KR20120070604A - 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법 - Google Patents

2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법 Download PDF

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KR20120070604A
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요시노리 다나카
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다이킨 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 (1) HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 액체 혼합물을 냉각하여, 상기 혼합물을 고 HF 농도를 갖는 상부 액체 상(upper liquid phase) 및 고 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 농도를 갖는 하부 액체 상(lower liquid phase)으로 분리하는 단계; 및 (2) 단계 (1)에서 얻어진 상기 하부 액체 상을 증류 공정으로 보내고, 증류 컬럼의 상단으로부터 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물을 인출하여, 그에 의해 상기 증류 컬럼의 하단으로부터 실질적으로 무-HF HFO-1234yf를 얻는 단계를 포함하는, HFO-1234yf의 정제 방법을 제공한다. 본 발명에 따르면, HF 및 HFO-1234yf를 함유하는 혼합물에 함유된 HF 및 HFO-1234yf는 간단하고 경제적으로 유리한 조건 하에서 분리될 수 있다.

Description

2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법{METHOD FOR PURIFYING 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE}
본 발명은 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 혼합물로부터 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 정제하는 방법에 관한 것이다.
화학식: CF3CF=CH2로 나타낸 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)은 그 지구 온난화 지수(GWP)가 낮기 때문에 자동차 에어컨용 냉매로서 유망한 것으로 생각된다.
HFO-1234yf의 제조 방법과 관련하여, 출발 물질로서 CCl3CF2CH3를, 화학량적인 양을 초과하는 양을 갖는 플루오르화 수소(HF)와 반응시키는 방법(PTL 1); CF3CFHCFH2로 나타낸 플루오르화탄소가 탈플루오르화수소 처리되는 방법(PTL 2) 등과 같은 다양한 공지의 방법들이 있다.
이들 방법에서, 반응 용기로부터의 유출물은 원하는 생성물, 즉 HFO-1234yf 뿐만 아니라, 등몰 양의 HFO-1234yf와 동등 또는 초과하는 양의 HF도 함유하는 혼합물이다. 따라서, HFO-1234yf를 정제하고 상업화하기 위해 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 HF를 제거할 필요가 있다. 그를 위한 방법으로서, HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물을 물 또는 알칼리 용액으로 처리하여 HF를 흡수하는 공지의 방법이 있다. 그러나, 이 방법은 많은 양의 물 또는 알칼리 용액을 필요로 하고, 그 결과 많은 양의 산업 폐수의 배출을 초래한다. 따라서 환경 보호 및 제조 비용의 관점에서 바람직하지 않다.
또한, HF를 제거하기 위한 다른 방법으로서, HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물을 H2SO4와 반응시켜서 플루오르화수소-황산으로서 HF를 포집하는 방법이 있다. 그러나, 이 방법에서, 생성된 플루오르화수소-황산은 강한 부식성을 갖고, 따라서 사용 장비를 위한 물질은 고 내 부식성이어야만 한다. 이는 제조 비용의 증가를 가져온다.
또한, HF를 제거하기 위한 상기 방법의 경우에, 제거된 HF를 재사용하는데 높은 기술이 요구된다. 이는 HF를 버릴 때 뿐만 아니라 포집된 HF가 리사이클될 때에도 제조 비용의 증가를 가져온다.
이러한 문제들을 해결하기 위한 방법으로서, 예를 들어 PTL 3은, 추출 용제로서, HFO-1234yf와 높은 상호 용해도를 갖는 화합물을 사용하여, HFO-1234yf 및 HF의 혼합물에 함유된 HF로부터 HFO-1234yf를 분리하는 방법을 기재하고 있다. 그러나, 이 방법에서는, HF를 제거한 후 HFO-1234yf 및 추출 용제를 분리하는 단계가 필수이다. 이는 제조 비용의 상승에 기여한다. 또한, 추출 용제의 사용은 상기 방법을 위해 필수가 아닌 불순물에 의한 오염의 리스크를 생성하고, 그에 따라 프로세스 제어 및 품질 관리의 관점에서 증가된 부담을 더한다.
또한, 예를 들어, PTL 4는 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물을 증류하는 것에 의해 증류 컬럼의 하단으로부터 HFO-1234yf를 얻고, 증류 컬럼의 상단으로부터 HFO-1234yf 및 HF의 공비형(azeotrope-like) 혼합물을 인출하는 방법을 기재하고 있다. 그러나, 이 방법은 컬럼의 상단으로부터 HF와 함께 다량의 HFO-1234yf를 인출하는 것을 필요로 하고, 그에 따라 증류 컬럼의 크기가 상대적으로 크다. 또한, 공비 혼합물을 리사이클하기 위한 방법이 이용될 때, 상기 프로세스를 위해 사용되는 장비의 크기가 상대적으로 큰데, 그 이유는 순환될 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 양이 많기 때문이다. 이들은 장비 비용 및 프로세스 가동 비용의 증가에 기여하는 요인이다.
