CN102666798B - 从减压瓦斯油中除去氮的方法 - Google Patents

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Abstract

从减压瓦斯油进料中除去氮化合物的方法包括使包含氮化合物的减压瓦斯油进料与VGO不溶混性离子液体接触以产生减压瓦斯油和VGO不溶混性离子液体混合物，和分离该混合物以产生相对于减压瓦斯油进料具有降低氮含量的减压瓦斯油流出物。

Description

从减压瓦斯油中除去氮的方法
优先权陈述
本申请要求2009年12月30日提交的美国临时申请No.61/291,273的优先权。
发明领域
本发明涉及用于降低减压瓦斯油(VGO)的氮含量的方法。更特别地，本发明涉及使用离子液体从VGO中除去氮污染物。
发明背景
VGO为烃馏分，其可在精炼方法如加氢裂化和流化催化裂化(FCC)中转化成较高价值烃馏分如柴油燃料、喷气燃料、石脑油、汽油和其它较低沸点馏分。然而，具有较高量的氮的VGO进料流更难以转化。例如，转化度、产物收率、催化剂失活和/或满足产品质量规格的能力可能受进料流的氮含量不利影响。已知通过催化氢化反应如在加氢处理加工装置中降低VGO的氮含量。
使用离子液体从烃馏分中除去硫和氮化合物的各种方法也是已知的。US 7,001,504B2公开了从烃材料中除去有机硫化合物的方法，其包括使离子液体与烃材料接触以将含硫化合物萃取到离子液体中。US 7,553,406B2公开了使用离子液体作为萃取介质从烃和烃混合物中除去可极化杂质的方法。US 7,553,406B2还公开了不同的离子液体对于不同的可极化化合物显示出不同的萃取性能。
本领域中仍需要能从减压瓦斯油(VGO)中除去含氮化合物的改进方法。
发明概述
在一个实施方案中，本发明为从减压瓦斯油中除去氮化合物的方法，其包括使减压瓦斯油与VGO不溶混性离子液体接触以产生减压瓦斯油和VGO不溶混性离子液体混合物，和分离混合物以产生减压瓦斯油流出物和包含氮化合物的VGO不溶混性离子液体流出物。
在一个实施方案中，VGO不溶混性离子液体包含选自如下至少一种的至少一种离子液体：四烷基二烷基磷酸盐、四烷基二烷基次膦酸盐、四烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基碳酸盐、四烷基金属酸盐、金属氧酸盐、四烷基混合金属酸盐、四烷基多金属氧酸盐和四烷基卤化物。在另一实施方案中，VGO不溶混性离子液体包含三己基(十四烷基)氯化物、三己基(十四烷基)溴化物、三丁基(甲基)溴化物、三丁基(甲基)氯化物、三丁基(己基)溴化物、三丁基(己基)氯化物、三丁基(辛基)溴化物、三丁基(辛基)氯化物、三丁基(癸基)溴化物、三丁基(癸基)氯化物、四丁基溴化物、四丁基氯化物、三异丁基(甲基)甲苯磺酸盐、三丁基(甲基)甲基硫酸盐、三丁基(乙基)二乙基磷酸盐和四丁基甲烷磺酸盐中的至少一种。
在另一实施方案中，混合物包含基于重量，相对于混合物中VGO不溶混性离子液体的量小于10%的量的水；混合物可以为无水的。
附图简述
图1为说明本发明各个实施方案的简化流程图。
图2A和2B为说明本发明萃取区的不同实施方案的简化流程图。
发明详述
一般而言，本发明可用于通过使用VGO不溶混性离子液体从减压瓦斯油(VGO)烃馏分中除去氮化合物。
如本文所用，术语“减压瓦斯油”、“VGO”、“VGO相”和涉及减压瓦斯油的类似术语应当广义地解释不仅容纳其如在制备和转化这类烃馏分的领域中技术人员所用的通常含义，而且以广义方式解释我们的方法应用于具有类VGO性能的烃馏分。因此，该术语包括如可在炼油厂的原油分馏段中产生的直馏VGO以及可例如通过焦化器、脱沥青和减粘裂化加工单元产生或可通过将各种烃混合产生的VGO产物馏分、馏分或料流。
