KR20120114322A - 중합체 조성물 및 이로 성형한 성형품 - Google Patents

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시즈토 야마코시
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 100 중량부의 올레핀계 중합체, 및 상기 올레핀계 중합체 100 중량부 당 0.01 내지 100 중량부의 분지형 지방산 및 0.01 내지 200 중량부의 방출성 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다.

Description

중합체 조성물 및 이로 성형한 성형품{POLYMER COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES SHAPED OF THE SAME}
본 발명은 중합체 조성물 및 그 중합체 조성물로 성형된 성형품에 관한 것이다.
중합체 내에 살충제와 같은 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물 및 상기 중합체 조성물로 성형된 성형품이 지금까지 공지되어 왔으며, 비교적 저렴한 가격에 다양한 형태의 성형품이 수득될 수 있기에 광범위한 분야에서 사용되어 왔다. 상기 성형품은 활성 화합물로 하여금 발산케 하거나 또는 활성 화합물을 성형품의 표면에 스며나오도록 하여 그의 작용을 나타냄으로써 활성 화합물을 방출, 즉 블리딩 (bleeding) 하게 된다 (참조, 특허 공개공보 1).
낮은 발산 특성을 가진 활성 화합물이 사용되는 경우, 그런 화합물은 그의 발산에 의해 성형품으로부터 방출되는 일이 거의 없으므로, 그로부터의 방출은 주로 블리딩에 의한 것이다. 블리딩은 중합체에 대해 포화되는 양을 초과하는 양 (과포화된 양) 의 활성 화합물이 성형품 내에 함유되어 있을 때 일어나고, 이는 과포화된 양의 활성 화합물 (= 첨가된 활성 화합물의 양 - 성형품 내 활성 화합물의 포화된 양) 이 시간이 지나면서 성형품의 표면으로 이동해 가는 현상이다. 성형품이 포화된 양을 초과하는 양으로 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물로 성형되는 경우, 활성 화합물은 시간이 지나면서 성형품의 표면으로 블리딩되어 나온다. 그러나, 상기 블리딩 속도는 처음에 첨가된 활성 화합물의 양에 현저히 좌우되어 가변적이고, 상기 블리딩 속도는 시간에 지나면서 감소하는 경향이 있는 것으로 일반적으로 공지되어 있다. 반면, 성형품이 활성 화합물의 블리딩을 수단으로 그의 작용을 나타내는 경우, 원하는 블리딩 속도가 수득되는 기간은 성형품의 유효 기간에 대한 지표가 된다. 따라서, 일단 성형품의 유효 기간이 결정되면, 최초에 첨가된 방출성 활성 화합물의 양도 필연적으로 결정된다.
장기간에 걸쳐 사용가능한 성형품을 수득하기 위해서는, 중합체에 대해 포화되는 양을 초과하는 양으로 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물을 사용하는 것이 필요하다. 그러나, 중합체 내에 과포화된 양의 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물로 성형된 성형품은 대량의 활성 화합물이 그의 사용 초기에 블리딩되어 나오게 하여, 원하는 기간 동안 블리딩 속도를 유지하는 것이 불가능하다.
특허 공개공보 1: JP-A-6-315332
본 발명자들의 집중적인 연구 결과로서, 올레핀계 중합체, 활성 화합물 및 분지형 지방산을 포함하는 올레핀계 중합체 조성물을 사용하는 것이 활성 화합물의 블리딩 속도 감소 방지에 유효하고, 결과적으로 주어진 기간 동안 활성 화합물의 블리딩 양을 늘리는 것이 가능하게 된다는 점을 발견했다. 본 발명은 그러한 발견을 근거로 한다.
즉, 본 발명은 100 중량부의 올레핀계 중합체, 및 상기 올레핀계 중합체 100 중량부 당 0.01 내지 100 중량부의 분지형 지방산 및 0.01 내지 200 중량부의 방출성 활성 화합물을 함유하는 중합체 조성물을 제공한다.
본 발명은 추가로 상기 기재된 중합체 조성물로 성형된 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 활성 화합물의 블리딩 속도 감소를 방지하는 것이 가능하며, 따라서 주어진 기간 동안 활성 화합물의 블리딩 양을 늘리는 것을 가능케 하는 중합체 조성물 및 상기 중합체 조성물로 성형된 성형품을 제공하는 것이 가능하다.
본 발명을 실시하기 위한 최선의 양태
본 발명은 100 중량부의 올레핀계 중합체, 및 상기 올레핀계 중합체 100 중량부 당 0.01 내지 100 중량부의 분지형 지방산 및 0.01 내지 200 중량부의 방출성 활성 화합물을 함유하는 중합체 조성물을 제공한다.
본 발명의 "방출성 활성 화합물" 의 용어 "방출성" 은 활성 화합물이 중합체 조성물로 성형된 성형품으로부터 블리딩되어 성형품의 표면으로 스며나오는 것을 의미한다.
방출성 활성 화합물은 곤충-방제성, 항박테리아물질, 곰팡이-방지성, 얼룩-방지성, 제초, 식물 생장-제어성, 경피 처리, 녹-방지성, 윤활성, 표면-활성화 또는 대전방지 유효성과 관련된 그의 작용을 나타내는 유기 화합물이다. 그러한 유기 화합물은 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 방출성 활성 화합물로서, 곤충-방제제, 윤활제, 대전방지제 및 방담제의 군으로부터 선택되는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
첨가되는 방출성 활성 화합물의 양은 방출성 활성 화합물의 유효성의 측면에서 중합체 조성물에 포함되어 있는 올레핀계 중합체 100 중량부 당 바람직하게는 0.01 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상이다. 다시금, 상기 결과로서 수득되는 성형품의 점착성 억제 측면에서 올레핀계 중합체 100 중량부 당 바람직하게는 200 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 100 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 50 중량부 이하이다.
