KR20110036586A - 동물 해충의 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물 - Google Patents

동물 해충의 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물 Download PDF

Info

Publication number
KR20110036586A
KR20110036586A KR1020117001616A KR20117001616A KR20110036586A KR 20110036586 A KR20110036586 A KR 20110036586A KR 1020117001616 A KR1020117001616 A KR 1020117001616A KR 20117001616 A KR20117001616 A KR 20117001616A KR 20110036586 A KR20110036586 A KR 20110036586A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
compound
compounds
alkyl
methyl
Prior art date
Application number
KR1020117001616A
Other languages
English (en)
Inventor
랄프 파울리니
델핀 브레우닝거
볼프강 본 데인
헨리쿠스 마리아 마르티누스 바스티안스
카르스텐 바이어
더글라스 디. 앤스퍼
하싼 올로우미-사데히
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20110036586A publication Critical patent/KR20110036586A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및 염, 및 상기 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 동물 해충 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물, 그의 염 또는 그를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 또한 상기 술폭시민아미드 화합물을 적용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 술폭시민아미드 화합물은 하기 화학식 I에서 정의된다:
<화학식 I>
Figure pct00128

상기 식에서, Q, Het, R1, R2, R3, R4 및 n은 발명의 상세한 설명에서 정의된 바와 같다.

