KR20120112684A - 진공 가스 오일로부터 질소 제거 방법 - Google Patents

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Abstract

진공가스오일로부터 질소 화합물을 제거하는 방법은, 상기 질소 화합물을 포함하는 진공 가스 오일 공급물을 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체와 접촉시켜 진공가스오일 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물을 생성하는 단계, 분리시켜 상기 혼합물을 진공가스오일 공급물에 비하여 감소된 질소 요소를 갖는 진공가스오일 유출물을 생성하는 단계를 포함한다.

Description

진공 가스 오일로부터 질소 제거 방법 {PROCESS FOR REMOVING NITROGEN FROM VACUUM GAS OIL}
본원 출원은 2009. 12. 30.에 제출된 미국 가출원 번호 제 61/291,273호에 대하여 우선권을 주장한다
본 발명은 진공 가스 오일(vacuum gas oil, VGO) 질소 함량을 감소시키는 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 이온성 액체를 사용하여 VGO로부터 질소 오염원을 제거하는 것과 관련된 것이다.
VGO는 유동접촉분해(FCC) 및 수소화분해와 같은 정제법에서 디젤 연료, 제트 연료, 나프타, 가솔린, 및 기타 저 비점 분획과 같은 고 부가가치 탄화수소 분획으로 전환될 수 있는 탄화수소 분획이다. 그러나, 높은 질소 함량을 갖는 VGO 공급물 스트림은 전환하는 것이 어렵다. 예를 들어, 전환의 정도, 생산 수율, 촉매 불활성화, 및/또는 생산물 품질 조건(product quality specifications)을 만족시키기 위한 능력은 공급물 스트림의 질소 함량에 의해 불리한 영향을 받을 수 있다. 예를 들어 수소화처리 공정 유닛에서 촉매 수소화 반응에 의해 VGO의 질소의 함량을 줄이는 것은 알려져 있다.
탄화수소분획에서 황 및 질소 화합물을 제거하기 위한 이온성 액체를 사용한 다양한 공정이 알려져 있다. US 7,001,504 B2는 탄화수소 물질로부터 유기황 화합물의 제거 방법을 개시하고 있으며, 이는 황 함유물질을 이온성 액체에 추출하기 위해 이온성 액체와 탄화수소 물질을 접촉시키는 것을 포함한다. US 7,553,406 B2는 추출 매질로서 이온성 액체를 사용하여 탄화수소 및 탄화수소 혼합물로부터 극갈림성 불순물(polarizable impuritie) 제거 방법을 개시하고 있다. US 7,553,406 B2은 또한 다른 이온성 액체는 다른 극갈림성 화합물에서 다른 추출 특성을 나타낸다는 것을 개시하고 있다.
진공 가스 오일(VGO)로부터 질소를 포함하는 화합물의 제거를 가능하게 하는 향상된 공정에 대한 당업계의 요구가 남아있다.
일 구체예에서, 본 발명은 진공 가스 오일에서 질소를 제거하는 방법으로, 진공 가스 오일과 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체를 접촉하여 진공 가스 오일 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물을 생성하는 단계; 및 상기 혼합물을 분리하여 질소 화합물을 포함하는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 및 진공 가스 오일 유출물을 생성하는 단계를 포함한다.
일 구체예에서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 디알킬 포스피네이트, 테트라알킬포스포늄 포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설페이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 테트라알킬포스포늄 카보네이트, 테트라알킬포스포늄 메탈레이트, 옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 혼합 메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 폴리옥소메탈레이트, 및 테트라알킬포스포늄 할라이드 중 적어도 하나로 부터인 적어도 하나의 이온성 액체를 포함한다. 다른 구체예에서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 트리헥실(테트라데실)포스포늄 클로라이드, 트리헥실(테트라데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(데실)포스포늄 클로라이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리이소부틸(메틸)포스포늄 토실레이트, 트리부틸(메틸)포스포늄 메틸설페이트, 트리부틸(에틸)포스포늄 디에틸포스페이트 및 테트라부틸포스포늄 메탈설포네이트 중 적어도 하나를 포함한다.
또 다른 구체예에서, 상기 혼합물은 혼합물 내에서 중량 기준으로 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체의 함량에 비하여 10% 미만의 물 함량을 포함하고; 상기 혼합물은 워터 프리일 수 있다.
도 1은 본 발명의 다양한 구체예를 나타낸 단순화한 흐름 체계이다.
도 2a 및 2b는 본 발명 추출 구역의 다른 구체예를 나타낸 단순화한 흐름체계이다.
일반적으로, 본 발명은 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체의 사용을 통해 진공 가스 오일(VGO) 탄화수소 분획에서 질소 화합물을 제거하는데 사용될 수 있다.
용어 “진공 가스 오일”, “VGO”, “VGO 상” 및 본 명세서에서 사용되는 진공 가스 오일과 연관된 유사한 용어는 상기 탄화수소 분획의 생산 및 전환 기술 분야에 속하는 기술자에 의해 사용되는 일반적인 의미를 갖기 위할 뿐만 아니라, VGO-유사 특성을 보이는 탄화수소 분획에 대한 본원 공정의 적용을 설명하기 위한 넓은 방식으로 넓게 해석될 수 있다. 따라서, 상기 용어는 오일 정제기의 원유 분획 섹션에서 생성될 수 있는 스트레이트 런 VGO 뿐만 아니라, 예를 들어, 코커(coker), 탈-아스팔트(de-asphalting), 및 비스브레이킹 공정 유닛에 의해 제조될 수 있거나 다양한 탄화수소의 배합에 의해 제조될 수 있는 VGO 생성물 유분, 분획, 또는 스트림을 포괄한다.