곤충-방제제가 곤충-방제 활성을 가진 유기 화합물로서 사용되는 경우, 살충제, 곤충 생장-조절제, 곤충-회피제 등과 같은 곤충-방제 활성을 가진 유기 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 곤충-방제제의 유효성을 증강시키는 작용을 하는 화합물 (즉, 공력제) 가 조합되어 사용될 수 있다. 공력제의 예시는 피페로닐 부톡시드, 옥타크롤로디프로필에테르, 티오시아노아세트 이소보르닐, N-(2-에틸헥실)-비시클로[2,2,1]-헵타-5-엔-2,3-디카르복스이미드, N-(2-에틸헥실)-1-이소프로필-4-메틸비시클로[2,2,2]옥토-5-엔-2,3-디카르복스이미드 등을 포함한다.
살충제의 예시는 피레트로이드계 화합물, 유기인계 화합물, 카르바메이트계 화합물, 페닐 피라졸계 화합물 등을 포함한다. 피레트로이드계 화합물의 예시는 페르메트린, 알레트린, d-알레트린, dd-알레트린, d-테트라메트린, 프랄레트린, 시페노트린, d-페노트린, 레스메트린, d-레스메트린, 엠펜트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시할로트린, 시플루트린, 에토펜프록스, 트랄로메트린, 에스비오트린, 벤플루트린, 테랄레트린, 델타메트린, 페노트린, 테플루트린, 비펜트린, 시플루트린, 시페노트린, 시페르메트린, α-시페르메트린 등을 포함한다. 유기인계 화합물의 예시는 페니트로티온, 디클로로보스, 날레드, 펜티온, 시아노포스, 클로르피리포스, 칼르크로포스, 살리티온, 디아지논 등을 포함한다. 카르바메이트계 화합물의 예시는 메톡시디아존, 프로폭수르, 페노부카르브, 카르바릴 등을 포함한다. 페닐 피라졸계 화합물의 예시는 피프로닐 등을 포함한다.
곤충 생장-조절제의 예시는 피리프록스펜, 메토프렌, 히드로프렌, 디플루벤주론, 시로마진, 페녹시카르브, 루페누론 등을 포함한다.
곤충-회피제의 예시는 디에틸 톨루아미드, 디부틸 프탈레이트 등을 포함한다.
곤충-방제제로서, 살충제가 바람직하고, 피레트로이드계 화합물이 더욱 바람직하다. 특히, 25℃ 에서 1 X 10-6 mmHg 미만의 증기압을 나타내는 피레트로이드계 화합물이 더욱더 바람직하다. 상기 피레트로이드계 화합물로서, 레스메트린, 페르메트린 등이 예시된다.
상기 기재된 곤충-방제제에 의해 방제되는 곤충의 예시는 절지동물 (Arthropoda), 예컨대 거미, 진드기 및 곤충을 포함한다. 하기는 그의 예시이다: 진드기목 (Acarina) 에 속하는 닭 작은 옴 (Ormithonyssus sylviarum), 귤응애 (citrus red mite), 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae) 등; 및 거미강 (Arachnida) 거미목 (Araneae) 에 속하는 아티푸스 카르시 (Atypus karshi), 집유령거미 (Pholcus phalangioides) 등; 그리마목 (Scutigeromorpha) 에 속하는 테레우오포다 클러니페라 (Thereuopoda clunifera) 등; 및 순각강 (Chilopoda) 지네목 (Lithobiomorpha) 에 속하는 후쿠신치지네 (Bothropolys asperatus); 및 순각강 (Chilopoda) 띠노래기목 (Polydesmoidea) 에 속하는 고운까막노래기 (Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바누스 (Nedyopus tambanus) 등.
곤충으로서, 하기의 것이 예시된다: 좀목 (Thysanura) 에 속하는 크테놀레피스마 빌로사 에세리크 (Ctenolepisma villosa Escherich) 등; 메뚜기목 (Orthoptera) 에 속하는 꼽등이 (cave cricket), 땅강아지 (mole cricket), 왕귀뚜라미 (Teleogryllus emma), 풀무치 (locusta migratoria), 사하라 메뚜기 (Schistocerca gregaria), 메뚜기 (locust) 등; 집게벌레목 (Dermaptera) 에 속하는 집게벌레 (earwig) 등; 바퀴목 (Blattaria) 에 속하는 집바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 집바퀴 (Periplaneta Japonica), 이질바퀴 (Periplaneta americana) 등; 흰개미목 (Isoptera) 에 속하는 재패니즈 서브테라네안 테르마이트 (Japanese subterranean termite), 대만 흰개미 (Formosan subterranean termite), 이시시테르메스 마이너 하겐 (Incisitermes minor HAGEN) 등; 다듬이벌레목 (Psocoptera) 에 속하는 책다듬이벌레 (Liposcelis entomophilus Enderlein), 다듬이벌레 (Liposcelis bostrychophilus Badonnel) 등; 새이목 (Mallophaga) 에 속하는 새털이 (Trichodectes canis), 고양이 이 (Felicola subrostratus) 등; 이아목 (Anoplura) 에 속하는 몸니 (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Pthirus pubis), 이 (Pediculus humanus) 등; 노린재 (Hemiptera) 에 속하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens Stal), 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 온실가루이 (Greenhous white fly), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 반날개빈대 (Cimex lectularius Linnaeus), 썩덩나무노린재 (Halyomorpha halys) 등; 딱정벌레목 (Coleoptera) 에 속하는 썩덩벌레 (dermestid beetles), 넓적다리잎벌레 (Aulacophora femoralis), 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 넓적나무좀 (Lyctus brunmeus), 길쭉표본벌레 (Ptinus japonicus), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica Newman) 등; 벼룩목 (Siphonaptera) 에 속하는 고양이 벼룩, 개벼룩, 사람 벼룩 등; 파리목 (Diptera) 에 속하는 빨간집모기 (Culex pipiens pallens couguillett), 열대숲모기 (Aedes aegypti), 얼룩날개모기 (anopheles), 먹파리 (Simuliidae), 깔따구 (Chironomus), 비늘이 (Psychodidae), 집파리, 체체파리 (Glossina palpalis), 소등에 (Tabanus trigonus), 꽃등에 (Syrphinae) 등; 벌목 (Hymenoptera) 에 속하는 장수말벌 (Vespa), 쌍살벌 (Polistes), 솔잎벌 (Nesodiprion japonicus Marlatt), 밤나무혹벌 (Dryocosmus kuriphilus), 스크렐로데르무스 니포니쿠스 (Sclerodermus nipponicus), 애집개미 (Monomorium pharaonis) 등.