一般而言，VGO包含沸点为100-720℃的石油烃组分。在一个实施方案中，VGO在250-650℃下沸腾且具有0.87-0.95g/cm3的密度。在另一实施方案中，VGO在95-580℃下沸腾；在另一实施方案中，VGO在300-720℃下沸腾。一般而言，VGO可含有100-30,000重量ppm氮；1000-50,000重量ppm硫；和100重量ppb-2000重量ppm金属。在一个实施方案中，VGO的氮含量为200-5000重量ppm。在另一实施方案中，VGO的硫含量为1000-30,000重量ppm。氮含量可使用ASTM方法D4629-02，TraceNitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/Inlet OxidativeCombustion and Chemiluminescence Detection测定。硫含量可使用ASTM方法D5453-00，Ultraviolet Fluorescence测定；金属含量可通过UOP389-09，Trace Metals in Oils by Wet Ashing and ICP-OES测定。除非另外指出，本文所用分析方法如ASTM D5453-00和UOP389-09可由ASTM International，100Barr Harbor Drive，West Conshohocken，PA，美国得到。
本发明方法从减压瓦斯油中除去氮化合物。即，本发明除去至少一种氮化合物。应当理解减压瓦斯油通常包含多种不同量的不同类型的氮化合物。因此，本发明将至少一类氮化合物的至少一部分从VGO中除去。本发明可除去相同或不同量的各类氮化合物，可能不除去一些类型的氮化合物。在一个实施方案中，减压瓦斯油的氮含量降低至少40%。在另一实施方案中，减压瓦斯油的氮含量降低至少80%。
一种或多种离子液体可用于从VGO中萃取一种或多种氮化合物。一般而言，离子液体为由离子组成的非水有机盐，其中阳离子用阴离子电荷平衡。这些材料具有低熔点，通常低于100℃，不可检测的蒸气压力及良好的化学和热稳定性。盐的阳离子电荷位于杂原子如氮、磷、硫、砷、硼、锑和铝上，且阴离子可以为任何无机、有机或有机金属物种。
适用于本发明的离子液体为VGO不溶混性离子液体。如本文所用，术语“VGO不溶混性离子液体”意指具有包含至少一个磷原子的阳离子并能在方法的操作条件下形成与VGO分开的单独相的离子液体。在工艺条件下与VGO溶混的离子液体会完全被VGO溶解；因此相分离是不可行的。因此，VGO不溶混性离子液体在操作条件下可不溶于或部分溶于VGO。能在操作条件下形成与减压瓦斯油分开的单独相的离子液体被认为是VGO不溶混的。根据本发明的离子液体可以不溶、部分可溶或完全可溶(溶混)于水。
在一个实施方案中，VGO不溶混性离子液体包含选自至少一种下组离子液体的至少一种离子液体：四烷基二烷基磷酸盐、四烷基二烷基次膦酸盐、四烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基碳酸盐、四烷基金属酸盐、金属氧酸盐、四烷基混合金属酸盐、四烷基多金属氧酸盐和四烷基卤化物。在另一实施方案中，VGO不溶混性离子液体选自如下离子液体：四烷基二烷基磷酸盐、四烷基二烷基次膦酸盐、四烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基碳酸盐、四烷基金属酸盐、金属氧酸盐、四烷基混合金属酸盐、四烷基多金属氧酸盐、四烷基卤化物及其组合。
在一个实施方案中，VGO不溶混性离子液体包含三己基(十四烷基)氯化物、三己基(十四烷基)溴化物、三丁基(甲基)溴化物、三丁基(甲基)氯化物、三丁基(己基)溴化物、三丁基(己基)氯化物、三丁基(辛基)溴化物、三丁基(辛基)氯化物、三丁基(癸基)溴化物、三丁基(癸基)氯化物、四丁基溴化物、四丁基氯化物、三异丁基(甲基)甲苯磺酸盐、三丁基(甲基)甲基硫酸盐、三丁基(乙基)二乙基磷酸盐和四丁基甲烷磺酸盐。在另一实施方案中，VGO不溶混性离子液体选自如下离子液体：三己基(十四烷基)氯化物、三己基(十四烷基)溴化物、三丁基(甲基)溴化物、三丁基(甲基)氯化物、三丁基(己基)溴化物、三丁基(己基)氯化物、三丁基(辛基)溴化物、三丁基(辛基)氯化物、三丁基(癸基)溴化物、三丁基(癸基)氯化物、四丁基溴化物、四丁基氯化物、三异丁基(甲基)甲苯磺酸盐、三丁基(甲基)甲基硫酸盐、三丁基(乙基)二乙基磷酸盐、四丁基甲烷磺酸盐中的至少一种及其组合。