Description

동물 해충의 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물 {SULFOXIMINAMIDE COMPOUNDS FOR COMBATING ANIMAL PESTS}
본 발명은 술폭시미딘아미드 화합물, 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및 염 및 상기 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 동물 해충 퇴치를 위한 술폭시미딘아미드 화합물, 그의 염 또는 그를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 또한 상기 화합물을 적용하는 방법에 관한 것이다.
동물 해충은 성장하고 있는 또한 수확된 농작물을 파괴하고, 목재 주택 및 상업적 구조물을 공격하여, 식량 공급 및 재산에 대한 큰 경제적 손실을 일으킨다. 다수의 살충제가 공지되어 있으나, 표적 해충의 상기 작용제에 대한 내성을 발현하는 능력으로 인해 동물 해충 퇴치를 위한 새로운 작용제에 대한 계속적인 필요성이 존재한다. 특히, 곤충 및 진드기 등의 동물 해충은 효과적으로 방제하기가 어렵다.
따라서 본 발명의 목적은, 특히 방제하기 어려운 곤충 및 진드기에 대한 우수한 살충 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
상기 목적이 하기 화학식 I의 술폭시민아미드 유도체, 또는 그의 농업상 또는 수의학상 허용되는 염, 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체에 의해 해결된다는 것이 밝혀졌다:
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
Q는 NO2 또는 CN이고;
n는 0, 1 또는 2이고;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 그리고 n과 무관하게 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, CN, NO2, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb 또는 S(O)mRc로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있거나;
또는
R1 및 R2는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 3- 내지 6-원 카르보시클릭 고리를 형성하며, 여기서 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
R3은 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb, SOmRc 또는 NRe로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
R4는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 또는 NReRf로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있거나;
또는
R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께, N, O, S로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화 또는 불포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있는 반면에, 추가의 N 원자는 Re를 임의로 보유할 수 있고;
Het은
Figure pct00002
로부터 선택되며, 여기서 #은 화학식 I에서의 결합을 나타내고,
X는 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C(O)Rc, C(O)OR5, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb 또는 S(O)mRc로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
Y는 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, CN, NO2, S(O)mRc, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
p는 0, 1 또는 2이고;
q는 0, 1 또는 2이고;
여기서
Ra, Rb는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐 또는 C3-C6-알키닐로부터 서로 독립적으로 선택되고;
Rc는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐로부터 선택되고;
Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고;
Re, Rf는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 서로 독립적으로 선택되고;
m는 0, 1 또는 2이다.
치환 패턴에 따라, 화학식 I의 화합물은 1개 이상의 키랄 중심을 함유할 수 있고, 이 경우 이들은 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재한다. 본 발명의 대상은 이들 혼합물을 함유하는 조성물 뿐만 아니라 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체를 함유하는 조성물이다.
본 발명의 화합물 I은 또한 다양한 호변이성질체 구조를 나타낼 수 있다. 예를 들어 R3이 수소이면, 하기의 2가지의 호변이성질체 구조가 나타난다:
Figure pct00003
R3이 수소이고, R4가 NReRf이고, Re 또는 Rf 중 하나가 수소이면, 하기의 호변이성질체 구조가 추가로 가능하다:
Figure pct00004
본 발명의 화학식 I의 화합물은 또한 그의 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정질 변형체로 존재할 수도 있다. 이들 역시 본 발명의 대상이다.
제초성 술폰이미드아미드 화합물이 EP173498에 기재되어 있다. 아릴술폭시민 화합물과 같은 그 밖의 일반적인 술폭시민 화합물이 GB 1307271에 제조체 및 살충제로서 기재되어 있다. 술폭시민 화합물의 피라졸, 피롤 및 이미다졸 유도체 및 그들의 살충 활성은 WO 9639389에서 찾아볼 수 있다. 술폭시민 화합물의 이속사졸린 유도체 및 그들의 제초 활성은 WO 2006037945에 논의되어 있다. 알킬-치환된 술폭시민 화합물의 살곤충 활성은 WO 2006060029에서 찾아볼 수 있다.
화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 및 그의 농업상 허용되는 염은 동물 해충, 즉 유해 절지동물 및 선충류에 대해, 특히 방제가 어려운 곤충 및 진드기에 대해 매우 활성이 있다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 그의 농업상 또는 수의학상 유용한 염, 그의 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 하기에 관한 것이다:
- 일정량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염을 포함하는 농업용 및 수의학용 조성물;
- 동물 해충 퇴치를 위한 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염의 용도;
- 동물 해충, 동물 해충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 이들의 서식지, 번식지, 먹이 공급지, 식물, 종자, 토양, 구역, 물질 또는 환경, 또는 동물 공격 또는 침입으로부터 보호될 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염과 접촉시키는 것을 포함하는 동물 해충의 퇴치 방법;
- 농작물을 살충 유효량의 1종 이상의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 농작물을 동물 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호하는 방법;
- 종자를 파종 전에 및/또는 전발아(pregermination) 후에 1종 이상의 화학식 I의 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자를 토양 곤충으로부터, 또한 묘목의 뿌리 및 새싹을 토양 및 잎 곤충으로부터 보호하는 방법;
- 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염을 포함하는 종자;
- 동물 내 및 동물 상의 기생충을 방제하기 위한 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 수의학상 허용되는 염의 용도;
- 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학상 허용되는 염을 동물에 경구로, 국소적으로 또는 비경구적으로 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하는 방법;
- 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학상 허용되는 염을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법.
화학식 I의 화합물의 염은 바람직하게는 농업상 및/또는 수의학상 허용되는 염이다. 이는 통상의 방법으로, 예를 들어 화학식 I의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우 화합물을 해당 음이온을 갖는 산과 반응시키거나, 또는 산성의 화학식 I의 화합물을 적합한 염기와 반응시켜 형성할 수 있다.
적합한 농업상 또는 수의학상 유용한 염은 특히 양이온의 염 또는 양이온 및 음이온이 각각 본 발명에 따른 화합물의 작용에 어떠한 악영향도 미치지 않는 산의 산 부가염이다. 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 암모늄(NH4 +) 및 수소 원자중 1 내지 4 개가 C1-C4-알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4 알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 치환된 암모늄이다. 치환 암모늄 이온의 예로는, 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시에톡시)에틸-암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이 포함된다.
유용한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로겐 술페이트, 술페이트, 디히드로겐 포스페이트, 히드로겐 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 히드로겐 카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 화학식 I의 화합물을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시켜 형성할 수 있다.
상기 가변기의 정의에서 언급된 유기 모이어티는 (용어 할로겐과 같이) 개별적인 기의 구성원의 개별적 목록에 대한 집합적 용어이다. 접두어 Cn-Cm은 각각의 경우에 기에서의 가능한 탄소 원자의 수를 나타낸다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미할 것이다.
용어 "부분 또는 완전 할로겐화"는 주어진 라디칼의 1개 이상, 예를 들어 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 또는 모든 수소 원자가 할로겐 원자, 특히 불소 또는 염소로 대체된 것을 의미하도록 의도된다.
본원에서 (또한 Cn-Cm-알킬아미노, 디-Cn-Cm-알킬아미노, Cn-Cm-알킬아미노카르보닐, 디-(Cn-Cm-알킬아미노)카르보닐, Cn-Cm-알킬티오, Cn-Cm-알킬술피닐 및 Cn-Cm-알킬술포닐에서) 사용된 용어 "Cn-Cm-알킬"은, n개 내지 m개, 예를 들어 1개 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄 또는 비분지쇄 포화 탄화수소기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐 및 데실 및 이들의 이성질체를 지칭한다. C1-C4-알킬은, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에서 (또한 Cn-Cm-할로알킬술피닐 및 Cn-Cm-할로알킬술포닐에서) 사용된 용어 "Cn-Cm-할로알킬"은, 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기한 바와 같은 할로겐 원자로 대체될 수 있는, n개 내지 m개의 탄소 원자, 예를 들어 1개 내지 10개, 특히 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (상기한 바와 같음), 예를 들어 C1-C4-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등을 지칭한다. 용어 C1-C10-할로알킬은 특히, 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 C1-C2-플루오로알킬 (메틸 또는 에틸과 유의어임), 예컨대 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 펜타플루오로메틸을 포함한다.
유사하게, "Cn-Cm-알콕시" 및 "Cn-Cm-알킬티오" (또는 Cn-Cm-알킬술페닐 각각)는, 알킬기 내의 임의의 결합에서 각각 산소 또는 황 연결기를 통해 결합된 n개 내지 m개의 탄소 원자, 예를 들어 1개 내지 10개, 특히 1개 내지 6개 또는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (상기한 바와 같음)를 지칭한다. 그 예로는, C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시, 또한 C1-C4-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 및 n-부틸티오가 포함된다.
따라서, 용어 "Cn-Cm-할로알콕시" 및 "Cn-Cm-할로알킬티오" (또는 Cn-Cm-할로알킬술페닐 각각)는, 기 중의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기한 바와 같은 할로겐 원자로 대체될 수 있는, 알킬기 내의 임의의 결합에서 각각 산소 또는 황 연결기를 통해 결합된 n개 내지 m개의 탄소 원자, 예를 들어 1개 내지 10개, 특히 1개 내지 6개 또는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (상기한 바와 같음), 예를 들어 C1-C2-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시, 또한 C1-C2-할로알킬티오, 예컨대 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오 및 펜타플루오로에틸티오 등을 지칭한다. 유사하게, 용어 C1-C2-플루오로알콕시 및 C1-C2-플루오로알킬티오는, 각각 산소 원자 또는 황 원자를 통해 분자의 나머지에 결합된 C1-C2-플루오로알킬을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C2-Cm-알케닐"은, 2개 내지 m개, 예를 들어 2개 내지 10개 또는 2개 내지 6개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 갖는 분지쇄 또는 비분지쇄 불포화 탄화수소기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐로 의도된다.
본원에서 사용된 용어 "C2-Cm-알키닐"은, 2개 내지 m개, 예를 들어 2개 내지 10개 또는 2개 내지 6개의 탄소 원자를 갖고 1개 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지쇄 또는 비분지쇄 불포화 탄화수소기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬"은, 알킬 라디칼의 1개의 수소 원자가 C1-C4-알콕시기로 대체된 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 (예를 들어, 상기한 구체적 예들)을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C3-Cm-시클로알킬"은, 모노시클릭 3- 내지 m-원 포화 시클로지방족 라디칼, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로데실을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "아릴"은, 방향족 탄화수소 라디칼, 예컨대 나프틸 또는 특히 페닐을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "3- 내지 6-원 카르보시클릭 고리"는 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄 및 시클로헥산 고리를 지칭한다.
용어 "포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리"는 하기의 예에 의해 설명된다:
Figure pct00005
본원에서 바람직한 것은 [1,2] 티아지난 화합물이다.
Figure pct00006
본원에서 바람직한 것은 이소티아졸리딘 화합물이다.
바람직한 화합물
본 발명의 바람직한 화합물을 하기 단락에서 개략한다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00007
로부터 선택되고, 여기서 Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되고;
p는 0, 1 또는 2이고;
Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고;
q는 0, 1 또는 2이다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00008
이고, 여기서 Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되며, p는 0, 1 또는 2이다.
본 발명의 가장 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00009
이고, 여기서 Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되며, p는 1이다.
특히 바람직한 것은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00010
이고, 여기서 Y는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬이며, p는 1이다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Q는 CN이다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 n은 0 또는 1이다.
보다 바람직한 것은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 n은 0이다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R1 및 R2는 서로 독립적으로 그리고 n과 무관하게 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C3-C6-시클로알킬로부터 선택된다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R1 및 R2는 서로 독립적으로 그리고 n과 무관하게 수소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸로부터 선택된다.
또한, 보다 바람직한 것은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R1 및 R2는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 시클로프로판을 형성한다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R3은 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C4-C6-시클로알킬알킬로부터 선택된다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R3은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R4는 C1-C4-알킬, C3-C4-시클로알킬, C1-C4-할로알킬 또는 시클로프로필메틸로부터 선택된다.
본 발명의 보다 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R4는 메틸 또는 에틸이다.
또한, 보다 바람직한 것은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 포화 또는 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있으며, 여기서 Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택된다.
특히 바람직한 것은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 이소티아졸리딘 또는 [1,2]티아지난 고리를 형성한다.
하기 단락은 설명을 위한 몇몇 가능한 조합을 보여준다. 바람직한 임의의 조합은 본 발명에 포함된다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00011
이고, 여기서 Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되고, p는 0, 1 또는 2 이며, 여기서 Q는 CN이고, n은 0 또는 1이며, R1 및 R2는 수소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸로부터 서로 독립적으로 선택되거나, 또는 R1 및 R2는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 시클로프로판을 형성하고, R3은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택되고, R4는 메틸 또는 에틸이거나, 또는 R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께, N, O, S로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화 또는 불포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있는 반면에, 추가의 N 원자는 Re를 임의로 보유할 수 있고, 여기서
Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고
Re는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00012
이고, 여기서 Y는 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도 또는 C1-C4-할로알킬로부터 선택되고, p는 1이고, 여기서 Q는 CN이고, n은 0 이며, R3은 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택되고, R4는 메틸 또는 에틸이거나, 또는 R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께, N, O, S로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화 또는 불포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있는 반면에, 추가의 N 원자는 Re를 임의로 보유할 수 있고, 여기서
Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고
Re는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물은 화학식 I의 술폭시민 화합물이며, 여기서 Het은
Figure pct00013
이고, 여기서 Y는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬로부터 선택되고, p는 1이고, Q는 CN이고, n은 0이며, R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 비치환된 이소티아졸리딘 또는 비치환된 [1,2]티아지난 고리를 형성한다.
바람직한 화합물의 예
그러한 특히 바람직한 화합물의 예는 화학식 I-A의 화합물이며,
<화학식 I-A>
Figure pct00014
상기 식에서 R1, R2, R3, R4 및 Het은 표 C.I의 C.1 내지 C.308의 임의의 열에 제시된 의미를 갖는다.
또한, 그러한 특히 바람직한 화합물의 예는 화학식 I-B의 화합물이며,
<화학식 I-B>
Figure pct00015
상기 식에서 R1, R2, R3, R4 및 Het은 표 C.I의 C.1 내지 C.308의 임의의 열에 제시된 의미를 갖는다.
<표 C.I>
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
그러한 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 화학식 I-C의 화합물이며,
<화학식 I-C>
Figure pct00047
상기 식에서 R3, R4 및 Het은 표 C.II의 C.309 내지 C.396의 임의의 열에 제시된 의미를 갖는다.
또한, 그러한 특히 바람직한 화합물의 추가의 예는 화학식 I-D의 화합물이며,
<화학식 I-D>
Figure pct00048
상기 식에서 R3, R4 및 Het은 표 C.II의 C.309 내지 C.396의 임의의 열에 제시된 의미를 갖는다.
<표 C.II>
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
제조 방법
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 하기의 제조 방법 빛 제조 반응식에 따라 제조할 수 있다.
화학식 I의 술폭시민아미드 화합물의 제조 방법:
하기의 반응식 및 방법에서, 달리 언급하지 않는 한, 화학식 내 치환기, 가변기 및 지수의 정의는 상기 화학식 I에서 제시한 정의에 상응하여 사용되었다.
반응식 A:
Figure pct00059
단계 A.1: 즉, 화학식 (V)의 술펜아미드를 적합한 용매 중에서 적절한 산화제로 처리하여 상응하는 술핀아미드 (III)로 산화시킬 수 있다. 산화는 바람직하게는 과산화수소로 행한다. 사용가능한 용매는 물, 아세토니트릴, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 프로피온산, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, tert-부탄올, 헥사플루오로이소프로판올, 염소화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 또는 케톤, 예컨대 아세톤 또는 메틸 에틸케톤이다. 반응은 강산, 예컨대 트리플루오로아세트산 또는 퍼클로로아세트산을 첨가하는 것에 의해 촉매작용을 받을 수 있다. 금속 화합물, 예컨대 오산화바나듐, 텅스텐산나트륨도 또한 적합한 촉매이다. 다른 바람직한 산화제는 과산, 예컨대 퍼아세트산, 퍼트리플루오로아세트산 또는 3-클로로퍼옥시벤조산이다.
특히 바람직한 산화제는 헥사플루오로-이소프로판올의 존재하에서는 과산화수소, 또는 0℃ 아래의 온도에서는 3-클로로퍼옥시벤조산, 또는 과요오드산나트륨이다.
바람직한 용매는, 과요오드산나트륨이 산화제인 경우, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 아세토니트릴이고, 물 및 알콜, 예컨대 메탄올 또는 에탄올이 포함된다.
단계 A.2: 술핀아미드 (III)의 합성을 위한 다른 경로는 적합한 용매 중에서 염기의 존재하에 아민 (VI) 및 술피닐 클로라이드 (VI.1) 사이의 커플링을 이용한다.
적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예컨대 산화리튬, 산화나트륨, 산화칼슘 및 산화마그네슘, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 및 탄산칼슘, 및 또한 알칼리 금속 중탄산염, 예컨대 중탄산나트륨, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 또한 유기 염기류, 예를 들어 3급 아민류, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 피리딘, 치환된 피리딘류, 예컨대 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 또한 비시클릭 아민이다. 특히 바람직한 것은 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 트리에틸아민 및 중탄산나트륨과 같은 염기이다.
3급 아민 염기, 예컨대 트리에틸 아민 또는 N,N-디이소프로필에틸 아민 및 용매, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 또는 디메틸포름아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
단계 A.3: 화학식 (III)의 술핀아미드는 문헌 [J.Org.Chem. 1989, 54, 986-988]에 개략된 바와 같이, 승온에서 비양성자성 용매 중에서 진한 황산의 존재하에 나트륨 아지드와 함께 인큐베이션시키는 것에 의해 상응하는 술폭시민아미드 (II)로 전환시킬 수 있다. 높은 온도에서 위험한 히드라조산을 취급하는 것을 피하기 위해, 이러한 변환은 별법적으로 더 낮은 온도 (예를 들어 0℃)에서 산으로서 올레움을 사용하여 달성할 수 있다. 화학식 (III)의 술핀아미드는 또한 O-메시틸술포닐히드록실아민과 반응시키는 것에 의해 이미노화될 수 있다 (문헌 [J.Org. Chem., 39, 16, 1974, 2458-59] 참조). 디클로로메탄 또는 클로로포름은 이러한 변환을 위한 바람직한 용매이다.
단계 A.4: 화학식 (I)의 N-니트로- 또는 N-시아노-술폭시민아미드는 이민 질소 원자의 시안화 또는 니트로화에 의해 술폭시민아미드 (II)로부터 수득할 수 있다. 시아노기를 도입하기 위해, 술폭시민아미드를 염기, 예컨대 N,N-디메틸아미노피리딘의 존재하에 시아노겐 브로마이드와 인큐베이션한다. 니트로화는 온화한 승온하에서 촉매로서 아세트산 무수물 및 황산의 존재하에 술폭시민아미드 (II)를 질소와 반응시키는 것에 의해 달성된다 (문헌 [Synthesis, 1986, 5, 426-7] 참조).