항박테리아물질, 곰팡이-방지성, 얼룩-방지성, 제초, 식물 생장-조절성, 경피 처리, 녹-방지성, 윤활성, 항-블로킹, 표면-활성화 및 대전방지 작용을 나타내는 방출성 활성 화합물로서, 시판하여 입수가능한 항박테리아제, 곰팡이-방지제, 얼룩-방지제, 제초제, 식물 생장-조절제, 경피 처리제, 녹-방지제, 윤활제, 계면활성제, 대전방지제 등이 예시된다.
윤활제로서, 선형 C8 -22 지방산, C8 -22 지방족 알코올, 폴리글리콜, C8 -22 지방족 아미드, 실리콘 오일, 로진 유도체 등이 예시된다.
대전방지제로서, C8 -22 지방산 글리세린 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 등이 예시된다.
방담제로서, 두가지 유형의 방담제가 있다: 한가지는 실온 (23℃) 에서 고체인 것이고, 나머지는 동일 온도에서 액체인 것이다. 고체 방담제로서, 비이온성 계면활성제가 예시된다. 비이온성 계면활성제의 예시는 소르비탄 지방산 에스테르계 계면활성제, 예컨대 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노베헤네이트 및 소르비탄 모노몬타네이트; 글리세린 지방산 에스테르계 계면활성제, 예컨대 글리세린 모노라우레이트, 글리세린 모노팔미테이트 및 글리세린 모노스테아레이트; 폴리에틸렌 글리콜계 계면활성제, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 모노팔미테이트 및 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트; 알킬페놀의 알킬렌 옥시드 부가물; 소르비탄/글리세린 축합물 및 유기산의 에스테르: 및 아민계 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 스테아릴 아민, 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 라우릴 아민, 폴리옥시에틸렌 (4 mol) 스테아릴 아민 등을 포함하는 폴리옥시에틸렌 알킬아민 화합물; 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 스테아릴아민 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 스테아릴아민 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (4 mol) 스테아리아민 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (4 mol) 스테아리아민 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (8 mol) 스테아리아민 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 스테아리아민 모노베헤네이트, 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 라우릴아민 스테아레이트를 포함하는 폴리옥시에틸렌 알킬아민 화합물의 지방산 에스테르 등; 및 폴리옥시에틸렌 (2 mol) 아미드 스테아레이트를 포함하는 폴리옥시에틸렌 알킬아민 화합물의 지방산 아민 등.
실온에서 액체인 방담제의 예시는 글리세린계 지방산 에스테르, 예컨대 글리세린 모노올레에이트, 디글리세린 모노올레에이트, 디글리세린 세스퀴올레에이트, 테트라글리세린 모노올레에이트, 헥사글리세린 모노올레에이트, 테트라글리세린 트리올레에이트, 헥사글리세린 펜타올레에이트, 테트라글리세린 모노라우레이트 및 헥사글리세린 모노라우레이트; 및 소르비탄 지방산 에스테르, 예컨대 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 디올레에이트 및 소르비탄 모노라우레이트를 포함한다.
항박테리아제의 예시는 알코올 예컨대 에탄올; 공지된 항미생물 활성 성분, 예컨대 히포클로라이트, N-클로르아민, 요오드, 페록시드, 페놀 화합물, 히드록시벤조산, 비스(히드록시페닐)알칸, 8-히드록시퀴놀린 및 그의 유도체, 4차 암모늄-관련 화합물, 송유 화합물, 카르밤산 및 우레아 유도체, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드; 및 공지된 항박테리아제, 예컨대 페놀, 할로겐 화합물, 4차 암모늄 화합물, 아민, 알칸올 아민, 니트로 유도체, 아닐라이드, 유기황, 황-질소 화합물, 날리딕스산 및 기타 퀴놀론 카르복실산, 니트로푸란 및 술폰아미드를 포함한다.
항진균제의 예시는 상기 기재된 공지된 항미생물 활성 구성성분에 추가하여 이소티아졸론계 화합물 및 상기 이소티아졸론계 화합물의 클라트레이트 화합물을 포함한다.
얼룩-방지제로서, 공지된 얼룩-방지제가 예시된다. 유기주석 화합물로서, 비스(트리부틸주석) 옥시드, 트리부틸주석 클로라이드, 트리부틸주석 플루오라이드, 트리부틸주석 아세테이트, 트리부틸주석 니코티네이트, 트리부틸주석 베르사테이트, 비스(트리부틸주석)α,α'-디브롬숙시네이트, 트리페닐주석 히드록시드, 트리페닐주석 니코티네이트, 트리페닐주석 베르사테이트, 비스(트리페닐주석)α,α'-디브롬숙시네이트, 비스(트리페닐주석) 옥시드, 트리페닐주석 아세테이트, 트리페닐주석 디메틸디티오카르바메이트 등이 예시된다.