VGO不溶混性离子液体可选自如下离子液体：三己基(十四烷基)卤化物、四烷基二烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基卤化物及其组合。VGO不溶混性离子液体可包含选自至少一种以下组离子液体的至少一种离子液体：三己基(十四烷基)卤化物、四烷基二烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基磺酸盐和四烷基卤化物。
在一个实施方案中，本发明为用于从减压瓦斯油(VGO)中除去氮的方法，其包括接触步骤和分离步骤。在接触步骤中，将含有氮化合物的减压瓦斯油与VGO不溶混性离子液体接触或混合。接触可促进一种或多种氮化合物从VGO转移或萃取到离子液体中。尽管部分可溶于VGO的VGO不溶混性离子液体可促进氮化合物从VGO转移至离子液体，但部分溶解性是不需要的。不溶性减压瓦斯油/离子液体混合物可具有有用的VGO与离子液体之间的足够界面表面积。在分离步骤中，减压瓦斯油和离子液体的混合物沉降或形成两相，VGO相和离子液体，将其分离以产生VGO不溶混性离子液体流出物和减压瓦斯油流出物。
该方法可在本领域熟知且适于分批或连续操作的各种设备中进行。例如，在本发明的小规模形式中，可将VGO和VGO不溶混性离子液体在烧杯、烧瓶或其它容器中例如通过搅拌、摇动、使用混合器或磁力搅拌器而混合。停止混合或搅拌，混合物形成VGO相和离子液体相，可将其例如通过倾析、离心或使用吸液管分离以产生具有相对于减压瓦斯油较低氮含量的减压瓦斯油流出物。该方法还产生包含一种或多种氮化合物的VGO不溶混性离子液体流出物。
可重复接触和分离步骤，例如当减压瓦斯油流出物的氮含量待进一步降低以得到该方法的最终VGO产物流的所需氮含量时。各套、各组或各对接触和分离步骤可称为除氮步骤。因此，本发明包括具有单一或多个除氮步骤。可使用除氮区以进行除氮步骤。如本文所用，术语“区”可以指一个或多个设备件和/或一个或多个分区。设备件可包括例如一个或多个容器、加热器、分离器、交换器、导管、泵、压缩器和控制器。另外，设备件可进一步包括一个或多个区或分区。除氮方法或步骤可以以与用于进行其它液-液洗涤和萃取操作类似的方式和用类似的设备进行。合适的设备包括例如具有塔板、填料、转盘或板的塔和静态混合器。也可使用脉冲塔和混合/沉降罐。
图2A说明本发明实施方案，其可在包含多阶段逆流萃取塔105的氮除去或萃取区100中实行，减压瓦斯油和VGO不溶混性离子液体在其中接触和分离。减压瓦斯油或VGO进料流2通过VGO进料入口102进入萃取塔105中，且贫离子液体料流4通过离子液体入口104进入萃取塔105中。在附图中，料流和料流在其中流动的管线或导管的参考数字是相同的。VGO进料入口102位于离子液体入口104以下。VGO流出物在萃取塔105的上部通过VGO流出物出口112进入VGO流出物导管6中。包含从VGO进料中除去的氮化合物的VGO不溶混性离子液体流出物在萃取塔105的下部通过离子液体流出物出口114进入离子液体流出物导管8中。
符合一般专门术语，引入除氮步骤中的离子液体可称为“贫离子液体”，其一般意指其中一种或多种萃取氮化合物不饱和的VGO不溶混性离子液体。贫离子液体可包含新鲜和再生离子液体中的一种或两种且适于从VGO进料中接受或萃取氮。同样，离子液体流出物可称为“富离子液体”，其一般意指通过除氮步骤或方法产生或包含与贫离子液体中所包含的萃取氮化合物的量相比更大量的萃取氮化合物的VGO不溶混性离子液体流出物。在富离子液体再循环至方法的相同或其它除氮步骤中以前，富离子液体可能需要再生或例如用新鲜离子液体稀释。
