TW201012817A - Sulfoximinamide compounds for combating animal pests - Google Patents

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Delphine Breuninger
Deyn Wolfgang Von
Henricus Maria Martinus Bastiaans
Carsten Beyer
Douglas D Anspaugh
Hassan Oloumi-Sadeghi
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Basf Se
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Description

201012817 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於橫醯亞胺基胺（sulfoximinamid)化合物，其 對映異構體、非對映體及鹽，及包含該等化合物之組合 物。本發明亦係關於該等磺醯亞胺基胺化合物、其鹽或包 含其之組合物用於對抗動物害蟲之用途。此外，本發明亦 關於施用該等化合物之方法。 【先前技術】 動物害蟲破壞生長中及已收穫之作物且侵襲木製房屋及 商用建築物，從而對食物來源及財產造成大量經濟損失。 雖然眾多殺蟲劑為已知的’但由於目標害蟲形成對該等藥 劑之抗性的能力，所以對用於對抗動物害蟲之新穎藥劑存 在持續需要。詳言之，諸如昆蟲及粉蟎之動物害蟲難以有 效控制。 【發明内容】 因此，本發明之一目的在於提供具有良好殺蟲活性、尤 其針對難以控制之昆蟲及粉蟎之殺蟲活性的化合物。 已發現此等目的係由通式I之磺醯亞胺基胺衍生物達 成：
其中： 140905.doc 201012817 Q為 N〇2 或 CN ; n為0、1或2 ; R及R2係彼此獨立地且與η無關地選自氫、鹵素、CrG 烧基、c3-cv_t燒基、C2_C6烯基、C2_C6炔基、Ci_C6烧氧 基、CN、N02、C(0)RC、c(0)〇Ra ' c(0)NRaRb、C(S)NRaRb 或S(0)mRc，且其中： 上述基團中之碳原子可帶有！個、2個或3個基團Rd之任 何組合； •或 R及R連同其所連接之碳原子一起形成3員至6員碳環， 且其中該環之碳原子可帶有丨或2個基團Rd之任何組合； R係選自氫、Ci_c6烷基、C3-C6環烷基、CrCe烷氧基、 C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(〇)RC、c(〇)〇Ra、c(〇)NRaRb、 C(S)NRR、SOmRe或NRe，且其中上述基團中之碳原子可 帶有1個、2個或3個基團Rd之任何組合； • R4係選自Cl-C6垸基、c3—c6環烧基、C2-C6稀基、c2_c6 炔基或NR R ’且其中上述基團中之碳原子可帶有^個、2 個或3個基團Rd之任何組合； 或 R3及R4連同其所鍵結之氮及硫原子—起形成視情況含有 選自N、〇、S之額外雜原子的飽和或不飽和4員、5員或6 員雜環，而該雜環之碳原子可視情況帶有1或2個基團Rd之 任何組合且而該額外N原子視情況可帶有Re;
Het係選自： · 140905.doc 201012817
hfet-1 Het-2 hfet-3 H0t-4 Het-5
Het^ hfet-7 Het6 Hbt-Θ HeMO
Het-11 Hst-12 Het-13 f-tet-14 Htt-15
YU,Y« H htet-16 Hfet-17 HeM8 htet-19 Het-20 d %
Het-21 Hefc-22 Het-23 Het-24 其中#表示式（i)中之鍵，且 X係選自氫、CVC6烷基、（^-(：6鹵烷基、c3-c6環烷基、 c2-c6烯基、c2-c6 _烯基、c2-c6炔基、c2-c6鹵炔基、 C(0)Rc、C(0)OR5、C(0)NRaRb、C(S)NRaRb4S(0)mRc， 且其中上述基團中之碳原子可帶有1個、2個或3個基團Rd 之任何組合； Y係選自鹵素、（VC6烷基、C3-C6環烷基、C2-C6烯基、 C2-C6炔基、CVC6烷氧基、CN、N02、S(0)mRe、C(0)Re、 C(0)0Ra、C(〇)NRaRb或C(S)NRaRb，且其中上述基團中之 -6- 140905.doc 201012817 碳原子可帶有1個、2個或3個基團Rd之任何組合； P為0、1或2 ; q為0、1或2 ; 且其中：
Ra、…係彼此獨立地選自氫、c丨-C4烷基、c丨_C4鹵烷基、 C3-C6環烷基、c3-C6烯基、C3-C6鹵烯基或c3_c6炔基； R係選自烷基、CVC4鹵烷基、c3-c6環烷基、c _Γ 稀基、C2-C6鹵稀基或C2-C6快基； R係選自鹵素、c!-c4烷基、（^-(：4鹵烷基、c3-c6環燒 基、C2-C6烯基、C2-C6鹵烯基或c2-C6炔基、CVC6烧氧 基、CyC6烯氧基、CVC6炔氧基、Cl_C6鹵烷氧基或Ci_C6 烷硫基；
Re、Rf係彼此獨立地選自氫、Cl_c4烷基、Ci_C4 _燒 基、c3-c6環烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵烯基、c3_c^ 基、C(〇)Rc、C(0)ORa、C(0)NRaRb或 C(S)NRaRb ; m為0、1或2 ; 或其農業上或獸醫學上可接受之鹽、對映異構體或非對 映體。 視取代型而定，式I化合物可含有一或多個對掌性中 心，在該狀況下，其以對映異構體或非對映體混合物之形 式存在。本發明之主題不僅為含有此等混合物之組合物， 而且為含有純對映異構體或非對映體之組合物。 本發明之化合物（I)亦可表示不同互變異構結構。舉例而 言，若R3為氫，則表示以下兩種互變異構結構： 140905.doc 201012817 Η
C-tiA)
若R3為氫且R4為NReK/ , 下互變異構結構更為可能： 且R或Rf中之一者為氫，則以
本發明之式Μ合物亦可以不同結晶變體之形式存在， 該等結晶變體之生物活性可不同。此等結晶變體亦為本發 明之主題。 除草性磺醯亞胺醯胺（sulfonimidamide)化合物已描述於 EP173498中。其他一般續醯亞胺（suif〇ximine)化合物（諸如 芳基磺醯亞胺化合物）已在GB 1307271中描述為除草劑及 殺蟲劑。磺醯亞胺化合物之吡唑、吡咯及咪唑衍生物及其 殺蟲活性可見於WO 9639389中。確醯亞胺化合物之異嗓 140905.doc 201012817 唑啉衍生物及其除草活性已論述於WO 2006037945中。經 烧基取代之續酿亞胺化合物之殺昆蟲活性可見於 2006060029中。 式I之績醯亞胺基胺化合物及其農業上可接受之鹽對動 物害蟲，亦即有害節肢動物及線蟲，尤其對難以控制之昆 蟲及粉蟎具高度活性。 因此’本發明係關於通式I之磺醢亞胺基胺化合物、其 農業上或獸醫學上適用之鹽、其對映異構體或非對映體。 此外，本發明係關於： -包含一定量之至少一種式I化合物或其對映異構體、非 對映體或鹽之農業及獸醫學組合物； -式I化合物或其對映異構體、非對映體或鹽對抗動物害 蟲之用途； -一種對抗動物害蟲之方法，其包含使動物害蟲，其棲息 地，滋生地，食物來源，動物害蟲生長或可能生長之植 物、種子、土壤、區域、材料或環境，或欲保護以免遭 動物彳叉襲或侵染之材料、植物、種子、土壤、表面或空 間與殺蟲有效量之至少一種式〖化合物或其對映異構 體、非對映體或鹽接觸； 種保護作物免遭動物害蟲侵襲或侵染之方法，其包含 使作物與殺蟲有效量之至少一種式〖化合物或其對映異 構體、非對映體或鹽接觸； 種保濩種子免遭土壌昆蟲侵害及保護幼苗之根及嫩芽 免遭土壤及葉片昆蟲侵害之方法，其包含使種子在播種 140905.doc 201012817 前及/或催芽後與至少一種式〗化合物或其對映異構體、 非對映體或鹽接觸； -包含式I化合物或其對映異構體、非對映體或鹽之種子； -式I化合物或其對映異構體、非對映體或獸醫學上可接 受之鹽對抗動物體内及體表之寄生蟲的用途； -一種治療、控制、預防或保護動物免遭寄生蟲侵染或感 染之方法，其包含向動物經口、局部或非經腸投與或施 用殺寄生蟲有效量之式I化合物或其對映異構體、非對 映體及/或獸醫學上可接受之鹽； -一種製備用於治療、控制、預防或保護動物免遭寄生蟲 侵染或感染之組合物的方法，該組合物包含殺寄生蟲有 效量之式I化合物或其對映異構體、非對映體及/或獸醫 學上可接受之鹽。 式I化合物之鹽較佳為農業上及/或獸醫學上可接受之 鹽。其可以習用方法形成，例如，若式合物具有鹼性 官能基，則藉由使該化合物與所述陰離子之酸反應；或藉 由使式I之酸性化合物與適合驗反應。 合適之農業上或獸醫學上適用之鹽尤其為彼等陽離子之 鹽或彼等酸之酸加成鹽，該等鹽之陽離子及陰離子分別對 本發明之化合物的作用無任何不利影響。合適之陽離子尤 其為鹼金屬離子，較佳為鋰、鈉及鉀離子；鹼土金屬離 子，較佳為鈣、鎂及鋇離子；及過渡金屬離子，較佳為 錳、銅、鋅及鐵離子；以及銨（NH4+)與經取代之銨，其中 虱原子中之1至4者經CrC：4烷基、C〗_C：4羥烷基、Ci_C4烷氡 140905.doc -10- 201012817 基、CVC4烷氧基-Ci-C4烷基、羥基_Ci_C4烷氧基_Ci_c4烷 基、苯基或苯甲基置換。經取代之銨離子之實例包含甲 銨、異丙銨、i甲銨、二異丙銨、三甲銨、四甲銨、四乙 銨、四丁銨、2_羥乙基銨、2_(2_羥基乙氧基）乙基銨、雙 (2-羥乙基）銨、苯曱基三甲基銨及笨曱基三乙基銨，此外 鱗離子，銃離子，較佳為三（Ci_C4烷基）銃，及氧銃 (sulfoxonium)離子，較佳為三（Ci_C4烷基）氧銃。 適用之酸加成鹽之陰離子主要為氣離子、溴離子、氟離 子、硫酸氨根' 硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸 根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟碟酸 根、苯甲酸根’及(^-(：4烷酸之陰離子，較佳為曱酸根、 乙酸根、丙酸根及丁酸根。該等酸加成鹽可藉由使式以匕 合物與相應陰離子之酸（較佳為鹽酸、氫溴酸、硫酸、碟 酸或墙酸）反應而形成。 在變數之上述定義中所提及之有機部分（如術語自素）為 個別基團成員之個別清單的集合術語。字首Cn-Cm表示在 各種狀況下基團中可能之碳原子數。 「鹵素」將用於意謂氟基、氣基、溴基及碘基。 術語「部分或完全鹵化」將用於意謂給定基團之1個或i 個以上（例如1個、2個、3個、4個或5個或所有）氫原子已經 鹵素原子、尤其經氟或氣置換。 如本文中（以及(^-(:^烷基胺基、二Cn-Cm烷基胺基、C 烷基胺基羰基、二（(^-(:⑺烷基胺基）羰基、Cn-Cm烷硫基、 Cn-cm烧基亞確醯基及cn-cm烧基確醯基中）所用之術語 140905.doc 201012817 「cn-cm烷基」係指具有11至111個碳原子（例如1至1〇個碳原 子，較佳1至6個碳原子）之分支鏈或未分支鏈飽和烴基， 例如甲基、乙基、丙基、^甲基乙基、丁基、丨甲基丙 基、2-甲基丙基、u•二甲基乙基、戊基、】曱基丁基、 2-甲基丁基、3_甲基丁基、2,2•二f基丙基、i乙基丙 基、己基、1,1-二甲基丙基、12_二甲基丙基、〗甲基戊 基、2-曱基戊基、3_甲基戊基、4_曱基戊基、丨，^二曱基 丁基、1，2-二曱基丁基、13_二甲基丁基、2 2二甲基丁 基、2,3-二甲基丁基、3 3_二甲基丁基、丨·乙基丁基、2_乙 基丁基、1，1，2-三甲基丙基、^，八三甲基丙基、丨乙基卜 甲基丙基、1-乙基·2_曱基丙基、庚基、辛基、2乙基己 基、壬基及癸基及其異構體。