JP2011205027A - White organic electroluminescent element - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a white organic electroluminescent element having a low voltage and high luminous efficiency, and capable of adjusting color balance.SOLUTION: In the white organic electroluminescent element including at least a luminescent layer between a positive electrode and a negative electrode, the luminescent layer contains an iridium complex compound having pyridylpyridine as a ligand. The luminescent layer further contains a host material and a luminescent material capable of emitting light from red to green. The luminescent material is preferably at least one selected from a platinum complex luminescent material and an iridium complex luminescent material.

Description

本発明は、白色に発光する有機電界発光素子(以下、「有機エレクトロルミネッセンス素子」、「有機EL素子」と称することもある)に関する。   The present invention relates to an organic electroluminescent element that emits white light (hereinafter also referred to as “organic electroluminescence element” or “organic EL element”).

有機電界発光素子は、自発光、高速応答などの特長を持ち、照明、液晶ディスプレイのバックライトなどへの適用が期待されており、特に、正孔輸送性の有機薄膜(正孔輸送層)と電子輸送性の有機薄膜(電子輸送層)とを積層した2層型(積層型)のものが報告されて以来、10V以下の低電圧で発光する大面積発光素子として関心を集めている。積層型の有機電界発光素子は、正極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/負極、を基本構成としている。   Organic electroluminescent devices have features such as self-emission and high-speed response, and are expected to be applied to lighting, backlights of liquid crystal displays, etc. Since a two-layer type (laminated type) in which an electron-transporting organic thin film (electron transport layer) is laminated has been reported, it has attracted attention as a large-area light-emitting device that emits light at a low voltage of 10 V or less. The stacked organic electroluminescent element has a basic configuration of positive electrode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / negative electrode.

ところで、有機電界発光素子を照明、液晶ディスプレイのバックライトなどとして用いる場合、白色光が必要となる。白色光は、単一の発光材料の発光で得ることができないため、複数の発光材料の混合によって白色光を得ることが行われており、例えば、発光層に緑色から赤色に発光するイリジウム錯体、白金錯体などからなるドープ材料を含有させることで、低電圧で高い発光効率を実現した白色の有機電界発光素子が提案されている(特許文献1)。   By the way, when using an organic electroluminescent element as illumination, a backlight of a liquid crystal display, etc., white light is required. Since white light cannot be obtained by light emission of a single light emitting material, white light is obtained by mixing a plurality of light emitting materials. For example, an iridium complex that emits light from green to red in a light emitting layer, There has been proposed a white organic electroluminescent element that realizes high luminous efficiency at a low voltage by containing a doping material composed of a platinum complex or the like (Patent Document 1).

しかしながら、この提案は、ドープ材料の濃度を上げることで低電圧とすることができるが、ドープ材料の濃度を上げると、緑色から赤色がより強く発光するので、白色を発光させるために色度の調整を行うことが困難であるといった問題があった。   However, this proposal can reduce the voltage by increasing the concentration of the doped material. However, if the concentration of the doped material is increased, green to red light is emitted more strongly. There was a problem that it was difficult to make adjustments.

したがって、低電圧、高い発光効率、及び色のバランスの調整を両立することができる白色の有機電界発光素子の速やかな開発が強く求められているのが現状である。   Accordingly, there is a strong demand for prompt development of a white organic electroluminescent device capable of achieving both low voltage, high luminous efficiency, and color balance adjustment.

特開2001−319780号公報JP 2001-319780 A

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低電圧、高い発光効率、色のバランスの調整が可能な白色有機電界発光素子を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a white organic electroluminescent device capable of adjusting a low voltage, high luminous efficiency, and color balance.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 陽極と陰極との間に、発光層を少なくとも有してなる白色有機電界発光素子であって、前記発光層が、下記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物を含有することを特徴とする白色有機電界発光素子である。
但し、前記構造式(1)中、Aは、−C(R)−又は−N−を表し、Bは、−C(R)−又は−N−を表し、R〜Rは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアリールアルキル基、炭素数2〜20のアルキルアルコキシ基、炭素数7〜20のアリールアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、炭素数1〜20のアルキルアミノ基、炭素数1〜20のジアルキルアミノ基、炭素数2〜20のヘテロ環基を表し、RとR、RとRは、互いに連結されて飽和又は不飽和の炭素環、飽和又は不飽和のヘテロ環を形成していてもよい。Xは、1価アニオン性二座配位子を表し、mは、2又は3を表し、nは、0又は1を表し、mとnとの和は、3である。
本発明の白色有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に、発光層を少なくとも有してなる。前記発光層が、前記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物を含有される。前記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物は、420nm〜450nm付近の青色の発光強度が高い。これにより、青色の強度が補強され、色のバランス調整が容易となる。
<2> 発光層が、さらに発光可能な発光材料を含有する前記<1>に記載の白色有機電界発光素子である。
<3> 発光材料が、白金錯体発光材料、及びイリジウム錯体発光材料から選択される少なくとも1種である前記<2>に記載の白色有機電界発光素子である。
<4> 発光材料の含有量が、発光層に対して0.01質量%〜60質量%である前記<2>から<3>のいずれかに記載の白色有機電界発光素子である。
<5> 発光材料の発光ピーク波長が、400nm〜800nmである前記<2>から<4>のいずれかに記載の白色有機電界発光素子である。
<6> イリジウム錯体化合物の発光層における含有量が、1質量%〜50質量%である前記<1>から<5>のいずれかに記載の白色有機電界発光素子である。
<7> イリジウム錯体化合物が、400nm〜450nmの青色の発光ピーク波長で発光する前記<1>から<6>のいずれかに記載の白色有機電界発光素子である。
<8> 発光層が、さらにホスト材料を含有する前記<1>から<7>のいずれかに記載の白色有機電界発光素子である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A white organic electroluminescent device having at least a light emitting layer between an anode and a cathode, wherein the light emitting layer contains an iridium complex compound represented by the following structural formula (1). A white organic electroluminescent device characterized by the following.
However, the in the structural formula (1), A is, -C (R 4) - or -N-, B stands, -C (R 7) - or -N- represent, R 1 to R 7 is , Each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a carbon number 7-20 arylalkyl group, C2-C20 alkylalkoxy group, C7-C20 arylalkoxy group, C6-C20 arylamino group, C1-C20 alkylamino group, carbon number Represents a dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and R 4 and R 5 , R 4 and R 6 are connected to each other to form a saturated or unsaturated carbocycle, saturated or unsaturated A heterocycle may be formed. X represents a monovalent anionic bidentate ligand, m represents 2 or 3, n represents 0 or 1, and the sum of m and n is 3.
The white organic electroluminescent element of the present invention has at least a light emitting layer between an anode and a cathode. The light emitting layer contains an iridium complex compound represented by the structural formula (1). The iridium complex compound represented by the structural formula (1) has high blue emission intensity in the vicinity of 420 nm to 450 nm. This reinforces the intensity of blue and facilitates color balance adjustment.
<2> The white organic electroluminescent element according to <1>, wherein the light emitting layer further contains a light emitting material capable of emitting light.
<3> The white organic electroluminescent element according to <2>, wherein the light emitting material is at least one selected from a platinum complex light emitting material and an iridium complex light emitting material.
<4> The white organic electroluminescent element according to any one of <2> to <3>, wherein the content of the light emitting material is 0.01% by mass to 60% by mass with respect to the light emitting layer.
<5> The white organic electroluminescence device according to any one of <2> to <4>, wherein an emission peak wavelength of the light emitting material is 400 nm to 800 nm.
<6> The white organic electroluminescent element according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the iridium complex compound in the light emitting layer is 1% by mass to 50% by mass.
<7> The white organic electroluminescence device according to any one of <1> to <6>, wherein the iridium complex compound emits light at a blue emission peak wavelength of 400 nm to 450 nm.
<8> The white organic electroluminescent element according to any one of <1> to <7>, wherein the light emitting layer further contains a host material.

本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、低電圧、高い発光効率、色のバランスの調整が可能な白色有機電界発光素子を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the said various problems in the past can be solved, the said objective can be achieved, and the white organic electroluminescent element which can adjust a low voltage, high luminous efficiency, and a color balance can be provided. .

図1は、本発明の白色有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of the layer structure of the white organic electroluminescent element of the present invention.

(白色有機電界発光素子)
本発明の白色有機電界発光素子は、陽極と、陰極と、発光層とを有してなり、更に、必要に応じて、その他の層を有してなる。
(White organic electroluminescence device)
The white organic electroluminescent element of the present invention comprises an anode, a cathode, and a light emitting layer, and further comprises other layers as necessary.

<発光層>
前記発光層は、前記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物を少なくとも含み、更に、必要に応じて、発光材料と、ホスト材料と、その他の成分と、を含有してなる。
<Light emitting layer>
The light emitting layer contains at least the iridium complex compound represented by the structural formula (1), and further contains a light emitting material, a host material, and other components as necessary.

−イリジウム錯体化合物−
前記イリジウム錯体化合物としては、下記構造式(1)で表される化合物であり、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Iridium complex compound-
As said iridium complex compound, it is a compound represented by following Structural formula (1), may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記構造式(1)におけるAとしては、−C(R)−又は−N−を表す。これらの中でも、錯体の合成のし易さという点で、−C(R)−が好ましい。 A in the structural formula (1) represents —C (R 4 ) — or —N—. Among these, -C (R 4 )-is preferable in terms of ease of synthesis of the complex.

前記構造式(1)におけるBとしては、−C(R)−又は−N−を表す。これらの中でも、錯体の合成のし易さという点で、−C(R)−が好ましい。 B in the structural formula (1) represents —C (R 7 ) — or —N—. Among these, —C (R 7 ) — is preferable in terms of ease of synthesis of the complex.