일반적으로, VGO는 100℃ 내지 720℃ 범위에서 비등하는 석유계 탄화수소 성분을 포함한다. 일 구체예에서, VGO는 250℃ 내지 650℃에서 비등하고 0.87 g/cm3 내지 0.95 g/cm3의 범위의 밀도를 갖는다. 다른 구체예에서, VGO는 95℃ 내지 580℃ 에서 비등한다; 그리고 또 다른 구체예에서, VGO는 300℃ 내지 720℃ 에서 비등한다. 일반적으로, VGO는 100 ppm-wt 내지 30,000 ppm-wt의 질소; 1000 ppm-wt 내지 50,000 ppm-wt의 황; 그리고 100 ppb-wt 내지 2000 ppm-wt의 금속을 포함할 수 있다. 한 구체예에서, VGO의 질소 함량은 200 ppm-wt 내지 5000 ppm-wt의 범위이다. 다른 구체예에서, VGO의 황 함량은 1000 ppm-wt 내지 30,000 ppm-wt의 범위이다. ASTM 방법 D4629-02 [Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/ Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection]를 사용하여 질소 함량이 결정될 수 있다. 황 함량은 ASTM 방법 D5453-00 [Ultraviolet Fluorescence]을 사용하여 결정될 수 있다; 그리고 금속 함량은 UOP389-09 [Trace Metals in Oils by Wet Ashing and ICP-OES]에 의해 결정될 수 있다. 반대로 적혀 있는 경우가 아니라면, 본 명세서에 사용된 ASTM D5453-00 및 UOP389-09와 같은 상기 분석 방법은 ASTM 인터내셔널 (100 바 하버 드라이브, 웨스트 콘쇼호켄, PA, USA)로부터 입수할 수 있다.
본 발명에 따른 공정은 진공 가스 오일로부터 질소 화합물을 제거한다. 즉, 본 발명은 적어도 하나의 질소화합물을 제거한다. 일반적으로 진공 가스 오일은 다양한 함량으로 상이한 유형의 다수의 질소 화합물을 포함할 것으로 생각되고 있다. 따라서, 본 발명은 VGO로부터 질소 화합물의 적어도 한 종류의 적어도 일부를 제거한다. 본 발명은 질소 화합물의 각 유형의 같거나 다른 함량을 제거할 수 있고, 질소 화합물의 어떤 유형은 제거되지 않을 수 있다. 일 구체예에서, 진공가스오일의 질소 함량은 적어도 40 wt% 감소된다. 다른 구체예에서, 상기 진공 가스 오일의 질소 함량은 적어도 80 wt% 감소된다.
하나 이상의 이온성 액체는 VGO로부터 하나 이상의 질소 화합물을 추출하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 이온성 액체는 양이온이 음이온과 전하 균형을 이루는 이온으로 이루어진 유기 염이다. 이들 물질은 낮은 녹는점, 대개 100℃ 미만, 검출할 수 없는 증기압 및 우수한 화학적 및 열적 안정성을 갖는다. 염의 양이온성 전하는 질소, 인, 황, 비소, 붕소, 안티몬, 및 알루미늄과 같은 헤테로 원자에 편재화되고, 음이온은 임의의 무기, 유기 또는 유기금속 종일 수 있다.
본 발명에 사용하기 적합한 이온성 액체는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체이다. 본 명세서에 사용된 용어 "VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체”는 적어도 하나의 인 원자를 함유하는 양이온을 갖는 이온성 액체를 의미하고 이는 상기 공정의 작동 조건에서 VGO로부터 별개 상의 형성이 가능하다. 공정 조건에서 VGO와 혼화성인 이온성 액체는 VGO와 완전히 용해 가능할 것이다; 그러므로, 상 분리는 실현되지 않을 것이다. 따라서, VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 작동 조건에서 VGO와 불용성이거나 부분적으로 가용성일 수 있다. 작동 조건에서 진공 가스 오일로부터 분리 상의 형성이 가능한 포스포늄 이온성 액체는 VGO-비혼화성으로 간주된다. 본 발명에 따른 이온성 액체는 물과 불용성, 부분적으로 가용성, 또는 완전히 가용성(혼화성)일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 하기 이온성 액체 군의 적어도 하나로부터 적어도 하나로부터 적어도 하나의 이온성 액체를 포함한다: 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 디알킬 포스피네이트, 테트라알킬포스포늄 포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설페이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 테트라알킬포스포늄 카보네이트, 테트라알킬포스포늄 메탈레이트, 옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 혼합 메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 폴리옥소메탈레이트, 및 테트라알킬포스포늄 할라이드. 다른 구체예에서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 디알킬 포스피네이트, 테트라알킬포스포늄 포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설페이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 테트라알킬포스포늄 카보네이트, 테트라알킬포스포늄 메탈레이트, 옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 혼합 메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 폴리옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 할라이드 및 이들의 조합물로 이루어진 이온성 액체의 군으로부터 선택된다.