Cl_C4烷基意謂（例如）甲基、 乙基、丙基、1·甲基乙基、丁基、曱基丙基、2甲基丙 基或1,1-二甲基乙基。 如本文中（以及Cn-Cm鹵烧基亞績醯基及cn-cm鹵院基續 醯基中）所用之術語「cn-cmi烷基」係指具有11至111個碳原 子（例如1至10個、尤其1至6個碳原子）之直鏈或分支鏈烷基 (如上文所提及），其中此等基團中之一些或所有氫原子可 經如上文所提及之鹵素原子置換，例如Cl_C4鹵院基，諸 如氣曱基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟 甲基、二氟甲基、氣氟甲基、二氯氟甲基、氣二氟甲基、 1乳乙基、1·演乙基、1-氟乙基、2 -氟乙基、2，2 -二氟乙 基、2,2,2-三氟乙基、2-氣-2-氟乙基、2-氣-2,2-二氟乙 基、2,2-二氣_2_氟乙基、2,2,2-三氣乙基、五氟乙基及其 140905.doc -12- 201012817 類似基團。術§#C】-Ci〇鹵烧基尤其包含敗燒美，其斑 其中1個、2個、3個、4個或5個氫原子經氟原子取代之曱基 或乙基同義’諸如氣甲基、一氟*曱基、三氟曱基、1氣乙 基、2-氟乙基、2,2-一氟乙基、2,2,2-三敦乙基及五氟甲基。
類似地，「（^-(^烷氧基」及「（^-(^烷硫基」（或Cn_Cm 烷基次磺醯基）分別係指在烷基中之任何鍵處分別經由氧 鍵或硫鍵鍵結之具有η至m個碳原子（例如1至1〇個、尤其】 至6個或1至4個碳原子）之直鏈或分支鏈烷基（如上文所提 及）。實例包括CVC4烷氧基，諸如曱氧基、乙氧基、丙氧 基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基及第三丁 氧基；另外CrC4烷硫基，諸如曱硫基、乙硫基、丙硫 基、異丙硫基及正丁硫基。 因此，術語「Cn-Cm鹵烷氧基」及「Cn_Cm鹵烷硫基」 (或Cn-Cm鹵烷基次磺醯基）分別係指在烷基中之任何鍵處分 別經由氧鍵或硫鍵鍵結之具有11至„1個碳原子（例如丨至^ 個、尤其1至6個或丨至4個碳原子）之直鏈或分支鏈烷基（如 上文所提及）’其中此等基團中 如上文所提及之由素原子置換 之一些或所有氫原子可經 ’例如Ci-C2鹵烷氧基，諸 如氯甲氧基、溴氧基、二氣甲氧基、三氣甲氧基、氟甲 氧基、二氟甲氧基、三氟曱氧基、氣氟曱氧基、二氣氟甲 氧基、氯二氟甲氧s氣乙氧基、N溴乙氧基、r氟乙 氧基、2·氟乙氧基、2,2_二1乙氧基、2,2,2_三氟乙氧基、 2-氣-2-氟乙氧基、2·氣_2,2_二氟乙氧基、2,2_二氣_2_氟乙 氧基、2,2,2-三氣乙氧基及五良乙氧基；另外Ci_Cj院硫 140905.doc -13· 201012817 基’諸如氯曱硫基、溴甲硫基、二氣曱硫基、三氣曱硫 基、氣曱硫基、二氟曱硫基、三氟甲硫基、氣氟甲硫基、 二氣氟甲硫基、氣二氟曱硫基、1-氣乙硫基、1-溴乙硫 基' 1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三 氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2_氯-2,2-二氟乙硫基、2,2- 二氣-2_氟乙硫基、2,2,2_三氣乙硫基及五氟乙硫基及其類 似基團。類似地，術語Ci_C2氟烷氧基及Ci_C2氟烷硫基係
指分別經由氧原子或硫原子與分子之其餘部分鍵結之Cl·。 氟烧基。 如本文中所用之術語「C2'Cm稀基」意謂具有2至_ (例 如2至1。個或2至6個）碳原子及—處於任何位置之雙鍵的分 支鍵或未分支鏈不飽和烴基，諸如乙稀基、1-丙烯基、2. :烯基、!_甲基_乙烯基、“丁烯基、2 丁烯基' 丁稀 基、1_甲基-丙稀基、2-甲其換篡,_ 节基丙烯基、b曱基-2-丙稀 基、Η基-2-丙烯基、」·戊烯基、2_戊稀基、 4·戊烯基、卜甲美丨丁秘1 戌締基
丁陆其 甲基小丁婦基^子基小丁烯基^甲基小 丁婦基、"基| 丁烯基、2_甲基_2_丁烯基 丁烯基、1·甲其3 丁隨* ^ 丁嫌其、】 烯基、2-甲基_3_ 丁烯基、3-甲基·3· ，1_二甲基-2-丙締基'j〕· -甲其】 ! 2 - » Α , 埽丞込2 一甲基-1-丙烯基、 1，2_一甲基-2,丙烯基、“乙基小 基、1-己烯基、2-己烯基、3己嫌其4乙基I丙烯 键, 3·己烯基、‘己婦基、5-己烯 :-甲基-1-戊烯基、2_甲基小戊埽基、3_甲基· 基、心甲基小戊烯基、i•甲基_2_戊埽基、Μ基 基、3-甲基_2-戊烯基、4_甲& ^ ^基-2-戊婦基、4基_3戍烯 140905.doc -14· 201012817
基、2-甲基-3-戊烯基、3-曱基-3-戍烯基、4-曱基-3-戍烯 基、L甲基-4-戊烯基、2-曱基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯 基、4-曱基_4·戊烯基、1，1-二甲基_2_丁烯基、匕卜二曱基· 3-丁烯基、ι，2-二甲基-1-丁烯基、1}2_二甲基_2_丁烯基、 1，2-二甲基_3_丁烯基、1>3·二甲基a 丁烯基、13二曱基_ 2-丁烯基、1，3_二甲基_3_ 丁烯基、2,2_二甲基_3_ 丁烯基、 2,3-二甲基4-丁烯基、2,3_二曱基_2_丁烯基、2,3_二曱基_ 3_ 丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3_二甲基_2_丁烯基、 1-乙基-1·丁烯基、乙基_2_ 丁烯基、丨_乙基_3_丁烯基、2_ 乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基_3- 丁烯基、 1，1，2-三甲基_2·丙烯基、^乙基丨·曱基_2·丙烯基、1乙 基-2-甲基-1-丙烯基及丨_乙基_2_甲基_2_丙烯基。 如本文中所用之術語「cvc^快基」係指具有個（例 如2錢個或2至6個）碳原子且含有至少—個參鍵之分支鍵 或未分支鍵不飽和烴基，諸如乙炔基、丙炔基、丁炔 基、2-丁炔基及其類似基團。 如本文中所用之術語「Cl_C4燒氧基々A燒基」係指且 有1至4個碳原子之燒基（例如，如上文所提及之特定實 例），其中烧基之1個氫原子經CA院氧基置換。 如本文中所用之術語「C3_Cm環院基」、 環飽和環脂族基團，例如環丙基、環丁員至= 基、環庚基、環辛基及環癸基。 裒戍基％己 如本文中所用之術語「芳 ^ 或尤其苯基。 方基」係指芳族煙基，諸如萘基 J 40905.doc 15- 201012817 如本文中所用之術語「3員至6員碳環」係指環丙烷、環 丁烷、環戊烷及環己烷環。 術語「飽和4員、5員或6員雜環」係由以下實例說明： 0 [U]硫氮雜環己烷 0 〇 〇 [1，3,4]氧硫氮雜環己烷[1，5,2]二硫氮雜環己烷 0 2Η-[1，2]噻嗪 Ο Ο 0 5.6-二氫-2H-[1；2,3]噻二嗪 3,4·二氫·2Η-[1，2]噻嗪 5,6-二氫-2Η-[1，2]噻嗪 0 0 [1，2,6]硫二氮雜環己烷[1Α3]硫二氣雜環己燒 本文中之較佳者為[1,2]硫氮雜環己烷化合物。
異嘍唑啶 2,5-二氫-異噻唑
2,3-二氫-異噻唑
2,5-二氫-[1又4]噻二唑 2,3-二氫-[1，2,4]嘍二唑 -16· 140905.doc 201012817 本文中之較佳者為異。塞唾咬化合物。 優選 本發明之較佳化合物概述於以下段落中。 本發明之較佳化合物為知τ 馬如下式（I)之磺醯亞胺基胺化合 物，其中： Η
Het係選自
Het-24 Λ
Het-1 或
且其中Y 係選自南素、Cl-c4_烷基或Ci_C4烷基； P為0、1或2 ; 係選自鹵素、CVC4燒基、Ci_c^烧基、C3_C6環烧 基c2 C6稀基、c2-c6 _稀基或C2_C6快基、Ci_c6院氧 基C2-C6稀氧基、〇2-(：6炔氧基、Ci_c6i烧氧基或C〗_C6 烷硫基；且 q為0、1或2。 本發明之更佳化合物為如下式⑴之績酿亞胺基胺化合 物，其中··
Het 為(γ+ρ [I j ，且：S： tb λ» 且其中γ係選自鹵素、C丨-C4鹵烷基 或C1-C4烷基且p為0、1或2。 本發明之最佳化合物為如下式⑴之磺醯亞胺基胺化合 物，其中：
Het 為（y4f{[
且其中Y係選自函素、C1-C4鹵烧基 140905.doc 201012817 或C〗-C4烧基且p為1 0 尤其較佳者為;^等式⑴之磺酿亞胺基胺化合物，其中·· Het為（’且其中γ為鹵素或Cl_C4鹵烷基且ρ為 本發明之較佳化合物為如下式⑴之磺醯亞胺基胺化合 物’其中Q為CN。 本發明之較佳化合物為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合 物，其中η為〇或1。 更佳者為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合物，其中4〇。 本發月之較佳化合物為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合 物，其中R1及R2係彼此獨立地且與η無關地選自氫、ci_c4 烷基、CrC4鹵烷基或C3_C6環烷基。 本發明之更佳化合物為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合 物’其中以以係彼此獨立地且細無關地選自氫、甲 基、乙基或三氟曱基。 更佳者亦為如下式⑴之磺酿亞胺基胺化合物，其中R〗及 R2連同其所連接之碳原子—起形成環丙烧。 本發月之較佳化合物為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合 物，其中R3係選自氫、基、^6環烧基、CVC6函 烷基或C4-C6環烷基烷基。 基、第二丁基或環丙基甲基。 本發明之更佳化合物為如 物’其中R3係選自氫、曱基 下式（I)之磺醯亞胺基胺化合 ‘乙基'丙基、異丙基、環丙 140905.doc 201012817 本發明之車乂佳化合物為如下式⑴之續酿亞胺基胺化合 物，其中R4係選自Cl_C戌基、C3_C4環燒基、LG幽院基 或環丙基甲基。 本發明之更佳化合物為如下式⑴之續醢亞胺基胺化合 物，其中R4為甲基或乙基。 更佳者亦為如下式⑴之磺醯亞胺基胺化合物，其中R3及 R連同其所鍵結之氮及硫原子一起形成飽和或不飽和5員 • 或6員雜環，而該雜環之碳原子可視情況帶有丨或2個基團 R之任何組合，且其中Rd係選自鹵素、烷基、 鹵烷基、C3-C6環烷基、C2_c6烯基、C2_C6鹵烯基或匸^匕 块基、Cl-C6院氧基、c2-c6烯氧基、c2_c6块氧基、Cl_c6 鹵烷氧基或烷硫基。 尤其較佳者為彼等式⑴之磺醯亞胺基胺化合物’其中R3 及R連同其所鍵結之氮及硫原子一起形成異噻唑啶或 硫氮雜環己烷環。 Φ 以下段落出於說明之目的展示一些可能的優選組合。任 何優選組合皆涵蓋於本發明中。 本發明之尤其較佳化合物為如下式⑴之磺醯亞胺基胺化 合物，其中Het為（，且其中γ係選自鹵素、CVC4 鹵烷基或CVC4烷基且ρ為〇、，其中Q為CN，11為〇或 1 ’ R1及R2係彼此獨立地選自氫、甲基、乙基或三氟甲 基’或R1及R2連同其所連接之碳原子一起形成環丙烷，R3 係選自氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、第三丁 140905.doc -19· 201012817 :或環丙基f基且甲基或乙基，或 結之氮及硫原子一起形成視情況含有選自n、〇、二卜 =子的飽和Μ飽和4員、5員或6員雜環，而該雜環之 :原子可視情況帶有_個基團〜任何組合且而該額外 N原子視情況可帶有Re，且其令： /係選自齒素、Cl-C4燒基、Ci伽基、C3_C6環烧 、C2-C6烯基、C2_C6㈣基或C2_C6块基、c…院氧 c2 (：6稀氧基、C2_Cj氧基、C1_C^烧氧基或