前記構造式(1)におけるR〜Rとしては、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数が1〜20のアルキル基、炭素数が1〜20のアルコキシ基、炭素数が6〜20のアリール基、炭素数が7〜20のアリールアルキル基、炭素数が2〜20のアルキルアルコキシ基、炭素数が7〜20のアリールアルコキシ基、炭素数が6〜20のアリールアミノ基、炭素数が1〜20のアルキルアミノ基、炭素数が1〜20のジアルキルアミノ基、炭素数が2〜20のヘテロ環基を表す。これらの中でも、短波長化という点で、ハロゲン原子、特にフッ素原子を含むことが好ましい。また、RとR、RとRは、互いに連結されて飽和又は不飽和の炭素環、飽和又は不飽和のヘテロ環を形成していてもよい。 R 1 to R 7 in the structural formula (1) are each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 1 carbon atoms. 20 alkoxy groups, aryl groups having 6-20 carbon atoms, arylalkyl groups having 7-20 carbon atoms, alkylalkoxy groups having 2-20 carbon atoms, arylalkoxy groups having 7-20 carbon atoms, carbon numbers Represents an arylamino group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, and a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms. Among these, it is preferable to contain a halogen atom, particularly a fluorine atom, from the viewpoint of shortening the wavelength. R 4 and R 5 , R 4 and R 6 may be connected to each other to form a saturated or unsaturated carbocyclic ring or a saturated or unsaturated heterocyclic ring.

前記構造式(1)におけるXとしては、1価アニオン性二座配位子を表す。
前記1価アニオン性二座配位子としては、例えば、以下の1価アニオン性二座配位子を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
X in the structural formula (1) represents a monovalent anionic bidentate ligand.
Examples of the monovalent anionic bidentate ligand include, but are not limited to, the following monovalent anionic bidentate ligands.

前記構造式(1)におけるmとしては、2又は3を表す。これらの中でも、3では錯体1種類しかとりえず、多様な錯体が得られるという点で、2が好ましい。   M in the structural formula (1) represents 2 or 3. Among these, 2 is preferable because 3 can take only one kind of complex and various complexes can be obtained.

前記構造式(1)におけるnとしては、0又は1を表す。これらの中でも、配位子が1つ異なることで多様な錯体が得られるという点で、1が好ましい。
前記mと前記nとの和としては、3が好ましい。イリジウムは、3価をとりやすく配位子も3で化学的に安定となるので、前記和が3未満又は3を超えると、化学的に不安定となることがある。
前記mと前記nとの和としては、3が好ましいことから、前記構造式(1)としては、下記構造式(2)及び下記構造式(3)で表すことができる。
N in the structural formula (1) represents 0 or 1. Among these, 1 is preferable in that various complexes can be obtained by one different ligand.
The sum of m and n is preferably 3. Iridium tends to be trivalent and the ligand is 3 and is chemically stable. Therefore, when the sum is less than 3 or more than 3, it may be chemically unstable.
Since the sum of m and n is preferably 3, the structural formula (1) can be represented by the following structural formula (2) and the following structural formula (3).

このような前記イリジウム錯体化合物としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the iridium complex compound include, but are not limited to, the following materials.

前記イリジウム錯体化合物の含有量(濃度)としては、前記発光層における含有量が
1質量%〜50質量%が好ましく、2質量%〜20質量%がより好ましく、3質量%〜10質量%が特に好ましい。
前記含有量が、1質量%未満であると、十分に青色の発光が出ないことがあり、50質量%を超えると、濃度消光が著しくなり十分な発光効率が出ないことがある。
The content (concentration) of the iridium complex compound is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 2% by mass to 20% by mass, and particularly preferably 3% by mass to 10% by mass in the light emitting layer. preferable.
When the content is less than 1% by mass, sufficient blue light emission may not be emitted, and when the content exceeds 50% by mass, concentration quenching becomes remarkable and sufficient luminous efficiency may not be obtained.

前記イリジウム錯体化合物の発光ピーク波長としては、後述する発光材料の発光ピーク波長よりも短波長であれば特に制限はないが、400nm〜450nmが好ましく、410nm〜440nmがより好ましく、420nm〜430nmが特に好ましい。
前記発光ピーク波長が、400nm未満であると、紫外領域に入り可視光より短波長になることがあり、450nmを超えると、後述する発光材料の発光ピーク波長よりも十分に青くならないことがある。前記ピーク波長は、フォトルミネッセンス測定装置で測定することができる。
The emission peak wavelength of the iridium complex compound is not particularly limited as long as it is shorter than the emission peak wavelength of the light emitting material described later, but is preferably 400 nm to 450 nm, more preferably 410 nm to 440 nm, and particularly preferably 420 nm to 430 nm. preferable.
If the emission peak wavelength is less than 400 nm, it may enter the ultraviolet region and become shorter than visible light. If it exceeds 450 nm, it may not be sufficiently blue than the emission peak wavelength of the light emitting material described later. The peak wavelength can be measured with a photoluminescence measuring device.

−ホスト材料−
前記ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子輸送性ホスト材料、正孔輸送性ホスト材料などが挙げられる。
-Host material-
There is no restriction | limiting in particular as said host material, According to the objective, it can select suitably, For example, an electron transport host material, a hole transport host material, etc. are mentioned.

−−電子輸送性ホスト材料−−
前記電子輸送性ホスト材料の電子親和力Eaとしては、2.5eV〜3.5eVが好ましく、2.6eV〜3.2eVがより好ましく、2.8eV〜3.1eVが特に好ましい。
前記電子親和力が、2.5eV未満であると、耐久性が劣り、駆動安定性が低下することがあり、3.5eVを超えると、発光層中の発光材料へ電子が移動しにくくなることがある。
--- Electron transporting host material--
The electron affinity Ea of the electron transporting host material is preferably 2.5 eV to 3.5 eV, more preferably 2.6 eV to 3.2 eV, and particularly preferably 2.8 eV to 3.1 eV.
When the electron affinity is less than 2.5 eV, durability may be inferior and driving stability may be lowered, and when it exceeds 3.5 eV, electrons may not easily move to the light emitting material in the light emitting layer. is there.

前記電子輸送性ホスト材料のイオン化ポテンシャルIpとしては、5.7eV〜7.5eVが好ましく、5.8eV〜7.0eVがより好ましく、5.9eV〜6.5eVが特に好ましい。
前記イオン化ポテンシャルが、5.7eV未満であると、耐久性が劣り、駆動安定性が低下することがあり、7.5eVを超えると、発光層中の発光材料へ正孔が移動しにくくなることがある。
The ionization potential Ip of the electron transporting host material is preferably 5.7 eV to 7.5 eV, more preferably 5.8 eV to 7.0 eV, and particularly preferably 5.9 eV to 6.5 eV.
When the ionization potential is less than 5.7 eV, durability may be inferior and driving stability may be lowered. When the ionization potential exceeds 7.5 eV, holes may not easily move to the light emitting material in the light emitting layer. There is.

前記電子輸送性ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、アゾール誘導体、アジン誘導体、金属錯体などが挙げられる。
前記複素環テトラカルボン酸無水物としては、例えば、ナフタレンペリレンなどが挙げられる。
前記金属錯体としては、例えば、フタロシアニン、8−キノリノール誘導体の金属錯体、メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体などが挙げられる。
前記アゾール誘導体としては、例えば、ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体などが挙げられる。
前記アジン誘導体としては、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。
これらの中でも、金属錯体、アゾール誘導体、アジン誘導体が好ましく、耐久性の点から金属錯体化合物がより好ましい。
The electron transporting host material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, pyridine, pyrimidine, triazine, imidazole, pyrazole, triazole, oxazole, oxadiazole, fluorenone, anthraquinodi Examples include methane, anthrone, diphenylquinone, thiopyran dioxide, carbodiimide, fluorenylidenemethane, distyrylpyrazine, fluorine-substituted aromatic compounds, azole derivatives, azine derivatives, metal complexes, and the like.
Examples of the heterocyclic tetracarboxylic acid anhydride include naphthalene perylene.
Examples of the metal complex include phthalocyanine, 8-quinolinol derivative metal complexes, metal phthalocyanine, benzoxazole, and metal complexes having benzothiazole as a ligand.
Examples of the azole derivatives include benzimidazole derivatives and imidazopyridine derivatives.
Examples of the azine derivative include a pyridine derivative, a pyrimidine derivative, and a triazine derivative.
Among these, metal complexes, azole derivatives, and azine derivatives are preferable, and metal complex compounds are more preferable from the viewpoint of durability.

前記金属錯体化合物としては、金属に配位する少なくとも1つの窒素原子、酸素原子、硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体が好ましい。   The metal complex compound is preferably a metal complex having a ligand having at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom coordinated to a metal.

前記金属錯体中に含まれる金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、錫イオン、白金イオン、パラジウムイオンなどが挙げられる。これらの中でも、ベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、白金イオン、パラジウムイオンが好ましく、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオンよりが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a metal ion contained in the said metal complex, According to the objective, it can select suitably, For example, beryllium ion, magnesium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, indium ion, tin ion , Platinum ions, palladium ions and the like. Among these, beryllium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, platinum ion and palladium ion are preferable, and aluminum ion, zinc ion and palladium ion are more preferable.

前記金属錯体中に含まれる配位子としては、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」、Springer−Verlag社、H.Yersin著、1987年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」、裳華房社、山本明夫著、1982年発行等に記載の配位子が挙げられる。   Examples of the ligand contained in the metal complex include “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, Springer-Verlag, H.C. Examples include the ligands described in Yersin, published in 1987, “Organometallic Chemistry: Fundamentals and Applications”, Sakai Hanafusa, Yamamoto Akio, published in 1982, and the like.

