KR20110071746A - 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 100 중량%, (B) 고무변성 방향족 비닐계 수지 0 내지 70 중량%로 이루어지는 기초수지 (A)+(B) 100중량부에 (C) 하기 화학식 (I)로 표시되는 인계 화합물 또는 이들의 혼합물 0.5 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 난연성이 우수하고, 할로겐계 난연제를 사용하지 않아 가공이나 연소시 유독가스를 발생시키지 않는 환경 친화적이다.
[화학식 (I)]
상기 화학식 (I)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 5∼7인 시클로 알킬기 또는 페닐기이다.
폴리카보네이트 수지, 고무변성 방향족 비닐계 수지, 인계화합물, 펜타에리스리톨 비스 알콕시 포스포네이트
Description
본 발명은 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 고무 변성 방향족 비닐계 수지를 사용한 블렌드에 난연제로 새로운 구조의 인계화합물을 적용하여 우수한 난연성을 갖는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리카보네이트/스티렌 함유 공중합체의 블렌드는 높은 노치 충격강도를 유지하면서 가공성을 향상시킨 수지 혼합물로서 통상 컴퓨터 하우징 또는 기타 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용되기 때문에, 필수적으로 난연성과 내열성 및 높은 기계적 강도를 유지하여야 한다.
이러한 수지 조성물에 난연성을 부여하기 위해 종래에는 할로겐계 난연제와 안티몬 화합물이 사용되었다. 그러나 할로겐계 난연제를 사용할 경우, 연소 시에 발생하는 가스의 인체 유해성 문제 때문에 할로겐계 난연제를 함유하지 않은 수지 에 대한 수요가 최근 급격히 확대되고 있다.
할로겐계 난연제를 사용하지 않고 난연성을 부여하기 위한 기술로 현재 가장 보편적인 것은 인계 화합물을 사용하는 방법이 있다. 인계 화합물 중에서 난연제로 사용되는 대표적인 것은 상업적으로 입수 가능한 인산 에스테르계 난연제이다. 미국특허 제4,692,488호에는 비할로겐 방향족 폴리카보네이트 수지, 비할로겐 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 비할로겐 인계 화합물, 테트라플루오로에틸렌 중합체 및 소량의 ABS 공중합체로 이루어진 열가소성 수지 조성물을 개시하고 있다. 미국특허 제5,061,745호에는 방향족 폴리카보네이트 수지, ABS 그라프트 공중합체, 공중합체 및 단량체형 인산 에스테르로 구성된 난연성 수지 조성물이 개시되어 있다. 하지만 인산 에스테르 첨가에 의한 난연성이 효과를 나타내기 위해서는 일정량 이상을 첨가하여야 하는 문제점이 있다. 또한, 이를 사용하는 수지 조성물에서는 난연제가 성형 중에 성형물의 표면으로 이동하여 표면 크랙, 즉 "쥬싱" 현상이 발생하는 문제점이 있으며, 수지 조성물의 내열도가 급격히 저하되는 문제점도 있다.
다른 인계 화합물 난연제로는 포스파젠 화합물이 있다. 유럽특허 제728,811호에는 방향족 폴리카보네이트 수지, 그라프트 공중합체, 비닐계 공중합체 및 포스파젠 화합물로 구성된 난연성 수지 조성물이 개시되어 있다. 이 특허에서는 포스파젠 화합물을 난연제로 사용하여 별도의 적하방지제 없이 연소시 적하가 발생하지 않으며, 우수한 내열도 및 충격 강도를 얻을 수 있음을 보여주고 있다. 그러나, 포스파젠 화합물을 난연제로 사용하게 되면 우수한 난연등급을 나타내기 위해서 많은 난연제를 사용해야 하는 문제가 있다.
이에 본 발명자들은 종래의 난연성 열가소성 수지의 문제점들을 해결하고자 폴리카보네이트 수지 및 스티렌계 수지 블렌드에 화학식 (I)로 표시되는 인계 화합물을 난연제로 적용함으로써 난연성이 우수하며, 할로겐화 수소 가스를 발생시키지 않아 환경 친화적인 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 난연성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 새로운 구조를 갖는 인계 화합물을 난연제로 적용한 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 새로운 구조를 갖는 인계 화합물을 난연제로 적용하여 난연성이 우수할 뿐만 아니라, 가공이나 연소 시에 할로겐 수소 가스를 배출하지 않아 환경 친화적인 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 기술적 과제를 이루기 위하여, 본 발명은 (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 100 중량%; (B) 고무변성 방향족 비닐계 수지 0 내지 70 중량%로 이루어지는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여, (C) 하기 화학식 (I)로 표시되는 인계화합물 또는 이들의 혼합물 0.5 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다.
