KR20120061758A - 내스크래치성 피니쉬 처리된 최상층을 갖는 보안 및／또는 중요 문서 - Google Patents

내스크래치성 피니쉬 처리된 최상층을 갖는 보안 및／또는 중요 문서 Download PDF

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KR20120061758A
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Abstract

본 발명은 I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄); II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트; III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체; 및 IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이 성분들 100 중량부에 더하여 V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 내스크래치성 코팅을 함유하는 보안 및/또는 중요 문서에 관한 것이다.

Description

내스크래치성 피니쉬 처리된 최상층을 갖는 보안 및／또는 중요 문서 {Security and／or Valuable Documents With a Top Layer With a Scratch-resistant Finish}
본 출원은 2010년 12월 3일에 출원된 유럽 특허 출원 제10193719.1호를 우선권 주장하며, 이 출원은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
본 발명은 적어도 하나의 외부 표면에 최상층으로서 1층 이상의 내스크래치성 (scratch-resistant) 코팅을 포함하는 보안 및/또는 중요 문서, 그의 제조 방법, 그러한 내스크래치성 코팅물로 코팅된 열가소성 필름, 및 그러한 내스크래치성 코팅용 래커 조성물에 관한 것이다.
보안 및/또는 중요 문서, 특히, 예를 들어 개인 ID 카드와 같은 신분 증명 서는 일반적으로 개별적 필름의 형태로 카드 내에서 각각 다른 기능을 하는 수 개의 상이한 층들을 라미네이팅시켜 카드를 형성하는 방식으로 제조된다. 라미네이션 과정 중에 종종 마이크로미터 범위의 크기를 갖는 구조가 보안 특징부 (security features)로서 외부 표면에 추가로 각인된다.
그러나, 그러한 문서에 바람직하게 사용되는 열가소성 물질은 일반적으로 비교적 연하고, 스크래치가 생기기 쉬운 표면을 갖는다. 따라서, 10년에 이르는 그러한 문서의 유효 기간 동안 판독성이 훼손된다. 게다가 보안 특징부가 파괴될 수 있다.
개인 ID 카드에 전형적으로 요구되는 또 다른 사항은 가요성과 파단 강도이다. 종종 반복되는 굴곡 변형력에도 불구하고, 카드 자체의 기능뿐만 아니라 전자 칩이나 RFID 안테나와 같은 삽입 부품의 기능 또한 손상되어서는 안된다.
구체적으로는 카드 판독 장치가 종종 카드 표면을 긁어 스크래치를 생기게 하는데, 이로 인해 가요성과 파단 강도가 감소되고, 결국 카드의 수명이 짧아지게 된다.
카드의 전 유효 기간에 걸쳐 기계적인 측면이나 판독성의 측면에서 그 기능을 보장하기 위하여, 많은 개인 ID 카드 제조업자는 카드의 외부 표면에 내스크래치성 보호층을 제공하려 시도하고 있으며, 이는 아울러 화학물질에 대한 양호한 내성도 가져야 한다.
전자제품 하우징이나 렌즈/디스플레이에 사용되고 있는 종래의 아크릴레이트계 내스크래치성 래커는 가교결합 밀도가 높아 탁월한 내스크래치성 및 화학물질 내성을 갖는다. 그러나, 그러한 계의 단점은 가교결합 밀도에 수반되는 부서지기 쉬운 성질이다. 이러한 성질은 노칭 (notching, 코팅 내의 균열) 때문에 카드의 파단 강도가 전반적으로 손상되는 효과를 나타낸다.
또 다른 단점은 그와 같이 고도로 가교결합된 중합체는 각인 성능이 낮다는 점이다. 고도로 가교결합된 중합체는 마스터의 비교적 미세한 구조를 충분한 이미지 선명도로 수용할 수 있을 만큼 충분히 변형될 수 없다.
고도로 가교결합된 내스크래치성 코팅에 가요성을 부여하기 위해 비-가교결합된 중합체, 예컨대, 폴리비닐 아세테이트 (JP-A 2009-028956 참조) 또는 폴리에틸렌 왁스 (JP-A 2008-006708 참조)를 코팅 내로 도입시키는 방법이 제안되었다. 그러나, 이 경우에 코팅의 화학 물질에 대한 내성이 감소함에 따라 문서의 수명도 줄어든다.
ID 카드 생산 중의 높은 라미네이팅 온도를 견뎌내지 못하는 내스크래치성 성 코팅을 피니쉬 처리된 카드 블랭크에 보다 저온에서 전사 필름의 형태로 또한 임의로는 추가로 접착층을 사용하여 라미네이팅하거나 (예를 들어, JP-A 2005-280288, JP-A 2008-006708 및 WO-A 2000/050250 참조), 또는 피니쉬 처리된 카드 블랭크에 래커 코팅으로서 도포할 수 있다 (예를 들어, JP-A 2004-315546 및 JP-A 2000-119553 참조). 그러나, 이러한 공정은 내스크래치성 코팅을 도포하기 위한 적어도 하나의 고가의 추가 공정을 포함한다. 또 다른 단점으로서, 전사 필름이 카드의 라미네이션과 동시에 사용되지 않는 경우, 표면으로 각인해 넣는 공정이 있을 수 있고, 래커 층을 추후 도포하는 경우에 각인된 구조가 목적하는 선명도로 유지되지 않는다.
따라서, 문서 생산시의 비교적 높은 라미네이션 온도를 견뎌냄으로써 마이크로미터 규모의 구조를 엠보싱할 수 있고, 내스크래치성이나 내화학성을 상당히 훼손하지 않으면서 요구되는 굴곡 또는 파단 강도를 만족시키는 외부 표면 내스크래치성 코팅이 있는 보안 및/또는 중요 문서, 특히 예컨대 ID 카드와 같은 신분 증명 서를 제조하는 방법에 대한 요구가 계속되어 왔다.
따라서, 본 발명의 목적은 그러한 내스크래치성 코팅을 위한 조성물, 그에 따라 피니쉬 처리된 보안 및/또는 중요 문서, 및 그러한 보안 및/또는 중요 문서를 제조하는 방법을 발견하는 것에 기초를 둔 것이었다.
놀랍게도, 이러한 목적은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단위가 서로에 대해 특징적으로 조정된 래커 조성물로부터 생성된 내스크래치성 코팅에 의해 달성되었다.
본 발명의 하나의 실시양태는 래커 조성물로부터 수득된 내스크래치성 코팅을 포함하는 보안 및/또는 중요 문서를 제공하는 것으로서, 래커 조성물은
I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이러한 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
를 추가로 포함한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 래커 조성물이 15 내지 60 중량부의 성분 I)을 포함하는 것인 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 래커 조성물이 12 내지 35 중량부의 성분 II)를 포함하는 것인 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 래커 조성물이 0 내지 30 중량부의 성분 III)을 포함하는 것인 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 신분 증명 서류인 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 문서의 양쪽 면 모두에 래커 조성물로부터 수득된 내스크래치성 코팅을 포함하는 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 정보 사항이 내스크래치성 코팅 내에 각인되어 있는 상기 보안 및/또는 중요 문서이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 보안 및/또는 중요 문서에 사용하기 위한 내스크래치성 코팅용 래커 조성물을 제조하는 방법으로서, 그 방법은 적어도
I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 하고, 이 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 1종 이상의 광개시제를 접촉시키는
것을 포함한다.
본 발명에 따른 특정 래커 조성물로부터 생성되는 내스크래치성 코팅은 문서 생산 과정 중의 비교적 높은 라미네이션 온도를 견뎌냄으로써 균열을 일으키지 않으면서 마이크로미터 규모의 구조를 각인하는 것을 가능하게 한다. 또한, 이러한 코팅은 그러한 문서에 요구되는 굴곡 및 파단 강도를 만족시킨다. 코팅은 또한 양호한 내스크래치성 및 내화학성을 나타낸다. 더우기, 본 발명에 따른 특정 래커 조성물로부터 생성되는 내스크래치성 코팅을 사용함으로써 정보 사항, 바람직하게는 개인 정보 사항을 문서에 레이저로 아무런 손상없이 기록하는 것이 가능하다.
