KR20110110508A - 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규한 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 스피로 화합물을 포함하는 유기전계발광소자는 휘도, 색순도 및 수명 특성이 우수한 효과가 있다.

Description

스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{SPIRO COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES COMPRISING THE SAME}
본 발명은 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 휘도, 색순도 및 수명 특성이 우수한 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
최근 표시장치의 대형화에 따라 공간 점유가 작은 평면표시소자의 요구가 증대되고 있는데, 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray tube)에 비해 경량화가 가능하다는 장점은 있으나, 시야각(viewing angle)이 제한되고 배면 광(back light)이 반드시 필요하다는 등의 단점을 갖고 있다. 이에 반하여, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode; OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.
유기 발광 현상을 이용하는 유기전계발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전계발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기전계발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기전계발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기전계발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
유기전계발광소자가 전술한 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전계발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 당 기술분야에서는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 발광휘도, 색순도가 우수하며, 장수명의 스피로 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 스피로 화합물을 포함하는 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.
상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위해서, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 스피로 화합물을 제공한다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 게르마늄기, 치환 또는 비치환의 인, 및 치환 또는 비치환의 보론으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 인접하는 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환의 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합고리를 형성할 수 있으며,
A는 C 또는 Si이고,
L은 치환 또는 비치환된 탄소수 2의 에틸렌 또는 에테닐렌기이며,
Cy1 및 Cy2는 각각 독립적으로 5 내지 8원환의 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기이다.
상기 두 번째 기술적 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 화학식 1로 표시되는 스피로 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 스피로 화합물을 유기물층에 포함하는 유기전계발광소자는 휘도, 색순도, 수명특성이 우수하기 때문에 디스플레이 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
10: 기판 20: 애노드
30: 정공주입층 40: 정공수송층
50: 유기발광층 60: 전자수송층
70: 전자주입층 80: 캐소드
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 스피로 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 스피로 화합물에 있어서, 상기 화학식 1의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
상기 화학식 1에서 치환기는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기,　탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인 및 보론으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기에 의해서 치환될 수 있고, 상기 치환기에 의해 추가로 치환될 수 있다. 상기 치환기는 서로 결합하여 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합고리를 형성할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트리클로로메틸기, 트리플루오르메틸기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 실릴기(이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), 여기서 R, R' 및 R"은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 24의 알킬기임(이 경우 "알킬아미노기"라 함)), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 5 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소부틸옥시기, sec-부틸옥시기, 펜틸옥시기, iso-아밀옥시기, 헥실옥시기 등을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 할로겐기의 구체적인 예로는 플루오르(F), 클로린(Cl), 브롬(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 4-에틸페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, 4-메틸비페닐기, 4-에틸비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-메틸나프틸기, 2-메틸나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있으며, 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 인돌리닐기, 퀴놀린닐기, 피롤리디닐기, 피페리디닐기, 모폴리디닐기, 피페라디닐기, 카바졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 치아졸릴기, 치아디아졸릴기, 벤조치아졸릴기, 트리아졸릴기, 이미다졸릴기, 벤조이미다졸기 등이 있으며, 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 동일한 치환기로 치환가능하다.
본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 중수소, 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 아릴기, 아릴알킬기, 아릴알케닐기, 헤테로아릴기, 카바졸릴기, 플루오레닐기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 발명에 따른 스피로 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-27 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure pat00002