烧硫基，且 係選自氫、。丨_。4烷基、Ci_C4鹵烷基、環烷基、 c3-c6 烯基、c3_c6 南烯基、炔基、c(〇)Rc、 C(0)0Ra、c(〇)NRaRb4c(S)NRaRb。 本發明之尤其較佳化合物為如下式⑴之磺醯亞胺基胺化 «物’其中Het為且其中γ係選自氟基、氣
基/臭基、碘基或(^-〇：4鹵烷基且ρ為1，其中Q為CN，η為 〇’R係選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、 第二丁基或環丙基甲基且R4為甲基或乙基，或R3及R4連同 其所鍵結之氮及硫原子一起形成視情況含有選自N、〇、s 之額外雜原子的飽和或不飽和4員、5員或6員雜環，而該 雜環之碳原子可視情況帶有1或2個基團Rd之任何組合且而 該額外N原子視情況可帶有Re，且其中：
Rd係選自鹵素、Cl_c4烷基、Cl_C4鹵烷基、C3-C6環境 基、c2-c6稀基、C2_C6鹵烯基或C2_C6炔基、Ci_C6烷氣 140905.doc -20- 201012817 基、c2-c6烯氧基、C2-C6炔氧基、Ci_c6鹵烷氧基或Ci_c6 院硫基’且
Re係選自氫、C〗-C4烧基、（VC4鹵烷基、（：3_(：6環烷基、 c3-c6 烯基、C3-C6 鹵烯基、c3-C6 炔基、C(0)Rc、 C(0)0Ra、C(0)NRaRb或 C(S)NRaRb。 本發明之尤其較佳化合物為如下式⑴之磺醯亞胺化合 物，其中Het為（丫七^^，且其中Y係選自鹵素或C丨_c4
鹵烷基且p為1，Q為CN，η為〇且R3及R4連同其所鍵結之氮 及硫原子一起形成未經取代之異噻唑啶或未經取代之[丨二] 硫氮雜環己烷環。 較佳化合物之實例 該等尤其較佳化合物之實例為式（I_A)化合物，其中Rl、 R、R、R及Het具有表c.I之第匚」列至c.3〇8列中之任一 列所給出之含義。 R3
Het
//w 0 N-CN Ο-A) i該等尤其較佳化合物之實例亦為式（I_B)化合物，其中 R R、R、R及Het具有表C.I之第C1列至C3〇8列中之 任一列所給出之含義。 140905.doc •21 · 201012817 R°
NO, R4 表 C.I :
140905.doc -22- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 8. cr H H H ch3 9. H H H ch3 10. I H H H ch3 11. Cr* H H H ch3 12. J H H H c2h5 13. f3c^ 0 H H H c2h5 14. cif2c〆 〇r# N H H H c2h5 15. ci3〆 c H H H c2h5 16. hf2c^ c r# H H H c2h5 140905.doc -23- 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 17. ,#
H
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H C2H5
F
N- F 18.
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H C2H5 19.
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H c2h5 21.
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H c2h5 22.
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H C2H5 23.
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H CH3 ch3 24.
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H CH3 ch3 25. XT cif2c n
H
H CH3 ch3 140905.doc •24· 201012817
140905.doc -25· 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 35. f3c^ 5 /# H H ch3 c2H5 36. cif2c^ c 、/# H H ch3 C2H5 37. ci3〆 c /# H H ch3 C2H5 38. hf2c〆 c 、/# H H ch3 C2H5 39. FvC F H H ch3 C2H5 40. cl:o H H ch3 c2h5 41. T cr 5 H H ch3 C2H5 42. H H ch3 c2H5 43. 1 H H ch3 c2h5 140905.doc -26- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 44. Cr# ο—7 H H ch3 C2H5 45. c人J H H c2h5 ch3 46. f3c 丄 H H c2h5 ch3 47. XT cif2c n H H C2H5 ch3 48. H H C2H5 ch3 49. XT hf2c n H H C2H5 ch3 50. F H H C2H5 ch3 51. Cl^w# c人一 H H C2H5 ch3 52. c人一 H H C2H5 ch3 140905.doc -27- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 53. H H c2h5 ch3 54. H H c2h5 ch3 55. Cr# Q」 H H c2h5 ch3 56. c人J H H c2h5 C2H5 57. X7# f3c入〆 H H c2h5 c2h5 58. XT cif2c n H H c2h5 C2H5 59. C13C 人 nJ H H c2h5 C2H5 60. XT hf2c n H H c2h5 C2H5 61. rr# F H H c2h5 c2h5 140905.doc -28 - 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 62. cr 0 H H c2h5 C2H5 63. cr /# H H C2H5 C2H5 64. H H C2H5 C2H5 65. f3c 八 SA# H H C2H5 C2H5 66. Cr# 〇—7 H H C2H5 c2h5 67. 5 /# H H CH2-CH2-CH2 68. F, 0 /# H H CH2-CH2-CH2 69. cif2c〆 r# H H CH2-CH2-CH2 70. Cl〆 c H H CH2-CH2-CH2 71. jC hf2c n r# H H CH2-CH2-CH2 140905.doc -29- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4
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H
H
H CH3 ch3 ch3 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 H CH3 H CH3 H CH3 140905.doc -30- 201012817
140905.doc -31 - 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 90.
H CH3
H C2H5 91.
#
H CH3
H C2H5
CIFX N 92.
H CH3
H C2H5
Cl. 93.
#
H CH3
H C2H5 hf2c n 94.
F
F #
H CH3
H c2h5 95.
H ch3
H C2H5 96.
H ch3
H C2H5 cr 97.
H CH3
H C2H5 98.
f3c< 、#
H CH3
H C2H5 140905.doc -32- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 99. <cy Q」 -# H ch3 H c2h5 100. H ch3 ch3 ch3 101. F3C 人 r# H ch3 ch3 ch3 102. XT cif2c n H ch3 ch3 ch3 103. 。13。人〆 r# H ch3 ch3 ch3 104. JC HF2C H ch3 ch3 ch3 105. A F γ# H ch3 ch3 ch3 106. r"# H ch3 ch3 ch3 107. Cl 人 r"# H ch3 ch3 ch3 140905.doc -33- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 108. H ch3 ch3 ch3 109. Λ H ch3 ch3 ch3 110. Cr# H ch3 ch3 ch3 111. A H ch3 ch3 c2h5 112. f3c^ 0 H ch3 ch3 c2h5 113. cif2c〆 c r# H ch3 ch3 c2h5 114. CI3C〆 c H ch3 ch3 c2h5 115. hf2c^ or# N H ch3 ch3 c2h5 116. F H ch3 ch3 c2h5 140905.doc -34- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 117. 118. 119. 120. 121. 122.
H CH3 CH3 C2H5 H CH3 CH3 C2H5 H CH3 CH3 C2H5 H CH3 CH3 C2H5 H CH3 CH3 C2H5 H CH3 C2H5 CH3
125. ch3 c2h5 ch3
H ch3 c2h5 ch3 140905.doc -35- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4
F
# H CH3 C2H5 CH3 # H CH3 C2Hs CH3 130.
H CH3 C2H5 CH3 131.