인용 리스트
특허 문헌
PTL 1: U.S. 특허 제2996555호
PTL 2: WO 2008/002499A1
PTL 3: WO 2008/008519
PTL 4: WO 2009/105512 A1
본 발명은 전술한 기술적 과제의 관점에서 행해졌다. 본 발명의 주요 과제는 간단하고 경제적으로 유리한 조건 하에서 HF 및 HFO-1234yf를 함유하는 혼합물에 함유된 HFO-1234yf로부터 HF를 분리하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 달성하기 위한 시도에서 광범위한 연구를 행하였다. 그 결과, 본 발명자들은 종래에는 알려지지 않은 현상, 즉, 주성분으로서 HF 및 HFO-1234yf를 함유하는 액체 혼합물이 냉각될 때, 상기 혼합물이 높은 HF 농도를 갖는 상부 액체 상(upper liquid phase) 및 높은 HFO-1234yf 농도를 갖는 하부 액체 상(lower liquid phase)으로 분리되는 현상을 발견하였다. 본 발명자들은 또한, 상기 방법을 사용하여 액체-액체 분리에 의해 얻어지는, 높은 HFO-1234yf 농도를 갖는 하부 액체 상의 증류가, 증류 컬럼의 상단으로부터 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물의 인출을 가능하게 하고, 그에 의해 하부 액체 상에 함유된 HF가 제거되고, 그에 따라 컬럼의 하단으로부터 실질적으로 무-HF(HF-free) HFO-1234yf를 얻는 것을 발견하였다. 특히 증류 컬럼의 상단으로부터 인출될 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물이 HFO-1234yf 및 HF의 공비 혼합물 또는 공비형 혼합물일 때, 하부 액체 상에 함유된 HF는 소량의 혼합물을 인출하는 것에 의해 분리될 수 있고, 실질적으로 무-HF HFO-1234yf는 컬럼의 하단으로부터 효율적으로 얻어질 수 있는 것으로 나타났다. 또한 증류 컬럼의 상단으로부터 인출될 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물이 비-공비 혼합물일 때, 상기 하부 액체 상에 함유된 불순물 중에서, 공비 혼합물의 끓는점 및 HFO-1234yf의 끓는점 사이의 끓는점을 갖는 불순물은 증류 공정에 의해 그 안에 함유된 HF와 함께 하부 액체 상으로부터 분리될 수 있고, 그에 따라 감소된 양의 불순물을 갖는 실질적으로 무-HF HFO-1234yf가 컬럼의 하단으로부터 효율적으로 얻어질 수 있는 것으로 나타났다. 본 발명은 상기 발견을 기초로 하여 추가의 연구의 결과로서 완성되었다.
구체적으로, 본 발명은 하기에 기재된 바와 같이 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소의 혼합물로부터 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 정제하는 방법을 제공한다.
1. 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법으로서,
하기 단계 :
(1) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 액체 혼합물을 냉각하여, 상기 액체 혼합물을 고 플루오르화 수소 농도를 갖는 상부 액체 상(upper liquid phase) 및 고 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 농도를 갖는 하부 액체 상(lower liquid phase)으로 분리하는 단계; 및
(2) 단계 (1)에서 얻어진 상기 하부 액체 상을 증류 공정으로 보내고, 증류 컬럼의 상단으로부터 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 혼합물을 인출하여, 그에 의해 상기 증류 컬럼의 하단으로부터 플루오르화 수소를 실질적으로 함유하지 않는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 얻는 단계
를 포함하는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
2. 아이템 1에 있어서, 단계 (2)에서 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물은 공비 혼합물 또는 공비형(azeotrope-like) 혼합물인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
3. 아이템 1에 있어서, 단계 (2)에서 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물은 비-공비 혼합물인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
4. 아이템 1 내지 아이템 3 중 어느 하나에 있어서, 단계 (1)에서 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물을 냉각하기 위한 온도가 -5℃ 이하인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
5. 아이템 1 내지 아이템 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물이 첨가되는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물에 단계 (1)에서의 냉각이 행해지는 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
6. 아이템 1 내지 청구항 5 중 어느 하나에 있어서, 단계 (1)에서 냉각될, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물이, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 더 함유하는 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
7. 아이템 6에 있어서, 단계 (2)에서 얻어진 상기 컬럼 하단 생성물을 증류 공정으로 보내서 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 제거하는 단계를 더 포함하는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
본 발명의 처리 타겟
본 발명의 처리 타겟은, 화학식: CF3CF=CH2로 나타낸 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf) 및 화학식: HF로 나타낸 플루오르화 수소를 함유하는 액체 혼합물이다. 액체 혼합물의 유형은 특별히 한정되지 않는다. 처리 타겟의 예들로는 플루오르화탄소의 탈플루오르화수소 공정에 의해 얻어진 생성물, 클로로플루오르화탄화수소의 플루오르화 공정에 의해 얻어진 생성물 등을 포함한다. 처리 타겟은 또한 전술한 공정을 조합하는 것에 의해 얻어진 생성물 및 전술한 생성물을 증류하는 것에 의해 얻어진 생성물을 포함할 수 있다.