그러한 내스크래치성 코팅은 외부 내스크래치성 코팅을 생성함에 있어서, 그에 의한 내스크래치 피니쉬가 제공된 열가소성 필름을 카드 블랭크의 라미네이션에 직접 사용할 수 있다는 점에서 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서의 생산을 가능하게 한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 보안 및/또는 중요 문서의 제조 방법으로서, 그러한 방법은 적어도 하나는 내스크래치성 코팅을 갖는 제1 외부 표면을 갖는 것인 다수의 열가소성 필름을 포함하는 필름 적층체 (film stack)를 형성하고, 필름 적층체를 라미네이팅시키는 것을 포함하며, 상기 내스크래치성 코팅은
I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 것인 방법이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 다수의 열가소성 필름이 제1 외부 표면 이외에 또한 내스크래치성 코팅을 갖는 제2 외부 표면을 갖는 열가소성 필름을 포함하는 것인 상기 방법이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 열가소성 필름의 외부 표면에 정보 사항을 각인하는 것을 추가로 포함하는 상기 방법이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 열가소성 필름의 외부 표면 및/또는 열가소성 필름의 제2 외부 표면에 정보 사항을 각인하는 것을 추가로 포함하는 상기 방법이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 내스크래치성 코팅을 갖는 필름이 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트를 포함하는 필름인 상기 방법이다.
본 발명의 실시양태에 따른 방법에서는, 추가의 공정 단계, 예를 들어, 추후로 래커 코팅하여 경화시키거나, 전사 필름의 도움을 받아 내스크래치성 코팅을 라미네이팅시킨 다음 전사 필름을 다시 제거하는 공정 단계를 생략할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 위하여 내스크래치성 코팅이 제공되어 있는 열가소성 필름 또한 이제까지 기재된 바 없다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 표면이 코팅된 열가소성 필름으로서, 코팅은
I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 것이다.
아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 서로에 대하여 이와 같이 특징적으로 조정된 래커 조성물 또한 이제까지 기재된 바 없다.
따라서, 본 발명의 또 다른 실시양태는 래커 조성물로서,
I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
를 추가로 포함하는 래커 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 보안 및/또는 중요 문서의 적어도 하나의 내스크래치성 코팅을 생성하기 위한 래커 조성물의 용도로서, 래커 조성물은
I) 12 내지 70 중량부의 하나 이상의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
II) 12 내지 40 중량부의 하나 이상의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체, 및
IV) 5 내지 60 중량부의 하나 이상의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 이 성분들 100 중량부에 더하여
V) 0.1 내지 10 중량부의 하나 이상의 광개시제
를 추가로 포함한다.
본 발명에 따른 특정 래커 조성물로부터 생성되는 내스크래치성 코팅은 문서 생산 과정 중의 비교적 높은 라미네이션 온도를 견뎌냄으로써 균열을 일으키지 않으면서 마이크로미터 규모의 구조를 각인하는 것을 가능하게 한다. 또한, 이러한 코팅은 그러한 문서에 요구되는 굴곡 및 파단 강도를 만족시킨다. 코팅은 또한 양호한 내스크래치성 및 내화학성을 나타낸다. 더우기, 본 발명에 따른 특정 래커 조성물로부터 생성되는 내스크래치성 코팅을 사용함으로써 정보 사항, 바람직하게는 개인 정보 사항을 문서에 레이저로 아무런 손상없이 기록하는 것이 가능하다.
본 명세서에서 명사의 단수형과 지시어를 붙인 형태는 유사한 의미를 나타내며, 단어나 구문상 명백히 구별하여 기재하고 있지 않은 한, "하나 이상의" 및 "적어도 하나의"로 수식한 명사 형태와 같은 의미로 사용된다. 따라서, 명세서 및 특허청구범위에서, 예컨대, "단량체"라 함은 단일 단량체 또는 1종 초과의 단량체를 이르는 것일 수 있다. 또한, 모든 수치는, 특별히 달리 언급이 없는 한, "약"이란 단어로 수식되어 있는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른, 또는 내스크래치성 코팅 생성을 위해 본 발명에 따라 사용되는 래커 조성물 (이하, 래커 조성물이라 함)은 바람직하게는 15 내지 60 중량부, 특히 바람직하게는 20 내지 55 중량부의 성분 I)을 함유한다. 언급된 중량부는 성분 I)을 구성하는 모든 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트의 중량부의 합이다.
성분 I)은 바람직하게는 1종 이상의 C4-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C4-C12-디올 디메타크릴레이트, 특히 바람직하게는 1종 이상의 C4-C8-디올 디아크릴레이트 또는 C4-C8-디올 디메타크릴레이트이다. C2-C12, 바람직하게는 C4-C12, 특히 바람직하게는 C4-C8 단위는 바람직하게는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼이다. 이들은 바람직하게는 임의로 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼이다.
가능한 적절한 디올 디아크릴레이트 또는 디올 디메타크릴레이트는 더욱 특히 바람직하게는 하기 화학식 I의 화합물이다.
<화학식 I>
Figure pat00001
상기 식에서,
R1은 H 또는 CH3, 바람직하게는 H이고,
n은 2 내지 12, 바람직하게는 4 내지 12, 특히 바람직하게는 4 내지 8의 정수이다.
가능한 적절한 디올 디아크릴레이트 또는 디올 디메타크릴레이트는 더욱 특히 바람직하게는 하기 화학식 II의 화합물이다.
<화학식 II>
Figure pat00002
상기 식에서,
R2는 H 또는 CH3, 바람직하게는 H이고,
R3는 H 또는 CH3이며,
m은 2 내지 5, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이다.
적절한 C4-C8-디올 디아크릴레이트 또는 -디올 디메타크릴레이트는, 예를 들어, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디아크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올 디메타크릴레이트, 1,7-헵탄디올 디아크릴레이트, 1,7-헵탄디올 디메타크릴레이트, 1,8-옥탄디올 디아크릴레이트 및/또는 1,8-옥탄디올 디메타크릴레이트이다. 적절한 C4-C12-디올 디아크릴레이트 또는 -디올 디메타크릴레이트는, 예를 들어, 1,9-노난디올 디아크릴레이트, 1,9-노난디올 디메타크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올 디아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올 디메타크릴레이트, 1,10-데칸디올 디아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디메타크릴레이트, 1,11-운데칸디올 디아크릴레이트, 1,11-운테칸디올 디메타크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디아크릴레이트 및/또는 1,12-도데칸디올 디메타크릴레이트이다. 적절한 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 -디올 디메타크릴레이트는, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올 디아크릴레이트 및/또는 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트이다. 특정 디아크릴레이트는 매우 특히 바람직하다. 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및/또는 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트가 특히 바람직하며, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트가 더욱 특히 바람직하다.
래커 조성물은 바람직하게는 12 내지 35 중량부, 특히 바람직하게는 15 내지 30　중량부, 더욱 특히 바람직하게는 20 내지 30 중량부의 성분 II)를 함유한다. 언급된 중량부는 성분 II)를 구성하는 모든 알콕실화 모노-. 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 중량부의 합이다.
성분 II)로서의 알콕실화 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는 알콕실화되고 임의로 치환된 지방족, 시클로지방족, 방향족 또는 혼합 방향족-지방족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트일 수 있다. 여기서, 알콕실화 선형 또는 분지형 지방족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트가 가능하며, 이들의 알킬 쇄는 추가로 하나 이상의 헤테로 원자, 예컨대, 산소 원자로 개재될 수 있다. 시클로지방족 또는 방향족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 경우에, 이들은 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트일 수 있다.
그러한 알콕실화 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, n-라우릴 아크릴레이트, C12-C15-알킬 아크릴레이트, n-스테아릴 아크릴레이트, n-부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시-디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 아크릴레이트 및 상응하는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 메타크릴레이트이다.
성분 II)로서의 알콕실화 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는, 예를 들어, 성분 I)의 디올 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트와 다른 것일 수 있다.
그러한 알콕실화 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 메탄디올 디아크릴레이트, 메탄디올 디메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 디아크릴레이트 또는 트리메틸롤프로판 디메타크릴레이트이다.
성분 II)로서 알콕실화 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 글리세롤 트리아크릴레이트, 글리세롤 트리메타크릴레이트, 1,2,4-부탄트리올 트리아크릴레이트, 1,2,4-부탄트리올 트리메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디메타크릴레이트, 디트리메틸롤프로판 테트라아크릴레이트 또는 디트리메틸롤프로판 테트라메타크릴레이트이다.
알콕실화 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트의 예는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메틸아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메틸아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트이다.
성분 II)로서의 알콕실화 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트, 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트, 테트라아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트, 펜타아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트 및/또는 알콕실화 헥사아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트에서, 특정 단량체 중의 모든 아크릴레이트 기 또는 메타크릴레이트 기 또는 단지 일부의 아크릴레이트 기 또는 메타크릴레이트 기는 상응하는 라디칼에 알킬렌 옥시드 기를 통해 결합될 수 있다. 그러한 완전히 또는 부분적으로 알콕실화된 디-, 트리-, 테트라-, 펜타 또는 헥사아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 원하는 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 여기서, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기(들)은 단량체의 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 라디칼에 수 개의 연속적인 알킬렌 옥시드 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기를 통해 결합될 수 있다. 단량체 중의 알킬렌 옥시드 또는 에틸렌 옥시드 기의 평균 수는 알콕실화도 또는 에톡시화도로 주어진다. 알콕실화도 또는 에톡시화도는 바람직하게는 2 내지 25, 특히 바람직하게는 2 내지 15, 더욱 특히 바람직하게는 3 내지 9일 수 있다.