前記配位子としては、例えばアジン配位子、ヒドロキシフェニルアゾール配位子、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、ヘテロアリールチオ配位子、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、芳香族ヘテロ環アニオン配位子、インドレニンアニオン配位子などが挙げられる。
前記アジン配位子としては、例えば、ピリジン配位子、ビピリジル配位子、及びターピリジン配位子などが挙げられる。
前記ヒドロキシフェニルアゾール配位子としては、例えば、ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾピリジン配位子などが挙げられる。
前記アルコキシ配位子としては、炭素数1〜30が好ましく、炭素数1〜20がより好ましく、炭素数1〜10が特に好ましく、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
前記アリールオキシ配位子としては、炭素数6〜30が好ましく、炭素数6〜20がより好ましく、炭素数6〜12が特に好ましく、例えば、フェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ、4−ビフェニルオキシなどが挙げられる。
前記ヘテロアリールオキシ配位子としては、炭素数1〜30が好ましく、炭素数1〜20がより好ましく、炭素数1〜12が特に好ましく、例えば、ピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。
前記アルキルチオ配位子としては、炭素数1〜30が好ましく、炭素数1〜20がより好ましく、炭素数1〜12が特に好ましく、例えば、メチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。
前記アリールチオ配位子としては、炭素数6〜30が好ましく、炭素数6〜20がより好ましく、炭素数6〜12が特に好ましく、例えば、フェニルチオなどが挙げられる。
前記ヘテロアリールチオ配位子としては、例えば、炭素数1〜30が好ましく、炭素数1〜20がより好ましく、炭素数1〜12が特に好ましく、例えば、ピリジルチオ、2−ベンズイミダゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。
前記シロキシ配位子としては、例えば、炭素数1〜30が好ましく、炭素数3〜25がより好ましく、炭素数6〜20が特に好ましく、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、トリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる。
前記芳香族炭化水素アニオン配位子としては、例えば、炭素数6〜30が好ましく、炭素数6〜25がより好ましく、炭素数6〜20が特に好ましく、例えば、フェニルアニオン、ナフチルアニオン、アントラニルアニオンなどが挙げられる。
前記芳香族ヘテロ環アニオン配位子としては、炭素数1〜30が好ましく、炭素数2〜25がより好ましく、炭素数2〜20が特に好ましく、例えば、ピロールアニオン、ピラゾールアニオン、トリアゾールアニオン、オキサゾールアニオン、ベンゾオキサゾールアニオン、チアゾールアニオン、ベンゾチアゾールアニオン、チオフェンアニオン、ベンゾチオフェンアニオンなどが挙げられる。
これらの中でも、アジン配位子、ヒドロキシフェニルアゾール配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、芳香族ヘテロ環アニオン配位子が好ましく、アジン配位子、ヒドロキシフェニルアゾール配位子、アリールオキシ配位子、シロキシ配位子、芳香族炭化水素アニオン配位子、芳香族ヘテロ環アニオン配位子がより好ましい。
Examples of the ligand include azine ligand, hydroxyphenylazole ligand, alkoxy ligand, aryloxy ligand, heteroaryloxy ligand, alkylthio ligand, arylthio ligand, heteroary Examples include a ruthio ligand, a siloxy ligand, an aromatic hydrocarbon anion ligand, an aromatic heterocyclic anion ligand, and an indolenine anion ligand.
Examples of the azine ligand include a pyridine ligand, a bipyridyl ligand, and a terpyridine ligand.
Examples of the hydroxyphenylazole ligand include a hydroxyphenylbenzimidazole ligand, a hydroxyphenylbenzoxazole ligand, a hydroxyphenylimidazole ligand, a hydroxyphenylimidazopyridine ligand, and the like.
As said alkoxy ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C10 is especially preferable, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy etc. are mentioned. .
As said aryloxy ligand, C6-C30 is preferable, C6-C20 is more preferable, C6-C12 is especially preferable, For example, phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, Examples include 2,4,6-trimethylphenyloxy and 4-biphenyloxy.
As said heteroaryloxy ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, For example, pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, etc. are mentioned. .
As said alkylthio ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, For example, methylthio, ethylthio, etc. are mentioned.
As said arylthio ligand, C6-C30 is preferable, C6-C20 is more preferable, C6-C12 is especially preferable, For example, phenylthio etc. are mentioned.
As said heteroarylthio ligand, C1-C30 is preferable, C1-C20 is more preferable, C1-C12 is especially preferable, for example, pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2- Examples include benzoxazolylthio and 2-benzthiazolylthio.
As said siloxy ligand, C1-C30 is preferable, C3-C25 is more preferable, C6-C20 is especially preferable, for example, a triphenylsiloxy group, a triethoxysiloxy group, a triisopropyl, for example Examples include a siloxy group.
As said aromatic hydrocarbon anion ligand, C6-C30 is preferable, for example, C6-C25 is more preferable, C6-C20 is especially preferable, For example, a phenyl anion, a naphthyl anion, an anthranyl anion Etc.
As said aromatic heterocyclic anion ligand, C1-C30 is preferable, C2-C25 is more preferable, C2-C20 is especially preferable, For example, a pyrrole anion, a pyrazole anion, a triazole anion, oxazole Anion, benzoxazole anion, thiazole anion, benzothiazole anion, thiophene anion, benzothiophene anion and the like can be mentioned.
Among these, azine ligand, hydroxyphenylazole ligand, aryloxy ligand, heteroaryloxy group, siloxy ligand, aromatic hydrocarbon anion ligand, aromatic heterocyclic anion ligand An azine ligand, a hydroxyphenylazole ligand, an aryloxy ligand, a siloxy ligand, an aromatic hydrocarbon anion ligand, and an aromatic heterocyclic anion ligand are more preferable.

前記電子輸送性ホスト材料としては、例えば、特開2002−235076、特開2004−214179、特開2004−221062、特開2004−221065、特開2004−221068、特開2004−327313等の各公報に記載の金属錯体の電子輸送性ホスト材料などが挙げられる。   Examples of the electron transporting host material include various publications such as Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-235076, 2004-214179, 2004-221106, 2004-222165, 2004-221068, and 2004-327313. And an electron-transporting host material of the metal complex described in 1).

このような電子輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of such an electron transporting host material include, but are not limited to, the following, for example.

−−正孔輸送性ホスト材料−−
前記正孔輸送性ホスト材料の電子親和力Eaとしては、1.0eV〜3.0eVが好ましく、1.5eV〜2.8eVがより好ましく、2.0eV〜2.5eVが特に好ましい。
前記電子親和力が、1.0eV未満であると、耐久性が劣り、駆動安定性が低下することがあり、3.0eVを超えると、発光層中の発光材料へ電子が移動しにくくなることがある。
--Hole-transporting host material--
The electron affinity Ea of the hole transporting host material is preferably 1.0 eV to 3.0 eV, more preferably 1.5 eV to 2.8 eV, and particularly preferably 2.0 eV to 2.5 eV.
When the electron affinity is less than 1.0 eV, durability may be inferior and driving stability may be lowered. When it exceeds 3.0 eV, electrons may not easily move to the light emitting material in the light emitting layer. is there.

前記正孔輸送性ホスト材料のイオン化ポテンシャルIpとしては、5.0eV〜7.0eVが好ましく、5.2eV〜6.5eVがより好ましく、5.5eV〜6.0eVが特に好ましい。
前記イオン化ポテンシャルが、5.0eV未満であると、耐久性が劣り、駆動安定性が低下することがあり、7.0eVを超えると、発光層中の発光材料へ正孔が移動しにくくなることがある。
The ionization potential Ip of the hole transporting host material is preferably 5.0 eV to 7.0 eV, more preferably 5.2 eV to 6.5 eV, and particularly preferably 5.5 eV to 6.0 eV.
When the ionization potential is less than 5.0 eV, durability may be inferior and driving stability may be lowered. When the ionization potential exceeds 7.0 eV, holes may not easily move to the light emitting material in the light emitting layer. There is.

前記正孔輸送性ホスト材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラセン、トリフェニレン、ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N−ビニルカルバゾール)、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、それらの誘導体などが挙げられる。
これらの中でも、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、アザインドール誘導体、アザカルバゾール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、分子内にインドール骨格、カルバゾール骨格、アザインドール骨格、アザカルバゾール骨格、芳香族第三級アミン骨格を有するものがより好ましく、カルバゾール骨格を有する化合物が特に好ましい。
また、前記正孔輸送性ホスト材料としては、前記正孔輸送性ホスト材料の水素を一部又は全てを重水素に置換したものを用いることもできる。
The hole transporting host material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, anthracene, triphenylene, pyrrole, indole, carbazole, azaindole, azacarbazole, pyrazole, imidazole, polyaryl Alkane, pyrazoline, pyrazolone, phenylenediamine, arylamine, amino-substituted chalcone, styrylanthracene, fluorenone, hydrazone, stilbene, silazane, aromatic tertiary amine compound, styrylamine compound, aromatic dimethylidin compound, porphyrin compound, polysilane Compounds, poly (N-vinylcarbazole), aniline copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, organic silanes, carbon films, and derivatives thereof Etc., and the like.
Among these, indole derivatives, carbazole derivatives, azaindole derivatives, azacarbazole derivatives, aromatic tertiary amine compounds, and thiophene derivatives are preferable, and indole skeleton, carbazole skeleton, azaindole skeleton, azacarbazole skeleton, aromatic in the molecule Those having a tertiary amine skeleton are more preferred, and compounds having a carbazole skeleton are particularly preferred.
In addition, as the hole transporting host material, a material obtained by substituting part or all of hydrogen of the hole transporting host material with deuterium may be used.

このような正孔輸送性ホスト材料としての具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of such a hole transporting host material include, but are not limited to, the following compounds.

−発光材料−
前記発光材料とは、前記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物を除いた発光材料のことを意味する。
-Luminescent material-
The light emitting material means a light emitting material excluding the iridium complex compound represented by the structural formula (1).

前記発光材料としては、発光ピーク波長が、450nm〜800nmが好ましく、460nm〜750nmがより好ましく、470nm〜700nmが特に好ましい。
前記発光ピーク波長が、450nm未満であると、前記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物よりも短波長であることがあり、800nmを超えると、可視領域からはずれることがある。前記発光ピーク波長は、フォトルミネッセンス測定装置で測定することができる。なお、前記発光ピーク波長としては、会合発光による発光ピーク波長であってもよい。
The light emitting material has an emission peak wavelength of preferably 450 nm to 800 nm, more preferably 460 nm to 750 nm, and particularly preferably 470 nm to 700 nm.
When the emission peak wavelength is less than 450 nm, it may be shorter than the iridium complex compound represented by the structural formula (1), and when it exceeds 800 nm, it may deviate from the visible region. The emission peak wavelength can be measured with a photoluminescence measuring device. The emission peak wavelength may be an emission peak wavelength due to associative emission.

