유 비율은 중량비로 50.00g:50.00g=50:50이었다.
얻어진 점착제 조성물(C3)에 대해서 각종 평가를 행하였다. 결과를 표 4에 나타냈다.
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제 조성물 및 그것으로부터 얻어지는 점착 테이프는, 예를 들어 소형 전지 관련 용도나 전자 기기 용도 등에 적용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 아크릴계 공중합체(A)가 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)에 의해 가교되어 있는 가교 중합체를 포함하는 점착제 조성물의 제조 방법이며,
    폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 존재 하에 (메트)아크릴산 에스테르와 (메트)아크릴아미드를 필수로 포함하는 단량체 혼합액에 활성 에너지선을 조사하는 점착제 조성물의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체(A)의 원료의 중량과 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)의 원료의 중량의 비율이 중량비로 (a):(b)=20:80 내지 80:20인 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합액이 광중합 개시제를 포함하고, 상기 활성 에너지선이 자외선인 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트(B)가, 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물의 반응으로 얻어지는 폴리우레탄 예비중합체에 수산기 함유 아크릴계 단량체를 반응시켜서 얻어지는 중합체인 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 폴리올 화합물과 상기 폴리이소시아네이트 화합물의 비율이 몰비로 1:1.1 내지 1:1.5인 제조 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 폴리올 화합물과 상기 수산기 함유 아크릴계 단량체의 비율이 몰비로 1:0.1 내지 1:0.5인 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물을 기재 상에 형성하는 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 기재가 박리성 기재이며, 상기 박리성 기재 상에 형성한 후에 상기 박리성 기재를 박리하여, 기재가 없는 필름 형상의 점착제 조성물로 하는 제조 방법.
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