성분 II)는 바람직하게는 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 디- 및/또는 트리아크릴레이트를 함유한다. 성분 II)는 특히 바람직하게는 1종 이상의 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 디- 또는 트리아크릴레이트, 또는 1종 이상의 알콕실화, 바람직하게는 에톡시화 디- 또는 트리메타크릴레이트, 더욱 특히 바람직하게는 에톡시화 디- 또는 트리아크릴레이트를 함유한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 성분 II)는 1종 이상의 에톡시화 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트, 바람직하게는 에톡시화 트리아크릴레이트를 함유한다. 특히 바람직하게는, 성분 II)는 알콕실화 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트를 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 성분 II)는 에톡시화 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 바람직하게는 에톡시화 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트를 함유한다. 바람직한 실시양태에서, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트의 에톡시화도는 2 내지 25, 특히 바람직하게는 2 내지 15, 더욱 특히 바람직하게는 3 내지 9이다.
래커 조성물은 바람직하게는 0 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 0.1 내지 30　중량부의 성분 III)을 함유한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 래커 조성물은 성분 III)을 함유한다. 언급된 중량부는 성분 III)을 구성하는 언급된 군으로부터 선택되는 모든 단량체의 중량부의 합이다.
성분 III)은 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트 및 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트의 반응 생성물, 또한 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트를 포함하는 군으로부터 선택된 단량체를 포함한다. 바람직하게는, 성분 III)은 상기한 단량체 2종 이상을 함유하는 혼합물을 포함한다.
적절한 지방족 디이소시아네이트는 선형 지방족, 분지형 지방족 및/또는 시클로지방족 디이소시아네이트이다. 그러한 지방족 디이소시아네이트의 예는 1,4-부틸렌-디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌-디이소시아네이트 (HDI), 이소포론-디이소시아네이트 (IPDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌-디이소시아네이트, 이성체성 비스(4.4'-이소시아나토시클로헥실)메탄 또는 원하는 이성체 함량의 혼합물, 1,4-시클로헥실렌-디이소시아네이트, 4-이소시아나토메틸-1,8-옥탄-디이소시아네이트 (노난-트리이소시아네이트), 알킬 기의 탄소원자 수가 1 내지 8인 알킬 2,6-디이소시아나토-헥사노에이트 (리신-디이소시아네이트) 및 이들의 혼합물이다.
방향족 디이소시아네이트의 예는 1,4-페닐렌-디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌-디이소시아네이트 (TDI), 1,5-나프틸렌-디이소시아네이트, 2.2'- 및/또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄-디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-비스-(2-이소시아나토-프로프-2-일)-벤젠 (TMXDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)벤젠 (XDI) 및 이들의 혼합물이다.
바람직하게는 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌-디이소시아네이트 (HDI), 이소포론-디이소시아네이트 (IPDI) 또는 2,4- 및/또는 2,6-톨루일렌-디이소시아네이트 (TDI)이다.
매우 바람직한 실시양태에서, 성분 III)은 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 및/또는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트를 함유한다.
래커 조성물은 바람직하게는 10 내지 60 중량부, 특히 바람직하게는 15 내지 55　중량부의 성분 IV)를 함유한다. 언급된 중량부는 성분 IV)를 구성하는 모든 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 중량부의 합이다.
성분 IV)로서의 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는 임의로 치환된 지방족, 시클로지방족, 방향족 또는 혼합 방향족-지방족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트일 수 있다. 선형 및 분지형 지방족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는 알킬 쇄가 하나 이상의 헤테로 원자, 예를 들어, 산소 원자들로 개재된 것일 수 있다. 시클로지방족 또는 방향족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 경우에, 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트가 또한 가능하다. 성분 IV)로서 가능한 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는 알콕실화되어 있지 않다.
그러한 모노아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, n-라우릴 아크릴레이트, C12-C15-알킬 아크릴레이트, n-스테아릴 아크릴레이트, n-부톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시-디에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시부틸 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴레이트이다.
성분 IV)로서의 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는, 예를 들어, 성분 I)의 디올 디아크릴레이트 및 -메타크릴레이트와 다르고 알콕실화되어 있지 않은 것일 수 있다.
그러한 디아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 메탄디올 디아크릴레이트, 메탄디올 디메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 디아크릴레이트 또는 트리메틸롤프로판 디메타크릴레이트이다.
성분 IV)로서의 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트는, 예를 들어, 성분 III)의 트리아크릴레이트 및 -메타크릴레이트와 다르고 알콕실화되어 있지 않은 것일 수 있다.
그러한 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트의 예는 글리세롤 트리아크릴레이트, 글리세롤 트리메타크릴레이트, 1,2,4-부탄트리올 트리아크릴레이트, 1,2,4-부탄트리올 트리메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 디메타크릴레이트, 디트리메틸롤프로판 테트라아크릴레이트 또는 디트리메틸롤프로판 테트라메타크릴레이트이다.
성분 IV)는 바람직하게는 1종 이상의 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 1종 이상의 디- 또는 트리메타크릴레이트를 함유한다. 성분 IV)는 특히 바람직하게는 1종 이상의 트리아크릴레이트 또는 -메타크릴레이트를 함유한다. 특히 바람직하게는, 성분 IV)는 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 및/또는 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트, 바람직하게는 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트를 함유한다.
적절한 광개시제 (UV-유도 개시제)는 바람직하게는 광화학 반응성이 높고, 흡수 대역이 UV 부근의 영역 (> 300 nm, 특히 바람직하게는 > 350 nm)이다.
적절한 광개시제는 바람직하게는 아실포스핀 옥시드 유도체, 알파-아미노알킬페논 유도체, 히드록시알킬페논, 벤조페논, 벤질 케탈, 메틸 벤조일포르메이트 및 페닐아세토페논의 군으로부터 선택된다.
그러한 광개시제의 예는 벤조페논, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드 (이르가큐어(Irgacure)® 819, 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)), 1-히드록시-시클로헥실 페닐 케톤(이르가큐어® 184, 시바 스페셜티 케미칼스), 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부탄온 (이르가큐어® 369, 시바 스페셜티 케미칼스), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로판온 (이르가큐어® 907, 시바 스페셜티 케미칼스), (1-히드록시시클로헥실) 페닐메탄온 (이르가큐어® 1800, 시바 스페셜티 케미칼스), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온 (이르가큐어® 1700, 시바 스페셜티 케미칼스), 비스(2,6-디메틸벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥시드, (2,4,6-트리메틸벤조일)디페닐포스핀 옥시드 (루시린(Lucirin)® TPO 솔리드, 바스프 아게(BASF AG)), 2,4,6-트리메틸벤조일에톡시페닐포스핀 옥시드 (루시린® TPO-L, 바스프 아게), 벤조일포스폰산 비스(2,6-디메틸페닐)에스테르 (루시린® 8728, 바스프 아게) 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온 (다로쿠르(Darocur)® 4265 , 시바 스페셜티 케미칼스)이다.
이들 광개시제들의 혼합물 또한 적절하다.
래커 조성물은 또한 임의로는 성분 I) 내지 IV)의 합인 100 중량부에 더하여 1종 이상의 추가의 래커 첨가제를 함유할 수 있다. 그러한 래커 첨가제는, 예를 들어, 안정화제, 유동촉진제, 표면 첨가제, 색소, 염료, 무기 나노입자, 접착촉진제, IR 흡수제 및 UV 흡수제로 이루어지는 군, 바람직하게는 안정화제, 유동촉진제, 표면 첨가제 및 무기 나노입자로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 래커 조성물은 바람직하게는 광개시제 첨가량 및 성분 I) 내지 IV)의 합인 100 중량부에 더하여, 0 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 10 중량부, 더욱 특히 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부의 1종 이상의 추가의 래커 첨가제를 성분 VI)으로서 함유할 수 있다. 바람직하게는, 래커 조성물에 함유되는 모든 래커 첨가제의 총량은 0 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 10 중량부, 더욱 특히 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부이다.
래커 조성물은 기계적 내성, 예를 들어, 내스크래치성 및 연필 경도를 증가시키기 위하여, 또는 UV 방사선으로부터 보호하기 위하여 무기 나노입자를 함유할 수 있다.