[화학식 1-2]
Figure pat00003
[화학식 1-3]
Figure pat00004
[화학식 1-4]
Figure pat00005
[화학식 1-5]
Figure pat00006
[화학식 1-6]
Figure pat00007
[화학식 1-7]
Figure pat00008
[화학식 1-8]
Figure pat00009
[화학식 1-9]
Figure pat00010
[화학식 1-10]
Figure pat00011
[화학식 1-11]
Figure pat00012
[화학식 1-12]
Figure pat00013
[화학식 1-13]
Figure pat00014
[화학식 1-14]
Figure pat00015
[화학식 1-15]
Figure pat00016
[화학식 1-16]
Figure pat00017
[화학식 1-17]
Figure pat00018
[화학식 1-18]
Figure pat00019
[화학식 1-19]
Figure pat00020
[화학식 1-20]
Figure pat00021
[화학식 1-21]
Figure pat00022
[화학식 1-22]
Figure pat00023
[화학식 1-23]
Figure pat00024
[화학식 1-24]
Figure pat00025
[화학식 1-25]
Figure pat00026
[화학식 1-26]
Figure pat00027
[화학식 1-27]
Figure pat00028
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-27에서,
R1 내지 R5, L 및 A는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
X1 내지 X4는 각각 독립적으로 C 또는 N이며,
Z1은 NR5 또는 S이고,
Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 NR5, S 또는 O이다.
구체적으로, 본 발명에 따른 스피로 화합물은 하기 표 1의 화학식 2 내지 화학식 491로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[표 1]
Figure pat00029
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Figure pat00078
본 발명에 따른 스피로 화합물의 제조방법은 후술하는 실시예에 구체적으로 나타내었다.
또한, 본 발명은 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 화학식 1로 표시되는 스피로 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.
이 때, 상기 스피로 화합물이 함유된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것이 바람직하며, 애노드 및 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일실시예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 0.5nm 내지 500nm인 것이 바람직하며, 상기 발광층은 하기 구조식의 Ir(ppy)3을 추가로 포함할 수 있다.
[Ir(ppy)3]
Figure pat00079
구체적인 예로서, 정공수송층(HTL: Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 유기발광층 사이에 전자수송층(ETL: Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.
본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL: Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copper phthalocyanine) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다. 상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선 시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL: Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자 등에 사용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면, 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다. 이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 >
< 합성예 1> 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 1-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 1에 의하여 화학식 1-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 1]
Figure pat00080
2,000ml 둥근 바닥 플라스크에 디페닐아민 50.0g(0.295mol)과 브로모메틸메틸 에테르 38.10ml(0.443mol)를 테트라하이드로퓨란 1,000ml에 녹인 후 트리에틸 아민 44.85g(0.443mol)을 천천히 적가시키고, 질소 기류하에서 5시간 교반 후 물과 테트라하이드로퓨란을 이용하여 유기층을 분리하고 감압 농축한 후 헥산과 테트라하이드로퓨란을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 화학식 1-a로 표시되는 화합물을 53.3g(84.6%) 제조하였다.
2) 화학식 1-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 2에 의하여 화학식 1-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 2]
Figure pat00081
250ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 1로부터 얻은 화학식 1-a로 표시되는 화합물 10.0g(0.047mol)을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 후 질소 상태하에서 30분간 교반을 시키고 반응물의 온도를 -78℃까지 내리고 1.6몰 헥산 용액의 노말 부틸리튬 29.4ml(0.047mol)을 1시간 동안 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 디벤조수베론 9.8g(0.047mol)를 테트라하이드로퓨란 40ml에 녹이고 천천히 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 5시간 동안 교반 후 암모늄 클로라이드 수용액과 에틸에테르 이용하여 유기층을 분리하고 감압 농축한 후 생성된 고체를 에탄올을 이용해 씻어주고 건조시켰다. 건조 된 물질을 아세트산 100ml에 분산시키고 진한 황산 2ml를 천천히 적가한 후 5시간 동안 환류시켰다. 생성된 고체를 감압여과 후 물과 에탄올을 이용해 씻어주고 에탄올을 이용해 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 1-b로 표시되는 화합물을 14.4g(85%) 제조하였다.
3) 화학식 1-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 3에 의하여 화학식 1-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 3]
Figure pat00082
100ml 반응기에 질소 분위기를 만든 후 마그네슘(3.36g, 0.1384mol)과 건조 테트라하이드로퓨란 40ml와 소량의 아이오딘을 넣고 30분 교반시켰다. 이 혼합액에 브로모벤젠(19.2g, 0.1216mol)의 건조 테트라하이드로퓨란 용액 20ml을 0℃에서 적가하였다. 적가 후 2시간 동안 65℃에서 가열하며 교반시켰다. 250ml 반응기에 2-다이페닐아미노-4,6-다이클로로-1,3,5-트리아진(18g, 0.0568mol)을 건조 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 후 100ml 반응기의 혼합액을 0℃에서 적가하였다. 적가 후 상온에서 12시간 교반시켰다. 반응 완료 후 2N HCl 200ml를 넣었다. 층분리하여 유기층을 분리한 후 에틸아세테이트와 물을 넣고 추출하여 중화시켰다. 유기층을 무수처리 후 감압하여 유기용매를 제거하였다. EA 50ml에 헥산 200ml를 넣고 교반한 후 여과하여 흰색의 고체 2,4-다이페닐-6-클로로-1,3,5-트리아진 9.8g을 얻었다(64.5%).
