KR20110108270A

KR20110108270A - White organic electroluminescence element

Info

Publication number: KR20110108270A
Application number: KR1020110024888A
Authority: KR
Inventors: 유이치로 이타이
Original assignee: 후지필름 가부시키가이샤
Priority date: 2010-03-26
Filing date: 2011-03-21
Publication date: 2011-10-05
Also published as: KR101989746B1; JP2011205027A; JP5912224B2; CN102201542A; CN102201542B; KR20180089883A

Abstract

양극과 음극 사이에 발광층을 적어도 가지고 이루어지는 백색 유기 전계발광 소자로서, 상기 발광층이 하기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물을 함유하는 백색 유기 전계발광 소자를 제공한다.

A white organic electroluminescent device comprising at least a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the light emitting layer contains an iridium complex compound represented by the following structural formula (1).

Description

White organic electroluminescent device {WHITE ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT}

본 발명은 백색으로 발광하는 유기 전계발광 소자(이하, 「유기 일렉트로루미네선스 소자」, 「유기 EL 소자」라고 칭할 경우도 있다)에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device that emits white light (hereinafter, also referred to as "organic electroluminescent device" and "organic EL device").

유기 전계발광 소자는 자발광, 고속응답 등의 특징을 가져 조명, 액정 디스플레이의 백라이트 등으로의 적용이 기대되고 있고, 특히, 정공 수송성의 유기 박막(정공 수송층)과 전자 수송성의 유기 박막(전자 수송층)을 적층한 2층형(적층형)의 것이 보고된 이래, 10V 이하의 저전압에서 발광하는 대면적 발광 소자로서 관심을 모으고 있다. 적층형의 유기 전계발광 소자는 정극/정공 수송층/발광층/전자 수송층/부극을 기본 구성으로 하고 있다.Organic electroluminescent devices have characteristics such as self-luminous, high-speed response, and are expected to be applied to backlights of lighting and liquid crystal displays, and in particular, organic thin films (hole transporting layers) and electron transporting organic thin films (electron transporting layers) ) Has been attracting attention as a large area light emitting device that emits light at a low voltage of 10 V or less since it has been reported that a two-layer type (lamination type) in which is laminated. The stacked organic electroluminescent device has a basic configuration of a positive electrode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / negative electrode.

그런데, 유기 전계발광 소자를 조명, 액정 디스플레이의 백라이트 등으로서 사용할 경우 백색광이 필요하게 된다. 백색광은 단일의 발광 재료의 발광으로 얻을 수 없기 때문에, 복수의 발광 재료의 혼합에 의해 백색광을 얻는 것이 행하여지고 있고, 예를 들면 발광층에 녹색으로부터 적색으로 발광하는 이리듐 착체, 백금 착체 등으로 이루어지는 도프 재료를 함유시킴으로써 저전압에서 높은 발광 효율을 실현한 백색의 유기 전계발광 소자가 제안되어 있다(일본 특허공개 2001-319780호 공보 참조).By the way, when using an organic electroluminescent element as illumination, backlight of a liquid crystal display, etc., white light is needed. Since white light cannot be obtained by light emission of a single light emitting material, white light is obtained by mixing a plurality of light emitting materials. For example, a dope made of an iridium complex, a platinum complex, or the like, emitting light from green to red in the light emitting layer A white organic electroluminescent element has been proposed in which a material has a high luminous efficiency at low voltage (see Japanese Patent Laid-Open No. 2001-319780).

그러나, 이 제안은 도프 재료의 농도를 높임으로써 저전압으로 할 수 있지만, 도프 재료의 농도를 높이면 녹색으로부터 적색이 보다 강하게 발광하므로, 백색을 발광시키기 위해서 색도의 조정을 행하는 것이 곤란하다고 하는 문제가 있었다.However, this proposal can be made low by increasing the concentration of the dope material, but there is a problem that it is difficult to adjust the chromaticity in order to emit the white light because increasing the concentration of the dope material causes light emission from green to red more strongly. .

따라서, 저전압, 높은 발광 효율, 및 색 밸런스의 조정을 양립할 수 있는 백색의 유기 전계발광 소자의 신속한 개발이 강하게 요구되고 있는 것이 현재의 상태이다.Therefore, there is a strong demand for rapid development of a white organic electroluminescent element capable of achieving both low voltage, high luminous efficiency, and color balance adjustment.

본 발명은 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하고, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다. 즉, 본 발명은 저전압, 높은 발광 효율, 색 밸런스의 조정이 가능한 백색 유기 전계발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention solves the said various problems in the past, and makes it a subject to achieve the following objectives. That is, an object of the present invention is to provide a white organic electroluminescent element capable of adjusting low voltage, high luminous efficiency, and color balance.

상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는 이하와 같다. 즉,Means for solving the above problems are as follows. In other words,

<1> 양극과 음극 사이에 발광층을 적어도 가지고 이루어지는 백색 유기 전계발광 소자로서, 상기 발광층이 하기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<1> A white organic electroluminescent device comprising at least a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the light emitting layer contains an iridium complex compound represented by the following structural formula (1).

단, 상기 구조식(1) 중, A는 -C(R₄)- 또는 -N-을 나타내고, B는 -C(R₇)- 또는 -N-을 나타내며, R₁∼R₇은 각각 독립적으로 수소원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐 원자, 탄소수 1∼20의 알킬기, 탄소수 1∼20의 알콕시기, 탄소수 6∼20의 아릴기, 탄소수 7∼20의 아릴알킬기, 탄소수 2∼20의 알킬알콕시기, 탄소수 7∼20의 아릴알콕시기, 탄소수 6∼20의 아릴아미노기, 탄소수 1∼20의 알킬아미노기, 탄소수 1∼20의 디알킬아미노기, 탄소수 2∼20의 헤테로환기를 나타내고, R₄와 R₅, R₄와 R₆은 서로 연결되어서 포화 또는 불포화의 탄소환, 포화 또는 불포화의 헤테로환을 형성하고 있어도 된다. X는 1가 음이온성 2좌 배위자를 나타내고, m은 2또는 3을 나타내며, n은 0 또는 1을 나타내고, m과 n의 합은 3이다.However, in the structural formula (1), A represents -C (R ₄ )-or -N-, B represents -C (R ₇ )-or -N-, and R ₁ to R ₇ each independently Hydrogen atom, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen atom, alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group of 1 to 20 carbon atoms, aryl group of 6 to 20 carbon atoms, arylalkyl group of 7 to 20 carbon atoms, and 2 to 20 carbon atoms An alkylalkoxy group, an arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, an arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and R ₄ And R ₅ , R ₄ and R ₆ may be linked to each other to form a saturated or unsaturated carbocyclic ring or a saturated or unsaturated heterocyclic ring. X represents a monovalent anionic bidentate ligand, m represents 2 or 3, n represents 0 or 1, and the sum of m and n is 3.

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자는 양극과 음극 사이에 발광층을 적어도 가지고 이루어진다. 상기 발광층이 상기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물을 함유한다. 상기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물은 420㎚∼450㎚ 부근의 청색의 발광 강도가 높다. 이것에 의해, 청색의 강도가 보강되고, 색의 밸런스 조정이 용이하게 된다.The white organic electroluminescent device of the present invention comprises at least a light emitting layer between an anode and a cathode. The light emitting layer contains the iridium complex compound represented by the structural formula (1). The iridium complex compound represented by the structural formula (1) has a high blue light emission intensity in the vicinity of 420 nm to 450 nm. Thereby, the intensity | strength of blue is reinforced and color balance adjustment becomes easy.

<2> <1>에 있어서, 발광층이 발광 가능한 발광 재료를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<2> The white organic electroluminescent device according to <1>, wherein the light emitting layer further contains a light emitting material capable of emitting light.

<3> <2>에 있어서, 발광 재료가 백금 착체 발광 재료, 및 이리듐 착체 발광 재료로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<3> The light emitting material is at least one selected from a platinum complex light emitting material and an iridium complex light emitting material, wherein the light emitting material is a white organic electroluminescent device.

<4> <2> 또는 <3>에 있어서, 발광 재료의 함유량이 발광층에 대하여 0.01질량%∼60질량%인 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<4> It is a white organic electroluminescent element in <2> or <3> whose content of a luminescent material is 0.01 mass%-60 mass% with respect to a light emitting layer.

<5> <2>∼<4> 중 어느 하나에 있어서, 발광 재료의 발광 피크 파장이 400㎚∼800㎚인 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<5> The white organic electroluminescent device according to any one of <2> to <4>, wherein the peak emission wavelength of the light emitting material is 400 nm to 800 nm.

<6> <1>∼<5> 중 어느 하나에 있어서, 이리듐 착체 화합물의 발광층에 있어서의 함유량이 1질량%∼50질량%인 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<6> The white organic electroluminescent device according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the iridium complex compound in the light emitting layer is 1% by mass to 50% by mass.

<7> <1>∼<6> 중 어느 하나에 있어서, 이리듐 착체 화합물이 400㎚∼450㎚의 청색의 발광 피크 파장에서 발광하는 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<7> The white organic electroluminescent device according to any one of <1> to <6>, wherein the iridium complex compound emits light at a blue emission peak wavelength of 400 nm to 450 nm.

<8> <1>∼<7> 중 어느 하나에 있어서, 발광층이 호스트 재료를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 백색 유기 전계발광 소자이다.<8> The white organic electroluminescent device according to any one of <1> to <7>, wherein the light emitting layer further contains a host material.

본 발명에 의하면, 종래에 있어서의 상기 여러 문제를 해결하여 상기 목적을 달성할 수 있고, 저전압, 높은 발광 효율, 색의 밸런스 조정이 가능한 백색 유기 전계발광 소자를 제공할 수 있다.According to the present invention, the above-mentioned problems can be solved in the related art, and a white organic electroluminescent device capable of achieving low voltage, high luminous efficiency, and color balance adjustment can be provided.

도 1은 본 발명의 백색 유기 전계발광 소자의 층구성의 일례를 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing an example of the layer structure of a white organic electroluminescent element of the present invention.

(백색 유기 전계발광 소자)(White organic electroluminescent device)

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자는 양극과, 음극과, 발광층을 가지고 이루어지고, 또한 필요에 따라 기타 층을 가지고 이루어진다.The white organic electroluminescent element of this invention consists of an anode, a cathode, and a light emitting layer, and also has other layers as needed.

<발광층><Light Emitting Layer>

상기 발광층은 상기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물을 적어도 포함하고, 또한 필요에 따라 발광 재료와, 호스트 재료와, 기타 성분을 함유하여 이루어진다.The said light emitting layer contains at least the iridium complex compound represented by the said Formula (1), and contains the light emitting material, a host material, and another component as needed.

-이리듐 착체 화합물-Iridium complex compound

상기 이리듐 착체 화합물로서는 하기 구조식(1)으로 나타내어지는 화합물이며, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.As said iridium complex compound, it is a compound represented by following structural formula (1), may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

상기 구조식(1)에 있어서의 A로서는 -C(R₄)- 또는 -N-을 나타낸다. 이들 중에서도 착체의 합성 용이함이라는 점에서 -C(R₄)-가 바람직하다.A in Structural Formula (1) represents -C (R ₄ )-or -N-. Among them, -C (R ₄ )-is preferable in view of ease of synthesis of the complex.

상기 구조식(1)에 있어서의 B로서는 -C(R₇)- 또는 -N-을 나타낸다. 이들 중에서도 착체의 합성 용이함이라는 점에서 -C(R₇)-이 바람직하다.B in Structural Formula (1) represents -C (R ₇ )-or -N-. Among them, -C (R ₇ )-is preferred in view of ease of synthesis of the complex.

