KR20110114769A - 톨루엔디아민 타르 찌꺼기로 부터 톨루엔디아민 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 톨루엔디아민(TDA) 제조시에 부생성물인 고체찌꺼기를 암모니아 또는 암모니아수 존재하에 재이용 가능한 대응하는 아민으로 변환하는 방법을 제공한다.
자세하게는 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar) 폐기물을 임계 온도와 임계 압력 전후의 고온 고압의 화학 반응 조건에서 암모니아 수용액을 반응성 매질로 사용하여 해중합하여 고가의 원료 톨루엔디아민(TDA)으로 전환하여 제조 회수하는 방법에 관한 것이다.
이로써 본 발명에 따른 방법은 폐기물 처리 비용을 절감하고 매립지 부족 문제를 완화할 수 있으며, 궁극적으로는 폐기물을 고가의 톨루엔디아민(TDA)으로 전환하여 경제성을 제고할수 있고 환경 오염물질을 획기적으로 줄이는 역할을 겸비할 수 있다
자세하게는 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar) 폐기물을 임계 온도와 임계 압력 전후의 고온 고압의 화학 반응 조건에서 암모니아 수용액을 반응성 매질로 사용하여 해중합하여 고가의 원료 톨루엔디아민(TDA)으로 전환하여 제조 회수하는 방법에 관한 것이다.
이로써 본 발명에 따른 방법은 폐기물 처리 비용을 절감하고 매립지 부족 문제를 완화할 수 있으며, 궁극적으로는 폐기물을 고가의 톨루엔디아민(TDA)으로 전환하여 경제성을 제고할수 있고 환경 오염물질을 획기적으로 줄이는 역할을 겸비할 수 있다
Description
본 발명은 톨루엔디아민의 제조 회수방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는를 제조하는 화학 공정에서의 부반응물로 얻어지는 고비점 타르(tar) 폐기물을, 암모니아의 임계
온도와 압력 전후의 고온 고압의 화학 반응 조건에서 암모니아 또는 암모니아 수용액을 반응성 매질로 사용하여 해중합 하여 고가의 원료 톨루엔디아민(TDA)으로 전환 제조 회수하는 방법에 관한 것이다.
디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 공정에서 발생되는 타르(tar) 폐기물을 처리하기 위한 지금까지 방법으로는 경제적인 관점에서 가장 선호되어 온 것이 매립과 해양 투기 방법이고 그다음이 소각하는 방법이다. 그러나, 이들 방법은 점차대기 수질 오염 문제와 토양 오염 문제를 심각하게 발생시키기 때문에 산업 규모가 확대될수록 점차 규제가 강화되고 있다. 또한, 국제 협약과 산업 폐기물 매립지의 처리 용량 한계로 향후 수년 이내에 점차 금지될 것으로 예상되고 있다
그리고 매립과 해양투기를 대체하는 처리 방법으로 가장 선호되는 것이 소각법이다. 소각법은 폐기물을 적정온도 이상에서 연소시켜 분해하는 방법으로 특히 고체 폐기물 처리시에는 가장 적절한 방법으로 사용되고 있다. 그러나, 소각 시 고온에 의해
발생되는 질소산화물(NOx), 황 산화물(SOx), 다이옥신 등의 2차 오염물질을 제거하는 장치를 추가로 설치해야 하기 때문에 점차 많은 투자비가 요구되고 있으며, 소각로의 운전 온도가 1000℃ 이상으로 유지되기 때문에 많은 에너지가 소요되어 운전 비용도 점차 증가되는 상황이다
매립과 해양투기를 대체하는 처리 방법으로 가장 선호되는 것이 소각법이다. 소각법은 폐기물을 적정온도 이상에서 연소시켜 분해하는 방법으로 특히 고체 폐기물 처리시에는 가장 적절한 방법으로 사용되고 있다. 그러나, 소각 시 고온에 의해 발생되는
질소산화물(NOx), 황 산화물(SOx), 다이옥신 등의 2차 오염물질을 제거하는 장치를 추가로 설치해야 하기 때문에 점차 많은 투자비가 요구되고 있으며, 소각로의 운전 온도가 1000℃ 이상으로 유지되어야 하므로 많은 에너지 비용이 소요되어 운전 비용도 점차 증가되는 상황이다
따라서, 폐기물을 기존의 방식대로 버리거나 소각하는 방식에서 벗어나 재활용 가능한 물질을 최대한 회수하거나, 어떤 화학 반응을 거쳐서 폐기물을 새로운 원료 물질로 전환시키는 기술의 개발은 환경 보호 뿐 아니라 원료 이용을 극대화 할 수 있는 점에서 최근에 가장 활발히 연구되는 분야이다
부분적으로 초임계유체를 초임계상태 또는 아임계상태에서 대상물질을 추출, 분해하는 방법에 관하여는 여러 가지 방법이 알려져 있다.