단계 A.5: 또한 화학식 (I)의 N-시아노-술폭시민아미드는 문헌 [Beilstein J.of Org. Chem 2007, 3:25, 1]에 개략된 바와 같이, 염기, 예컨대 칼륨 tert. 부톡시드 및 적합한 염소화제, 예컨대 N-클로로숙신이미드의 존재하에서 시안아미드와 반응시켜 상응하는 술핀아미드 (III)를 이미노화하는 것에 의해 수득할 수 있다.
제조 방법의 다른 개별적인 방법을 아래에서 개략한다.
Q가 CN을 나타내는 화학식 (Id)의 N-시아노술폭시민아미드는 반응식 B에서 예시하는 온화하고 효율적인 방법으로 제조할 수 있다.
반응식 B:
Figure pct00060
화학식 (V)의 술펜아미드의 0℃ 또는 주위 온도에서 시안아미드의 존재하에서의 요오도소벤젠 디아세테이트에 의한 산화는 상응하는 술필이민아미드 (VII.1)를 제공한다. 이러한 변환은 적합한 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 아세토니트릴 중에서 일어날 수 있다. 술필이민아미드 (VII.1)의 상응하는 술폭시민아미드 (Id)로의 전환은 염기, 예컨대 탄산칼륨 또는 중탄산칼륨의 존재하에서 메타-클로로퍼벤조산을 이용하여 산화시키는 것에 의해 이루어질 수 있다. 에탄올 및 물의 혼합물과 같은 극성 양성자성 용매가 바람직한 용매이지만, 술필이민아미드 출발 물질이 디클로로메탄에 충분히 잘 용해되면 이 용매를 이용할 수 있다.
화학식 (II)의 술폭시민아미드는 반응식 C 및 D에서 설명하는 바와 같은 별법적인 경로를 이용하여 술펜아미드 (V)로부터 출발하여 제조할 수 있다.
반응식 C:
Figure pct00061
즉, 술펜아미드 (V)를 N-클로로-p-톨루엔술폰아미드 (클로르아민 T) 및 염기와, 또는 촉매 로듐 (II) 아세테이트의 존재하에서 4-메틸-N-(페닐리도디넨)-벤젠술폰아미드와 반응시키면 N-토실-술필이민아미드 (VIII)가 생성된다. 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 아세토니트릴이 이 변환을 위한 바람직한 용매이다. N-토실-술필이민아미드 (VIII)는 염기, 예컨대 탄산칼륨의 존재하에서 메타-클로로퍼벤조산 (mCPBA)에 의한 산화에 의해 상응하는 N-토실-술폭시민아미드 (IX)로 전환될 수 있다. 별법으로, 술폭시민아미드 (IX)는 또한 적합한 용매, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 또는 아세토니트릴 중에서 촉매적 루테늄 트리클로라이드 또는 유사한 촉매의 존재하에 수성 과요오드산나트륨을 이용하여 제조할 수 있다. 술폭시민아미드 (II)를 생성하기 위한 토실기의 제거는 N-토실-술폭시민아미드 (IX)를 주위 온도에서 진한 황산을 이용하여 처리하는 것에 의해 이루어질 수 있다.
술펜아미드 (V)로부터 술폭시민아미드 (II)의 제조를 위한 추가적 경로를 반응식 D에 개략한다.
반응식 D:
Figure pct00062
술펜아미드 (V)를 촉매, 예컨대 로듐 디아세테이트 및 염기, 예컨대 산화마그네슘의 존재하에서 요오도소벤젠 디아세테이트 및 트리플루오로아세트아미드와 반응시키면 N-트리플루오로아세틸 보호된 술필이민아미드 (X)가 생성된다. 반응은 바람직하게는 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 중에서 일어난다. 화학식 (X)의 술필이민아미드를 염기의 존재하에서 메타-클로로퍼벤조산에 의해 또는 촉매, 예컨대 루테늄 트리클로라이드의 존재하에서 수성 과요오드산나트륨에 의해 산화시키면 N-트리플루오로아세틸-보호된 술폭시민아미드 (XI)가 생성된다. 이들 중간체를 양자성 용매 중에서 염기와 함께 인큐베이션하면 트리플루오로아세틸기가 탈보호되어 술폭시민아미드 (II)가 생성된다. 용매, 예컨대 메탄올 또는 에탄올 중에서 염기로서 탄산칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
반응식 A 내지 D에서 화학식 (V)의 술펜아미드 출발 물질은 반응식 E에서 설명하는 여러 다양한 경로를 이용하여 제조할 수 있다.
반응식 E:
Figure pct00063
단계 E.1 메르캅탄 (VI.2)의 염소화에 의해 수득되는 화학식 (VI.3)의 술페닐 할로게니드는 가장 오래 전에 공지된 술페닐 이동 시약이다 (예를 들어, 문헌 [Chem. Rev. 1989, 89 (4), 689-712] 참조). 티올의 염소화를 위한 바람직한 조건은 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 톨루엔 중에서 질소 염기, 예컨대 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재하에 염소화 시약으로서 염소 기체, 술푸릴 클로라이드 또는 N-클로로숙신이미드를 사용하는 것을 포함한다. 생성된 술페닐 할로게니드를 극성 비양성자성 용매 중에서 유리된 염산을 소거하기 위한 아민 염기의 존재하에 아민 (VI)과 반응시키면 목적하는 술펜아미드 (V)가 생성된다.
단계 E.2: 술펜아미드 (V)는 또한, 문헌 [J. Org. Chem. 1977, 31, 2842-2846]에 기재되어 있는 바와 같이 티올술포네이트 (VI.5)로부터 출발하여 아민 (VI)과 반응시키는 것에 의해 접근가능하다. 티올술포네이트 중간체는 적절한 알킬화제 R4-LG (VI.4)를 이용한 티오술폰산 (또는 그의 염)의 S-알킬화에 의해 쉽게 입수 가능하며, 여기서 LG는 염기의 존재하에서의 이탈기, 예컨대 할라이드, 트리플레이트 등을 나타낸다.
단계 E.3: 문헌 [Tetrahedron 1997, 53 (42), 14411-14416]에 개략된 조건에 따라 메르캅탄 (VI.2) 및 프탈이미드로부터 제조된 술펜이미드 (VI.6)를 또한 문헌 [Tetrahedron Lett. 1971, 52, 4953-4956]에 기재되어 있는 바와 같이 주위 온도 또는 승온에서 아민 (VI)과 반응시켜 술펜아미드 (V)를 수득할 수 있다. 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 톨루엔이 본 변환에 바람직하다.
단계 E.4: 디술피드 (VI.7)의 금속 이온-보조 절단에 이은 아민 (VI)과의 후속 반응은 메르캅탄 (VI.2)으로부터 시작하는 술펜아미드 (V)로의 추가적 경로를 나타낸다 (예를 들어 문헌 [J. Org. Chem. 1977, 42, 967-972] 참조). 1가의 은-I 및 2가의 수은-II 염, 예컨대 질산은, 아세트산은 또는 염화수은을 사용하는 것이 바람직하다.
화학식 (XIII)의 시클릭 술펜아미드 (여기서 R3 및 R4는 포화 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, r은 1 또는 2와 같음을 의미함)는 또한, 반응식 F에서 개략하는 바와 같이 제조할 수 있다.
반응식 F:
Figure pct00064
즉, 승온은 문헌 [Heterocycles 1985, 23 (8), 1897-1900]에 기재되어 있는 바와 같이 알릴 술폭시드 (XII)의 미슬로우-에반스(Mislow-Evans) 재배열에 이은, 일시적으로 생성된 알릴 술페네이트 상의 아민 질소 원자의 공격에 따른 상응하는 시클릭 술펜아미드 (XIII)로의 분자내 폐환을 가능하게 한다. 이러한 변환은 바람직하게는 비양성자성 용매, 예컨대 시클로헥산 또는 에틸 아세테이트 중에서 일어난다. 알릴 술폭시드 중간체 (XII)는 상기에서 언급한 참고 문헌에 개략되어 있는 바와 같이 아크롤레인으로부터 유래될 수 있거나, 또는 당업자에게 공지되어 있는 표준 합성 방법을 이용하여 다른 출발 물질로부터 수득할 수 있다. 반응식 F에서, Rd1-Rd6은 서로 독립적으로 그리고 r과 무관하게 선택되고, 상기에서 정의한 바와 같은 Rd에 상응하며, q는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수를 나타낼 수 있다.
화학식 (XVI)의 시클릭 술펜아미드 (여기서 R3 및 R4는 포화 5-원 고리를 형성함)는 또한, 반응식 G에서 기재하는 바와 같이 티에탄 유도체 (XIV)로부터 출발하여 수득할 수 있다.
반응식 G:
Figure pct00065
즉, 문헌 [Monatshefte fuer Chemie 1985, 116 (10), 1153-1164]에 기재된 바와 같이 1급 아민의 존재하에 화학식 (XIV)의 티에탄을 tert-부틸 하이포클로라이드와 반응시키면 화학식 (XV)의 술필이민이 생성된다. 이러한 술필이민 (XV)은 주위 온도 또는 승온에서 재배열되어 상응하는 티아졸리딘 (XVI)이 생성된다. 이러한 변환을 위한 바람직한 용매는 클로로포름이다.
반응식 H:
Figure pct00066
화학식 (Ic)의 시클릭 술폭시민아미드 (여기서 R3 및 R4는 포화 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, 즉 r은 1 또는 2와 동일하고, q는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수를 나타내며, Rd는 상기에서 정의한 바와 같음)는 또한 반응식 H에서 개략한 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 Rd1-Rd6은 서로 독립적으로 그리고 r과 무관하게 선택되고, 상기에서 정의한 바와 같은 Rd에 상응하며, Rg는 C1-C4-알킬이고, 여기서 탄소 원자는 페닐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, 또는 C2-C6-알케닐로부터 선택된 1개 또는 2개의 라디칼의 임의의 조합을 보유할 수 있다.
즉, 카르바모일-보호된 아미노디술피드 (XVII) 또는 아미노메르캅탄 (XVIII)은 염기, 예컨대 피리딘의 존재하에서 시약, 예컨대 Br2, Cl2, NBS, NCS 또는 SO2Cl2와 인큐베이션하는 것에 의해 시클릭 술펜아미드 (XIX)로 전환될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 변환은 비양성자성 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 톨루엔 중에서 일어난다.
술필이민아미드 (XX)는 술펜아미드 (XIX)로부터, 산화제, 예컨대 요오도소벤젠 디아세테이트 또는 tert-부틸 하이포클로라이드의 존재하에 시안아미드 또는 나트륨 시안아미드와 반응시키는 것에 의해 수득할 수 있다. 이러한 변환은 적합한 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 아세토니트릴 중에서 일어난다.
술필이민아미드 (XX)의 상응하는 카르바모일-보호된 술폭시민아미드 (XXI)로의 전환은 산화제로서 예를 들어 수성 NaOCl 또는 tert-부틸 하이포클로라이드를 이용한 산화에 의해 이루어질 수 있다. 이러한 변환은 바람직하게는 H2O 및 염소화 용매, 예컨대 디클로로메탄의 2상 혼합물 중에서, 상 이동 촉매, 예컨대 테트라부틸암모늄 브로마이드의 존재하에 일어난다.
잔기 Ra의 속성에 따라, 카르바메이트-탈보호에 의한 시클릭 술폭시민아미드 (IV)의 수득은, 예를 들어 문헌 [T. M. Greene, P. G. M. Wuts, Protecting Groups in Organic Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York 1999]에 상술되어 있는 바와 같이, 상응하는 보호기에 적합한 방법을 이용하여 달성할 수 있다.
화학식 (Ic)의 술폭시민아미드는 적합한 유사체 (XXII)에 의한 알킬화에 의해 탈보호된 술폭시민아미드 (IV)로부터 접근가능하며, 여기서 LG는 극성 비양성자성 용매 중에서 염기의 존재하에서의 적절한 이탈기 (예를 들어, 할라이드)를 나타낸다. 바람직하게는 이러한 변환은 문헌 [O. Mitsunobu, Y. Yamada, Bull. Chem. Soc. Japan 1967, 40, 2380-2382]에 상술된 바와 같이, 미쯔노부-조건 하에서 알콜 유도체 (LG = OH)인 (XXII)에 의해 일어난다.
상기한 경로를 통해 개별 화합물이 제조될 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 (I)의 유도체화에 의해 또는 상기한 합성 경로에 대한 통상적 변형에 의해 제조될 수 있다.
반응 혼합물을 통상의 방식으로, 예를 들어 물과 혼합하고, 상을 분리하고, 또한 적절한 경우 조 생성물을, 예를 들어 알루미나 또는 실리카 겔 상에서 크로마토그래피로 정제함으로써 후처리한다. 일부 중간체 및 최종 생성물은 무색 또는 연한 갈색의 점성 오일 형태로 얻어질 수 있고, 이는 감압 하에 또한 적당한 승온에서 휘발성 성분으로부터 분리하거나 정제하였다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로 수득되는 경우, 이들은 재결정화 또는 침지(digestion)에 의해 정제할 수 있다.
해충
화학식 I의 화합물 및 그의 염은 절지동물 해충, 예컨대 거미류, 다족류 및 곤충류뿐만 아니라 선충류를 효과적으로 방제하는데 특히 적합하다.
화학식 I의 화합물은 하기 해충을 효과적으로 퇴치하는데 특히 적합하다:
인시류 (나비목(Lepidoptera))로부터의 곤충류, 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘주겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 키르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람브디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 료네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 오르기아 슈도트수가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피툐캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리초플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);
딱정벌레류 (딱정벌레목(Coleoptera)), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모로이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타(Cetonia aurata), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 테니세라(Ctenicera) 아종, 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미푼크타타(Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브룬네이펜니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜롤론타 힙포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜롤론타 멜롤론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로비우스 피리(Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);
파리류, 모기류 (파리목(Diptera)), 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리솜야 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리솜야 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리솜야 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리솝스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리솝스 실라세아(Chrysops silacea), 크리솝스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티퀘(Delia antique), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 제오미자 트리푼크타타(Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haplodiplosis equestris), 히펠라테스(Hippelates) 아종, 힐레미아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스(Mansonia titillanus), 마예티올라 데스트룩토르(Mayetiola destructor), 무스카 아우툼날리스(Musca autumnalis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오포미자 플로룸(Opomyza florum), 오시넬라 프릿(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 실라 로사에(Psila rosae), 소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼(Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 사르코파가 하에모로이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가(Sarcophaga) 아종, 시물리움 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);
총채벌레류 (총채벌레목(Thysanoptera)), 예를 들어 디크로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 디크로모트립스(Dichromothrips) 아종, 프란클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci);
흰개미류 (흰개미목(Isoptera)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 그라세이(Reticulitermes grassei), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
바퀴벌레류 (바퀴목(Blattaria - Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis);
빈대류, 진딧물류, 매미충류, 가루이류, 개각충류, 매미류 (노린재목(Hemiptera)), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유스키스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis), 티안타 페르디토르(Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 쉬네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 브라키카우두수 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 스키자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 스키조네우라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알류로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand), 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma) 아종 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus);
개미류, 꿀벌류, 말벌류, 잎벌류 (벌목(Hymenoptera)), 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 카피구아라(Atta capiguara), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 크레마토가스테르(Crematogaster) 아종, 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 라시우스 니게르(Lasius niger), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 페이돌레 메가세팔라(Pheidole megacephala), 다시무틸라 옥시덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스(Bombus) 아종, 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus) 및 리네피테마 후밀레(Linepithema humile);
귀뚜라미류, 여치류, 메뚜기류 (메뚜기목(Orthoptera)), 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 스키스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스(Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이탈리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera) 및 로쿠스타나 파르달리나(Locustana pardalina);
거미강(Arachnoidea), 예컨대 거미류 (진드기목(Acarina)), 예를 들어 물렁진드기과(Argasidae), 참진드기과(Ixodidae) 및 옴진드기과(Sarcoptidae)의 것, 예컨대 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 암브리옴마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 안눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 데르마센토르 안데르소니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata), 오르니토니수스 바코티(Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 및 에리오피이다에(Eriophyidae) 아종, 예컨대 아쿨루스 스클레크텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에(Tarsonemidae) 아종, 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus); 테누이팔피다에(Tenuipalpidae) 아종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 테트라니키다에(Tetranychidae) 아종, 예컨대 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(Oligonychus pratensis); 거미목(Araneida), 예를 들어 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans) 및 록소셀레스 레클루사(Loxosceles reclusa);
벼룩류 (벼룩목(Siphonaptera)), 예를 들어 테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크세놉실라 체오피스(Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans) 및 노솝실루스 파시아투스(Nosopsyllus fasciatus);
좀류, 얼룩좀류 (좀목(Thysanura)), 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica);
지네류 (순각강(Chilopoda)), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata);
노래기류 (배각강(Diplopoda)), 예를 들어 나르세우스(Narceus) 아종;
집게벌레류 (집게벌레목(Dermaptera)), 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia);
이류 (이목(Phthiraptera)), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 에우리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus);
톡토기목(Collembola) (톡토기), 예를 들어 오니키우루스(Onychiurus) 아종.
이들은 또한, 선충류: 식물 기생 선충류, 예컨대 근류 선충, 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카(Meloidogyne javanica) 및 기타 멜로이도기네(Meloidogyne) 종; 포낭 형성 선충, 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라(Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 샤크티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타 헤테로데라(Heterodera) 종; 밀알 선충, 안구이나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충, 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 침 선충, 벨로놀라이무스 롱기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종; 소나무 선충, 부르사펠렌쿠스 크실로필루스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 부르사펠렌쿠스(Bursaphelenchus) 종; 고리 선충, 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 구근 선충, 디틸렌쿠스 데스트룩토르(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci) 및 기타 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종; 송곳 선충, 돌리코도루스(Dolichodorus) 종; 나선 선충, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus) 종; 엽초 및 시토이드(sheathoid) 선충, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 히르쉬만니엘라(Hirshmanniella) 종; 작살 선충, 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 유사 근류 선충, 나코부스(Nacobbus) 종; 바늘 선충, 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 롱기도루스(Longidorus) 종; 썩이 선충, 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종; 굴 선충, 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis) 및 기타 라도폴루스(Radopholus) 종; 콩팥모양 선충, 로틸렌쿠스 로부스투스(Rotylenchus robustus) 및 기타 로틸렌쿠스(Rotylenchus) 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 곤봉근 선충, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타 트리코도루스(Trichodorus) 종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus) 종; 왜화 선충, 틸렌코린쿠스 클레이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 틸렌코린쿠스(Tylenchorhynchus) 종; 감귤류 선충, 틸렌쿨루스(Tylenchulus) 종; 뽕나무창 선충, 크시피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 식물 기생 선충류 종의 방제에 적합하다.
화학식 I의 화합물 및 그의 염은 또한 거미류 (거미강), 예컨대 진드기 (진드기목), 예를 들어 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과의 것, 예컨대 암블리옴마 아메리카눔, 암블리옴마 바리에가툼, 아르가스 페르시쿠스, 부필루스 안눌라투스, 부필루스 데콜로라투스, 부필루스 미크로플루스, 데르마센토르 실바룸, 히알로마 트룬카툼, 익소데스 리시누스, 익소데스 루비쿤두스, 오르니토도루스 모우바타, 오토비우스 메그니니, 데르마니수스 갈리나에, 소롭테스 오비스, 리피세팔루스 아펜디쿨라투스, 리피세팔루스 에베르트시, 사르콥테스 스카비에이, 및 에리오피이다에 아종, 예컨대 아쿨루스 스클레크텐달리, 필로콥트라타 올레이보라 및 에리오피에스 쉘도니; 타르소네미다에 아종, 예컨대 피토네무스 팔리두스 및 폴리파고타르소네무스 라투스; 테누이팔피다에 아종, 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스; 테트라니키다에 아종, 예컨대 테트라니쿠스 신나바리누스, 테트라니쿠스 칸자와이, 테트라니쿠스 파시피쿠스, 테트라니쿠스 텔라리우스 및 테트라니쿠스 우르티카에, 파노니쿠스 울미, 파노니쿠스 시트리, 및 올리고니쿠스 프라텐시스의 방제에 유용하다.
화학식 I의 화합물은 곤충류, 바람직하게는 자흡형 곤충(sucking or piercing insect), 예컨대 총채벌레목, 파리목 및 노린재목 속으로부터의 곤충, 특히 하기 종의 곤충의 방제에 특히 유용하다:
총채벌레목: 프란클리니엘라 푸스카, 프란클리니엘라 옥시덴탈리스, 프란클리니엘라 트리티시, 시르토트립스 시트리, 트립스 오리자에, 트립스 팔미 및 트립스 타바시,
파리목, 예를 들어 아에데스 아에깁티, 아에데스 알보픽투스, 아에데스 벡산스, 아나스트레파 루덴스, 아노펠레스 마쿨리펜니스, 아노펠레스 크루시안스, 아노펠레스 알비마누스, 아노펠레스 감비아에, 아노펠레스 프리보르니, 아노펠레스 류코스피루스, 아노펠레스 미니무스, 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스, 칼리포라 비시나, 세라티티스 카피타타, 크리솜야 베지아나, 크리솜야 호미니보락스, 크리솜야 마셀라리아, 크리솝스 디스칼리스, 크리솝스 실라세아, 크리솝스 아틀란티쿠스, 코클리오미아 호미니보락스, 콘타리니아 소르기콜라, 코르딜로비아 안트로포파가, 쿨리코이데스 푸렌스, 쿨렉스 피피엔스, 쿨렉스 니그리팔푸스, 쿨렉스 퀸퀘파시아투스, 쿨렉스 타르살리스, 쿨리세타 이노르나타, 쿨리세타 멜라누라, 다쿠스 쿠쿠르비타에, 다쿠스 올레아에, 다시네우라 브라시카에, 델리아 안티퀘, 델리아 코아르크타타, 델리아 플라투라, 델리아 라디쿰, 데르마토비아 호미니스, 판니아 카니쿨라리스, 제오미자 트리푼크타타, 가스테로필루스 인테스티날리스, 글로시나 모르시탄스, 글로시나 팔팔리스, 글로시나 푸시페스, 글로시나 타키노이데스, 하에마토비아 이리탄스, 하플로디플로시스 에퀘스트리스, 히펠라테스 아종, 힐레미아 플라투라, 히포데르마 리네아타, 렙토코놉스 토렌스, 리리오미자 사티바에, 리리오미자 트리폴리이, 루실리아 카프리나, 루실리아 쿠프리나, 루실리아 세리카타, 리코리아 펙토랄리스, 만소니아 티틸라누스, 마예티올라 데스트룩토르, 무스카 아우툼날리스, 무스카 도메스티카, 무시나 스타불란스, 오에스트루스 오비스, 오포미자 플로룸, 오시넬라 프릿, 페고미아 히소시아미, 포르비아 안티쿠아, 포르비아 브라시카에, 포르비아 코아르크타타, 플레보토무스 아르겐티페스, 소로포라 콜룸비아에, 실라 로사에, 소로포라 디스콜로르, 프로시물리움 믹스툼, 라골레티스 세라시, 라골레티스 포모넬라, 사르코파가 하에모로이달리스, 사르코파가 아종, 시물리움 비타툼, 스토목시스 칼시트란스, 타바누스 보비누스, 타바누스 아트라투스, 타바누스 리네올라 및 타바누스 시밀리스, 티풀라 올레라세아 및 티풀라 팔루도사;