상기 구조식(1)에 있어서의 R₁∼R₇로서는 각각 독립적으로 수소원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐 원자, 탄소수가 1∼20인 알킬기, 탄소수가 1∼20인 알콕시기, 탄소수가 6∼20인 아릴기, 탄소수가 7∼20인 아릴알킬기, 탄소수가 2∼20인 알킬알콕시기, 탄소수가 7∼20인 아릴알콕시기, 탄소수가 6∼20인 아릴아미노기, 탄소수가 1∼20인 알킬아미노기, 탄소수가 1∼20인 디알킬아미노기, 탄소수가 2∼20인 헤테로환기를 나타낸다. 이것들 중에서도 단파장화라고 하는 점에서 할로겐 원자, 특히 불소 원자를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, R₄와 R₅, R₄와 R₆은 서로 연결되어서 포화 또는 불포화의 탄소환, 포화 또는 불포화의 헤테로환을 형성하고 있어도 된다.R ₁ to R ₇ in Structural Formula (1) each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon number Aryl group having 6 to 20 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, alkylalkoxy group having 2 to 20 carbon atoms, arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms Phosphorus alkylamino group, dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, and heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms. Among these, it is preferable to contain a halogen atom, especially a fluorine atom from the point of short wavelength. In addition, R ₄ and R ₅ , R ₄ and R ₆ may be linked to each other to form a saturated or unsaturated carbocyclic ring or a saturated or unsaturated heterocyclic ring.

상기 구조식(1)에 있어서의 X로서는 1가 음이온성 2좌 배위자를 나타낸다. X in the structural formula (1) represents a monovalent anionic bidentate ligand.

상기 1가 음이온성 2좌 배위자로서는, 예를 들면 이하의 1가 음이온성 2좌 배위자를 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.As said monovalent anionic bidentate ligand, although the following monovalent anionic bidentate ligand is mentioned, it is not limited to these, for example.

상기 구조식(1)에 있어서의 m으로서는 2 또는 3을 나타낸다. 이것들 중에서도, 3으로는 착체 1종류 밖에 취할 수 없고, 다양한 착체가 얻어진다고 하는 점에서 2가 바람직하다.As m in the said structural formula (1), 2 or 3 is represented. Among these, 2 is preferable at the point that only one type of complex can be taken as 3 and various complexes are obtained.

상기 구조식(1)에 있어서의 n으로서는 0 또는 1을 나타낸다. 이것들 중에서도 배위자가 1개 다름으로써 다양한 착체가 얻어진다고 하는 점에서 1이 바람직하다.As n in the said structural formula (1), 0 or 1 is represented. Among these, 1 is preferable at the point that various complexes are obtained by different one ligand.

상기 m과 상기 n의 합으로서는 3이 바람직하다. 이리듐은 3가를 취하기 쉽고 배위자도 3에서 화학적으로 안정이 되므로, 상기 합이 3 미만 또는 3을 초과하면 화학적으로 불안정하게 될 경우가 있다.3 is preferable as the sum of m and n. Since iridium is trivalent and the ligand is chemically stable at 3, the sum may be chemically unstable when the sum is less than 3 or more than 3.

상기 m과 상기 n의 합으로서는 3이 바람직하기 때문에, 상기 구조식(1)으로서는 하기 구조식(2) 및 하기 구조식(3)으로 나타낼 수 있다.Since 3 is preferable as the sum of m and n, the structural formula (1) can be represented by the following structural formula (2) and the following structural formula (3).

이러한 상기 이리듐 착체 화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하의 재료를 들 수 있지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.As said iridium complex compound, although the following materials are mentioned specifically, it is not limited to these, for example.

상기 이리듐 착체 화합물의 함유량(농도)으로서는 상기 발광층에 있어서의 함유량이 1질량%∼50질량%가 바람직하고, 2질량%∼20질량%가 보다 바람직하며, 3질량%∼10질량%가 특히 바람직하다.As content (concentration) of the said iridium complex compound, 1 mass%-50 mass% are preferable, content in the said light emitting layer is more preferable, 2 mass%-20 mass%, 3 mass%-10 mass% are especially preferable. Do.

상기 함유량이 1질량% 미만이면 충분하게 청색의 발광이 나오지 않을 경우가 있고, 50질량%를 초과하면 농도 소광이 현저해져 충분한 발광 효율이 나오지 않을 경우가 있다.When the said content is less than 1 mass%, blue light emission may not fully come out, and when it exceeds 50 mass%, concentration quenching may become remarkable and sufficient light emission efficiency may not come out.

상기 이리듐 착체 화합물의 발광 피크 파장으로서는, 후술하는 발광 재료의 발광 피크 파장보다 단파장이면 특별히 제한은 없지만, 400㎚∼450㎚가 바람직하고, 410㎚∼440㎚가 보다 바람직하며, 420㎚∼430㎚가 특히 바람직하다.The emission peak wavelength of the iridium complex compound is not particularly limited as long as it is shorter than the emission peak wavelength of the luminescent material described later. However, 400 nm to 450 nm is preferable, 410 nm to 440 nm is more preferable, and 420 nm to 430 nm. Is particularly preferred.

상기 발광 피크 파장이 400㎚ 미만이면 자외 영역에 들어가 가시광보다 단파장으로 될 경우가 있고, 450㎚를 초과하면 후술하는 발광 재료의 발광 피크 파장보다 충분하게 파랗게 되지 않을 경우가 있다. 상기 피크 파장은 포토루미네선스 측정장치로 측정할 수 있다.If the emission peak wavelength is less than 400 nm, it may enter the ultraviolet region and become shorter than visible light, and if it exceeds 450 nm, it may not be sufficiently blue than the emission peak wavelength of the light emitting material described later. The peak wavelength can be measured by a photoluminescence measuring device.

-호스트 재료-Host material

상기 호스트 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 전자 수송성 호스트 재료, 정공 수송성 호스트 재료 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said host material, According to the objective, it can select suitably, For example, an electron transport host material, a hole transport host material, etc. are mentioned.

--전자 수송성 호스트 재료----Electron transport host material--

상기 전자 수송성 호스트 재료의 전자 친화력(Ea)으로서는 2.5eV∼3.5eV가 바람직하고, 2.6eV∼3.2eV가 보다 바람직하며, 2.8eV∼3.1eV가 특히 바람직하다.As electron affinity (Ea) of the said electron carrying host material, 2.5 eV-3.5 eV are preferable, 2.6 eV-3.2 eV are more preferable, 2.8 eV-3.1 eV are especially preferable.

상기 전자 친화력이 2.5eV 미만이면 내구성이 떨어지고, 구동 안정성이 저하될 경우가 있고, 3.5eV를 초과하면 발광층 내의 발광 재료로 전자가 이동하기 어려워질 경우가 있다.When the electron affinity is less than 2.5 eV, durability may be lowered, driving stability may be lowered, and when the electron affinity exceeds 3.5 eV, electrons may be difficult to move to the light emitting material in the light emitting layer.

상기 전자 수송성 호스트 재료의 이온화 포텐셜(Ip)로서는 5.7eV∼7.5eV가 바람직하고, 5.8eV∼7.0eV가 보다 바람직하며, 5.9eV∼6.5eV가 특히 바람직하다.As ionization potential Ip of the said electron-transporting host material, 5.7 eV-7.5 eV are preferable, 5.8 eV-7.0 eV are more preferable, 5.9 eV-6.5 eV are especially preferable.

상기 이온화 포텐셜이 5.7eV 미만이면 내구성이 떨어지고, 구동 안정성이 저하될 경우가 있고, 7.5eV를 초과하면 발광층 내의 발광 재료로 정공이 이동하기 어려워질 경우가 있다.If the ionization potential is less than 5.7 eV, durability may be lowered, driving stability may be lowered, and if it exceeds 7.5 eV, holes may be difficult to move to the light emitting material in the light emitting layer.

상기 전자 수송성 호스트 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 이미다졸, 피라졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 플루올레논, 안트라퀴노디메탄, 안트론, 디페닐퀴논, 티오피란디옥사이드, 카르보디이미드, 플루올레닐리덴메탄, 디스티릴피라진, 불소치환 방향족 화합물, 아졸 유도체, 아진 유도체, 금속 착체 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said electron transport host material, According to the objective, it can select suitably, For example, pyridine, pyrimidine, triazine, imidazole, pyrazole, triazole, oxazole, oxadiazole, fluolenone And anthraquinodimethane, anthrone, diphenylquinone, thiopyrandioxide, carbodiimide, fluolenylidenemethane, distyrylpyrazine, fluorine substituted aromatic compounds, azole derivatives, azine derivatives, metal complexes and the like.

상기 복소환 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면 나프탈렌페릴렌 등을 들 수 있다.As said heterocyclic tetracarboxylic anhydride, naphthalene perylene etc. are mentioned, for example.

상기 금속 착체로서는, 예를 들면 프탈로시아닌, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착체, 메탈프탈로시아닌, 벤조옥사졸, 벤조티아졸을 배위자로 하는 금속 착체 등을 들 있 있다.As said metal complex, the metal complex which uses phthalocyanine, the metal complex of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanine, benzoxazole, and benzothiazole as a ligand is mentioned, for example.

상기 아졸 유도체로서는, 예를 들면 벤즈이미다졸 유도체, 이미다조피리딘 유도체 등을 들 수 있다.As said azole derivative, a benzimidazole derivative, an imidazopyridine derivative, etc. are mentioned, for example.

상기 아진 유도체로서는, 예를 들면 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 트리아진 유도체 등을 들 수 있다.As said azine derivative, a pyridine derivative, a pyrimidine derivative, a triazine derivative, etc. are mentioned, for example.

이들 중에서도 금속 착체, 아졸 유도체, 아진 유도체가 바람직하고, 내구성의 점으로부터 금속 착체 화합물이 보다 바람직하다.Among these, a metal complex, an azole derivative, and an azine derivative are preferable, and a metal complex compound is more preferable from a durability point.

상기 금속 착체 화합물로서는 금속에 배위하는 적어도 1개의 질소원자, 산소원자, 유황원자를 갖는 배위자를 가지는 금속 착체가 바람직하다.As said metal complex compound, the metal complex which has the ligand which has at least 1 nitrogen atom, oxygen atom, and sulfur atom coordinated to a metal is preferable.

상기 금속 착체 중에 포함되는 금속 이온으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 베릴륨 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 아연 이온, 인듐 이온, 주석 이온, 백금 이온, 팔라듐 이온 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도 베릴륨 이온, 알루미늄 이온, 갈륨 이온, 아연 이온, 백금 이온, 팔라듐 이온이 바람직하고, 알루미늄 이온, 아연 이온, 팔라듐 이온이 보다 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as a metal ion contained in the said metal complex, According to the objective, it can select suitably, For example, a beryllium ion, magnesium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, indium ion, tin ion, platinum ion, Palladium ion etc. are mentioned. Among these, beryllium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, platinum ion, and palladium ion are preferable, and aluminum ion, zinc ion, and palladium ion are more preferable.

상기 금속 착체 중에 포함되는 배위자로서는, 예를 들면 「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」, Springer-Verlag사, H. Yersin 저, 1987년 발행, 「유기 금속 화학 -기초와 응용-」, 쇼우카보우사, 야마모토 아키오 저, 1982년 발행 등에 기재된 배위자를 들 수 있다.As a ligand contained in the said metal complex, For example, "Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds", Springer-Verlag, H. Yersin, 1987, "Organic Metal Chemistry-Foundations and Applications-", Shoukabosa, Akio Yamamoto, who is listed in 1982 issuance.

상기 배위자로서는, 예를 들면 아진 배위자, 히드록시페닐아졸 배위자, 알콕시 배위자, 아릴옥시 배위자, 헤테로아릴옥시 배위자, 알킬티오 배위자, 아릴티오 배위자, 헤테로아릴티오 배위자, 실록시 배위자, 방향족 탄화수소 음이온 배위자, 방향족 헤테로환 음이온 배위자, 인돌레닌 음이온 배위자 등을 들 수 있다.Examples of the ligand include azine ligands, hydroxyphenylazole ligands, alkoxy ligands, aryloxy ligands, heteroaryloxy ligands, alkylthio ligands, arylthio ligands, heteroarylthio ligands, siloxy ligands, aromatic hydrocarbon anion ligands, Aromatic heterocyclic anion ligand, an indolenin anion ligand, etc. are mentioned.

