KR20110082121A - 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents
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Abstract
(A) 쉘에 아크릴계 화합물을 포함하는 코어-쉘 구조의 공중합체, (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 중합체 및 (C) 표면 조정제를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품이 제공된다.
Description
본 기재는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
전자제품의 내외장재, 사무용 기기 등에 내충격성, 내열성, 가공성 등이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지를 범용적으로 이용하고 있다. 그러나 최근 제품의 기능적 측면 이상으로 미적 측면에 대한 관심이 높아져감에 따라, 고급 질감의 칼라 구현이 상대적으로 어렵고 내스크래치성이 떨어지는 일반 ABS 수지는 고급 내외장재 적용이 어려운 현실이다.
일반 ABS 수지의 스크래치 특성을 개선하고자 수지 표면에 우레탄 등의 도장, UV, 아크릴 수지 등의 코팅 등을 도입하고 있으나, 이러한 후공정은 가공비 상승 및 불량률 상승, 생산성 저하 등의 문제를 가지고 있어, 이를 근본적으로 개선할 수 있는 내스크래치성이 우수한 수지 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 일 측면은 내스크래치성, 표면 슬립 특성, 내마모성, 고광택, 내충격성, 내열성, 가공성, 착색성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 측면은 (A) 쉘에 아크릴계 화합물을 포함하는 코어-쉘 구조의 공중합체 10 내지 40 중량%; (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 중합체 60 내지 90 중량%; 및 상기 (A) 및 (B) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 (C) 표면 조정제 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A)는 상기 쉘에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 더 포함할 수 있으며, 이때 상기 쉘은 상기 아크릴계 화합물 50 내지 80 중량% 및 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체 20 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 또한 상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A)는 폴리부타디엔 고무에 아크릴계 화합물과 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체가 그라프트된 것을 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 중합체(B)는 상기 아크릴계 중합체 총량에 대하여 상기 아크릴계 단량체를 40 중량% 이상 포함할 수 있으며, 또한 폴리알킬(메타)아크릴레이트; 아크릴계 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 공중합체; 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 공중합체; 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 표면 조정제(C)는 지방산 아미드 화합물일 수 있고, 또한 스테아라미드(stearamide), 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide), 베헤나미드(behenamide) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품을 제공한다.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
내스크래치성, 표면 슬립 특성, 내마모성, 고광택, 내충격성, 내열성, 가공성, 착색성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물이 제공됨에 따라, 각종 전기전자 부품, 자동차 부품, 일반 잡화 등에 유용하게 사용될 수 있다.
발명의 실시를 위한 최선의 형태
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다. 또한 "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르"와 "메타크릴산 알킬 에스테르" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르"와 "메타크릴산 에스테르" 둘 다 가능함을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한,"헤테로 고리 화합물"은 고리 화합물 내에 N, O, S 또는 P의 헤테로 원자가 존재하는 구조를 가진 것을 의미한다.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 쉘에 아크릴계 화합물을 포함하는 코어-쉘 구조의 공중합체, (B) 아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 중합체 및 (C) 표면 조정제를 포함한다.
이하 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
(A) 코어-쉘 구조의 공중합체
상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 고무의 코어 구조에 불포화 화합물이 그라프트되어 딱딱한 쉘을 형성함으로써 코어-쉘 구조를 갖는 공중합체이다.
상기 고무는 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 부타디엔/스티렌 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 폴리부타디엔 고무 또는 부타디엔/스티렌 고무를 사용할 수 있다.
상기 고무의 평균 입경은 0.05 내지 4 ㎛ 일 수 있으며, 상기 범위의 평균 입경을 가질 때 내충격성 및 성형물의 표면 특성이 개선될 수 있다.
상기 고무는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체 총량에 대하여 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 고무가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 우수한 내충격성 및 제품의 높은 광택 부여가 가능하다.
상기 쉘을 이루는 불포화 화합물로는 아크릴계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 화합물은 아크릴계 단량체 또는 이의 중합체를 들 수 있다. 상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 아크릴계 단량체의 중합체로는 폴리메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 불포화 화합물로는 상기 아크릴계 화합물 외에, 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 또는 이들의 조합인 공중합체를 더 포함하여 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 헤테로 고리 화합물로는 무수말레인산, 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 화합물과 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체로 이루어진 쉘 구조의 경우, 상기 아크릴계 화합물 50 내지 80 중량% 및 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체 20 내지 50 중량%로 이루어질 수 있다. 상기 비율 범위로 이루어지는 경우 중합 안정성이 높다.