4) 화학식 2로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 4에 의하여 화학식 2로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 4]
Figure pat00083
250ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 2로부터 얻은 화학식 1-b로 표시되는 화합물 15.0g(0.0417mol)과 반응식 3으로부터 얻은 화학식 1-c로 표시되는 화합물 22.3g(0.0835mol), 탄산칼륨 11.5g(0.0835mol), 요오드화구리 0.8g(4.17mmol), 구리 0.5g(8.34mmol) 및 자일렌 300ml을 넣고 2일 동안 환류시켰다. 반응 종료 후 온도를 실온으로 내리고 물과 에틸아세테이트 이용하여 유기층을 분리하고 감압 농축한 후 헥산과 에틸아세테이트을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 얻은 고체를 건조하여 화학식 2로 표시되는 화합물을 11g(45%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.33(d, 4H), 7.56(t, 4H), 7.46(t, 2H), 7.26~7.20(m, 8H), 7.06~7.03(m, 4H), 6.74(t, 2H), 6.56(m, 2H), 2.93(s, 4H)
MS(MALDI-TOF): m/z 590.25[M]+
< 합성예 2> 화학식 109로 표시되는 화합물의 제조
하기 반응식 5에 의하여 화학식 109로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 5]
Figure pat00084
반응식 4에서 사용된 클로로다이페닐트리아진 대신 3-브로모 피리딘을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 109로 표시되는 화합물을 5.6g(51.4%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 7.42(t, 1H), 7.33~7.20(m, 9H), 7.06~7.03(m, 4H), 7.05(t, 2H), 6.57(d, 2H), 2.88(s, 4H)
MS(MALDI-TOF): m/z 436.19[M]+
< 합성예 3> 화학식 113으로 표시되는 화합물의 합성
1) 화학식 3-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 6에 의하여 화학식 3-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 6]
Figure pat00085
250ml 둥근 바닥 플라스크에 브롬 92.1g(0.576mol), 염화 알루미늄 28.17g(0.0211mol)을 넣고 외부온도를 0℃로 낮추었다. 위 용액에 디벤조수베론 20g(0.096mol)을 30분 동안 적가하였다. 적가 후 1시간 정도 교반시킨 후 상온으로 승온시켰다. 반응 완료 후 외부온도를 0℃로 낮춘 다음 물 100ml를 천천히 적가하였다. 메틸클로라이드 100ml를 넣고 추출한 후 유기층을 중탄산나트륨 수용액으로 중화시켰다. 유기층을 무수처리한 후 유기용매를 감압농축하여, 헥산과 디클로로메탄을 전개용매로 사용하여 칼럼크로마토그래피로 분리하여 얻은 고체를 건조한 결과, 화학식 3-a로 표시되는 화합물을 9g(25%) 제조하였다.
2) 화학식 3-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 7에 의하여 화학식 3-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 7]
Figure pat00086
500ml 둥근 바닥 플라스크에 2-브로모아이오도벤젠 25g(0.0884mol), 디페닐아민 15.7g(0.0928mol), 팔라듐아세테이트 0.4g(1.768mmol), 바이넵 1.1g(1.768mmol), 소듐 텨셔리 부톡사이드 17g(0.1768mol), 톨루엔 250ml를 넣고 20시간 동안 환류시켰다. 반응 완료 후 반응액을 셀라이트 여과를 시킨 후 여액을 감압 농축하여 헥산과 디클로로메탄을 전개용매로 사용하여 칼럼크로마토그래피로 분리하여 얻은 고체를 건조한 결과, 화학식 3-b로 표시되는 화합물을 17g(67%) 제조하였다.
3) 화학식 3-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 8에 의하여 화학식 3-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 8]
250ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 7로부터 얻은 화학식 3-b로 표시되는 화합물 10.0g(0.0308mol)을 테트라하이드로퓨란 100ml에 녹인 후 질소 상태하에서 30분간 교반을 시키고 반응물의 온도를 -78℃까지 내리고 1.6몰 헥산 용액의 노말 부틸리튬 19.3ml(0.0308mol)을 1시간 동안 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 디브로모벤조수베론 11.3g(0.0308mol)를 테트라하이드로퓨란 50ml에 녹이고 천천히 적가하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 교반 후 실온으로 온도를 올리고 5시간 동안 교반 후 암모늄 클로라이드 수용액과 에틸에테르 이용하여 유기층을 분리하고 감압 농축한 후 생성된 고체를 에탄올을 이용해 씻어주고 건조시켰다. 건조된 물질을 아세트산 100ml에 분산시키고 진한 황산 2ml를 천천히 적가한 후 5시간 동안 환류시켰다. 생성된 고체를 감압여과 후 물과 에탄올을 이용해 씻어주고 에탄올을 이용해 재결정을 실시하고 건조하여 화학식 3-c로 표시되는 화합물을 16.2g(89%) 제조하였다.
4) 화학식 113으로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 9에 의하여 화학식 113으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 9]
Figure pat00088
100ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 8로부터 얻은 화학식 3-c로 표시되는 화합물 7g(0.0118mol), 3-피리딘보론산 3.6g(0.0295mol), 탄산칼륨(K2CO3) 3.3g(0.0236mol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(Pd(PPh3)4) 0.5g(0.472mmol), 물 35mL, 톨루엔 56ml 및 테트라하이드로퓨란 35mL를 투입하고 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면, 반응의 결과물을 층 분리하여 수층을 제거하고 유기층을 분리하여 감압농축한 후, 헥산과 디클로로메탄을 전개용매로 사용하여 칼럼크로마토그래피로 분리하여 화학식 113으로 표시되는 화합물 4.5g(65%)을 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 9.22(s, 2H), 8.68(d, 2H), 8.40(d, 2H), 7.72(s, 2H), 7.55(t, 2H), 7.21~7.18(m, 6H), 6.99~6.95(m, 4H), 6.78(t, 1H), 6.67~6.60(m, 4H), 6.48(d, 2H), 2.87(s, 4H)
MS(MALDI-TOF): m/z 587.26[M]+
< 합성예 4> 화학식 105로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 4-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 10에 의하여 화학식 4-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 10]
Figure pat00089