다른 구체예에서 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 트리헥실(테트라데실)포스포늄 클로라이드, 트리헥실(테트라데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(데실)포스포늄 클로라이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리이소부틸(메틸)포스포늄 토실레이트, 트리부틸(메틸)포스포늄 메틸설페이드, 트리부틸(에틸)포스포늄 디에틸포스페이트, 및 테트라부틸포스포늄 메탄설포네이드 중 적어도 하나를 포함한다. 다른 구체예에서, VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 트리헥실(테트라데실)포스포늄 클로라이드, 트리헥실(테트라데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(메틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(헥실)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(옥틸)포스포늄 클로라이드, 트리부틸(데실)포스포늄 브로마이드, 트리부틸(데실)포스포늄 클로라이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리이소부틸(메틸)포스포늄 토실레이트, 트리부틸(메틸)포스포늄 메틸설페이트, 트리부틸(에틸)포스포늄 디에틸포스페이트, 테트라부틸포스포늄 메탄설포네이트, 및 이들의 조합물의 군으로 이루어진 이온성 액체의 군으로부터 선택된다. VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 트리헥실(테트라데실)포스포늄 할라이드, 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 테트라알킬포스포늄 할라이드, 및 이들의 조합물의 군으로 이루어진 이온성 액체의 군으로부터 선택될 수 있다. VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 이온성 액체 트리헥실(테트라데실)포스포늄 할라이드, 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 및 테트라알킬포스포늄 할라이드의 이온성 액체의 군의 적어도 하나로부터 적어도 하나의 이온성 액체를 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 본 발명은 접촉 단계 및 분리 단계를 포함하는 진공 가스 오일(VGO)에서 질소를 제거하는 방법이다. 접촉 단계에서, 질소 화합물을 포함하는 진공 가스 오일 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 접촉되거나 혼합된다. 상기 접촉은 VGO로 부터 이온성 액체로 하나 이상의 질소 화합물의 추출 또는 이동을 가능하게 할 수 있다. 비록 VGO에서 부분적으로 가용성인 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 VGO로부터 이온성 액체로 질소 화합물의 이동을 용이하게 할 수 있을 지라도, 부분적 가용성은 요구되지 않는다. 불용성 진공 가스 오일/이온성 액체 혼합물은 VGO 및 이온성 액체 사이에 충분한 계면 표면 영역을 가져 유용하게 될 수 있다. 분리시키는 단계에서, 진공 가스 오일 및 이온성 액체 혼합물은 두 상을, 즉 VGO상 및 이온성 액체 상을 형성 또는 정착(settle)하는데, 이는 분리되어 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 및 진공 가스오일 유출물을 생성한다.
본 공정은 당업계에 잘 알려지고 배치 또는 연속적인 작동에 적합한 다양한 장치에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 소규모 형태에서, VGO 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 비커, 플라스크, 또는 다른 용기에서, 예를 들어 교반, 쉐이킹, 믹서의 사용, 또는 자석 교반기에 의해 혼합될 수 있다. 혼합 또는 교반이 멈추고 상기 혼합물은 분리될 수 있는 이온성 액체 상 및 VGO 상을 형성하는데, 이는 예를 들어, 진공 가스 오일에 비해 낮은 질소함량을 가진 진공 가스 오일 유출물을 생성하기 위해 피펫의 사용, 디켄팅, 또는 원심 분리에 의해 분리될 수 있다. 상기 공정은 또한 하나 이상의 질소 화합물을 포함하는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물을 생성한다.
예를 들어 진공 가스 오일 유출물의 질소 함량을 더 감소시켜서 본 공정으로부터 궁극적인 VGO 생산물 스트림에서 바람직한 질소 레벨을 얻고자 하는 경우에는 상기 접촉 및 분리 단계는 반복될 수 있다. 각 세트, 군 또는 접촉 및 분리 단계의 쌍은 질소 제거 단계로 지칭될 수 있다. 따라서, 본 발명은 단일 및 다중 질소 제거 단계를 포괄한다. 질소 제거 구역은 질소 제거 단계를 수행하는 데 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 “구역”은 하나 이상의 장치 아이템 및/또는 하나 이상의 보조-구역을 나타낼 수 있다. 장치 아이템은 예를 들어 하나 이상의 용기, 히터, 분류기, 교환기, 도관, 펌프, 압축기, 및 제어장치를 포함할 수 있다. 부가적으로, 장치 아이템은 하나 이상의 구역 또는 보조-구역을 더 포함할 수 있다. 상기 질소 제거 공정 또는 단계는 다른 액체-액체 세척 및 추출 작동을 수행하는데 사용되었듯이 유사한 장치와 함께 및 유사한 방식으로 수행될 수 있다. 적합한 장치는 예를 들어 트레이, 패킹, 회전원판 또는 플레이트, 및 스테틱 믹서를 구비한 컬럼을 포함한다. 파동 컬럼 및 혼합/정착 탱크 또한 사용될 수 있다.
도 2a는 진공 가스 오일 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체가 접촉되고 분리되는 멀티-스테이지, 카운터-커런트 추출 칼럼 (105)을 포함하는 질소 제거 또는 추출구역 (100)에서 실시될 수 있는 본 발명의 일 구체예를 나타낸다. 진공 가스 오일 또는 VGO 공급물 스트림 (2)는 VGO 공급물 주입구 (102)를 통해 추출 컬럼 (102)로 들어가고 린 이온성 액체 스트림 (4)는 이온성 액체 주입구 (104)를 통해 추출 컬럼 (105)로 들어간다. 상기 도에서, 스트림 및 이들이 흐르는 라인 또는 도관의 참조 번호는 동일하다. VGO 공급물 주입구 (102)는 이온성 액체 주입구 (104) 아래에 위치해 있다. 상기 VGO 유출물은 추출 컬럼 (105)의 상위 부분에서 VGO 유출물 배출구 (112)를 통해 VGO 유출 도관 (6)으로 통과한다. VGO 공급물로부터 제거된 질소를 포함하는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물은 추출 컬럼 (105)의 낮은 부분에서 이온성 액체 유출물 배출구 (114)를 통해 이온성 액체 유출물 도관 (8)으로 통과한다.