상기 아진 배위자로서는, 예를 들면 피리딘 배위자, 비피리딜 배위자, 및 터피리딘 배위자 등을 들 수 있다.As said azine ligand, a pyridine ligand, a bipyridyl ligand, a terpyridine ligand, etc. are mentioned, for example.

상기 히드록시페닐아졸 배위자로서는, 예를 들면 히드록시페닐벤즈이미다졸 배위자, 히드록시페닐벤즈옥사졸 배위자, 히드록시페닐이미다졸 배위자, 히드록시페닐이미다조피리딘 배위자 등을 들 수 있다.As said hydroxyphenylazole ligand, a hydroxyphenyl benzimidazole ligand, a hydroxyphenyl benzixazole ligand, a hydroxyphenyl imidazole ligand, a hydroxyphenyl imidazopyridine ligand, etc. are mentioned, for example.

상기 알콕시 배위자로서는 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 1∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 1∼10이 특히 바람직하고, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 부톡시, 2-에틸헥실옥시 등을 들 수 있다.As said alkoxy ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C10 is especially preferable, For example, methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc. are mentioned. Can be mentioned.

상기 아릴옥시 배위자로서는 탄소수 6∼30이 바람직하고, 탄소수 6∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 6∼12가 특히 바람직하고, 예를 들면 페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시, 2,4,6-트리메틸페닐옥시, 4-비페닐옥시 등을 들 수 있다.As said aryloxy ligand, C6-C30 is preferable, C6-C20 is more preferable, C6-C12 is especially preferable, For example, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 2 , 4,6-trimethylphenyloxy, 4-biphenyloxy and the like.

상기 헤테로아릴옥시 배위자로서는 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 1∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 1∼12가 특히 바람직하고, 예를 들면 피리딜옥시, 피라질옥시, 피리미딜옥시, 퀴놀릴옥시 등을 들 수 있다.As said heteroaryloxy ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, For example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy Etc. can be mentioned.

상기 알킬티오 배위자로서는 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 1∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 1∼12가 특히 바람직하고, 예를 들면 메틸티오, 에틸티오 등을 들 수 있다.As said alkylthio ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, For example, methylthio, ethylthio, etc. are mentioned.

상기 아릴티오 배위자로서는 탄소수 6∼30이 바람직하고, 탄소수 6∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 6∼12가 특히 바람직하고, 예를 들면 페닐티오 등을 들 수 있다.As said arylthio ligand, C6-C30 is preferable, C6-C20 is more preferable, C6-C12 is especially preferable, For example, phenylthio etc. are mentioned.

상기 헤테로아릴티오 배위자로서는, 예를 들면 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 1∼20이 보다 바람직하며, 탄소수 1∼12가 특히 바람직하고, 예를 들면 피리딜티오, 2-벤즈이미다졸릴티오, 2-벤즈옥사졸릴티오, 2-벤즈티아졸릴티오 등을 들 수 있다.As said heteroarylthio ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, For example, pyridylthio and 2-benzimidazolylthio , 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio, and the like.

상기 실록시 배위자로서는, 예를 들면 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 3∼25가 보다 바람직하며, 탄소수 6∼20이 특히 바람직하고, 예를 들면 트리페닐실록시기, 트리에톡시실록시기, 트리이소프로필실록시기 등을 들 수 있다.As said siloxy ligand, C1-C30 is preferable, C3-C25 is more preferable, C6-C20 is especially preferable, For example, a triphenyl siloxy group, a triethoxy siloxy group, and a tri Isopropyl siloxy group etc. are mentioned.

상기 방향족 탄화수소 음이온 배위자로서는, 예를 들면 탄소수 6∼30이 바람직하고, 탄소수 6∼25가 보다 바람직하며, 탄소수 6∼20이 특히 바람직하고, 예를 들면 페닐 음이온, 나프틸 음이온, 안트라닐 음이온 등을 들 수 있다.As said aromatic hydrocarbon anion ligand, C6-C30 is preferable, C6-C25 is more preferable, C6-C20 is especially preferable, For example, a phenyl anion, a naphthyl anion, anthranyl anion, etc. Can be mentioned.

상기 방향족 헤테로환 음이온 배위자로서는 탄소수 1∼30이 바람직하고, 탄소수 2∼25가 보다 바람직하며, 탄소수 2∼20이 특히 바람직하고, 예를 들면 피롤 음이온, 피라졸 음이온, 트리아졸 음이온, 옥사졸 음이온, 벤조옥사졸 음이온, 티아졸 음이온, 벤조티아졸 음이온, 티오펜 음이온, 벤조티오펜 음이온 등을 들 수 있다.As said aromatic heterocyclic anion ligand, C1-C30 is preferable, C2-C25 is more preferable, C2-C20 is especially preferable, For example, a pyrrole anion, a pyrazole anion, a triazole anion, an oxazole anion , Benzoxazole anion, thiazole anion, benzothiazole anion, thiophene anion, benzothiophene anion and the like.

이들 중에서도 아진 배위자, 히드록시페닐아졸 배위자, 아릴옥시 배위자, 헤테로아릴옥시기, 실록시 배위자, 방향족 탄화수소 음이온 배위자, 방향족 헤테로환 음이온 배위자가 바람직하고, 아진 배위자, 히드록시페닐아졸 배위자, 아릴옥시 배위자, 실록시 배위자, 방향족 탄화수소 음이온 배위자, 방향족 헤테로환 음이온 배위자가 보다 바람직하다.Of these, azine ligands, hydroxyphenylazole ligands, aryloxy ligands, heteroaryloxy groups, siloxy ligands, aromatic hydrocarbon anion ligands, aromatic heterocyclic anion ligands are preferred, and azine ligands, hydroxyphenylazole ligands, and aryloxy ligands. , Siloxy ligands, aromatic hydrocarbon anion ligands, and aromatic heterocyclic anion ligands are more preferred.

상기 전자 수송성 호스트 재료로서는, 예를 들면 일본 특허공개 2002-235076호 공보, 일본 특허공개 2004-214179호 공보, 일본 특허공개 2004-221062호 공보, 일본 특허공개 2004-221065호 공보, 일본 특허공개 2004-221068호 공보, 일본 특허공개 2004-327313호 공보 등에 기재된 금속 착체의 전자 수송성 호스트 재료 등을 들 수 있다.As the electron transporting host material, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-235076, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-214179, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-221062, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-221065, Japanese Patent Publication 2004 And the electron transporting host material of the metal complex described in -221068, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-327313, and the like.

이러한 전자 수송성 호스트 재료로서는, 구체적으로는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.As such an electron carrying host material, although the following are mentioned specifically, it is not limited to these, for example.

--정공 수송성 호스트 재료----Hole transport host material--

상기 정공 수송성 호스트 재료의 전자 친화력(Ea)으로서는 1.0eV∼3.0eV가 바람직하고, 1.5eV∼2.8eV가 보다 바람직하며, 2.0eV∼2.5eV가 특히 바람직하다. As electron affinity (Ea) of the said hole-transport host material, 1.0 eV-3.0 eV are preferable, 1.5 eV-2.8 eV are more preferable, 2.0 eV-2.5 eV are especially preferable.

상기 전자 친화력이 1.0eV 미만이면 내구성이 떨어지고, 구동 안정성이 저하될 경우가 있고, 3.0eV를 초과하면 발광층 내의 발광 재료로 전자가 이동하기 어려워질 경우가 있다.If the electron affinity is less than 1.0 eV, durability may be lowered, driving stability may be lowered, and if it exceeds 3.0 eV, electrons may be difficult to move to the light emitting material in the light emitting layer.

상기 정공 수송성 호스트 재료의 이온화 포텐셜(Ip)로서는 5.0eV∼7.0eV가 바람직하고, 5.2eV∼6.5eV가 보다 바람직하며, 5.5eV∼6.0eV가 특히 바람직하다.As ionization potential Ip of the said hole-transport host material, 5.0 eV-7.0 eV are preferable, 5.2 eV-6.5 eV are more preferable, 5.5 eV-6.0 eV are especially preferable.

상기 이온화 포텐셜이 5.0eV 미만이면 내구성이 떨어지고, 구동 안정성이 저하될 경우가 있고, 7.0eV를 초과하면 발광층 내의 발광 재료로 정공이 이동하기 어려워질 경우가 있다.If the ionization potential is less than 5.0 eV, durability may be lowered, driving stability may be lowered, and if it exceeds 7.0 eV, holes may be difficult to move to the light emitting material in the light emitting layer.

상기 정공 수송성 호스트 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 안트라센, 트리페닐렌, 피롤, 인돌, 카르바졸, 아자인돌, 아자카르바졸, 피라졸, 이미다졸, 폴리아릴알칸, 피라졸린, 파라졸론, 페닐렌디아민, 아릴아민, 아미노 치환 칼콘, 스티릴안트라센, 플루올레논, 히드라존, 스틸벤, 실라잔, 방향족 제3급 아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 방향족 디메틸리딘계 화합물, 포르피린계 화합물, 폴리실란계 화합물, 폴리(N-비닐카르바졸), 아닐린계 공중합체, 티오펜 올리고머, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자 올리고머, 유기 실란, 카본막, 그것들의 유도체 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said hole-transport host material, According to the objective, it can select suitably, For example, anthracene, triphenylene, pyrrole, indole, carbazole, azaindole, azacarbazole, pyrazole, imidazole, poly Arylalkanes, pyrazolines, parazolones, phenylenediamines, arylamines, amino substituted chalcones, styrylanthracenes, fluolenones, hydrazones, stilbenes, silazanes, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic Conductive polymer oligomers such as dimethylidine compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole), aniline copolymers, thiophene oligomers, polythiophenes, organic silanes, carbon films, and derivatives thereof Etc. can be mentioned.

이들 중에서도 인돌 유도체, 카르바졸 유도체, 아자인돌 유도체, 아자카르바졸 유도체, 방향족 제3급 아민 화합물, 티오펜 유도체가 바람직하고, 분자 내에 인돌 골격, 카르바졸 골격, 아자인돌 골격, 아자카르바졸 골격, 방향족 제3급 아민 골격을 갖는 것이 보다 바람직하며, 카르바졸 골격을 갖는 화합물이 특히 바람직하다.Among these, indole derivatives, carbazole derivatives, azaindole derivatives, azacarbazole derivatives, aromatic tertiary amine compounds and thiophene derivatives are preferable, and indole skeletons, carbazole skeletons, azaindole skeletons, azacarbazole skeletons, It is more preferable to have an aromatic tertiary amine skeleton, and a compound having a carbazole skeleton is particularly preferable.

또한, 상기 정공 수송성 호스트 재료로서는 상기 정공 수송성 호스트 재료의 수소를 일부 또는 모두를 중수소로 치환한 것을 사용할 수도 있다.As the hole transporting host material, one obtained by replacing some or all of hydrogen in the hole transporting host material with deuterium may be used.

이러한 정공 수송성 호스트 재료로서의 구체적 화합물로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.As a specific compound as such a hole-transport host material, the following are mentioned, for example, It is not limited to these.

-발광 재료-Luminescent materials

상기 발광 재료란 상기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물을 제외한 발광 재료를 의미한다.The light emitting material means a light emitting material other than the iridium complex compound represented by the structural formula (1).

상기 발광 재료로서는 발광 피크 파장이 450㎚∼800㎚가 바람직하고, 460㎚∼750㎚가 보다 바람직하며, 470㎚∼700㎚가 특히 바람직하다.As said light emitting material, 450 nm-800 nm of emission peak wavelengths are preferable, 460 nm-750 nm are more preferable, 470 nm-700 nm are especially preferable.

상기 발광 피크 파장이 450㎚ 미만이면 상기 구조식(1)으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물보다 단파장인 경우가 있고, 800㎚를 초과하면 가시영역으로부터 벗어날 경우가 있다. 상기 발광 피크 파장은 포토루미네선스 측정장치로 측정할 수 있다. 또한, 상기 발광 피크 파장으로서는 회합 발광에 의한 발광 피크 파장이어도 된다.If the emission peak wavelength is less than 450 nm, the wavelength may be shorter than that of the iridium complex compound represented by Structural Formula (1). The emission peak wavelength can be measured by a photoluminescence measuring device. The emission peak wavelength may be an emission peak wavelength due to associative emission.