[화학식 (I)]
상기 화학식 (I)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 5∼7인 시클로 알킬기 또는 페닐기이다.
본 발명의 하나의 구체예에서, 고무변성 방향족 비닐계 수지(B)는 (B1) 고무상 중합체 5 내지 65 중량%, 방향족비닐계 단량체 30 내지 95 중량%, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 1 내지 20 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 15 중량%를 그라프트 중합한 그라프트 공중합체 수지 20 내지 100 중량%; (B2) 방향족비닐계 단량체 60 내지 90 중량%, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 10 내지 40 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 30 중량%의 공중합체 수지 0 내지 80 중량%로 이루어진다.
본 발명의 다른 구체예에서, 상기 수지 조성물로 성형한 플라스틱 성형품을 제공한다.
본 발명은 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물은 난연성이 우수하고, 할로겐계 난연제를 사용하지 않아 가공이나 연소시 유독가스를 발생시키지 않아 환경 친화적이다.
이하, 본 발명의 내용을 보다 상세히 상세히 설명하기로 한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지를 제한 없이 사용할 수 있다.
예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 (II)로 표시되는 디페놀화합물을 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시켜 제조될 수 있다.
[화학식 (II)]
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-를 나타낸다)
상기 화학식(II)의 디페놀 화합물의 구체적인 예로는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
이 중에서도, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등을 사용하는 것이 바람직하며, 비스페놀-A (Bisphenol-A, BPA)라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 10,000∼200,000 g/mol인 것이 바람직하며, 15,000∼80,000 g/mol인 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리카보네이트로는 선형 폴리카보네이트 수지뿐만 아니라, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르-카보네이트 수지를 제한 없이 사용할 수 있다. 이 때, 상기 분지형 폴리카보네이트는 디페놀 화합물 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트로는 호모 폴리카 보네이트 또는 코폴리카보네이트를 제한 없이 사용할 수 있고, 호모 폴리카보네이트와 코폴리카보네이트의 블렌드 형태로 사용하는 것도 가능하다.
또한 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트는 에스테르 전구체(precursor), 예를 들어, 2관능 카르복실산 존재 하에 중합반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카르보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
본 발명의 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지(A)의 함량은 폴리카보네이트 수지 (A) 및 고무변성 방향족 비닐계 수지 (B)로 이루어지는 기초수지 (A)+(B) 중 30 내지 100 중량%이다. 본 발명에서 폴리카보네이트 함량이 30 중량% 미만이면 난연성을 충분히 발휘할 수 없다.
(B) 고무변성 방향족 비닐계 수지
고무변성 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 중합체로 이루어진 매트릭스(연속상)에 고무상 중합체가 분산되어 존재하는 중합체이다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 고무상 중합체의 존재 하에 방향족 비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합하여 제조될 수 있다. 이와 같은 고무변성 방향족 비닐계 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하다.
통상적으로 고무함량이 높은 그라프트 공중합체 수지와 고무가 함유되지 않은 공중합체 수지를 별도 제조한 다음, 이 둘을 혼합 압출하여 고무변성 방향족 비 닐계 수지를 제조한다. 그러나 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 1단계 반응공정만으로 고무변성 방향족 비닐계 수지를 제조할 수 있다.
상기의 어느 중합 방법의 경우에도 최종 고무변성 방향족 비닐계 수지 성분 중에서 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5 내지 30 중량부의 것이 적합하다. 이와 같은 수지의 예로써는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌공중합체 수지 등이 있다. 이들은 2종 이상의 혼합물로도 적용될 수 있다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 수지는 그라프트 수지 단독 또는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 병용하여 적용할 수 있으며 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는 고무변성 방향족 비닐계 수지 중에서 그라프트 공중합체 수지(B1) 20 내지 100 중량%, 공중합체 수지(B2) 0 내지 80 중량%로 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물에 사용되는 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지(B)의 함량은 기초수지 (A)+(B) 중 0 내지 70 중량%이다.
이하, 본 발명에 따른 고무변성 방향족 비닐계 수지(B)의 구성성분인 그라프트 공중합체 수지(B1)와 공중합체 수지(B2)에 대하여 상세히 설명한다.
(B1) 그라프트 공중합체 수지
본 발명에 사용되는 그라프트 공중합체 수지(B1)는 고무상 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 이 방향족 비닐계 단량체와 공중합이 가능한 단량체를 중합함으로써 제조된다.