노린재목, 특히 진딧물: 아시르토시폰 오노브리키스, 아델게스 라리시스, 아피둘라 나스투르티이, 아피스 파바에, 아피스 포르베시, 아피스 포미, 아피스 고시피이, 아피스 그로술라리아에, 아피스 쉬네이데리, 아피스 스피라에콜라, 아피스 삼부시, 아시르토시폰 피숨, 아울라코르툼 솔라니, 브라키카우두수 카르두이, 브라키카우두스 헬리크리시, 브라키카우두스 페르시카에, 브라키카우두스 프루니콜라, 브레비코리네 브라시카에, 카피토포루스 호르니, 세로시파 고시피이, 카에토시폰 프라가에폴리이, 크립토미주스 리비스, 드레이푸시아 노르드만니아나에, 드레이푸시아 피세아에, 디사피스 라디콜라, 디사울라코르툼 슈도솔라니, 디사피스 플란타기네아, 디사피스 피리, 엠포아스카 파바에, 히알롭테루스 프루니, 히페로미주스 락투카에, 마크로시품 아베나에, 마크로시품 유포르비아에, 마크로시폰 로사에, 메고우라 비시아에, 멜라나피스 피라리우스, 메토폴로피움 디로둠, 미주스 페르시카에, 미주스 아스칼로니쿠스, 미주스 세라시, 미주스 바리안스, 나소노비아 리비스-니그리, 닐라파르바타 루겐스, 펨피구스 부르사리우스, 페르킨시엘라 사카리시다, 포로돈 후물리, 실라 말리, 실라 피리, 로팔로미주스 아스칼로니쿠스, 로팔로시품 마이디스, 로팔로시품 파디, 로팔로시품 인세르툼, 사파피스 말라, 사파피스 말리, 스키자피스 그라미눔, 스키조네우라 라누기노사, 시토비온 아베나에, 트리알류로데스 바포라리오룸, 톡솝테라 아우란티이안드 및 비테우스 비티폴리이.
화학식 I의 화합물은 노린재목 및 총채벌레목의 곤충의 방제에 특히 유용하다.
제형
본 발명에 따른 방법에서 사용하기 위해, 화합물 (I)은 통상의 제형, 예를 들어 용액제, 에멀젼제, 현탁액제, 미분제(dust), 분말제, 페이스트, 과립제 및 직접 분무가능한 용액제로 전환될 수 있다. 사용 형태는 특정 목적 및 적용 방법에 따라 달라진다. 제형화 및 적용 방법은 각 경우에 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 미세하고 균일한 분포를 보장하도록 선택된다.
제형은 공지된 방식으로 (예를 들어, 검토를 위해 US 3,060,084, EP-A 707 445 (액체 농축물에 대해), 문헌 [Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48], [Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 및 이하 참조], WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, 문헌 [Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961], [Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989] 및 [Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2], [D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8)] 참조), 예를 들어, 농약 제형화에 적합한 보조제, 예컨대 용매 및/또는 담체, 요망되는 경우 유화제, 계면활성제 및 분산화제, 보존제, 소포제, 동결방지제, 종자 처리용 제형, 또한 임의로는 착색제 및/또는 결합제 및/또는 겔화제를 사용하여 활성 화합물을 증량시킴으로써 제조된다.
적합한 용매/담체는, 예를 들어 하기와 같다:
- 용매, 예컨대 물, 방향족 용매 (예를 들어, 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌 등), 파라핀 (예를 들어, 광물 분획), 알콜 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어, 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (N-메틸-피롤리돈 (NMP), N-옥틸피롤리돈 (NOP)), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 알킬 락테이트, 락톤, 예컨대 g-부티로락톤, 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르, 트리글리세리드, 식물성 또는 동물성 기원의 오일 및 변성 오일, 예컨대 알킬화된 식물유. 원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있다.
- 담체, 예컨대 지하 천연 광물 및 지하 합성 광물, 예컨대 실리카 겔, 미분된 규산, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이(attaclay), 석회암, 석회, 백악, 교회점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘 및 황산마그네슘, 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체.
적합한 유화제는 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)이다.
분산화제의 예는 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 황산화된 지방 알콜 글리콜 에테르, 추가로 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르이다.
또한, 동결방지제, 예컨대 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 살균제를 제형에 첨가할 수 있다.
적합한 소포제는 예를 들어, 규소 또는 스테아르산마그네슘 기재의 소포제이다.
적합한 보존제는 예를 들어, 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말이다.
적합한 증점제는 제형에 유사소성(pseudoplastic) 유동 거동, 즉, 정지 상태에서 고점도 및 교반 상태에서 저점도를 제공하는 화합물이다. 이러한 맥락에서, 예를 들어 시판되는 다당류 기재의 증점제, 예컨대 크산탄 검(Xanthan Gum)® (켈코(Kelco)로부터의 켈잔(Kelzan)®), 로도폴(Rhodopol)®23 (론 포울렌크(Rhone Poulenc)) 또는 비검(Veegum)® (알.티. 반데르빌트(R.T. Vanderbilt)), 또는 유기 필로실리케이트, 예컨대 아타클레이® (엥겔하르트(Engelhardt)로부터)가 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 분산액에 적합한 소포제는 예를 들어, 실리콘 에멀젼 (예를 들어, 로디아(Rhodia)로부터의 실리콘(Silikon)® SRE, 바커(Wacker) 또는 로도르실(Rhodorsil)®), 장쇄 알콜, 지방산, 유기불소 화합물 및 이들의 혼합물이다. 미생물에 의한 공격에 대해 본 발명에 따른 조성물을 안정화시키기 위해 살생제를 첨가할 수 있다. 적합한 살생제는 예를 들어, 이소티아졸론 기재의 것, 예컨대 아베시아(Avecia) (또는 아크(Arch))로부터 상표명 프록셀(Proxel)®로 또는 토르 케미(Thor Chemie)로부터 악티시드(Acticide)® RS 및 롬 앤 하스(Rohm & Haas)로부터 카톤(Kathon)® MK로 시판되는 화합물이다. 적합한 동결방지제는 유기 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤이다. 이들은 통상적으로, 활성 화합물 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량％ 이하의 양으로 사용된다. 적절한 경우, pH 조절을 위해, 본 발명에 따른 활성 화합물 조성물은 제조된 제형의 총량을 기준으로 1 내지 5 중량％의 완충제를 포함할 수 있고, 사용되는 완충제의 양 및 유형은 활성 화합물(들)의 화학적 특성에 따라 달라진다. 완충제의 예는 무기 또는 유기 약산, 예컨대 인산, 보론산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산의 알칼리 금속염이다.
직접 분무가능한 용액제, 에멀젼제, 페이스트 또는 오일 분산액제의 제조에 적합한 물질은 중간 내지 고비점의 광유 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 및 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 이의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
분말제, 살포용 물질 및 미분제는 활성 성분을 고체 담체와 혼합하거나 또는 동시에 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립제, 예를 들어 코팅된 과립제, 함침된 과립제 및 균질 과립제는 활성 성분을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체 담체의 예는 광물토, 예컨대 실리카 겔, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회암, 석회, 백악, 교회점토, 뢰스, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 지하 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
일반적으로, 제형은 활성 성분을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 활성 성분은 90％ 내지 100％, 바람직하게는 95％ 내지 100％의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름)로 사용된다.
종자 처리 목적상, 각각의 제형을 2 내지 10배 희석하여 바로 사용가능한 제제 중에서 0.01 내지 60 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량％의 활성 화합물 농도가 되도록 할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 그 자체로, 그의 제형의 형태로 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액제, 분말제, 현탁액제 또는 분산액제, 에멀젼제, 오일 분산액제, 페이스트, 살포가능한 생성물, 살포용 물질, 또는 과립제 형태로, 분무, 분사, 살포, 분산 또는 붓기에 의해 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도된 목적에 따라 달라지고, 이는 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 화합물의 가능한 한 가장 미세한 분포를 보장하도록 의도된다.
제형의 예는 하기와 같다:
1. 물로 희석하기 위한 생성물. 종자 처리 목적상, 이러한 생성물은 희석하거나 또는 희석하지 않고 종자에 적용될 수 있다.
A) 수용성 농축물 (SL, LS)
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매 중에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물이 용해되고, 이로써 활성 화합물을 10％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
B) 분산성 농축물 (DC)
20 중량부의 활성 화합물을 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시키고, 10 중량부의 분산화제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가한다. 물로 희석함에 따라 분산액이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 20％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
C) 유화성 농축물 (EC)
15 중량부의 활성 화합물을 7 중량부의 크실렌 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 15％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
D) 에멀젼제 (EW, EO, ES)
25 중량부의 활성 화합물을 35 중량부의 크실렌 중에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트를 첨가한다 (각 경우에 5 중량부). 상기 혼합물을 유화기 기계 (예를 들어, 울트라투랙스(Ultraturrax))에 의해 30 중량부의 물 중에 도입하여 균질 에멀젼을 제조한다. 물로 희석함에 따라 에멀젼이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 25％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
E) 현탁액제 (SC, OD, FS)
교반 볼 분쇄기에서, 20 중량부의 활성 화합물을 10 중량부의 분산화제, 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 분쇄하여 미세 활성 화합물 현탁액을 형성한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 현탁액이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 20％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
F) 수 분산성 과립제 및 수용성 과립제 (WG, SG)
50 중량부의 활성 화합물을 50 중량부의 분산화제 및 습윤제를 첨가하면서 미분하고, 기술 장치 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)에 의해 수 분산성 또는 수용성 과립으로서 제조한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 50％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
G) 수 분산성 분말제 및 수용성 분말제 (WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 활성 화합물을 25 중량부의 분산화제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가하면서 회전자-고정자 분쇄기에서 분쇄한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 75％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
H) 겔-제형 (GF)
교반 볼 분쇄기에서, 20 중량부의 활성 화합물을 10 중량부의 분산화제, 1 중량부의 겔화제, 습윤제, 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 분쇄하여 미세 활성 화합물 현탁액을 형성한다. 물로 희석함에 따라 활성 화합물의 안정한 현탁액이 형성되고, 이로써 활성 화합물을 20％ (w/w) 갖는 제형이 얻어진다.
2. 잎 적용을 위해 희석되지 않고 적용되는 생성물. 종자 처리 목적상, 이러한 생성물은 희석하거나 또는 희석하지 않고 종자에 적용될 수 있다.
I) 살포가능한 분말제 (DP, DS)
5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 95 중량부의 미분된 카올린과 충분히 혼합한다. 이로부터 활성 화합물을 5％ (w/w) 갖는 살포가능한 생성물이 얻어진다.
J) 과립제 (GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 화합물을 미분하고, 95.5 중량부의 담체와 합하여 활성 화합물을 0.5％ (w/w) 갖는 제형을 얻는다. 현재의 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이로부터 잎 용도에 대해 희석되지 않고 적용되는 과립제가 얻어진다.
K) ULV 용액제 (UL)
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌 중에 용해시킨다. 이로부터 잎 용도에 대해 희석되지 않고 적용되는, 활성 화합물을 10％ (w/w) 갖는 생성물이 얻어진다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말제 (분무가능한 분말제, 오일 분산액제)로부터 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 에멀젼제, 페이스트 또는 오일 분산액제의 제조를 위해서는, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질을 습윤제, 점착부여제, 분산화제 또는 유화제에 의해 물 중에서 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 성분, 습윤제, 점착부여제, 분산화제 또는 유화제, 및 적절한 경우, 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조할 수 있으며, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
바로 사용가능한 생성물 중 활성 성분의 농도는 비교적 폭넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 이는 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.
활성 성분은 또한 초미량(ultra-low-volume; ULV) 공정으로 성공적으로 사용될 수 있으며, 95 중량％ 초과의 활성 성분을 포함하는 제형을 적용하거나 또는 심지어 첨가제 없이 활성 성분을 적용할 수 있다.
본 발명의 방법에서, 화합물 I은 다른 활성 성분, 예를 들어 다른 살충제, 살곤충제, 제초제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 잿물, 및 과인산염, 식물독소 및 식물 성장 조절제, 독성완화제 및 살선충제와 함께 적용될 수 있다. 이들 추가의 성분은 상기 기재된 조성물과 함께 또는 순차적으로 사용될 수 있고, 적절한 경우, 오로지 사용 직전에 첨가 (탱크 혼합)될 수도 있다. 예를 들어, 다른 활성 성분으로의 처리 전후에 식물(들)에 본 발명의 조성물이 분무될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있고 잠재적인 상승작용적 효과를 제공할 수 있는 하기 살충제 목록 M은 가능한 조합을 예시하는 것이지, 임의의 제한을 부여하도록 의도되지는 않는다.
M.1. 유기(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 코우마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온;
M.2. 카르바메이트: 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 크실릴카르브, 트리아자메이트;
M.3. 피레트로이드: 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 S-시클로펜테닐, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 (피레트룸), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린;
M.4. 소아 호르몬 모방체: 히드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 페녹시카르브, 피리프록시펜;
M.5. 니코틴 수용체 효능제/길항제 화합물: 아세타미프리드, 벤술탑, 카르탑 히드로클로라이드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니코틴, 스피노사드 (알로스테릭(allosteric) 효능제), 스피네토람 (알로스테릭 효능제), 티아클로프리드, 티오시클람, 티오술탑-나트륨 및 AKD1022;
M.6. GABA 관문 클로라이드 채널 길항제 화합물: 클로르단, 엔도술판, 감마-HCH (린단); 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤;
M.7. 클로라이드 채널 활성화제: 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴, 레피멕틴;
M.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 로테논;
M.9. METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
M.10. 산화적 인산화의 언커플러(uncoupler): 클로르페나피르, DNOC;
M.11. 산화적 인산화 억제제: 아조시클로틴, 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르기트, 테트라디폰;
M.12. 탈피 교란제: 시로마진, 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드;
M.13. 상승제: 피페로닐 부톡시드, 트리부포스;
M.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존;
M.15. 훈증제: 메틸 브로마이드, 클로로피크린 술푸릴 플루오라이드;
M.16. 선택적 섭식 차단제: 크릴로티에, 피메트로진, 플로니카미드;
M.17. 진드기 성장 억제제: 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸;
M.18. 키틴 합성 억제제: 부프로페진, 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 트리플루무론;
M.19. 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
M.20. 옥타파민성 효능제: 아미트라즈;
M.21. 리아노딘(Ryanodine) 수용체 조절제: 플루벤디아미드; (R)-, (S)-3-클로로-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸술포닐에틸)프탈아미드 (M21.1);
M.22. 기타: 알루미늄 포스피드, 아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 보락스, 브로모프로필레이트, 시아나이드, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 신노메티오네이트, 디코폴, 플루오로아세테이트, 포스핀, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 황, 유기 황 화합물, 토주석, 술폭사플롤, 4-부트-2-이닐옥시-6-(3,5-디메틸-피페리딘-1-일)-2-플루오로-피리미딘 (M22.1), 3-벤조일아미노-N-[2,6-디메틸-4-(1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸-에틸)-페닐]-2-플루오로-벤즈아미드 (M22.2), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-피리딘-2-일메틸-벤즈아미드 (M22.3), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(2,2,2-트리플루오로-에틸)-벤즈아미드 (M22.4), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-티아졸-2-일메틸-벤즈아미드 (M22.5), 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-(테트라히드로-푸란-2-일메틸)-벤즈아미드 (M22.6), 4-{[(6-브로모피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.7), 4-{[(6-플루오로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.8), 4-{[(2-클로로1,3-티아졸로-5-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.9), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.10), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.11), 4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.12), 4-{[(5,6-디클로로피리드-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.13), 4-{[(6-클로로-5-플루오로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.14), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](시클로프로필)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.15), 4-{[(6-클로로피리드-3-일)메틸](메틸)아미노}푸란-2(5H)-온 (M22.16), 시클로프로판아세트산, 1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-시클로프로필아세틸)옥시]메틸]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카히드로-12-히드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H-나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-3,6-디일] 에스테르 (M22.17), 8-(2-시클로프로필메톡시-4-메틸-페녹시)-3-(6-메틸-피리다진-3-일)-3-아자-비시클로[3.2.1]옥탄 (M22.18),
M.23. N-R'-2,2-디할로-1-R''시클로-프로판카르복스아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R''')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존 (여기서, R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이고, R''은 수소 또는 메틸이고, R'''은 메틸 또는 에틸임);
M.24. 안트라닐아미드: 클로르안트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [4-시아노-2-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M24.1), 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-클로로-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.2), 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-브로모-4-시아노-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.3), 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2-브로모-4-클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.4), 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [2,4-디클로로-6-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-페닐]-아미드 (M24.5), 5-브로모-2-(3-클로로-피리딘-2-일)-2H-피라졸-3-카르복실산 [4-클로로-2-(1-시클로프로필-에틸카르바모일)-6-메틸-페닐]-아미드 (M24.6),
M.25. 말로니트릴 화합물: CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3,
(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로-프로필)말로노니트릴), CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-말로노디니트릴);
M.26. 미생물 파괴제: 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 아종 이스라엘렌시(Israelensi), 바실루스 스파에리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실루스 투링기엔시스 아종 아이자와이(Aizawai), 바실루스 투링기엔시스 아종 쿠르스타키(Kurstaki), 바실루스 투링기엔시스 아종 테네브리오니스(Tenebrionis);
상기 M군의 시판 화합물은 여러 문헌 중 문헌 [The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에서 찾을 수 있다.