250ml 둥근 바닥 플라스크에 카바졸 20g(0.12mol)과 2-브로모아이오도벤젠 68g(0.24mol), 탄산칼륨 33g(0.24mol), 요오드화구리 2.3g(0.012mol), 구리 1.5g(0.024mol) 및 자일렌 400ml을 넣고 2일 동안 환류시켰다. 반응 종료 후 온도를 실온으로 내리고 물과 에틸아세테이트 이용하여 유기층을 분리하고 감압 농축한 후 헥산과 에틸아세테이트을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 화학식 4-a로 표시되는 화합물을 15g(39%) 제조하였다.
2) 화학식 4-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 11에 의하여 화학식 4-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 11]
Figure pat00090
반응식 8에서 사용된 화학식 3-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 10에서 합성된 화학식 4-a로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 4-b로 표시되는 화합물을 17.0g(87%) 제조하였다.
3) 화학식 4-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 12에 의하여 화학식 4-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 12]
Figure pat00091
500ml 둥근 바닥 플라스크에 반응식 3에서 얻은 화학식 1-c로 표시되는 화합물 30g(0.082mol), 비스(피나코레이토) 디보론 25g(0.0984mol), PdCl2(dppf) 1.0g(0.0016mol), 칼륨아세테이트 12.4g(0.164mol)과 툴루엔 300ml를 넣고 20시간 환류시켰다. 반응이 종결되면 온도를 상온으로 내리고 톨루엔과 물을 사용해 추출을 실시한다. 유기층을 감압농축후 헥산과 염화메틸렌을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 화학식 4-c로 표시되는 화합물을 24.2g(81%) 제조하였다.
4) 화학식 105로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 13에 의하여 화학식 105로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 13]
Figure pat00092
반응식 9에서 사용된 화학식 3-c로 표시되는 화합물 대신 반응식 11에서 합성된 화학식 4-b로 표시되는 화합물을 사용한 것과 3-피리딘보론산 대신 반응식 12에서 합성된 화학식 4-c로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 105로 표시되는 화합물을 12.3g(54%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.54(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.27(d, 8H), 7.94~7.93(m, 2H), 7.74(s, 2H), 7.51(t, 8H), 7.40~7.17(m, 14H), 2.91~2.86(m, 4H)
MS(MALDI-TOF): m/z 895.34[M]+
< 합성예 5> 화학식 107로 표시되는 화합물의 합성
1) 화학식 5-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 14에 의하여 화학식 5-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 14]
Figure pat00093
반응식 10에서 사용된 카바졸 대신 인돌로카바졸을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 5-a로 표시되는 화합물을 24.0g(38%) 제조하였다.
2) 화학식 5-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 15에 의하여 화학식 5-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 15]
Figure pat00094
500ml 둥근 바닥 플라스크에 2,7-디브로모디벤조수베론 17g(0.0464mol) 포스포러스 펜타클로라이드 21.3g(0.1022mol), 옥시염화인 70ml을 넣고 100℃에서 환류시키며 4시간 동안 반응시켰다. 반응 완료 후 상온으로 식힌 후 메틸클로라이드 80ml, 메탄올 50ml, 물 50ml 혼합 용액에 반응액을 서서히 부었다. 위 용액에 과량을 물을 넣고 12시간 동안 교반시킨 후 여과한 고체를 메탄올로 씻어주었다. 메틸클로라이드 150ml에 넣고 끓인 후 식혀서 여과하여 화학식 5-b로 표시되는 화합물 7g(수율: 44%)의 흰색 고체를 얻었다.
3) 화학식 5-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 16에 의하여 화학식 5-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 16]
Figure pat00095
반응식 11에서 사용된 화학식 4-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 14에서 합성된 화학식 5-a로 표시되는 화합물을 사용한 것과 화학식 3-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 15에서 합성된 화학식 5-b로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 5-c로 표시되는 화합물을 19.0g(85%) 제조하였다.
4) 화학식 107로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 17에 의하여 화학식 107로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 17]
Figure pat00096
반응식 13에서 사용된 화학식 4-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 16에서 합성된 화학식 5-c로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 107로 표시되는 화합물을 7.2g(37%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.55(d, 1H), 8.36(d, 1H), 8.28(d, 8H), 8.12(d, 1H), 7.94(d, 1H), 7.79(s, 2H), 7.60~7.22(m, 28H), 7.13(t, 1H), 6.99(s, 2H), 6.88(d, 1H)
MS(MALDI-TOF): m/z 1058.38[M]+
< 합성예 6> 화학식 108로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 6-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 18에 의하여 화학식 6-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 18]
Figure pat00097
반응식 7에서 사용된 디페닐아민 대신 디(4-피리딜)아민을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 6-a로 표시되는 화합물을 27.0g(69%) 제조하였다.
2) 화학식 6-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 19에 의하여 화학식 6-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 19]
Figure pat00098
반응식 8에서 사용된 화학식 3-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 14에서 합성된 화학식 6-a로 표시되는 화합물을 사용한 것과 디브로모디벤조수베론 대신 디브로모디벤조수베레론을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 6-b로 표시되는 화합물을 16.0g(83%) 제조하였다.