가능한 나노입자는 주기율표의 주족 II 내지 IV족의 원소 및/또는 란탄 계열을 포함하는 아족 I 내지 VIII족의 원소의 무기 산화물, 혼합 산화물, 수산화물, 황산염, 탄산염, 탄화물, 붕소화물 및 질화물이다. 바람직하게는 나노입자는 산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 산화 니오븀, 산화 아연 또는 산화 티타늄 나노입자이며, 산화 규소 나노입자가 특히 바람직하다.
사용되는 입자는 바람직하게는 평균 입자 크기 (분산액 중 동적 광산란에 의해 측정되며, Z-평균으로 계산)는 200 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 100 nm, 특히 바람직하게는 5 내지 50 nm이다. 바람직하게는 사용된 모든 나노입자의 75 % 이상, 특히 바람직하게는 90 % 이상, 더욱 특히 바람직하게는 95 % 이상이 상기 정의된 크기를 갖는다.
래커 조성물은 또한 임의로는 성분 I) 내지 IV)의 합인 100 중량부에 더하여1종 이상의 유기 용매를 함유할 수 있다. 그러한 유기 용매는, 예를 들어, 자일렌, 톨루엔 등의 방향족 용매; 예를 들어, 아세톤, 2-부탄온, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알콜 등의 케톤; 예를 들어, 메탄올, 에탄올, i-프로판올, 2-메톡시-프로필 알콜 등의 알콜; 예를 들어, 1,4-디옥산, 에틸렌 글리콜 n-프로필 에테르 등의 에테르; 예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 등의 에스테르; 또는 이들 용매들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. i-프로판올, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 2-메톡시-프로필 알콜, 자일렌 또는 톨루엔이 특히 바람직하다. 래커 조성물은 바람직하게는 광개시제 첨가량 및 성분 I) 내지 IV)의 합인 100 중량부에 더하여, 0 내지 300 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 200 중량부, 더욱 특히 바람직하게는 10 내지 150 중량부의 1종 이상의 유기 용매를 성분 VII)로서 함유할 수 있다. 바람직하게는 래커 조성물에 함유된 모든 유기 용매의 총량은 0 내지 300 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 200 중량부, 더욱 특히 바람직하게는 10 내지 150 중량부이다.
래커 조성물은 또한 임의로는 성분 I) 내지 IV)의 합인 100 중량부에 더하여1종 이상의 레이저-감수성 첨가제를 함유할 수 있다. 적절한 레이저-감수성 첨가제는 본 명세서의 후반부에서 가소성 층들에 대하여 언급한 것들이다. 레이저-감수성 첨가제는 바람직하게는 래커 조성물에, 완전히 또는 부분적으로 경화된 내스크래치성 코팅이 그의 총량 (용매 없이)을 기준으로 하여 10 내지 250 ppm, 특히 바람직하게는 15 내지 150 ppm의 레이저-감수성 첨가제를 함유하도록 하는 양으로 첨가될 수 있다.
래커 조성물은 개개의 성분 I) 내지 V) 및 임의로는 성분 VI) 및 VII)을 용매(들)의 부재하에 함께 모아서 교반하며 혼합하거나, 용매의 존재하에, 예를 들어, 성분들을 용매 또는 용매들에 가하고 교반하며 혼합하여 간단한 방법으로 제조할 수 있다. 바람직하게는, 광개시제를 먼저 용매 또는 용매들에, 또는 예를 들어, 성분 I)에 용해시키고 나머지 성분들을 가한다. 여과, 바람직하게는 미세 여과에 의한 정제를 임의로는 후속하여 수행할 수 있다.
내스크래치성 코팅은 래커 조성물을 적절한 기재에 통상적인 방법으로 도포한 후 그들을 적절한 조건하에 경화시켜 간단한 방법으로 생성할 수 있다. 이 과정에서, 1층 이상의 래커 조성물을 임의로는 전처리된 적절한 기재에 도포할 수 있으며, 임의로 존재하는 용매의 적어도 일부를 층(들)로부터 제거하고, 이와 같이 얻어진 층(들)을 경화시킬 수 있다. 이 과정에서, 래커 조성물로부터 수 개의 층을 도포하는 경우, 임의로 존재하는 적어도 일부의 용매의 제거는 각 경우에 다음 층을 도포하기 전에 수행할 수 있다. 특정 층(들)의 경화도 또한 임의로 각 경우에 다음 층의 도포 전에 수행할 수 있다.
도포는, 예를 들어, 침지, 플러딩(flooding), 분무, 나이프 코팅, 붓기( pouring), 스핀-코팅 또는 브러슁(brushing)에 의해 수행할 수 있다. 대량 산업 규모에서, 도포는, 예컨대 분무, 나이프 코팅, 붓기 또는 롤링에 의한 롤-투-롤 (roll-to-roll) 공정으로 수행할 수 있다. 이어서, 임의로 존재하는 용매의 일부 또는 전부를 바람직하게는 증발제거로 제거한 다음, 이와 같이 수득된 코팅을 바람직하게는 UV 방사선으로 경화시킨다. 통상적인 방법에 의한 도포 방법에 대한 정보는, 예를 들어, 문헌 [Organic Coatings: Science and Technology, John Wiley & Sons 1994, chapter 22, pages 65-82]을 참조할 수 있다.
열가소성 필름은 본 발명에 따른 내스크래치성 코팅이 있는 열가소성 필름의 생산을 위한 기재로 사용된다. 가능한 열가소성 필름은, 본 발명에 따라서, 1종 이상의 열가소성 중합체를 함유하는 1개 이상의 층을 포함하는 열가소성 필름이다. 그러나, 내스크래치성 코팅을 다른 기재, 예컨대, 미리 만들어진 카드 블랭크 또는 예비조립된 다층 구조물 등에 도포할 수도 있다. 그러나, 내스크래치성 코팅을 열가소성 필름에 도포하는 것이 바람직한데, 이는 열가소성 필름을 본 발명에 따른 방법에 사용할 수 있기 때문이다. 그러한 열가소성 필름은 단층 또는 다층 열가소성 필름일 수 있다. 기재로서 다층 열가소성 필름을 사용하는 경우, 이러한 필름은 공-압출, 압출 라미네이션 또는 라미네이션, 바람직하게는 공-압출에 의해 생산된 열가소성 필름이다.
본 발명에 따른 열가소성 필름은 바람직하게는 20 ㎛ 내지 500 ㎛, 특히 바람직하게는 25 내지 300 ㎛, 더욱 특히 바람직하게는 30 내지 250 ㎛의 두께를 갖는다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 열가소성 필름은 50 내지 150 ㎛의 두께를 갖는다.
본 발명에 따른 열가소성 필름은 바람직하게는 내스크래치성 코팅물로 코팅되지 않은 쪽에서 1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 3 내지 20 ㎛의 기본 피크-투-밸리 (peak-to-valley) 높이 R3z를 갖는다. 기본 피크-투-밸리 높이 R3z는 5개의 기본 피크-투-밸리 높이 R3z1 내지 R3z5의 산술 평균이며, 개개의 피크-투-밸리 높이는 개개의 측정 지역 Lc내에서 세번째로 높은 프로파일 피크와 세번째로 낮은 프로파일 밸리 사이의 수직 거리로 정의된다. 기본 피크-투-밸리 높이 R3z는 12.5 mm의 측정 길이 Lm 및 2.5 mm의 개개의 측정 지역 Lc에 대하여 측정된다. 측정은 1983년의 다임러 벤츠 웍스 스탠다드 (Daimler Benz Works Standard) N31007에 따라 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 필름은 임의로는 내스크래치성 코팅물로 코팅되지 않은 쪽에 접착제 층을 가질 수 있다. 접착제 코팅으로는, 예를 들어, 폴리우레탄 또는 아크릴레이트 접착제를 기재로 하는 것이 적절하다. 적절한 접착제는 당업자에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 열가소성 필름이 임의로 내스크래치성 코팅물로 코팅되지 않은 쪽에 접착제 층을 가지는 경우에, 잠재적 반응성 접착제를 사용하는 것이 바람직하다. 잠재적 반응성 접착제는 당업자에 공지되어 있다. 바람직한 잠재적 반응성 접착제는 수성 분산액을 포함하며, 30 ℃를 초과하는 용융 또는 연화점을 갖는 디- 또는 폴리이소시아네이트를 함유하고, 이소이사네이트와 반응성인 중합체를 함유하는 것들이다. 바람직하게는, 그러한 수성 분산액은 2,000 mPas 이상의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 이러한 분산액 중의 이소시아네이트-반응성 중합체는, 열기계적 분석 (TMA)으로 측정할 때 110 ℃ 미만의 온도, 바람직하게는 90 ℃ 미만의 온도에서 부분적으로 또는 완전히 탈결정화되는 중합체 쇄의 결정화로부터 형성된 폴리우레탄이다. TMA에 의한 측정은 ISO 11359 파트 3 "침투 온도의 측정"과 유사하게 한다. 바람직하게는, 디- 또는 폴리이소시아네이트는 TDI (톨루일렌-디이소시아네이트) 또는 IPDI (이소포론-디이소시아네이트)의 이합체화 생성물, 삼합체화 생성물 및 우레아 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 그러한 잠재적 반응성 접착제는, 예를 들어, DE-A 10 2007 054 046에 기재되어 있다. 그러한 잠재적 반응성 접착제를 사용함으로써, 수증기 및/또는 공기가 더 이상 적층 구조물의 말단을 통해 내부로 확산되어 들어가지 않음으로써 더 이상의 후속되는 탈라미네이션은 일어나지 않을 것이라는 점에서 보안 및/또는 중요 문서의 위조 방지 성능이 더욱 증가된다. 그러한 층 구조물은 파괴하지 않고서는 더 이상 분리할 수 없다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 바람직하게는 양쪽 면에 래커 조성물로부터 생성된 적어도 하나의 내스크래치성 코팅을 갖는다.