레피멕틴은 문헌 [Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004]으로부터 공지되어 있다. 벤클로티아즈 및 이의 제조는 EP-A1 454621에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 이의 제조는 EP-A1 462 456에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p.237-243] 및 US 4822779에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 이의 제조는 JP 2002193709 및 WO 01/00614에 기재되어 있다. 피리프롤 및 이의 제조는 WO 98/45274 및 US 6335357에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 이의 제조는 US 6221890 및 JP 21010907에 기재되어 있다. 플루페네림 및 이의 제조는 WO 03/007717 및 WO 03/007718에 기재되어 있다. AKD 1022 및 이의 제조는 US 6300348에 기재되어 있다. 클로르안트라닐리프롤은 WO 01/70671, WO 03/015519 및 WO 05/118552에 기재되어 있다. 시안트라닐리프롤은 WO 01/70671, WO 04/067528 및 WO 05/118552에 기재되어 있다. 안트라닐아미드 M24.1 내지 M24.6은 WO 2008/72743 및 WO 200872783에 기재되어 있다. 프탈아미드 M21.1은 WO 2007/101540으로부터 공지되어 있다. 시플루메토펜 및 이의 제조는 WO 04/080180에 기재되어 있다. 아미노퀴나졸리논 화합물 피리플루퀴나존은 EP A 109 7932에 기재되어 있다. 술폭시민 술폭사플로르는 WO 2006/060029 및 WO 2007/149134에 기재되어 있다. 알키닐에테르 화합물 M22.1은 예를 들어 JP 2006131529에 기재되어 있다. 유기 황 화합물은 WO 2007060839에 기재되어 있다. 카르복스아미드 화합물 M22.2는 WO 2007/83394로부터 공지되어 있다. 옥사졸린 화합물 M22.3 내지 M22.6은 WO 2007/074789에 기재되어 있다. 푸라논 화합물 M22.7 내지 M22.16은 예를 들어 WO 2007/115644에 기재되어 있다. 피리피로펜 유도체 M22.17은 WO 2008/66153 및 WO 2008/108491에 기재되어 있다. 피리다진 화합물 M22.18은 JP 2008/115155에 기재되어 있다. 말로노니트릴 화합물은 WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/068432 및 WO 05/063694에 기재되어 있다.
살진균 혼합 파트너는
아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸라세, 옥사딕실,
아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민, 트리데모르프,
아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시로디닐,
항생제, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,
아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 헥사코나졸, 이마잘릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 플루트리아폴,
디카르복스이미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린,
디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카르바메이트, 티람, 지람, 지네브,
헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린,
구리 살진균제, 예컨대 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리,
니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤, 니트로프탈이소프로필,
페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,
황,
기타 살진균제, 예컨대 아시벤졸라르-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈라이드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드,
스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,
술펜산 유도체, 예컨대 캡타폴, 캡탄, 디클로플루아니드, 폴페트, 톨릴플루아니드,
신넴아미드 및 유사체, 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프로 이루어진 군으로부터 선택된다.
적용
동물 해충, 즉 곤충류, 거미류 및 선충류, 식물, 및 식물이 성장하고 있는 토양 또는 물은 당업계에 공지된 임의의 적용 방법에 의해 본 발명의 화학식 I의 화합물 또는 이를 함유하는 조성물(들)과 접촉시킬 수 있다. 이 경우, "접촉시키는"은 직접적 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접적으로 적용함) 및 간접적 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물의 생육지에 적용함) 둘 다를 포함한다.
화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 살충제 조성물은 성장하고 있는 식물 및 농작물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 동물 해충, 특히 곤충류, 진드기 또는 거미류에 의한 공격 또는 침입으로부터 상기 식물/농작물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 용어 "농작물"은 성장하고 있는 농작물 및 수확된 농작물 모두를 나타낸다.
본 발명의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 다양한 재배 식물, 예컨대 곡물, 근채 작물, 유료 작물, 채소, 향신료, 관상용 식물, 예를 들어 듀럼(durum) 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료 옥수수 및 당 옥수수 / 사탕 옥수수 및 가축사료용 옥수수), 대두, 유료 작물, 겨자과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 벼, 평지씨유, 순무 평지, 사탕무, 사료용 무, 가지, 감자, 목초, 잔디, 풀, 사료용 목초, 토마토, 부추, 호박, 양배추, 양상추, 고추, 오이, 멜론, 브라시카(Brassica) 종, 멜론, 콩, 완두, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물, 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 페튜니아, 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 봉선화의 종자 상에서 다수의 곤충류를 방제하는데 특히 중요하다.
본 발명의 화합물은 그 자체로 또는 조성물의 형태로, 곤충류 또는 살곤충제의 공격으로부터 보호될 식물, 식물 번식 물질 (예컨대, 종자), 토양, 표면, 물질 또는 환경을 살곤충적 유효량의 활성 화합물로 처리함으로써 사용된다. 적용은 곤충류에 의한 식물, 식물 번식 물질 (예컨대, 종자), 토양, 표면, 물질 또는 장소의 감염 전후에 수행될 수 있다.
본 발명은 또한 동물 해충, 이의 서식지, 번식지, 먹이 공급지, 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 재배 식물, 종자, 토양, 구역, 물질 또는 환경, 또는 동물의 공격 또는 침입으로부터 보호될 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충 유효량의 1종 이상의 활성 화합물 I의 혼합물과 접촉시키는 것을 포함하는, 동물 해충의 퇴치 방법을 포함한다.
또한, 동물 해충은 표적 해충, 이의 먹이 공급지, 서식지, 번식지 또는 이의 생육지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 방제될 수 있다. 이 경우, 적용은 해충에 의한 생육지, 성장하고 있는 농작물 또는 수확된 농작물의 감염 전후에 수행될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 해충의 발생이 예상되는 장소에 예방용으로 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시킴으로써 해충에 의한 공격 또는 침입으로부터 성장하고 있는 식물을 보호하기 위해 사용될 수 있다. 이 경우, "접촉시키는"은 직접적 접촉 (화합물/조성물을 해충 및/또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접적으로 적용함) 및 간접적 접촉 (화합물/조성물을 해충 및/또는 식물의 생육지에 적용함) 둘 다를 포함한다.
"생육지"는 해충 또는 기생충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 구역, 물질 또는 환경을 의미한다.
용어 "식물 번식 물질"은 식물의 증식에 사용될 수 있는 식물의 모든 생식 부분, 예컨대 종자 및 무성 식물 물질, 예컨대 절단 가지 및 덩이줄기 (예를 들어, 감자)를 나타내는 것으로 이해된다. 이는 종자, 뿌리, 열매, 덩이줄기, 구근, 근경, 새싹, 발아, 및 식물의 다른 부분을 포함한다. 발아 후 또는 토양으로부터의 출현 후 이식되는 묘목 및 어린 식물이 또한 포함될 수 있다. 이러한 식물 번식 물질은 파종 또는 이식 시점에서 또는 그 전에 식물 보호 화합물로 예방적으로 처리될 수 있다.
용어 "재배 식물"은 육종, 돌연변이유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해된다. 유전적으로 변형된 식물은 유전 물질이 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형되어 천연 환경 하에서 이종 육종, 돌연변이 또는 천연 재조합에 의해서는 쉽게 수득될 수 없는 식물이다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자가 식물의 특정 특성을 개선시키기 위해 유전적으로 변형된 식물의 유전 물질로 통합된다. 이러한 유전적 변형은 또한 예를 들어, 글리코실화 또는 중합체 부가반응에 의한 단백질(들) (올리고- 또는 폴리펩티드) 폴리의 표적화된 해독후 변형, 예컨대 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화된 모이어티 또는 PEG 모이어티를 포함하나 이에 한정되지는 않는다 (예를 들어, 문헌 [Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug;17(4):720-8.], [Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1):57-66], [Nat Protoc. 2007;2(5):1225-35.], [Curr Opin Chem Biol. 2006 Oct;10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28.], [Biomaterials. 2001 Mar;22(5):405-17], [Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb;16(1):113-21]에 개시된 바와 같음).
용어 "재배 식물"은 육종 또는 유전공학의 통상적 방법의 결과로서, 특정 부류의 제초제, 예컨대 히드록시-페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD) 억제제; 아세토락테이트 신타제 (ALS) 억제제, 예컨대 술포닐 우레아 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조); 엔올피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제 (EPSPS) 억제제, 예컨대 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조); 글루타민 신타제 (GS) 억제제, 예컨대 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조)의 적용에 대해 내성을 갖는 식물을 또한 포함하는 것으로 이해된다. 다수의 재배 식물은 육종 (돌연변이유발)의 통상적 방법에 의해 제초제에 대해 내성을 갖는다 (예를 들어, 클리어필드(Clearfield)® 서머 평지 (캐놀라(Canola))는 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 대해 내성이 있음). 유전공학 방법으로 인해 재배 식물, 예컨대 대두, 목화, 옥수수, 사탕무 및 평지가 제초제, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트 (이들 중 일부는 상표명 라운드업레디(RoundupReady)® (글리포세이트) 및 리버티링크(LibertyLink)® (글루포시네이트)로 시판됨)에 대해 내성을 갖게 된다.
용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 하나 이상의 살곤충적 단백질, 특히 세균성 바실루스 속, 구체적으로 바실루스 투링기엔시스로부터 공지된 것, 예컨대 ae-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 무성 살곤충적 단백질 (VIP), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 세균 집락 선충류의 살곤충적 단백질, 예를 들어 포토랍두스(Photorhabdus) 아종 또는 크세노랍두스(Xenorhabdus) 아종; 동물에 의해 야기되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미류 독소, 말벌 독소 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 진균에 의해 야기되는 독소, 예컨대 스트렙토마이세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-히드록시스테로이드 옥시다제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-리덕타제; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제; 소아 호르몬 에스테라제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타제, 바이벤질 신타제, 키티나제 또는 글루카나제를 합성할 수 있는 식물을 또한 포함하는 것으로 이해된다. 본 발명의 맥락에서, 이러한 살곤충적 단백질 또는 독소는 또한 예비독소(pre-toxin), 잡종 단백질, 절단되거나 다르게 변형된 단백질로 명확하게 이해된다. 잡종 단백질은 단백질 도메인의 새로운 조합을 특징으로 한다 (예를 들어, WO 02/015701 참조). 이러한 독소 또는 상기 독소를 합성할 수 있는 유전적으로 변형된 식물의 다른 예는, 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 및 WO 03/052073에 개시되어 있다. 이러한 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 공개물에 기재되어 있다. 유전적으로 변형된 식물에 함유된 상기 살곤충적 단백질은 이러한 단백질을 생성하는 식물에 특정 분류군의 절지동물, 특히 딱정벌레류 (딱정벌레목), 파리류 (파리목), 나비류 및 나방류 (나비목), 및 식물 기생 선충류 (선충)로부터의 유해한 해충에 대한 보호효과를 부여한다.
용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 세균, 바이러스 또는 진균 병원체에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물을 또한 포함하는 것으로 이해된다. 이러한 단백질의 예는 소위 "발병기전-관련된 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 0 392 225 참조), 식물 질병 저항 유전자 (예를 들어, 멕시코 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔(Solanum bulbocastanum)으로부터 유래된, 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대해 작용하는 저항 유전자를 발현하는 감자 재배종) 또는 T4-리소자임 (예를 들어, 에르위니아 아밀보라(Erwinia amylvora)와 같은 세균에 대해 저항성이 증가된 단백질을 합성할 수 있는 감자 재배종)이다. 이러한 유전적으로 변형된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 언급된 공개물에 기재되어 있다.
용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 생산성 (예를 들어, 생물량 생산량, 곡물 수확량, 전분 함유량, 오일 함유량 또는 단백질 함유량), 가뭄, 염분 또는 기타 성장-제한 환경 요인에 대한 내성, 또는 해충 및 식물의 진균, 세균 또는 바이러스 병원체에 대한 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물을 또한 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변경된 양의 물질 내용물 또는 특별히 인간 또는 동물 영양을 개선시키는 신규 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어, 건강-증진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화된 오메가-9 지방산을 생성하는 유료 작물 (예를 들어, 넥세라(Nexera)® 평지)을 또한 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "재배 식물"은 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변경된 양의 물질 내용물 또는 특별히 원료 생산성을 개선시키는 신규 물질 내용물을 함유하는 식물, 예를 들어, 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어, 암플로라(Amflora)® 감자)를 또한 포함하는 것으로 이해된다.
일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴 또는 다른 방식의 표적 미생물의 출현 및 활성 감소의 효과를 비롯한, 성장에 있어서의 식별가능한 효과를 달성하는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 따라 달라질 수 있다. 조성물의 살충 유효량은 또한 일반적인 조건, 예컨대 요망되는 살충 효과 및 지속기간, 기후, 표적 종, 생육지, 적용 방식 등에 따라 달라질 것이다.
토양 처리의 경우 또는 해충 주거지 또는 둥지에의 적용의 경우, 활성 성분의 양은 100 m2 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 m2 당 0.001 내지 20 g의 범위이다.
물질의 보호에서의 통상적 적용률은, 예를 들어 처리된 물질 m2 당 활성 화합물 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 m2 당 0.1 g 내지 50 g이다.
물질의 함침에 사용하기 위한 살곤충제 조성물은 통상적으로, 1종 이상의 방충제 및/또는 살곤충제를 0.001 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 45 중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 25 중량％ 함유한다.
농작물 처리에 사용하는 경우, 본 발명의 활성 성분의 적용률은 헥타르 당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 헥타르 당 25 g 내지 600 g, 보다 바람직하게는 헥타르 당 50 g 내지 500 g의 범위일 수 있다.
화학식 I의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 침대 모기장, 카펫, 식물 일부 또는 동물 일부를 통한) 및 섭취 (미끼 또는 식물 일부) 둘 다를 통해 효과적이다.
본 발명의 화합물은 또한 비-농작물 곤충류 해충, 예컨대 개미류, 흰개미류, 말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 또는 바퀴벌레류에 대해 적용될 수 있다. 상기 비-농작물 해충에 대해 사용하는 경우, 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 미끼 조성물로 사용된다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예를 들어, 겔)일 수 있다. 고체 미끼는 각각의 용도에 적합한 다양한 형상 및 형태, 예를 들어 과립, 블록, 스틱, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적절하게 적용되도록 보장하는 다양한 장치, 예를 들어 개방 용기, 분무 장치, 액적 공급원 또는 증발 공급원 내에 충전될 수 있다. 겔은 수성 또는 유성 매트릭스 기재일 수 있고, 점착성, 수분 보유성 또는 에이징(aging) 특성의 관점에서 특정 필수품으로 제형화될 수 있다.
조성물로 사용되는 미끼는 곤충류, 예컨대 개미류, 흰개미류, 말벌류, 파리류, 모기류, 귀뚜라미류 등 또는 바퀴벌레류가 이를 먹도록 자극하기에 충분히 유인적인 생성물이다. 유인성은 섭식 자극제 또는 성 페로몬의 사용으로 조작될 수 있다. 식품 자극제는 예를 들어, 동물 및/또는 식물 단백질 (육류-, 어류- 또는 혈분, 곤충 일부, 달걀 노른자)로부터, 동물성 및/또는 식물성 지방 및 오일, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리유기사카라이드로부터, 특히 수크로스, 락토스, 프룩토스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 벌꿀로부터 선택되나 이에 한정되지는 않는다. 열매, 농작물, 식물, 동물, 곤충, 또는 이들의 특정 부분의 신선하거나 또는 부패한 부분이 또한 섭식 자극제로서 작용할 수도 있다. 성 페로몬은 보다 곤충 특이적인 것으로 공지되어 있다. 구체적인 페로몬은 문헌에 기재되어 있고, 당업자에게 공지되어 있다.
미끼 조성물 중에 사용되는 경우, 통상적인 활성 성분의 함량은 0.001 중량％ 내지 15 중량％, 바람직하게는 0.001 중량％ 내지 5 중량％의 활성 화합물이다.
에어로졸 (예를 들어, 분무 캔 내의), 오일 스프레이 또는 펌프 스프레이로서의 화학식 I의 화합물의 제형은 파리류, 벼룩류, 진드기류, 모기류 또는 바퀴벌레류와 같은 해충의 방제를 위해 비전문적 사용자에게도 매우 적합하다. 에어로졸 제제는 바람직하게는 활성 화합물, 용매, 예컨대 저급 알콜 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 파라핀 탄화수소 (예를 들어, 케로센) (비점 범위가 대략 50 내지 250℃임), 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 술폭시드, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 물, 추가의 보조제, 예컨대 유화제, 예컨대 소르비톨 모노올레에이트, 3 내지 7 mol의 에틸렌 옥시드를 갖는 올레일 에톡실레이트, 지방 알콜 에톡실레이트, 향료 오일, 예컨대 에테르성 오일, 중급 지방산과 저급 알콜의 에스테르, 방향족 카르보닐 화합물, 적절한 경우 안정화제, 예컨대 나트륨 벤조에이트, 양쪽성 계면활성제, 저급 에폭시드, 트리에틸 오르토포르메이트, 및 필요한 경우 추진제, 예컨대 프로판, 부탄, 질소, 압축 공기, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소, 또는 이들 기체의 혼합물로 구성된다.
오일 스프레이 제형은 추진제가 사용되지 않는다는 점에서 에어로졸 제제와 상이하다.
스프레이 조성물 중에 사용되는 경우, 활성 성분의 함량은 0.001 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량％, 가장 바람직하게는 0.01 내지 15 중량％이다.
화학식 I의 화합물 및 그의 각각의 조성물은 또한 모기향 및 훈증 코일, 연기 카트리지, 증발기 플레이트 또는 장기간 증발기, 및 또한 좀약 페이퍼, 좀약 패드 또는 기타 가열-독립적 증발기 시스템에 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 그의 각각의 조성물로 곤충류에 의해 전염된 감염성 질환 (예를 들어, 말라리아, 뎅기 및 황열병, 림프관성 사상충증, 및 리슈마니아증)을 제어하는 방법은 또한 오두막 및 가옥 표면의 처리, 공기 분무, 및 커튼, 텐트, 의류 품목, 침대 모기장, 체체파리 덫의 함침 등을 포함한다. 섬유, 직물, 편물, 부직물, 망상조직 물질 또는 호일 및 타르 방수천에 적용하기 위한 살곤충제 조성물은 바람직하게는 살곤충제, 임의로는 방충제 및 1종 이상의 결합제를 포함하는 혼합물을 포함한다. 적합한 방충제는 예를 들어, N,N-디에틸-메타-톨루아미드 (DEET), N,N-디에틸페닐아세트아미드 (DEPA), 1-(3-시클로헥산-1-일-카르보닐)-2-메틸피페린, (2-히드록시메틸시클로헥실) 아세트산 락톤, 2-에틸-1,3-헥산디올, 인달론, 메틸네오데칸아미드 (MNDA), 곤충류 방제에 사용되지 않는 피레트로이드, 예컨대 {(+/-)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-(+)-에닐-(+)-트랜스-크리산테메이트 (에스비오트린(Esbiothrin)), 리모넨, 유게놀, (+)-유카말롤 (1), (-)-1-에피-유카말롤과 같은 식물 추출물, 또는 유칼립투스 마쿨라타(Eucalyptus maculata), 비텍스 로툰디폴리아(Vitex rotundifolia), 심보포간 마르티니이(Cymbopogan martinii), 심보포간 시트라투스(Cymbopogan citratus) (레몬 그라스), 시모포간 나르트두스(Cymopogan nartdus) (시트로넬라)와 같은 식물로부터의 조 식물 추출물로부터 유래되거나 또는 그와 동일한 방충제이다. 적합한 결합제는 예를 들어, 지방족 산의 비닐 에스테르 (예컨대, 비닐 아세테이트 및 비닐 베르사테이트), 알콜의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트, 모노- 및 디-에틸렌계 불포화 탄화수소, 예컨대 스티렌, 및 지방족 디엔, 예컨대 부타디엔의 중합체 및 공중합체로부터 선택된다.
커튼 및 침대 모기장의 함침은 일반적으로 직물 물질을 살곤충제의 에멀젼 또는 분산액에 침지시키거나 또는 이들을 네트 상에 분무함으로써 수행된다.
화학식 I의 화합물 및 그의 조성물은 목재 물질, 예컨대 나무, 판자 울타리, 슬리퍼 등 및 건축물, 예컨대 가옥, 헛간, 공장 뿐만 아니라 건물 재료, 비품, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전선 및 케이블 등을 개미류 및/또는 흰개미류로부터 보호하고, 개미류 및 흰개미류가 농작물 또는 인간에게 해를 입히지 않도록 방제하는데 (예를 들어, 해충이 가옥 및 공공 시설에 습격한 경우) 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 주변 토양 표면에 또는 하부층 토양 내에 적용되어 목재 물질을 보호할 뿐만 아니라 벌채 물품, 예컨대 하부층 콘크리트, 정자 기둥, 들보(beam), 합판, 가구 등, 목재 물품, 예컨대 파티클 보드, 하프 보드 등 및 비닐 물품, 예컨대 코팅된 전선, 비닐 시트, 단열재, 예컨대 스티렌 포움 등에 적용될 수도 있다. 농작물 또는 인간에게 해를 입히는 개미류에 대해 적용하는 경우, 본 발명의 개미 방제제를 농작물 또는 주변 토양에 적용하거나 또는 개미류의 둥지 등에 직접 적용한다.
종자 처리
화학식 I의 화합물은 또한 종자를 곤충류 해충, 특히 토양-거주 곤충류 해충으로부터 보호하고, 생성된 식물의 뿌리 및 새싹을 토양 해충 및 잎 곤충류에 대해 보호하기 위한 종자 처리에 적합하다.
화학식 I의 화합물은 특히 종자를 토양 해충으로부터 보호하고, 생성된 식물의 뿌리 및 새싹을 토양 해충 및 잎 곤충류에 대해 보호하는데 유용하다. 생성된 식물의 뿌리 및 새싹을 보호하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 생성된 식물의 새싹을 자흡형 곤충으로부터 보호하는 것이고, 진딧물로부터의 보호가 가장 바람직하다.
따라서, 본 발명은 종자를 파종 전 및/또는 전발아 후에 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자를 곤충류, 특히 토양 곤충류로부터 보호하고 묘목의 뿌리 및 새싹을 곤충류, 특히 토양 및 잎 곤충류로부터 보호하는 방법을 포함한다. 특히 바람직하게는, 식물의 뿌리 및 새싹을 보호하는 방법이고, 보다 바람직하게는, 식물의 새싹을 자흡형 곤충으로부터 보호하는 방법이고, 가장 바람직하게는, 식물의 새싹을 진딧물로부터 보호하는 방법이다.
용어 종자는 진정 종자(true seed), 종자 일부, 흡반, 구경, 구근, 열매, 덩이줄기, 낟알, 절단 가지, 절단 새싹 등을 비롯하나 이에 한정되지는 않는 모든 종류의 종자 및 식물 번식체를 포함하고, 바람직한 실시양태에서는 진정 종자를 의미한다.
용어 종자 처리는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기술, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살포, 종자 침지 및 종자 펠렛화를 포함한다.
본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅되거나 또는 이를 함유하는 종자를 포함한다.
용어 "~로 코팅되고/거나 ~를 함유하는"은 일반적으로, 적용 방법에 따라 다소의 활성 성분이 증식 생성물 내로 침투할 수는 있으나, 상기 성분이 대부분은 적용 시점에서 증식 생성물의 표면 상에 존재하는 것을 의미한다. 상기 증식 생성물을 (다시)심는 경우, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
적합한 종자는 곡물, 근채 작물, 유료 작물, 채소, 향신료, 관상용 식물의 종자, 예를 들어 듀럼 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 옥수수 (사료 옥수수 및 당 옥수수 / 사탕 옥수수 및 가축사료용 옥수수), 대두, 유료 작물, 겨자과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 벼, 평지씨유, 순무 평지, 사탕무, 사료용 무, 가지, 감자, 목초, 잔디, 풀, 사료용 목초, 토마토, 부추, 호박, 양배추, 양상추, 고추, 오이, 멜론, 브라시카 종, 멜론, 콩, 완두, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물, 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 페튜니아, 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 봉선화의 종자이다.
또한, 활성 화합물은 유전 공학 방법을 비롯한 육종으로 인해 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제의 작용에 대해 내성을 갖는 식물로부터의 종자 처리에 대해 사용될 수 있다.