처리 타겟에서 HFO-1234yf 및 HF 간의 비율은 특별히 한정되지 않는다. 비율과 무관하게, 어떠한 혼합물도 후술하는 액체-액체 분리 단계에서 냉각 온도를 조정하는 것에 의해 플루오르화 수소-풍부한 상부 액체 상 및 HFO-1234yf-풍부한 하부 액체 상으로 분리될 수 있다.
또한, HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물은 후술하는 액체-액체 분리 단계 및 증류 단계의 효과를 방해하지 않는 한 다른 성분을 포함할 수 있다. 예를 들어, CF3CCl=CH2로 나타낸 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜(HCFO-1233xf)의 플루오르화에 의해 HFO-1234yf를 제조할 때, 생성물로서 HFO-1234yf 뿐만 아니라 HCFO-1233xf 및 HF와 같은 원재료도 함유하는 혼합물이 얻어진다. HFO-1234yf, HCFO-1233xf, 및 HF를 함유하는 그러한 혼합물 또한 본 발명의 처리 타겟이 될 수 있다.
본 발명의 처리 타겟의 다른 예들로는 하기 : CH2ClCCl=CCl2로 나타낸 1,1,2,3-테트라클로로프로펜(HCFO-1230xa); CCl2FCCl=CH2로 나타낸 2,3,3-트리클로로-3-플루오로프로펜(HCFO-1231xf); CH2ClCCl=CClF로 나타낸 1,2,3-트리클로로-1-플루오로프로펜(E,Z-HCFO-1231xb); CH2FCCl=CCl2로 나타낸 1,1,2-트리클로로-3-플루오로프로펜(HCFO-1231xa); CCl2FCH=CHCl로 나타낸 1,3,3-트리클로로-3-플루오로프로펜(E,Z-HCFO-1231zd); CClF2CCl=CH2로 나타낸 2,3-디클로로-3,3-디플루오로프로펜(HCFO-1232xf); CH2ClCCl=CF2로 나타낸 2,3-디클로로-1,1-디플루오로프로펜(HCFO-1232xc); CCl3CHClCH2Cl로 나타낸 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판(HCC-240db); CCl2FCHClCH2Cl로 나타낸 1,1,2,3-테트라클로로-1-플루오로프로판(HCFC-241db); CClF2CHClCH2Cl로 나타낸 1,2,3-트리클로로-1,1-디플루오로프로판(HCFC-242dc); CF3CHClCH2Cl로 나타낸 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로판(HCFC-243db); CF3CClFCH3로 나타낸 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판(HCFC-244bb); CF3CHFCH2F로 나타낸 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판(HFC-245eb); CF3CF2CH3로 나타낸 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판(HFC-245cb); CF3CH3로 나타낸 트리플루오로에탄; 3,3,3-트리플루오로프로핀; CF3CF=CHF로 나타낸 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜(E,Z-HFO-1225ye); CF3CH=CF2로 나타낸 1,1,3,3,3-펜타플루오로프로펜(HFO-1225zc); CF3CH=CHF로 나타낸 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜(E,Z-HFO-1234ze); CF3CH=CH2로 나타낸 3,3,3-트리플루오로프로펜(HFO-1243ze); CHF2CF3로 나타낸 1,1,2,2,2-펜타플루오로에탄(HFC-125); CF2H2로 나타낸 디플루오로메탄(HFC-32); CHClF2로 나타낸 클로로디플루오로메탄(HCFC-23); 등을 함유하는 혼합물을 포함한다.
2,3,3,3- 테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소의 분리 방법
이하, 본 발명의 방법을, HFO-1234yf 및 HF를 포함하는 혼합물이 처리 타겟인 경우의 처리 단계의 흐름도를 도시하는 도 1에 기반하여 구체적으로 설명한다.
(1) 액체-액체 분리 단계
도 1에 도시된 방법에 따라, 우선, HFO-1234yf 및 HF를 포함하는 혼합물이 분리 탱크 A에 공급되고, 상기 혼합물이 냉각되어, 고 농도의 HF를 갖는 상부 액체 상 및 고 농도의 HFO-1234yf를 갖는 하부 액체 상으로 분리된다.