일부 톨루엔디이소시아네이트 공정에서 발생되는 타르 찌꺼기는 초임계 또는 아임계 상태에서 초임계수(supercritical water) 또는 알칼리가수분해 촉진제 등의 존재하에 처리하는 방법이 개시되고 있지만
이 공정은 본 발명에서 기술한 해중합 공정이 아닌 가수분해 공정이고 더욱이 대상물이 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 공정중에서 발생되는 톨루엔디아민(TDA) 타르가 아닌 톨루엔디이소시아네이트 제조공정에서 배출되는 고비점 톨루엔디이소시아네이트 타르로서 본 발명과 상충되지 않는 기술이다
초임계, 아임계
이에, 본 발명에서는 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar) 폐기물을 분해 공정이 단순하고, 소규모로 대량을 처리할 수 있도록 분해가 신속히 이루어지며, 톨루엔디아민으로의 전환수율이 매우 높은 분해 기술을 제시하고자 한다.
따라서, 본 발명은 톨루엔디아민(TDA) 제조 공정 타르를 해중합하여 톨루엔디아민을 고수율로 전환하여 이용하고, 결국 발생되는 분해후 잔사물의 양을 크게 감소시켜 톨루엔디아민(TDA) 반응 공정의 경제성을 제고할 뿐만 아니라, 공정의 청정화에도
크게 기여하게 되는 톨루엔디아민의 제조 회수방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
이에, 본 발명에서는 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar) 폐기물을 분해 공정이 단순하고, 소규모로 대량을 처리할 수 있도록 분해가 신속히 이루어지며, 톨루엔디아민으로의 전환수율이 매우 높은 분해 기술을 제시하고자 한다.
따라서, 본 발명은 톨루엔디아민(TDA) 제조 공정 타르를 해중합하여 톨루엔디아민을 고수율로 전환하여 이용하고, 결국 발생되는 분해후 잔사물의 양을 크게 감소시켜 톨루엔디아민(TDA) 반응 공정의 경제성을 제고할 뿐만 아니라, 공정의 청정화에도
크게 기여하게 되는 톨루엔디아민의 제조 회수방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 고비점의 톨루엔디아민(TDA)제조 공정 타르의 분해 방법은 고상 또는 입상의 원료 물질에 대한 침투 속도가 매우 크고, 해중합 반응의 결과로 부생되는 분해 폐기물 및 폐수의 발생이 거의 없으며, 톨루엔디아민으로의 전환 수율이 매우 높아, 공정 폐기물인 타르의 처리 비용을 획기적으로 줄이고, 분해 산물인 톨루엔디아민을 회수하여 톨루엔디이소시아네이트를 합성하는 포스겐화 공정 또는 폴리올제조공정에 재활용할 수 있게 한다.