상기 발광 재료로서는 발광 피크 파장이 450㎚∼800㎚이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 전이금속 원자, 란타노이드 원자를 포함하는 착체 등을 들 수 있다. 이것들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.The light emitting material is not particularly limited as long as the emission peak wavelength is 450 nm to 800 nm, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a complex containing a transition metal atom and a lanthanoid atom. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

상기 전이금속 원자로서는, 예를 들면 루테늄, 로듐, 팔라듐, 텅스텐, 레늄, 오스뮴, 이리듐, 백금 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 레늄, 이리듐, 백금이 바람직하고, 이리듐, 백금이 특히 바람직하다.As said transition metal atom, ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, etc. are mentioned, for example. Among these, rhenium, iridium, and platinum are preferable, and iridium and platinum are especially preferable.

상기 란타노이드 원자로서는, 예를 들면 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르븀, 툴륨, 이테르븀, 루테튬 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 네오디뮴, 유로퓸, 가돌리늄이 특히 바람직하다.Examples of the lanthanoid atoms include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, ruthetium and the like. Among these, neodymium, europium and gadolinium are particularly preferable.

상기 착체의 배위자로서는, 예를 들면 G. Wilkinson등 저, Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press사 1987년 발행, H. Yersin 저, 「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」Springer-Verlag사 1987년 발행, 야마모토 아키오 저 「유기 금속화학 -기초와 응용-」쇼우카보우사, 1982년 발행 등에 기재된 배위자 등을 들 수 있다.As a ligand of the complex, for example, G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, Inc., published in 1987, H. Yersin, `` Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds '' by Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto And the ligands described in "Organic Metal Chemistry-Foundations and Applications-", Shokabou Company, issued in 1982, and the like.

상기 배위자로서는, 예를 들면 할로겐 배위자, 방향족 탄소환 배위자, 함질소 헤테로환 배위자, 디케톤 배위자, 카르복실산 배위자, 알코라트 배위자, 일산화탄소 배위자, 이소니트릴 배위자, 시아노 배위자 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 함질소 헤테로환 배위자가 특히 바람직하다.Examples of the ligands include halogen ligands, aromatic carbocyclic ligands, nitrogen-containing heterocyclic ligands, diketone ligands, carboxylic acid ligands, alkorat ligands, carbon monoxide ligands, isonitrile ligands, cyano ligands and the like. Among these, a nitrogen-containing heterocyclic ligand is particularly preferable.

상기 할로겐 배위자로서는, 예를 들면 염소 배위자 등을 들 수 있다.As said halogen ligand, a chlorine ligand etc. are mentioned, for example.

상기 방향족 탄소환 배위자로서는, 예를 들면 시클로펜타디에닐 음이온, 벤젠 음이온, 나프틸 음이온 등을 들 수 있다.As said aromatic carbocyclic ligand, a cyclopentadienyl anion, a benzene anion, a naphthyl anion, etc. are mentioned, for example.

상기 함질소 헤테로환 배위자로서는, 예를 들면 페닐피리딘, 벤조퀴놀린, 퀴놀리놀, 비피리딜, 페난트롤린 등을 들 수 있다.As said nitrogen-containing heterocyclic ligand, phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, etc. are mentioned, for example.

상기 디케톤 배위자로서는, 예를 들면 아세틸아세톤 등을 들 수 있다.As said diketone ligand, acetylacetone etc. are mentioned, for example.

상기 카르복실산 배위자로서는, 예를 들면 아세트산 배위자 등을 들 수 있다.As said carboxylic acid ligand, an acetic acid ligand etc. are mentioned, for example.

상기 알코라트 배위자로서는, 예를 들면 페노라트 배위자 등을 들 수 있다.As said alkorat ligand, a phenolat ligand etc. are mentioned, for example.

상기 착체는 화합물 중에 전이금속 원자를 1개 가져도 좋고, 또한 2개 이상 갖는 소위 복핵 착체라도 좋다. 이종(異種)의 금속원자를 동시에 함유하고 있어도 된다. 이들 중에서도 발광 재료로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.The complex may have one transition metal atom in the compound or may be a so-called binuclear complex having two or more transition metal atoms. It may contain a different kind of metal atom at the same time. Among these, although the following are mentioned as a light emitting material, it is not limited to these, for example.

상기 이리듐을 포함하는 착체인 발광 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있지만, 하기 일반식(1), 일반식(2) 및 일반식(3) 중 어느 하나로 나타내어지는 화합물인 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as a luminescent material which is a complex containing the said iridium, Although it can select suitably according to the objective, What is a compound represented by either of following General formula (1), General formula (2), and General formula (3) desirable.

단, 상기 일반식(1), 일반식(2) 및 일반식(3) 중, n은 1∼3의 정수를 나타낸다. X-Y는 2좌 배위자를 나타낸다. 환A는 질소원자, 유황원자 및 산소원자 중 어느하나를 포함하고 있어도 되는 환 구조를 나타낸다. R¹¹은 치환기를 나타내고, m1은 0∼6의 정수를 나타낸다. m1이 2 이상인 경우에는 인접하는 R¹¹끼리 결합해서 질소원자, 유황원자 및 산소원자 중 어느 하나를 포함하고 있어도 되는 환을 형성해도 좋고, 상기 환은 치환기에 의해 더욱 치환되어 있어도 좋다. R¹²는 치환기를 나타내고, m2는 0∼4의 정수를 나타낸다. m2가 2 이상인 경우에는 인접하는 R¹²끼리 결합해서 질소원자, 유황원자 및 산소원자 중 어느 하나를 포함하고 있어도 되는 환을 형성해도 좋고, 상기 환은 치환기에 의해 더욱 치환되어 있어도 좋다. 또한, R¹¹과 R¹²가 결합해서 질소원자, 유황원자 및 산소원자 중 어느 하나를 포함하고 있어도 되는 환을 형성해도 좋고, 상기 환은 치환기에 의해 더욱 치환되어 있어도 좋다.However, in said General formula (1), General formula (2), and General formula (3), n represents the integer of 1-3. XY represents a bidentate ligand. Ring A represents a ring structure which may contain any one of a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom. R <^11> represents a substituent and m1 represents the integer of 0-6. When m1 is two or more, adjacent R < ¹¹ > may combine with each other and may form the ring which may contain any one of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and the said ring may further be substituted by the substituent. R <^12> represents a substituent and m2 represents the integer of 0-4. When m <2> is 2 or more, adjacent R < ¹² > may combine with each other and may form the ring which may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and the said ring may further be substituted by the substituent. In addition, R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other to form a ring that may contain any one of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and the ring may be further substituted with a substituent.

상기 환A는 질소원자, 유황원자 및 산소원자 중 어느 하나를 포함하고 있어도 되는 환 구조를 나타내고, 5원환, 6원환 등이 적합하게 들 수 있다. 상기 환은 치환기로 치환되어 있어도 된다.The said ring A shows the ring structure which may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and a 5-membered ring, a 6-membered ring, etc. are mentioned suitably. The said ring may be substituted by the substituent.

상기 X-Y는 2좌 배위자를 나타내고, 2좌의 모노 음이온성 배위자 등을 바람직하게 들 수 있다.X-Y represents a bidentate ligand, and preferably includes a bidentate monoanionic ligand.

상기 2좌의 모노 음이온성 배위자로서는, 예를 들면 피콜리네이트(pic), 아세틸아세토네이트(acac), 디피발로일메타네이트(t-부틸acac) 등을 들 수 있다.As said bidentate monoanionic ligand, picolinate (pic), acetylacetonate (acac), dipivaloyl methate (t-butylacac), etc. are mentioned, for example.

상기 이외의 배위자로서는, 예를 들면 Lamansky 등의 국제공개 제2002/15645호 팸플릿의 89쪽∼91쪽에 기재된 배위자를 들 수 있다.Examples of the ligands other than the above are the ligands described on pages 89 to 91 of the Lamansky et al. Publication No. 2002/15645 pamphlet.

상기 R¹¹ 및 R¹²에 있어서의 치환기로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 할로겐 원자, 알콕시기, 아미노기, 알킬기, 시클로알킬기, 질소원자, 유황원자를 포함하고 있어도 되는 아릴기, 질소원자, 유황원자를 포함하고 있어도 되는 아릴옥시기를 나타내고, 이것들은 더욱 치환되어 있어도 된다.There is no restriction | limiting in particular as a substituent in said R <^11> and R <^12> , According to the objective, it can select suitably, For example, even if it contains a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, an alkyl group, a cycloalkyl group, a nitrogen atom, and a sulfur atom. The aryloxy group which may contain the aryl group, nitrogen atom, and sulfur atom which are mentioned may be substituted by these.

상기 R¹¹ 및 R¹²는 서로 인접하는 것끼리 결합하여 질소원자, 유황원자, 산소원자를 포함하고 있어도 되는 환을 형성해도 좋고, 5원환, 6원환 등을 바람직하게 들 수 있다. 상기 환은 치환기로 더욱 치환되어 있어도 된다.R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other adjacent to each other to form a ring which may include a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and examples thereof include a 5-membered ring and a 6-membered ring. The ring may be further substituted with a substituent.

상기 일반식(1), 일반식(2), 및 일반식(3) 중 어느 하나로 나타내어지는 구체적 화합물로서는, 예를 들면 하기의 것을 들 수 있지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.As a specific compound represented by any of the said General formula (1), General formula (2), and General formula (3), although the following are mentioned, it is not limited to these, for example.

상기 발광 재료의 기타 예로서는 이하와 같은 화합물을 들 수 있다.Other examples of the light emitting material include the following compounds.

상기 발광 재료의 함유량(농도)으로서는 상기 발광층의 질량에 있어서의 함유량이 0.01질량%∼60질량%가 바람직하고, 0.05질량%∼50질량%가 보다 바람직하며, 0.1질량%∼40질량%가 특히 바람직하다.As content (concentration) of the said light emitting material, 0.01 mass%-60 mass% are preferable in content in the mass of the said light emitting layer, 0.05 mass%-50 mass% are more preferable, 0.1 mass%-40 mass% are especially desirable.

상기 함유량이 0.01질량% 미만이면 충분하게 발광하고 있지 않기 때문에 백색으로 하는 것이 불가능한 경우가 있고, 60질량%를 초과하면 농도 소광이 일어날 경우가 있다.If the content is less than 0.01% by mass, light emission may not be sufficiently performed, and if it is more than 60% by mass, concentration quenching may occur.

상기 발광층의 두께로서는 1㎚∼100㎚가 바람직하고, 3㎚∼50㎚가 보다 바람직하며, 10㎚∼30㎚가 특히 바람직하다.As thickness of the said light emitting layer, 1 nm-100 nm are preferable, 3 nm-50 nm are more preferable, 10 nm-30 nm are especially preferable.

상기 두께가 1㎚ 미만이면 발광층으로서 형성되지 않고 열화가 현저한 경우가 있고, 100㎚를 초과하면 전압이 극단적으로 상승할 경우가 있다. 상기 두께는 분광 광도계로 측정할 수 있다.When the said thickness is less than 1 nm, it may not form as a light emitting layer, and deterioration may be remarkable, and when it exceeds 100 nm, a voltage may rise extremely. The thickness can be measured with a spectrophotometer.

상기 발광층의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 저항가열증착, 진공증착, 전자빔, 스퍼터링, 분자적층법, 코팅법(스핀코트법, 캐스트법, 딥코트법 등) 등의 방법을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said light emitting layer, According to the objective, it can select suitably, For example, resistance heating deposition, vacuum deposition, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spincoat method, cast method, dipcoat) Law, etc.) may be mentioned.

<양극><Anode>

상기 양극으로서는 상기 발광층에 정공을 공급하는 전극으로서의 기능을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 백색 유기 전계발광 소자의 성질 상, 상기 양극 및 상기 음극 중 적어도 한쪽은 투명한 것이 바람직하다.The anode is not particularly limited as long as it has a function as an electrode for supplying holes to the light emitting layer. In view of the nature of the white organic electroluminescent device of the present invention, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.