기술의 일반적 용어와 일치하여, 상기 질소 제거 단계에 도입된 이온성 액체는 일반적으로 하나 이상의 추출된 질소로 포화되지 않은 VGO-비혼화성 포스포늄이온성 액체를 의미하는 "린 이온성 액체(lean ionic liquid)"로 불릴 수 있다. 린 이온성 액체는 신규한 이온성 액체 및 재생된 이온성 액체 중 하나 또는 양자를 포함할 수 있고 VGO 공급물로부터 질소를 받아들이거나 추출하는데 적합하다. 유사하게, 상기 이온성 액체 유출물은 “풍부한 이온성 액체”로 불려질 수 있다. 이는 일반적으로 질소 제거 단계 또는 공정에 의해 생성되는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물을 의미하거나 또는 반면에 린 이온성 액체에 포함되는 추출된 질소의 양 보다 추출된 질소의 양이 더 많은 양을 포함하는 VGO-비혼화성 포스포늄이온성 액체 유출물을 의미한다. 예를 들어, 풍부한 이온성 액체는 풍부한 이온성 액체를 공정의 같거나 다른 질소 제거 단계로 재순환하기 전에, 신규한 이온성 액체와 함께 희석 또는 재생을 필요로 할 수 있다.
도 2b는 접촉 구역 (200) 및 분리 구역 (300)을 포함하는 질소 제거 세척 구역 (100)의 다른 구체예를 도시하였다. 이 구체예에서, 린 이온성 액체 스트림 (4) 및 VGO 공급물 스트림 (2)은 접촉 구역 (200)으로 도입되고, 플로잉 린 이온성 액체 스트림 (4)으로 VGO 공급물 스트림 (2)를 도입하고, 스테틱 인-라인 믹서 (155)를 통해 결합된 스트림을 통과함으로써 혼합된다. 스테틱 인-라인 믹서는 당업계에 잘 알려져 있고, 유체가 도관을 통해 흐르기 때문에 상기 유체를 혼합하는 조절장치(baffles), 핀(fins), 및 채널과 같은 고정된 내부를 갖는 도관을 포함할 수 있다. 다른 구체예에서, 나타내지 않았지만, 린 이온성 액체 스트림 (4)는 VGO 공급물 스트림 (2)로 도입될 수 있거나, 린 이온성 액체 스트림 (4) 및 VGO 공급물 스트림은 예를 들어 "Y" 도관을 통하여 결합될 수 있다. 다른 구체예에서, 린 이온성 액체 스트림 (4) 및 VGO 공급물 스트림 (2)는 각각 스테틱 인-라인 믹서 (155)로 도입된다. 다른 구체예에서, 상기 스트림은 교반조(stirred tank) 및 혼합작업(blending operations)을 포함하는 당업계에 잘 알려진 임의의 방법에 의해 혼합될 수 있다. 상기 VGO 및 이온성 액체를 포함하는 혼합물은 이송 도관 (7)을 통해 분리 구역 (300)로 이동된다. 분리 구역 (300)은 분리 용기 (165)를 포함하고 여기서 두 상(two phases)은 이온성 액체 유출물 도관 (8)을 통해 분리 용기 (165)의 낮은 부분으로부터 회수된 풍부한 이온성 액체 상으로 분리되는 것이 허용되고, 상기 VGO 상은 VGO 유출물 도관 (6)을 통해 분리 용기 (165)의 높은 부분으로부터 회수된다. 분리 관 (165) 는 부트(boot)를 포함할 수 있으며, 나타내지 않았지만, 이로부터 풍부한 이온성 액체는 도관 (8)을 통해 회수된다.
분리 용기 (165)은 고체 기질(solid media) (175) 및/또는 상 분리를 용이하게 하는 다른 복합 장치(coalescing device)를 포함할 수 있다. 다른 구체예에서 상기 분리 구역(300)은 연속적, 평행 또는 이들의 조합으로 배열될 수 있는 다중 용기를 포함할 수 있다. 상기 분리 용기는 두 상의 분리, 수집 및 제거를 용이하게 하기 위한 임의의 형태 및 배열일 수 있다. 또 다른 구체예에서, 질소 제거 구역 (100)은 단일 용기를 포함할 수 있으며, 여기서 린 이온성 액체 스트림(4) 및 VGO 공급물 스트림 (2)가 혼합되고, 상기 용기에 남아 VGO 유출물 및 풍부한 이온성 액체 상으로 정착된다. 일 구체예에서, 공정은 2 이상의 질소 제거 단계를 포함한다. 예를 들어, 하나의 질소 제거 단계로부터의 VGO 유출물은 VGO 공급물로서 두번째 금속 제거 단계로 직접적으로 통과될 수 있다. 다른 구체예에서, 하나의 질소 제거 단계로부터의 VGO 유출물은 두번째 질소 제거 단계에서 VGO 공급물로서 도입되기 전에 처리되거나 가공될 수 있다. 각 질소 제거 구역은 같은 종류의 장치를 포함할 필요는 없다. 상이한 장치 및 조건이 상이한 질소 제거 구역에 사용될 수 있다.