본 발명은 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서 발생되는 고비점 타르(tar) 폐기물을 분해하여 톨루엔디아민으로 전환시켜 제조 회수하는 방법에 있어서,
상기 고비점 타르(tar)를 암모니아 또는 암모니아수용액의 임계 온도 및 임계 압력 근방의 전후 범위에서 암모니아 또는 암모니아 수용액을 분해 매질로 하여 분해하여 톨루엔디아민으로 전환시켜 제조 회수하는 방법을 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서 발생되는 것으로 저비점 반응성 물질 등이 제거된 고비점 타르 폐기물을 암모나아 또는 암모니아 수용액에 혼합하여 임계점(218기압, 374℃) 근처의 아임계
상태로 고온 고압에서 분해하거나, 또는 218기압, 374℃ 이상의 초임계 유체 상태로 고온 고압에서 분해하여 톨루엔디아민을 제조 회수하는 방법에 관한 것이다.
톨루엔디아민(TDA)을 디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서 배출되는 타르 폐기물중에는 부반응에 의하여 생성된 톨루엔디아민 및 톨루엔디아민 올리고머류와 고분자들이 전부 또는 일부 포함되고,
그리고 DNT등 일부 저비점 성분들이 함유되어 있다.
본 발명에 따른 톨루엔디아민의 제조 회수방법에서는 저비점 성분이 제거된 고비점의 공정
타르를 고상(固狀)으로 예를 들면 분말 형 태 또는 덩어리 형태로 고압의 분해 반응기에 공급하고, 별도로 암모니아 암모니아수용액을 분해 반응기에 공급하여 분해 반응을 진행시킬 수도 있고, 또는 미리 암모니아, 암모니아수용액에 침적시킨 괴상 원료
타르나 페이스트 또는 슬러리 상으로 제조하여 반응기에 공급함으로써 분해 반응을 진행시킨다. 이러한 전환 반응 기술은 회분식, 반연속식, 또는 연속식으로 공정을 구성하여 구현될 수 있으며, 연속식 분해 반응의 경우에는 향류 접촉, 병류 접촉, 타르가 충전된 고정상 접촉, 그리고 유동층상 접촉 등 많은 공정 기술을 적용하여 구체화할 수 있다. 반응
기의 종류도 실린더형 반응기, 탑상 반응기, 튜브형 반응기, 역방향 혼합이 일어나는 반응기(back-mixing reactor),유동층 반응기, 고정상 반응기 등의 다양한 반응기를 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 기술은 상기에서 열거한 특정한 회분식, 반연속식, 또는 연속식 등의 조업 방식이나, 향류, 병류 등의 접촉 방식, 반응기의 유형, 반응물의 도입 형태
등에 한정되지 않고, 일반적으로 적용 가능하다.
본 발명에 따른 분해 과정을 수행함에 있어 톨루엔디아민(TDA) 제조 공정 타르는 박막 증발 장치 또는 회전형 증발 그래뉼화 장치 등을 이용하는 전 단계 공정을 수행하여 타르중에 포함된 저비점 성분을 고도로 분리 제거한 제조 공정 타르를 그 분해 처리 대상으로 한다. 상기의 전처리 단계 공정을 통상적인 공정 설비를 이용하여 타르중의 저비점 물질을 1000 ppm 이하로 포함되도록 고도로 분리 제거하는 것은 어렵지 않으며, 이러한 목적의 단위 공정에서는 특별한 비용 지출이 추가로 발생하지 않는 범위에서 그리고
가능한 최대로 톨루엔디아민(TDA)를 회수하는 것이 바람직하다.
이는 톨루엔디아민(TDA)제조 공정 타르에는 5 - 10% 이내에 이르는 상당한 양의 톨루엔디아민(TDA) 포함되어 있으므로, 이를 원료 물질인 톨루엔디아민으로 형태로 최대한 회
수하는 것이 바람직하기 때문이다.
상기한 바와 같은 전 단계 공정을 거쳐 얻어진 고비점 타르의 분해 반응에서는 물질 전달 저항을 극복하기 위하여 임계점 근처의 아임계 상태나, 초임계 유체 상태로 분해 매질의 상태를 물리적으로 변화시켜 이를 활용한다.