상기 양극으로서는 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 백색 유기 전계발광 소자의 용도, 목적에 따라 공지의 전극 재료 중에서 적당하게 선택할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. as said anode, According to the use and the objective of a white organic electroluminescent element, it can select suitably from well-known electrode materials.

상기 양극을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 도전성 금속 산화물, 금속, 이들 금속과 도전성 금속 산화물의 혼합물 또는 적층물, 무기 도전성 물질, 유기 도전성 재료, 이것들과 ITO의 적층물 등을 들 수 있다.Examples of the material constituting the positive electrode include conductive metal oxides, metals, mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive materials, organic conductive materials, laminates of these and ITO, and the like.

상기 도전성 금속 산화물로서는, 예를 들면 안티몬, 불소 등을 도프한 산화주석(ATO, FTO), 산화주석, 산화아연, 산화인듐, 산화인듐주석(ITO), 산화아연인듐(IZO) 등을 들 수 있다.As said conductive metal oxide, tin oxide (ATO, FTO) doped with antimony, fluorine, etc., tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), etc. are mentioned, for example. have.

상기 금속으로서는, 예를 들면 금, 은, 크롬, 니켈 등을 들 수 있다.As said metal, gold, silver, chromium, nickel etc. are mentioned, for example.

상기 무기 도전성 물질로서는, 예를 들면 요오드화구리, 황화구리 등을 들 수 있다.As said inorganic electroconductive substance, copper iodide, copper sulfide, etc. are mentioned, for example.

상기 유기 도전성 재료로서는, 예를 들면 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 등을 들 수 있다.As said organic electroconductive material, polyaniline, polythiophene, polypyrrole etc. are mentioned, for example.

상기 양극의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 방법에 따라서 행할 수 있고, 예를 들면 습식 방식, 화학적 방식, 물리적 방식 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said anode, It can carry out according to a well-known method, For example, a wet system, a chemical system, a physical system, etc. are mentioned.

상기 습식 방식으로서는, 예를 들면 인쇄 방식, 코팅 방식 등을 들 수 있다.As said wet system, a printing system, a coating system, etc. are mentioned, for example.

상기 화학적 방식으로서는, 예를 들면 CVD, 플라즈마 CVD법 등을 들 수 있다.As said chemical system, CVD, plasma CVD method, etc. are mentioned, for example.

상기 물리적 방식으로서는, 예를 들면 진공증착법, 스퍼터링법, 이온플레이팅법 등을 들 수 있다.As said physical system, the vacuum deposition method, the sputtering method, the ion plating method, etc. are mentioned, for example.

또한, 상기 양극을 형성할 때에 패터닝을 행하는 경우에는 포토리소그래피 등에 의한 화학적 에칭에 의해 행해도 좋고, 레이저 등에 의한 물리적 에칭에 의해 행해도 좋으며, 또한 마스크를 겹쳐서 진공증착이나 스퍼터 등을 해서 행해도 좋고, 리프트오프법이나 인쇄법에 의해 행해도 좋다.In addition, when patterning at the time of forming the anode, it may be performed by chemical etching by photolithography or the like, may be performed by physical etching by laser or the like, or may be performed by vacuum deposition, sputtering, etc. by overlapping a mask. You may carry out by the lift-off method or the printing method.

상기 양극의 두께로서는 특별히 제한은 없고, 재료에 따라 적당하게 선택 가능하지만, 10㎚∼5㎛가 바람직하고, 50㎚∼10㎛가 보다 바람직하다. 상기 두께는 촉침식 단차계로 측정할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said anode, Although it can select suitably according to a material, 10 nm-5 micrometers are preferable, and 50 nm-10 micrometers are more preferable. The thickness can be measured with a stylus step meter.

상기 양극의 저항치로서는 발광층 등에 확실하게 정공을 공급하기 위해서, 10³Ω/□ 이하가 바람직하고, 10²Ω/□ 이하가 보다 바람직하다.As resistance value of the said anode, in order to reliably supply a hole to a light emitting layer etc., 10 <^3> ohm / square or less is preferable and 10 <^2> ohm / square or less is more preferable.

<음극><Cathode>

상기 음극으로서는 상기 발광층에 전자를 주입하는 전극으로서의 기능을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않는다.The cathode is not particularly limited as long as it has a function as an electrode for injecting electrons into the light emitting layer.

상기 음극으로서는 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 유기 전계발광 소자의 용도, 목적에 따라 공지의 전극 재료 중에서 적당하게 선택할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. as said cathode, According to the use and the objective of an organic electroluminescent element, it can select suitably from well-known electrode materials.

상기 음극을 구성하는 재료로서는, 예를 들면 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 희토류 금속, 기타 금속, 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 이것들은 1종 단독으로 사용해도 좋지만, 안정성과 전자 주입성을 양립시키는 관점에서는 2종 이상을 적합하게 병용하는 것이 바람직하다.Examples of the material constituting the negative electrode include alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, other metals, alloys of these metals, and the like. Although these may be used individually by 1 type, it is preferable to use 2 or more types together suitably from a viewpoint of making stability and electron injection property compatible.

상기 알칼리 금속으로서는, 예를 들면 리튬, 나트륨 등을 들 수 있다.As said alkali metal, lithium, sodium, etc. are mentioned, for example.

상기 알칼리토류 금속으로서는 마그네슘, 칼슘 등을 들 수 있다.Magnesium, calcium, etc. are mentioned as said alkaline earth metal.

상기 기타의 재료로서는, 예를 들면 금, 은, 납, 알루미늄 등을 들 수 있다.As said other material, gold, silver, lead, aluminum etc. are mentioned, for example.

상기 희토류 금속으로서는, 예를 들면 인듐, 이테르븀 등을 들 수 있다.As said rare earth metal, indium, ytterbium, etc. are mentioned, for example.

상기 합금으로서는, 예를 들면 나트륨-칼륨 합금, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-은 합금 등을 들 수 있다.As said alloy, a sodium-potassium alloy, a lithium-aluminum alloy, a magnesium-silver alloy, etc. are mentioned, for example.

이들 중에서도 전자 주입성의 점에서 알칼리 금속, 알칼리토류 금속이 바람직하고, 보존 안정성이 우수한 점에서 알루미늄을 함유하는 재료가 특히 바람직하다. 상기 알루미늄을 함유하는 재료란 알루미늄 단독, 알루미늄과 0.01질량%∼10질량%의 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속의 합금 또는 이것들의 혼합물(예를 들면 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-알루미늄 합금 등)을 의미한다.Among these, alkali metals and alkaline earth metals are preferable in terms of electron injection properties, and materials containing aluminum are particularly preferable in terms of excellent storage stability. The material containing aluminum means aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of an alkali metal or an alkaline earth metal or a mixture thereof (for example, a lithium-aluminum alloy, a magnesium-aluminum alloy, etc.). .

상기 음극의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 방법에 따라서 행할 수 있으며, 예를 들면 습식 방식, 화학적 방식, 물리적 방식 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said cathode, According to a well-known method, For example, a wet system, a chemical system, a physical system, etc. are mentioned.

또한, 상기 음극을 형성할 때에 패터닝을 행하는 경우에는 포토리소그래피 등에 의한 화학적 에칭에 의해 행해도 좋고, 레이저 등에 의한 물리적 에칭에 의해 행해도 좋으며, 또한 마스크를 겹쳐서 진공증착이나 스퍼터 등을 해서 행해도 좋고, 리프트오프법이나 인쇄법에 의해 행해도 좋다.In addition, when patterning when forming the said cathode, it may be performed by chemical etching by photolithography etc., may be performed by physical etching by a laser etc., and may be performed by carrying out a vacuum deposition, a sputter | spatter, etc. by overlapping a mask. You may carry out by the lift-off method or the printing method.

상기 음극의 두께로서는 10㎚∼1,000㎚가 바람직하고, 20㎚∼500㎚가 보다 바람직하며, 50㎚∼100㎚가 특히 바람직하다.As thickness of the said cathode, 10 nm-1,000 nm are preferable, 20 nm-500 nm are more preferable, 50 nm-100 nm are especially preferable.

상기 두께가 10㎚ 미만이면 산화해서 열화되는 경우가 있고, 1,000㎚를 초과하면 성막시에 방사열을 얻음으로써 열화되는 경우가 있다. 상기 두께는 촉침식 단차계로 측정할 수 있다.If the thickness is less than 10 nm, it may be oxidized and deteriorated. If it exceeds 1,000 nm, it may be deteriorated by obtaining radiant heat during film formation. The thickness can be measured with a stylus step meter.

<기타 층><Other floors>

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자로서는, 상기 기타 층으로서는 정공 수송층, 정공 주입층, 전자 수송층, 전자 주입층, 기판 등을 들 수 있다.As said white organic electroluminescent element of this invention, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a board | substrate etc. are mentioned as said other layer.

-정공 주입층, 정공 수송층-Hole injection layer, hole transport layer

상기 정공 주입층 및 정공 수송층은 양극 또는 양극측으로부터 정공을 수취하여 음극측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다. 상기 정공 주입층 및 정공 수송층은 단층 구조이여도 좋고, 동일한 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 좋다.The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting the holes to the cathode side. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.

이들 층에 사용되는 정공 주입 재료, 또는 정공 수송 재료로서는 저분자 화합물이여도 고분자 화합물이여도 되고, 또한 무기 화합물이여도 된다.As the hole injecting material or the hole transporting material used for these layers, a low molecular compound or a high molecular compound may be used, or an inorganic compound may be used.

상기 정공 주입 재료 및 정공 수송 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 피롤 유도체, 카르바졸 유도체, 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체, 파라졸론 유도체, 페닐렌디아민 유도체, 아릴아민 유도체, 아미노 치환 칼콘 유도체, 스티릴안트라센 유도체, 플루올레논 유도체, 히드라존 유도체, 스틸벤 유도체, 실라잔 유도체, 방향족 제3급 아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 방향족 디메틸리딘계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 포르피린계 화합물, 티오펜 유도체, 유기 실란 유도체, 카본, 삼산화몰리브덴 등을 들 수 있다. 이것들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.There is no restriction | limiting in particular as said hole injection material and hole transport material, According to the objective, it can select suitably, For example, a pyrrole derivative, a carbazole derivative, a triazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, Polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, parazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluolenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic Tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidine compounds, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, thiophene derivatives, organosilane derivatives, carbon, molybdenum trioxide, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

상기 정공 주입층 및 정공 수송층으로서는 전자 수용성 도펀트를 함유시킬 수 있다. The hole injection layer and the hole transport layer may contain an electron accepting dopant.

상기 전자 수용성 도펀트로서는 전자 수용성이고 유기 화합물을 산화하는 성질을 가지면 무기 화합물이여도 되고, 유기 화합물이여도 된다.The electron-accepting dopant may be an inorganic compound or an organic compound as long as it is electron-accepting and has a property of oxidizing an organic compound.

상기 무기 화합물로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 할로겐화 금속, 금속 산화물 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said inorganic compound, According to the objective, it can select suitably, For example, a halogenated metal, a metal oxide, etc. are mentioned.

상기 할로겐화 금속으로서는, 예를 들면 염화제2철, 염화알루미늄, 염화갈륨, 염화인듐, 오염화안티몬 등을 들 수 있다.Examples of the metal halide include ferric chloride, aluminum chloride, gallium chloride, indium chloride, antimony pentachloride, and the like.

상기 금속 산화물로서는, 예를 들면 오산화바나듐, 삼산화몰리브덴 등을 들 수 있다.As said metal oxide, vanadium pentoxide, molybdenum trioxide, etc. are mentioned, for example.

상기 유기 화합물로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 치환기로서 니트로기, 할로겐, 시아노기, 트리플루오로메틸기 등을 갖는 화합물, 퀴논계 화합물, 산무수물계 화합물, 풀러렌 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said organic compound, According to the objective, it can select suitably, For example, the compound which has a nitro group, a halogen, a cyano group, a trifluoromethyl group etc. as a substituent, a quinone type compound, an acid anhydride type compound, fullerene Etc. can be mentioned.