상기 질소 제거 단계는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 및 VGO 공급물 및 유출물을 액체로서 유지하기에 충분한 온도 및 압력을 포함하는 질소 제거 조건에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 질소 제거 단계 온도는 10℃와 포스포늄 이온성 액체의 분해 온도 미만 사이의 범위 일 수 있고, 압력은 대기압과 700 kPa(g) 사이의 범위일 수 있다. VGO-비혼화성 이온성 액체가 하나 이상의 이온성 액체 성분을 포함할 때, 이온성 액체의 분해 온도는 임의의 이온성 액체 성분이 분해되는 때의 가장 낮은 온도이다. 질소 제거 단계는 일정한 온도 및 압력에서 수행될 수 있거나 질소 제거 단계의 접촉 및 분리 단계는 상이한 온도 및/또는 압력에서 조작될 수 있다. 일 구체예에서, 상기 접촉 단계는 제1온도에서 수행되고, 상기 분리 단계는 제1 온도 보다 적어도 5℃ 낮은 온도에서 수행된다. 제한되지 않은 구체예에서, 제1온도는 적어도 80℃이다. 이러한 온도 차이는 VGO 및 이온성 액체 상 분리를 용이하게 할 수 있다.
전술한 그리고 기타 질소 제거 단계 조건, 예컨대 접촉 또는 혼합 시간, 분리 또는 정착 시간, 및 VGO 공급물 대 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체(lean ionic liquid) 비율은 예를 들어, 사용된 특정 이온성 액체 또는 액체들, VGO 공급물의 본질 (스트레이트 런 또는 이전에 처리된), VGO 공급물의 질소 함량, 필요한 질소 제거 정도, 적용된 질소 제거 단계의 수 및 사용된 특정 장치에 근거하여 매우 다양할 수 있다. 일반적으로 접촉 시간은 1분 미만 내지 2 시간 범위; 정착 시간은 1분 내지 8시간의 범위; 질소 제거 단계에 도입되는 VGO 공급물 대 린 이온성 액체의 중량비는 1:10,000 내지 10,000:1의 범위일 수 있을 것으로 예측된다. 일 구체예에서, VGO 공급물 대 린 이온성 액체의 중량비는 1: 1,000 내지 1,000:1의 범위일 수 있고; VGO 공급물 대 린 이온성 액체의 중량비는 1:100 내지 100:1일 수 있다. 일 구체예에서 VGO 공급물의 중량은 질소 제거 단계에 도입된 이온성 액체 중량 보다 크다.
일 구체예에서, 단일 질소 제거 단계는 진공 가스 오일에서 질소 함량을 40 wt% 이상 감소시킨다. 다른 구체예에서, 단일 질소 제거 단계에서 VGO 공급물 (2)로부터 질소 50 중량% 이상이 추출되거나 제거된다; 그리고 단일 질소 제거 단계에서 VGO 공급물로부터 질소 60 중량% 이상이 추출되거나 제거될 수 있다. 본 명세서에 기술된 바와 같이 본 발명은 바람직한 질소 제거 함량을 제공하기 위해 다중 질소 제거 단계를 포괄한다. VGO 및 이온성 액체 사 사이에 상 분리 정도는 이온성 액체 및 VGO의 회수율에 영향을 미치는 다른 요소로 간주된다. 제거된 질소의 정도 및 VGO 및 이온성 액체의 회수율은 상기 언급한 것과 같은 VGO 공급물의 속성, 상기 구체적인 이온성 액체 또는 액체들, 상기 장치, 및 상기 질소 제거 조건에 의해 다르게 영향을 받을 수 있다.
질소 제거 단계 동안 진공가스오일/ VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물 내에 존재하는 물의 함량은 제거된 질소의 함량 및/또는 상분리의 정도, 즉 상기 VGO 및 이온성 액체의 회수율에 또한 영향을 미칠 수 있다. 일 구체예에서, 상기 VGO / VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물은 이온성 액체 중량에 비하여 10% 미만의 물 함량을 갖는다. 다른 구체예에서, VGO / VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물의 물 함량은 이온성 액체 중량에 비하여 5% 미만이며; VGO / VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물의 물 함량은 이온성 액체 중량에 비하여 2% 미만일 수 있다. 또 다른 구체예에서, VGO / VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물은 워터프리(water free)이다, 즉, 상기 혼합물은 물을 함유하지 않는다.
도 1은 본 발명의 다양한 구체예 및 본 발명의 범주에 포함되는 선택적 및/또는 대체적 단계 및 장치의 일부를 도시한 흐름 체계도이다. 진공 가스 오일 스트림 (2) 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (4)는 질소 제거 구역 (100)에 도입되고 접촉되고 분리되어 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 스트림 8 및 진공 가스 오일 유출물 스트림 (6)을 상기 기재한 바와 같이 생성한다. 상기 이온성 액체 스트림 (4)는 신규한 이온성 액체 스트림(3) 및/또는 아래 기재된 것과 같은 공정에서 재순환되는 하나 이상의 이온성 액체 스트림으로 이루어질 수 있다. 일 구체예에서, 진공 가스 오일 유출물 스트림 (6)의 일부 또는 전부는 도관 (10)을 통해 탄화수소 전환 구역 (800)으로 통과된다. 탄화수소 전환 구역 (800)은 예를 들어, 본 기술분야에서 잘 알려진 수소화 분해 공정 및 FCC 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
선택적 VGO 세척 단계는 예를 들어, VGO 유출물 스트림에 잔류하거나 비말동반되는 이온성 액체를 물을 사용하여 VGO 유출물로부터 이온성 액체를 추출하거나 세척함으로써 이온성 액체를 회수하는 데 사용될 수 있다. 이 구체예에서, VGO 유출물 스트림 (6)(공급물로서)의 일부 또는 전부 및 물 스트림 (12)(용매로서)는 VGO 세척 구역 (400)에 도입된다. VGO 세척 구역 (400)에 도입된 VGO 유출물 및 물 스트림은 혼합되고 분리되어 세척된 진공 가스 오일 스트림 (14) 및 소비된 물 스트림 (16)을 생성하는데, 이는 이온성 액체를 포함한다. VGO 세척 단계는 상술한 바와 같은 다른 액체-액체 세척 및 추출 조작을 수행하는 데 사용된 유사한 방식 및 유사한 장치로 수행될 수 있다. 다양한 VGO 세척 단계 장치 및 온도, 압력, 시간 및 용매 대 공급물 비율과 같은 조건은 상기 질소 제거 구역 장치 및 조건과 같거나 상이할 수 있다. 일반적으로, VGO 세척 단계 조건은 상기 질소 제거 단계 조건에 대해 상기 주어진 것과 동일한 범위 내에 해당될 것이다. 세척된 진공 가스 오일 스트림 (14)의 일부 또는 전부는 탄화수소 전환 구역 (800)으로 통과될 수 있다.