제초제로서, 트리아진계 화합물, 예컨대 아트라진 및 메트리부진; 우레아계 화합물, 예컨대 플루오메투론 및 이소프로투론; 히드록시벤조니트릴계 화합물, 예컨대 브로목시닐 및 이옥시닐; 2,6-디니트로아닐린계 화합물, 예컨대 펜디메탈린 및 트리플루랄린; 아릴옥시-알칸산계 화합물, 예컨대 2,4-D, 디캄바, 플루오록시필 및 메코프로프; 술포닐우레아계 화합물, 예컨대 벤술푸론-메틸, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 프리미술풀론-메틸 및 시클로술파무론; 이미다졸리논계 화합물, 예컨대 이마자필, 이마자퀸 및 이마제타피르; 비스피리박 나트륨; 비스티오박 나트륨; 아시플루오르펜 나트륨; 수르펜트라존; 파라쿼트; 플루메트술람, 트리플루술푸론-메틸, 페녹사프로프-p-에틸; 시할로포프 부틸; 디플루페니칸; 노르플루라존; 이속사플루톨; 글루포시네이트 암모늄; 글리포세이트; 벤타존; 벤티오카르브; 메페나세트; 프로파닐; 플루티아미드 등이 예시된다.
식물 생장-조절제로서, 말레익 히드라지드, 클로르메쿼트, 에테폰, 지베렐린, 메피쿼트 클로라이드, 티디아주론, 이나베파이드, 파클로부트라졸, 유니코나졸 등이 예시된다.
경피 처리제로서, 공지된 페로몬-포함제, 통증 완화 약물, 니코틴 등이 예시된다.
부식 조절제로서, 벤조트리아졸, 디시클로헥실아민 니트라이트, 톨릴트리아졸 등이 예시된다.
방출성 활성 화합물은 방출성 활성 화합물을 보유, 담지, 침지, 침투, 주입, 흡착 또는 흡수하는 것에 의해 방출성 활성 화합물로 지지체를 처리하여 수득되는 방출성 활성 화합물 지지체로서 사용될 수 있다. 지지체로서는 방출성 활성 화합물의 보유, 담지, 흡착, 흡수, 침지, 침투 또는 주입을 가능케 하는 것이 사용된다. 그러한 지지체의 예시는 실리카계 화합물, 제올라이트, 클레이 미네랄, 금속 산화물, 미카, 히드로탈사이트, 유기 지지체 등을 포함한다. 실리카계 화합물로서, 무정형 실리카 및 결정성 실리카가 예시된다. 그의 예시는 분말화 수화 실리카, 미세 수화 실리카, 산 클레이, 규조토, 석영, 화이트 카본을 포함한다. 제올라이트로서, A 타입 제올라이트, 모르데나이트 등이 제시된다. 클레이 미네랄로서, 몬트모릴로나이트, 사포나이트, 베이델라이트, 벤토나이트, 카올리나이트, 할로이사이트, 나크라이트, 디카이트, 아녹사이트, 일라이트, 세리사이트 등이 제시된다. 금속 산화물로서, 아연 산화물, 마그네슘 산화물, 알루미늄 산화물, 철 산화물, 구리 산화물, 티탄 산화물 등이 제시된다. 미카로서, 미카, 베르미쿨라이트 등이 제시된다. 히드로탈사이트로서, 히드로탈사이트, 스멕타이트 등이 제시된다. 유기 지지체로서, 챠콜 (챠콜, 터프 (turf), 피트 등), 중합체 비드 (미세결정성 셀룰로오스, 폴리스티렌 비드, 아크릴계 에스테르 비드, 메타크릴계 에스테르 비드, 폴리비닐알코올 비드 등) 및 그의 가교 중합체 비드가 제시된다. 그밖에, 펄라이트, 석고, 세라믹, 화산석 등이 예시된다.
본 발명에 사용되는 올레핀계 중합체로서, 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 부텐계 중합체 및 4-메틸-1-펜텐계 중합체 및 상기 중합체들의 개질된 제품, 비누화된 제품 및 수소첨가된 제품이 예시된다. 올레핀계 중합체로서, 상기 기재된 중합체들로부터 선택되는 두 가지 이상의 중합체가 조합하여 사용될 수 있다.
에틸렌계 중합체로서, 각각 주된 단위체로서 에틸렌계 단량체 단위체, 예컨대 에틸렌 단독중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴계 에스테르 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴계 에스테르 공중합체, 에틸렌-시클릭 올레핀 공중합체 등을 포함하는 (일반적으로 중합체를 구성하는 모든 단량체 단위체 100 몰% 를 기준으로 50 몰% 이상의 에틸렌계 단량체 단위체를 포함) 중합체가 예시된다. 에틸렌 단독중합체로서, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 또는 고밀도 폴리에틸렌이 제시된다. 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 α-올레핀으로서, C3-C20 α-올레핀, 예컨대 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센 등이 예시된다. 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 에틸렌-1-부텐-1-헥센 공중합체 등이 예시된다.
프로필렌계 중합체로서, 각각 주된 단위체로서 프로필렌계 단량체 단위체, 예컨대 프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-시클릭 올레핀 공중합체 등을 포함하는 (일반적으로 중합체를 구성하는 모든 단량체 단위체 100 몰% 를 기준으로 50 몰% 이상의 프로필렌계 단량체 단위체를 포함) 중합체가 예시된다. 프로필렌-α-올레핀 공중합체의 α-올레핀으로서, C4-C20 α-올레핀, 예컨대 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센 등이 예시된다.
올레핀계 중합체는 바람직하게는 에틸렌계 중합체, 더욱 바람직하게는 에틸렌-α-올레핀 공중합체이다.
올레핀계 중합체의 용융 유동 속도 (MFR) 는 결과로서 수득되는 성형품의 외부 표면 개선 측면에서 바람직하게는 0.1 g/10 분 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 g/10 분 이상, 더욱더 바람직하게는 0.5 g/10 분 이상이다. 다시금, 올레핀계 중합체의 용융 유동 속도 (MFR) 는 결과로서 수득되는 성형품의 기계적 강도 개선 측면에서 바람직하게는 20 g/10 분 이하, 더욱 바람직하게는 10 g/10 분 이하, 더욱더 바람직하게는 5 g/10 분 이하이다. 이와 관련하여, 프로필렌계 중합체의 MFR 은 230℃ 에서 21.18 N 의 하중 하에 측정되고; 프로필렌계 중합체 이외의 중합체, 즉 에틸렌계 중합체 및 부텐계 중합체의 MFR 은 190℃ 에서 21.18 N 의 하중 하에, JIS K7210-1995 에서 규정한 방법에 따라 측정된다.