H CH3 C2Hs CH3 132.
H CH3 C2Hs CH3 133.
H CH3 C2H5 C2H5
H
H ch3 c2h5 c2h5 ch3 c2h5 c2h5 140905.doc -36· 201012817 編號 136.
Cl
Het R1 R2 R3 R4 137. 138. 139. 140. 141. 142. 143. 144. 5c^n^
#
I
Cl’、s/、#
# o
H
H
H
H
H
H
H
H
H CH3 ch3 CH, CH3 CH, CH3 ch3 ch3 ch3 C2H5 c2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 CH2-CH2-CH2 140905.doc -37- 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 145.
r^V# f3c 丄 J
H CH3 CH2-CH2-CH2 146.
#
H CH3 CH2-CH2-CH2
cif2c N 147.
XTcue N
H CH3 CH2-CH2-CH2 148. XT hf2c n
H CH3 CH2-CH2-CH2 149.
F
F #
H CH3 ch2-ch2-ch2 150.
H CH3 CH2-CH2-CH2 cr 151. F、cr 、ir ,#
H ch3 CH2-CH2-CH2 152.
Cl
S #
H CH3 CH2-CH2-CH2 153.
F
#
H CH3 CH2-CH2-CH2 140905.doc -38- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 154. Q」 H ch3 CH2-CH2-CH2 155. j 5 CH2-CH2 H ch3 156. f3〆 0 CH2-CH2 H ch3 157. cif2c^ XT N ch2-ch2 H ch3 158. ci3c〆 c CH2-CH2 H ch3 159. hf2c〆 c r# CH2-CH2 H ch3 160. pV F c CH2-CH2 H ch3 161. Cl、 cr CH2-CH2 H ch3 162. cr CH2-CH2 H ch3 140905.doc -39- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 163. CH2-CH2 H ch3 164. I CH2-CH2 H ch3 165. CH2-CH2 H ch3 166. i cr 〆# CH2-CH2 H C2H5 167. f3c^ 0 /# ch2-ch2 H C2H5 168. cif2c〆 c r# CH2-CH2 H C2H5 169. ci3c〆 0 /# CH2-CH2 H C2H5 170. hf2c〆 c CH2-CH2 H C2H5 171. F CH2-CH2 H C2H5 140905.doc -40- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 172. Cl^ 0 /# CH2-CH2 H C2H5 173. T cr CH2-CH2 H C2H5 174. CH2-CH2 H C2H5 175. CH2-CH2 H c2h5 176. Cr# CH2-CH2 H c2h5 111. 5 ch2-ch2 ch3 ch3 178. F, 0 /# CH2-CH2 ch3 ch3 179. cif2c〆 r# CH2-CH2 ch3 ch3 180. Cl3〆 c CH2-CH2 ch3 ch3 181. hf2c〆 c r# CH2-CH2 ch3 ch3 140905.doc -4】· 201012817 編號182.
Het
R1 # CH2-CH2 R2 R3 R4 ch3 ch3 183. 184. 185. 186. 187. 188. 189. 190.
CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3
ch3 ch3 ch3 c2h5 ch3 c2h5 ch3 C2H5 140905.doc • 42· 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 191.
# CH2-CH2 ch3 C2H5
CI3C N 192.
HF2C N
# CH2-CH2 ch3 C2H5 193.
# CH2-CH2 ch3 c2H5 194.
I CH2-CH2 ch3 C2H5 195. CH2-CH2 ch3 C2H5 196.
CI，\S/、# CH2-CH2 ch3 C2H5 197.
F3cr^\s/、# CH2-CH2 ch3 C2H5 198.
# o CH2-CH2 ch3 C2H5 199.
Cl
# CH2-CH2 c2h5 ch3 140905.doc -43- 201012817 編號 200. 201.
R1 CH2-CH2 CH2-CH2 R2 R3 R4 C2H5 ch3 c2h5 ch3 202. 203. 204.
CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 C2H5 ch3 C2H5 ch3 c2h5 ch3 205. 206. 207. 208.
CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 c2h5 ch3 C2H5 ch3 C2H5 ch3 c2h5 ch3 140905.doc •44· 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 209. 0—^ CH2-CH2 C2H5 ch3 210. 0； CH2-CH2 c2h5 c2h5 211. F3〆 0 CH2-CH2 c2h5 C2H5 212. cif2c〆 r# CH2-CH2 C2H5 C2H5 213. ci3c〆 c 〆# CH2-CH2 c2h5 C2H5 214. hf2c〆 c r# CH2-CH2 c2h5 C2H5 215. pV F c CH2-CH2 C2H5 c2h5 216. C丨、 cr /# ch2-ch2 c2H5 c2h5 217. 1 cr /# ch2-ch2 C2H5 C2H5 140905.doc -45- 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 218.
Cl，丫、# ch2-ch2 C2H5 C2H5 219.
f3c^'s # CH2-CH2 C2H5 C2H5 220.
# O CH2-CH2 C2H5 C2H5 221.
Cl
# CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 222. f3c 丄 d CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 223. cif2c n
# CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 224. CLC^N^ CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 225. XT hf2c n ch2-ch2 CH2-CH2-CH2 226.
# CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 140905.doc -46- 201012817
編號 227. 228. 229. 230. 231. 232. 233. 234. 235. 236.
Het R1 R2 R3 R4
# #
#
CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 ch2-ch2 CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2 ch3 h ch3 ch3 h ch3 ch3 h ch： ch3 h ch： ch3 h ch3 140905.doc -47- 201012817 編號
Het R1 R2 R3 R4 237.
F
F # CH3 ch3
H CH3 238.
Cl· ,# CH3 ch3
H CH3 239. F> ,# CH3 ch3
H CH3 CK 'Ν' 240.
ch3 ch3
H CH3 241.
ch3 ch3
H CH3 242.
# O ch3 ch3
H CH3 243. ch3 CH,
H c2h5 244.
# ch3 ch3
H c2h5 245. XT cif2c n ch3 ch3
H C2H5 140905.doc -48- 201012817
編號 246. 247. 248. 249. 250. 251. 252. 253.
R1 R2 R3 R4 CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 H C2H5 H C2H5 H C2H5 H C2H5 H C2H5 H C2H5 H C2H5 CH3 CH3 H c2h5 ch3 ch3 CH3 CH： 140905.doc -49- 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 255. f3c^ 0 ch3 ch3 ch3 ch3 256. cif2c^ c r# ch3 ch3 ch3 ch3 257. C13C〆 c /# ch3 ch3 ch3 ch3 258. hf2c^ c 、/# ch3 ch3 ch3 ch3 259. F丫 F c /# ch3 ch3 ch3 ch3 260. % cr ch3 ch3 ch3 ch3 261. cr 5 ch3 ch3 ch3 ch3 262. ch3 ch3 ch3 ch3 263. ch3 ch3 ch3 ch3 140905.doc -50- 201012817
編號 Het R1 R2 R3 R4 264. c y# ch3 ch3 ch3 ch3 265. 5 ch3 ch3 ch3 c2h5 266. F, c /# ch3 ch3 ch3 c2h5 267. cif2c〆 N r# ch3 ch3 ch3 c2h5 268. ci3c〆 c ch3 ch3 ch3 c2h5 269. hf2c〆 r# ch3 ch3 ch3 c2h5 270. pV F c N r# ch3 ch3 ch3 c2h5 271. Cl、 Λ ch3 ch3 ch3 c2h5 cr 272. ch3 ch3 ch3 c2h5 cr 140905.doc -51 - 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 273. ch3 ch3 ch3 C2H5 274. ch3 ch3 ch3 C2H5 275. Cr# Q」 ch3 ch3 ch3 C2H5 276. /# ch3 ch3 c2h5 ch3 277. f3〇^ 0 ch3 ch3 c2h5 ch3 278. cif2c〆 a# N ch3 ch3 c2h5 ch3 279. ch3 ch3 c2h5 ch3 280. hf2c〆 N ch3 ch3 C2H5 ch3 281. pV F 〇r# N ch3 ch3 c2h5 ch3 140905.doc -52- 201012817
編號 282. 283. 284. 285. 286. 287. 288. 289. 290.
Het
# R1 R2 R3 R4 ch3 ch3 c2h5 ch3 # ch3 ch3 c2h5 ch3
ch3 ch3 c2h5 ch3 CH3 ch3 c2h5 ch3 ch3 ch3 c2h5 ch3 CH3 ch3 c2h5 c2h5
CH3 ch3 c2h5 c2h5
ch3 ch3 c2h5 c2h5 140905.doc -53· 201012817 編號 Het R1 R2 R3 R4 292. pV F ch3 ch3 c2h5 C2H5 293. cr 0 ch3 ch3 C2H5 C2H5 294. cr 0 ch3 ch3 C2H5 C2H5 295. jn ch3 ch3 C2H5 C2H5 296. jr\ ch3 ch3 c2h5 C2H5 297. Cr# Q」 ch3 ch3 c2h5 C2H5 298. Cl〆 0 ch3 ch3 CH2-CH2-CH2 299. F, c 、〆# ch3 ch3 CH2-CH2-CH2 300. XT cif2c n ch3 ch3 CH2-CH2-CH2 140905.doc -54- 201012817
在表C.I中，Het之「#」表示式I中之鍵。 該等尤其較佳化合物之其他實例為式（Ι-C)化合物，其中 R3、R4及Het具有表C.II之第C.309列至C_396列中之任一列 所給出之含義。 140905.doc •55- 201012817
Het
R——N 0’V (l-C)
'CN 該等尤其較佳化合物之其他實例亦為式（I-D)化合物，其 中R3、R4及Het具有表C.II之第C.309列至C.396列中之任一 列所給出之含義。
Het
表 C.II : 編號 Het R3 R4 309. H ch3 310. r"v# f3c 丄 2 H ch3 311. XT cif2c n H ch3 312. CI3C 人 Θ H ch3 140905.doc -56- 201012817
編號 Het R3 R4 313. XT hf2c n H ch3 314. F H ch3 315. CIYW# H ch3 316. H ch3 317. αΛ^# H ch3 318. F3d H ch3 319. <ry# 〇」 H ch3 320. H c2h5 321. r^V# f3c 丄 2 H c2h5 140905.doc -57- 201012817 編號 Het R3 R4 322. cif2c〆 (T N H c2h5 323. ci3c」 H c2h5 324. X： hf2c n 、/# H C2H5 325. fV F c H C2H5 326. c，)〇 H c2H5 327. F^o H C2H5 328. H c2H5 329. A H c2h5 330. cr H C2H5 140905.doc •58- 201012817 參 Φ 編號 331. 332. 333. 334. 335. 336. 337. 338. 339.