3) 화학식 108로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 20에 의하여 화학식 108로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 20]
Figure pat00099
반응식 9에서 사용된 화학식 3-c로 표시되는 화합물 대신 반응식 19에서 합성된 화학식 6-b로 표시되는 화합물을 사용한 것과 3-피리딘보론산 대신 3-퀴놀리딘보론산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 108로 표시되는 화합물을 12.0g(78%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.87(s, 2H), 8.48~8.43(m, 5H), 8.26(s, 1H), .92(d, 2H), 7.79(m, 2H), 7.76~7.42(m, 10H), 7.02~6.98(m, 6H), 6.69(t, 1H), 6.83(d, 1H), 6.51(d, 1H)
MS(MALDI-TOF): m/z 689.26[M]+
< 합성예 7> 화학식 106으로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 7-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 21에 의하여 화학식 7-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 21]
Figure pat00100
반응식 9에서 사용된 화학식 3-c로 표시되는 화합물 대신 디브로모디벤조수베레론을 사용한 것과 3-피리딘보론산 대신 페닐보론산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 7-a로 표시되는 화합물을 17.0g(72%) 제조하였다.
2) 화학식 7-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 22에 의하여 화학식 7-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 22]
Figure pat00101
반응식 2에서 사용된 디벤조수베론 대신 반응식 21에서 합성된 화학식 7-a로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 7-b로 표시되는 화합물을 32.0g(84.7%) 제조하였다.
3) 화학식 106으로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 23에 의하여 화학식 106으로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 23]
Figure pat00102
반응식 4에서 사용된 화학식 1-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 22에서 합성된 화학식 7-b로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 106으로 표시되는 화합물을 64.0g(43%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.29(d, 4H), 7.79(s, 2H), 7.52~7.44(m, 20H), 7.02~6.99(m, 6H), 6.69(t, 2H), 6.51(d, 2H)
MS(MALDI-TOF): m/z 740.29[M]+
< 합성예 8> 화학식 94로 표시되는 화합물의 제조
1) 화학식 8-a로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 24에 의하여 화학식 8-a로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 24]
Figure pat00103
1,000ml 둥근 바닥 플라스크에 4-브로모 플루오렌 50.0g(0.183mol)과 아닐린 20.5g(0.2196mol), 팔라듐 아세테이트 1.8g(0.008mol), 바이냅 12.5g(0.008mol), 소듐 터셔리 부톡사이드 35.2g(0.366mol) 및 톨루엔 500ml를 넣고 24시간 환류시켰다. 반응 종료 후 감압여과를 실시하고 헥산과 염화메틸렌을 전개용매로 사용하여 컬럼크로마토그래피로 분리하여 화학식 8-a로 표시되는 화합물을 36g(69%) 제조하였다.
2) 화학식 8-b로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 25에 의하여 화학식 8-b로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 25]
Figure pat00104
반응식 1에서 사용된 다이페닐아민 대신 반응식 24에서 합성된 화학식 8-a로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 8-b로 표시되는 화합물을 32.0g(81%) 제조하였다.
3) 화학식 8-c로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 26에 의하여 화학식 8-c로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 26]
Figure pat00105
반응식 2에서 사용된 화학식 1-a로 표시되는 화합물 대신 반응식 25에서 합성된 화학식 8-b로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 8-c로 표시되는 화합물을 29.0g(87%) 제조하였다.
4) 화학식 94로 표시되는 화합물의 합성
하기 반응식 27에 의하여 화학식 94로 표시되는 화합물을 합성하였다.
[반응식 27]
Figure pat00106
반응식 4에서 사용된 화학식 1-b로 표시되는 화합물 대신 반응식 26에서 합성된 화학식 8-c로 표시되는 화합물을 사용한 것과 화학식 1-c로 표시되는 화합물 대신 3-브로모-N-페닐카바졸을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법으로 합성하여 화학식 94로 표시되는 화합물을 4.6g(57%) 제조하였다.
1H NMR (300MHz, CDCl3): δ 8.55(d, 1H), 7.94(d, 1H), 7.87(d. 1H), 7.58~7.15(m, 21H), 7.01~6.987(m, 2H), 6.77~6.69(m, 3H), 6.63(s, 1H), 6.51(d, 1H), 2.90~2.86(m, 2H), 1.72(s, 6H)
MS(MALDI-TOF): m/z 716.32[M]+
< 실시예 1 ~ 8> 유기전계발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2mm × 2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1 × 10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO 위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 본 발명에 의해 제조된 화합물 + Ir(ppy)3(10%)(300Å), Alq3(350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4mA에서 측정을 하였다.
[DNTPD]
Figure pat00107
[NPD]
Figure pat00108
[Ir(ppy)3]
Figure pat00109
[Alq3]
Figure pat00110
< 비교예 1>
비교예를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예 1 ~ 8의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 하기 구조식의 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.
[CBP]
Figure pat00111
[표 2]
Figure pat00112
상기 실시예 1 ~ 8, 비교예 1 및 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 인광발광재료로 많이 쓰이는 CBP에 비하여 구동전압이 낮고 휘도가 향상되는 특성을 나타낼 수 있으므로, 표시소자, 디스플레이 소자 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 스피로 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00113