에틸렌계 중합체의 밀도는 방출성 활성 화합물의 블리딩 역량의 측면에서 바람직하게는 980 kg/㎥ 이하, 더욱 바람직하게는 970 kg/㎥ 이하, 더욱더 바람직하게는 960 kg/㎥ 이하이다. 다시금, 에틸렌계 중합체의 밀도는 결과로서 수득되는 성형품의 강도 개선 측면에서 바람직하게는 870 kg/㎥ 이상, 더욱 바람직하게는 875 kg/㎥ 이상, 더욱더 바람직하게는 880 kg/㎥ 이상이다. 이와 관련하여, 상기 밀도는 다음과 같이 측정된다: 즉, 측정할 시편을 JIS K6760-1995 에서 규정한 방법에 따라 어닐링하고, 이어서 JIS K7112-1980 에 기재된 방법들 중 방법 A 에서 규정한 과정에 따라 그의 밀도에 대해 측정한다.
올레핀계 중합체는 올레핀 중합을 위한 공지된 촉매, 예컨대 지글러-나타 촉매, 크롬계 촉매, 메탈로센계 촉매, 라디칼 중합체 촉매, 유기금속 화합물 등의 존재 하에 공지된 중합법, 예컨대 용액 중합, 슬러리 중합, 기상 중합, 고압 중합 등에 의해 제조된다. 중합법은 회분식 또는 연속식일 수 있거나, 또는 2-단계 또는 다단계 중합일 수 있다.
본 발명에서 사용되는 분지형 지방산은 3 개 이상의 탄소 원자에 결합되는 하나 이상의 탄소 원자 및 하나 이상의 카르복실 기를 갖는 물질이다. 분지형 지방산은 바람직하게는 C4 -30 분지형 지방산, 보다 바람직하게는 C8 -28 분지형 지방산이다. 지방산의 분지의 수는 한정되지 않는다. 분지형 지방산의 예시는 이소부티르산, 이소발레르산, 이소카프로산, 이소카프릴산, 이소카프르산, 이소라우르산, 이소미리스트산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 이오아라키드산, 이소베헨산, 이소리그노세르산 등을 포함한다. 방출성 활성 화합물의 블리딩 양은 분지형 지방산의 첨가에 의해 증가한다. 첨가되는 분지형 지방산의 양은 방출성 활성 화합물의 블리딩 양 및 블리딩을 위한 원하는 기간에 따라 조정될 수 있다. 첨가되는 분지형 지방산의 양은 블리딩 양 증가에 대한 유효성의 관점에서 올레핀계 중합체 100 중량부 당 바람직하게는 0.01 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 이상이다. 다시금 상기 양은 결과로서 수득되는 성형품의 점착성 억제의 관점에서 올레핀계 중합체 100 중량부 당 바람직하게는 100 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50 중량부 이하, 더욱더 바람직하게는 30 중량부 이하이다.
본 발명에서, 분지형 지방산은 방출성 활성 화합물과는 상이한 화합물이다.
본 발명의 중합체 조성물은 선택적으로는 분지형 지방산 및 방출성 활성 화합물 이외의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물은 올레핀계 중합체, 분지형 지방산 및 방출성 활성 화합물을 공지된 방법에 의해 용융 및 혼련함으로써 수득될 수 있다. 예를 들어, 먼저 제조된 올레핀계 중합체, 분지형 지방산 및 방출성 활성 화합물의 혼합물을 압출기, 롤 성형기, 혼련기 등을 이용하여 용융 및 혼련시키거나; 올레핀계 중합체, 분지형 지방산 및 방출성 활성 화합물을 따로따로 압출기, 롤 성형기, 혼련기 등에 주입시킨 후 용융 및 혼합하거나; 먼저 제조된 분지형 지방산 및 방출성 활성 화합물의 혼합물 및 올레핀계 중합체를 압출기, 롤 성형기, 혼련기 등에 주입한 후 용융 및 혼합시키거나; 또는 먼저 제조된 올레핀계 중합체 및 분지형 지방산의 혼합물 및 방출성 활성 화합물을 따로따로 압출기, 롤 성형기, 혼련기 등에 주입한 후, 용융 및 혼련시킨다. 압출기를 이용하여 용융혼련하는 경우, 용융 혼합물은 측면 압출기 또는 피더 (feeder) 와 같은 첨가 기기를 이용해 압출기의 중간으로부터 주입될 수 있다.
방출성 활성 화합물 및 분지형 지방산은 중합체와 혼합되어 있는 마스터 뱃치로 이용될 수 있고, 상기 마스터 뱃치는 올레핀계 중합체와 함께 용융 혼련되어 본 발명의 중합체 조성물을 제공할 수 있다. 중합체와 혼합되는 마스터 뱃치로서 방출성 활성 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
마스터 뱃치의 베이스로서의 중합체로서, 올레핀계 중합체, 예컨대 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 부텐계 중합체 및 4-메틸-1-펜텐계 중합체, 및 이들 중합체의 개질된 생성물, 비누화된 생성물 및 수소첨가된 생성물이 예시된다. 그의 바람직한 예시는 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 선형 극저밀도 폴리에틸렌, 선형 초저밀도 폴리에틸렌, 고압 가공 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌계 중합체, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 등, 수소첨가된 부타디엔계 중합체 등이 예시된다.