예를 들어, 활성 화합물은 술포닐우레아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사 활성 물질 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, 미국 특허 제5,013,659호)로 이루어진 군으로부터의 제초제에 대해 내성을 갖는 식물로부터의 종자 처리, 또는 트랜스제닉 농작물, 예를 들어 식물이 특정 해충에 대해 내성을 갖도록 하는 바실루스 투링기엔시스 독소 (Bt 독소)를 생성할 수 있는 목화 (EP-A-0142924, EP-A-0193259)에 사용될 수 있다.
추가로, 활성 화합물은, 예를 들어 전형적인 육종 방법 및/또는 돌연변이체의 생성에 의하거나 또는 재조합 절차에 의해 생성될 수 있는, 기존의 식물이 갖는 것과 비교하여 변형된 특성을 갖는 식물로부터의 종자 처리에 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 식물에서 합성된 전분을 변형시키기 위한 농작물의 재조합 변형 (예를 들어, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) 또는 변형된 지방산 조성을 갖는 트랜스제닉 농작물 (WO 91/13972)에 대한 다수의 사례가 기재되어 있다.
활성 화합물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전 및 식물의 출현 전에 종자에 분무하거나 또는 살포함으로써 수행된다.
종자 처리에 특히 유용한 조성물은 예를 들어:
A 가용성 농축물 (SL, LS)
D 에멀젼제 (EW, EO, ES)
E 현탁액제 (SC, OD, FS)
F 수 분산성 과립제 및 수용성 과립제 (WG, SG)
G 수 분산성 분말제 및 수용성 분말제 (WP, SP, WS)
H 겔-제형 (GF)
I 살포가능한 분말제 (DP, DS)이다.
통상의 종자 처리 제제는 예를 들어, 유동성 농축물 FS, 용액제 LS, 건조 처리에 대한 분말제 DS, 슬러리 처리에 대한 수 분산성 분말제 WS, 수용성 분말제 SS 및 에멀젼제 ES 및 EC, 및 겔 제형 GF를 포함한다. 이들 제형은 희석되거나 희석되지 않고 종자에 적용될 수 있다. 종자에 대한 적용은 파종 전에 종자 상에 직접적으로 또는 전발아 후에 수행된다.
바람직한 실시양태에서, FS 제형이 종자 처리에 사용된다. 통상적으로, FS 제형은 1 내지 800 g/l의 활성 성분, 1 내지 200 g/l의 계면활성제, 0 내지 200 g/l의 동결방지제, 0 내지 400 g/l의 결합제, 0 내지 200 g/l의 안료 및 1 L 이하의 용매 (바람직하게는, 물)를 포함할 수 있다.
종자 처리를 위한, 특히 바람직한 화학식 I의 화합물의 FS 제형은 통상적으로 0.1 내지 80 중량％ (1 내지 800 g/l)의 활성 성분, 0.1 내지 20 중량％ (1 내지 200 g/l)의 1종 이상의 계면활성제, 예를 들어 0.05 내지 5 중량％의 습윤제 및 0.5 내지 15 중량％의 분산화제, 20 중량％ 이하, 예를 들어 5 내지 20 중량％의 동결방지제, 0 내지 15 중량％, 예를 들어 1 내지 15 중량％의 안료 및/또는 염료, 0 내지 40 중량％, 예를 들어 1 내지 40 중량％의 결합제 (점착제/접착제), 임의로는 5 중량％ 이하, 예를 들어 0.1 내지 5 중량％의 증점제, 임의로는 0.1 내지 2 중량％의 소포제, 및 임의로는 보존제, 예컨대 살생제, 산화방지제 등을 예를 들어 0.01 내지 1 중량％의 양으로, 및 충전제/비히클을 100 중량％ 이하로 포함한다.
종자 처리 제제는 또한 결합제, 및 임의로 착색제를 추가로 포함할 수 있다.
처리 후에 종자에 대한 활성 물질의 접착성을 개선시키기 위해 결합제가 첨가될 수 있다. 적합한 결합제는 알킬렌 옥시드, 예컨대 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로부터의 단독- 및 공중합체, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 이들의 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴 단독- 및 공중합체, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드 및 폴리에틸렌이민, 다당류, 예컨대 셀룰로스, 틸로스 및 전분, 폴리올레핀 단독- 및 공중합체, 예컨대 올레핀/말레산 무수물 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리스티렌 단독 및 공중합체이다.
임의로, 착색제가 또한 제형 중에 포함될 수 있다. 종자 처리 제형에 적합한 착색제 또는 염료는 로다민(Rhodamin) B, C.I. 피그먼트(Pigment) 레드 112, C.I. 솔벤트(Solvent) 레드 1, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.
겔화제의 예는 카라긴(carrageen) (사티아겔(Satiagel)®)이다.
종자 처리에서, 화합물 I의 적용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 보다 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 200 g이다.
따라서, 본 발명은 또한, 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 그의 농업상 유용한 염을 포함하는 종자에 관한 것이다. 화합물 I 또는 그의 농업상 유용한 염의 양은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g으로 달라질 것이다. 특정 농작물, 예컨대 양상추의 경우, 적용률은 보다 높을 수 있다.
동물 보건
화학식 I의 화합물, 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염은 동물 내부 및 동물 상의 기생충의 퇴치용으로 사용하기에 특히 적합하다.
따라서, 본 발명의 목적은 또한 동물 내부 및 동물 상의 기생충을 방제하기 위한 새로운 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 동물에 대해 안전한 살충제를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 또한 기존의 살충제보다 낮은 용량으로 사용될 수 있는 동물용 살충제를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 기생충의 긴 잔류 방제력을 제공하는 동물용 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 및 허용되는 담체를 함유하는, 동물 내부 및 동물 상의 기생충 퇴치용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 또는 이를 포함하는 조성물을 동물에게 경구로, 국소로 또는 비경구로 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 또는 이를 포함하는 조성물을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법을 제공한다.
농업 해충에 대한 화합물의 활성은, 예를 들어 경구 적용의 경우 구토를 유발하지 않는 낮은 용량, 동물과의 대사 상용성, 낮은 독성 및 안전한 취급을 필요로 하는 동물 내부 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충의 방제에 대한 적합성을 시사하지는 않는다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 화학식 I의 화합물이 동물 내부 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충을 퇴치하는데 적합한 것으로 밝혀졌다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 온혈동물 (인간 포함) 및 어류를 비롯한 동물에서의 침입 및 감염을 방제하고 예방하는데 사용된다. 이는 예를 들어, 포유동물, 예컨대 소, 양, 멧돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 노란 사슴 및 순록, 및 또한 모피 동물, 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류, 예컨대 닭, 거위, 칠면조 및 오리, 및 어류, 예컨대 민물 및 바다 어류, 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서 침입 및 감염을 방제하고 예방하는데 적합하다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 가축, 예컨대 개 또는 고양이에의 침입 및 감염을 방제하고 예방하기 위해 사용된다.
온혈동물 및 어류에의 침입으로는 이, 흡혈이, 진드기, 양파리, 케드(ked), 흡혈파리, 집파리, 파리, 구더기 파리 유충, 털진드기, 각다귀, 모기 및 벼룩이 포함되나 이에 한정되지는 않는다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 거울상이성질체 또는 수의학상 허용되는 염, 및 이를 포함하는 조성물은 내부기생충 및/또는 외부기생충의 전신 및/또는 비-전신 방제에 적합하다. 이는 성장 단계 전부 또는 일부에 대해 활성이다.
화학식 I의 화합물은 외부기생충을 퇴치하는데 특히 유용하다.
화학식 I의 화합물은 각각 하기 목 및 종의 기생충을 퇴치하는데 특히 유용하다:
벼룩류 (벼룩목), 예를 들어 테노세팔리데스 펠리스, 테노세팔리데스 카니스, 크세놉실라 체오피스, 풀렉스 이리탄스, 툰가 페네트란스 및 노솝실루스 파시아투스,
바퀴벌레류 (바퀴목), 예를 들어 블라텔라 게르마니카, 블라텔라 아사히나에, 페리플라네타 아메리카나, 페리플라네타 자포니카, 페리플라네타 브룬네아, 페리플라네타 풀리기노사, 페리플라네타 아우스트랄라시아에 및 블라타 오리엔탈리스,
파리류, 모기류 (파리목), 예를 들어 아에데스 아에깁티, 아에데스 알보픽투스, 아에데스 벡산스, 아나스트레파 루덴스, 아노펠레스 마쿨리펜니스, 아노펠레스 크루시안스, 아노펠레스 알비마누스, 아노펠레스 감비아에, 아노펠레스 프리보르니, 아노펠레스 류코스피루스, 아노펠레스 미니무스, 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스, 칼리포라 비시나, 크리솜야 베지아나, 크리솜야 호미니보락스, 크리솜야 마셀라리아, 크리솝스 디스칼리스, 크리솝스 실라세아, 크리솝스 아틀란티쿠스, 코클리오미아 호미니보락스, 코르딜로비아 안트로포파가, 쿨리코이데스 푸렌스, 쿨렉스 피피엔스, 쿨렉스 니그리팔푸스, 쿨렉스 퀸퀘파시아투스, 쿨렉스 타르살리스, 쿨리세타 이노르나타, 쿨리세타 멜라누라, 데르마토비아 호미니스, 판니아 카니쿨라리스, 가스테로필루스 인테스티날리스, 글로시나 모르시탄스, 글로시나 팔팔리스, 글로시나 푸시페스, 글로시나 타키노이데스, 하에마토비아 이리탄스, 하플로디플로시스 에퀘스트리스, 히펠라테스 아종, 히포데르마 리네아타, 렙토코놉스 토렌스, 루실리아 카프리나, 루실리아 쿠프리나, 루실리아 세리카타, 리코리아 펙토랄리스, 만소니아 아종, 무스카 도메스티카, 무시나 스타불란스, 오에스트루스 오비스, 플레보토무스 아르겐티페스, 소로포라 콜룸비아에, 소로포라 디스콜로르, 프로시물리움 믹스툼, 사르코파가 하에모로이달리스, 사르코파가 종, 시물리움 비타툼, 스토목시스 칼시트란스, 타바누스 보비누스, 타바누스 아트라투스, 타바누스 리네올라, 및 타바누스 시밀리스,
이류 (이목), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스, 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스, 프티루스 푸비스, 하에마토피누스 에우리스테르누스, 하에마토피누스 수이스, 리노그나투스 비툴리, 보비콜라 보비스, 메노폰 갈리나에, 메나칸투스 스트라미네우스 및 솔레노포테스 카필라투스,
진드기 및 기생성 진드기 (기생성진드기목(Parasitiformes)): 진드기 (참진드기목(Ixodida)), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스, 익소데스 홀로시클루스, 익소데스 파시피쿠스, 리피세팔루스 산구이네우스, 데르마센토르 안데르소니, 데르마센토르 바리아빌리스, 암블리옴마 아메리카눔, 암브리옴마 마쿨라툼, 오르니토도루스 헤름시, 오르니토도루스 투리카타 및 기생성 진드기 (중기문진드기아목(Mesostigmata)), 예를 들어 오르니토니수스 바코티 및 데르마니수스 갈리나에,
털진드기 (털진드기아목(Prostigmata)) 및 가루진드기 (무기문진드기아목(Astigmata)), 예를 들어 아카라피스(Acarapis) 아종, 케일레티엘라(Cheyletiella) 아종, 오르니토케일레티아(Ornithocheyletia) 아종, 미오비아(Myobia) 아종, 소레르가테스(Psorergates) 아종, 데모덱스(Demodex) 아종, 트롬비쿨라(Trombicula) 아종, 리스트로포루스(Listrophorus) 아종, 아카루스(Acarus) 아종, 티로파구스(Tyrophagus) 아종, 칼로글리푸스(Caloglyphus) 아종, 히포덱테스(Hypodectes) 아종, 프테롤리쿠스(Pterolichus) 아종, 소롭테스 아종, 코리옵테스(Chorioptes) 아종, 오토덱테스(Otodectes) 아종, 사르콥테스(Sarcoptes) 아종, 노토에드레스(Notoedres) 아종, 크네미도콥테스(Knemidocoptes) 아종, 시토디테스(Cytodites) 아종 및 라미노시옵테스(Laminosioptes) 아종,
빈대 (빈대목(Heteropterida)): 시멕스 렉툴라리우스, 시멕스 헤밉테루스, 레두비우스 세닐리스, 트리아토마 아종, 로드니우스(Rhodnius) 아종, 판스트롱길루스(Panstrongylus) 아종 및 아릴루스 크리타투스,
흡혈이목(Anoplurida), 예를 들어 하에마토피누스 아종, 리노그나투스 아종, 페디쿨루스 아종, 프티루스 아종 및 솔레노포테스 아종,
깃털진드기 (깃털진드기아목(suborders Arnblycerina and Ischnocerina)), 예를 들어 트리메노폰(Trimenopon) 아종, 메노폰 아종, 트리노톤(Trinoton) 아종, 보비콜라 종, 베르넥키엘라(Werneckiella) 아종, 레피켄트론(Lepikentron) 아종, 트리코덱테스(Trichodectes) 아종 및 펠리콜라(Felicola) 아종,
회충 선충류:
노래기 및 선모충증 (선모충목(Trichosyringida)), 예를 들어 선모충 (트리키넬라(Trichinella) 아종), (편충) 트리쿠리스(Trichuris) 아종, 카필라리아(Capillaria) 아종,
간선충목(Rhabditida), 예를 들어 랍디티스(Rhabditis) 아종, 스트롱길로이데스(Strongyloides) 아종, 헬리세팔로부스(Helicephalobus) 아종,
원충목(Strongylida), 예를 들어 스트롱길루스(Strongylus) 아종, 안실로스토마(Ancylostoma) 아종, 네카토르 아메리카누스(Necator americanus), 부노스토뭄(Bunostomum) 아종 (십이지장충), 트리코스트롱길루스(Trichostrongylus) 아종, 하에몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus), 오스테르타기아(Ostertagia) 아종, 쿠페리아(Cooperia) 아종, 네마토디루스(Nematodirus) 아종, 딕티오카울루스(Dictyocaulus) 아종, 시아토스토마(Cyathostoma) 아종, 오에소파고스토뭄(Oesophagostomum) 아종, 스테파누루스 덴타투스(Stephanurus dentatus), 올룰라누스(Ollulanus) 아종, 카베르티아(Chabertia) 아종, 스테파누루스 덴타투스, 신가무스 트라케아(Syngamus trachea), 안실로스토마 아종, 운시나리아(Uncinaria) 아종, 글로보세팔루스(Globocephalus) 아종, 네카토르(Necator) 아종, 메타스트롱길루스(Metastrongylus) 아종, 뮬레리우스 카필라리스(Muellerius capillaris), 프로토스트롱길루스(Protostrongylus) 아종, 안지오스트롱길루스(Angiostrongylus) 아종, 파렐라포스트롱길루스(Parelaphostrongylus) 아종, 알레우로스트롱길루스 압스트루수스(Aleurostrongylus abstrusus) 및 디옥토피마 레날레(Dioctophyma renale),
장내 회충 (회충목(Ascaridida)), 예를 들어 아스카리스 룸브리코이데스(Ascaris lumbricoides), 아스카리스 수움(Ascaris suum), 아스카리디아 갈리(Ascaridia galli), 파라스카리스 에쿠오룸(Parascaris equorum), 엔테로비우스 베르미쿨라리스(Enterobius vermicularis) (요충), 톡소카라 카니스(Toxocara canis), 톡사스카리스 레오닌(Toxascaris leonine), 스크라비네마(Skrjabinema) 아종 및 옥시우리스 에퀴(Oxyuris equi),
무순선충목(Camallanida), 예를 들어 드라쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis) (기니아충)
선미선충목(Spirurida), 예를 들어 텔라지아(Thelazia) 아종, 부케레리아(Wuchereria) 아종, 브루기아(Brugia) 아종, 온코세르카(Onchocerca) 아종, 디로필라리아(Dirofilaria) 아종, 디페탈로네마(Dipetalonema) 아종, 세타리아(Setaria) 아종, 엘라에오포라(Elaeophora) 아종, 스피로세르카 루피(Spirocerca lupi) 및 하브로네마(Habronema) 아종,
가시머리충 (구두충목(Acanthocephala)), 예를 들어 아칸토세팔루스(Acanthocephalus) 아종, 마크라칸토린쿠스 히루디나세우스(Macracanthorhynchus hirudinaceus) 및 온시콜라(Oncicola) 아종,
플라나리아 (편형동물):
흡충 (흡충목(Trematoda)), 예를 들어 파시올라(Faciola) 아종, 파시올로이데스 마그나(Fascioloides magna), 파라고니무스(Paragonimus) 아종, 디크로코엘리움(Dicrocoelium) 아종, 파시올롭시스 부스키(Fasciolopsis buski), 클로노르키스 시넨시스(Clonorchis sinensis), 스키스토소마(Schistosoma) 아종, 트리코빌하르지아(Trichobilharzia) 아종, 알라리아 알라타(Alaria alata), 파라고니무스(Paragonimus) 아종 및 나노시에테스(Nanocyetes) 아종,
원배목(Cercomeromorpha), 특히 촌충목(Cestoda) (촌충), 예를 들어 디필로보트리움(Diphyllobothrium) 아종, 테니아(Tenia) 아종, 에키노코쿠스(Echinococcus) 아종, 디필리디움 카니눔(Dipylidium caninum), 물티셉스(Multiceps) 아종, 하이메놀레피스(Hymenolepis) 아종, 메소세스토이데스(Mesocestoides) 아종, 밤피롤레피스(Vampirolepis) 아종, 모니에지아(Moniezia) 아종, 아노플로세팔라(Anoplocephala) 아종, 시로메트라(Sirometra) 아종, 아노플로세팔라 아종 및 하이메놀레피스(Hymenolepis) 아종.
화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물은 파리목, 벼룩목 및 참진드기목으로부터의 해충을 방제하는데 특히 유용하다.
또한, 모기류의 퇴치를 위한, 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
파리류의 퇴치를 위한, 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도는 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
추가로, 벼룩류의 퇴치를 위한, 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
진드기류의 퇴치를 위한, 화학식 I의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도는 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태이다.
화학식 I의 화합물은 또한 내부기생충 (회충 선충, 가시머리충 및 플라나리아)을 퇴치하는데 특히 유용하다.
투여는 예방적으로 및 치료적으로 수행될 수 있다.
활성 화합물의 투여는 직접적으로 또는 적합한 제제 형태로, 경구로, 국소로/피부로 또는 비경구로 수행된다.
온혈동물에의 경구 투여를 위해, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사료 프리믹스, 동물 사료 농축물, 환제, 용액제, 페이스트, 현탁액제, 물약, 겔, 정제, 볼루스 및 캡슐제로 제형화될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 음료수로 동물에게 투여될 수 있다. 경구 투여의 경우, 선택된 투여 형태는 동물에게 일일 동물 체중 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg, 바람직하게는 일일 동물 체중 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공해야 한다.
별법으로, 화학식 I의 화합물은 동물에게 비경구로, 예를 들어 관내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사에 의해 투여될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 피하 주사를 위해 생리적으로 허용되는 담체 중에 분산되거나 용해될 수 있다. 별법으로, 화학식 I의 화합물은 피하 투여용 이식물로 제형화될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 동물에게 경피로 투여될 수 있다. 비경구 투여의 경우, 선택된 투여 형태는 동물에게 일일 동물 체중 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg의 화학식 I의 화합물을 제공해야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한, 동물에게 침액, 미분제, 분말제, 칼라(collar), 메달, 스프레이, 샴푸, 점적(spot-on) 및 부어서 바르는(pour-on) 제형의 형태, 및 연고, 또는 수중유형 또는 유중수형 에멀젼제로 국소로 도포될 수 있다. 국소 도포의 경우, 침액 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 동물, 구체적으로 소 및 양과 같은 네발짐승용 귀 태그(ear tag)로 제형화될 수 있다.
적합한 제형은 다음과 같다:
- 용액제, 예컨대 경구용 용액제, 희석 후 경구 투여되는 농축물, 피부 상에서 또는 체강내에서 사용하기 위한 용액제, 부어서 바르는 제형, 겔;
- 경구 또는 피부 투여용 에멀젼제 및 현탁액제; 반고형 제제;
- 활성 화합물이 연고 기재, 또는 수중유형 또는 유중수형 에멀젼 기재에서 가공처리되는 제형;
- 고형 제제, 예컨대 분말제, 프리믹스 또는 농축물, 과립제, 펠렛, 정제, 볼루스, 캡슐제, 에어로졸 및 흡입제, 및 활성 화합물을 함유하는 성형품.
주사용으로 적합한 조성물은 활성 성분을 적합한 용매 중에 용해시키고, 임의로 추가 성분, 예컨대 산, 염기, 완충염, 보존제 및 가용화제를 첨가하여 제조한다. 상기 용액을 여과하고 멸균 충전시킨다.
적합한 용매는 생리적으로 허용가능한 용매, 예컨대 물, 알칸올, 예컨대 에탄올, 부탄올, 벤질 알콜, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, N-메틸-피롤리돈, 2-피롤리돈, 및 이들의 혼합물이다.
활성 화합물은 임의로, 주사용으로 적합한 생리적으로 허용가능한 식물성 또는 합성 오일 중에 용해될 수 있다.
적합한 가용화제는 주용매 중에서 활성 화합물의 용해를 촉진시키거나 또는 활성 화합물이 침전되지 않도록 하는 용매이다. 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 폴리옥시에틸화된 피마자유 및 폴리옥시에틸화된 소르비탄 에스테르이다.
적합한 보존제는 벤질 알콜, 트리클로로부탄올, p-히드록시벤조산 에스테르 및 n-부탄올이다.
경구용 용액제는 직접적으로 투여된다. 농축물은 먼저 사용 농도로 희석한 후 경구로 투여된다. 경구용 용액제 및 농축물은 당업계의 규정에 따라 및 주사액제에 대해 상기 기재된 바와 같이 제조되며, 멸균 절차는 반드시 필요하지는 않다.
피부 상에 사용하기 위한 용액제는 조금씩 떨어뜨리거나, 분산시키거나, 문지르거나, 살포하거나 또는 분무한다.
피부 상에 사용하기 위한 용액제는 당업계의 규정 및 주사액제에 대해 상기 기재된 것에 따라 제조되며, 멸균 절차는 반드시 필요하지는 않다.
추가의 적합한 용매는 폴리프로필렌 글리콜, 페닐 에탄올, 페녹시 에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 또는 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌글리콜 알킬에테르, 예를 들어 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 방향족 탄화수소, 식물성 및 합성 오일, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 트랜스쿠톨, 솔케탈, 프로필렌카르보네이트, 및 이들의 혼합물이다.
제조 동안 증점제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 증점제는 무기 증점제, 예컨대 벤토나이트, 콜로이드 규산, 알루미늄 모노스테아레이트, 유기 증점제, 예컨대 셀룰로스 유도체, 폴리비닐 알콜 및 이의 공중합체, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다.
겔은 피부에 도포되거나, 피부 상에 분산되거나 또는 체강내에 도입된다. 겔은 주사액제의 경우에서 기재된 바와 같이 제조된 용액을 충분한 증점제로 처리하여 연고성 점도 결과를 갖는 투명한 물질을 형성함으로써 제조한다. 사용되는 증점제는 상기 제시된 증점제이다.
부어서 바르는 제형은 피부의 제한된 영역 상에 붓거나 또는 분무되어, 활성 화합물이 피부로 침투하여 전신적으로 작용한다.
부어서 바르는 제형은 활성 화합물을 적합한 피부-상용적 용매 또는 용매 혼합물 중에 용해시키거나, 현탁시키거나 또는 유화시켜 제조한다. 적절한 경우, 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 항산화제, 광 안정화제, 접착제와 같은 다른 보조제가 첨가된다.
적합한 용매는 물, 알칸올, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜, 페닐에탄올, 페녹시에탄올, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 벤질 벤조에이트, 에테르, 예컨대 알킬렌 글리콜 알킬 에테르, 예를 들어 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클릭 카르보네이트, 예컨대 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 방향족 및/또는 지방족 탄화수소, 식물성 또는 합성 오일, DMF, 디메틸아세트아미드, n-알킬피롤리돈, 예컨대 메틸피롤리돈, n-부틸피롤리돈 또는 n-옥틸피롤리돈, N-메틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 2,2-디메틸-4-옥시-메틸렌-1,3-디옥솔란 및 글리세롤 포름알이다.
적합한 착색제는 동물에서 사용되도록 허가된, 용해 또는 현탁될 수 있는 모든 착색제이다.
적합한 흡수-촉진 물질은 예를 들어, DMSO, 분산시키는 오일, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 디프로필렌 글리콜 퍼라르고네이트, 실리콘 오일, 및 이의 폴리에테르, 지방산 에스테르, 트리글리세리드, 지방 알콜과의 공중합체이다.
적합한 항산화제는 술파이트 또는 메타바이술파이트, 예컨대 메타중아황산칼륨, 아스코르브산, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 토코페롤이다.
적합한 광 안정화제는 예를 들어, 노반티솔산이다.
적합한 접착제는 예를 들어, 셀룰로스 유도체, 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 천연 중합체, 예컨대 알기네이트, 젤라틴이다.
에멀젼제는 경구로, 피부로 또는 주사로 투여될 수 있다.
에멀젼제는 유중수형 또는 수중유형의 것이다.
이는 활성 화합물을 소수성 또는 친수성 상 중에 용해시키고, 이를 적합한 유화제의 도움으로 다른 상의 용매, 및 적절한 경우, 다른 보조제, 예컨대 착색제, 흡수-촉진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제, 점도 증진 물질과 함께 균질화시켜 제조한다.
적합한 소수성 상 (오일)은 다음과 같다:
액체 파라핀, 실리콘 오일, 천연 식물성 오일, 예컨대 참깨유, 아몬드유, 피마자유, 합성 트리글리세리드, 예컨대 카프릴산/카프르산 바이글리세리드, 쇄 길이 C8-C12의 식물성 지방산 또는 다른 특수적으로 선택된 천연 지방산과의 트리글리세리드 혼합물, 아마도 히드록실기를 또한 함유하는 포화되거나 불포화된 지방산의 부분 글리세리드 혼합물, C8-C10 지방산의 모노- 및 디글리세리드, 지방산 에스테르, 예컨대 에틸 스테아레이트, 디-n-부티릴 아디페이트, 헥실 라우레이트, 디프로필렌 글리콜 퍼라르고네이트, 중쇄 길이의 분지형 지방산과 쇄 길이 C16-C18의 포화된 지방 알콜의 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 쇄 길이 C12-C18의 포화된 지방 알콜의 카프릴산/카프르산 에스테르, 이소프로필 스테아레이트, 올레일 올레에이트, 데실 올레에이트, 에틸 올레에이트, 에틸 락테이트, 왁스형 지방산 에스테르, 예컨대 오리 미골선 합성 지방, 디부틸 프탈레이트, 디이소프로필 아디페이트, 및 후자와 관련된 에스테르 혼합물, 지방 알콜, 예컨대 이소트리데실 알콜, 2-옥틸도데칸올, 세틸스테아릴 알콜, 올레일 알콜 및 지방산, 예컨대 올레산, 및 이들의 혼합물.
적합한 친수성 상은 다음과 같다:
물, 알콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨 및 이들의 혼합물.
적합한 유화제는 다음과 같다:
비-이온성 계면활성제, 예를 들어 폴리에톡실화된 피마자유, 폴리에톡실화된 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸 스테아레이트, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르;