임계점 근처에서는 장거리 요동(long-range fluctuation) 현상이 나타나고, 물질 전달 특성이 개선되며, 특히 임계점 이상의 초임계 유체 상태에서는 물질 전달 특성이 극도로 양호하게 되어 확산 계수가 크게 증가하므로 고체상 타르 물질에 대하여 신속한 반응 진행을 가능하게 한다. 따라서, 본 발명에 따른 분해 반응은 임계유체의 임계 온도 및 임계 압력 전후에서 수행하며, 바람직하기로는 350 ∼ 600℃의 온도 범위와 170 ∼ 500기압 범위에서 수행하는 것이고, 특히 바람직하기로는 374 ∼ 500℃의 온도 범위와 218 ∼ 400기압 범위에서 수행하는 것이다.
또한, 첨가된 암모니아 또는 암모늄 이온은 단독 또는 물 분자들과 함께 타르 시료에 깊숙이 침투하여 촉매 역할을 통하여 톨루엔디아민으로의 분해 반응에 대한 반응성을 제고하고, 이온 강도(ionic strength)와 같은 가수분해 반응 매질의 물리화학적 특성을 개질하여 분해 반응을 조절하고, 축환 반응(ring condensation)과 같은 부반응들을 상대적으로 억제함으로써, 톨루엔디아민으로의 제조 수율을 높이는 데 큰 역할을 한다.
본 발명에 따른 분해 과정을 수행함에 있어 암모니아 또는 암모니아수용액은 고비점 타르 100 중량부에 대하여 건조 암모니아 기준으로 5 ∼ 2,000 중량부 바람직하기로는 10 ∼ 1,000 중량부 사용한다. 본 발명이 사용하는 암모니아 또는 암모니아수용액은 암모미아 단독 또는 물에 암모니아 또는 암모늄 카보네이트 등의 암모늄염을 용해시켜 얻은 것으로, 건조 암모니아가 1 ∼ 100 중량% 포함되도록 한다. 이러한 암모니아 또는 암모니아수용액은 사전에 혼합하여 제조하여 사용하거나 또는 반응기내에서 직접 혼합하여 사용 할 수도 있다. 암모니아 또는 암모늄 이온은 반응 후 수용액상 또는 기체상으로 회수되며, 재활용될 수 있고, 특히 저렴하게 조달할 수 있으며, 비교적 안전하게 취급할 수 있기 때문에 분해 공정 첨가물 또는 매체로서의 장점을 가지고 있다.
암모니아 또는 암모늄 이온이 타르 구성 분자 사슬 깊숙이 초임계 수 또는 아임계 수와 함께 침투하여 톨루엔디아민으로의 분해 과정에서 해중합 반응 및 촉매적인 역할을 수행하고, 축환 반응에 의한 악성의 고형 잔사물의 발생이 상대적으로 억제되는 것을 실험적으로 확인하였다.
상기한 고비점 타르의 분해는 반응시간 또는 평균 체류시간이 0.01 ∼ 30분 바람직하기로는 0.1 ∼ 15분동안 진행시킨다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명을 다음의 비교예 및 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에한정되는 것은 아니다.
또한, 다음의 분해 공정에서의 수율과 순도를 산출하기 위한 정량 분석은 기체크로마토그래피(GC)와 CHN 원소 분석기 등을 이용하였다. 기체크로마토그래피 분리 칼럼으로는 30 m 길이의 극성 모세관 칼럼(Alltech, AT210)을 사용하였고, 이동상으로 헬륨을 분당 15 ㎖로 흘려 주었다. 분석 시료는 285℃로 유지되는 비분배(splitless) 모드의 주입기(injector)를 통하여 1 ㎕로 정량 주입되었고, 적분을 위한 신호는 250℃로 유지된 FID에서 검출되었다. 이때, 분리칼럼이 장착된 오븐의 온도는 150℃로 일정하게 유지하였다. 톨루엔디아민 전환 수율은 CHN 원소 분석기 등으로 정량 분석 계산된 원료 타르 시료에 함유된 질소 총무게 중에서 반응후 톨루엔디아민 형태로 회수된 질소의 무게 분율
로 정의하여 산정하였다.