Het R3 R4 万
cif2c n CH3 ch3 ch3 ch3 # CH3 ch3 CLC^N^ ch3 ch3 ch3 ch3 HF.
F
F # ch3 ch3
Cl、cr 'NT ,# ch3 ch3 F、八
C|/ 、NT
ch3 ch3 ch3 ch3 140905.doc -59- 201012817 編號 Het R3 R4 340. jn f3c 八 SA# ch3 ch3 341. <y# 〇」 ch3 ch3 342. r"V# c人J ch3 c2h5 343. f3c 丄 Θ ch3 c2h5 344. iT cif2c n ch3 C2H5 345. r^V# CI3C 人 J ch3 C2H5 346. XT# hf2c n ch3 c2h5 347. F ch3 C2H5 348. 。1人少 ch3 C2H5 140905.doc -60· 201012817 編號 Het R3 R4 349. τ cr 1 ch3 C2H5 350. ch3 C2H5 351. A ch3 c2h5 352. Cr# ch3 c2h5 353. J /# c2h5 ch3 354. F〆 0 /# C2H5 ch3 355. cif2c^ r# C2H5 ch3 356. ci3〆 c C2H5 ch3 357. hf2c^ c r# C2H5 ch3 140905.doc -61 - 201012817 編號 Het R3 R4 358. F c2h5 ch3 359. X/ c2h5 ch3 360. c2h5 ch3 361. d c2h5 ch3 362. c2h5 ch3 363. 〇r# 0」 c2h5 ch3 364. i^V# c2h5 c2h5 365. I^V# f3c 丄 Θ c2h5 c2h5 366. r"V# cif2c^n^ c2h5 c2h5 140905.doc •62- 201012817
編號 Het R3 R4 367. CI3C〆 C /# c2h5 C2H5 368. hf2c〆 C r# c2h5 C2H5 369. FV F c 、/# c2h5 C2H5 370. cr A c2h5 C2H5 371. cr A C2H5 c2h5 372. C2H5 C2H5 373. C2H5 C2H5 374. cr C2H5 C2H5 375. J 0 CH2-CH2-CH2 140905.doc -63- 201012817 編號 Het R3 R4 376. f3c^ 0 /# CH2-CH2-CH2 377. cif2c〆 c r# CH2-CH2-CH2 378. ci3。/ Q CH2-CH2-CH2 379. hf2c〆 C 、〆# CH2-CH2-CH2 380. pV F c r"# ch2-ch2-ch2 381. /# CH2-CH2-CH2 382. cr 5 /# CH2-CH2-CH2 383. CH2-CH2-CH2 384. J~\ CH2-CH2-CH2 140905.doc -64- 201012817 編號
Het R3 R4 385. 386. 387. 388. 389. 390. 391.
F CH2-CH2-CH2 ch2-ch2-ch2-ch2 CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2 392. 393.
# CH2-CH2-CH2-CH2 # ch2-ch2-ch2-ch2 140905.doc -65- 201012817
在表C.II中，Het之「#」表示式I中之鍵。 製備方法 本發明之式（I)化合物可（例如）根據如下文所述之製備方 法及製備流程來製備。 製備式（I)之磺醯亞胺基胺化合物之方法： 在以下流程及方法中，若未另外說明，則所用式中之取代 基、變數及指數之定義對應於上文關於式（I)所給出之定義。 140905.doc 66- 201012817 流程A :
BrCN,鹼 或 ΗΝ〇3, Α〇2〇 步驟A4
步驟A.l : 因此，可藉由在合適溶劑中用適當氧化劑處 理使式（V)之次續醢胺（sulfenamide)氧化成相應亞確酿胺 (sulfinamide)(III)。較佳用過氧化氫進行氧化。可用之溶 劑為水；乙腈；羧酸，諸如乙酸、三氟乙酸、丙酸；醇， 諸如甲醇、乙醇、異丙醇、第三丁醇、六氟異丙醇；氯化 烴，諸如二氣甲烷、1,1,2,2-四氣乙烷；或酮，諸如丙酮 或曱基乙基酮。反應可藉由添加諸如三氟乙酸或過氯乙酸 之強酸來催化。諸如五氧化二釩、鎢酸鈉之金屬化合物亦 為合適之催化劑。其他較佳之氧化劑為過酸，諸如過乙 酸、過三氟乙酸或3 -氣過氧苯曱駿。 尤其較佳之氧化劑為過氧化氫（在六氟異丙醇存在下）或 140905.doc -67- 201012817 3-氣過氧苯曱酸（在低於〇〇c之溫度下）或過碘酸鈉。 較佳之溶劑為二氣甲烷、氯仿或乙腈且在過碘酸納為氧 化劑之狀況下包括水及醇（諸如曱醇或乙醇）。 步驟A.2 :合成亞磺醯胺（III)之一不同途徑利用在合適 溶劑中於鹼存在下胺（VI)與亞磺醯氣（VI1)之間的偶合。 合適之鹼一般為無機化合物’諸如鹼金屬及鹼土金屬氧 化物’諸如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣及;氧化鎂；鹼金屬及 鹼土金屬碳酸鹽’諸如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸铯 及碳酸鈣；以及鹼金屬碳酸氫鹽，諸如碳酸氫鈉；鹼金屬 及驗土金屬醇鹽，諸如曱醇納、乙醇納、乙醇鉀及第三丁 醇卸；此外有機鹼’例如第三胺（諸如三曱胺、三乙胺' 一異丙基乙基胺）及N-曱基旅咬、η比咬、經取代之„比咬（諸 如二甲基比咬、二曱基0比咬及4_二甲基胺基〇比啶）以及雙環 胺。尤其較佳為諸如碳酸納、碳酸卸、碳酸絶、三乙胺及 碳酸氫鈉之驗。 較佳使用諸如三乙胺或二異丙基乙基胺之第三胺驗 及諸如一氣甲烧、氯仿或二甲基子酿胺之溶劑。 步驟 A.3 :可如 J. Org. Chem. 1989, 54, 986-988中所概述藉 由在高溫下於非質子性溶劑中在濃硫酸存在下與疊氮化鈉 一起培養使式（III)之亞磺醯胺轉化為相應磺醢亞胺基胺 (II) °為避免在高溫下處理有害疊氮酸，此轉化可替代地 在較低溫度（例如0°c )下使用發煙硫酸（oleum)作為酸來達 成。亦可藉由與0-菜基項醯基胲反應使式（ΙΠ)之亞績醯胺 亞胺化（參見 J. Org. Chem·, 39, 16, 1974, 2458-59)。二氣甲 140905.doc -68- 201012817 娱*或氯仿為此等轉化之較佳溶劑。 步驟Α·4:可自磺醢亞胺基胺（II)藉由使亞胺之氮原子 氰化或硝化來獲得式⑴之ΛΓ-硝基-磺醯亞胺基胺或氰基_ 磺醯亞胺基胺。為引入氰基，在諸如愚#•二甲基胺基吡啶 之驗存在下將磺醯亞胺基胺與溴化氰一起培養。藉由在適 度高溫下於作為催化劑之乙酸酐及硫酸存在下使磺醯亞胺 基胺（π)與硝酸反應來達成硝化（參見Synthesis，1986，5, 426-7) ° 步驟 A.5 :亦可如 Beilstein J. 〇f 〇rg. Chem. 2007, 1中所概述藉由在諸如第三丁醇鉀之鹼及諸如N-氣代丁二 醯亞胺之合適氣化劑存在下與氰胺反應使相應亞磺醯胺 (III)亞胺化來獲得式⑴之N-氰基-續醯亞胺基胺。 製備方法中之其他個別途徑概述如下。 其中Q表示CN之式（Id)之7V-氰基磺醯亞胺基胺可由流程 B中所說明之溫和且有效之方法來製備。 流程B :
R3 (V) 在〇°C或周圍溫度下於氰胺存在下用二乙酸氧碘苯 (i〇d〇S〇benzene diacetate)使式（V)之次磺醯胺氧化得到相應 亞磺醯亞胺基胺（sulfiliminamide)(VILl)。此轉化可在諸如 二氣甲烷或乙腈之合適溶劑中進行。可藉由在諸如碳酸鉀 140905.doc •69· 201012817 或碳酸氫鉀之鹼存在下使用間氣過苯曱酸氧化來達成亞磺 醯亞胺基胺（VII.1)至相應磺醯亞胺基胺（Id)之轉化。諸如 乙醇與水之混合物的極性質子性溶劑為較佳溶劑；然而， 若亞磺醯亞胺基胺起始物質在二氣甲烷中充分可溶，則可 使用此溶劑。 式（II)之磺醯亞胺基胺亦可使用如流程C及D中所說明之 替代途徑自次磺醯胺（V)起始來製備。 流程C :
因此，在催化性乙酸铑（II)存在下使次磺醯胺（V)與ΑΓ-氣-對曱苯磺醯胺（氯胺T)及鹼反應或與4-曱基-#-(苯基伸 碘基）-苯磺醯胺反應得到7V-甲苯磺醯基-亞磺醯亞胺基胺 (VIII)。諸如二氣曱烷或乙腈之極性非質子性溶劑為此轉 化之較佳溶劑。可藉由在諸如碳酸鉀之鹼存在下用間氣過 苯甲酸（mCPBA)氧化使iV·甲苯項醯基-亞績醢亞胺基胺 (VIII)轉化為相應甲苯磺醯基-磺醯亞胺基胺（Ιχ)。或 者’亦可在諸如二氣曱烷、氣仿或乙腈之合適溶劑中於催 化性三氣化釕或類似催化劑存在下使用過碘酸鈉水溶液來 140905.doc -70· 201012817 製備磺醯亞胺基胺（ιχ)。可藉由在周圍溫度下用濃硫酸處 理ΛΑ-甲苯磺醯基-磺醯亞胺基胺（IX)來達成甲苯磺醯基的移 除以得到磺醯亞胺基胺（II)。 自次磺醯胺（V)製備磺醯亞胺基胺（II)之另一途徑概述於 流程D中。 流程D :
在諸如二乙酸姥之催化劑及諸如氧化鎂之驗存在下使次 磺醯胺（V)與二乙酸氧碘苯及三氟乙醯胺反應得到經三 0 氟乙醯基保護之亞磺醯亞胺基胺（X)。反應較佳在諸如二 氯甲烷之極性非質子性溶劑中進行。在鹼存在下用間氯過 . 苯甲酸或在諸如三氣化釕之催化劑存在下用過蛾酸納水溶 液使式（X)之亞磺醯亞胺基胺氧化得到經三氟乙醯基保 護之磺醯亞胺基胺（XI)。在質子性溶劑中將此等中間物與 鹼一起培養使得三氟乙醯基去保護以得到磺醯亞胺基胺 (II)。較佳使用於諸如曱醇或乙醇之溶劑中之碳酸鉀作為 驗。 140905.doc -71- 201012817 流程A至D中之式（V)之次磺醯胺起始物質可使用如流程 E中所說明之若干不同途徑來製備。 流程E : 步驟E1: α2 或 sqp2 或 ncs
(Μ.4) 步驟Ε3: 鄰苯二甲醯亞胺,Br2 (^2) 步驟Ε.4: ΗΑ
(VI.7)