이것들의 전자 수용성 도펀트는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.These electron-accepting dopants may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

상기 전자 수용성 도펀트의 사용량으로서는 재료의 종류에 따라 다르지만, 정공 수송 재료 또는 정공 주입 재료에 대하여 0.01질량%∼50질량%가 바람직하고, 0.05질량%∼50질량%가 보다 바람직하며, 0.1질량%∼30질량%가 특히 바람직하다.Although the usage-amount of the said electron-accepting dopant changes with kinds of material, 0.01 mass%-50 mass% are preferable with respect to a hole transport material or a hole injection material, 0.05 mass%-50 mass% are more preferable, 0.1 mass%- 30 mass% is especially preferable.

상기 정공 주입층 및 정공 수송층의 두께로서는 1㎚∼500㎚가 바람직하고, 5㎚∼200㎚가 보다 바람직하며, 10㎚∼100㎚가 특히 바람직하다.As thickness of the said hole injection layer and a hole transport layer, 1 nm-500 nm are preferable, 5 nm-200 nm are more preferable, 10 nm-100 nm are especially preferable.

-전자 수송층-Electron transport layer

상기 전자 수송층은, 음극 또는 음극측으로부터 전자를 수취하여 양극측으로수송하는 기능을 갖는 층이며, 상술한 바와 같이, 상기 전자 수송층의 삼중항 에너지는 음극측 인접층의 삼중항 에너지보다 큰 것이 바람직하다.The electron transport layer is a layer having a function of receiving electrons from the cathode or cathode side and transporting the electrons to the anode side. As described above, the triplet energy of the electron transport layer is preferably larger than the triplet energy of the cathode side adjacent layer. .

상기 전자 수송층의 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 퀴놀린 유도체, 옥사디아졸 유도체, 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 페릴렌 유도체, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 퀴녹살린 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 니트로 치환 플루오렌 유도체 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a material of the said electron carrying layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a quinoline derivative, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenanthroline derivative, a perylene derivative, a pyridine derivative, a pyrimidine derivative , Quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro substituted fluorene derivatives, and the like.

상기 퀴놀린 유도체로서는, 예를 들면 2,9-디메틸-4,7-디페닐-1,10-페난트롤린(바토쿠프로인;BCP), BCP에 Li를 도프한 것, 트리스(8-퀴놀리노라토)알루미늄(Alq) 등의 8-퀴놀리놀 또는 그 유도체를 배위자로 하는 유기 금속 착체, BAlq(비스-(2-메틸-8-퀴놀리노라토)-4-(페닐-페놀라토)-알루미늄(Ⅲ)) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 BCP에 Li를 도프한 것, BAlq가 특히 바람직하다.Examples of the quinoline derivatives include 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (batokuproin; BCP), doping Li to BCP, and tris (8-qui Organometallic complexes having 8-quinolinol or derivatives thereof, such as nolinolato) aluminum (Alq), BAlq (bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolato) ) -Aluminum (III)), and the like. Among these, those which doped Li to BCP and BAlq are particularly preferable.

상기 전자 수송층의 형성방법으로서는, 예를 들면 증착법, 습식 제막법, 전자빔법, 스퍼터링법, 반응성 스퍼터링법, MBE(분자선 에피택시)법, 클러스터 이온빔법, 이온플레이팅법, 플라즈마 중합법(고주파 여기 이온플레이팅법), 분자적층법, LB법, 인쇄법, 전사법 등의 상술한 방법에 의해 바람직하게 형성할 수 있다.Examples of the method for forming the electron transport layer include a vapor deposition method, a wet film formation method, an electron beam method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a molecular beam epitaxy (MBE) method, a cluster ion beam method, an ion plating method, and a plasma polymerization method (high frequency excitation ions). It can form preferably by the above-mentioned methods, such as a plating method), a molecular lamination method, an LB method, a printing method, and a transfer method.

상기 전자 수송층의 두께로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 1㎚∼500㎚가 바람직하고, 10㎚∼50㎚가 보다 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said electron carrying layer, According to the objective, it can select suitably, For example, 1 nm-500 nm are preferable, and 10 nm-50 nm are more preferable.

상기 전자 수송층은 단층 구조이여도 좋고, 적층 구조여도 좋다.The electron transport layer may have a single layer structure or a laminated structure.

-전자 주입층-Electron injection layer

상기 전자 주입층은 음극 또는 음극측으로부터 전자를 수취하여 양극측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다.The electron injection layer is a layer having a function of receiving electrons from the cathode or cathode side and transporting them to the anode side.

상기 전자 주입층은 1종 또는 2종 이상의 재료로 이루어지는 단층 구조이여도 좋고, 동일한 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 좋다. The electron injection layer may have a single layer structure made of one kind or two or more kinds of materials, or may have a multilayer structure made of a plurality of layers of the same composition or different kinds of composition.

상기 전자 주입층의 두께로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 0.1㎚∼200㎚가 바람직하고, 0.2㎚∼100㎚가 보다 바람직하며, 0.5㎚∼50㎚가 특히 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said electron injection layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1 nm-200 nm are preferable, 0.2 nm-100 nm are more preferable, 0.5 nm-50 nm are especially preferable.

-기판--Board-

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자로서는 상기 기판 상에 형성되어 있는 것이 바람직하고, 양극과 기판이 직접 접하는 형태로 형성되어 있어도 좋고, 중간층을 개재하는 형태로 형성되어 있어도 좋다.The white organic electroluminescent element of the present invention is preferably formed on the substrate, and may be formed in a form in which the anode and the substrate are in direct contact with each other, or may be formed in a form of interposing an intermediate layer.

상기 기판의 재료로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 무기 재료, 유기 재료 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a material of the said board | substrate, According to the objective, it can select suitably, For example, an inorganic material, an organic material, etc. are mentioned.

상기 무기 재료로서는, 예를 들면 이트리아 안정화 지르코니아(YSZ), 무알칼리 유리, 소다라임 유리 등을 들 수 있다.As said inorganic material, yttria stabilized zirconia (YSZ), an alkali free glass, soda-lime glass, etc. are mentioned, for example.

상기 유기 재료로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리시클로올레핀, 노르보넨 수지, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the organic material include polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyether sulfone, polyarylate, polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, polychlorotrifluoro Ethylene etc. are mentioned.

상기 기판의 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 발광 소자의 용도, 목적 등에 따라 적당하게 선택할 수 있다. 일반적으로는 기판의 형상으로서는 판 형상인 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. of the said board | substrate, It can select suitably according to the use, the objective, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape.

상기 기판의 구조로서는 단층 구조이여도 좋고, 적층 구조이여도 좋으며, 또한 단일 부재로 형성되어 있어도 되고, 2 이상의 부재로 형성되어 있어도 된다. 상기 기판은 투명이어도 불투명이어도 좋고, 투명한 경우에는 무색 투명이어도 유색 투명이어도 좋다.As a structure of the said board | substrate, a single layer structure may be sufficient, a laminated structure may be sufficient, and also it may be formed from a single member, and may be formed from two or more members. The substrate may be transparent or opaque. In the case of transparent, the substrate may be colorless transparent or colored transparent.

상기 기판에는 그 표면 또는 이면에 투습 방지층(가스 배리어층)을 형성할 수 있다.The substrate may be provided with a moisture barrier layer (gas barrier layer) on its surface or its rear surface.

상기 투습 방지층(가스 배리어층)의 재료로서는, 예를 들면 질화규소, 산화규소 등의 무기물 등을 들 수 있다.As a material of the said moisture barrier layer (gas barrier layer), inorganic materials, such as a silicon nitride and a silicon oxide, etc. are mentioned, for example.

상기 투습 방지층(가스 배리어층)은, 예를 들면 고주파 스퍼터링법 등에 의해 형성할 수 있다.The said moisture barrier layer (gas barrier layer) can be formed, for example by a high frequency sputtering method.

-전자 블록층-Electronic Block Layer

상기 전자 블록층은 음극측으로부터 발광층으로 수송된 전자가 양극측으로 빠져 나가는 것을 방지하는 기능을 갖는 층이며, 통상, 발광층과 양극측에서 인접하는 유기 화합물층으로서 형성된다. The electron block layer is a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from escaping to the anode side, and is usually formed as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer and the anode side.

상기 전자 블록층을 구성하는 화합물로서는, 예를 들면 상술의 정공 수송성 호스트 재료로서 예시한 것을 이용할 수 있다. 또한, 상기 전자 블록층은 상술한 재료의 1종 또는 2종 이상으로 이루어지는 단층 구조이여도 좋고, 동일한 조성 또는 이종 조성의 복수층으로 이루어지는 다층 구조여도 좋다.As a compound which comprises the said electron block layer, what was illustrated as the above-mentioned hole transport host material can be used, for example. The electron blocking layer may be a single layer structure composed of one or two or more kinds of the above-described materials, or may be a multilayer structure composed of a plurality of layers of the same composition or different compositions.

상기 전자 블록층의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 방법에 따라서 형성할 수 있지만, 예를 들면 증착법, 스퍼터법 등의 건식 제막법, 습식 도포법, 전사법, 인쇄법, 잉크젯 방식 등에 의해 적합하게 형성할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said electron block layer, Although it can form according to a well-known method, For example, by the dry film forming methods, such as a vapor deposition method and a sputtering method, a wet coating method, the transfer method, the printing method, the inkjet method, etc. It can form suitably.

상기 전자 블록층의 두께로서는 1㎚∼200㎚가 바람직하고, 1㎚∼50㎚가 보다 바람직하며, 3㎚∼10㎚가 특히 바람직하다.As thickness of the said electron block layer, 1 nm-200 nm are preferable, 1 nm-50 nm are more preferable, 3 nm-10 nm are especially preferable.

-보호층-Protective layer

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자는 보호층에 의해 전체가 보호되어 있어도 된다.The whole white organic electroluminescent element of this invention may be protected by the protective layer.

상기 보호층에 포함되는 재료로서는 수분이나 산소 등의 소자 열화를 촉진하는 것이 소자 내에 들어가는 것을 억제하는 기능을 갖고 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni, MgO, SiO, SiO₂, Al₂O₃, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe₂O₃, Y₂O₃, TiO₂, SiNx, SiNxOy, MgF₂, LiF, AlF₃, CaF₂, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리우레아, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리디클로로디플루오로에틸렌, 클로로트리플루오로에틸렌과 디클로로디플루오로에틸렌의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 적어도 1종의 코모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 공중합시켜서 얻어지는 공중합체, 공중합 주쇄에 환상 구조를 갖는 함불소 공중합체, 흡수율 1% 이상의 흡수성 물질, 흡수율 0.1% 이하의 방습성 물질 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a material contained in the said protective layer as long as it has a function which suppresses the entry of element deterioration, such as moisture and oxygen, in an element, According to the objective, it can select suitably, For example, In, Sn , Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni, MgO, SiO, SiO ₂ , Al ₂ O ₃ , GeO, NiO, CaO, BaO, Fe ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , TiO ₂ , SiNx, SiNxOy, MgF ₂ , LiF, AlF ₃ , CaF ₂ , polyethylene, polypropylene, polymethylmethacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoroethylene, A copolymer obtained by copolymerizing a copolymer of chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, a monomer mixture comprising tetrafluoroethylene and at least one comonomer, a fluorine-containing copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain, Suction Rate of 1% or more of water absorbent material, and the like moisture absorption rate of the material more than 0.1%.

상기 보호층의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 진공증착법, 스퍼터링법, 반응성 스퍼터링법, MBE(분자선 에피택시)법, 클러스터 이온빔법, 이온플레이팅법, 플라즈마 중합법 (고주파 여기 이온플레이팅법), 플라즈마 CVD법, 레이저 CVD법, 열 CVD법, 가스 소스 CVD법, 코팅법, 인쇄법, 전사법 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said protective layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a vacuum deposition method, sputtering method, reactive sputtering method, MBE (molecular beam epitaxy) method, cluster ion beam method, ion plating method, Plasma polymerization method (high frequency excitation ion plating method), plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, gas source CVD method, coating method, printing method, transfer method and the like.