마스터 뱃치가 중합체 조성물 제조에 사용되는 경우, 첨가되는 마스터 뱃치의 양은 본 발명의 조성물에 포함되어 있는 올레핀계 중합체 100 중량부 당 일반적으로 50 중량부 미만이다. 상기 양은 비용-성능 개선 측면에서 바람직하게는 20 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량부 이하이다.
중합체 조성물 성형 방법으로서, 사출 성형, 압출 성형, 프레스 성형 및 슬러쉬 성형 (분말용) 과 같은 공지된 성형법이 예시된다. 그렇지 않으면, 다중층 압출 성형, 멀티컬러 사출 성형, 복합 스피닝 또는 압출 라미네이트 성형과 같은 올레핀계 중합체에 채용되는 임의의 통상적인 공지된 프로세스가 최종 용도에 따라, 달리 말하면 사용시 중합체 조성물의 동적 물리적 특성을 개선하기 위해, 결과로서 수득되는 성형품의 표면에서의 방출성 활성 화합물의 농도 증가를 위해 또는 중합체 조성물의 성형성 개선을 위해 적절히 선택될 수 있다. 결과로서 수득한 성형품에서의 본 발명의 중합체 조성물로 형성된 층은 최종 용도에 따라 임의의 위치로 배치될 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물을 성형하여 수득되는 성형품의 예시는 필름, 시트, 벽지, 커튼, 바닥재, 포장재, 호스, 테이프, 관, 파이프, 백 (bag), 텐트, 뗏장 (turf), 샵-커튼 (shop-curtains), 블라인드, 전선, 케이블, 피복류, 필라멘트, 섬유, 망 (모기장, 창문 스크린, 방충망 등), 실, 로프, 필터, 카펫, 신발, 가방, 의류, 전자 설비, 전기 설비, 가정용품, 사무용 기기, 운송수단, 수송 설비, 물리적 분배 재료, 예컨대 컨테이너 및 케이싱, 주택 재료, 주택 부품들, 및 개집, 매트, 시트, 개목걸이 및 귀표와 같은 애완동물 용품을 포함한다.
본 발명의 유효성은 상기 기재된 성형품들 중에서도 인발 성형품에서 특히 두드러진다. 본원에서의 용어 "인발 (drawing)" 은 공지된 방법으로 고체, 반용융 또는 융용 상태의 성형품을 단축 또는 이축 인발함을 의미한다. 예를 들어, 필라멘트 성형에서, 압출기로부터 압출된 성형품을 당겨내고 냉각시켜 두꺼운 필라멘트를 성형하는데, 이는 이어서 열수조를 통과하도록 한 후 앞서 당길 때의 속도보다 더 높은 속도로 당겨 필라멘트를 인발시킨다.
예를 들어, 단축 인발에서, 압출기로부터의 성형품은 1 m/초의 속도로 롤 회전하여 당기고, 성형품은 최종적으로 10 m/초의 속도로 롤 회전하여 최종적으로 시편을 만든다. 상기의 경우, 인발비는 10 이다. 이축 인발의 경우, 인발비는 인발 전후 발견되는 성형품의 각각의 단면적의 비율이다. 필라멘트 제조를 위해 상기 기재된 프로세스에서, 성형품은 당기는 속도가 상이한 각 롤 사이에서 성형품이 열수조 등을 통과하도록 하여 더 높은 인발비로 성형품을 인발하게 되도록 성형품에 열이 적용된다. 더 높은 인발비는 분지형 지방산의 첨가로 방출성 활성 화합물의 블리딩 양을 증가시키는 유효성을 지속시키게 해 준다. 성형품의 인발비는 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 4 이상, 더욱더 바람직하게는 6 이상이다. 너무 높은 인발비는 더 작은 파단신도 및 더 높은 영률을 유도한다. 따라서, 인발비는 결과로서 수득되는 필라멘트의 유연성 및 연신성의 관점에서 바람직하게는 50 이하, 더욱 바람직하게는 30 이하, 더욱더 바람직하게는 20 이하, 가장 바람직하게는 15 이하이다. 상기 기재된 인발 단계가 압출과 동일한 라인에서 실시될 필요는 없다. 즉, 인발 단계만 독립적으로 실시될 수 있고, 후속 단계가 있다면 인발 단계가 그 후속 단계 전에 실시될 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물은 용융-스피닝 특성에 있어 우월하고, 용융-압출성이 충분하여, 바람직하게는 멀티필라멘트 및 모노필라멘트와 같은 필라멘트 제조에 사용된다. 본 발명의 중합체 조성물은 더욱 바람직하게는 모노필라멘트 제조에 사용된다. 상기 중합체 조성물로 성형된 필라멘트는 가열 하 인발성에 있어서 월등하고, 기계적 강도에 있어서 충분하다. 필라멘트가 상기 중합체 조성물을 이용해 제조되는 경우, 더 높은 배출 속도로 중합체 조성물을 압출 및 스피닝하는 것이 가능하여, 결과물로 수득한 필라멘트를 1-단계 인발 조작에서 더 많이 인발하는 것이 가능하다. 따라서, 필라멘트는 더 저렴한 가격에 제조될 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물을 필라멘트로 성형하는 방법으로서, 용융-스피닝 방법, (직접) 스피닝/인발 방법 등과 같은 공지된 성형 방법이 채용된다. 콘크리트에서, 중합체 조성물을 용융시키고, 다이 노즐로부터의 용융된 중합체 조성물을 기어 펌프를 통해 압출해 중합체 조성물의 스트랜드를 형성하기 위해 압출기 등이 사용되고; 용융-압출 스트랜드형 중합체 조성물을 당긴 후, 스피닝을 위해 물 또는 공기와 같은 냉매를 이용해 냉각시키고; 이어서 선택적으로는 결과로서 수득한 필라멘트를 가열 하에 인발시키고, 가열 처리하고, 오일로 코팅한 후, 권취한다.