상기 그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무의 예로써는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무, 상기 디엔계 고무를 수소첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 클로로프렌고무, 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계 고무, 에틸렌-프로필렌고무, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다. 상기 고무는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중 디엔계 고무가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 부타디엔계 고무가 적합하다. 고무의 함량은 그라프트 공중합체수지 중 5 내지 65 중량%가 적당하다. 상기 고무입자의 평균 입자 크기는 충격강도 및 외관을 고려하여 0.1 내지 4 μm의 범위가 적합하다.
상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등과 같은 스티렌계 단량체가 대표적으로 사용될 수 있다. 상기 스티렌계 단량체는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중 스티렌이 가장 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 중 30 내지 95 중량%이다.
상기의 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체가 1종 이상 도입될 수 있다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다. 상기 불포화 니트릴계 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 공중합 가능한 단량체의 함량은 그라프트 공중합체 수지 중 1 내지 20 중량%로 사용될 수 있다.
상기 그라프트 공중합체의 제조시 가공성 및 내열성과 같은 특성을 부여하기 위하여 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이드 등의 단량체를 더 부가하여 그라프트 중합될 수 있다. 상기 가공성과 내열성을 부가하는 단량체는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 그 부가되는 양은 그라프트 공중합체 수지 전체의 0 내지 15 중량% 범위이다.
(B2) 공중합체 수지
본 발명의 공중합체 수지는 상기 그라프트 공중합체의 성분 중 고무를 제외한 단량체 비율과 동등한 함량으로 상용성을 고려하여 중합한다.
상기 스티렌계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 사용될 수 있으며 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중 스티렌이 가장 바람직하고 공중합체 수지 전체 중량 중 방향족 비닐계 단량체의 첨가량은 60 내지 90 중량%가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합할 수 있는 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화니트릴계 화합물이 바람직하다. 상기 불포화 니트릴계 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 공중합 가능한 단량체의 함량은 그라프트 공중합 수지 전제 중량 중 10 내지 40 중량%로 사용될 수 있다.
또한 상기 공중합체 수지에는 가공성 및 내열성과 같은 특성을 부여하기 위하여 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이드 등의 단량체를 공중합체 수지 전체 중량 중 0 내지 30 중량% 부가하여 공중합할 수 있다.
(C) 인계 화합물
본 발명의 조성물에 사용되는 인계 화합물은 하기 화학식 (I)의 구조를 갖는다.
[화학식 (I)]
상기 화학식 (I)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 5∼7인 시클로 알킬기 또는 페닐기이다.
바람직하게는, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼10의 알킬기 또는 탄소수 5∼7인 시클로 알킬기이다.
상기 화학식 (I)로 표시되는 인계 화합물 또는 이들의 혼합물은 기초수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 30 중량부의 범위에서 사용하며, 바람직하게는 3∼20 중량부로 사용한다. 상기 화학식 (I)로 표시되는 인계 화합물 또는 이들의 혼합물은 0.5 중량부 미만으로 사용할 경우 우수한 난연성이 발연되지 않아 본 발명의 목적을 달성하기 어렵고, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우 폴리카보네이트계 수지의 고유물성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 가소제, 열안정제, 산화방지제, 적하방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료 및/또는 무기물 첨가제등의 통상의 첨가제가 부가될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 무기물 첨가제의 예로는 석면, 유리섬유, 탈크, 세라믹 및 황산염 등이 있으며, 이들은 전체 수지 조성물에 30 중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하며, 0.001∼30 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물은 공지의 방법에 의하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타의 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 상기 펠렛은 통상의 방법으로 성형하여 엄격한 난연 규격이 적용되는 TV, 컴퓨터, 오디오, 에어컨, 사무자동화 기기의 하우징 등과 같은 전기·전자 제품의 외장재로 널리 사용될 수 있다.
본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물로부터 이러한 플라스틱 성형품을 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없다. 예를 들면, 압출성형, 사출성형, 중공성형, 캐스팅성형 등이 모두 적용될 수 있으며, 이는 본발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 잘 이해될 수 있으며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
본 발명의 실시예 및 비교실시예에서 사용한 각 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량 (Mw) 25,000 g/mol인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트를 사용하였다.
(B) 고무변성 방향족 비닐계 수지
(B1) 그라프트 공중합체 수지
부타디엔 고무 라텍스의 고형분 50 중량부, 그라프트 중합되는 단량체인 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부, 및 탈이온수 150 중량부의 혼합물에 이 혼합물의 총 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 및 피로포스페이트 나트륨염 0.3 중량부를 첨가하여 5 시간 동안 75 ℃를 유지해서 반응을 완료하여, 그라프트 공중합체(g-ABS) 라텍스를 제조하였다. 제조된 그라프트 공중합체(g-ABS) 라텍스 고형분에 대해 황산을 0.4 중량부를 부가하고 응고시켜서 그라프트 공중합체 수지(g-ABS)를 분말상태로 제조하였다.