냉각 온도는 특별히 한정되지 않는다. 하부 액체 상의 HF 농도는 냉각 온도를 낮추는 것에 의해 낮아질 수 있다.
도 2는 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 액체-액체 평형 곡선을 도시한다. 도 2에서, 플롯은 실제 값을 나타내고, 실선은 실제 값에 기반한 NRTL 식을 사용하여 근사치에 의해 얻어진 결과를 나타낸다. 도 2로부터 명확하게 볼 수 있는 바와 같이, 고 농도의 HFO-1234yf를 갖는 하부 액체 상을 분리하기 위하여 냉각 온도는 바람직하게는 가능한 한 낮다. 통상적으로, HFO-1234yf 및 HF의 상 분리가 관찰되는 -5℃ 이하의 온도가 바람직하고, -20℃ 이하의 온도가 보다 바람직하다. 또한, 냉각 온도가 낮아질수록, 상 분리의 완화 시간이 더 짧아질 것이다. 따라서, 냉각 온도가 더 낮아질 때 액체-액체 분리가 보다 효과적으로 수행될 수 있다. 그러나, 냉각 온도가 지나치게 낮을 경우, 냉각을 위해 요구되는 에너지의 양이 커지게 된다. 따라서, 경제적 효율의 관점에서, 냉각 온도는 바람직하게는 대략 -60℃보다 낮지 않다. 전술한 범위의 냉각은, HF의 몰 분율이 약 0.09 내지 0.25의 범위에 있는 HFO-1234yf 및 HF의 혼합된 액체 상(하부 액체 상)이 얻어지도록 한다.
이러한 단계에서 얻어진 HF-풍부한 상부 액체 상은 분리 탱크 A로부터 취출되고, 예를 들어 HCFO-1233xf를 플루오르화하는 단계에서 원재료로서 재사용되어 HFO-1234yf를 생성할 수 있다.
(2) 증류 단계
다음에, 상기 방법에 의해 얻어진 하부 액체 상은 증류 컬럼 B에 공급되고 증류된다. HFO-1234yf 및 HF는 최소한의 공비 혼합물을 형성한다. 또한, 본 발명을 수행할 때, 통상적으로 액체-액체 분리 단계는, 하부 액체 상이 최소한의 공비 혼합물보다 더 많은 양의 HFO-1234yf를 함유하도록 조절된다. 따라서, 증류 단계에서, HFO-1234yf 및 HF의 혼합물은 HFO-1234yf보다 낮은 끓는 점을 갖는 혼합물이 되고, 증류 조건에 따라, HFO-1234yf 및 HF의 공비 혼합물 또는 공비형 혼합물로서, 또는 HFO-1234yf 및 HF의 비-공비 혼합물로서 컬럼의 상단으로부터 연속적으로 인출될 수 있다.
HFO-1234yf 및 HF의 공비 혼합물 또는 공비형 혼합물, 또는 HFO-1234yf 및 HF의 비-공비 혼합물은 전술한 증류 공정에 의해 컬럼의 상단으로부터 연속적으로 인출되고, 그에 의해 HF 농도는 컬럼의 상단으로부터 하단까지 점차적으로 감소한다. 결과적으로, 컬럼의 하단에서 실질적으로 무-HF 혼합물을 얻을 수 있다.
여기에서 사용된 용어 "공비 혼합물"은 혼합된 액체와의 평형에서의 증기가 혼합된 액체와 동일한 조성을 나타내는 혼합물을 말한다. 여기에서 사용된 용어 "공비형 혼합물"은 혼합된 액체와의 평형에서의 증기가 혼합된 액체와 유사한 조성을 나타내고, 또한 그 특성이 공비 혼합물과 실질적으로 동일한 혼합물을 말한다.
도 3은 15℃에서 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 가스-액체 평형 곡선(x-y 곡선)을 도시하는 그래프이다. 그래프는 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 공비, 공비형 및 비-공비 혼합물의 예를 도시한다. 이 그래프는 구해진 실제 값에 기반한 윌슨 방법을 사용한 시뮬레이션에 의해 얻어진 결과를 도시한다. 대기압 하에서, HFO-1234yf 및 HF는 HFO-1234yf:HF = 95.4:4.6(중량 비율)의 비율을 갖는 공비 혼합물이 되고, HFO-1234yf:HF = 92.2:7.8 내지 99.3:0.7 (중량 비율)의 비율을 갖는 공비형 혼합물이 된다. 본 발명의 방법에서, HFO-1234yf 및 HF의 혼합물이 공비 조성물을 갖는 경우 및 동일 혼합물이 공비형 조성물을 갖는 경우 양자에서 실질적으로 동일한 효과가 달성될 수 있다.