필라멘트의 단면 형태는 예를 들어 원형, 타원형, 삼각형, 직사각형, 육각형 또는 별 모양이다.
실시예
이후, 본 발명은 실시예 및 비교예를 수단으로 하여 설명할 것이다. 실시예 및 비교예에서, 물리적 특성은 하기 방법에 따라 측정했다.
(1) 용융 유동 속도 (MFR, 단위는 g/10 분)
용융 유동 속도는 190℃ 에서 21.18 N 의 하중 하에 JIS K7210-1995 에 규정된 방법에 따라 측정했다.
(2) 밀도 (단위는 kg/㎥)
밀도는 JIS K7112-1980 에 기재된 방법들 중 방법 A 에 규정된 과정에 따라 측정했다. 측정할 시편은 JIS K6760-1995 에서 규정된 저밀도 폴리에틸렌에 대한 방법에 따라 어닐링했다.
실시예 1
(1) 방출성 활성 화합물 지지체의 제조
곤충 방제제로서의 페르메트린 (Eksmina®, Sumitomo Chemical Company, Limited 사제) 을 방출성 활성 화합물로 사용했다. 산화방지제로서의 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 (이후, AO-1 로 언급함) (1.5 중량부) 을 페르메트린 (51 중량부) 에 용해시켰다. 이어서, 페르메트린 및 AO-1 의 혼합물 (52.5 중량부) 을 교반하고, 지지체로서의 무정형 실리카 (Porous Silica®, Suzuki-Oil Co., Ltd. 사제) (47.5 중량부) (즉, 100 중량부의 페르메트린 당 93.1 중량부) 와 혼합하여 방출성 활성 화합물 지지체를 수득했다.
(2) 중합체 조성물의 제조
올레핀계 중합체로서, 고밀도 폴리에틸렌의 펠렛 (HI-ZEX® 440M, PRIME POLYMER 제조; MFR = 0.9 g/10 분; 밀도 = 948 kg/㎥) (100 중량부) 및 고압 가공 저밀도 폴리에틸렌의 펠렛 (Sumikathene® G803, Sumitomo Chemical Company, Limited 사제) (이후, LD 로 언급함) (9.8 중량부) 의 혼합물 (이후, 상기 혼합물을 올레핀계 중합체 혼합물로 언급함) 을 사용했다.
필라멘트용 중합체 조성물은 올레핀계 중합체 혼합물 100 중량부 당 올레핀계 중합체 혼합물 (100 중량부) 을 산화방지제, 즉 n-옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 (Irganox®1076, Ciba Specialty Chemicals K.K. 사제) (0.013 중량부), 방출성 활성 화합물 지지체 (4.4 중량부) 및 분지형 지방산으로서 2-헵틸운데카노산 (이하 본원에서 이소스테아르산 1 로 지칭됨) (1.4 중량부) 을 약 150℃ 에서 밴버리 믹서에서 용융 및 혼련하여 제조했다.
(3) 모노필라멘트의 제조
1 mmφ 의 홀이 4 개 있는 다이가 있는 20 mmφ 의 압출기를 사용하여 필라멘트용 중합체 조성물을 200℃ 및 배출 속도 0.6 kg/시간으로 설정된 다이를 통해 압출했다. 결과로서 수득한 중합체 조성물의 스트랜드를 14 m/분의 라인 스피드로 당기고, 열수조를 통해 통과하도록 한 후, 112 m/분의 속도로 당겨 인발비가 8 이 되도록 했다. 따라서, 200 데니어의 섬도를 가진 모노필라멘트를 수득했다.
(4) 블리딩 양의 측정
결과로서 수득한 모노필라멘트를 23℃ 로 설정된 단열 챔버에 저장한 후, 각각 3 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 꺼내고; 각 시점에 아세톤을 사용해 모노필라멘트의 표면을 세정해 그로부터 블리딩되어 나온 물질을 제거하고, 세정에 사용한 아세톤을 질소 기체를 쐬어 증발시켰고; 이어서, 내부 표준으로서 50 ppm 의 트리페닐 포스페이트를 포함하는 에탄올을 사용해 페르메트린을 다시 분배시키고, 페르메트린의 블리딩 양을 기체 크로마토그래피로 측정했다.
기체 크로마토그래피에 의한 측정은 하기 조건 하에 실시되었다:
주입량: 1 ㎕
컬럼: 모세관 컬럼 DB-1
(길이 30 m,
내경 0.25 mm, 및
두께 0.25 ㎛)
검출기: 수소 불꽃 이온화
검출기 (FID)
증발 챔버 내
온도: 265℃
검출기 온도: 265℃
컬럼 온도: 초기에는 1 분간 50℃, 이어서
20℃/분의 속도로 240℃ 까지 상승.
페르메트린 정점 대 내부 표준 정점의 비율을 찾기 위한 보정 곡선을 만들어 페르메트린의 블리딩 양을 결정했다.
페르메트린의 블리딩 양을 모노필라멘트의 중량으로 나누고, 결과로 나온 몫을 모노필라멘트 중량 당 블리딩 양으로 정의했다. 후속 측정일이 될 때까지 세정된 모노필라멘트를 다시 23℃ 로 설정한 단열 챔버에 저장했다. 페르메트린의 누적 블리딩 양은 3 일 (또는 1 일), 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 발견된 블리딩 양을 더함으로써 산출했다. 따라서, 56 일 동안의 페르메트린의 누적 블리딩 양을 수득했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
비교예 1
아연 스테아레이트를 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조하고, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
비교예 2
미리스트산을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조하고, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
비교예 3
팔미트산을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조하고, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
비교예 4
스테아르산을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조하고, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
비교예 5
베헨산을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물을 사용하여 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조했다. 페르메트린의 블리딩 양을 각각 1 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 측정했다. 결과를 더하고, 그의 합을 56 일 동안의 페르메트린의 누적 블리딩 양으로 정의했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
실시예 2
분지형 지방산으로서 2,2,4,8,10,10-헥사메틸운데칸-5-카르복실산 (이하 본원에서 이소스테아르산 2 로서 지칭됨) 을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 1 과 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 상기 중합체 조성물은 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트 제조에 이용했으며, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 결과를 표 1 에 제시한다.