-밀봉용기-Sealing container

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자로서는 밀봉용기를 이용하여 전체가 밀봉되어 있어도 된다. 또한, 상기 밀봉용기와 백색 유기 전계발광 소자 사이의 공간에는 수분 흡수제 또는 불활성 액체를 봉입해도 좋다.As a white organic electroluminescent element of this invention, the whole may be sealed using the sealing container. Further, a water absorbent or an inert liquid may be sealed in the space between the sealed container and the white organic electroluminescent element.

상기 수분 흡수제로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 산화바륨, 산화나트륨, 산화칼륨, 산화칼슘, 황산나트륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 오산화인, 염화칼슘, 염화마그네슘, 염화구리, 불화세슘, 불화니오브, 브롬화칼슘, 브롬화바나듐, 몰레큘러시브, 제올라이트, 산화마그네슘 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said moisture absorber, According to the objective, it can select suitably, For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, calcium chloride, magnesium chloride, chloride Copper, cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieves, zeolites, magnesium oxide and the like.

상기 불활성 액체로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 파라핀류, 유동 파라핀류, 불소계 용제, 염소계 용제, 실리콘 오일류 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as said inert liquid, According to the objective, it can select suitably, For example, a paraffin, a liquid paraffin, a fluorine-type solvent, a chlorine-type solvent, silicone oil, etc. are mentioned.

-수지 밀봉층-Resin Sealing Layer

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자로서는 대기로부터의 산소나 수분에 의한 소자 성능 열화를 수지 밀봉층에 의해 밀봉함으로써 억제하도록 하여도 좋다.As a white organic electroluminescent element of this invention, you may suppress that element performance deterioration by oxygen and moisture from air | atmosphere is sealed by the resin sealing layer.

상기 수지 밀봉층의 수지 소재로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 아크릴 수지, 에폭시 수지, 불소계 수지, 실리콘계 수지, 고무계 수지, 에스테르계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 수분방지 기능의 점으로부터 에폭시 수지가 특히 바람직하다. 상기 에폭시 수지 중에서도 열경화형 에폭시 수지, 또는 광경화형 에폭시 수지가 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular as resin material of the said resin sealing layer, According to the objective, it can select suitably, For example, an acrylic resin, an epoxy resin, a fluorine resin, silicone resin, rubber resin, ester resin, etc. are mentioned. Among these, an epoxy resin is especially preferable at the point of moisture prevention function. Among the above epoxy resins, thermosetting epoxy resins or photocuring epoxy resins are preferable.

상기 수지 밀봉층의 형성방법으로서는 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적당하게 선택할 수 있으며, 예를 들면 수지 용액을 도포하는 방법, 수지 시트를 압착 또는 열압착하는 방법, 증착이나 스퍼터링 등에 의해 건식 중합하는 방법 등을 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said resin sealing layer, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of apply | coating a resin solution, the method of crimping or thermocompressing a resin sheet, dry polymerization by vapor deposition, sputtering, etc. The method etc. are mentioned.

(백색 유기 전계발광 소자의 층구성)(Layer Structure of White Organic Electroluminescent Device)

도 1은 본 발명의 백색 유기 전계발광 소자의 층구성의 일례를 나타내는 개략도이다. 백색 유기 전계발광 소자(10)로서는 기판(1) 상에 형성된 양극(2)과, 정공 주입층(3)과, 정공 수송층(4)과, 발광층(5)과, 전자 수송층(6)과, 전자 주입층(7)과, 음극(8)을 이 순서로 적층해서 이루어진다. 또한, 양극(2)과 음극(8)은 전원을 통해서 서로 접속되어 있다.1 is a schematic view showing an example of the layer structure of a white organic electroluminescent element of the present invention. As the white organic electroluminescent element 10, an anode 2 formed on the substrate 1, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, The electron injection layer 7 and the cathode 8 are laminated in this order. In addition, the anode 2 and the cathode 8 are connected to each other via a power supply.

[실시예][Example]

이하, 본 발명의 실시예를 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 조금도 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although the Example of this invention is described, this invention is not limited to these Examples at all.

(실시예 1)(Example 1)

<백색 유기 전계발광 소자의 제작><Production of White Organic Electroluminescent Device>

두께 0.5㎜, 2.5㎝×2.5㎝의 유리 기판을 세정 용기에 넣고, 2-프로판올 중에서 초음파 세정한 후 30분간 UV-오존처리를 행하였다. 이 유리 기판 상에 진공증착장치(ALS사 제 E-200)를 사용해서 진공증착법으로 이하의 각 층을 증착했다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서의 진공증착법은 모두 동일한 조건에서 행하고, 증착 속도는 특별히 언급하지 않는 경우에는 0.2㎚/초이다. 증착 속도는 수정 진동자를 이용하여 측정했다. 또한, 증착 온도는 20℃이며, 압력은 1×10^-4㎩이다. 또한, 이하의 각 층의 두께는 수정 진동자를 이용하여 측정했다.A glass substrate having a thickness of 0.5 mm and 2.5 cm x 2.5 cm was placed in a washing container, and ultrasonically cleaned in 2-propanol, followed by UV-ozone treatment for 30 minutes. The following layers were deposited on the glass substrate by vacuum deposition using a vacuum deposition apparatus (E-200 manufactured by ALS Corporation). In addition, the vacuum deposition methods in the following Examples and Comparative Examples are all performed under the same conditions, and the deposition rate is 0.2 nm / second unless otherwise specified. The deposition rate was measured using a crystal oscillator. The deposition temperature is 20 ° C., and the pressure is 1 × 10 ⁻⁴ Pa. In addition, the thickness of each following layer was measured using the crystal oscillator.

우선, 유리 기판 상에 양극으로서 ITO(Indium Tin Oxide)를 두께 100㎚로 스퍼터해서 설치했다. First, ITO (Indium Tin Oxide) was sputtered to a thickness of 100 nm and installed as an anode on the glass substrate.

양극(ITO) 상에 하기 구조식으로 나타내어지는 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐아민(2-TNATA)에, 하기 구조식으로 나타내어지는 F4-TCNQ를 0.3질량% 도프한 정공 주입층을 두께가 120㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.The 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine (2-TNATA) represented by the following structural formula on an anode (ITO) is represented by the following structural formula: It formed by vacuum-depositing the hole injection layer which doped 0.3 mass% of F4-TCNQ so that thickness might be set to 120 nm.

다음에 정공 주입층 상에 정공 수송층으로서 하기 구조식으로 나타내어지는 NPD(N,N'-디나프틸-N,N'-디페닐-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민)를 두께가 7㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.NPD (N, N'-dinaphthyl-N, N'-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine represented by the following structural formula on the hole injection layer as a hole transporting layer ) Was formed by vacuum deposition to a thickness of 7 nm.

정공 수송층 상에 전자 블록층으로서 하기 구조식으로 나타내어지는 화합물A를 두께가 3㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.Compound A represented by the following structural formula as an electron blocking layer was formed on the hole transport layer by vacuum deposition so as to have a thickness of 3 nm.

호스트 재료인 하기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 94.8질량%와, 상기 화합물B에 대하여 하기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물A를 5질량%, 하기 구조식으로 나타내어지는 녹색으로 발광하는 발광 재료A를 0.1질량%, 및 하기 구조식으로 나타내어지는 적색으로 발광하는 발광 재료B를 0.1질량% 도프한 발광층을 두께가 30㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다. 이리듐 착체 화합물A, 발광 재료A 및 발광 재료B의 발광 피크 파장을 분광 방사 휘도계로 측정한 결과, 이리듐 착체 화합물A의 발광 피크 파장은 443㎚이며, 발광 재료A의 발광 피크 파장은 530㎚이며, 발광 재료B의 발광 피크 파장은 622㎚이었다.0.1 mass of 94.8 mass% of compound B represented by the following structural formula which is a host material, and 5 mass% of the iridium complex compound A represented by the following structural formula with respect to the said compound B, and the luminescent material A which emits light in green represented by the following structural formula. % And the light emitting layer doped with 0.1 mass% of the light emitting material B which emits red light represented by the following structural formula were formed by vacuum-depositing so that thickness might be set to 30 nm. The peak emission wavelengths of the iridium complex compound A, the light emitting material A, and the light emitting material B were measured with a spectroradiometer. As a result, the peak emission wavelength of the iridium complex compound A was 443 nm, and the peak emission wavelength of the light emitting material A was 530 nm. The peak emission wavelength of the light emitting material B was 622 nm.

다음에, 발광층 상에 전자 수송층으로서 하기 구조식으로 나타내어지는 BAlq(비스-(2-메틸-8-퀴놀리노라토)-4-(페닐-페놀라토)-알루미늄(Ⅲ))를 두께가 30㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.Next, BAlq (bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolato) -aluminum (III)) represented by the following structural formula on the light emitting layer was 30 nm thick. It formed by vacuum evaporation so that it might become.

전자 수송층 상에 전자 주입층으로서 불화리튬(LiF)을 두께가 1㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.Lithium fluoride (LiF) was formed on the electron transport layer by vacuum deposition so as to have a thickness of 1 nm.

다음에, 전자 주입층 상에 음극으로서 패터닝한 마스크(발광 영역이 2㎜×2㎜로 되는 마스크)를 설치하고, 금속 알루미늄을 두께 100㎚가 되도록 진공증착함으로써 형성했다.Next, a mask (pattern having a light emitting area of 2 mm x 2 mm) patterned as a cathode was formed on the electron injection layer, and it formed by vacuum-depositing metal aluminum so that it might become thickness 100nm.

이상에 의해 제작한 적층체를, 아르곤 가스로 치환한 글로브박스(glove box) 내에 넣고, 스테인리스제의 밀봉용기, 및 자외선 경화형의 접착제(XNR5516HV, 나가세 치바 가부시키가이샤 제)를 이용하여 밀봉했다. 이상에 의해 실시예 1의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.The laminated body produced as mentioned above was put into the glove box substituted with argon gas, and it sealed using the sealing container made from stainless steel, and the ultraviolet-curable adhesive agent (XNR5516HV, Nagase Chiba Co., Ltd. make). The white organic electroluminescent element of Example 1 was produced by the above.

(평가)(evaluation)

제작한 실시예 1의 백색 유기 전계발광 소자의 구동 전압, 외부 양자 효율, 및 순백색으로부터의 색도의 어긋남(Δ색도)을 이하와 같이 평가했다.The driving voltage, external quantum efficiency, and chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white of the produced white organic electroluminescent device of Example 1 were evaluated as follows.

<구동 전압><Driving voltage>

KEITHLEY사 제 소스 메이저 유닛(Source Measure Unit) 2400형을 이용하여 직류 전류 통전시의 전압을 계측했다.The voltage at the time of direct current application was measured using 2400 type of Source Measure Unit made by KEITHLEY.

<외부 양자 효율(EQE)의 측정><Measurement of External Quantum Efficiency (EQE)>

KEITHLEY사 제 소스 메이저 유닛 2400형을 이용하여 직류 전류를 실시예 1의 백색 유기 전계발광 소자에 인가하고, 발광시켰다. 발광시의 휘도를 탑콘사 제 휘도계 BM-8을 사용해서 측정했다. 발광 스펙트럼과 발광 파장은 시마즈 세이사쿠쇼 제의 발광 스펙트럼 측정 시스템(ELS1500)을 사용해서 측정했다. 이들 수치를 바탕으로, 외부 양자 효율을 휘도 환산법에 의해 산출했다.DC current was applied to the white organic electroluminescent element of Example 1 using the source major unit 2400 type manufactured by KEITHLEY, and light was emitted. The brightness | luminance at the time of light emission was measured using the brightness meter BM-8 by Topcon Corporation. The emission spectrum and the emission wavelength were measured using an emission spectrum measurement system (ELS1500) manufactured by Shimadzu Seisakusho. Based on these numerical values, the external quantum efficiency was calculated by the luminance conversion method.