상기 쉘 구조는 단일 쉘로 이루어질 수도 있고, 내충격성을 부여하기 위한 내곽셀과 투명성 및 내스크래치성을 부여하기 위한 외곽셀의 이중 쉘로 이루어질 수도 있다.
상기 이중 쉘 구조인 경우, 상기 내곽셀과 상기 외곽셀은 각각 독립적으로 아크릴계 화합물, 방향족 비닐 화합물, 시안화 비닐 화합물, 헤테로 고리 화합물 또는 이들의 조합인 공중합체가 사용될 수 있다. 이들 중에서 좋게는 상기 내곽셀은 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체가 사용될 수 있고, 상기 외곽셀은 아크릴계 화합물이 사용될 수 있다. 상기와 같이 구성된 이중 쉘 구조는 중합 시 중합 안정성이 높고 아크릴계 화합물에서의 고무의 분산을 도와 우수한 내충격성을 부여할 수 있다.
상기 쉘을 이루는 불포화 화합물은 상기 코어-쉘 구조의 공중합체 총량에 대하여 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 불포화 화합물이 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 분산에 유리하다.
상기 코어-쉘 구조의 공중합체의 구체적인 예로는 상기 폴리부타디엔 고무에 상기 아크릴계 화합물과 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체가 그라프트된 것을 들 수 있다. 이 경우, 상기 폴리부타디엔 고무 30 내지 70 중량%, 상기 아크릴계 화합물 15 내지 55 중량%, 상기 방향족 비닐 화합물 5 내지 35 중량% 및 상기 시안화 비닐 화합물 1 내지 5 중량%로 이루어질 수 있다. 상기 함량 비율로 이루어지는 경우 매트릭스 상에서 고무의 분산을 도와 높은 내충격성을 부여하고 중합안정성이 뛰어나 고수율의 제품 생산이 가능하다.
상기 폴리부타디엔 고무에 상기 아크릴계 화합물과 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체가 그라프트된 것의 구체적인 예로는 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 등을 들 수 있다.
상기 코어-쉘 구조의 공중합체는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A) 및 상기 아크릴계 중합체(B)의 총량에 대하여 10 내지 40 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 15 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 코어-쉘 구조의 공중합체가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 내충격성, 경도 및 내스크래치성이 우수하다.
(B) 아크릴계 중합체
상기 아크릴계 중합체는 아크릴계 단량체를 포함하는 선형의 중합체이다. 이때 상기 아크릴계 단량체는 상기 아크릴계 중합체 총량에 대하여 40 중량% 이상 포함될 수 있으며, 구체적으로는 50 내지 100 중량%로 포함될 수 있다. 아크릴계 단량체가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 내스크래치성이 우수하다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 또한 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체를 포함하는 상기 아크릴계 중합체의 구체적인 예로는 폴리알킬(메타)아크릴레이트; 아크릴계 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 공중합체; 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 공중합체; 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트는 가수분해에 강하며, 열가소성 수지 조성물의 내스크래치성을 향상시킬 수 있다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지는 상기 아크릴계 단량체를 포함하는 원료 단량체를 현탁중합법, 괴상중합법, 유화중합법 등의 공지의 중합법에 의해 중합하여 수득될 수 있다.
상기 원료 단량체는 상기 아크릴계 단량체 외에 비닐계 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, ρ-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 단량체; 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지의 구체적인 예로는 폴리메틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 폴리알킬(메타)아크릴레이트 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 15,000 내지 150,000 g/mol의 범위를 가질 수 있다. 폴리알킬(메타)아크릴레이트의 중량평균 분자량이 상기 범위 내인 경우 코어-쉘 구조의 공중합체와의 상용성이 우수하여 내가수분해성, 내스크래치성, 가공성 등이 우수하다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 시안화 비닐 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 공중합체는 상기 아크릴계 단량체 40 내지 99.9 중량% 및 상기 방향족 비닐 단량체 0.1 내지 60 중량%로 이루어질 수 있다. 상기 비율 범위 내로 이루어지는 경우 내스크래치성 및 중합 안정성이 우수하다.