이를 위해, 본 발명에 따라 그러한 보안 및/또는 중요 문서를 생산할 때, 보안 및/또는 중요 문서에 내스크래치성 피니쉬가 제공된 두 개의 외부층을 생성하기 위해, 필름 적층체는 각각 내스크래치성 코팅이 제공되어 있고 바깥 쪽을 향하고 있는 표면이 있는 2개 이상의 열가소성 필름을 포함한다.
바람직하게는, 적어도 하나의 정보 사항, 바람직하게는 마이크로미터 규모의 적어도 하나의 정보 사항을 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서의 적어도 하나의 내스크래치성 코팅에 각인한다. 결과적으로, 추가의 보안 특징부를 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 내로 도입할 수 있다.
본 발명에서 정보 사항이란 용어는 형상화 할 수 있는 정보는 어느 것이나, 또한 각인된 정보 사항의 경우에는 어느 형태로나 각인될 수 있는 정보 사항을 포함한다. 정보 사항은, 예를 들어, 개개의 숫자, 숫자의 조합, 개개의 글자, 글자의 조합, 단어, 서명, 심볼, 반복 패턴, 선 구조, 장식, 그림 또는 다른 이미지 및 이들의 조합이다.
본 발명에 따라 그러한 보안 및/또는 중요 문서를 제조함에 있어서, 그러한 정보 사항(들)은 임의로는, 라미네이션 도중 또는 후에, 바람직하게는 필름 적층체의 라미네이션 시에 직접적으로 내스크래치성 피니쉬가 제공된 적어도 하나의 외부층에 각인될 것이다.
래커 조성물은 그로부터 생성된 내스크래치성 코팅이 보안 및/또는 중요 문서, 바람직하게는 ID 카드의 생산 도중 다이에 들러붙거나 파괴되거나 특성의 손상을 야기하지 않으면서 높은 라미네이션 온도를 견뎌낸다는 장점을 제공한다. 그러한 보안 및/또는 중요 문서, 바람직하게는 ID 카드를 위한 종래의 라미네이션 조건은, 예를 들어, 100 내지 200 ℃, 바람직하게는 120 내지 190 ℃의 라미네이션 온도, 380 N/cm2 이하, 바람직하게는 200 내지 350 N/cm2의 라미네이션 압력이다.
래커 조성물로 생성된 내스크래치성 코팅은 바람직하게는 1 내지 25 ㎛, 특히 바람직하게는 1 내지 15 ㎛, 더욱 특히 바람직하게는 2 내지 10 ㎛의 층 두께 (건조 필름 두께)를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 신분 증명 서류, 바람직하게는 ID 카드 (신분 증명 카드), 예를 들어, 개인 신분증명 카드, 여권, 운전 면허증, 은행 카드, 신용 카드, 보험 카드 및 기타 신분 증명 카드이다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 바람직하게는 추가의 가소성 중합체 층, 특히 바람직하게는 1종 이상의 열가소성 중합체를 함유하는 열가소성 중합체 층을 포함한다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 또는 본 발명에 따른 가소성 중합체 필름, 바람직하게는 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 충전제 내용물이 있는 적어도 하나의 가소성 중합체 층, 특히 바람직하게는 열가소성 중합체 층을 포함한다. 충전제 내용물이 있는 가소성 중합체 층 또는 층들은 바람직하게는 각 경우에 독립적으로 충전제 함량의 충전제가 있는 반투명, 백색, 흑색 또는 유색의 층일 수 있다. 특히 바람직하게는, 가소성 중합체의 층들은 각각 독립적으로 충전제 내용물이 있는 반투명 또는 백색 층일 수 있다. 그러한 충전제 내용물이 있는 반투명 또는 백색-유색의 가소성 중합체 층은 바람직하게는 색소 및/또는 충전제로서 이산화 티타늄, 이산화 지르코늄, 황산 바륨 또는 유리 섬유를 함유할 수 있다. 충전제 내용물이 있는 가능한 적절한 가소성 중합체 층은 또한 테슬린(Teslin)®의 층이다.
바람직하게는, 충전제 내용물이 있는 가소성 중합체의 층들은 가시 광선 파장 380 nm 내지 780 nm에서의 투과율이 50 % 미만, 바람직하게는 35 % 미만, 특히 바람직하게는 25 % 미만, 더욱 특히 바람직하게는 15　% 미만인 층들이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 또는 본 발명에 따른 가소성 중합체 필름, 바람직하게는 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 레이저-감수성 첨가제를 함유하는 적어도 하나의 가소성 중합체 층, 특히 바람직하게는 열가소성 중합체 층을 포함한다.
가능한 레이저-감수성 첨가제는, 예를 들어, 소위 레이저 마킹(marking) 첨가제, 즉, 사용될 레이저의 파장 범위, 바람직하게는 ND:YAG 레이저 (네오디뮴-도핑된 이트륨-알루미늄-가넷 레이저)의 파장 범위에서의 흡수제이다. 그러한 레이저 마킹 첨가제 및 그를 성형 조성물에 사용하는 것은, 예를 들어, WO-A 2004/50766 및 WO-A 2004/50767에 기재되어 있고, 상표명 마이캡스(Micabs)®로 DSM에 의해 시판되고 있다. 레이저-감수성 첨가제로서 적절한 흡수제는 또한 카본 블랙; 예를 들어, DE-A-195 22 397에 기재되고 상표명 레이저플레어(Lazerflair)®로 시판되는 코팅된 적층형 실리케이트; 예를 들어, US 6,693,657에 기재되고 상표명 마크-잇(Mark-it)TM으로 시판되는 안티몬-도핑된 산화 주석; 예를 들어, WO-A 2006/042714에 기재된 것과 같은 인-함유 주석/구리 혼합 산화물이다. 레이저-감수성 첨가제의 입자 크기는 100 nm 내지 10 ㎛ 범위, 특히 바람직하게는 500 nm 내지 2 ㎛이다. 매우 특히 바람직한 레이저-감수성 첨가제는 카본 블랙이다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 또는 본 발명에 따른 가소성 중합체 필름, 바람직하게는 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 하나 이상의 추가의 층(들), 바람직하게는 가소성 중합체의 층들, 특히 바람직하게는 열가소성 중합체의 층들을 가질 수 있으며, 이를 통해 예컨대 추가의 정보 사항이 보안 및/또는 중요 문서, 바람직하게는 신분 증명서 내로 도입될 수 있다. 그러한 정보 사항은 하나 이상의 구성 성분, 예를 들어, 문서 생산에 사용된 필름 등에, 예컨대, 스크린, 잉크-젯, 오프셋 또는 레이저 인쇄 등의 인쇄 공정, 또는 예컨대 레이저 식각 (engraving)과 같은 식각 공정, 또는 나이프 코팅, 침지 등의 코팅 공정으로부터 선택된 적어도 하나의 공정을 사용하고, 임의로는 마스크 (mask) 기술 등을 보조 사용하여 적용할 수 있다. 정보 사항은 바람직하게는 장식적인 것, 또는 성명, 주소, 사진 등의 개인 신분 확인용 성질의 것일 수 있다.
본 발명에 따른 다층 구조물은, 예컨대, 보안 및/또는 중요 문서의 보호층으로서 작용하는 하나 이상의 추가의 층(들), 바람직하게는 가소성 층들을 가질 수 있다. 이들은, 예를 들어, 대전 방지 피니쉬 및/또는 IR-반사 피니쉬가 제공된 층들일 수 있다.