전술한 증류 단계에서, 비-공비 혼합물이 컬럼의 상단으로부터 인출되는 경우와 비교하여, 공비 혼합물 또는 공비형 혼합물이 컬럼의 상단으로부터 인출되는 경우 동일한 양의 HF를 분리하기 위해 더 적은 양의 HFO-1234yf의 인출을 필요로 하고, 그에 따라 실질적으로 무-HF HFO-1234yf가 컬럼의 하단으로부터 보다 효과적으로 얻어지는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 방법에 따르면, HFO-1234yf 및 HF를 포함하는 혼합물이 HFO-1234yf 및 HF 이외의 성분(이하, 그러한 성분을 종종 "불순물"이라고 칭함)을 함유하는 경우라 할지라도, HFO-1234yf는 전술한 바와 동일한 방법을 사용하여 HFO-1234yf 및 HF를 분리하는 것에 의해 정제될 수 있다. 이러한 경우에, 불순물의 농도 및 증류 처리 조건에 따라, 불순물이 증류 컬럼의 컬럼 상단 생성물 또는 컬럼 하단 생성물에 함유된다.
HFO-1234yf 및 HF를 포함하는 혼합물이 불순물을 함유하는 경우에, 특히 혼합물이 HFO-1234yf 및 HF의 공비 혼합물의 끓는점 내지 HFO-1234yf의 끓는점 사이의 끓는점을 갖는 불순물을 함유할 경우, 증류 단계에서 컬럼의 상단으로부터 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 비-공비 혼합물의 인출은, 그러한 불순물이 비-공비 혼합물과 동시에 인출되는 것을 가능하게 한다. 따라서, 고-순도 HFO-1234yf가 손쉽게 얻어질 수 있다. 전술한 공비 혼합물의 끓는점 및 HFO-1234yf의 끓는점 사이의 끓는점을 갖는 불순물의 예들로는 트리플루오로에탄, 3,3,3-트리플루오로프로핀 등을 포함한다.
본 발명에서, 컬럼의 하단으로부터 얻어진, 주성분으로서 HFO-1234yf를 포함하는 혼합물은, 예를 들어, 종래의 처리, 예컨대 증류, 액체-액체 분리, 추출, 추출 증류 등에 의해 정제될 수 있고, 그에 의해 완성된 생성물을 얻는다.
도 4는 처리 타겟으로서 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물이 HCFO-1233xf를 함유하는 경우의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다. 이 경우에, 분리 탱크 A에서, 액체-액체 분리에 의해 얻어진 HFO-1234yf-풍부한 하부 액체 상은 HCFO-1233xf를 함유한다.
하부 액체 상은 증류 컬럼 B로 공급 및 증류되고, 그에 의해 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물이 컬럼의 상단으로부터 연속적으로 제거된다. HCFO-1233xf는, 혼합된 용액에서 그 농도 및 증류 컬럼의 가동 조건에 따라, 컬럼 상단 생성물 및 컬럼 하단 생성물 중 하나 또는 모두에 포함될 수 있다. 도 4는 HCFO-1233xf가 컬럼 상단 생성물 및 컬럼 하단 생성물 모두에 포함되는 경우의 흐름도이다.
컬럼 하단 생성물로서 얻어지는, HFO-1234yf 및 HCFO-1233xf를 함유하는 혼합물과 관련하여, 종래의 증류 또는 추출 증류에 의해 HCFO-1233xf를 분리하는 것에 의해 HFO-1234yf를 정제하는 것이 가능하다. 이러한 단계에서 얻어지는 HCFO-1233xf는, 예를 들어, HCFO-1233xf의 플루오르화 반응을 위한 원재료로서, 재사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 전술한 각각의 경우에, 액체-액체 분리 단계에서 얻어진 소량의 HF를 갖는 혼합물은 증류 단계에서 처리 타겟으로서 사용된다. 따라서, 제거될 HF의 양이 적고, 증류 컬럼의 가동 로드를 줄이고, 처리 장비의 크기를 상대적으로 줄이는 것이 가능하다.
또한, 컬럼의 상단으로부터 얻어지는, HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물은, 예를 들어, 분리 탱크 A로 다시 혼합물을 공급하고, 액체-액체 분리 처리를 위한 원재료의 일부로서 동일한 것을 사용하는 것에 의해 본 발명의 처리 타겟으로서 재사용될 수 있다.
본 발명의 방법에 따르면, HF 및 HFO-1234yf를 함유하는 혼합물에 함유된 HF 및 HFO-1234yf는 간단하고 경제적으로 유리한 조건 하에서 분리될 수 있다.
도 1은 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물이 처리 타겟인 경우 본 발명의 실시예를 도시하는 흐름도이다.
도 2는 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 액체-액체 평형 곡선이다.
도 3은 15℃에서 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 가스-액체 평형 곡선(x-y 곡선)이다.