실시예 1
디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar)를 260℃, 10 mmHg의 조건으로 유지되는 회전형 증발 그래뉼화 장치에서 약 1 시간 동안 저비점의 고반응성 물질을 증발시켜 제거하였다. 그리고, 이렇게 하여 얻어진 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서의 부반응 생성물로 얻어지는 고비점 타르(tar)를 약 100 mesh 가량의 분말로 분쇄하였다. 이 분말 타르 시료를 고압 반응기에 넣고, 이와 별도로 반응기 부피의 3배의 용적을 갖는 고압 예열 용기에 증류수를 넣어 밀폐 조립한 후 서로 차단된 상태로 400℃로 항온이 유지되는 용융염 항온조(molten salt bath)에 담가 승
온시켰다. 반응기와 예열기의 온도가 상승하여 400℃에 달하고, 예열 용기의 압력이 250기압에 도달하였을 때, 반응기와 예열기를 격리하고 있는 차단 밸브를 개방하여 예열기 쪽의 초임계유체의 일부가 반응기의 가열된 타르에 침투하여 해중합 반응이 시작되게 하였으며, 이 때를 반응의 개시점으로 간주하였다. 이때, 반응기 내에 투입된 암모니아의 무게는 타르 무게의 약 2배에 달하는 것으로 계산되었다. 반응을 진행할 동안, 반응계의 압력은 250기압에서 280기압 사이에
서 변화하였다. 1분간 반응시킨 후 급냉시켜 분해 혼합물을 회수하여 분석한 결과, 25%의 수율로 톨루엔디아민이 생성되었음을 확인하였다.
실시예 2
상기 실시예 1의 실험을 반복 수행하여, 반응시간 3분 후의 분해 혼합물을 급냉하여 회수 및 분석한 결과, 생성된 톨루엔디아민의 수율은 43.5%에 달하였다.
실시예 3
상기 비교예 1의 실험을 반복 수행하여, 반응시간 5분 후의 분해 혼합물을 급냉하여 회수 및 분석한 결과, 생성된 톨루엔디아민의 수율은 86.5%에 달하였다.
실시예 4
상기 비교예 1의 실험을 450℃에서 1분간 반복 수행하였다. 이때의 반응계의 압력은 250기압에서 340기압의 범위에서 변화하였다. 분해 혼합물을 급냉하여 분석한 결과, 톨루엔디아민의 제조
수율은29%에 달하였다.
실시예 5
상기 비교예 4의 실험을 반복 수행하여, 반응시간 5분 후의 분해 혼합물을 급냉하여 회수 및 분석한 결과, 생성된 톨루엔디아민의 수율은 87.5%에 달하였다. 이때의 반응계의 압력은 250기압에서 330기압의 범위에서 변화하였다.
실시예 6
상기 실시예 1의 반응기와 예열 용기를 이용하여, 분해 반응기 내에서 고비점 타르 분말 무게를 기준으로 25% 암모니아를 약 8배로 혼합되게 하여 400℃에서 분해 반응을 진행하였다. 5분간의 반응후 분해 혼합물을 급냉시켜 분석한 결과, 톨루엔디아민의 수율은 92.3%에 달하였다. 이때 분해 반응기에서의 암모니아의 무게는 타르 무게의 약 2배에 해당하였다.
이상의 실시예에서 보는 바와 같이, 고온 고압의 조건에서 암모니아 또는 암모니아수용액을 이용함에 의하여 고비점 타르를 해중합하여 톨루엔디아민을 높은 수율로 얻을수 있으며 온도가 증가함에 따라 톨루엔디아민의 최대 수율을 나타내는 반응 시간이 단축되는 경향을 보인다.
즉, 암모니아 수용액을 분해 매질로 하는 경우 동일 시점에서 이러한 부반응의 영향이 감소하고, 최대 수율점도 길어지고, 수율도 상기한 바와 같이 크게 증가하게 된다. 이것은 암모니아 또는 암모니아수용액에서 공급되는 암모니아 및/또는 암모늄 이온 등에 의하여 축환 반응 등의 부반응들에
대한 물리화학적인 억제 효과와 안정화되었던 타르 구성 물질들이 암모니아의 촉매 작용에 의하여 톨루엔디아민으로 분해 가능한 상태로 활성화되는 것에 기인하는 것으로 해석된다.