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환의 게르마늄기, 치환 또는 비치환의 인, 및 치환 또는 비치환의 보론으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 인접하는 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환의 지방족, 방향족, 헤테로지방족 또는 헤테로방향족의 축합고리를 형성할 수 있으며,
    A는 C 또는 Si이고,
    L은 치환 또는 비치환된 탄소수 2의 에틸렌 또는 에테닐렌기이며,
    Cy1 및 Cy2는 각각 독립적으로 5 내지 8원환의 치환 또는 비치환의 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환의 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 중수소 원자, 시아노기, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 탄소수 1 내지 40의 알콕시기, 탄소수 1 내지 40의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기,　탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 탄소수 3 내지 40의 아릴옥시기, 탄소수 3 내지 40의 헤테로아릴기, 게르마늄기, 인 및 보론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 치환되는 것을 특징으로 하는 스피로 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 스피로 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-27 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 스피로 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00114

    [화학식 1-2]
    Figure pat00115

    [화학식 1-3]
    Figure pat00116

    [화학식 1-4]
    Figure pat00117

    [화학식 1-5]
    Figure pat00118

    [화학식 1-6]
    Figure pat00119

    [화학식 1-7]
    Figure pat00120

    [화학식 1-8]
    Figure pat00121

    [화학식 1-9]
    Figure pat00122

    [화학식 1-10]
    Figure pat00123

    [화학식 1-11]
    Figure pat00124

    [화학식 1-12]
    Figure pat00125

    [화학식 1-13]
    Figure pat00126

    [화학식 1-14]
    Figure pat00127

    [화학식 1-15]
    Figure pat00128

    [화학식 1-16]
    Figure pat00129

    [화학식 1-17]
    Figure pat00130

    [화학식 1-18]
    Figure pat00131

    [화학식 1-19]
    Figure pat00132

    [화학식 1-20]
    Figure pat00133

    [화학식 1-21]
    Figure pat00134

    [화학식 1-22]
    Figure pat00135

    [화학식 1-23]
    Figure pat00136

    [화학식 1-24]
    Figure pat00137

    [화학식 1-25]
    Figure pat00138

    [화학식 1-26]
    Figure pat00139

    [화학식 1-27]
    Figure pat00140

    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-27에서,
    R1 내지 R5, L 및 A는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고,
    X1 내지 X4는 각각 독립적으로 C 또는 N이며,
    Z1은 NR5 또는 S이고,
    Z2 및 Z3은 각각 독립적으로 NR5, S 또는 O이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 스피로 화합물은 하기 표 1의 화학식 2 내지 화학식 491로 표시되는 화합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 스피로 화합물:
    [표 1]
    Figure pat00141