도 4는 HFO-1234yf, HCFO-1233xf, 및 HF를 포함하는 혼합물이 처리 타겟인 경우 본 발명의 실시예를 도시하는 흐름도이다.
도 5는 실시예 1에서 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다.
도 6은 실시예 2에서 HFO-1234yf 및 HF의 혼합물의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다.
도 7은 실시예 3에서 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합물의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다.
도 8은 실시예 4에서 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합물의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다.
도 9는 비교예 1에서 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합물의 처리 단계를 도시하는 흐름도이다.
이하, 본 발명을 실시예를 참조하여 보다 상세히 설명한다.
실시예 1
후술하는 방법에 의해 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 HF를 분리하였다. 이 방법을 도 5에 도시된 흐름도에 기반하여 설명한다.
하기 표 1에 도시된 HFO-1234yf 및 HF의 혼합 가스(S1)를 우선 응축시키고, 이어서 분리 탱크로 도입하였다. 분리 탱크에서, 액체 혼합물을 -40℃로 냉각하고, 주성분으로서 HF를 함유하는 분획 1(F1) 및 주성분으로서 HFO-1234yf를 함유하는 분획 2(F2)로 분리하였다.
분획 2(F2)를 증류 컬럼에 공급하고, 증류하고(컬럼 상단 온도 : 28℃, 압력 : 0.7 MPaG), 남아있는 HF를 제거하였다. HF 및 HFO-1234yf의 혼합물을 컬럼의 상단으로부터 인출하고, 분리 탱크 내로 다시 분획 3(F3)으로서 리사이클하였다. 이어서 실질적으로 HF를 함유하지 않는 분획 4 (F4)를 컬럼의 하단으로부터 얻고, 다음 단계에 공급하였다.
표 1은 전술한 각각의 단계에서 생성물의 조성을 나타낸다.
상기 프로세스는 고 부식성 황산을 사용하는 종래의 기술에서 사용되는 방법을 이용하지 않고, HFO-1234yf로부터 HF의 분리를 가능하게 한다.
Figure pct00001
실시예 2
후술하는 방법에 의해 HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 HF를 분리하였다. 이 방법을 도 6에 도시된 흐름도에 기반하여 설명한다.
하기 표 2에 나타낸 HFO-1234yf 및 HF의 혼합 가스(S2)를 우선 응축시키고, 이어서 분리 탱크로 도입하고, -40℃로 냉각하고, 주성분으로서 HF를 함유하는 분획 5 (F5) 및 주성분으로서 HFO-1234yf를 함유하는 분획 6(F6)으로 분리하였다.
분획 6(F6)을 증류 컬럼에 공급하고, 증류하고(컬럼 상단 온도 : 28℃, 압력 : 0.7 MPaG), 남아있는 HF를 제거하였다. 증류 단계에서, HF 및 HFO-1234yf의 혼합물을 공비 조성물로서 컬럼의 상단으로부터 인출하고, 분리 탱크 내로 다시 분획 7(F7)로서 리사이클하였다. 이어서 실질적으로 HF를 함유하지 않는 분획 8 (F8)을 컬럼의 하단으로부터 인출하고, 다음 단계에 공급하였다.
상기 프로세스는 고 부식성 황산을 사용하는 종래의 기술에서 사용되는 방법을 이용하지 않고, HFO-1234yf로부터 HF의 분리를 가능하게 한다.
Figure pct00002
실시예 3
후술하는 방법에 의해 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 HF를 분리하였다. 이 방법을 도 7에 도시된 흐름도에 기반하여 설명한다.
우선, 하기 표 3에 나타낸 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF의 혼합 가스(S3)를 액체 혼합물로 응축시키고, 이 액체 혼합물을 분리 탱크로 도입하였다. 분리 탱크에서, 액체 혼합물을 -40℃로 냉각하고, 그에 의해 2개의 상, 즉, 주성분으로서 HF를 포함하는 상부 액체 상(F9) 및 주성분으로서 HCFO-1233xf 및 HFO-1234yf를 포함하는 하부 액체 상(F10)으로 분리하였다.
하부 액체 상(F10)을 증류 컬럼에 공급하고, 증류하였다(컬럼 상단 온도 : 28℃, 압력 : 0.7 MPaG). 그에 의해, HFO-1234yf 및 HF를 함유하는 컬럼 상단 생성물을 인출하고, 분리 탱크 내로 다시 리사이클하였다. 이어서, 실질적으로 HF를 함유하지 않는 컬럼 하단 생성물을 컬럼의 하단으로부터 인출하고, 다음 단계에 공급하였다.
표 3은 전술한 각각의 단계에서 생성물의 조성을 나타낸다.