양쪽성 계면활성제, 예컨대 이나트륨 N-라우릴-p-이미노디프로피오네이트 또는 레시틴;
음이온성 계면활성제, 예컨대 나트륨 라우릴 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 모노/디알킬 폴리글리콜 에테르 오르토인산 에스테르 모노에탄올아민 염;
양이온성 계면활성제, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 클로라이드.
적합한 다른 보조제는 다음과 같다:
점도를 증진시키고 에멀젼을 안정화시키는 물질, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스 및 기타 셀룰로스, 및 전분 유도체, 폴리아크릴레이트, 알기네이트, 젤라틴, 아라비아 고무, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 왁스, 콜로이드 규산, 또는 언급된 물질들의 혼합물.
현탁액제는 경구로 또는 국소로/피부로 투여될 수 있다. 이는 활성 화합물을 현탁화제 중에 현탁시키고, 적절한 경우, 기타 보조제, 예컨대 습윤제, 착색제, 생체흡수-촉진 물질, 보존제, 항산화제, 광 안정화제를 첨가하여 제조한다.
액체 현탁화제는 모든 균질 용매 및 용매 혼합물이다.
적합한 습윤제 (분산화제)는 상기 제시된 유화제이다.
언급될 수 있는 다른 보조제는 상기 제시된 것이다.
반고형 제제는 경구로 또는 국소로/피부로 투여될 수 있다. 이는 보다 높은 점도를 가진다는 점에서만 상기 기재된 현탁액제 및 에멀젼제와 구별된다.
고형 제제의 제조의 경우, 활성 화합물을 적합한 부형제와 혼합하고, 적절한 경우 보조제를 첨가한 다음 목적하는 형태로 만든다.
적합한 부형제는 모든 생리적으로 허용가능한 불활성 고체 물질이다. 무기 및 유기 물질이 사용된다. 무기 물질은 예를 들어, 염화나트륨, 탄산염, 예컨대 탄산칼슘, 탄산수소염, 산화알루미늄, 산화티탄, 규산, 점토, 침전된 실리카 또는 콜로이드 실리카, 또는 인산염이다. 유기 물질은 예를 들어, 당, 셀룰로스, 식료품 및 사료, 예컨대 분유, 동물분, 곡물분 및 쉬레드(shred), 전분이다.
적합한 보조제는 상기 언급된 보존제, 항산화제 및/또는 착색제이다.
다른 적합한 보조제는 윤활제 및 활택제, 예컨대 마그네슘 스테아레이트, 스테아르산, 활석, 벤토나이트, 붕해-촉진 물질, 예컨대 전분 또는 가교된 폴리비닐피롤리돈, 결합제, 예컨대 전분, 젤라틴 또는 선형 폴리비닐피롤리돈 및 건조 결합제, 예컨대 미정질 셀룰로스이다.
일반적으로, "구충 유효량"은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴 또는 다른 방식의 표적 미생물의 출현 및 활성 감소의 효과를 비롯한, 성장에 있어서의 식별가능한 효과를 달성하는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 구충 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 따라 달라질 수 있다. 조성물의 구충 유효량은 또한 일반적인 조건, 예컨대 요망되는 구충 효과 및 지속기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 달라질 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물을 약 0.001 내지 95％ 포함할 수 있다.
일반적으로, 일일 0.5 mg/kg 내지 100 mg/kg, 바람직하게는 일일 1 mg/kg 내지 50 mg/kg의 총량으로 화학식 I의 화합물을 적용하는 것이 바람직하다.
바로 사용가능한 제제는 기생충, 바람직하게는 외부기생충에 대해 활성인 화합물을 10 ppm 내지 80 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 65 중량％, 보다 바람직하게는 1 내지 50 중량％, 가장 바람직하게는 5 내지 40 중량％의 농도로 함유한다.
사용 전에 희석되는 제제는 외부기생충에 대해 활성인 화합물을 0.5 내지 90 중량％, 바람직하게는 1 내지 50 중량％의 농도로 함유한다.
추가로, 제제는 내부기생충에 대해 활성인 화학식 I의 화합물을 10 ppm 내지 2 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 중량％, 매우 특히 바람직하게는 0.005 내지 0.25 중량％의 농도로 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물은 피부로/국소로 적용된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 국소 적용은 화합물-함유 성형품, 예컨대 칼라, 메달, 귀 태그, 신체 일부에 고정시키기 위한 밴드 및 접착 스트립 및 호일 형태로 수행된다.
일반적으로, 3주 과정 동안, 처리된 동물의 체중 kg 당 10 mg 내지 300 mg, 바람직하게는 20 mg 내지 200 mg, 가장 바람직하게는 25 mg 내지 160 mg의 총량으로 화학식 I의 화합물을 방출하는 고형 제제를 적용하는 것이 유리하다.
성형품의 제조의 경우, 열가소성 및 가요성 플라스틱뿐만 아니라 엘라스토머 및 열가소성 엘라스토머가 사용된다. 적합한 플라스틱 및 엘라스토머는 화학식 I의 화합물과 충분히 상용적인 폴리비닐 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 에폭시 수지, 셀룰로스, 셀룰로스 유도체, 폴리아미드 및 폴리에스테르이다. 플라스틱 및 엘라스토머의 상세한 목록, 및 성형품의 제조 절차는 예를 들어 WO 03/086075에 제시되어 있다.
이하에서는 본 발명을 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명한다.
실시예:
이하에서 하기의 실시예를 들어 본 발명을 추가로 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물의 예를 하기의 표 E.1, E.2 및 E.3에 제공한다.
<표 E.1>
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
<표 E.2>
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
<표 E.3>
Figure pct00076
화합물의 예는, 예를 들어 연결된 고성능 액체 크로마토그래피 / 질량 분광측정법 (HPLC/MS)에 의해, 1H-NMR에 의해 및/또는 그의 융점에 의해 특징을 규명할 수 있다.
분석용 HPLC 칼럼: RP-18 칼럼 크로몰리트 스피드(Chromolith Speed) ROD (독일 소재의 머크(Merck) KgaA). 용출: 40℃에서 5분 동안 5:95 내지 95:5 비율의 아세토니트릴 + 0.1％ 트리플루오로아세트산 (TFA)/물 + 0.1％ 트리플루오로아세트산 (TFA).
1H-NMR. 신호는 화학 이동 (ppm) vs. 테트라메틸실란으로, 이들의 다중도에 의해, 또한 이들의 적분 (주어진 수소 원자의 상대적 수)으로 특징을 규명하였다. 하기 약어는 신호의 다중도를 특징화하는데 사용된다: m = 다중선, q = 사중선, t = 삼중선, d = 이중선 및 s = 단일선.
<표 E>
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
합성 실시예
합성 실시예 S.1:
Figure pct00083
화합물 번호 1
단계 1.1:
Figure pct00084
MeOH (15 mL) 중의 3-알릴술파닐-프로피온알데히드 (1.5 g, 11.8 mmol) 용액을 MeOH (15 mL) 중의 C-(6-클로로-피리딘-3-일)-메틸아민 (1.8 g, 12.6 mmol) 용액에 0℃에서 첨가하였다. 생성된 용액을 이 온도에서 1 시간 동안 교반한 다음, 수소화붕소나트륨 (960 mg, 25.3 mmol)을 조금씩 첨가하고, 실온에서 16 시간 동안 교반을 계속하였다. 휘발성 물질을 감압하에 제거하고, 잔류물을 CH2Cl2에 재용해시키고, 포화 NaHCO3 수용액으로 세척하였다. 유기상을 MgSO4 상에서 건조시키고 증발시켰다. 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 정제 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)하여 알릴 술피드 (1.2)를 950 mg (31％) 수득하였다.
Figure pct00085
단계 1.2:
Figure pct00086
과산화수소 (1.51 mL의 30％ 수용액, 14.8 mmol)를 CH2Cl2/헥사플루오로이소프로판올 (1:2, 12 mL) 중의 알릴 술피드 (1.2) (950 mg, 3.7 mmol) 용액에 0℃에서 첨가하고, 용액을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 0℃로 냉각시킨 후, Na2SO3 및 NaHCO3의 포화 수용액을 첨가하였다. 수성상을 CH2Cl2로 2회 추출하고, 합한 유기상을 MgSO4 상에서 건조시키고 증발시켰다.
잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 알릴 술폭시드 (1.3)를 950 mg (94％) 수득하였다.
Figure pct00087
단계 1.3:
Figure pct00088
시클로헥산/EtOAc (25 mL, 1:4) 중의 알릴 술폭시드 (1.3) (500 mg, 1.83 mmol) 용액을 24 시간 동안 환류시켰다. 휘발성 물질을 감압하에 제거하고, 잔류물을 CH3CN (10 mL)에 재용해시키고, 0℃로 냉각시켰다. 이 온도에서, 시안아미드 (42 mg, 5.5 mmol) 및 디아세톡시요오도소벤젠 (322 mg, 2.0 mmol)을 첨가하고, 0℃에서 5 분 동안 및 실온에서 추가의 시간 동안 교반을 계속하였다. 이어서, 용액을 EtOAc로 희석하고, H2O로 세척하였다. 유기상을 MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다.
잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 술필이민아미드 (1.4)를 86 mg (18％) 수득하였다.
Figure pct00089
단계 1.4:
Figure pct00090
메타-클로로퍼벤조산 (170 mg, 0.75 mmol) 및 K2CO3 (175 mg, 1.26 mmol)을 EtOH/H2O (24:1, 5 mL) 중의 술필이민아미드 (1.4) (64 mg, 0.25 mmol) 용액에 첨가하였다. 용액을 실온에서 16 시간 동안 교반한 다음, CH2Cl2로 희석하고, 포화 수성 NaHCO3-용액으로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다.
잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 술폭시민아미드 (C.1)를 47 mg (54％) 수득하였다.
Figure pct00091
합성 실시예 S.2:
Figure pct00092
화합물 번호 90
단계 2.1: 메탄술핀산 (6-클로로-피리딘-3-일 메틸)-아미드 (2.2)
Figure pct00093
메탄술피닐 클로라이드를 문헌에 기재된 바와 같이 수득하였다. 테트라히드로푸란 (200 ml) 중의 C-(6-클로로-피리딘-3-일)-메틸아민 (2.1) (25 g, 178 mmol) 용액을 0℃로 냉각시키고, 메탄술피닐 클로라이드 (7 g, 71 mmol)를 적가하였다. 용액을 실온으로 가온하고, 16 시간 동안 교반하였다. 침전물을 여과에 의해 제거하고, 여과물을 EtOAc로 희석하고, H2O로 세척하였다. 유기상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다.
잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 메탄술핀산 (6-클로로-피리딘-3-일 메틸)-아미드 (2.2)를 7.20 g 수득하였다.
Figure pct00094
단계 2.1: N'-시아노, N-(6-클로로-피리딘-3-일 메틸) 메탄술폰이미드아미드 (C.2)
Figure pct00095
시안아미드 (88 mg, 2.1 mmol) 및 칼륨 tert. 부톡시드 (225 mg, 2 mmol)를 무수 아세토니트릴 중의 메탄술핀산 (6-클로로-피리딘-3-일 메틸)-아미드 (2.3) (200 mg, 1 mmol) 용액에 첨가하였다. N-클로로숙신이미드 (160 mg, 1.2 mmol)를 실온에서 첨가하고, 용액을 3 시간 동안 교반하였다.
용매를 증발시키고, 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (구배 EtOAc/MeOH)에 의해 정제하여, N'-시아노, N-(6-클로로-피리딘-3-일 메틸) 메탄술폰이미드아미드 (C.2)를 10 mg 수득하였다.
Figure pct00096
합성 실시예 S.3:
Figure pct00097
화합물 번호 12
단계 3.1
Figure pct00098
CH2Cl2 (20 mL) 중의 tBuOCl (0.65 g, 6.01 mmol) 용액을 CH2Cl2 (35 mL) 중의 3-아미노-5,6-디클로로피리딘 (1 g, 6.01 mmol) 및 티에탄 (0.46 g, 6.01 mmol) 용액에 -78℃에서 적가하였다. 생성된 녹색 현탁액을 -78℃에서 1 시간 동안 교반한 다음, 과량의 NH3으로 혼합물을 응축시켰다. 이어서, 현탁액을 천천히 주위 온도로 가온하고, 약 20 mL의 부피로 농축시켰다. 침전물을 여과에 의해 제거하고, 여과물을 감압하에 농축시켜, 조질의 술필이민 (3.1)을 1.9 g 수득하였다. 조 생성물을 CHCl3에 용해시키고, 용액을 3 시간 동안 환류시켰다. 용매를 증발시킨 후, 조질의 술펜아미드 (3.2)를 CH2Cl2 (60 mL)에 재용해시키고, 0℃로 냉각시켰다. 이 온도에서, 시안아미드 (0.32 g, 7.5 mmol) 및 디아세톡시요오도소벤젠 (2.4 g, 7.5 mmol)을 첨가하고, 용액을 0℃에서 1 시간 동안 교반한 다음, 1 시간 이내에 주위 온도로 가온하였다. H2O를 첨가하고, 수성상을 CH2Cl2로 2회 추출하였다. 합한 유기상을 포화 수성 NaCl-용액으로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다. 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 술필이민아미드 (45)를 0.5 g (전체의 30％) 수득하였다.
Figure pct00099
단계 3.2
Figure pct00100
K2CO3 (1.15 g, 8.3 mmol) 수용액을 EtOH (6 mL) 중의 술필이민아미드 (45) (380 mg, 1.38 mmol) 용액에 첨가한 후, EtOH (2 mL) 중의 메타-클로로퍼벤조산 (360 mg, 2.1 mmol) 용액을 적가하였다. 용액을 주위 온도로 가온하고, EtOH (2 mL) 중의 메타-클로로퍼벤조산 (360 mg, 2.1 mmol) 용액을 적가하였다. 용액을 실온에서 30 분 동안 교반한 다음, CH2Cl2로 희석하고, 10％ 수성 Na2CO3-용액으로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다. 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (NH2-개질된 SiO2, 시클로헥산/EtOAc의 구배)에 의해 정제하여, 술폭시민아미드 (12)를 360 mg (90％) 수득하였다.
Figure pct00101
합성 실시예 4:
Figure pct00102
화합물 번호 3
단계 4.1
Figure pct00103
톨루엔 (700 mL) 중의 벤질 N-알릴카르바메이트 (138.9 g, 0.69 mol), 티오아세트산 (157.4 g, 2.07 mol) 및 AIBN (촉매량) 용액을 3 시간 동안 환류시켰다. 용액을 EtOAc로 희석하고, 10％ 수성 Na2CO3-용액을 천천히 첨가하여 중성화하였다. 유기상을 포화 수성 NaCl-용액으로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켜, 티오아세테이트 (4.1)를 181.6 g (98％) 수득하였다.
Figure pct00104
단계 4.2
Figure pct00105
진한 HCl (65 mL)을 MeOH (1 L) 중의 티오아세테이트 (4.1) (181.5 g, 0.68 mol) 용액에 첨가하고, 용액을 16 시간 동안 환류시켰다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르에 재용해시켰다. 10％ 수성 NaHCO3-용액을 천천히 첨가하여 용액을 중성화하였다. 유기상을 MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켜, 티올 (4.2)을 124.2 g (81％) 수득하였다.
Figure pct00106
단계 4.3
Figure pct00107
H2O2 용액 (H2O 중의 30％, 62.4 g, 0.55 mol)을 EtOAc (1 L) 중의 티올 (4.2) (124 g, 0.55 mol) 및 NaI (0.83 g, 5.5 mmol) 용액에 0℃에서 적가하였다. 용액을 주위 온도로 가온하고, 1 시간 동안 교반하였다. 포화 수성 Na2S2O3-용액 (300 mL)을 첨가하고, 수성상을 EtOAc로 2회 추출하였다. 합한 유기상을 포화 수성 NaCl-용액으로 세척하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켰다. 잔류물을 EtOAc로부터 재결정화하여, 디술피드 (4.3)를 92.4 g (75％) 수득하였다.
Figure pct00108
단계 4.4
Figure pct00109
CH2Cl2 (100 mL) 중의 Br2 (9.35 g, 58.5 mmol) 용액을 CH2Cl2 (700 mL) 중의 디술피드 (4.3) (25 g, 55.7 mmol) 및 피리딘 (67 g, 0.85 mol) 용액에 -78℃에서 4 시간 이내에 적가하였다. 용액을 0℃로 가온하고, 이 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 포화 수성 Na2S2O3-용액 (300 mL)을 첨가하고, 수성상을 CH2Cl2로 추출하였다. 합한 유기상을 H2O로 2회 세척한 다음, 포화 수성 NaCl-용액으로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켜, 술펜아미드 (4.4)를 밝은 갈색 오일로서 25.6 g (97％) 수득하였다.
Figure pct00110
단계 4.5
Figure pct00111
MeOH (240 mL) 중의 tBuOCl (15 g, 138.1 mmol) 용액을 MeOH (480 mL) 중의 나트륨 시안아미드 (8.84 g, 138.1 mmol) 현탁액에 -50℃에서 적가하였다. MeOH (240 mL) 중의 술펜아미드 (4.4) (25.7 g, 115.1 mmol) 용액을 상기 용액에 -50℃에서 25 분 이내에 적가하였다. 용액을 이 온도에서 1 시간 동안 교반한 다음, H2O (600 mL)를 첨가하고, 10℃에서 1 시간 동안 교반을 계속하였다. 생성된 현탁액을 여과하여, 목적하는 술필이민아미드 (4.5)의 첫 번째 수확물 (7.4 g)을 수득하였다. 여과물을 약 700 mL의 부피로 농축시키고, 생성된 현탁액을 여과하였다. 잔류물을 H2O로 세척하고, MeOH로부터 결정화하여, 술필이민아미드 (4.5)의 두 번째 수확물 (7.4 g)을 수득하였다 (합한 수율: 14.8 g, 46％).
Figure pct00112
단계 4.5
Figure pct00113
NaOCl 수용액 (약 10 ％, 410 g)을 EtOAc (450 mL) 중의 술필이민아미드 (4.5) (18.2 g, 69.1 mmol) 및 Bu4NBr (0.9 g, 2.7 mmol)의 현탁액에 적가하였다. 2상 용액을 주위 온도에서 1 시간 동안 교반한 다음, 상들을 분리하고, 수성상을 EtOAc로 추출하였다. 합한 유기상을 H2O로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압하에 증발시켜, 술폭시민아미드 (4.6)를 15.4 g (72％) 수득하였다.
Figure pct00114
단계 4.6
Figure pct00115
CH2Cl2 (60 mL) 중의 Et3N (3.08 g, 30.4 mmol) 용액을 CH2Cl2 (120 mL) 중의 Et3Si (10.6 g, 91.3 mmol) 및 Pd(OAc)2 (0.7 g, 3 mmol) 용액에 적가하였다. CH2Cl2 (60 mL) 중의 술폭시민아미드 (4.6) (8.5 g, 30.4 mmol) 용액을 생성된 검은색 용액에 적가하였다. 이 용액을 주위 온도에서 1 시간 동안 교반한 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (SiO2; CH2Cl2/MeOH 20:1)에 의해 정제하여, 술폭시민아미드 (4.7)를 2.6 g (59％) 수득하였다.
Figure pct00116
단계 4.7
Figure pct00117
THF (5 mL) 중의 DIAD (0.3 g, 1.4 mmol) 용액을 THF (15 mL) 중의 중합체-결합된 PPh3 (3.2 mmol/g, 1.4 mmol)의 현탁액에 0℃에서 적가하고, 현탁액을 이 온도에서 15 분 동안 두었다. THF (5 mL) 중의 3-(히드록시메틸)피리딘 용액을 적가하고, 5 분 후에 THF (5 mL) 중의 술폭시민아미드 (4.7) (77 mg, 0.7 mmol) 용액을 적가하였다. 현탁액을 주위 온도로 가온하고, 이 온도에서 16 시간 동안 두었다. 중합체 수지를 여과에 의해 제거하고, 여과물을 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (SiO2, CH2Cl2/MeOH 40:1)에 의해 정제하여, 목적하는 술폭시민아미드 (3)를 97 mg (56％) 수득하였다.
Figure pct00118
B. 해충에 대한 작용에 대한 생물학적 실시예
일반적인 조건
달리 언급하지 않는 한, 대부분의 시험 용액은 다음과 같이 제조하였다:
활성 화합물을 1:1 (vol:vol)의 증류수:악테온(acteon)의 혼합물에 목적하는 농도로 용해시켰다. 시험 용액은 사용 당일에 (및, 달리 언급하지 않는 한, 일반적으로 wt/vol 농도로) 제조하였다.
B.1 목화 바구미 (안토노무스 그란디스)
목화 바구미 (안토노무스 그란디스)의 방제를 평가하기 위해서, 시험 단위를 곤충 먹이 및 20 내지 30개의 A. 그란디스 알을 함유하는 24-웰-마이크로타이터 플레이트로 구성하였다.
75％ v/v 물 및 25％ v/v DMSO를 함유하는 용액을 사용하여 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물 20 ㎕를 주문 제작한 마이크로 분무기를 이용하여 곤충 먹이에 2회 반복하여 분무하였다.
적용 후, 마이크로타이터 플레이트를 약 23±1℃ 및 약 50±5％ 상대습도에서 5일 동안 인큐베이션하였다. 이후, 알 및 애벌레 사멸률을 시각적으로 평가했다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 4, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 29, 32, 39, 40, 44, 47, 48, 49, 52, 60, 84 및 85의 화합물은 2500 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.2 야생완두 진딧물 (메고우라 비시아에)
접촉 또는 침투성 수단을 통한 야생완두 진딧물 (메고우라 비시아에)의 방제를 평가하기 위하여, 시험 단위를 잠두 잎 절편을 함유하는 24-웰-마이크로타이터 플레이트로 구성하였다.
75％ v/v 물 및 25 ％ v/v DMSO를 함유하는 용액을 사용하여 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물 2.5 ㎕를 주문 제작한 마이크로 분무기를 사용하여 잎 절편 상에 2회 반복하여 분무하였다.
적용 후, 잎 절편을 공기-건조하고, 5 내지 8 마리의 진딧물 성충을 마이크로타이터 플레이트 웰 내부의 잎 절편 상에 두었다. 이어서, 처리된 잎 절편 상에 진딧물을 흡즙할 수 있도록 두고, 약 23±1℃ 및 약 50±5％ 상대습도에서 5일 동안 인큐베이션하였다. 이후, 진딧물 사멸률 및 생식률을 시각적으로 평가했다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 2, 4, 5, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 29, 32, 33, 39, 43, 60, 67, 73, 74, 75, 84, 85 및 90의 화합물은 2500 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.3a 복숭아 혹 진딧물 (미주스 페르시카에) I
침투성 수단을 통한 복숭아 혹 진딧물 (미주스 페르시카에)의 방제를 평가하기 위하여, 시험 단위를 인공 막 아래 액체 인공 먹이를 함유하는 96-웰-마이크로타이터 플레이트로 구성하였다.
75％ v/v 물 및 25 ％ v/v DMSO를 함유하는 용액을 사용하여 화합물을 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화된 화합물을 주문 제작한 피펫을 사용하여 진딧물 먹이 내에 2회 반복하여 피펫팅하였다.
적용 후, 5 내지 8 마리의 진딧물 성충을 마이크로타이터 플레이트 웰 내부의 인공 막 상에 두었다. 이어서, 진딧물이 처리된 진딧물 먹이를 흡즙할 수 있도록 두고, 약 23±1℃ 및 약 50±5％ 상대습도에서 3일 동안 인큐베이션하였다. 이후, 진딧물 사멸률 및 생식률을 시각적으로 평가했다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 11, 및 17의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.3b 복숭아 혹 진딧물 (미주스 페르시카에) II
활성 화합물을 50:50의 아세톤:물 (vol:vol) 및 100 ppm의 키네티카(Kinetica™) 계면활성제 중에서 제형화하였다.
침입당한 잎 조각을 시험 식물의 상부에 두어, 제2 쌍잎 단계 ('캘리포니아 원더(California Wonder)' 품종)의 후추 식물을 대략 40마리의 실험실-재배 진딧물로 침입시켰다. 24시간 후에 잎 조각을 제거하였다. 손상되지 않은 식물의 잎을 시험 화합물의 구배 용액에 침지시키고 건조시켰다. 시험 식물을 약 25℃ 및 약 20 내지 40％의 상대습도에서 형광 조명 하에 (24시간의 광 주기) 유지시켰다. 5일 후, 조사용 식물 상에서의 사멸률에 대하여 처리된 식물 상에서의 진딧물 사멸률을 측정하였다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 29, 43, 60, 84, 85 및 90의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.4 동부 진딧물 (아피스 크라시보라(aphis craccivora))
활성 화합물을 1:1 (vol:vol)의 증류수:아세톤 혼합물에 목적하는 농도로 용해시켰다. 시험 용액은 사용 당일에 제조하였다.
다양한 단계의 대략 100 내지 150 마리의 진딧물이 대량 서식하는 화분에 심어진 동부 식물에 해충 개체수를 기록한 후에 분무하였다. 24, 72, 및 120 시간 후에 개체수 감소를 평가하였다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 2, 4, 5, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 29, 39, 43, 44, 48, 52, 60, 73, 84, 85, 86, 90 및 97의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.5 목화 진딧물 (아피스 고시피이) I
활성 화합물을 50:50 (vol:vol)의 아세톤:물 및 100 ppm의 키네티카™ 중에서 제형화하였다.
주요 콜로니로부터 심하게 침입된 잎을 각각의 자엽 상부에 두어 자엽 단계의 목화 식물 (화분 당 하나의 식물)을 침입시켰다. 진딧물이 밤새 숙주 식물로 전달될 수 있게 한 다음, 진딧물을 전달하는데 사용된 잎을 제거하였다. 자엽을 시험 용액에 침지시키고 건조시켰다. 5일 후, 사멸률을 계수하였다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 2, 11, 12, 14 ,15, 17, 18, 26, 29, 60, 84, 85 및 90의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.6 난초 삽주벌레 (디크로모트립스 코르베티)
생물 검정에 사용된 디크로모트립스 코르베티 성충을 실험실 조건 하에서 연속적으로 유지된 콜로니로부터 수득하였다. 시험을 위해, 시험 화합물을 1:1의 아세톤:물 (vol:vol) 혼합물 + 0.01％ 키네틱(Kinetic®) 계면활성제 중에서 300 ppm의 농도 (wt 화합물:vol 희석물)로 희석하였다.
각 화합물의 삽주벌레 잠재력을 꽃-함침 기술을 사용하여 평가하였다. 플라스틱 페트리 디쉬를 시험단으로서 사용하였다. 개개의 손상되지 않은 난초 꽃의 모든 꽃잎을 처리 용액에 침지시키고, 건조시켰다. 처리된 꽃을 10 내지 15 마리의 성충 삽주벌레와 함께 각각의 페트리 디쉬에 넣었다. 이어서, 페트리 디쉬를 뚜껑으로 덮었다. 모든 시험단을 검정 지속기간 동안 약 28℃의 온도에서 연속등 하에 유지시켰다. 4일 후, 살아있는 삽주벌레의 개수를 각 꽃에 대해 및 각 페트리 디쉬의 내부벽을 따라 계수하였다. 삽주벌레 사멸률 수준은 사전처리 삽주벌레 개수로부터 추정하였다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 2, 4, 11, 14, 15, 17, 18, 19, 29, 39, 60, 77 및 86의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.
B.7 끝동매미충 (네포테틱스 비레센스(Nephotettix virescens))
벼 묘목을 분무 24시간 전에 세정하고 세척하였다. 활성 화합물을 50:50 아세톤:물 (vol:vol) 중에서 제형화하고, 0.1 ％ (vol/vol) 계면활성제 (EL 620)를 첨가하였다. 화분에 심은 벼 묘목에 시험 용액 5 ml를 분무하고, 공기 건조시키고, 케이지에 배치하고, 10마리의 성충을 접종하였다. 처리된 벼 식물을 약 28 내지 29℃ 및 약 50 내지 60％의 상대습도에서 유지시켰다. 72시간 후에 사멸률(％)을 기록하였다.
본 시험에서, 실시예 번호 (상기의 표 E.1, E.2 및 E.3에서 제시한 것) 1, 5, 11, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 29, 39, 40, 60 및 84의 화합물은 300 ppm에서 비처리 대조군에 비해 75％ 초과의 사멸률을 나타내었다.