前記発光材料としては、発光ピーク波長が、450nm〜800nmであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば遷移金属原子、ランタノイド原子を含む錯体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記遷移金属原子としては、例えばルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金などが挙げられる。これらの中でも、レニウム、イリジウム、白金が好ましく、イリジウム、白金が特に好ましい。
The light emitting material is not particularly limited as long as the emission peak wavelength is 450 nm to 800 nm, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a complex containing a transition metal atom and a lanthanoid atom. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the transition metal atom include ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, platinum, and the like. Among these, rhenium, iridium, and platinum are preferable, and iridium and platinum are particularly preferable.

前記ランタノイド原子としては、例えば、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテシウムなどが挙げられる。これらの中でも、ネオジム、ユーロピウム、ガドリニウムが特に好ましい。
前記錯体の配位子としては、例えば、G.Wilkinson等著,Comprehensive Coordination Chemistry,Pergamon Press社1987年発行、H.Yersin著,「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」Springer−Verlag社1987年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社、1982年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
前記配位子としては、例えば、ハロゲン配位子、芳香族炭素環配位子、含窒素ヘテロ環配位子、ジケトン配位子、カルボン酸配位子、アルコラト配位子、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子などが挙げられる。これらの中でも、含窒素ヘテロ環配位子が特に好ましい。
前記ハロゲン配位子としては、例えば、塩素配位子などが挙げられる。
前記芳香族炭素環配位子としては、例えば、シクロペンタジエニルアニオン、ベンゼンアニオン、ナフチルアニオンなどが挙げられる。
前記含窒素ヘテロ環配位子としては、例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなどが挙げられる。
前記ジケトン配位子としては、例えば、アセチルアセトンなどが挙げられる。
前記カルボン酸配位子としては、例えば、酢酸配位子などが挙げられる。
前記アルコラト配位子としては、例えば、フェノラト配位子などが挙げられる。
Examples of the lanthanoid atom include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, and lutetium. Among these, neodymium, europium, and gadolinium are particularly preferable.
Examples of the ligand of the complex include G.I. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, 1987, H.C. Listed by Yersin, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds”, published by Springer-Verlag, 1987, Akio Yamamoto, “Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications,” published by Soukabo, 1982, etc. It is done.
Examples of the ligand include a halogen ligand, an aromatic carbocyclic ligand, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, a diketone ligand, a carboxylic acid ligand, an alcoholate ligand, and a carbon monoxide ligand. Examples thereof include ligands, isonitrile ligands, and cyano ligands. Among these, a nitrogen-containing heterocyclic ligand is particularly preferable.
As said halogen ligand, a chlorine ligand etc. are mentioned, for example.
Examples of the aromatic carbocyclic ligand include cyclopentadienyl anion, benzene anion, and naphthyl anion.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ligand include phenylpyridine, benzoquinoline, quinolinol, bipyridyl, phenanthroline, and the like.
Examples of the diketone ligand include acetylacetone.
Examples of the carboxylic acid ligand include an acetic acid ligand.
Examples of the alcoholate ligand include a phenolate ligand.

前記錯体は、化合物中に遷移金属原子を1つ有してもよいし、また、2つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。これらの中でも、発光材料としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
The complex may have one transition metal atom in the compound, or may be a so-called binuclear complex having two or more. Different metal atoms may be contained at the same time. Among these, examples of the light emitting material include the following, but are not limited thereto.

前記イリジウムを含む錯体である発光材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式(1)、(2)及び(3)のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
ただし、前記一般式(1)、(2)及び(3)中、nは、1〜3の整数を表す。X−Yは、二座配位子を表す。環Aは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表す。R11は、置換基を表し、m1は、0〜6の整数を表す。m1が2以上の場合には隣接するR11どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。R12は、置換基を表し、m2は、0〜4の整数を表す。m2が2以上の場合には隣接するR12どうしが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。なお、R11とR12とが結合して窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環を形成してもよく、該環は更に置換基により置換されていてもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a luminescent material which is the said complex containing iridium, Although it can select suitably according to the objective, It represents with either of following General formula (1), (2) and (3) A compound is preferred.
However, in said general formula (1), (2) and (3), n represents the integer of 1-3. XY represents a bidentate ligand. Ring A represents a ring structure that may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom. R 11 represents a substituent, and m1 represents an integer of 0 to 6. When m1 is 2 or more, adjacent R 11 may be bonded to form a ring which may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom, and the ring is further substituted with a substituent. May be. R 12 represents a substituent, and m2 represents an integer of 0 to 4. When m2 is 2 or more, adjacent R 12 may be bonded to form a ring which may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom and an oxygen atom, and the ring is further substituted with a substituent. May be. R 11 and R 12 may combine to form a ring that may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and the ring may be further substituted with a substituent. .

前記環Aは、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを含んでいてもよい環構造を表し、5員環、6員環などが好適に挙げられる。該環は置換基で置換されていてもよい。   The ring A represents a ring structure that may contain any of a nitrogen atom, a sulfur atom, and an oxygen atom, and examples thereof include a 5-membered ring and a 6-membered ring. The ring may be substituted with a substituent.

X−Yは、二座配位子を表し、二座のモノアニオン性配位子などが好適に挙げられる。
前記二座のモノアニオン性配位子としては、例えば、ピコリナート(pic)、アセチルアセトナート(acac)、ジピバロイルメタナート(t−ブチルacac)などが挙げられる。
上記以外の配位子としては、例えば、Lamanskyらの国際公開第2002/15645号パンフレットの89頁〜91頁に記載の配位子が挙げられる。
XY represents a bidentate ligand, and a bidentate monoanionic ligand is preferably exemplified.
Examples of the bidentate monoanionic ligand include picolinate (pic), acetylacetonate (acac), dipivaloylmethanate (t-butyl acac), and the like.
Examples of ligands other than the above include the ligands described in pages 89 to 91 of Lamansky et al., International Publication No. 2002/15645 pamphlet.

前記R11及びR12における置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよいアリール基、窒素原子、硫黄原子を含んでいてもよいアリールオキシ基を表し、これらは更に置換されていてもよい。
前記R11及びR12は、互いに隣接するものどうしで結合して、窒素原子、硫黄原子、酸素原子を含んでいてもよい環を形成してもよく、5員環、6員環などが好適に挙げられる。該環は更に置換基で置換されていてもよい。
The substituent in R 11 and R 12 is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, an alkyl group, a cycloalkyl group, a nitrogen atom, and sulfur. The aryloxy group which may contain an atom, the nitrogen atom, and the aryloxy group which may contain a sulfur atom are represented, and these may be further substituted.
R 11 and R 12 may be bonded to each other adjacent to each other to form a ring that may contain a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom, and a 5-membered ring, a 6-membered ring, etc. are preferable. It is mentioned in. The ring may be further substituted with a substituent.

前記一般式(1)、(2)、及び(3)のいずれかで表される具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

Specific examples of the compound represented by any one of the general formulas (1), (2), and (3) include, but are not limited to, the following compounds.

前記発光材料のその他の例としては、以下のような化合物が挙げられる。
Other examples of the light emitting material include the following compounds.

前記発光材料の含有量(濃度)としては、前記発光層の質量における含有量が、0.01質量%〜60質量%が好ましく、0.05質量%〜50質量%がより好ましく、0.1質量%〜40質量%が特に好ましい。
前記含有量が、0.01質量%未満であると、十分に発光していないため白色とすることができないことがあり、60質量%を超えると、濃度消光が起こることがある。
The content (concentration) of the light emitting material is preferably 0.01% by mass to 60% by mass, more preferably 0.05% by mass to 50% by mass, and more preferably 0.1% by mass. Mass% to 40 mass% is particularly preferable.
If the content is less than 0.01% by mass, it may not be white because light is not sufficiently emitted. If it exceeds 60% by mass, concentration quenching may occur.

前記発光層の厚みとしては、1nm〜100nmが好ましく、3nm〜50nmがより好ましく、10nm〜30nmが特に好ましい。
前記厚みが、1nm未満であると、発光層として形成されず劣化が著しいことがあり、100nmを超えると、電圧が極端に上昇することがある。前記厚みは、分光光度計で測定することができる。
The thickness of the light emitting layer is preferably 1 nm to 100 nm, more preferably 3 nm to 50 nm, and particularly preferably 10 nm to 30 nm.
If the thickness is less than 1 nm, the light emitting layer may not be formed and the deterioration may be significant. If the thickness exceeds 100 nm, the voltage may increase extremely. The thickness can be measured with a spectrophotometer.

前記発光層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば抵抗加熱蒸着、真空蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)などの方法が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said light emitting layer, According to the objective, it can select suitably, For example, resistance heating vapor deposition, vacuum evaporation, an electron beam, sputtering, a molecular lamination method, a coating method (spin coat method, cast) Method, dip coating method, etc.).