图2B说明除氮洗涤区100的另一实施方案，其包含接触区200和分离区300。在该实施方案中，将贫离子液体料流4和VGO进料流2引入接触区200中并通过将VGO进料流2引入流动的贫离子液体料流4中并使结合料流通过静态在线混合器155而混合。静态在线混合器是本领域中熟知的且包括具有固定内件的导管，所述固定内件例如为挡板、翼片和当流体流过导管时将流体混合的通道。在未说明的其它实施方案中，可将贫离子液体料流4引入VGO进料流2中，或可将贫离子液体料流4和VGO进料流例如通过“Y”型导管结合。在另一实施方案中，将贫离子液体料流4和VGO进料流2分开地引入静态在线混合器155中。在其它实施方案中，可将料流通过本领域中熟知的任何方法，包括搅拌罐和混合操作混合。将包含VGO和离子液体的混合物经由输送导管7输送至分离区300中。分离区300包含分离容器165，在其中使两相分离成富离子液体相和VGO相，将富离子液体相经由离子液体流出物导管8从分离容器165下部取出，将VGO相经由VGO流出物导管6从分离容器165的上部取出。分离容器165可包含进料斗(未说明)，富离子液体经由导管8从其中取出。
分离容器165可含有固体介质175和/或促进相分离的其它聚结装置。在其它实施方案中，分离区300可包含可串联、并联或其组合排列的多个容器。分离容器可以具有任何形状和构型以促进两相的分离、收集和除去。在未说明的另一实施方案中，除氮区100可包含单一容器，在其中将贫离子液体料流4和VGO进料流2混合，然后保留在容器中以沉降成VGO流出物和富离子液体相。在一个实施方案中，该方法包括至少两个除氮步骤。例如，来自一个除氮步骤的VGO流出物可作为VGO进料直接进入第二除氮步骤中。在另一实施方案中，可将来自一个除氮步骤的VGO流出物在作为VGO进料引入第二除氮步骤中以前处理或加工。不需要各除氮区包含同一类设备。不同的设备和条件可用于不同的除氮区中。
除氮步骤可在足以保持VGO不溶混性离子液体和VGO进料和流出物为液体的除氮条件，包括温度和压力下进行。例如，除氮步骤温度可以在10℃与小于离子液体的分解温度之间；且压力可在大气压力与700kPa(g)之间。当VGO不溶混性离子液体包含多于一种离子液体组分时，离子液体的分解温度为任何离子液体组分分解时的最低温度。除氮步骤可在均匀的温度和压力下进行或除氮步骤的接触和分离步骤可在不同的温度和/或压力下进行。在一个实施方案中，接触步骤在第一温度下进行，且分离步骤在比第一温度低至少5℃的温度下进行。在非限定性实例中，第一温度为80℃。这种温差可促进VGO与离子液体相之间的分离。
以上和其它除氮步骤条件如接触或混合时间、分离或沉降时间，和VGO进料与VGO不溶混性离子液体(贫离子液体)之比可例如基于所用一种或多种具体离子液体、VGO进料的性质(直馏或预先加工)、VGO进料的氮含量、所需除氮度、所用除氮步骤的数量和所用具体设备极大地变化。一般而言，预期接触时间可以为小于1分钟至2小时；沉降时间可以为1分钟至8小时；VGO进料与引入除氮步骤中的贫离子液体的重量比可以为1:10,000-10,000:1。在一个实施方案中，VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:1,000-1,000:1；VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:100-100:1。在一个实施方案中，VGO进料的重量大于引入除氮步骤中的贫离子液体的重量。
在一个实施方案中，单一除氮步骤将减压瓦斯油的氮含量降低多于40重量%。在另一实施方案中，在单一除氮步骤中将多于50重量%的氮从VGO进料2中萃取或除去；可在单一除氮步骤中将多于60重量%的氮从VGO进料中萃取或除去。如本文所用，本发明包括多个除氮步骤以提供所需除氮量。VGO与离子液体相之间的相分离度是被认为影响离子液体和VGO的回收的另一因素。除氮度及VGO和离子液体的回收可受VGO进料的性质、一种或多种具体离子液体、设备和除氮条件如上述那些不同地影响。
除氮步骤期间存在于减压瓦斯油/VGO不溶混性离子液体混合物中的水的量也可影响除去的氮的量和/或相分离度，即VGO和离子液体的回收。在一个实施方案中，VGO/VGO不溶混性离子液体混合物的水含量小于离子液体重量的10%。在另一实施方案中，VGO/VGO不溶混性离子液体混合物的水含量小于离子液体重量的5%；VGO/VGO不溶混性离子液体混合物的水含量可以小于离子液体重量的2%。在另一实施方案中，VGO/VGO不溶混性离子液体混合物是无水的，即混合物不含水。