Claims (1)
- 청구항 1.
디니트로톨루엔(DNT)에 수소를 첨가하여 톨루엔디아민(TDA)을 제조하는 화학공정에서 발생되는 고비점 타르(tar) 폐기물을 분해하여 톨루엔디아민으로 전환시켜 제조 회수하는 방법에 있어서,
상기 분해 반응은 고비점 타르에 암모니아 또는 암모니아수용액을 분해 매질로 사용하여 150 ∼ 600℃의 온도 범위와 70 ∼ 500기압의 압력 범위에서 수행하는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 2.
제 1 항에 있어서, 상기 고비점 타르가 분말 형태 또는 덩어리 형태의 고상(固狀)인 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 3.
제 1 항에 있어서, 상기 분해 반응은 150 ∼ 500℃의 온도 범위와 50 ∼ 400기압의 압력 범위에서 수행하는 것을
특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 4.
제 1 항에 있어서, 상기 암모니아 또는 암모니아 수용액은 고비점 타르 100 중량부에 대하여 건조 암모니아 기준으로 5 ∼ 3,000 중량부에 상당하는 양을 투입하는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 5.
제 4 항에 있어서, 상기 암모니아 수용액은 고비점 타르 100 중량부에 대하여 건조 암모니아 기준으로 10 ∼ 2,000중량부에 상당하는 양을 투입하는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 6.
제 1 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서, 상기 암모니아 수용액은 1 ∼ 100 중량%의 건조 암모니아가 포함되도록 암모니아(NH 3 ) 또는 암모늄염을 물에 용해시켜 얻는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 7.
제 6 항에 있어서, 상기 암모니아 수용액은 사전에 제조하여 반응기에 투입하거나, 또는 암모니아(NH 3 ) 또는 암모
늄염과 물을 각각 별도로 반응기 내에 투입하여 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 8.
제 1 항에 있어서, 상기 분해 반응은 반응 시간 또는 평균 체류 접촉 시간이 0.01 ∼ 60분 되도록 수행하는 것을 특징으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 9.
제 8 항에 있어서, 상기 분해 반응은 금속촉매 존재하에 이루어지는 것을 특징
으로 하는 톨루엔디아민의 제조 회수방법.
청구항 10
청구항 9에 있어 촉매는 1종에서 4종까지의 전이금속의 산화물이 알루미나 지지체 상에 담지된 촉매; 상기 전이금속/알루미나계 촉매에 백금, 은, 로듐, 팔라듐, 루테늄 및 금으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나가 선택되는 귀금속이 추가 담지된 촉매; 또는 이들의 혼합 촉매인 것을 특징으로 하는 방법.
또는 알칼리금속 수산화물 및 알칼리금속 탄산염으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택
될수 았음을 특징으로 하는 방법
청구항 11.
상기 반응기로서 실린더형 반응기, 탑상 반응기, 튜브형 반응기, 교반식 반응기 및 유동층 반응기로 이루어진 군으로부터 적어도 하나가 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
청구항 12.
제10항에 있어서, 상기 반응기 중 2 이상을 병렬 또는 직렬로 연결하여 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN107325006A (zh) * | 2017-08-04 | 2017-11-07 | 赛鼎工程有限公司 | 一种二硝基甲苯加氢管式增稠的工艺 |
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| KR20190062555A (ko) * | 2016-10-10 | 2019-06-05 | 바스프 에스이 | 톨루엔디아민(tda) 타르의 수소화 방법 |
| CN115246776A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-10-28 | 兰州理工大学 | 一种从甲苯二胺焦油中回收甲苯二胺的方法 |
-
2010
- 2010-04-14 KR KR1020100034086A patent/KR20110114769A/ko not_active Application Discontinuation
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