<陽極>
前記陽極としては、前記発光層に正孔を供給する電極としての機能を有していれば特に制限されない。本発明の白色有機電界発光素子の性質上、前記陽極及び前記陰極のうち少なくとも一方は透明であることが好ましい。
前記陽極としては、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、白色有機電界発光素子の用途、目的に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
前記陽極を構成する材料としては、例えば、導電性金属酸化物、金属、これらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、無機導電性物質、有機導電性材料、これらとITOとの積層物などが挙げられる。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、アンチモン、フッ素等をドープした酸化錫(ATO、FTO)、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)などが挙げられる。
前記金属としては、例えば、金、銀、クロム、ニッケルなどが挙げられる。
前記無機導電性物質としては、例えば、ヨウ化銅、硫化銅などが挙げられる。
前記有機導電性材料としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙げられる。
<Anode>
The anode is not particularly limited as long as it has a function as an electrode for supplying holes to the light emitting layer. In view of the properties of the white organic electroluminescent device of the present invention, at least one of the anode and the cathode is preferably transparent.
There is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. as said anode, According to the use and objective of a white organic electroluminescent element, it can select suitably from well-known electrode materials.
Examples of the material constituting the anode include conductive metal oxides, metals, mixtures or laminates of these metals and conductive metal oxides, inorganic conductive substances, organic conductive materials, and these and ITO. Examples include laminates.
Examples of the conductive metal oxide include tin oxide doped with antimony and fluorine (ATO, FTO), tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO). Can be mentioned.
Examples of the metal include gold, silver, chromium, and nickel.
Examples of the inorganic conductive substance include copper iodide and copper sulfide.
Examples of the organic conductive material include polyaniline, polythiophene, and polypyrrole.

前記陽極の形成方法としては、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができ、例えば、湿式方式、化学的方式、物理的方式などが挙げられる。
前記湿式方式としては、例えば、印刷方式、コーティング方式などが挙げられる。
前記化学的方式としては、例えば、CVD、プラズマCVD法などが挙げられる。
前記物理的方式としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said anode, According to a well-known method, it can carry out, for example, a wet system, a chemical system, a physical system, etc. are mentioned.
Examples of the wet method include a printing method and a coating method.
Examples of the chemical method include CVD and plasma CVD.
Examples of the physical method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.

なお、前記陽極を形成する際にパターニングを行う場合は、フォトリソグラフィー等による化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザー等による物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   In addition, when patterning is performed when forming the anode, it may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like. It may be performed by sputtering or the like, or may be performed by a lift-off method or a printing method.

前記陽極の厚みとしては、特に制限はなく、材料により適宜選択可能であるが、10nm〜5μmが好ましく、50nm〜10μmがより好ましい。前記厚みは、触針式段差計で測定することができる。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said anode, Although it can select suitably by material, 10 nm-5 micrometers are preferable and 50 nm-10 micrometers are more preferable. The thickness can be measured with a stylus profilometer.

前記陽極の抵抗値としては、発光層などに確実に正孔を供給するために、10Ω/□以下が好ましく、10Ω/□以下がより好ましい。 The resistance value of the anode is preferably 10 3 Ω / □ or less, and more preferably 10 2 Ω / □ or less in order to reliably supply holes to the light emitting layer or the like.

<陰極>
前記陰極としては、前記発光層に電子を注入する電極としての機能を有していれば特に制限されない。
前記陰極としては、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
前記陰極を構成する材料としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、その他の金属、これらの金属の合金などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、2種以上を好適に併用することが好ましい。
前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウムなどが挙げられる。
前記アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる。
前記その他の材料としては、例えば、金、銀、鉛、アルミニウムなどが挙げられる。
前記希土類金属としては、例えば、インジウム、イッテルビウムなどが挙げられる。
前記合金としては、例えば、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金などが挙げられる。
これらの中でも、電子注入性の点で、アルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを含有する材料が特に好ましい。前記アルミニウムを含有する材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと0.01質量%〜10質量%のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物(例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など)を意味する。
<Cathode>
The cathode is not particularly limited as long as it has a function as an electrode for injecting electrons into the light emitting layer.
There is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. as said cathode, According to the use and objective of an organic electroluminescent element, it can select suitably from well-known electrode materials.
Examples of the material constituting the cathode include alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals, other metals, and alloys of these metals. These may be used alone, but from the viewpoint of achieving both stability and electron injection properties, it is preferable to use two or more in combination.
Examples of the alkali metal include lithium and sodium.
Examples of the alkaline earth metal include magnesium and calcium.
Examples of the other materials include gold, silver, lead, and aluminum.
Examples of the rare earth metal include indium and ytterbium.
Examples of the alloy include a sodium-potassium alloy, a lithium-aluminum alloy, and a magnesium-silver alloy.
Among these, an alkali metal and an alkaline earth metal are preferable from the viewpoint of electron injecting property, and a material containing aluminum is particularly preferable from the viewpoint of excellent storage stability. The material containing aluminum is aluminum alone, an alloy of aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of an alkali metal or alkaline earth metal, or a mixture thereof (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy). Etc.)

前記陰極の形成方法としては、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができ、例えば、湿式方式、化学的方式、物理的方式などが挙げられる。
前記湿式方式としては、例えば、印刷方式、コーティング方式などが挙げられる。
前記化学的方式としては、例えば、CVD、プラズマCVD法などが挙げられる。
前記物理的方式としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said cathode, According to a well-known method, it can carry out, for example, a wet system, a chemical system, a physical system, etc. are mentioned.
Examples of the wet method include a printing method and a coating method.
Examples of the chemical method include CVD and plasma CVD.
Examples of the physical method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.

なお、前記陰極を形成する際にパターニングを行う場合は、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタなどをして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。   In addition, when patterning is performed when forming the cathode, it may be performed by chemical etching such as photolithography, or may be performed by physical etching using a laser or the like. It may be performed by sputtering, or may be performed by a lift-off method or a printing method.

前記陰極の厚みとしては、10nm〜1,000nmが好ましく、20nm〜500nmがより好ましく、50nm〜100nmが特に好ましい。
前記厚みが、10nm未満であると、酸化して劣化することがあり、1,000nmを超えると、成膜時に放射熱を得ることで劣化することがある。前記厚みは、触針式段差計で測定することができる。
The thickness of the cathode is preferably 10 nm to 1,000 nm, more preferably 20 nm to 500 nm, and particularly preferably 50 nm to 100 nm.
If the thickness is less than 10 nm, it may be oxidized and deteriorated, and if it exceeds 1,000 nm, it may be deteriorated by obtaining radiant heat during film formation. The thickness can be measured with a stylus profilometer.

<その他の層>
本発明の白色有機電界発光素子としては、前記その他の層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層、基板などが挙げられる。
<Other layers>
As a white organic electroluminescent element of this invention, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a board | substrate etc. are mentioned as said other layer.

−正孔注入層、正孔輸送層−
前記正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。該正孔注入層及び正孔輸送層は、単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
これらの層に用いられる正孔注入材料、又は正孔輸送材料としては、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよく、また、無機化合物であってもよい。
前記正孔注入材料及び正孔輸送材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、チオフェン誘導体、有機シラン誘導体、カーボン、三酸化モリブデンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Hole injection layer, hole transport layer-
The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. The hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
The hole injecting material or hole transporting material used for these layers may be a low molecular compound, a high molecular compound, or an inorganic compound.
The hole injection material and the hole transport material are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, pyrrole derivatives, carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives , Polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styryl Examples include amine compounds, aromatic dimethylidin compounds, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, thiophene derivatives, organosilane derivatives, carbon, molybdenum trioxide, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔注入層及び正孔輸送層としては、電子受容性ドーパントを含有させることができる。
前記電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。
前記無機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン化金属、金属酸化物などが挙げられる。
前記ハロゲン化金属としては、例えば、塩化第二鉄、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモンなどが挙げられる。
前記金属酸化物としては、例えば、五酸化バナジウム、三酸化モリブデンなどが挙げられる。
前記有機化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基等を有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどが挙げられる。
これらの電子受容性ドーパントは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The hole injection layer and the hole transport layer may contain an electron accepting dopant.
The electron-accepting dopant may be an inorganic compound or an organic compound as long as it is electron-accepting and has the property of oxidizing an organic compound.
There is no restriction | limiting in particular as said inorganic compound, According to the objective, it can select suitably, For example, a metal halide, a metal oxide, etc. are mentioned.
Examples of the metal halide include ferric chloride, aluminum chloride, gallium chloride, indium chloride, and antimony pentachloride.
Examples of the metal oxide include vanadium pentoxide and molybdenum trioxide.
The organic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a compound having a nitro group, a halogen, a cyano group, a trifluoromethyl group or the like as a substituent, a quinone compound, an acid anhydride Compounds, fullerenes and the like.
These electron-accepting dopants may be used alone or in combination of two or more.

前記電子受容性ドーパントの使用量としては、材料の種類によって異なるが、正孔輸送材料又は正孔注入材料に対して0.01質量%〜50質量%が好ましく、0.05質量%〜50質量%がより好ましく、0.1質量%〜30質量%が特に好ましい。   The amount of the electron-accepting dopant used varies depending on the type of material, but is preferably 0.01% by mass to 50% by mass with respect to the hole transport material or the hole injection material, and 0.05% by mass to 50% by mass. % Is more preferable, and 0.1% by mass to 30% by mass is particularly preferable.

前記正孔注入層及び正孔輸送層の厚みとしては、1nm〜500nmが好ましく、5nm〜200nmがより好ましく、10nm〜100nmが特に好ましい。   The thickness of the hole injection layer and the hole transport layer is preferably 1 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm, and particularly preferably 10 nm to 100 nm.

−電子輸送層−
前記電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層であり、上述したように、前記電子輸送層の三重項エネルギーは、陰極側隣接層の三重項エネルギーよりも大きいことが好ましい。
-Electron transport layer-
The electron transport layer is a layer having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting the electrons to the anode side, and as described above, the triplet energy of the electron transport layer is more than the triplet energy of the adjacent layer on the cathode side. Is also preferably large.

前記電子輸送層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体などが挙げられる。
前記キノリン誘導体としては、例えば、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(バソクプロイン;BCP)、BCPにLiをドープしたもの、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)などの8−キノリノール又はその誘導体を配位子とする有機金属錯体、BAlq(ビス−(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニル−フェノラト)−アルミニウム(III))などが挙げられる。これらの中でも、BCPにLiをドープしたもの、BAlqが特に好ましい。
The material for the electron transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, Examples include quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, and the like.
Examples of the quinoline derivative include 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (basocuproin; BCP), BCP doped with Li, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq), and the like. Organic metal complexes having 8-quinolinol or a derivative thereof as a ligand, BAlq (bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolato) -aluminum (III)) and the like. Among these, BCP doped with Li and BAlq are particularly preferable.