Figure pct00003
실시예 4
후술하는 방법에 의해 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 HF를 분리하였다. 이 방법을 도 8에 도시된 흐름도에 기반하여 설명한다.
우선, 하기 표 4에 나타낸 HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 포함하는 혼합 가스를 응축시키고, 분리 탱크로 도입하고(S4), -40℃로 냉각하고, 주성분으로서 HF를 포함하는 분획 13(F13) 및 주성분으로서 HCFO-1233xf 및 HFO-1234yf를 포함하는 분획 14(F14)로 분리하였다.
분획 14(F14)를 증류 컬럼에 공급하고, 증류하고(컬럼 상단 온도 : 28℃, 압력 : 0.7 MPaG), 남아있는 HF를 제거하였다. 증류 단계에서, HF 및 HFO-1234yf의 혼합물을 공비 조성물로서 컬럼의 상단으로부터 인출하고, 분리 탱크 내로 다시 분획 15(F15)로서 리사이클하였다. 이어서 실질적으로 HF를 함유하지 않는 분획 16 (F16)을 컬럼의 하단으로부터 인출하고, 다음 단계에 공급하였다.
표 4는 전술한 각각의 단계에서 생성물의 조성을 나타낸다.
상기 프로세스는 고 부식성 황산을 사용하는 종래의 기술에서 사용되는 방법을 이용하지 않고, HFO-1234yf 및 HFO-1233xf로부터 HF의 분리를 가능하게 한다.
Figure pct00004
상기 표 3 및 4에서 명확히 알 수 있는 바와 같이, 실시예 3 및 4의 방법에 따르면, HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 혼합 용액을 액체-액체 분리 처리 및 증류 처리를 행하여, HCFO-1233xf 및 HFO-1234yf의 실질적으로 무-HF 혼합물을 증류 컬럼의 하단으로부터 얻었다. 상기 방법에 의해 얻어진, HFCO-1233xf 및 HFO-1234yf를 함유하는 혼합물은 증류와 같은 방법에 의해 HFCO-1233xf 및 HFO-1234yf로 손쉽게 분리될 수 있다.
상기 방법은 고 부식성 황산을 사용하는 종래의 기술에서 사용되는 방법을 이용하지 않고, HFO-1234yf, HCFO-1233xf, 및 HF를 함유하는 혼합물로부터 각각의 성분의 분리를 가능하게 한다.
비교예 1
도 9에 도시된 흐름도에 따라, HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 액체 혼합물(S1’)을 액체-액체 분리를 행하지 않고 증류하고(컬럼 상단 온도 : 28℃, 압력 : 0.7 MPaG), 컬럼 상단 생성물 (F1’) 및 컬럼 하단 생성물 (F2’)로 분리하였다. 표 5는 상기 단계에서 생성물의 조성을 나타낸다.
Figure pct00005
표 5에서 명확히 알 수 있는 바와 같이, HCFO-1233xf, HFO-1234yf, 및 HF를 함유하는 액체 혼합물과 관련하여, 간단하게 직접적으로 상기 혼합물을 증류하는 것에 의해 HFO-1234yf로부터 HF를 완전히 제거하는 것은 불가능했다.

Claims (7)

  1. 하기 단계 :
    (1) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 액체 혼합물을 냉각하여, 상기 액체 혼합물을 고 플루오르화 수소 농도를 갖는 상부 액체 상(upper liquid phase) 및 고 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 농도를 갖는 하부 액체 상(lower liquid phase)으로 분리하는 단계; 및
    (2) 단계 (1)에서 얻어진 상기 하부 액체 상을 증류 공정으로 보내고, 증류 컬럼의 상단으로부터 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 혼합물을 인출하여, 상기 증류 컬럼의 하단으로부터 플루오르화 수소를 실질적으로 함유하지 않는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 얻는 단계
    를 포함하는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 단계 (2)에서 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물은 공비 혼합물 또는 공비형(azeotrope-like) 혼합물인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 단계 (2)에서 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물은 비-공비 혼합물인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (1)에서 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물을 냉각하기 위한 온도가 -5℃ 이하인 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 증류 컬럼의 상단으로부터 인출된, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 혼합물이 첨가되는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물에 단계 (1)에서의 냉각이 행해지는 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서, 단계 (1)에서 냉각될, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 및 플루오르화 수소를 함유하는 상기 액체 혼합물이, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 더 함유하는 것인, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
  7. 청구항 6에 있어서, 단계 (2)에서 얻어진 상기 컬럼 하단 생성물을 증류 공정으로 보내서 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜을 제거하는 단계를 더 포함하는, 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 정제 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180063157A (ko) * 2015-09-30 2018-06-11 아르끄마 프랑스 트리플루오로에틸렌의 안정한 조성물

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011087825A1 (en) 2009-12-22 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane
FR2977584B1 (fr) 2011-07-08 2014-12-05 Arkema France Procede de separation et recuperation du 2,3,3,3-tetrafluoropropene et de l'acide fluorhydrique
WO2013039260A2 (en) * 2011-09-15 2013-03-21 Daikin Industries, Ltd. Method for purifying chlorinated hydrocarbon
WO2014150889A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Honeywell International Inc. Methods for removing halogenated ethylene impurities in 2,3,3,3-tetrafluoropropene product
FR3003567B1 (fr) * 2013-03-20 2015-03-06 Arkema France Composition comprenant hf et 3,3,3-trifluoropropene
FR3003566B1 (fr) * 2013-03-20 2018-07-06 Arkema France Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