(VI.2) 步驟Ε.1 ·· 硫醇（VI.2)氯化所獲得之式（VI.3)之次磺醯鹵 表示最早已知之次續酿基轉移試劑（參見，例如Chem. Rev. 1989, 89 (4), 689-712)。硫醇氯化之較佳條件包括在諸如 二氣曱烷或甲苯之非質子性溶劑中且在諸如三乙胺或吡啶 之氮鹼存在下使用氯氣、硫醯氣或氣代丁二醯亞胺作為 氣化試劑。在胺鹼存在下使所得次磺醯鹵與胺（VI)反應以 清除在極性非質子性溶劑中所釋放之鹽酸，得到所要次磺 醯胺（V)。 步驟 E.2 :亦可如 J. Org. Chem. 1977, 31, 2842-2846 中 所述自硫醇磺酸酯（VI.5)起始藉由與胺（VI)反應來得到次 磺醯胺（V)。硫醇磺酸酯中間物可易於藉由在鹼存在下使 用其中LG表示離去基（諸如鹵基、三氟曱磺酸酯基等）之適 140905.doc •72- 201012817 當烷基化劑R4-LG(VI.4)使硫代磺酸（或其鹽）s-烷基化而得 到。 步驟 E.3 :因此，亦可如 Tetrahedron Lett. 1971，52, 4953-4956中所述在周圍溫度或高溫下使根據Tetrahedron 1997，53 (42)，14411-14416中所概述之條件自琉醇（νΐ 2)及 鄰苯二甲醯亞胺製備之次磺醯亞胺（sulfeniniide)(VI.6)與胺 (VI)反應以得到次磺醯胺（V)。諸如二氣甲烷或甲苯之非質 子性溶劑對此轉化而言為較佳的。
步驟E.4 .二硫醚（VI. 7)之金屬離子輔助型斷裂及隨後 與胺（VI)反應表示自硫醇（VI.2)起始得到次確醯胺（v)之另 一途徑（參見，例如 J. Org. Chem· 1977，42，967-972)。較 佳使用單價銀-I及二價汞-II鹽，諸如確酸銀、乙酸銀或氣 化汞β 其中R3及R4形成飽和5員或6員環（意謂Γ等於1或2)之式 (XIII)之環狀次磺醯胺亦可如流程F中所概述來製備。 流程F :
R1\ R2 Rd1\ Rd2 R' Rd6
Rds/V '6 (XII) 因此’如Heterocycles 1985，23 (8)，1897-1900中所述， 高溫能夠使烯丙基亞颯（XII)進行米斯羅-埃文斯重排 (Mislow-Evans rearrangement)，接著胺氮原子攻擊瞬間產 140905.doc -73- 201012817 生之次磺酸烯丙酯，使得分子内環閉合成相應環狀次磺醯 胺（XIII)。此轉化較佳在諸如環己烷或乙酸乙酯之非質子 性/谷劑中進行。烯丙基亞礙中間物（XII)可如上文所引用之 參考文獻中所概述衍生自丙烯醛或由熟習此項技術者所知 之標準合成方法自不同起始物質獲得。在流程F中，Rdi_ Rd6係彼此獨立地且與r無關地選擇且對應於如先前所定義 iRd ’且q可表示選自〇、1或2之整數。 其中R3及R4形成飽和5員環之式（XVI)之環狀次磺醯胺亦 可如流程G中所述自硫雜環丁烷衍生物（χιν)起始來獲得。 流程G :
因此，如Monatshefte fiir Chemie 1985，116 (10)，1153- 1164中所述在第一胺存在下使式（χιν)之硫雜環丁烷與第 三丁基次氣化物反應得到式（XV)之亞磺醯亞胺 (sulfilimine)。在周圍溫度或高溫下此等亞磺醢亞胺（χν) 重排以得到相應噻唑啶（χΥΙ)。此轉化之較佳溶劑為氣 仿0 140905.doc •74· 201012817 流程Η : 9 Rd1\ Rd2 Rd\ Rde
Rd3/ Rd4 (XVII) 或 〇 Rd1 〇d2 Rd5 Rd6
CN
VN 去保護 3|*2或〇2或 NBS或NCS 或 so2ci2 (XIX) nh2cn 氧化劑 (IV) oRSAN 乂(RdC^^r 氧化 O K,^1(R-)r-tp\ r (XXI) (XX) LG (XXII) 烷基化 或 光延反應 (R 「 (lc) 其中R及R形成飽和5員或6員環（亦即，r等於i*〗），q 表示選自0、1或2之整數且Rd如先前所定義之式（Ic)之環狀 磺醯亞胺基胺亦可如流程所概述來製備，其中Rdl_Rd6 係彼此獨立地且與!*無關地選擇且對應於如先前所定義之 R且…為q-C4烷基，其中碳原子可帶有1或2個選自苯 土 C4燒基、C!-C4鹵烧基或c2-C6烯基之基團的任何組 合0 因此，可藉由在諸如„比啶之驗存在下與諸如ΒΓ2、Cl2、 140905.doc •75- 201012817 NBS、NCS或S02C12之試劑一起培養使經胺甲醯基保護之 胺基二硫醚（XVII)或胺基硫醇（XVIII)轉化為環狀次磺醯胺 (XIX)。此轉化較佳在諸如二氣曱烷或曱苯之非質子性溶 劑中進行。 可自次磺醯胺（XIX)藉由在諸如二乙酸氧碘苯或第三丁 基次氯化物之氧化劑存在下與氰胺或氰胺鈉反應來獲得亞 磺醯亞胺基胺（XX)。此轉化係在諸如二氯甲烷或乙腈之合 適溶劑中進行。 可藉由使用（例如）NaOCl水溶液或第三丁基次氯化物作 為氧化劑氧化來達成亞磺醯亞胺基胺（XX)至相應經胺甲醯 基保護之磺醯亞胺基胺（XXI)的轉化。此轉化較佳在H20與 諸如二氯甲烷之氯化溶劑的兩相混合物中且在諸如溴化四 丁基銨之相轉移催化劑存在下進行。 如（例如）T. M. Greene, P. G. M. Wuts，Protecting Groups in Organic Chemistry，第 3版，John Wiley & Sons, New York 1999中所詳述，視殘基Ra之性質而定，可由適合於相 應保護基之方法來達成胺基曱酸酯基去保護以得到環狀磺 醯亞胺基胺（IV)。 式（Ic)之磺醯亞胺基胺可自未經保護之磺醯亞胺基胺 (IV)藉由在極性非質子性溶劑中於鹼存在下用合適之類似 物（XXII)(其中LG表示適當離去基（例如鹵基））烷基化而得 到。如 Ο. Mitsunobu, Y. Yamada, Bull. Chem. Soc. Japan 1967, 40, 2380-2382中所詳述，此轉化較佳在光延條件 (Mitsunobu-condition)下在（XXII)為醇衍生物（LG = OH)之 140905.doc -76- 201012817 情況下進行。 若個別化合物不可經由上文所述之途徑製備，則其可藉 由自其他化合物I衍生或藉由對所述合成途徑進行習慣性 修改來製備。 反應混合物係以習用方式處理，例如藉由與水混合，使 各相分離，且適當時藉由（例如）在氧化鋁或矽膠上進行層 析來純化粗產物。一些中間物及最終產物可以無色或淡棕 色黏性油狀物之形式獲得，其在減壓下且在適度高溫下自 揮發性組分分離或純化。若獲得呈固體狀之中間物及最終 產物，則其可藉由再結晶或蒸煮而純化。 害蟲 式I化合物及其鹽尤其適合於有效控制諸如蜘蛛類動 物、多足類動物及昆蟲之節肢動物類害蟲以及線蟲。 式I化合物尤其適合於有效對抗以下害蟲： 鱗翅目（[epWopiera)昆蟲，例如小地老虎 yph/ow)、黃地老虎（Jg⑺沿、棉葉波紋葉蛾 (Alabama argillacea)、黎 I 氣蛾（Anticarsia gemmatalis)、 蘋實巢蛾c^«_/wge//a)、丫 紋夜蛾 gamma)、松樹尺擭pzWarzw·?)、後黃小捲蛾 (Cacoecz'a 、棉褐帶捲蛾、小 冬蛾t (Cheimatobia brumata)、雲衫卷嗓織（Choristoneura fumiferana)、® ^ A {Choristoneura occidentalism ' 美洲黏 A (Cirphis unipuncta)、蘋果蠹蛾 pomonella) ' ^ ^ ^ A (Dendrolimus pini) ' If 140905.doc -77- 201012817 {Diaphania nitidalis)、巨座玉米螟 以⑽山、埃及金剛鑽（五『―如、小玉米螟 {Elasmopalpus、葡萄螟蛾（五叩〇ec出a ⑽_奸//4、歐洲松枝峨（五6〇Μ/—α)、粒膚地老虎 (化/加 iMhera«ea)、大蠟螟（仏则//o„e//a)、李小 ♦心 ha (Grapholitha funebrana)、梨'\、食心蟲^ (Grapholitha mohia)、棉鈐蟲arw取ra)、美洲菸葉蛾 (//e/ioi/n) Wresce;^)、美洲棉鈴蟲zea)、菜螟 (HeUula undalis)、灰裙尺雙蛾（Hiberfjia de，〇Iiaria)、美画 白蛾（Hyphantria CM«ea)、蘋果巢蛾（7^po„oweMia 则/ί⑽//Mi)、番祐蠹蛾（欠6的r/a沙c〇per5/cW/a)、鐵杉尺蠖 (_Law6山‘《<3 /ϊ·5〇β//α"ίβ)、甜菜夜蛾（上叩知exfgwa)、咖 啡潛葉蛾（ΖβΜί；ορίβΓα co分ee//a)、旋紋潛葉蛾（[ewc〇wera 5eiie//a)、斑點潛葉蛾（£z7；2〇c〇"e出 、葡萄裂 果小捲蛾6oira«a)、黃綠條棋siiciica/z··?)、 舞毒蛾（Z>W£mzWa ifepar)、僧尼毒蛾（AyWawiri_£7 wowac/m)、 窄翅潛葉蛾（Ayowe/ia c/erA：e//a)、天幕毛蟲（Ma/aco«sowfl «ewsirz'a)、甘藍仪蛾（Ma/nesira hrawicae)、花旗松毒蛾 (Org少ία pjewi/obwgaia)、歐洲玉米模（Owhm'a ««δζ7α"·〇、 冬氣織{Panolis flammea)、红龄氣{Pectinophora gossypiella)、 雜色地老虎（PerWroma sawcia)、圓掌舟蛾（P^za/era bucephala)、馬鈐薯塊莖蛾（P/jiAor/maea opercw/e/Za)、橘 細潛蛾〇P办//〇(«&沿 Wire//a)、大菜粉蝶（Pierb 、 售辕綠良喊(Plathypena scabra)、ή、1 蛾（Plutena xylostella)、 140905.doc .78 - 201012817 大豆夜蛾 mc/wt/ews)、松梢捲葉蛾 /VMSirarta)、番祐潛葉蛾（Scroftipa/pMZa a6so/wia)、麥蛾 (•Siioiro尽<3 cerea/e//a)、葡萄長鬚捲葉蛾 _pz’//eWa«a)、草地黏蟲（Spoi/o/jiera /rwgz’peri/iz)、灰翅夜蛾 {Spodoptera littoralis)、锋故氣織（Spodoptera litura~)、松 異帶蛾（77zflM/waio/?oei2 /n7_y<9caw/7a)、櫟綠捲葉蛾（7br/rz_x viridana)、粉紋夜蛾（TWc/jop/MJz'a wz·)及雲杉小捲葉蛾 {Zeiraphera canadensis)；