본 발명에 따른 가소성 중합체 필름에 또한 대전 방지 피니쉬 및/또는 IR-반사 피니쉬가 제공될 수 있다.
본 발명에 따라 래커 조성물로부터 생성된 내스크래치성 코팅 이외에 존재하는 층들, 바람직하게는 가소성 중합체의 층들, 특히 바람직하게는 열가소성 중합체의 층들은 바람직하게는 각각 20 ㎛ 내지 850 ㎛의 두께를 가지며, 가소성 중합체의 개개의 층들은 동일하거나 상이한 층 두께를 가질 수 있다. 25 내지 500 ㎛의 층 두께가 바람직하며, 특히 바람직하게는 30 내지 300 ㎛, 더욱 특히 바람직하게는 50 내지 250 ㎛이다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 또는 본 발명에 따른 가소성 중합체 필름 내에 함유된 가소성 중합체의 층들, 바람직하게는 열가소성 중합체의 층들은 바람직하게는 1종 이상의 열가소성 중합체를 함유한다.
가소성 중합체 층들에 사용가능한 열가소성 중합체는 각각 독립적으로 에틸렌성 불포화 단량체의 중합체 및/또는 이관능성 반응성 화합물의 중축합물로부터 선택된 열가소성 중합체이다. 일부 용도로는, 투명 열가소성 중합체를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 특히 바람직한 실시양태에서, 언급된 가소성 중합체의 층들은 모두 상기한 군으로부터 선택된 1종 이상의 열가소성 중합체를 함유할 수 있다.
특히 적절한 열가소성 중합체는 디페놀을 기재로 한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트, 폴리- 또는 코폴리아크릴레이트 및 폴리- 또는 코폴리메타크릴레이트, 예를 들어 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트; 스티렌의 중합 또는 공중합체, 예를 들어, 바람직하게는 투명 폴리스티렌 또는 폴리스티렌/아크릴로니트릴 (SAN); 투명 열가소성 폴리우레탄 및 폴리올레핀, 예를 들어, 바람직하게는 투명 폴리프로필렌 유형 또는 시클릭 올레핀 기재의 폴리올레핀 (예를 들어, 토파스(TOPAS)® 훽스트(Hoechst)) 또는 폴리올레핀 기재의 물질, 예를 들어, 테슬린(Teslin)®; 테레프탈산의 중- 또는 공중축합물, 예를 들어, 바람직하게는 폴리- 또는 코폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET 또는 CoPET), 글리콜-개질된 PET (PETG) 또는 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT 또는 CoPBT) 또는 이들의 혼합물이다.
특히 평균 분자량 Mw가 500 내지 100,000, 바람직하게는 10,000 내지 80,000, 특히 바람직하게는 15,000 내지 40,000인 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 또는 1종 이상의 그러한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트를 함유하는 블렌드가 더욱 특히 바람직하다. 상기한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 1종 이상의 테레프탈산의 중- 또는 공중축합물, 특히 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 200,000, 바람직하게는 26,000 내지 120,000인 그와 같은 1종 이상의 테레프탈산의 중- 또는 공중축합물의 블렌드가 또한 바람직하다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 블렌드는 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드이다. 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 그러한 블렌드는 바람직하게는 1 내지 90 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 99 내지 10 중량%의 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드, 바람직하게는 1 내지 90 중량%의 폴리카르보네이트와 99 내지 10 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드일 수 있으며, 이때 함량은 합하여 100 중량%가 된다. 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 그러한 블렌드는 특히 바람직하게는 20 내지 85 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 80 내지 15 중량%의 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드, 바람직하게는 20 내지 85 중량%의 폴리카르보네이트와 80 내지 15 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드일 수 있으며, 이때 함량은 합하여 100 중량%가 된다. 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 그러한 블렌드는 더욱 특히 바람직하게는 35 내지 80 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 65 내지 20 중량%의 폴리- 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드, 바람직하게는 35 내지 80 중량%의 폴리카르보네이트와 65 내지 20 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드일 수 있으며, 이때 함량은 합하여 100 중량%가 된다.
바람직한 실시양태에서, 특히 적절한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트는 방향족 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트이다.
폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트는 공지된 방식으로 선형 또는 분지형일 수 있다.
이들 폴리카르보네이트의 제조는 공지된 방법으로 디페놀, 탄산 유도체, 임의로는 쇄 종결제 및 임의로는 분지화제로부터 수행할 수 있다. 폴리카르보네이트 제조의 상세한 설명은 약 40년간 많은 특허 명세서에 공개되어 있다. 또한, 예컨대 문헌 [Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], [D. Freitag, U. Grigo, P. R. Mueller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volume 11, second edition, 1988, pages 648-718] 및 [Dres. U. Grigo, K. Kirchner and P. R. Mueller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]를 참조할 수 있다.
적절한 디페놀은, 예를 들어, 하기 화학식 III의 디히드록시아릴 화합물일 수 있다.
<화학식 III>
Figure pat00003
상기 식에서,
Z은 1개 이상의 임의로 치환된 방향족 핵 및 지방족 또는 시클로지방족 라디칼 또는 알킬아릴 또는 헤테로 원자를 브릿지 구성원으로 함유할 수 있는 탄소 원자 6 내지 34개의 방향족 라디칼이다.
특히 바람직한 디히드록시아릴 화합물은 레소르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스-(4-히드록시페닐)-디페닐-메탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-페닐-에탄, 비스-(4-히드록시페닐)-1-(1-나프틸)-에탄, 비스-(4-히드록시페닐)-1-(2-나프틸)-에탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸-시클로헥산, 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-3-디이소프로필-벤젠 및 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-4-디이소프로필-벤젠이다.
매우 특히 바람직한 디히드록시아릴 화합물은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 및 비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸-시클로헥산이다.
매우 특히 바람직한 코폴리카르보네이트는 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸-시클로헥산 및 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하여 제조할 수 있다.
적절한 탄산 유도체는, 예를 들어, 화학식 IV의 디아릴 카르보네이트일 수 있다.
<화학식 IV>
Figure pat00004
상기 식에서,
R, R' 및 R" 은 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34-알킬, C7-C34-알킬아릴 또는 C6-C34-아릴이고, R은 또한 -COO-R'"일 수 있으며, R'"은 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34-알킬, C7-C34-알킬아릴 또는 C6-C34-아릴이다.
특히 바람직한 디아릴 화합물은 디페닐 카르보네이트, 4-tert-부틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-tert-부틸페닐) 카르보네이트, 비페닐-4-일 페닐 카르보네이트, 디-(비페닐-4-일) 카르보네이트, 4-(1-메틸-1-페닐에틸)-페닐 페닐 카르보네이트, 디-[4-(1-메틸-1-페닐에틸)-페닐]카르보네이트 및 디-(메틸 살리실레이트)카르보네이트이다.
디페닐 카르보네이트가 더욱 특히 바람직하다.
한 종류의 디아릴 카르보네이트 또는 상이한 디아릴 카르보네이트를 사용할 수 있다.
디아릴 카르보네이트(들)의 제조에 사용되지 않은 1종 이상의 모노히드록시아릴 화합물(들)을 추가로, 예를 들어, 말단 기를 조절하거나 변화시키기 위한 쇄 종결제로서 사용할 수 있다. 이들은 화학식 V의 화합물일 수 있다.
<화학식 V>
Figure pat00005
상기 식에서,
RA는 선형 또는 분지형 C1-C34-알킬, C7-C34-알킬아릴, C6-C34-아릴 또는 -COO-RD이고, RD는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34-알킬, C7-C34-알킬아릴 또는 C6-C34-아릴이며,
RB 및 RC는 각각 독립적으로 동일하거나 상이하며, 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34-알킬, C7-C34-알킬아릴 또는 C6-C34-아릴이다.
4-tert-부틸페놀, 4-이소-옥틸페놀 및 3-펜타데실페놀이 바람직하다.
적절한 분지화제는 3개 이상의 관능기, 바람직하게는 3개 이상의 히드록실 기를 갖는 화합물일 수 있다.