前記電子輸送層の形成方法としては、例えば、蒸着法、湿式製膜法、電子ビーム法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシー)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、分子積層法、LB法、印刷法、転写法、などの上述した方法により好適に形成することができる。   Examples of the method for forming the electron transport layer include a vapor deposition method, a wet film formation method, an electron beam method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an MBE (molecular beam epitaxy) method, a cluster ion beam method, an ion plating method, It can be suitably formed by the above-described methods such as a plasma polymerization method (high frequency excitation ion plating method), a molecular lamination method, an LB method, a printing method, and a transfer method.

前記電子輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1nm〜500nmが好ましく、10nm〜50nmがより好ましい。
前記電子輸送層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said electron carrying layer, According to the objective, it can select suitably, For example, 1 nm-500 nm are preferable, and 10 nm-50 nm are more preferable.
The electron transport layer may have a single layer structure or a laminated structure.

−電子注入層−
前記電子注入層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
前記電子注入層は、1種又は2種以上の材料からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
前記電子注入層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1nm〜200nmが好ましく、0.2nm〜100nmがより好ましく、0.5nm〜50nmが特に好ましい。
-Electron injection layer-
The electron injection layer is a layer having a function of receiving electrons from the cathode or the cathode side and transporting them to the anode side.
The electron injection layer may have a single layer structure made of one or more materials, or may have a multilayer structure made of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said electron injection layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1 nm-200 nm are preferable, 0.2 nm-100 nm are more preferable, 0.5 nm-50 nm are especially preferable .

−基板−
本発明の白色有機電界発光素子としては、前記基板上に設けられていることが好ましく、陽極と基板とが直接接する形で設けられていてもよいし、中間層を介在する形で設けられていてもよい。
前記基板の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機材料、有機材料などが挙げられる。
前記無機材料としては、例えば、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)、無アルカリガラス、ソーダライムガラスなどが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレンなどが挙げられる。
-Board-
The white organic electroluminescent element of the present invention is preferably provided on the substrate, and may be provided in such a manner that the anode and the substrate are in direct contact with each other or an intermediate layer interposed. May be.
There is no restriction | limiting in particular as a material of the said board | substrate, According to the objective, it can select suitably, For example, an inorganic material, an organic material, etc. are mentioned.
Examples of the inorganic material include yttria stabilized zirconia (YSZ), alkali-free glass, soda lime glass, and the like.
Examples of the organic material include polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, and polychlorotrifluoroethylene.

前記基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。
前記基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。前記基板は透明でも不透明でもよく、透明な場合は無色透明でも有色透明でもよい。
There is no restriction | limiting in particular about the shape of the said board | substrate, a structure, a magnitude | size, It can select suitably according to the use, purpose, etc. of a light emitting element. In general, the shape of the substrate is preferably a plate shape.
The structure of the substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members. . The substrate may be transparent or opaque, and if transparent, it may be colorless and transparent or colored and transparent.

前記基板には、その表面又は裏面に透湿防止層(ガスバリア層)を設けることができる。
前記透湿防止層(ガスバリア層)の材料としては、例えば、窒化珪素、酸化珪素等の無機物などが挙げられる。
前記透湿防止層(ガスバリア層)は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
The substrate may be provided with a moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) on the front surface or the back surface.
Examples of the material of the moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) include inorganic substances such as silicon nitride and silicon oxide.
The moisture permeation preventing layer (gas barrier layer) can be formed by, for example, a high frequency sputtering method.

−電子ブロック層−
前記電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が陽極側に通り抜けることを防止する機能を有する層であり、通常、発光層と陽極側で隣接する有機化合物層として設けられる。
前記電子ブロック層を構成する化合物としては、例えば前述の正孔輸送性ホスト材料として挙げたものが利用できる。また、前記電子ブロック層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
前記電子ブロック層の形成方法としては、特に制限はなく、公知の方法に従って形成することができるが、例えば、蒸着法、スパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布法、転写法、印刷法、インクジェット方式などにより好適に形成することができる。
前記電子ブロック層の厚みとしては、1nm〜200nmが好ましく、1nm〜50nmがより好ましく、3nm〜10nmが特に好ましい。
-Electronic block layer-
The electron blocking layer is a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from passing through to the anode side, and is usually provided as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer on the anode side.
As the compound constituting the electron blocking layer, for example, those mentioned as the hole transporting host material can be used. In addition, the electron blocking layer may have a single layer structure made of one or more of the materials described above, or may have a multilayer structure made of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
The method for forming the electron blocking layer is not particularly limited and can be formed according to a known method. For example, a vapor deposition method, a dry film forming method such as a sputtering method, a wet coating method, a transfer method, a printing method, It can be suitably formed by an inkjet method or the like.
The thickness of the electron blocking layer is preferably 1 nm to 200 nm, more preferably 1 nm to 50 nm, and particularly preferably 3 nm to 10 nm.

−保護層−
本発明の白色有機電界発光素子は、保護層によって全体が保護されていてもよい。
前記保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti、Ni、MgO、SiO、SiO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO、SiNx、SiNxOy、MgF、LiF、AlF、CaF、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも1種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率1%以上の吸水性物質、吸水率0.1%以下の防湿性物質などが挙げられる。
-Protective layer-
The white organic electroluminescent element of the present invention may be entirely protected by a protective layer.
The material contained in the protective layer is not particularly limited as long as it has a function of suppressing the entry of elements that promote element deterioration such as moisture and oxygen into the element. For example, In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, Ti, Ni, MgO, SiO, SiO 2 , Al 2 O 3 , GeO, NiO, CaO, BaO, Fe 2 O 3 , Y 2 O 3 , TiO 2 , SiNx, SiNxOy, MgF 2 , LiF, AlF 3 , CaF 2 , polyethylene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyimide, polyurea, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polydichlorodifluoro Copolymer of ethylene, chlorotrifluoroethylene and dichlorodifluoroethylene, A copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing fluoroethylene and at least one comonomer; a fluorinated copolymer having a cyclic structure in the copolymer main chain; a water-absorbing substance having a water absorption of 1% or more; Examples include a moisture-proof substance of 0.1% or less.

前記保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、MBE(分子線エピタキシー)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマCVD法、レーザーCVD法、熱CVD法、ガスソースCVD法、コーティング法、印刷法、転写法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said protective layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a vacuum evaporation method, sputtering method, reactive sputtering method, MBE (molecular beam epitaxy) method, cluster ion beam Examples thereof include an ion plating method, a plasma polymerization method (high frequency excitation ion plating method), a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a gas source CVD method, a coating method, a printing method, and a transfer method.

−封止容器−
本発明の白色有機電界発光素子としては、封止容器を用いて全体が封止されていてもよい。更に、前記封止容器と白色有機電界発光素子の間の空間には、水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。
前記水分吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
前記不活性液体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパラフィン類、流動パラフィン類、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類などが挙げられる。
-Sealing container-
As a white organic electroluminescent element of this invention, the whole may be sealed using the sealing container. Furthermore, a water absorbent or an inert liquid may be sealed in the space between the sealing container and the white organic electroluminescent element.
The moisture absorbent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, barium oxide, sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, phosphorus pentoxide, chloride Examples thereof include calcium, magnesium chloride, copper chloride, cesium fluoride, niobium fluoride, calcium bromide, vanadium bromide, molecular sieve, zeolite, and magnesium oxide.
There is no restriction | limiting in particular as said inert liquid, According to the objective, it can select suitably, For example, paraffins, liquid paraffins, a fluorine-type solvent, a chlorine-type solvent, silicone oil etc. are mentioned.

−樹脂封止層−
本発明の白色有機電界発光素子としては、大気からの酸素や水分による素子性能劣化を樹脂封止層により封止することで抑制するようにしてもよい。
前記樹脂封止層の樹脂素材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂、エステル系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、水分防止機能の点からエポキシ樹脂が特に好ましい。前記エポキシ樹脂の中でも熱硬化型エポキシ樹脂、又は光硬化型エポキシ樹脂が好ましい。
-Resin sealing layer-
As the white organic electroluminescent device of the present invention, device performance deterioration due to oxygen or moisture from the atmosphere may be suppressed by sealing with a resin sealing layer.
The resin material for the resin sealing layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, acrylic resin, epoxy resin, fluorine resin, silicone resin, rubber resin, ester resin, etc. Is mentioned. Among these, an epoxy resin is particularly preferable from the viewpoint of moisture prevention function. Among the epoxy resins, a thermosetting epoxy resin or a photocurable epoxy resin is preferable.

前記樹脂封止層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂溶液を塗布する方法、樹脂シートを圧着又は熱圧着する方法、蒸着やスパッタリング等により乾式重合する方法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said resin sealing layer, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of apply | coating a resin solution, the method of crimping | bonding or thermocompressing a resin sheet, vapor deposition, sputtering, etc. And a dry polymerization method.