曱蟲（勒翅目（Co/eopiera))，例如梨長吉丁（Jgri/w·? siwwaiwi)、具絛叩甲//«eaiM·?)、黯金針蟲（dgWoies· obscurus)、馬龄集概金龜^Amphimallus solstitialis)、氣尾各 {Anisandrus dispar) ' ^ ψ {Anthonomus grandis) ' ^ 果花象甲（JWhwoww5 poworww)、尤氟雷德跳甲（』/?/ιί/ί〇«α euphoridae)、普通扣 ψ (Athous haemorrhoidalis、、祐篆龜 食曱（/iioman’a "·ηβα”&)、大松小蠹（5/asio/?/iagMs pz.m’perc/a)、 天幕枯葉蛾w«i/ai<3)、蠢豆象（Brwc/zwi rufimanus)、親 3~ 免（Bruchus pisorum)、鳥 3~ 篆(JBruchus /ewiz··?)、蘋果捲葉象曱（jBycibcMJ 、甜菜大龜甲 (Casjz.i/a wdw/oia)、豆葉甲（Ceroioma irz/wrcaia)、金花金 象（Cetonia awraia)、甘藍莢象甲（CeMi/zorr/zywc/zw·? aihwi/z··?)、油菜象鼻蟲（Cewi/zorr/iync/iMs ηα_ρζ·)、甜菜脛跳 曱（C/iaeiocnema tibialis)、务草金針蟲i (Conoderua vejperiz’WMj)、天冬負泥甲（Cri〇£?er/i 、藍翼扣甲 亞種（CVeWcera ·5ίρ·)、長角葉甲（Dz’aftroiica /owg/corm、）、 140905.doc -79- 201012817 半點狀玉米根蟲、十二星瓜葉曱 (Diabrotica 12-punctata)、南美葉 f (Diabrotica speciosa)、玉 米根葉甲、墨西哥豆瓢蟲（处心 vaWveW/s)、於草跳曱（EpiiWx /n’rii/jewm、）、橡膠象曱 (Eutinobothrus brasiliensis)、私樹象 ψ (Hylobius abietis)、埃 反 t 蓿象 Ψ (Hypera brunneipennis)、售蓿葉象 f (Hypera 、雲杉八齒小蠹（/ps ί又pogra/7/zws)、具條負泥蟲 (Lema bilineata)、禀、龟氡泥备（Lema melanopus)、馬龄葛· f 義（Leptinotarsa decem/zneaia)、甜菜金針蟲（Lz>wo«iM5 californicus)、稻良罗（Lissorhoptrus oryzophilus')、玉米象 義（Melanotus communis)、油菜露尾甲（Me/Zgei/zei ae«ei/5)、忽布總角金龜（MWo/οπί/ια /n’ppocaWam·)、西方五 月概金备（Melolontha melolontha)、稻負泥t 备{Oulema oryzae)、葡萄根象曱少nc/zws 、草莓根象 甲（C^orr/^wc/zMs ovaiws)、辣根猿葉甲（尸coc/z/eariae)、 樹葉象曱（P^Z/oWws /?少、油菜藍金龜（P/2_y//oireia c/zrj^ocep/za/a)、金龜種（P/^Z/op/zaga s；?·)、庭園麗金龜 {Phyllopertha ；zoriz_co/a)、蕪菁淡足跳甲（P/zy/Zoireia «emorww)、黃曲條跳曱（p/^/Zoireia βίη·ο/αία)、曰本麗金 龜（·Ρορί//ζ·ίϊ _/a/?c>«/ca)、婉豆葉象曱（57icma /z’weaiws)及榖象 (Sitophilus granaria)； 蠅、蚊（雙翅目（Z)ipiera))，例如埃及伊蚊 aegy/7iz’）、白紋伊蚊（JeAj a/hpzciws)、剌擾伊蚊 vexans)、墨西哥橘實繩（Jnawz-ep/xa /«心則）、五斑按蚊 140905.doc -80- 201012817 (Anopheles maculipennis)、災難按故（Anopheles crucians)、白 足按蚊（Anopheles albimanus)、龜故（Anopheles gambiae)、 弗氏按蚊（JwopAe/e·? /reeAorm)、白踩按蚊 leucosphyrus)、Wi Ί'' {Anopheles minimus)、四斑按蚊 {Anopheles quadrimaculatus)、紅頭麗：¾ (Calliphora Wci”a)、地中海實織（Cerai/ib capiiaia)、蛆症金繩 (C/7r_yj〇7w_ya 办ezz/ima)、美洲金繩/zomim’vorax)、 美洲稻水繩（C/zrjjAyowya 、鹿绳（CT/rj^o/?·? ❿
d/iCiz/z··?)、靜斑 it (CTzr_yi〇j!w W/flcea)、大西洋黃 it (C/zr^op·? atlanticus)、螺'旋纖（Cochliomyia /zow/«/vorax)、高樑癭蚊 (Contarinia sorghicola)、麁波規（Cordylobia anthropophaga)、 狂怒庫蠓（Cw/ico/i/es /wrew·?)、五帶淡色庫蚊（Cw/ex 、環紋庫蚊（Cw/ex «/gWpa/pMJ)、熱帶家蚊（Cw/ex quinquefasciatus)、媒 03[蚊(Cw/ex tarsalis) ' ^^i{Culiseta inornata) ' Μ. M. ^i(Culiseta melanura) ' Jk^^(Dacus CMCMrZn7ae)、油撖稅實繩（£)acw·? o/eae)、芸苔芙痛·蚊
I {Dasineura brassicae)、惠織（Delia antique)、麥種繩 (Z)e/z'a coarciaia)、種場（Deh'a/?/<aiMra)、甘藍地種绳（Deh'a radicum) ' K M ^{Dermatobia hominis) ' ^ ^ (Fannia cam’cw/arz··?)、馬铃薯禾繩（Ge<?/w_yza 7W/?M«ciiUa)、大馬胃 繩（Gasierop/n’/w·? 、刺舌繩wom.ianj)、鬚 舌繩（G/ow/wa /?α/ρα/ί·5)、引舌繩、膠舌 繩（G/osiz'wfl iac/n>zo^/e5)、騷擾角繩z.rr/iaws)、蝴 碟 Wi 潛規{Haplodiplosis equestris)、清琢爆（Hippelates spp.)、 140905.doc -81 - 201012817 種繩（//y/ewyza ;?/αίΜ"α)、紋皮绳（丑ypoderwa /zVzeaia)、急 流細蝶（Leptoconops iorrew·?)、美洲斑潛竭讲 saiivae)、三葉斑潛繩（Zz_Wcm_yz<3 ir(/b/z7)、山羊綠蠅 (Luciiia caprina)、铜綠蹲（Lucilia cuprinci)、絲、先綠規 白楊花蠅（AycoWo j^c/ora/以）、替特納 孟松蚊（Miiwsow/a "ίζ·//α«Μ*?)、黑森麥桿繩（Ma_yeiz_o/a c/esirwcior)、秋家繩（MWiSca awiMmwfl/b)、家繩（Mwsca domestica) ' ^ (Muscina >5ίαί)Μ/α«5)、羊鼻绳 oW«s·)、黃禾繩（Opomjyza //orwm)、瑞典麥桿繩 /Hi)、甜菜潛葉繩（Pego/w_ya /2少i〇c_yamz_)、洋蔥繩（P/zorWa antiqua)、甘藍繩（户/zorMa hrass/cae)、麥種绳（Ρ/ζοτΉα coarciaia)、安氏白岭（P/z/eftoiomws 、哥儉比亞 壞 jk 蚊（尸·5〇"〇ρΛο"α co/wwWae)、胡蘿蔔繩rosae)、 變色鱗蚊（户《sorop/zora山·sco/or)、混合原蚋（尸rohmw/iMm wzxiwm)、櫻桃實蠅（Λ/mgo/eib cera5〇、蘋果實蠅 {Rhagoletis pomonella)、红尾肉纖、Sarcophaga haemorrhoidalis)、 麻蠅屬（Sarcop/zagfl spp·)、帶蚋（α/ηΜ/iwm Wiiaiwm)、廄螫 蠅（Siowox：^ caZc/ira似）、牛虻（Γύ^απζ^ 6ovz.«ms)、北美黑 虹：（7^咖似airaiws)、條紋虻（rah„M>s "„eo/a)及擬馬虻 (rflZjawws i/w/D)、甘藍大蚊（77pW/a 〇/eracea)及歐洲大蚊 (Tipula paludosa).， 矣丨J馬（缕翅目（J/yAsawopiera)) ’例如蘭花莉馬（/)z.c/2ro/woi/zr中5 coMem·)、蘭H’j馬亞種（£)/c/jr〇w〇iw户s 户·）、於草褐薊馬 (FranJdiniella fUsca)、售辕蘇 ^(Frankliniella 〇ccidentali〇、 140905.doc -82- 201012817 花薊馬（尸广“《灸、橘實薊馬（《Scirioi/iW/?·? cz7r/)、稻薊馬（77^>·5 oryzae)、南黃薊馬（TTzr/ps /?α/»η·)及 终莉馬（77irz’/?5 ;