<순백색으로부터의 색도 어긋남(Δ색도)><Color shift from pure white (Δ chromaticity)>

도요테크니카 제 소스 메이저 유닛 2400형을 이용하여 직류 정전압을 실시예 1의 백색 유기 전계발광 소자에 인가해서 발광시켰다. 발광 스펙트럼을 시마즈 세이사쿠쇼 제의 발광 스펙트럼 측정 시스템(ELS1500)으로 측정하고, 얻어진 스펙트럼으로부터 CIE 표색계를 사용하여 x값과 y값을 산출했다.A direct current constant voltage was applied to the white organic electroluminescent element of Example 1 to emit light using a source major unit 2400 manufactured by Toyo Technica. The emission spectrum was measured with the Shimadzu Seisakusho emission spectrum measurement system (ELS1500), and the x and y values were calculated from the obtained spectrum using a CIE colorimeter.

순백색으로부터의 색도의 어긋남(Δ색도)은 순백색(x=0.33, y=0.33)으로부터의 x값, y값의 어긋남량(Δx, Δy)으로부터 Δ색도=(Δy²+Δx²)^0.5를 산출했다.Chromaticity deviation from pure white (Δ chromaticity) yields Δ chromaticity = (Δy ² + Δx ² ) ^0.5 from the x value from pure white (x = 0.33, y = 0.33) and the deviation amounts (Δx, Δy) of y values did.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1에 있어서, 이리듐 착체 화합물A를 하기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물B로 바꾼 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 2의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다. 이리듐 착체 화합물B의 발광 피크 파장을 발광 스펙트럼 측정 시스템으로 측정한 결과 620㎚이었다.In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 2 was produced like Example 1 except having changed the iridium complex compound A into the iridium complex compound B represented by the following structural formula. It was 620 nm as a result of measuring the emission peak wavelength of the iridium complex compound B with the emission spectrum measurement system.

실시예 1과 마찬가지로, 제작한 백색 유기 전계발광 소자의 구동 전압, 외부 양자 효율, 순백색으로부터의 색도의 어긋남(Δ색도)을 평가했다.In the same manner as in Example 1, the driving voltage, external quantum efficiency, and chromaticity deviation (Δ chromaticity) from the pure white of the produced white organic electroluminescent element were evaluated.

(실시예 3)(Example 3)

실시예 1에 있어서, 발광층을 이하와 같이 제작한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 3의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다. In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 3 was produced like Example 1 except having produced the light emitting layer as follows.

-발광층의 제작-Production of light emitting layer

호스트 재료인 상기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 84.98질량%와, 상기 화합물B에 대하여 상기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물A를 5질량%, 하기 구조식으로 나타내어지는 청색으로 발광하는 하기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료C를 10질량%, 및 상기 구조식으로 나타내어지는 적색 발광하는 발광 재료B를 0.02질량% 도프한 발광층을 두께가 30㎚가 되도록 진공증착법에 의해 형성했다. 또한, 발광 재료C의 발광 피크 파장을 발광 스펙트럼 측정 시스템으로 측정한 결과, 옅은 청색(474㎚)과, 서브피크로서 녹색(502㎚), 적색(590㎚)이었다.84.98 mass% of the compound B represented by the said structural formula which is a host material, and 5 mass% of the iridium complex compound A represented by the said structural formula with respect to the said compound B, The light emission represented by the following structural formula which emits light in blue represented by the following structural formula A light emitting layer doped with 10 mass% of material C and 0.02 mass% of red emitting light emitting material B represented by the above structural formula was formed by a vacuum deposition method so as to have a thickness of 30 nm. In addition, when the peak emission wavelength of the light emitting material C was measured by an emission spectrum measurement system, it was light blue (474 nm) and green (502 nm) and red (590 nm) as a sub peak.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 1에 있어서, 발광층을 이하와 같이 제작한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 4의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 4 was produced like Example 1 except having produced the light emitting layer as follows.

-발광층의 제작-Production of light emitting layer

호스트 재료인 상기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 55질량%와, 상기 화합물B에 대하여 상기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물A를 5질량%, 및 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료C를 40질량% 도프한 발광층을 두께가 50㎚가 되도록 진공증착법에 의해 형성했다.55 mass% of the compound B represented by the said structural formula which is a host material, 5 mass% of the iridium complex compound A represented by the said structural formula with respect to the said compound B, and 40 mass% of the light emitting material C represented by the said structural formula were doped. The light emitting layer was formed by the vacuum deposition method so that the thickness might be 50 nm.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 4에 있어서, 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료C를 하기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료D로 바꾼 이외는 실시예 4와 마찬가지로 해서 실시예 5의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다. 또한, 발광 재료D의 발광 피크 파장을 발광 스펙트럼 측정 시스템으로 측정한 결과 446㎚이었다.In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 5 was produced like Example 4 except having changed the light emitting material C shown by the said structural formula into the light emitting material D shown by the following structural formula. Moreover, it was 446 nm as a result of measuring the peak emission wavelength of the light emitting material D with the emission spectrum measuring system.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 4에 있어서, 호스트 재료로서의 상기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 하기 구조식으로 나타내어지는 화합물C로 바꾼 이외는 실시예 4와 마찬가지로 해서 실시예 6의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 6 was produced like Example 4 except having replaced the compound B represented by the said structural formula as a host material with the compound C represented by the following structural formula.

(실시예 7)(Example 7)

실시예 4에 있어서, 상기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물A를 상기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물B로 바꾼 이외는 실시예 4와 마찬가지로 해서 실시예 7의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 7 was produced like Example 4 except having changed the iridium complex compound A represented by the said structural formula into the iridium complex compound B represented by the said structural formula.

(실시예 8)(Example 8)

실시예 1에 있어서, 발광층을 이하와 같이 제작한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 실시예 8의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 8 was produced like Example 1 except having produced the light emitting layer as follows.

-발광층의 제작-Production of light emitting layer

호스트 재료인 상기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 42질량%와, 상기 화합물B에 대하여 상기 구조식으로 나타내어지는 이리듐 착체 화합물A를 8질량%, 및 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료C를 50질량% 도프한 발광층을 두께가 30㎚가 되도록 진공증착법에 의해 형성했다.42 mass% of the compound B represented by the said structural formula which is a host material, 8 mass% of the iridium complex compound A represented by the said structural formula with respect to the said compound B, and 50 mass% of the light emitting material C represented by the said structural formula were doped. The light emitting layer was formed by the vacuum deposition method so that the thickness might be 30 nm.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1에 있어서, 발광층을 이하와 같이 제작한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 1의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 1, the white organic electroluminescent element of the comparative example 1 was produced like Example 1 except having produced the light emitting layer as follows.

-발광층의 제작-Production of light emitting layer

호스트 재료인 상기 구조식으로 나타내어지는 화합물B를 84.8질량%와, 상기 화합물B에 대하여 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료C를 15질량%, 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료A를 0.1질량% 및 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료B를 0.1질량% 도프한 발광층을 두께가 30㎚가 되도록 진공증착법에 의해 형성했다.84.8 mass% of the compound B represented by the said structural formula which is a host material, 15 mass% of the light emitting material C represented by the said structural formula with respect to the said compound B, 0.1 mass% of the light emitting material A represented by the said structural formula, and the said structural formula The light emitting layer which doped 0.1 mass% of luminescent material B shown was formed by the vacuum deposition method so that thickness might be set to 30 nm.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1에 있어서, 상기 구조식으로 나타내어진 이리듐 착체 화합물A를 상기 구조식으로 나타내어지는 발광 재료D로 바꾼 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예 2의 백색 유기 전계발광 소자를 제작했다.In Example 1, the white organic electroluminescent element of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the iridium complex compound A represented by the structural formula was changed to the light emitting material D represented by the structural formula.

실시예 1∼8 및 비교예 1∼2에서 제작한 백색 유기 전계발광 소자에 대해서 구동 전압, 외부 양자 효율, 및 색도 변화의 평가 결과, 및 소자 구성을 표 1∼표 2에 나타낸다.The evaluation results of the driving voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity change of the white organic electroluminescent devices produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2, and the device configurations are shown in Tables 1 to 2.

(표 중, 「wt%」는 질량%를 나타낸다. 전압, EQE(외부 양자 효율), CIE 색도(x, y)는 전류 밀도가 11.6mA/㎠에서의 값이다.)("Wt%" represents mass% in the table. Voltage, EQE (external quantum efficiency), and CIE chromaticity (x, y) are values at a current density of 11.6 mA / cm 2.)

실시예 1∼8은 비교예 1∼2와 비교해서 저전압, 발광 효율의 향상, 색 밸런스의 조정을 양립하고 있다. 이것은 400㎚∼450㎚의 발광 피크 파장을 갖는 이리듐 착체 화합물의 첨가에 의해 청색 강도가 보강되었기 때문이라 생각된다.Examples 1-8 are compatible with the improvement of low voltage, luminous efficiency, and color balance compared with Comparative Examples 1-2. This is considered to be because blue intensity was reinforced by addition of an iridium complex compound having an emission peak wavelength of 400 nm to 450 nm.

본 발명의 백색 유기 전계발광 소자는 저전압, 발광 효율의 향상, 색 밸런스의 조정을 할 수 있으므로, 예를 들면 표시 소자, 디스플레이, 백라이트, 전자 사진, 조명 광원, 기록 광원, 노광 광원, 판독 광원, 표식, 간판, 인테리어, 광통신 등에 적합하게 사용할 수 있다.Since the white organic electroluminescent element of the present invention can adjust low voltage, improve luminous efficiency, and adjust color balance, for example, a display element, a display, a backlight, an electrophotographic, an illumination light source, a recording light source, an exposure light source, a read light source, It can be used suitably for signs, signboards, interiors, and optical communications.

1 : 기판 2 : 양극
3 : 정공 주입층 4 : 정공 수송층
5 : 발광층 6 : 전자 수송층
7 : 전자 주입층 8 : 음극
10 : 백색 유기 전계발광 소자1 substrate 2 anode
3: hole injection layer 4: hole transport layer
5: light emitting layer 6: electron transport layer
7: electron injection layer 8: cathode
10: white organic electroluminescent element

Claims

As a white organic electroluminescent device having at least a light emitting layer between an anode and a cathode:
The said light emitting layer contains the iridium complex compound represented by following structural formula (1), The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.

[However, in the structural formula (1), A represents -C (R ₄ )-or -N-, B represents -C (R ₇ )-or -N-, and R ₁ to R ₇ are each independently. Hydrogen atom, cyano group, hydroxy group, nitro group, halogen atom, alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group of 1 to 20 carbon atoms, aryl group of 6 to 20 carbon atoms, arylalkyl group of 7 to 20 carbon atoms, 2 to 20 carbon atoms Alkylalkoxy group, arylalkoxy group having 7 to 20 carbon atoms, arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and R ₄ and R ₅ , R ₄ and R ₆ may be linked to each other to form a saturated or unsaturated carbocyclic ring or a saturated or unsaturated heterocyclic ring. X represents a monovalent anionic bidentate ligand, m represents 2 or 3, n represents 0 or 1 and the sum of m and n is 3.]

The method of claim 1,
The light emitting layer is a white organic electroluminescent device, characterized in that it further comprises a light emitting material capable of emitting light.

The method of claim 2,
The light emitting material is a white organic electroluminescent device, characterized in that at least one selected from a platinum complex light emitting material and an iridium complex light emitting material.

The method of claim 2,
Content of the said luminescent material is 0.01 mass%-60 mass% with respect to a light emitting layer, The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.

The method of claim 2,
The light emission peak wavelength of the said light emitting material is 400 nm-800 nm, The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.

The method of claim 1,
Content in the light emitting layer of the said iridium complex compound is 1 mass%-50 mass%, The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.

The method of claim 1,
The said iridium complex compound emits light at the peak emission wavelength of blue of 400 nm-450 nm, The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.

The method of claim 1,
The light emitting layer further comprises a host material, a white organic electroluminescent device.