바람직한 분지화제는 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌 및 1,1,1-트리스-(4-히드록시페닐)-에탄이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 적절한 테레프탈산의 중- 또는 공중축합물은 폴리알킬렌 테레프탈레이트이다. 적절한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 예를 들어, 방향족 디카르복실산 또는 그의 반응성 유도체 (예를 들어, 디메틸 에스테르 또는 무수물)와 지방족, 시클로지방족 또는 아르지방족 디올의 반응 생성물 및 이들 반응 생성물의 혼합물이다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 테레프탈산 (또는 그의 반응성 유도체)과 탄소 원자 2 내지 10개의 지방족 또는 시클로지방족 디올로부터 공지된 방법 [Kunststoff-Handbuch, vol. VIII, p. 695 et seq., Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973]으로 제조할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복실산 성분을 기준으로 하여 80 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상의 테레프탈산 라디칼, 및 디올 성분을 기준으로 하여 80 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상의 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄-1,4-디올의 라디칼을 함유한다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 테레프탈산 라디칼에 더하여 20 몰% 이하의 탄소 원자 8 내지 14개의 다른 방향족 디카르복실산의 라디칼 또는 탄소 원자 4 내지 12개의 지방족 디카르복실산의 라디칼, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세박산, 아젤라산, 시클로헥산디아세트산의 라디칼을 함유할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄-1,4-디올의 라디칼에 더하여 20　몰% 이하의 탄소 원자 3 내지 12개의 다른 지방족 디올의 라디칼 또는 탄소 원자 6 내지 21개의 시클로지방족 디올의 라디칼, 예를 들어, 프로판-1,3-디올, 2-에틸프로판-1,3-디올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 시클로헥산-1,4-디메탄올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 및 2-에틸헥산-1,6-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 헥산-2,5-디올, 1,4-디-([베타]-히드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-히드록시시클로헥실)-프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸-시클로부탄, 2,2-비스-(4-[베타]-히드록시에톡시페닐)-프로판 및 2,2-비스-(4-히드록시프로폭시페닐)-프로판의 라디칼을 함유할 수 있다. 참조 [DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932].
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 비교적 소량의 3- 또는 4-가 알콜 또는 3- 또는 4-염기성 카르복실산을 혼입시켜, 예컨대, DE-OS 19 00 270 및 US 3 692 744에 기재된 바와 같이 분지화할 수 있다. 바람직한 분지화제의 예는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸롤에탄 및 -프로판 및 펜타에리트리톨이다.
바람직하게는, 산 성분을 기준으로 하여 1 몰% 이하의 분지화제를 사용한다.
단지 테레프탈산 및 그의 반응성 유도체 (예를 들어, 그의 디알킬 에스테르)와 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄-1,4-디올로부터 제조된 폴리알킬렌 테레프탈레이트 및 이들 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물이 특히 바람직하다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 상기 언급한 산 성분 중 2종 이상 및/또는 상기 언급한 알콜 성분 중 2종 이상으로부터 제조된 코폴리에스테르이며, 특히 바람직한 코폴리에스테르는 폴리(에틸렌 글리콜/부탄-1,4-디올) 테레프탈레이트이다.
성분으로서 바람직하게 사용되는 폴리알킬렌 테레프탈레이트는, 25 ℃에서 페놀/o-디클로로벤젠 (1:1 중량부) 중에서 측정한 경우, 약 0.4 내지 1.5　dl/g, 바람직하게는 0.5 내지 1.3 dl/g의 고유 점도를 갖는다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 존재하는 열가소성 중합체 층들 중 가능한 한 많은 층이 1종 이상의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트를 함유한다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서 또는 본 발명에 따른 가소성 중합체의 필름, 바람직하게는 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 가소성 중합체의 층들이 서로 직접 접촉하는 영역에서 모노리스(monolithic) 라미네이트 복합체를 포함할 수 있다. 그러한 모노리스 라미네이트 복합체는 라미네이트 복합체가 추후에 비파괴적으로 분리되는 것을 특별히 방지한다.
개개의 가소성 중합체 층의 가소성 중합체가 동일하거나 유사한 가소성 중합체 또는 가소성 중합체의 혼합물인 경우에, 특히 모노리스 라미네이트 복합체의 경우에, 개개의 층들은 여러 가지 성분, 예를 들어, 여러 가지 필름으로부터 다층 복합체 (예를 들어, 본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서의 형태)의 생산시에 라미네이트 복합체에 기여하는 부분을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 보안 및/또는 중요 문서는 또한 하나 이상의 전자 부품을 포함할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예를 들어 구체적으로 설명하고 있으나, 본 발명을 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다.
실시예
사용된 약어 및 상표명:
HDDA 1,6-헥산디올 디아크릴레이트
PTTA 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트
TMPTA 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트
HDI 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트
PTTA/HDI PTTA와 HDI의 반응 생성물
이르가큐어®184 1-히드록시-시클로헥실 페닐 케톤 (시바 스페셜티 케미칼스의 광개시제)
BYK®306 자일렌/모노페닐 글리콜 혼합물 (혼합 비율 7/2) 중 폴리에테르-개질된 폴리디메틸실록산의 용액, 고형분 함량 12.5　중량% (BYK 애더티브즈 앤드 인스트루먼츠 (BYK Additives & Instruments)의 습윤 보조제)
사용된 성분 I) 내지 IV ):
성분 I) HDDA
성분 II) 에톡시화 TMPTA, 중량 평균 분자량 Mw가 약 500 g/몰 (폴리스티렌을 표준으로 하여 GPC로 측정)
성분 III) PTTA (실시예 1 내지 7 및 비교 실시예 1 내지 4)
성분 IV) TMPTA
성분 III) PTTA/HDI (실시예 8)
실시예 1 내지 8 (본 발명에 따름) 및 비교 실시예 1 내지 4
래커 조성물의 제조:
표 1a 및 1b에 기재된 조성에 따라서, 기재된 중량부의 HDDA를 먼저 혼합 용기 내로 도입하고, 7 중량부의 광개시제 이르가큐어® 184를 가하였다. 광개시제가 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 이후, 광개시제 용액을 미세여과하였다 (공극 폭이 1 ㎛인 필터). 기재된 중량부의 다른 단량체 (TMPTA, 에톡시화 TMPTA, PTTA 또는 PTTA와 HDI의 반응 생성물) 및 추가로 0.9 중량부의 BYK® 306을 연속적으로 교반하면서 가하고, 혼합물을 이어서 15분간 교반하였다. 래커 조성물을 다시 한번 미세여과 (공극 폭이 1 ㎛인 필터)하였다.
<표 1a>
Figure pat00006
<표 1b>
Figure pat00007
코팅된 필름의 생성:
상기와 같이 수득한 래커 조성물을 사용하여, 크기 DIN A4 사이즈, 두께 175 ㎛의 마크로폴(Makrofol)® DE 1-1 폴리카르보네이트 필름을 닥터 블레이드를 사용하여 특정 래커 조성물로 습윤 필름 두께 5 ㎛ (약 5 ㎛의 건조 필름 두께에 해당)로 코팅하였다. 코팅된 필름을 UV 단위 (에스에스알 엔지니어링 게엠베하(SSR Engineering Gmbh), BS 407 dr 컨베이어, Hg 증기 램프) 중에서 UV 선량 350 mJ/cm2 (라이트버그(Lightbug) ILT 490)로 경화시켰다.
라미네이팅된 카드의 생산:
두 장의 DIN A4 사이즈, 두께 250 ㎛의 마크로폴® ID 4-4 010207 백색-색소 첨가된 폴리카르보네이트 필름을 본 발명에 따른 동일한 래커 조성물로 코팅된 두 장의 필름 사이에 놓았다. 이 경우에, 본 발명에 따른 필름은 코팅이 바깥쪽에 놓이도록 배열하였다. 필름 적층체를 뷔르클(Buerkle)로부터의 라미네이팅 프레스에 넣고, 열과 압력하에 라미네이팅하였다. 라미네이션은 다음 파라미터로 실시하였다:
온도: 175 ℃
예열 시간 동안의 낮은 예비-압력: 15 N/cm2
예열 시간: 8 분
라미네이션 도중 고압: 300 N/cm2
라미네이팅 시간: 2 분
프레스 냉각을 시작하였다. 냉각은 압력을 부하한 채 실시하였다. 온도가 38 ℃로 되었을 때, 프레스를 열었다.
ISO 7810에 따른 카드 크기를 갖는 카드를 라미네이트된 시트로부터 스탬핑하여 잘라내었다.
비교 실시예 1로부터의 래커 조성물로 코팅된 필름을 갖는 필름 적층체를 제외하고, 모든 코팅된 필름은 양호한 라미네이션 성능 (또한, 표 2a 및 2b 참조)을 보여주었다. 비교 실시예 1로부터의 래커 조성물로 코팅된 필름은 프레스로부터 꺼낸 후에 끈적거렸으며, 더 이상 카드로 가공될 수 없었다.
얻어진 카드들 각각에 대하여, 다중 레이저 이미지 (MLI) 및 가변성 레이저 이미지 (CLI) 구조를 라미네이션에 사용된 것과 동일한 조건하에 표면 중의 하나에 각인하였다. 얻어진 모든 카드는 존재하는 내스크래치성 코팅의 균열 현상 없이 이들 구조로 각인될 수 있었다 (표 2a 및 2b 참조).