图1为说明本发明各个实施方案和本发明包括的一些任选和/或替代步骤和设备的流程图。在除氮区100中将减压瓦斯油料流2和VGO不溶混性离子液体料流4引入并接触并分离以产生如上所述VGO不溶混性离子液体流出物料流8和减压瓦斯油流出物料流6。离子液体料流4可由新鲜离子液体料流3和/或如下所述在方法中再循环的一种或多种离子液体料流组成。在一个实施方案中，一部分或所有减压瓦斯油流出物料流6经由导管10进入烃转化区800中。烃转化区800可例如包含至少一种FCC和本领域中熟知的加氢裂化方法。
任选VGO洗涤步骤可例如通过使用水将离子液体从VGO流出物中洗涤或萃取而用于回收夹带或保留在VGO流出物料流中的离子液体。在该实施方案中，将一部分或所有VGO流出物料流6(作为进料)和水流12(作为溶剂)引入VGO洗涤区400中。将引入VGO洗涤区400中的VGO流出物和水流混合并分离以产生洗涤减压瓦斯油料流14和包含离子液体的废水流16。VGO洗涤步骤可以与如上所述与用于进行其它液-液洗涤和萃取操作类似的方式和用类似的设备进行。各VGO洗涤步骤设备和条件如温度、压力、时间和溶剂:进料比可以与除氮区设备和条件相同或不同。一般而言，VGO洗涤步骤条件属于如上关于除氮步骤条件给定的相同范围内。一部分或所有洗涤减压瓦斯油料流14可进入烃转化区800中。
可例如使用任选离子液体再生步骤以通过将氮化合物从离子液体中除去，即降低富离子液体的氮含量而使离子液体再生。在一个实施方案中，将一部分或所有包含氮化合物的VGO不溶混性离子液体流出物料流8(作为进料)和再生溶剂料流18引入离子液体再生区500中。将VGO不溶混性离子液体流出物和再生溶剂料流混合并分离以产生包含氮化合物的萃取物料流20和再生离子液体料流22。离子液体再生步骤可以与如上所述与用于进行其它液-液洗涤和萃取操作类似的方式和用类似的设备进行。各离子液体再生步骤条件如温度、压力、时间和溶剂:进料比可以与除氮条件相同或不同。一般而言，离子液体再生步骤条件属于如上关于除氮步骤条件给定的相同范围内。
在一个实施方案中，再生溶剂料流18包含比VGO更轻且与离子液体不溶混的烃馏分。较轻烃馏分可由单一烃化合物组成或可包含烃的混合物。在一个实施方案中，较轻烃馏分包含石脑油、汽油、柴油、轻循环油(LCO)和轻焦化瓦斯油(LCGO)烃馏分中的至少一种。较轻烃馏分可包含直馏馏分和/或来自烃转化方法如加氢裂化、加氢处理、流化催化裂化(FCC)、重整、焦化和减粘裂化的产物。在该实施方案中，萃取物料流20包含较轻烃再生溶剂和氮化合物。在另一实施方案中，再生溶剂料流18包含水且离子液体再生步骤产生包含氮化合物的萃取物料流20及包含水和离子液体的再生VGO不溶混性离子液体22。在其中再生溶剂料流18包含水的实施方案中，一部分或所有废水流16可提供一部分或所有再生溶剂料流18。不管再生溶剂料流18包含较轻烃馏分还是水，一部分或所有再生VGO不溶混性离子液体料流22可符合方法的其它操作条件经由未显示的导管再循环至除氮步骤中。例如，关于除氮区100中VGO不溶混性离子液体料流4或离子液体/VGO混合物的水含量的约束条件可通过控制新鲜和再循环离子液体的比例和水含量而满足。
任选离子液体干燥步骤通过干燥区600说明。离子液体干燥步骤可用于降低一种或多种包含离子液体的料流的水含量以控制如上所述除氮步骤的水含量。在图1的实施方案中，将一部分或所有再生VGO不溶混性离子液体料流22引入干燥区600中。尽管未显示，也可将其它包含离子液体的料流如新鲜离子液体料流3、VGO不溶混性离子液体流出物料流8和废水流16以任何组合在干燥区600中干燥。为干燥一种或多种离子液体料流，可将水通过一种或多种各种熟知方法，包括蒸馏、闪蒸和使用干惰性气体汽提水而除去。一般而言，干燥温度可以为100℃至小于离子液体的分解温度，通常小于300℃。压力可以为35-250kPa(g)。干燥步骤产生干VGO不溶混性离子液体料流24和干燥区水流出物料流26。尽管未说明，一部分或所有干VGO不溶混性离子液体料流24可再循环或进入以提供引入除氮区100中的所有或一部分VGO不溶混性离子液体。一部分或所有干燥区水流出物料流26可再循环或进入以提供引入VGO洗涤区400和/或离子液体再生区500中的所有或一部分水。