선택적 이온성 액체 재생 단계는 예를 들어 이온성 액체로부터 상기 질소 화합물을 제거함으로써 즉, 풍부한 이온성 액체의 질소 함량을 줄임으로써 이온성 액체를 재생하는 데 사용될 수 있다. 일 구체예에서, 질소 화합물 및 재생 용매 스트림 (18)을 포함하는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 스트림 (8)(공급물로서)의 일부 또는 전부는 이온성 액체 재생 구역 (500)에 도입된다. 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 및 재생 용매 스트림은 혼합되고 분리되어 질소를 포함하는 추출 스트림 20, 및 재생된 이온성 액체 스트림 (22)을 생성한다. 상기 이온성 액체 재생 단계는 상기 논의한 바와 같은 다른 액체-액체 세척 및 추출 공정을 수행하는 데 사용된 유사한 방식 및 유사한 장치로 수행될 수 있다. 온도, 압력, 시간 및 용매 대 공급물과 같은 다양한 이온성 액체 재생 단계 조건은 상기 질소 제거 조건과 상이하거나 같을 수 있다. 일반적으로, 이온성 액체 재생 단계 조건은 상기 질소 제거 단계 조건에 대해 주어진 것과 동일한 범위 내에 해당될 것이다.
일 구체예에서, 재생 용매 스트림 (18)은 포스포늄 이온성 액체와 비혼화성이고 VGO 보다 경질인 탄화수소 분획을 포함한다. 경질 탄화수소 분획은 단일 탄화수소 화합물로 이루어질 수 있거나 탄화수소의 혼합물을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 경질 탄화수소 분획은 나프타, 가솔린, 디젤, 경질 순환유 (LCO), 및 경질 코커 가스 오일(LCGO) 탄화수소 분획 중 적어도 하나를 포함한다. 경질 탄화수소 분획은 수소화분해(hydrocracking), 수소화처리(hydrotreating), 유동 접촉 분해(FCC), 리포밍(reforming), 코킹, 및 비스브레이킹과 같은 전환 공정으로부터 생산물 및/또는 스트레이트 런 분획을 포함할 수 있다. 이 구체예에서, 추출 스트림 (20)은 상기 경질 탄화수소 재생 용매 및 질소 화합물을 포함한다. 다른 구체예에서, 상기 재생 용매 스트림 (18)은 물을 포함하고 상기 이온성 액체 재생 단계는 물과 이온성 액체를 포함하는 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 (22) 및 질소화합물을 포함하는 추출 스트림 (20)을 생성한다. 재생 용매 스트림 (18)이 물을 포함하는 일 구체예에서, 소비된 물 스트림 (16)의 일부 또는 전부는 재생 용매 스트림 18의 일부 또는 전부를 제공할 수 있다. 재생 용매 스트림 (18)이 경질 탄화 수소 분획 또는 물을 포함하는지 여부와 관계없이, 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (22)의 일부 또는 전부는 본 발명의 다른 조작 조건과 일치하는 미도시된 도관을 통해 질소 제거 단계로 재순환될 수 있다. 예를 들어, 질소 제거 구역(100)에서 이온성 액체/ VGO 혼합물 또는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (4)의 물 함량의 제한은 신규한 및 재순환된 이온성 액체 스트림의 물 함량 및 비율의 조절에 의해 충족될 수 있다.
선택적 이온성 액체 건조 단계는 건조 구역 (600)에 의해 도시한다. 상기 이온성 액체 건조 단계는 상기 기재된 바와 같이 이온성 액체를 포함하는 하나 이상의 스트림의 물 함량을 감소시켜 질소 제거 단계의 물 함량을 조절하는 데 적용될 수 있다. 도 1의 구체예에서, 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (22)의 일부 또는 전부는 건조 구역 (600)에 도입된다. 비록 나타내지는 않았지만, 이온성 액체, 예컨대 신규한 이온성 액체 스트림 (3), VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물 스트림 (8), 및 소비된 물 스트림 (16)을 포함하는 다른 스트림은 건조 구역 (600)에서 임의의 조합물에서 또한 건조될 수 있다. 이온성 액체 스트림 또는 스트림들을 건조시키기 위해, 물은 증류, 플래쉬 증류, 및 건조 비활성 가스를 사용하여 물을 스트리핑 하는 것을 포함하는 하나 이상의 다양한 공지된 방법에 의해 제거될 수 있다. 일반적으로, 건조 온도는 100℃ 내지 이온성 액체의 분해 온도 미만의 범위, 대개 300℃ 미만일 수 있다. 상기 압력은 35 kPa(g) 내지 250 kPa(g)의 범위일 수 있다. 건조 단계는 건조된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (24) 및 건조 구역 물 유출물 스트림 (26)을 생성한다. 비록 도시하지 않았지만, 건조된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 (24)의 일부 또는 전부는 재순환되거나 통과되어 질소 제거 구역 (100)에 도입되는 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체의 전부 또는 일부를 제공할 수 있다. 건조 구역 물 유출물 스트림 (26)의 전부 또는 일부는 VGO 세척 구역 (400) 및/또는 이온성 액체 재생 구역(500)에 도입되는 물의 전부 또는 일부를 제공하기 위해 재순환되거나 통과될 수 있다.