카드에 먼저 매뉴얼 굴곡 시험을 수행하였다. 이 과정에서, 카드의 양쪽 끝이 맞닿도록 (180°굴곡) 평평한 횡축을 따라 가운데를 손으로 한번 구부렸다. 이러한 굴곡 시험 후에 전무하거나 단지 부분적인 균열을 보인 카드에 대하여, 그러한 또 하나의 카드에 ISO 7810에 따른 접기 시험을 수행하였다.
<표 2a>
Figure pat00008
<표 2b>
Figure pat00009
이 시험 후에, 본 발명에 따른 모든 카드는 내스크래치성 코팅 내에 균열을 전혀 보이지 않거나 단지 부분적인 균열만을 보인 반면, 비교 실시예로부터의 카드는 이미 연속적인 균열을 보였다 (표 2a 및 2b 참조).
이 굴곡 시험 후에 균열을 전혀 보이지 않거나 단지 부분적인 균열만을 보인 카드에 대해, 그러한 또 하나의 카드에 ISO 7810에 따른 접기 시험을 수행하였다. 실시예 2로부터의 카드는 20,000회의 연속되는 접기 후에도 전혀 균열을 보이지 않았다. 실시예 3 및 4로부터의 카드는 20,000회의 연속되는 접기 후에 단지 최소한의 균열을 보였다. 실시예 1 및 7로부터의 카드는 10,000회 및 15,000회 사이의 연속되는 접기 후에 길이가 수 mm에 이르는 균열을 보였다. 실시예 5 및 6으로부터의 카드는 15,000회 및 20,000회 사이의 연속되는 접기 후에 길이가 수 mm에 이르는 균열을 보였다. 실시예 1로부터의 카드는 10,000회 및 15,000회 사이의 연속되는 접기 후에 길이가 수 mm에 이르는 균열을 보였다. 실시예 7 및 8로부터의 카드에 대해서는 접기 시험을 실시하지 않았다. 결과는, 본 발명에 따른 카드 중 어느 것도 20,000회의 연속되는 접기 후에 연속적인 균열을 보이지 않았다는 것이다. 일부 실시예에서, 단지 부분적인 균열이 단지 수 mm의 규모로 관찰되었으므로, 본 발명에 따른 카드는 상응하는 표준 요건을 모두 만족시킨다.
실시예 1 내지 8 및 비교 실시예 2 내지 4로부터의 카드의, i-프로판올, 자일렌, 메톡시프로필 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 아세톤에 대한 내용매성을, 카드에 상기 용매로 함침된 직물을 23 ℃에서 1시간 동안 올려놓아 측정하였다. 카드 중 어느 것도 가시적인 변화는 보이지 않았으며, 시험 후 어느 것도 용매로 처리된 부분에서의 스크래칭에 의해 손상되지 않았다.
코팅의 스크래치 내성은, 라미네이팅된 시트의 코팅 위에 한 조각의 강철 울 (타입 00)을 올려 놓고, 이를 500 g의 망치로 누른 다음, 이를 10 cm 거리 만큼 20회 끌어당겨 (이때 망치에 추가의 압력을 발생시키지 않고서) 시험하였다. 이후, 이와 같이 처리된 코팅의 광택 수준 및 헤이즈 (ISO 2813 및 ISO 13803에 따르고, BYK 애더티브즈 앤드 인스트루먼츠의 마이크로-헤이즈 플러스 사용)를 측정하였다. 비교 실시예 2 및 3에 따른 래커 조성물로부터 생성된 코팅만이 육안으로 확인될 수 있는 스크래치를 나타냈다.
결과는 전반적으로 본 발명에 따른 카드가 그러한 문서에 요구되는 고도의 가요성 및 파단 강도 요건을 둘 다 만족시키며, 또한 양호한 내화학성 및 내스크래치성을 갖는다는 것을 보여준다. 본 발명에 따른 래커 조성물로 코팅된 필름은 또한 높은 라미네이션 온도를 견뎌내며, 균열없이 미세 ㎛ 구조를 각인시킬 수 있다. 이와는 대조적으로, 비교 실시예에 따른 카드는 충분한 가요성 및 파단 강도를 나타내지 않으며, 또한 일부 경우에는 충분한 스크래치 내성도 나타내지 않는다.
본 발명의 범주를 벗어남이 없이 상기 실시양태에 변화를 가할 수 있다는 것이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명이 개시된 특정 실시양태에 한정되는 것이 아니라, 첨부된 특허청구범위에서 정의되는 본 발명의 요지 및 범주 내에서의 변경을 포함하도록 의도된다는 것이 이해되어야 한다.
본 명세서에 기재된 모든 참고 문헌은 그 내용이 본 명세서에 포함된다.

Claims (15)

  1. I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
    II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
    III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
    IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
    를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 상기 성분들 100 중량부에 더하여
    V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
    를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 내스크래치성 코팅을 포함하는 보안 및/또는 중요 문서.
  2. 제1항에 있어서, 래커 조성물이 15 내지 60 중량부의 성분 I)을 포함하는 것인 보안 및/또는 중요 문서.
  3. 제1항에 있어서, 래커 조성물이 12 내지 35 중량부의 성분 II)를 포함하는 것인 보안 및/또는 중요 문서.
  4. 제1항에 있어서, 래커 조성물이 0 내지 30 중량부의 성분 III)을 포함하는 것인 보안 및/또는 중요 문서.
  5. 제1항에 있어서, 신분 증명 서류인 보안 및/또는 중요 문서.
  6. 제1항에 있어서, 양쪽 면에 래커 조성물로부터 수득된 내스크래치성 코팅을 포함하는 것인 보안 및/또는 중요 문서.
  7. 제1항에 있어서, 정보 사항이 내스크래치성 코팅 내에 각인되어 있는 것인 보안 및/또는 중요 문서.
  8. 적어도
    I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
    II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
    III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
    IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
    를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 상기 성분들 100 중량부에 더하여
    V) 0.1 내지 10 중량부의 1종 이상의 광개시제
    를 접촉시키는 것을 포함하는, 보안 및/또는 중요 문서에 사용되는 내스크래치성 코팅용 래커 조성물의 제조 방법.
  9. 적어도 하나는 내스크래치성 코팅을 갖는 제1 외부 표면을 갖는 것인 다수의 열가소성 필름을 포함하는 필름 적층체를 형성하고,
    필름 적층체를 라미네이팅시키는
    것을 포함하며, 상기 내스크래치성 코팅은
    I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
    II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
    III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
    IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
    를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 상기 성분들 100 중량부에 더하여
    V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
    를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 것인, 보안 및/또는 중요 문서의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 다수의 열가소성 필름이 제1 외부 표면 이외에 또한 내스크래치성 코팅을 갖는 제2 외부 표면을 갖는 열가소성 필름을 포함하는 것인 방법.
  11. 제9항에 있어서, 열가소성 필름의 외부 표면에 정보 사항을 각인시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 열가소성 필름의 외부 표면 및/또는 열가소성 필름의 제2 외부 표면에 정보 사항을 각인시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 내스크래치성 코팅을 갖는 열가소성 필름이 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트를 포함하는 필름인 방법.
  14. I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
    II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
    III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
    IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
    를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 상기 성분들 100 중량부에 더하여
    V) 0.1 내지 10 중량부의 광개시제
    를 추가로 포함하는 래커 조성물로부터 수득된 코팅물로 코팅된 표면을 갖는 열가소성 필름.
  15. I) 12 내지 70 중량부의 C2-C12-디올 디아크릴레이트 또는 C2-C12-디올 디메타크릴레이트 (여기서, C2-C12는 임의로 메틸 기에 의해 치환될 수 있거나, 하나 이상의 산소 원자(들)에 의해 개재되고 임의로 하나 이상의 메틸 기(들)에 의해 치환될 수 있는 선형 알킬렌 라디칼을 나타냄),
    II) 12 내지 40 중량부의 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사아크릴레이트 또는 알콕실화 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 또는 헥사메타크릴레이트,
    III) 0 내지 40 중량부의, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사메타크릴레이트, 그들과 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와의 반응 생성물 및 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 단량체, 및
    IV) 5 내지 60 중량부의 추가의 모노-, 디- 또는 트리아크릴레이트 또는 모노-, 디- 또는 트리메타크릴레이트
    를 성분 I) 내지 IV)의 중량부의 합이 100 중량부가 되게 하는 양으로 포함하며, 상기 성분들 100 중량부에 더하여
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    를 추가로 포함하는 래커 조성물.
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