除非另外指出，区内各入口和流出物料流的确切连接点对本发明而言是不重要的。例如，本领域中熟知可将至蒸馏区的料流直接送入塔中，或可首先将该料流送入区内的其它设备如换热器中以调整温度和/或泵中以调整压力。同样，进入和离开除氮区、洗涤区或再生区的料流可通过区内的辅助设备如换热器。引入洗涤区或萃取区中的料流，包括再循环料流可在该区以前或该区内单独地引入或结合。
本发明包括多种流程图实施方案，包括料流的任选目的地，分离料流以将相同组成，即等分部分送至多于一个目的地，和使各种料流在方法中再循环。实例包括：可将包含离子液体和水的各种料流干燥和/或送入其它区中以提供目的区所需的所有或一部分水和/或离子液体。各工艺步骤可根据给定实施方案所需，例如基于这类步骤中待加工的料流的量和性能连续和/或间歇地操作。如上所述，本发明包括可并联、顺序或其组合地进行的多个除氮步骤。多个除氮步骤可在同一除氮区中进行和/或可使用其中插入或不插入洗涤区、再生区和/或干燥区的多个除氮区。
实施例
提出实施例以进一步说明本发明的一些方面和利益且不认为限制本发明的范围。
实施例1
得到具有如下性能的加氢处理减压瓦斯油(HTVGO)的商业试样用作进料流。HTVGO含有1162重量ppm硫，如通过ASTM方法D5453-00，Ultraviolet Fluorescence测定，和451重量ppm氮，如通过ASTM方法D4629-02，Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection测定。表1所示HTVGO的沸程通过ASTM方法D-2887测定。
表1
  温度，℃
  IBP   99
  5%   278
  25%   377
  50%   425
  75%   468
  95%   523
  FBP   566
实施例2
得到具有如下性能的直馏减压瓦斯油，即在原油蒸馏以后不加工的减压瓦斯油(VGO)的商业试样用作进料流。VGO含有5800重量ppm硫，如通过ASTM方法D5453-00测定，和1330重量ppm氮，如通过ASTM方法D4629-02测定。表2所示VGO的沸程通过ASTM方法D-2887测定。
表2
  温度，℃
  IBP   263
  5%   330
  25%   394
  50%   443
  75%   500
  95%   569
  FBP   608
实施例3-23
将实施例1的HTVGO和表3中所列离子液体以2:1的重量比HTVGO:离子液体加入含有磁力搅拌棒的管形瓶中。将内容物使用数字可控磁力搅拌器加热板在80℃和300rpm下混合30分钟。在停止混合以后，将试样在80℃下保持静止30分钟，然后将HTVGO相(VGO流出物)试样用玻璃吸液管取出并通过ASTM方法D4629-02分析氮。结果在表3中对比，其中从HTVGO中除去的氮的量基于重量%氮报告。
表3
实施例24-38
在实施例24-30中重复与实施例17-23中所用相同的离子液体、条件和程序，不同之处在于实施例2的VGO被实施例1的HTVGO取代。关于其它离子液体和实施例2的VGO的结果在实施例31-38中给出。表4提供关于实施例24-38从VGO中除去的氮的量的对比，基于重量%氮。
表4
*在30分钟的沉降时间以后，开始相分离，但不足以得到用于分析的有意义的VGO试样。
实施例3-38说明VGO不溶混性离子液体在从减压瓦斯油中除去氮中提供优异的性能。结果还证明该技术的不可预见的性质，因为结果在离子液体组之间以及甚至在类似离子液体组内显著变化。
实施例39-50