상기 아크릴계 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 공중합체의 구체적인 예로는 메틸메타크릴레이트-스티렌 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 공중합체는 상기 아크릴계 단량체 40 내지 99.8 중량%, 상기 방향족 비닐 단량체 0.1 내지 40 중량% 및 시안화 비닐 단량체 0.1 내지 20 중량%로 이루어질 수 있다. 상기 비율 범위 내로 이루어지는 경우 중합 안정성이 우수하며 고광택 내스크래치성이 우수하다.
상기 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 공중합체의 구체적인 예로는 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 중합체의 중량평균 분자량은 70,000 내지 120,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위의 중량평균 분자량을 가질 경우 적절한 유동성을 가지며 내충격성이 우수하다.
상기 아크릴계 중합체는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A) 및 상기 아크릴계 중합체(B)의 총량에 대하여 60 내지 90 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 75 내지 87 중량%로 포함될 수 있다. 아크릴계 중합체가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 내스크래치성이 우수하다.
(C) 표면 조정제
상기 표면 조정제는 열가소성 수지의 표면 슬립 특성을 부여하는 것으로, 지방산 아미드 화합물이 사용될 수 있다.
상기 지방산 아미드 화합물은 화합물 구조 내에 아미드기 외에도 소수성인 C12 내지 C24의 알킬기를 포함하며, 3개 이하의 이중결합도 포함할 수 있다.
이러한 표면 조정제의 구체적인 예로는 스테아라미드(stearamide), 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide), 베헤나미드(behenamide) 또는 이들의 조합을 들 수 있다.
상기 표면 조정제는 상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A) 및 상기 아크릴계 중합체(B)의 총량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 구체적으로는 0.5 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 표면 조정제가 상기 함량 범위 내로 포함되는 경우 표면 슬립 특성이 우수하며, 우수한 성형성도 얻을 수 있다.
(D) 기타 첨가제
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있으며, 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 40 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 일 구현예에 따른 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
다른 일 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 즉, 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여 사출 성형, 블로우 성형, 압출 성형, 열 성형 등의 여러 가지 공정에 의해 성형품을 제조할 수 있다. 특히 우수한 내스크래치성, 표면 슬립 특성, 내마모성, 고광택, 내충격성, 내열성, 가공성, 착색성 등이 요구되는 각종 전기전자 부품, 자동차 부품, 일반 잡화 등에 유용하게 사용될 수 있다.
발명의 실시를 위한 형태
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다.
(A) 코어-쉘 구조의 공중합체
고무의 평균 입경이 200nm인 폴리부타디엔 고무 55 중량%, 메틸메타크릴레이트 33.2 중량%, 아크릴로니트릴 2.3 중량% 및 스티렌 9.5 중량%를 유화제와 중합개시제, 분자량 조절제 등을 투입하여 유화 그라프트 시킨 후 응고, 탈수, 건조하여 수분 함수율이 1% 이하인 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 분말을 수득하였다.
(B) 아크릴계 중합체
(B-1) 메틸메타크릴레이트 73.9 중량%, 아크릴로니트릴 5 중량% 및 스티렌 21.1 중량%를 투입하고, 중합개시제, 유기분산제, 분산보조제, 분자량 조절제 및 이온교환수를 투입하여 현탁중합을 실시한 다음, 탈수 및 건조하여 중량평균 분자량이 100,000 g/mol인 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MSAN) 공중합체를 제조하였다.
(B-2) 중량평균 분자량이 80,000 g/mol인 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로서, LG MMA사 IF850을 사용하였다.
(C) 표면 조정제
FINAWAX-S(stearamide), (C-2) FINAWAX-ER(erucamide), (C-3) FINAWAX-OK(oleamide) 및 (C-4) FINAWAX-BR(behenamide)을 사용하였다.
(C') 활제
지방산계 에스테르 활제로 N.O.F사 Unister H-476을 사용하였다.