실시예 3
분지형 지방산으로서 2-n-헥실데칸산 (이하 본원에서 이소팔미트산으로서 지칭됨) 을 이소스테아르산 1 대신 사용한 것을 제외하고 실시예 1 과 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 이러한 중합체 조성물을 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트 제조에 이용했다. 페르메트린의 블리딩 양을 각각 1 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 측정했다. 결과를 더하고, 그의 합계를 56 일 동안의 페르메트린의 누적 블리딩 양으로서 정의하였다. 결과를 표 1 에 제시한다.
실시예 4
고온 수욕 전의 인장 속력을 표 2 에 나타낸 값으로 변경하는 것, 및 모노필라멘트를 고온 수욕에 통과시키지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조하고, 페르메트린의 블리딩 양을 측정했다. 모노플리멘트를 인장시키지 않았고, 따라서, 인장비를 편의상 일 (1) 로 가정하였다. 페르메트린 블리딩 양을 각각 1 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 측정했다. 결과를 더하고, 그의 합계를 56 일 동안 페르메트린의 누적 블리딩 양으로서 정의하였다. 반면, 각각 1 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 경과 후 측정된 페르메트린의 블리딩 양 각각을, 모노필라멘트의 중량 및 사전 측정일 이래로 경과된 일수로 나누고; 나눈 몫을 페르메트린의 순차적 블리딩 양으로서 정의하였다. 이러한 순차적 블리딩 양에 대한 참조 일로서, 사전 측정 일과 현재 측정일 사이의 중간 일을 사용하였다. 즉, 1 일, 7 일, 14 일, 28 일 및 56 일 후 측정된 블리딩 양에 대한 참조 일은 각각 사전 측정 후 0.5 일, 4 일, 10.5 일, 21 일 및 42 일이었다. 또한, 인장비에 대해, 하기 기술되는 비교예 6 은 21 일 경과 후 발견되는 순차적 블리딩 양과 비교하였고, 이들 사이의 비를 계산하였다. 결과를 하기 표 3 에 제시한다.
[실시예 5 내지 7]
고온 수욕 전 및 후의 인장 속력을 표 2 에 제시된 값으로 변경하는 것; 및 페르메트린의 블리딩 양을 측정하는 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트를 제조했다. 인장비를 고온 수욕 전 및 후에 발견되는 인장 속력의 비로서 정의하였다. 블리딩 양을 각각 1 일, 7 일, 14 일 및 28 일 경과 후 측정하였고; 측정된 블리딩 양 각각을 사전 측정 일 이래로 경과한 일수로 나누고; 이에 따라 1일 당 생성되는 블리딩 양을 페르메트린의 순차적 블리딩 양으로서 정의하였다. 페르메트린의 이러한 순차적 블리딩 양에 대한 참조로서, 사전 측정일과 현재 측정일 사이의 중간 일을 사용하였다. 즉, 0.5 일, 4 일, 10.5 일 및 21 일 경과한 후 페르메트린의 순차적 블리딩 양을, 1 일, 7 일, 14 일 및 28 일이 경과한 후 측정된 페르메트린의 블리딩 양에 기초하여 계산하였다. 또한, 인장비에 대해 하기 기술되는 비교예 7 내지 9 각각을, 21 일 경과한 후 측정된 순차적 블리딩 양과 비교하고, 그의 비를 계산하였다. 결과를 표 3 에 제시한다.
비교예 6
이소스테아르산 1 대신 아연 스테아레이트를 사용한다는 점을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조했다. 이러한 중합체 조성물을 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트 제조에 이용했다. 페르메트린 블리딩 양을 실시예 4 내지 7 에서와 동일한 방식으로 측정했고, 이로써 페르메트린의 순차적 블리딩 양을 계산하였다. 결과를 표 3 에 제시한다.
비교예 7 내지 9
이소스테아르산 1 대신 아연 스테아레이트를 사용한다는 점을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 방식으로 중합체 조성물을 제조하고; 이러한 중합체 조성물을, 고온 수욕 전 및 후의 인장 속력을 표 2 에 제시된 값으로 변경한다는 점을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방식으로 모노필라멘트 제조에 이용했다. 페르메트린 블리딩 양을 실시예 4 내지 7 과 동일한 방식으로 측정하였고, 이로써 페르메트린의 순차적 블리딩 양을 계산하였다. 결과를 표 3 에 제시한다.
표 1
표 2
Figure pct00002
표 3
Figure pct00003

Claims (9)

100 중량부의 올레핀계 중합체, 및 상기 올레핀계 중합체 100 중량부 당 0.01 내지 100 중량부의 분지형 지방산 및 0.01 내지 200 중량부의 방출성 활성 화합물을 포함하는 중합체 조성물.
제 1 항에 있어서, 방출성 활성 화합물이 곤충-방제제, 윤활제, 대전방지제 및 방담제로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물인 중합체 조성물.
제 2 항에 있어서, 방출성 활성 화합물이 피레트로이드계 화합물인 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 올레핀계 중합체가 에틸렌계 중합체인 중합체 조성물.
제 4 항에 있어서, 에틸렌계 중합체가 에틸렌-α-올레핀 공중합체이고; 상기 공중합체의 밀도가 870 내지 980 kg/㎥ 이고, 그의 MFR 이 0.1 내지 20 g/10 분인 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에서 정의된 중합체 조성물로 성형되는 성형품.
제 6 항에 있어서, 2 이상의 인발비로 인발시키는 성형품.
제 7 항에 있어서, 필라멘트인 성형품.
제 8 항에서 정의된 필라멘트로 제작되는 모기장.
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