(白色有機電界発光素子の層構成)
図1は、本発明の白色有機電界発光素子の層構成の一例を示す概略図である。白色有機電界発光素子10としては、基板1上に形成された陽極2と、正孔注入層3と、正孔輸送層4と、発光層5と、電子輸送層6と、電子注入層7と、陰極8とをこの順に積層してなる。なお、陽極2と陰極8とは電源を介して互いに接続されている。
(Layer structure of white organic electroluminescence device)
FIG. 1 is a schematic view showing an example of the layer structure of the white organic electroluminescent element of the present invention. As the white organic electroluminescent element 10, an anode 2 formed on the substrate 1, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, an electron injection layer 7, The cathode 8 is laminated in this order. The anode 2 and the cathode 8 are connected to each other via a power source.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
<白色有機電界発光素子の作製>
厚み0.5mm、2.5cm角のガラス基板を洗浄容器に入れ、2−プロパノール中で超音波洗浄した後、30分間UV−オゾン処理を行った。このガラス基板上に真空蒸着装置(ALS社製E−200)を用いて真空蒸着法にて以下の各層を蒸着した。なお、以下の実施例及び比較例における真空蒸着法は、全て同条件で行い、蒸着速度は、特に断りのない場合は0.2nm/秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。また、蒸着温度は、20℃であり、圧力は、1×10−4Paである。また、以下の各層の厚みは水晶振動子を用いて測定した。
Example 1
<Preparation of white organic electroluminescent element>
A glass substrate having a thickness of 0.5 mm and a square of 2.5 cm was placed in a cleaning container, subjected to ultrasonic cleaning in 2-propanol, and then subjected to UV-ozone treatment for 30 minutes. The following layers were deposited on this glass substrate by a vacuum deposition method using a vacuum deposition apparatus (E-200 manufactured by ALS). In addition, all the vacuum evaporation methods in a following example and a comparative example are performed on the same conditions, and a vapor deposition rate is 0.2 nm / sec unless there is particular notice. The deposition rate was measured using a quartz resonator. The deposition temperature is 20 ° C. and the pressure is 1 × 10 −4 Pa. The thickness of each layer below was measured using a quartz resonator.

まず、ガラス基板上に、陽極としてITO(Indium Tin Oxide)を厚み100nmにスパッタして設けた。
陽極(ITO)上に、下記構造式で表される4,4’,4”−トリス(N,N−(2−ナフチル)−フェニルアミノ)トリフェニルアミン(2−TNATA)に、下記構造式で表されるF4−TCNQを0.3質量%ドープした正孔注入層を厚みが120nmになるように真空蒸着することにより形成した。
次に、正孔注入層上に、正孔輸送層として下記構造式で表されるNPD(N,N’−ジナフチル−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン)を厚みが7nmとなるように真空蒸着することにより形成した。
正孔輸送層上に、電子ブロック層として下記構造式で表される化合物Aを厚みが3nmとなるように真空蒸着することにより形成した。
ホスト材料である下記構造式で表される化合物Bを94.8質量%と、該化合物Bに対して下記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Aを5質量%、下記構造式で表される緑色に発光する発光材料Aを0.1質量%、及び下記構造式で表される赤色に発光する発光材料Bを0.1質量%ドープした発光層を厚みが30nmとなるように真空蒸着することにより形成した。イリジウム錯体化合物A、発光材料A及び発光材料Bの発光ピーク波長を分光放射輝度計で測定したところ、イリジウム錯体化合物Aの発光ピーク波長は、443nmであり、発光材料Aの発光ピーク波長は、530nmであり、発光材料Bの発光ピーク波長は、622nmであった。
次に、発光層上に、電子輸送層として下記構造式で表されるBAlq(ビス−(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニル−フェノラト)−アルミニウム(III))を、厚みが30nmとなるように真空蒸着することにより形成した。
電子輸送層上に、電子注入層としてフッ化リチウム(LiF)を、厚みが1nmとなるように真空蒸着することにより形成した。
次に、電子注入層上に、陰極としてパターニングしたマスク(発光領域が2mm×2mmとなるマスク)を設置し、金属アルミニウムを厚み100nmとなるように真空蒸着することにより形成した。
以上により作製した積層体を、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶、及び紫外線硬化型の接着剤(XNR5516HV、長瀬チバ株式会社製)を用いて封止した。以上により、実施例1の白色有機電界発光素子を作製した。
First, ITO (Indium Tin Oxide) was sputtered to a thickness of 100 nm on a glass substrate as an anode.
On the anode (ITO), 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenylamine (2-TNATA) represented by the following structural formula, A hole injection layer doped with 0.3% by mass of F4-TCNQ represented by is formed by vacuum deposition so as to have a thickness of 120 nm.
Next, an NPD (N, N′-dinaphthyl-N, N′-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4,4 represented by the following structural formula as a hole transport layer is formed on the hole injection layer. '-Diamine) was formed by vacuum deposition so as to have a thickness of 7 nm.
On the positive hole transport layer, it formed by vacuum-depositing the compound A represented by the following structural formula as an electron block layer so that thickness might be set to 3 nm.
94.8% by mass of the compound B represented by the following structural formula as the host material, 5% by mass of the iridium complex compound A represented by the following structural formula with respect to the compound B, and represented by the following structural formula A light emitting layer doped with 0.1% by mass of the light emitting material A that emits green light and 0.1% by weight of the light emitting material B that emits red light represented by the following structural formula is vacuum-deposited so as to have a thickness of 30 nm. Was formed. When the emission peak wavelengths of the iridium complex compound A, the light emitting material A, and the light emitting material B were measured with a spectral radiance meter, the emission peak wavelength of the iridium complex compound A was 443 nm, and the emission peak wavelength of the light emitting material A was 530 nm. The emission peak wavelength of the luminescent material B was 622 nm.
Next, BAlq (bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolato) -aluminum (III)) represented by the following structural formula as an electron transport layer is formed on the light emitting layer with a thickness of It was formed by vacuum deposition so as to be 30 nm.
On the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed as an electron injection layer by vacuum deposition so as to have a thickness of 1 nm.
Next, a mask patterned as a cathode (a mask having a light emitting region of 2 mm × 2 mm) was placed on the electron injection layer, and metal aluminum was formed by vacuum evaporation so as to have a thickness of 100 nm.
The laminate produced as described above was put in a glove box substituted with argon gas, and sealed with a stainless steel sealing can and an ultraviolet curable adhesive (XNR5516HV, manufactured by Nagase Ciba Co., Ltd.). The white organic electroluminescent element of Example 1 was produced as described above.

(評価)
作製した実施例1の白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、及び純白色からの色度のずれ(Δ色度)を以下のように評価した。
(Evaluation)
The drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated as follows for the white organic electroluminescent device of Example 1 produced.

<駆動電圧>
KEITHLEY社製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流電流通電時の電圧を計測した。
<Drive voltage>
Using a source measure unit type 2400 manufactured by KEITHLEY, the voltage at the time of direct current application was measured.

<外部量子効率(EQE)の測定>
KEITHLEY社製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流電流を実施例1の白色有機電界発光素子に印加し、発光させた。発光時の輝度をトプコン社製輝度計BM−8を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は、島津製作所製の発光スペクトル測定システム(ELS1500)を用いて測定した。これらの数値をもとに、外部量子効率を輝度換算法により算出した。
<Measurement of external quantum efficiency (EQE)>
A direct current was applied to the white organic electroluminescent element of Example 1 to emit light using a source measure unit 2400 type manufactured by KEITHLEY. The luminance at the time of light emission was measured using a luminance meter BM-8 manufactured by Topcon Corporation. The emission spectrum and emission wavelength were measured using an emission spectrum measurement system (ELS 1500) manufactured by Shimadzu Corporation. Based on these values, the external quantum efficiency was calculated by the brightness conversion method.

<純白色からの色度ずれ(Δ色度)>
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット2400型を用いて、直流定電圧を実施例1の白色有機電界発光素子に印加して発光させた。発光スペクトルを島津製作所製の発光スペクトル測定システム(ELS1500)で測定し、得られたスペクトルからCIE表色系を用いx値とy値を算出した。
純白色からの色度のずれ(Δ色度)は、純白色(x=0.33,y=0.33)からのx値、y値のずれ量(Δx、Δy)よりΔ色度=(Δy+Δx0.5を算出した。
<Chromaticity deviation from pure white (Δ chromaticity)>
A DC constant voltage was applied to the white organic electroluminescence device of Example 1 to emit light using a source measure unit 2400 type manufactured by Toyo Technica. The emission spectrum was measured with an emission spectrum measurement system (ELS 1500) manufactured by Shimadzu Corporation, and the x value and the y value were calculated from the obtained spectrum using a CIE color system.
The deviation of chromaticity from pure white (Δ chromaticity) is calculated from the amount of deviation (Δx, Δy) of x value and y value from pure white (x = 0.33, y = 0.33). (Δy 2 + Δx 2 ) 0.5 was calculated.

(実施例2)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、イリジウム錯体化合物Aを下記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Bに代えた以外は、実施例1と同様にして実施例2の白色有機電界発光素子を作製した。イリジウム錯体化合物Bの発光ピーク波長を発光スペクトル測定システムで測定したところ、620nmであった。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
(Example 2)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the iridium complex compound A was replaced with the iridium complex compound B represented by the following structural formula. It was 620 nm when the emission peak wavelength of the iridium complex compound B was measured with the emission spectrum measuring system.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.

(実施例3)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、発光層を以下のように作製した以外は、実施例1と同様にして実施例3の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
−発光層の作製−
ホスト材料である上記構造式で表される化合物Bを84.98質量%と、該化合物Bに対して上記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Aを5質量%、下記構造式で表される青色に発光する下記構造式で表される発光材料Cを10質量%、及び上記構造式で表される赤色発光する発光材料Bを0.02質量%ドープした発光層を厚みが30nmとなるように真空蒸着法により形成した。なお、発光材料Cの発光ピーク波長を発光スペクトル測定システムで測定したところ、淡い青(474nm)と、サブピークとして緑(502nm)、赤(590nm)であった。
(Example 3)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except that the light emitting layer was produced as follows.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.
-Production of light emitting layer-
84.98% by mass of the compound B represented by the above structural formula as the host material, 5% by mass of the iridium complex compound A represented by the above structural formula with respect to the compound B, and represented by the following structural formula A light emitting layer doped with 10% by mass of the light emitting material C represented by the following structural formula that emits blue light and 0.02% by mass of the light emitting material B that emits red light represented by the above structural formula has a thickness of 30 nm. Formed by vacuum evaporation. Note that the emission peak wavelength of the luminescent material C was measured by an emission spectrum measurement system. As a result, it was light blue (474 nm) and green (502 nm) and red (590 nm) as sub-peaks.