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 3
상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 3에 따른 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 그 제조 방법으로는, 하기 표 1에 나타낸 조성으로 각 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기에서 180 내지 280℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
(시험예)
상기 제조된 펠렛을 80℃에서 2 시간 동안 건조한 후, 6 oz의 사출능력이 있는 사출성형기를 사용하여, 성형온도 180 내지 280℃, 금형온도 40 내지 80℃의 조건으로 사출하여 시편을 제조하였다. 상기 제조된 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) IZOD 충격강도: ASTM D256에 준하여 측정하였다(시편 두께 1/8").
(2) 유동성: ISO1103을 기준으로 하여 220℃에서 10kg의 시편의 유동성을 측정하였다.
(3) 착색성: 색차기를 이용하여 dL 값을 측정하여 평가하였다. 이때 dL 값이 마이너스 방향이면 채도가 증가하여 착색성이 우수한 것을 의미한다. 또한 육안으로도 관찰하였다. 육안: ◎-매우 우수, ○-우수, △-보통, X-나쁨
(4) R-경도: ASTM D785에 준하여 측정하였다.
(5) 내마모성: 1축 내마모 시험기기로 평가 진행하였다. 축에 극세사 천을 부착하여, 왕복거리 5cm, 분당 60회 시편위를 왕복하여 시편 표면에 스크래치 발생 유무를 측정하였고, 스크래치가 발생하는데 걸리는 횟수를 비교하여 평가하였다.
(6) BSP(Ball type Scratch Profile) 폭: Cheil method에 준하여 지름 0.7mm의 첨단이 원구모양인 텅스텐 카바이드 스타일러스(stylus)를 이용하여 각각 300g, 500g 및 1000g의 하중을 부여하고 75 mm/min의 속도로 시편에 스크래치를 부여한 뒤, 표면 조도 측정기(surface profiler)를 이용하여 조도 관측 및 스크래치 폭(scratch width)을 측정하였다.
* 중량부: 상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A) 및 상기 아크릴계 중합체(B)의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.
상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따라 코어-쉘 구조의 공중합체, 아크릴계 중합체 및 표면 조정제를 모두 사용한 실시예 1 내지 9의 경우, 표면 조정제를 사용하지 않은 비교예 1, 표면 조정제를 일 구현예에 따른 범위를 벗어난 함량으로 사용한 비교예 2, 그리고 표면 조정제 대신 활제를 사용한 비교예 3과 비교하여, 내스크래치성, 표면 슬립 특성, 내마모성, 내충격성, 가공성, 고광택, 착색성, 경도 특성 등이 모두 우수함을 확인할 수 있다.
특히, 일 구현예에 따라 다양한 지방산 아미드 화합물에 해당하는 표면 조정제를 사용한 실시예 1 내지 9를 통하여, 모두 내마모성이 개선됨을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
Claims (10)
- (A) 쉘에 아크릴계 화합물을 포함하는 코어-쉘 구조의 공중합체 10 내지 40 중량%;
(B) 아크릴계 단량체를 포함하는 아크릴계 중합체 60 내지 90 중량%; 및
상기 (A) 및 (B) 성분의 총량 100 중량부에 대하여 (C) 표면 조정제 0.1 내지 5 중량부
를 포함하는 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A)는 상기 쉘에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제2항에 있어서,
상기 쉘은 상기 아크릴계 화합물 50 내지 80 중량% 및 상기 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체 20 내지 50 중량%를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 코어-쉘 구조의 공중합체(A)는 폴리부타디엔 고무에 아크릴계 화합물과 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체가 그라프트된 것을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 중합체(B)는 상기 아크릴계 중합체 총량에 대하여 상기 아크릴계 단량체를 40 중량% 이상 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 아크릴계 중합체(B)는 폴리알킬(메타)아크릴레이트; 아크릴계 단량체 및 방향족 비닐 단량체의 공중합체; 아크릴계 단량체, 방향족 비닐 단량체 및 시안화 비닐 단량체의 공중합체; 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 표면 조정제(C)는 지방산 아미드 화합물을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 표면 조정제(C)는 스테아라미드(stearamide), 에루카미드(erucamide), 올레아미드(oleamide), 베헤나미드(behenamide) 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물. - 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품.
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