(B2) 공중합체 수지
스티렌을 75 중량부, 아크릴로니트릴 25 중량부, 탈이온수 120 중량부의 혼합물에 아조비스이소부티로니트릴 0.2 중량부, 트리칼슘 포스페이트 0.4 중량부, 및 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 첨가하여 실온에서 80 ℃ 온도까지 90 분 동안 승온시킨 후, 이 온도에서 180 분을 유지하여 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조하여 분말상태의 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 제조된 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 수지의 중량평균분자량은 90,000이었다.
(C) 펜타에리스리톨 비스 아니솔 포스포네이트 화합물
펜타에리스리톨 136 g과 마그네슘클로라이드 1 g을 1L의 톨루엔에 투입한 뒤 아니솔포스포닉다이클로라이드 450 g을 주입하며 130 ℃에서 7 시간 동안 교반하였다. 반응종료 후 상온으로 식히고 여과하여 남은 침전물을 1L 물에 투입한 뒤 3회 세척하였다. 세척 완료 후 여과 및 건조하여 펜타에리스리톨 비스 아니솔 포스포네이트를 제조하였다.
실시예 1 내지 2
상기와 같은 성분을 하기 표 1에 기재된 함량에 따라 통상의 이축 압출기에서 200∼280 ℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80 ℃에서 2 시간 건조 후 사출기에서 성형온도 180∼280 ℃, 금형온도 40∼80 ℃의 조건으로 사출하여 난연 시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 VB 난연규정에 따라 1/8″의 두께에서 난연도를 측정하였다.
비교실시예 1 내지 4
하기 표 1에 기재된 바와 같이, 펜타에리스리톨 비스 아니솔 포스포네이트 대신 레소시놀 비스(디-2,6-크시릴 포스페이트) 및 펜타에리스리톨 비스 페닐 포스포네이트를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1∼2와 동일하게 수행한 것이다. 측정결과는 표 1에 나타냈다.
| 실시예 | 비교실시예 | |||||
| 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| 폴리카보네이트 | 100 | 60 | 100 | 60 | 100 | 60 |
| ABS 수지 | - | 40 | - | 40 | - | 40 |
| 레소시놀 비스(디-2,6-크시릴 포스페이트) | - | - | 3 | 18 | - | - |
| 펜타에리스리톨 비스 페닐 포스포네이트 | - | - | - | - | 3 | 18 |
| 펜타에리스리톨 비스 아니솔 포스포네이트 | 3 | 18 | - | - | - | - |
| 1차 평균 연소 시간(s) | 0 | 4 | 1 | 22 | 1 | 5 |
| 2차 평균 연소 시간(s) | 3 | 6 | 9 | 25 | 4 | 9 |
| UL94 난연도 (1/8?) | V-0 | V-0 | V-1 | Fail | V-1 | V-1 |
상기 표 1의 결과로부터, 화학식 (I)로 표시되는 펜타에리스리톨 비스 아니솔 포스포네이트를 사용하여 제조된 실시예 1∼2는 레소시놀 비스(디-2,6-크시릴 포스페이트) 및 펜타에리스리톨 비스 페닐 포스포네이트을 각각 사용하여 제조된 비교실시예 1∼4보다 평균 연소 시간이 짧고, 난연성이 우수한 것을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 및 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (8)
- (A) 폴리카보네이트 수지 30 내지 100 중량%; 및(B) 고무변성 방향족 비닐계 수지 0 내지 70 중량%;로 이루어지는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여(C) 하기 화학식 (I)의 구조를 가지는 인계 화합물 또는 이들의 혼합물 0.5∼30 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물:[화학식 (I)]
상기 화학식 (I)에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1∼10의 알킬기, 탄소수 5∼7인 시클로 알킬기 또는 페닐기임. - 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지(B)는 방향족 비닐계 중합체로 이루어진 매트릭스에 고무상 중합체가 분산되어 존재하는 중합체인 것을 특 징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 수지(B)는 (B1) 고무상 중합체 5 내지 65 중량%, 방향족비닐계 단량체 30 내지 95 중량%, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 1 내지 20 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 15 중량%를 그라프트 중합한 그라프트 공중합체 수지 20 내지 100 중량%; 및 (B2) 방향족비닐계 단량체 60 내지 90 중량%, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 10 내지 40 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 30 중량%의 공중합체 수지 0 내지 80 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체는 불포화 니트릴계 화합물인 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 가공성과 내열성을 부가하는 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산, N-치환말레이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 첨가제 30 중량부 이하를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물을 성형한 성형품.
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