달리 언급되어 있지 않다면, 상기 구역들에 있는 다양한 주입구 및 유출물 스트림의 정확한 연결 지점은 본 발명에 필수적이지 않다. 예를 들어, 증류 구역을 향한 스트림은 컬럼에 직접적으로 보내질 수 있거나, 상기 스트림은 온도를 조절하기 위한 열 교환기 및/또는 압력을 조절하기 위한 펌프와 같은 구역 내 다른 장치에 먼저 보내질 수 있다. 마찬가지로, 질소 제거, 세척 및 재생 구역에 유입 및 잔류하는 스트림은 상기 구역 내에 있는 열 교환기와 같은 보조 장치를 통해 통과할 수 있다. 세척 또는 추출 구역에 도입되는 재순환 스트림을 포함하는 스트림은 상기 구역들 내에 또는 앞서서 개별적으로 도입될 수 있거나 결합될 수 있다.
본 발명은 스트림의 선택적 목적지, 동일한 조성물 즉, 균등한 부분(aliquot portions)을 하나 이상의 도착지로 보내기 위한 스트림 분할 및 공정 내 다양한 스트림의 재순환을 포함하는 다양한 흐름 체계 구체예를 포함한다. 실시예는 다음을 포함한다: 도착 구역에 의해 필요로 하는 물 및/또는 이온성 액체 일부 또는 전부를 생성하기 위하여 건조 및/또는 다른 구역으로 통과될 수 있다. 주어진 구체예에 대해, 예를 들어 상기 단계에서 처리될 스트림의 양 및 속성에 기반하여 필요에 따라 다양한 공정단계는 연속적으로 및/또는 간헐적으로 수행될 수 있다. 상기 논의된 바와 같이 본 발명은 평행, 순차적으로, 또는 이들의 조합으로 수행될 수 있는 다중 질소 제거 단계를 포함한다. 다중 질소 제거 단계는 동일한 질소 제거 구역에서 수행될 수 있고/있거나, 다중 질소 제거 구역은 세척, 재생 및/또는 건조 구역의 개입이 없거나 함께 적용될 수 있다.
실시예
실시예는 본 발명의 일부 측면 및 잇점을 더 설명하기 위해 제시된 것이고, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않는다.
실시예 1
다음의 특성을 갖는 수소화 처리된 진공 가스 오일(HTVGO)의 상업적 샘플을 공급물 스트림으로서 사용하기 위해 얻었다. HTVGO는 ASTM 방법 D5453-00 [ Ultraviolet Fluorescence]에 의해 결정된 1162 ppm-wt 황을 포함하고, ASTM 방법 D4629-02 [Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/ Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection]에 의해 결정된 451 ppm-wt 질소를 포함하였다. 표 1에 나타낸 HTVGO의 상기 끓는 점 범위는 ASTM 방법 D-2887에 의해 결정하였다.
Figure pct00001
실시예 2
스트레이트 런의 상업적 샘플, 즉, 원유 증류 후 공정을 거치지 않은, 하기 특성을 갖는 진공 가스 오일 (VGO)을 공급물 스트림에 사용하기 위해 얻었다. 상기 5800 ppm-wt 황 함유 VGO는 ASTM 방법 D5453-00에 의해 결정하였고, 1330 ppm-wt 질소 함유 VGO는 ASTM 방법 D4629-02에 의해 결정하였다. 표 2에 나타낸 VGO의 끓는 점 범위는 ASTM 방법 D-2887에 의해 결정되었다.
Figure pct00002
실시예 3- 23
실시예 1의 HTVGO 및 표3에 열거된 이온성 액체는 자석 교반 바를 포함하는 바이알에 HTVGO 대 이온성 액체의 중량 비가 2:1로 첨가하였다. 상기 내용물은 디지털 자석 교반기 핫 플레이트(digital magnetic stirrer hot plate)를 사용하여 30분 동안 80℃ 및 300rpm 에서 혼합하였다. 혼합을 멈춘 후에, 상기 샘플은 30분 동안 80℃에서 정적인 상태를 유지하고 HTVGO 상(VGO 유출물) 샘플은 유리 피펫으로 제거하고 질소를 ASTM 방법 D4629-02 에 의해 분석하였다. 결과는 HTVGO로부터 제거된 질소의 양이 질소를 기준으로 중량퍼센트로 보고된 표 3에서 비교하였다.