将表5所列离子液体和水基于离子液体的重量以表5所列百分数结合并以2:1的HTVGO:离子液体重量比随实施例1的HTVGO加入含有磁力搅拌棒的管形瓶中。将内容物使用数字可控磁力搅拌器加热板在80℃和300rpm下混合30分钟。在停止混合以后，将试样在80℃下保持静止30分钟，然后将HTVGO相(VGO流出物)试样用玻璃吸液管取出并通过ASTM方法D4629-02分析氮。结果在表5中对比，其中从HTVGO中除去的氮的量基于重量%氮报告。
表5
实施例39-50说明了对于两种离子液体，减压瓦斯油和VGO不溶混性离子液体混合物的水含量对从减压瓦斯油中除去的氮的量的影响。

Claims (10)

1.从减压瓦斯油中除去氮化合物的方法，其包括：
(a)使包含氮化合物的减压瓦斯油与VGO不溶混性离子液体接触以产生包含减压瓦斯油和VGO不溶混性离子液体的混合物；和
(b)分离混合物以产生减压瓦斯油流出物和VGO不溶混性离子液体流出物，其中VGO不溶混性离子液体流出物包含氮化合物，
使VGO不溶混性离子液体流出物与再生溶剂接触和将VGO不溶混性离子液体流出物与再生溶剂分离以产生包含氮化合物的萃取物料流和再生VGO不溶混性离子液体料流，其中VGO不溶混性离子液体为选自如下离子液体的离子液体：四烷基二烷基磷酸盐、四烷基二烷基次膦酸盐、四烷基磷酸盐、四烷基甲苯磺酸盐、四烷基硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基碳酸盐、四烷基金属酸盐、四烷基金属氧酸盐、四烷基混合金属酸盐、四烷基多金属氧酸盐、四烷基卤化物及其组合；
其中再生溶剂包含水且再生VGO不溶混性离子液体料流包含水；
其中减压瓦斯油流出物包含VGO不溶混性离子液体，所述方法进一步包括将至少一部分减压瓦斯油流出物用水洗涤以产生洗涤减压瓦斯油和废水流，废水流包含VGO不溶混性离子液体；其中至少一部分废水流为至少一部分再生溶剂；
其中减压瓦斯油的氮含量降低至少40％。
2.根据权利要求1的方法，其中VGO不溶混性离子液体包含三己基(十四烷基)氯化物、三己基(十四烷基)溴化物、三丁基(甲基)溴化物、三丁基(甲基)氯化物、三丁基(己基)溴化物、三丁基(己基)氯化物、三丁基(辛基)溴化物、三丁基(辛基)氯化物、三丁基(癸基)溴化物、三丁基(癸基)氯化物、四丁基溴化物、四丁基氯化物、三异丁基(甲基)甲苯磺酸盐、三丁基(甲基)甲基硫酸盐、三丁基(乙基)二乙基磷酸盐和四丁基甲烷磺酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1的方法，其中混合物进一步包含基于重量，相对于混合物中VGO不溶混性离子液体的量小于10％的量的水；或混合物为无水的。
4.根据权利要求2的方法，其中混合物进一步包含基于重量，相对于混合物中VGO不溶混性离子液体的量小于10％的量的水；或混合物为无水的。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中接触步骤在第一温度下进行，且分离步骤在第二温度下进行，第一温度和第二温度为10℃至小于VGO不溶混性离子液体的分解温度；任选第二温度比第一温度低至少5℃。
6.根据权利要求1-4中任一项的方法，其进一步包括用水洗涤至少一部分减压瓦斯油流出物以产生洗涤减压瓦斯油料流和废水流。
7.根据权利要求5的方法，其进一步包括用水洗涤至少一部分减压瓦斯油流出物以产生洗涤减压瓦斯油料流和废水流。
8.根据权利要求1的方法，其进一步包括使至少一部分再生VGO不溶混性离子液体料流再循环至权利要求1(a)的除氮接触步骤中。
9.根据权利要求1的方法，其中再生溶剂包含相对于减压瓦斯油的较轻烃馏分且萃取物料流进一步包含所述较轻烃馏分，所述较轻烃馏分是与VGO不溶混性离子液体不溶混的。
10.根据权利要求1的方法，将再生VGO不溶混性离子液体料流和废水流中至少一种的至少一部分干燥以产生干VGO不溶混性离子液体料流；和任选使至少一部分干VGO不溶混性离子液体料流再循环至权利要求1(a)的除氮接触步骤中。
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