Claims (27)

  1. 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물 또는 그의 농업상 또는 수의학상 허용되는 염, 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체:
    <화학식 I>
    Figure pct00119

    상기 식에서,
    Q는 NO2 또는 CN이고;
    n는 0, 1 또는 2이고;
    R1, R2는 서로 독립적으로 그리고 n과 무관하게 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, CN, NO2, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb 또는 S(O)mRc로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있거나; 또는 R1 및 R2는 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 3- 내지 6-원 카르보시클릭 고리를 형성하며, 여기서 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
    R3은 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb, SOmRc 또는 NRe로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
    R4는 C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 또는 NReRf로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있거나;
    또는
    R3 및 R4는 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께, N, O, S로부터 선택된 추가의 헤테로원자를 임의로 함유하는 포화 또는 불포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있는 반면에, 추가의 N 원자는 Re를 임의로 보유할 수 있고;
    Het은
    Figure pct00120

    로부터 선택되며, 여기서 #은 화학식 I에서의 결합을 나타내고,
    X는 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C(O)Rc, C(O)OR5, C(O)NRaRb, C(S)NRaRb 또는 S(O)mRc로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
    Y는 할로겐, C1-C6 알킬, C3-C6 시클로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, CN, NO2, S(O)mRc, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 선택되며, 여기서 상기 기의 탄소 원자는 1, 2 또는 3개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 보유할 수 있고;
    p는 0, 1 또는 2이고;
    q는 0, 1 또는 2이고;
    여기서
    Ra, Rb는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐 또는 C3-C6-알키닐로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    Rc는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐로부터 선택되고;
    Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고;
    Re, Rf는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-알케닐, C3-C6-할로알케닐, C3-C6-알키닐, C(O)Rc, C(O)ORa, C(O)NRaRb 또는 C(S)NRaRb로부터 서로 독립적으로 선택되고;
    m는 0, 1 또는 2이다.
  2. 제1항에 있어서,
    Het이
    Figure pct00121

    로부터 선택되고, 여기서
    Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되고;
    p는 0, 1 또는 2이고;
    Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되고;
    q는 0, 1 또는 2인 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Q가 CN인 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, n이 0인 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, n이 1이고, R1, R2가 서로 독립적으로 그리고 n과 무관하게 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 또는 C3-C6-시클로알킬로부터 선택되는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3이 수소, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C4-C6-시클로알킬알킬로부터 선택되는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택되는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, R4가 메틸 또는 에틸인 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R3 및 R4가 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 포화 또는 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고, 헤테로시클릭 고리의 탄소 원자는 1 또는 2개의 라디칼 Rd의 임의의 조합을 임의로 보유할 수 있으며, 여기서
    Rd는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐 또는 C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시 또는 C1-C6-알킬티오로부터 선택되는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Het이
    Figure pct00122
    이고, 여기서
    Y는 할로겐, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-알킬로부터 선택되며,
    p는 0, 1 또는 2이고;
    Q가 CN이고;
    n이 0 또는 1이고;
    R1, R2가 수소, 메틸, 에틸 또는 트리플루오로메틸로부터 서로 독립적으로 선택되거나, 또는
    R1 및 R2가 이들이 부착된 탄소 원자와 함께 시클로프로판을 형성하고;
    R3이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택되고;
    R4가 메틸 또는 에틸이거나;
    또는
    R3 및 R4가 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Het이
    Figure pct00123
    이고, 여기서
    Y는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬로부터 선택되고;
    p는 1이고;
    Q가 CN이고;
    n이 0이고;
    R3이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 시클로프로필, tert-부틸 또는 시클로프로필메틸로부터 선택되고;
    R4가 메틸 또는 에틸이거나;
    또는
    R3 및 R4가 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 포화된 4-, 5- 또는 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Het이
    Figure pct00124
    이고, 여기서
    Y는 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬로부터 선택되고;
    p는 1이고;
    Q가 CN이고;
    n이 0이고;
    R3 및 R4가 이들이 결합된 질소 및 황 원자와 함께 비치환된 이소티아졸리딘 또는 비치환된 [1,2]티아지난 고리를 형성하는 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물.
  13. 화학식 II의 화합물:
    <화학식 II>
    Figure pct00125

    상기 식에서, n, Het, R1, R2, R3 및 R4는 제1항에서 정의된 바와 같다.
  14. 화학식 VII의 화합물:
    <화학식 VII>
    Figure pct00126

    상기 식에서, n, Het, R1, R2, R3, R4 및 Q는 제1항에서 정의된 바와 같다.
  15. 화학식 IV의 화합물:
    <화학식 IV>
    Figure pct00127

    상기 식에서,
    r은 1 또는 2이고;
    q는 0, 1 또는 2이고;
    Rd는 제1항에서 정의된 바와 같다.
  16. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염 및 1종 이상의 불활성 액체 및/또는 고체 담체를 포함하는 조성물.
  17. 살충 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 농업상 또는 수의학상 유용한 염, 및 1종 이상의 불활성 액체 및/또는 고체의 허용되는 담체 및, 필요에 따라, 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 동물 해충을 퇴치하기 위한 농업용 또는 수의학용 조성물.
  18. 곤충류, 거미류 또는 선충류 또는 이들의 먹이 공급지, 서식지 또는 번식지를 살충 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염, 또는 1종 이상의 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 곤충류, 거미류 또는 선충류의 퇴치 또는 방제 방법.
  19. 식물, 또는 식물이 성장하고 있는 토양 또는 물을 살충 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염, 또는 1종 이상의 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 성장하는 식물을 곤충류, 거미류 또는 선충류에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호하는 방법.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서, 동물 해충이 노린재목(Hemiptera) 또는 총채벌레목(Thysanoptera)으로부터의 것인 방법.
  21. 종자를 파종 전에 및/또는 전발아(pregermination) 후에 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 1종 이상의 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염 또는 1종 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 종자를 토양 곤충으로부터, 및 묘목의 뿌리 및 새싹을 토양 및 잎 곤충으로부터 보호하는 방법.
  22. 제21항에 있어서, 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물을 종자 100 kg 당 100 mg 내지 10 kg의 양으로 적용하는 방법.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 생성된 식물의 뿌리 및 새싹을 보호하는 방법.
  24. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 염을, 종자 100 ㎏ 당 0.1 g 내지 10 ㎏의 양으로 포함하는 종자.
  25. 동물 내 및 동물 상의 기생충을 퇴치하기 위한 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 또는 수의학상 허용되는 염의 용도.
  26. 구충 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학상 허용되는 염을 동물에 경구로, 국소적으로 또는 비경구적으로 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하는 방법.
  27. 구충 유효량의 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 화학식 I의 술폭시민아미드 화합물, 또는 그의 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및/또는 수의학상 허용되는 염을 포함하는 기생충에 의한 침입 또는 감염에 대해 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법.
KR1020117001616A 2008-06-23 2009-06-19 동물 해충의 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물 KR20110036586A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7482208P 2008-06-23 2008-06-23
US61/074,822 2008-06-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110036586A true KR20110036586A (ko) 2011-04-07

Family

ID=41020822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117001616A KR20110036586A (ko) 2008-06-23 2009-06-19 동물 해충의 퇴치를 위한 술폭시민아미드 화합물

Country Status (20)

Country Link
US (1) US8252939B2 (ko)
EP (1) EP2307370B1 (ko)
JP (1) JP5570503B2 (ko)
KR (1) KR20110036586A (ko)
CN (1) CN102105447B (ko)
AR (1) AR072285A1 (ko)
AT (1) ATE540025T1 (ko)
AU (1) AU2009264362A1 (ko)
BR (1) BRPI0914565A2 (ko)
CA (1) CA2727078A1 (ko)
CL (1) CL2010001454A1 (ko)
CR (1) CR11842A (ko)
EA (1) EA201100003A1 (ko)
ES (1) ES2379760T3 (ko)
IL (1) IL209690A0 (ko)
MX (1) MX2010013217A (ko)
TW (1) TW201012817A (ko)
UY (1) UY31933A (ko)
WO (1) WO2009156336A1 (ko)
ZA (1) ZA201100508B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200106429A (ko) * 2019-03-04 2020-09-14 한국화학연구원 치환된 고리형 이소티아졸 화합물 이를 포함하는 비수성 전해액 첨가제 및 이를 포함하는 리튬이차전지

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2518251C2 (ru) * 2008-12-26 2014-06-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ, ЭлЭлСи Стабильная пестицидная композиция на основе сульфоксимина и способ борьбы с насекомыми
WO2012085081A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Basf Se Sulfoximinamide compounds for combating invertebrate pests ii
EP2545964A1 (en) 2011-07-13 2013-01-16 Phenex Pharmaceuticals AG Novel FXR (NR1H4) binding and activity modulating compounds
US9487735B2 (en) 2012-05-14 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Label removal solution for low temperature and low alkaline conditions
US20140057926A1 (en) 2012-08-23 2014-02-27 Boehringer Ingelheim International Gmbh Substituted 4-pyridones and their use as inhibitors of neutrophil elastase activity
ES2921432T3 (es) 2016-06-13 2022-08-25 Gilead Sciences Inc Derivados de azetidina como moduladores de FXR (NR1H4)
CA2968836A1 (en) 2016-06-13 2017-12-13 Gilead Sciences, Inc. Fxr (nr1h4) modulating compounds
ES2927019T3 (es) 2017-03-28 2022-11-02 Gilead Sciences Inc Combinaciones terapéuticas para el tratamiento de enfermedades hepáticas
DK3911647T3 (da) 2019-01-15 2024-02-26 Gilead Sciences Inc Isoxazol-forbindelse som FXR-agonist og farmaceutiske sammensætninger, der omfatter en sådan
CN113439078B (zh) 2019-02-19 2024-04-23 吉利德科学公司 Fxr激动剂的固体形式
KR20220119653A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 테나야 테라퓨틱스, 인코포레이티드 플루오로알킬-옥사디아졸 및 이의 용도
CN116178230B (zh) * 2023-03-08 2024-06-21 岭南师范学院 一种非氧化制备硫亚胺类化合物的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1307271A (en) 1970-06-25 1973-02-14 Shell Int Research Sulphoximine derivatives and their use in herbicidal compositions
US4666506A (en) 1984-08-08 1987-05-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines
IL118481A (en) 1995-06-05 2000-08-31 Rhone Poulenc Agrochimie Sulfur compounds pesticidal compositions containing them and method of their application
AU2001262105A1 (en) * 2000-03-22 2001-10-03 Bayer Cropscience Gmbh Heterocyclic acylsulfimides, a method for their production, agents containing the same and their use as pesticides
US7678920B2 (en) 2004-04-08 2010-03-16 Dow Agrosciences Llc Insecticidal N-substituted sulfoximines
ES2333977T3 (es) 2004-10-05 2010-03-03 Syngenta Limited Derivados de isoxazolina y su uso como herbicidas.
TWI387585B (zh) * 2006-09-01 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺
KR20090057981A (ko) * 2006-09-13 2009-06-08 쌘디스크 코포레이션 허가된 디지털 콘텐츠의 사용자간 전송
TWI383970B (zh) * 2006-11-08 2013-02-01 Dow Agrosciences Llc 多取代的吡啶基磺醯亞胺及其作為殺蟲劑之用途
TWI395736B (zh) * 2006-11-08 2013-05-11 Dow Agrosciences Llc 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺（二）

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200106429A (ko) * 2019-03-04 2020-09-14 한국화학연구원 치환된 고리형 이소티아졸 화합물 이를 포함하는 비수성 전해액 첨가제 및 이를 포함하는 리튬이차전지

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009156336A1 (en) 2009-12-30
BRPI0914565A2 (pt) 2019-09-24
CR11842A (es) 2011-02-16
ATE540025T1 (de) 2012-01-15
ES2379760T3 (es) 2012-05-03
JP5570503B2 (ja) 2014-08-13
AR072285A1 (es) 2010-08-18
TW201012817A (en) 2010-04-01
EP2307370B1 (en) 2012-01-04
IL209690A0 (en) 2011-02-28
ZA201100508B (en) 2012-03-28
JP2011525485A (ja) 2011-09-22
AU2009264362A1 (en) 2009-12-30
US8252939B2 (en) 2012-08-28
CN102105447A (zh) 2011-06-22
EP2307370A1 (en) 2011-04-13
CL2010001454A1 (es) 2011-05-13
MX2010013217A (es) 2010-12-21
CN102105447B (zh) 2014-06-04
UY31933A (es) 2010-01-05
EA201100003A1 (ru) 2011-08-30
US20110306493A1 (en) 2011-12-15
CA2727078A1 (en) 2009-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI468404B (zh) 用於對抗動物害蟲之經取代脒化合物
RU2516290C2 (ru) Пиразольные соединения и их использование в способе борьбы с беспозвоночными вредителями, в способе защиты материала размножения растений, в способе лечения или защиты животных от инвазии или инфицирования, в материале размножения растений и сельскохозяйственные композиции, содержащие пиразольные соединения
JP5570503B2 (ja) 動物有害生物駆除用のスルホキシイミンアミド化合物
KR20120125332A (ko) 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 케톤계 이속사졸린 화합물 및 유도체
JP2013500246A (ja) 無脊椎動物系害虫防除用ピリジン誘導体化合物
JP2010516724A (ja) 動物害虫を駆除するための３−アミノ−１，２−ベンゾイソチアゾール化合物ｉｉ
KR20110026483A (ko) 동물류 해충의 퇴치에 유용한 １，２－벤즈이소티아졸 화합물
JP2014512359A (ja) 動物有害生物を駆除するための置換ピリミジニウム化合物
KR20100125459A (ko) 아미노티아졸린 화합물을 포함하는 살충 활성 혼합물
JP5385782B2 (ja) ４−アミノ−５−クロロ−チエノ［２，３−ｄ］−ピリミジン化合物を使用する殺虫方法
ES2346102T3 (es) Compuestos de quinolinilmetilo.
US8173675B2 (en) Substituted amino-thiourea compounds for combating animal pests
JP5834006B2 (ja) 殺虫性４−アミノ−チエノ［２，３−ｄ］−ピリミジン化合物及びその使用方法
WO2007017414A1 (en) Substituted malononitrile compounds for combating animal pests
EP1916895A1 (en) Dicyano alkanoic acid amides for combating animal pests
US20110118116A1 (en) Azolin-2-ylamino Compounds for Combating Animal Pests
WO2011069955A1 (en) Sulfonimidamide compounds for combating animal pests
KR20090091352A (ko) 해충 방제를 위한 치환된 1-(아졸린-2-일)-아미노-1,2-헤테로시클릴-에탄 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
WITB Written withdrawal of application