(実施例4)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、発光層を以下のように作製した以外は、実施例1と同様にして実施例4の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
−発光層の作製−
ホスト材料である上記構造式で表される化合物Bを55質量%と、該化合物Bに対して上記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Aを5質量%、及び上記構造式で表される発光材料Cを40質量%ドープした発光層を厚みが50nmとなるように真空蒸着法により形成した。
Example 4
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was produced as follows.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.
-Production of light emitting layer-
55% by mass of the compound B represented by the structural formula as a host material, 5% by mass of the iridium complex compound A represented by the structural formula with respect to the compound B, and light emission represented by the structural formula A light emitting layer doped with 40% by mass of Material C was formed by vacuum deposition so that the thickness was 50 nm.

(実施例5)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例4において、上記構造式で表される発光材料Cを下記構造式で表される発光材料Dに代えた以外は、実施例4と同様にして実施例5の白色有機電界発光素子を作製した。なお、発光材料Dの発光ピーク波長を発光スペクトル測定システムで測定したところ、446nmであった。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
(Example 5)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 5 was produced in the same manner as in Example 4 except that the luminescent material C represented by the structural formula was replaced with the luminescent material D represented by the following structural formula. did. In addition, it was 446 nm when the emission peak wavelength of the luminescent material D was measured with the emission spectrum measuring system.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.

(実施例6)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例4において、ホスト材料としての上記構造式で表される化合物Bを下記構造式で表される化合物Cに代えた以外は、実施例4と同様にして実施例6の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
(Example 6)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 4 except that Compound B represented by the structural formula described above as a host material was replaced with Compound C represented by the following structural formula. Was made.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.

(実施例7)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例4において、上記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Aを上記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Bに代えた以外は、実施例4と同様にして実施例7の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
(Example 7)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 4, the white organic electroluminescent element of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the iridium complex compound A represented by the above structural formula was replaced with the iridium complex compound B represented by the above structural formula. Was made.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.

(実施例8)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、発光層を以下のように作製した以外は、実施例1と同様にして実施例8の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
−発光層の作製−
ホスト材料である上記構造式で表される化合物Bを42質量%と、該化合物Bに対して上記構造式で表されるイリジウム錯体化合物Aを8質量%、及び上記構造式で表される発光材料Cを50質量%ドープした発光層を厚みが30nmとなるように真空蒸着法により形成した。
(Example 8)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the light emitting layer was produced as follows.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.
-Production of light emitting layer-
42% by mass of the compound B represented by the structural formula as a host material, 8% by mass of the iridium complex compound A represented by the structural formula with respect to the compound B, and light emission represented by the structural formula A light emitting layer doped with 50% by mass of Material C was formed by vacuum deposition so that the thickness was 30 nm.

(比較例1)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、発光層を以下のように作製した以外は、実施例1と同様にして比較例1の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
−発光層の作製−
ホスト材料である上記構造式で表される化合物Bを84.8質量%と、該化合物Bに対して上記構造式で表される発光材料Cを15質量%、上記構造式で表される発光材料Aを0.1質量%及び上記構造式で表される発光材料Bを0.1質量%ドープした発光層を厚みが30nmとなるように真空蒸着法により形成した。
(Comparative Example 1)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Comparative Example 1 was produced in the same manner as Example 1 except that the light emitting layer was produced as follows.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.
-Production of light emitting layer-
84.8% by mass of the compound B represented by the structural formula, which is a host material, and 15% by mass of the light-emitting material C represented by the structural formula with respect to the compound B, and the light emission represented by the structural formula A light emitting layer doped with 0.1% by mass of material A and 0.1% by mass of light emitting material B represented by the above structural formula was formed by vacuum deposition so that the thickness was 30 nm.

(比較例2)
<白色有機電界発光素子の作製>
実施例1において、上記構造式で表されたイリジウム錯体化合物Aを上記構造式で表される発光材料Dに代えた以外は、実施例1と同様にして比較例2の白色有機電界発光素子を作製した。
実施例1と同様に、作製した白色有機電界発光素子の駆動電圧、外部量子効率、純白色からの色度のずれ(Δ色度)を評価した。
(Comparative Example 2)
<Preparation of white organic electroluminescent element>
In Example 1, the white organic electroluminescent element of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the iridium complex compound A represented by the above structural formula was replaced with the light emitting material D represented by the above structural formula. Produced.
In the same manner as in Example 1, the drive voltage, the external quantum efficiency, and the chromaticity deviation (Δ chromaticity) from pure white were evaluated.

実施例1〜8及び比較例1〜2で作製した白色有機電界発光素子について、駆動電圧、外部量子効率、及び色度変化の評価結果、及び素子構成を表1〜表2に示す。
(表中、「wt%」は、質量%を表す。電圧、EQE(外部量子効率)、CIE色度(x,y)は電流密度が11.6mA/cmでの値である。)

(表中、「wt%」は、質量%を表す。電圧、EQE(外部量子効率)、CIE色度(x,y)は電流密度が11.6mA/cmでの値である。)
About the white organic electroluminescent element produced in Examples 1-8 and Comparative Examples 1-2, the evaluation result of a drive voltage, external quantum efficiency, and chromaticity change, and element structure are shown in Tables 1-2.
(In the table, “wt%” represents mass%. Voltage, EQE (external quantum efficiency), and CIE chromaticity (x, y) are values at a current density of 11.6 mA / cm 2. )

(In the table, “wt%” represents mass%. Voltage, EQE (external quantum efficiency), and CIE chromaticity (x, y) are values at a current density of 11.6 mA / cm 2. )

実施例1〜8は、比較例1〜2と比較して低電圧、発光効率の向上、色バランスの調整を両立している。これは400nm〜450nmの発光ピーク波長を有するイリジウム錯体化合物の添加により、青色強度が補強されたためと考えられる。   Examples 1-8 are compatible with low voltage, improvement in luminous efficiency, and adjustment of color balance as compared with Comparative Examples 1-2. This is presumably because the blue intensity was reinforced by the addition of an iridium complex compound having an emission peak wavelength of 400 nm to 450 nm.

本発明の白色有機電界発光素子は、低電圧、発光効率の向上、色バランスの調整ができるので、例えば、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。   Since the white organic electroluminescent device of the present invention can adjust the voltage balance, low voltage, luminous efficiency, for example, display device, display, backlight, electrophotography, illumination light source, recording light source, exposure light source, reading light source. It is suitably used for signs, signs, interiors, optical communications, and the like.

10 白色有機電界発光素子
1 基板
2 陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 発光層
6 電子輸送層
7 電子注入層
8 陰極
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 White organic electroluminescent element 1 Board | substrate 2 Anode 3 Hole injection layer 4 Hole transport layer 5 Light emitting layer 6 Electron transport layer 7 Electron injection layer 8 Cathode

Claims (8)

陽極と陰極との間に、発光層を少なくとも有してなる白色有機電界発光素子であって、
前記発光層が、下記構造式(1)で表されるイリジウム錯体化合物を含有することを特徴とする白色有機電界発光素子。
但し、前記構造式(1)中、Aは、−C(R)−又は−N−を表し、Bは、−C(R)−又は−N−を表し、R〜Rは、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアリールアルキル基、炭素数2〜20のアルキルアルコキシ基、炭素数7〜20のアリールアルコキシ基、炭素数6〜20のアリールアミノ基、炭素数1〜20のアルキルアミノ基、炭素数1〜20のジアルキルアミノ基、炭素数2〜20のヘテロ環基を表し、RとR、RとRは、互いに連結されて飽和又は不飽和の炭素環、飽和又は不飽和のヘテロ環を形成していてもよい。Xは、1価アニオン性二座配位子を表し、mは、2又は3を表し、nは、0又は1を表し、mとnとの和は、3である。
A white organic electroluminescent device having at least a light emitting layer between an anode and a cathode,
The said light emitting layer contains the iridium complex compound represented by following Structural formula (1), The white organic electroluminescent element characterized by the above-mentioned.
However, the in the structural formula (1), A is, -C (R 4) - or -N-, B stands, -C (R 7) - or -N- represent, R 1 to R 7 is , Each independently a hydrogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a carbon number 7-20 arylalkyl group, C2-C20 alkylalkoxy group, C7-C20 arylalkoxy group, C6-C20 arylamino group, C1-C20 alkylamino group, carbon number Represents a dialkylamino group having 1 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, and R 4 and R 5 , R 4 and R 6 are connected to each other to form a saturated or unsaturated carbocycle, saturated or unsaturated A heterocycle may be formed. X represents a monovalent anionic bidentate ligand, m represents 2 or 3, n represents 0 or 1, and the sum of m and n is 3.
発光層が、さらに発光可能な発光材料を含有する請求項1に記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the light emitting layer further contains a light emitting material capable of emitting light. 発光材料が、白金錯体発光材料、イリジウム錯体発光材料から選択される少なくとも1種である請求項2に記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to claim 2, wherein the light emitting material is at least one selected from a platinum complex light emitting material and an iridium complex light emitting material. 発光材料の含有量が、発光層に対して0.01質量%〜60質量%である請求項2から3のいずれかに記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to any one of claims 2 to 3, wherein the content of the light emitting material is 0.01% by mass to 60% by mass with respect to the light emitting layer. 発光材料の発光ピーク波長が、400nm〜800nmである請求項2から4のいずれかに記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescence device according to any one of claims 2 to 4, wherein an emission peak wavelength of the light emitting material is 400 nm to 800 nm. イリジウム錯体化合物の発光層における含有量が、1質量%〜50質量%である請求項1から5のいずれかに記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the content of the iridium complex compound in the light emitting layer is 1% by mass to 50% by mass. イリジウム錯体化合物が、400nm〜450nmの青色の発光ピーク波長で発光する請求項1から6のいずれかに記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the iridium complex compound emits light at a blue emission peak wavelength of 400 nm to 450 nm. 発光層が、さらにホスト材料を含有する請求項1から7のいずれかに記載の白色有機電界発光素子。   The white organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 7, wherein the light emitting layer further contains a host material.
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