FR3003569B1 (fr) 2013-03-20 2015-12-25 Arkema France Composition comprenant hf et 1,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3003565B1 (fr) * 2013-03-20 2018-06-29 Arkema France Composition comprenant hf et 2,3,3,3-tetrafluoropropene
FR3003568B1 (fr) * 2013-03-20 2018-06-29 Arkema France Composition comprenant hf et 3,3,3-trifluoro-2-chloropropene
WO2015006258A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Arkema Inc. Method of separating organofluorine compounds using membrane
FR3015478B1 (fr) 2013-12-19 2015-12-25 Arkema France Compositions azeotropiques a base de fluorure d'hydrogene et de z-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
JP2018513786A (ja) 2015-04-24 2018-05-31 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． 固体吸着剤を再生する方法
KR20180000720A (ko) 2015-05-21 2018-01-03 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 SbF5에 의한 1233xf의 244bb로의 히드로플루오린화
FR3046160B1 (fr) 2015-12-23 2019-12-13 Arkema France Procede de preparation du 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene et recyclage du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene exempt d'impuretes.
JP2017122063A (ja) * 2016-01-06 2017-07-13 ダイキン工業株式会社 ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法
FR3056222B1 (fr) 2016-09-19 2020-01-10 Arkema France Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
ES2957715T3 (es) 2016-11-02 2024-01-24 Honeywell Int Inc Proceso para reducir 3,3,3-trifluoropropino a 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
CN107522592B (zh) * 2017-09-07 2020-06-02 浙江衢化氟化学有限公司 一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法
FR3077572B1 (fr) 2018-02-05 2021-10-08 Arkema France Composition azeotropique ou quasi-azeotropique ternaire comprenant hf, 2,3,3,3-tetrafluoropropene et 1,1,1,2,2,-pentafluoropropane.
WO2020158668A1 (ja) * 2019-01-28 2020-08-06 ダイキン工業株式会社 １，２－ジフルオロエチレン又は１，１，２－トリフルオロエチレンと、フッ化水素とを含む共沸様組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2996555A (en) 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US8058486B2 (en) * 2004-04-29 2011-11-15 Honeywell International Inc. Integrated process to produce 2,3,3,3-tetrafluoropropene
WO2008002499A2 (en) 2006-06-27 2008-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
US7803975B2 (en) * 2006-07-13 2010-09-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating a fluoroolefin from HF by liquid-liquid extraction
EP2054361B1 (en) 2006-08-24 2016-02-17 E. I. du Pont de Nemours and Company Processes for separation of fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation
US7485760B2 (en) * 2006-08-24 2009-02-03 Honeywell International Inc. Integrated HFC trans-1234ze manufacture process
EP2170785B1 (en) * 2007-06-27 2018-09-12 Arkema Inc. Process for the manufacture of hydrofluoroolefins
US9035111B2 (en) * 2007-08-22 2015-05-19 Honeywell International Inc. Method for producing fluorinated organic compounds
ES2610615T3 (es) * 2008-02-21 2017-04-28 The Chemours Company Fc, Llc Composiciones de azeótropos que comprenden 3,3,3-trifluoropropeno y fluoruro de hidrógeno y procedimientos para la separación de los mismos
JP2011513227A (ja) 2008-02-21 2011-04-28 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 共沸蒸留によるフッ化水素からの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの分離方法
US8546624B2 (en) * 2008-03-06 2013-10-01 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and hydrogen fluoride (HF)
US8168837B2 (en) * 2008-05-15 2012-05-01 Honeywell International Inc. Process for separating hydrogen fluoride from organic feedstocks

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180063157A (ko) * 2015-09-30 2018-06-11 아르끄마 프랑스 트리플루오로에틸렌의 안정한 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CN102596868A (zh) 2012-07-18
JP5626345B2 (ja) 2014-11-19
EP2499110A1 (en) 2012-09-19
JP2013510075A (ja) 2013-03-21
US20120222448A1 (en) 2012-09-06
EP2499110B1 (en) 2020-02-26
US8975456B2 (en) 2015-03-10
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