    Figure pat00142

    Figure pat00143

    Figure pat00144

    Figure pat00145

    Figure pat00146

    Figure pat00147

    Figure pat00148

    Figure pat00149

    Figure pat00150

    Figure pat00151

    Figure pat00152

    Figure pat00153

    Figure pat00154

    Figure pat00155

    Figure pat00156

    Figure pat00157

    Figure pat00158

    Figure pat00159

    Figure pat00160

    Figure pat00161

    Figure pat00162

    Figure pat00163

    Figure pat00164

    Figure pat00165

    Figure pat00166

    Figure pat00167

    Figure pat00168

    Figure pat00169

    Figure pat00170

    Figure pat00171

    Figure pat00172

    Figure pat00173

    Figure pat00174

    Figure pat00175

    Figure pat00176

    Figure pat00177

    Figure pat00178

    Figure pat00179

    Figure pat00180

    Figure pat00181

    Figure pat00182

    Figure pat00183

    Figure pat00184

    Figure pat00185

    Figure pat00186

    Figure pat00187

    Figure pat00188

    Figure pat00189

    Figure pat00190
  5. 애노드;
    캐소드; 및
    상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 상기 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 스피로 화합물을 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 스피로 화합물이 함유된 층은 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 발광층의 두께는 0.5nm 내지 500nm인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 발광층은 하기 구조식의 Ir(ppy)3를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
    [Ir(ppy)3]
    Figure pat00191
  10. 제7항에 있어서,
    상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
  11. 제5항에 있어서,
    상기 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자, 또는 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
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Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013012297A1 (en) * 2011-07-21 2013-01-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescence compounds and organic electroluminescence device using the same
KR20130043459A (ko) * 2011-10-20 2013-04-30 에스에프씨 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2013083216A1 (de) * 2011-11-17 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Spiro -dihydroacridinderivate und ihre verwendung als materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2013159561A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Mitsubishi Chemicals Corp 電荷輸送材料、電荷輸送膜用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
WO2014017844A1 (ko) * 2012-07-26 2014-01-30 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN103936658A (zh) * 2013-12-12 2014-07-23 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用
WO2014196805A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN104471022A (zh) * 2012-07-26 2015-03-25 东进世美肯株式会社 包含吖啶衍生物的有机发光化合物及包含该有机发光化合物的有机发光元件
US20150200372A1 (en) * 2012-10-08 2015-07-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode comprising same, and display comprising organic light emitting diode
WO2016027989A1 (ko) * 2014-08-20 2016-02-25 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US9324953B2 (en) 2012-07-31 2016-04-26 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compounds and organic light-emitting diodes comprising the same
JPWO2014112360A1 (ja) * 2013-01-17 2017-01-19 保土谷化学工業株式会社 インデノアクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170016703A (ko) * 2015-08-04 2017-02-14 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN106467740A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致荧光化合物及其在电致发光器件中的应用
CN106467544A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机荧光化合物及其应用
CN106467510A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
CN106554358A (zh) * 2016-11-24 2017-04-05 上海道亦化工科技有限公司 一种具有螺结构的有机电致发光化合物及其发光器件
JP2019182843A (ja) * 2018-04-05 2019-10-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用多環化合物
US10622566B2 (en) 2017-10-22 2020-04-14 Feng-wen Yen Polyheteroaromatic compound and organic electroluminescence device using the same
US10686139B2 (en) * 2016-05-26 2020-06-16 Samsung Display Co., Ltd. Nitrogen-containing compound and organic electroluminescence device including the same
CN112321629A (zh) * 2019-12-20 2021-02-05 广东聚华印刷显示技术有限公司 螺二苯并环庚烯吖啶类化合物及其应用
DE102015112501B4 (de) 2015-07-30 2022-08-04 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Moleküle mit zwei nicht-konjugierten Brücken zwischen Donator und Akzeptor, Verwendung der Moleküle zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
DE102016106103B4 (de) 2016-04-04 2022-08-04 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Moleküle mit zwei nicht-konjugierten Brücken zwischen Donator und Akzeptor, deren Verwendung zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
DE102017101432B4 (de) 2017-01-25 2022-08-11 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Donator-Akzeptor-Moleküle für eine effektive thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz mit kleiner Energielücke, Verwendung der Moleküle zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
GB2614394A (en) * 2021-12-06 2023-07-05 Lg Display Co Ltd Organic compound and organic light emitting element comprising the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100867496B1 (ko) * 2000-11-24 2008-11-10 도레이 가부시끼가이샤 발광 소자 재료 및 이를 이용한 발광 소자