Figure pct00003
실시예 24-38
실시예 2의 VGO가 실시예 1의 HTVGO를 대체한 것을 제외하고, 실시예 17-23에 사용된 동일한 이온성 액체, 조건, 및 절차를 실시예 24-30에서 반복하였다. 실시예 2의 VGO 및 추가적인 이온성 액체에 대한 결과는 실시예 31-38에 나타내었다. 표 4는 VGO로부터 제거된 질소 함량 비교를 wt% 질소 기준으로 제공한다.
Figure pct00004
*정착 시간 30분 후 상 분리는 시작되었지만 분석을 위해 VGO 의미있는 샘플을 얻기에는 불충분하다.
실시예 3-38은 진공 가스 오일로부터 질소제거에서 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체가 월등한 성능을 제공하는 것을 보여준다. 상기 결과는 또한 이온성 액체 군 사이, 심지어 유사한 이온성 액체 군 사이에 상당히 변화하기 때문에 이 기술의 예측 불가능한 속성을 나타내었다.
실시예 39-50
이온성 액체의 중량을 기준으로 표 5에 열거된 퍼센트로 물과 표 5에 열거된 이온성 액체를 혼합하고 실시예 1의 HTVGO와 함께 자석 교반 바를 포함한 바이알에 HTVGO 대 이온성 액체의 중량비가 2:1로 첨가하였다. 상기 내용물을 디지털 제어 자석 교반기 핫 플레이트(digital magnetic stirrer hot plate)를 사용하여 30분 동안 80℃ 및 300rpm 에서 혼합하였다. 혼합을 멈춘 후에, 상기 샘플을 30분 동안 80℃에서 정적인 상태를 유지하고 HTVGO 상(VGO 유출물) 샘플을 유리 피펫으로 제거하고 질소를 ASTM 방법 D4629-02 에 의해 분석하였다. 결과는 HTVGO로부터 제거된 질소의 양이 질소를 기준으로 wt퍼센트로 보고된 표 5에서 비교하였다.
Figure pct00005
실시예 39-50은 진공 가스 오일과 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 혼합물의 물 함량의 두 이온성 액체에 대해 진공 가스 오일로부터 제거된 질소의 함량에 대한 효과를 나타낸다.

Claims (10)

  1. 진공 가스 오일에서 질소 화합물을 제거하는 방법으로서,
    (a) 질소 화합물을 포함하는 진공 가스 오일과 VGO-비혼화성(immiscible) 포스포늄 이온성 액체를 접촉시켜 진공 가스 오일 및 VGO-비혼화성포스포늄 이온성 액체를 포함하는 혼합물을 생성하는 단계; 및
    (b) 상기 혼합물을 분리하여 진공 가스 오일 유출물 및 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물을 생성하는 단계로서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물은 질소 화합물을 포함하는 것인 단계를 포함하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체는 테트라알킬포스포늄 디알킬포스페이트, 테트라알킬포스포늄 디알킬 포스피네이트, 테트라알킬포스포늄 포스페이트, 테트라알킬포스포늄 토실레이트, 테트라알킬포스포늄 설페이트, 테트라알킬포스포늄 설포네이트, 테트라알킬포스포늄 카보네이트, 테트라알킬포스포늄 메탈레이트, 옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 혼합된 말레이트, 테트라알킬포스포늄 폴리옥소메탈레이트, 테트라알킬포스포늄 할라이드, 및 이들의 조합물로 이루어진 이온성 액체 군으로부터 선택된 이온성 액체인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 혼합물은 혼합물 내에서 중량 기준으로 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체의 함량에 비하여 10% 미만의 함량인 물을 더 포함하거나 상기 혼합물은 물이 없는 것인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉시키는 단계는 제1온도에서 수행되고, 분리시키는 단계는 제2온도에서 수행되며, 상기 제1온도 및 상기 제2온도는 10℃ 내지 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체의 분해 온도 미만의 범위이며;
    선택적으로, 상기 제2온도는 제1온도보다 적어도 5℃ 가 낮은 것인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 진공 가스 오일 유출물의 적어도 일부를 물로 세척하여 세척된 진공 가스 오일 스트림 및 소비된 물 스트림을 생성하는 단계를 더 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물과 재생 용매를 접촉시키고 상기 재생 용매로부터 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 유출물을 분리시켜 질소 화합물을 함유하는 추출 스트림 및 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림을 생성하는 단계를 더 포함하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림의 적어도 일부를 제1항의 (a) 질소 제거 접촉단계로 재순환 시키는 단계를 더 포함하는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 상기 재생 용매는 진공 가스 오일에 비하여 경질 탄화수소 분획을 포함하고, 상기 추출 스트림은 경질 탄화수소 분획을 더 포함하되, 상기 경질 탄화수소 분획은 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체와 비혼화성인 방법.
  9. 제6항에 있어서, 상기 재생 용매는 물을 포함하되, 상기 재상된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체스트림은 물을 포함하는 것인 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 진공 가스 오일 유출물은 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체를 포함하고,
    진공 가스 오일 유출물의 적어도 일부를 물로 세척하여 세척된 진공 가스 오일 및 소비된 물 스트림을 생성하는 단계로서, 상기 소비된 물 스트림은 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체를 포함하는 것인 단계; 여기서 소비된 물 스트림의 적어도 일부는 재생 용매의 적어도 일부이며; 선택적으로, 재생된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림 및 소비된 물 중 적어도 하나의 적어도 일부를 건조하여 건조된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림을 생성하는 단계; 및 선택적으로, 건조된 VGO-비혼화성 포스포늄 이온성 액체 스트림의 적어도 일부를 제1항의 (a) 질소 제거 접촉 단계로 재순환 시키는 단계를 더 포함하는 것인 방법.


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