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103827119A (zh) * 2011-07-21 2014-05-28 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
WO2013012297A1 (en) * 2011-07-21 2013-01-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescence compounds and organic electroluminescence device using the same
JP2014525910A (ja) * 2011-07-21 2014-10-02 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機エレクトロルミネセンス化合物およびこれを使用した有機エレクトロルミネセンス素子
KR20130043459A (ko) * 2011-10-20 2013-04-30 에스에프씨 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP2017031152A (ja) * 2011-11-17 2017-02-09 メルク パテント ゲーエムベーハー スピロジヒドロアクリジンおよび有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料としてのそれの使用
JP2015505819A (ja) * 2011-11-17 2015-02-26 メルク パテント ゲーエムベーハー スピロジヒドロアクリジンおよび有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料としてのそれの使用
CN103946215A (zh) * 2011-11-17 2014-07-23 默克专利有限公司 螺二氢吖啶衍生物和其作为有机电致发光器件用材料的用途
KR20200060773A (ko) * 2011-11-17 2020-06-01 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
KR20140096372A (ko) * 2011-11-17 2014-08-05 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
WO2013083216A1 (de) * 2011-11-17 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Spiro -dihydroacridinderivate und ihre verwendung als materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US10305040B2 (en) 2011-11-17 2019-05-28 Merck Patent Gmbh Spiro dihydroacridine derivatives and the use thereof as materials for organic electroluminescence devices
JP2013159561A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Mitsubishi Chemicals Corp 電荷輸送材料、電荷輸送膜用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
WO2014017844A1 (ko) * 2012-07-26 2014-01-30 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN104471022A (zh) * 2012-07-26 2015-03-25 东进世美肯株式会社 包含吖啶衍生物的有机发光化合物及包含该有机发光化合物的有机发光元件
CN104471022B (zh) * 2012-07-26 2018-02-06 东进世美肯株式会社 包含吖啶衍生物的有机发光化合物及包含该有机发光化合物的有机发光元件
US9324953B2 (en) 2012-07-31 2016-04-26 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compounds and organic light-emitting diodes comprising the same
US20150200372A1 (en) * 2012-10-08 2015-07-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode comprising same, and display comprising organic light emitting diode
US9722186B2 (en) 2012-10-08 2017-08-01 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode comprising same, and display comprising organic light emitting diode
JPWO2014112360A1 (ja) * 2013-01-17 2017-01-19 保土谷化学工業株式会社 インデノアクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014196805A1 (en) * 2013-06-03 2014-12-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN103936658A (zh) * 2013-12-12 2014-07-23 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用
CN105980520A (zh) * 2014-08-20 2016-09-28 株式会社Lg化学 有机发光器件
WO2016027989A1 (ko) * 2014-08-20 2016-02-25 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US9947878B2 (en) 2014-08-20 2018-04-17 Lg Chem, Ltd. Organic light-emitting device
DE102015112501B4 (de) 2015-07-30 2022-08-04 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Moleküle mit zwei nicht-konjugierten Brücken zwischen Donator und Akzeptor, Verwendung der Moleküle zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
KR20170016703A (ko) * 2015-08-04 2017-02-14 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102016106103B4 (de) 2016-04-04 2022-08-04 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Moleküle mit zwei nicht-konjugierten Brücken zwischen Donator und Akzeptor, deren Verwendung zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
US10686139B2 (en) * 2016-05-26 2020-06-16 Samsung Display Co., Ltd. Nitrogen-containing compound and organic electroluminescence device including the same
CN106467544A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机荧光化合物及其应用
CN106467740B (zh) * 2016-06-13 2019-05-14 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致荧光化合物及其在电致发光器件中的应用
CN106467510A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
CN106467740A (zh) * 2016-06-13 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种有机电致荧光化合物及其在电致发光器件中的应用
CN106554358A (zh) * 2016-11-24 2017-04-05 上海道亦化工科技有限公司 一种具有螺结构的有机电致发光化合物及其发光器件
DE102017101432B4 (de) 2017-01-25 2022-08-11 Sichuan Knowledge Express Institute For Innovative Technologies Co., Ltd. Organische Donator-Akzeptor-Moleküle für eine effektive thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz mit kleiner Energielücke, Verwendung der Moleküle zur Emission von Licht, sowie opto-elektronische Vorrichtungen und deren Herstellung
US10622566B2 (en) 2017-10-22 2020-04-14 Feng-wen Yen Polyheteroaromatic compound and organic electroluminescence device using the same
JP2019182843A (ja) * 2018-04-05 2019-10-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用多環化合物
CN112321629A (zh) * 2019-12-20 2021-02-05 广东聚华印刷显示技术有限公司 螺二苯并环庚烯吖啶类化合物及其应用
GB2614394A (en) * 2021-12-06 2023-07-05 Lg Display Co Ltd Organic compound and organic light emitting element comprising the same

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