白蟻（等翅目（/iopkra))，例如黃頸木白蟻（Ca/oierwes flavicollis)、責故白織（Leucotermes flavipes)、金色異台織 (Heterotermes aureus)、景故散白壤（Reticulitermes flavipeis)、 南方散白犧v/rgim'cws)、歐洲散白蟻 (Reticulitermes lucifugus)、集特散台織（Reticulitermes santonensis)、格瑞斯散白蟻（i?eiicwh7ermes grosse/)、納 塔爾白蟻（Arwei «aifl/ewhs)及臺灣乳白蟻（Copioiermw formosanus) i 蟑螂（蜚蠊目（β/βίίβη_α-5/αίίσΑα))，例如德國小蠊 (5/aiie//a germaw/ca)、亞洲璋鄉（_5/β"β//α α·5α/π·«αβ)、美 洲大蠊（Peripianeta americana)、日冬大嫌（Periplaneta japonica)、模 1 X 竭：{Periplaneta brunnea)、黑、擒欠海 (Peroplaneta fuligginosa)、：集讲大療(Periplaneta australasiae) 反良方繁嫌（Blatta orientalis) ·， 臭蟲、蚜蟲、葉蟬、粉虱、介殼蟲、蟬（半翅目 (Hemiptera))，例如喜綠培（AcrOsternum hilare)、多毛長锋 /ewcopierws)、於草黑斑盲蝽（C少«oiaiws)、棉 红锋（Dysdercus cingulatus)、汗構蟲XDysdercus intermedius)、 麥扁盾墙integriceps)、棉揭锋（Euschistus impictiventris)、葉足缘凑（Leptoglossus phyllopus)、故尊 盲蝽/z«eo/ari5)、牧草盲蝽praiewib)、稻綠 140905.doc • 83- 201012817 蜂（ATezara νζ>ζ·β?Μ/<3)、甜菜檢網蜂（Pfesma《Μβί/raia)、英島 麥蜂 (JSolubea insularis:)、培地稻綠锋（Thyanta perditor)、 紅豆草無網長管財〇«£?6ryc/n\s)、落葉松球 財（Ji/e/ge·? 、鼠李馬铃薯財（々?/n’i/w/a «α·?ίί/，/7·ζ·)、 蠶豆財/ake)、草莓根均1 /bMaz·)、蘋果財 (^4/?/η··5 /?owz)、棉坊（Xp/ns goisypz’i)、醋栗財 groww/ariae)、鼠李財(Xp/π··? •sc/mezi/eri)、繡線菊財«ρ/π、 •spz>aeco/a)、接骨木財（dp/π·*? 、婉豆財 (Acyrthosiphon pisum)、馬铃集長讀场（Aulacorthum solani)、 銀葉粉氩argewii/ο/ίζ·)、薊短尾財 cari/m·)、光管舌尾財（5rac/^caMi/M_s /ze/zc/zryW)、桃黑短尾 財（Bmchycaudus persicae)、梅场（Brachycaudus prunicola)、 甘藍財（5reWeor>^e brassicae)、魚針毛场（Capitophorus /2〇rm·)、方翅網蜂（Cerohp/za gowjpz·/)、草莓釘財 (Chaetosiphon fragaefolii)、茶暮龜瘤額场（Cryptomyzus rzU)、諾曼尼椎球財（Drey/wsz'a rt〇raf/wa«m'a«<ae)、冷杉椎 球财（Drey/wha 、根瘤辑（Ζ^βα/ί/π··? rai/ico/α)、頻果 溝無網財（i^saw/acori/zww 、蘋粉紅劣财 (Dysaphis plcmtaginea)、梨樹蓬子场（Dysaphis pyri)、蠢 1 微葉禪（£m/?o<3«sca /bke)、梅大尾財（//ya/opierws prwm·)、 茶蘼苦菜財之⑽kciwcae)、麥長管財（Macros/pAww ανπαβ)、大戟長管財（Macrc^p/zwm ew/?/zor6iae)、薔薇長 管財（Macrosip/zow rosae)、蠶豆修尾坊（Megowra Wc/ae)、 梨草財（Me/imap/π··? pyrarz’ws)、薔薇麥財（Meiopo/o_p/n'wm 140905.doc -84- 201012817 dirhodum)、桃財（Myzus persicae)、冬葱財（A/yzws asca/om’cws)、楼桃黑瘤額財（Myzw·? 、桃捲葉財
vflrz’aws)、萵苣財（iVaiowoWa rAb-wz’gri)、褐稻乱 (Nilaparvata lugens)、囊柄麵缉场（Pemphigus bursarius)、 蔬飛乱（户βΓΑ^·5·ζ·β//α «sacc/zarzWi/α)、蛇麻疱額财（ΡΛορσί/οπ humuli)、辕木 l(Psylla mali)、梨表 l(Psylla pirf)、冬 I 溢瘤缉（Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米溢管財 (Rhopalosiphum maidis)、禾縠溢管财 padi) ' ^ ^ if {Rhopalosiphum insertum) ' .¾ SI >C (iSappap/iis ma/a)、馬里圓尾財（iSappiip/iis ma/i)、麥二叉 財{Schizaphis graminum)、榆梨綿財(Schizoneura 、麥長管財（S/ioWi)；? 、溫室白粉乱 (Trialeurodes vaporariorum)、大桂场（Toxoptera aurantiiand)、葡 萄根瘤財Wi(/b"/)、溫帶臭蟲（C7wex /eciw/aWw·?)、 熱帶臭蟲（Cimex 、白頭撒蜂（i^ec/wWw·? 、 錐鼻蟲屬（TV/otioma ·?;?/?.)及輪背獵蝽（drz7wi crhaiws); 螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鑛蜂（膜翅目（i/yme«0/7iera))，例如 新疆菜葉蜂 rcwae)、大頭切葉蟻（Jiia cepAa/oies)、 水狸蟻capigwara)、大頭切葉蟻、光滑切葉蟻（Ji/α 、羅布斯特切葉蟻（J"a roZ>Mi/a)、塞克斯登斯切 葉蟻（Αία Mxdews)、德克薩斯切葉蟻（Αία &χα«ίϊ)、舉尾 織 M (Crematogaiiter spp.、、楼 f 葉蜂（Hoplocampa minuta)、 蘋葉蜂（/iop/ocampa iesiwc/iwea)、黑毛蟻（Lflsiws m’ger)、 窗織（Monomorium pharaortis)、教 ψ 火織（Solenopsis geminata)、 140905.doc -85 · 201012817 紅火嗓{Solenopsis invictci)、黑、火嗓{Solenopsis richteri)、 南部火蟻（So/enophs 、紅收穫蟻 6<3r0aiws)、加利福尼亞收穫蟻 CP〇g〇«〇w_y^wex ca/z/ormcws)、 大頭壤（Pheidole megacephala)、天繞織t 織（Dasymutilla occ/i/enia/z··?)、熊蜂屬 OBomZJM·? ·5ρρ.)、鱗狀黃胡蜂 i^rwfl/wosa)、普通黃蜂（Parizves/jw/a vw/garb)、西部黃蜂 (尸aravapw/a 、德國胡蜂（Ρύτανβί/?«/α germam’ca)、 白麵長黃胡蜂（OoHc/zove^pw/a macw/aia)、黃邊胡蜂（Fespa crabro)、白遂葉蹲（Polistes rubiginosa)、木織[Campodontus floridanus)反忾根运碼嗓（Linepithema humile) ·， 蟪、蟀、坤猛、植蟲（直翅目（Ori/zopiera))，例如家蛾蟀 (dc/zeia afomaiica)、歐洲螻蛄（Go^/oia/pa gryZ/oia/pa)、 飛虫皇（Ζοcwsία migratoria)、雙帶蚱猛（Me/a«o/7/ws WWiiaiwi)、赤腿蚱猛（Me/afwop/ws /ewwrrMftrww)、墨西哥 蚱猛（A/Wawop/ws mexica«w·?)、遷徙蚱猛（A/Wa«op/w5 SflfWgWZmpa)、落機山蚱猛·5/7"βίΜ·5)、紅翅螋 (Nomadacris iepie/w/asciaia)、美洲蚱猛（•Sc/n'siocerco awer/cawa)、沙漠虫皇（Sc/niiocerca gregar/α)、摩洛哥戟紋 {Dociostaurus maroccanus)、Ά 室繞氣（Tachycines 、塞内加爾小車虫皇心心⑽senega/ensb)、 臭腹腺虫皇{Zonozerus variegatus)、稻竣（Hieroglyphus 、角埴（心awwarz’a fl^gw/z/era)、意大利虫皇 (Calliptamus "a/z’cws)、澳大利亞災虫皇（C/zorio/ceiej terminifera)反竭造（Locustana pardaiina) ’， 140905.doc • 86 - 201012817
蛛形綱，諸如物蛛類動物（蜱瞒目 〇4car/«<3))，例如軟蜱科、碑科及济 蜗科（iS^reop"W<ae)，諸如美洲花蜱（v4wZ>/_yowwa amerka«w/w)、 彩飾花碑（^4w6/ji?wma vatrie^aiMW)、斑花蜱（J/wZj/yowwfl maculatum)、波斯隱0彖蜱（乂rgas perWcwi·)、具環方頭碑 (Boophilus annulatus)、消 I 午碑（Boophilus decoloratus)、Wi 小牛蜱microp/Ms)、森林革碑（£)ermace«ior •sz7v<2rM/w)、安氏革蜱（Z)er/wace«ior a«i/er5〇wz·)、變異革蜱 (Zier/wacewiorvan’aW/is)、長蝝璃眼蜱（//ya/owwa irwwcaiMm)、 1 奸攻碎 (Ixodes ricinus)、洗江硬碑（Ixodes rubicundus)、 黑腳硬蜱（/*：〇也5 •scapM/aWs)、全環硬蜱（/jcoiie·? /zo/oc_yc/Mj)、 太平洋硬蜱（/xoi/es pacz//cw5·)、非洲鈍緣碑（〇r«z'i//〇i/orw5 moubata) ' {Ornithodorus hermsi) ' 碎（Ornithodorus turicata)、柏氏禽糾蝶（Ornithonyssus bacoti)、 耳殘嗓碑（<9ίσόζ·Μ·ί 、雞皮刺瞒（Dermawyww·? ga//hfle)、羊癢蜗（尸βοΓορία oW·?)、血紅扇頭蜱 {Rhipicephalus sanguineus)、具尾^ 亀頭缉（Rhipicephalus appendiculatus)、江腳烏頭 _ (Rhipicephalus evertsi)、齋 蜗（Sarcopies JcaZjzW);及癭蜗科（£Wo/7/2_yii/<3e 印/?.)，諸如 顏刺癭蜗（Jcw/ms ·5<:/2/κ/2ίβ«ί/α/ζ·)、橘鐘蜗（_P/2_y//ocopiraia o/eivora)及掛桔趨蜗（五•sAeWowi·);附線蜗科 (Taraonemidae spp.)，諸如仙客象蝶（Phytonemus pallidus) 及多食财線瞒（户/αίΜί);.細鬚瞒科 {Tenuipalpidae spp.)，諸如紫紅短鬚蜗（5πνζ>β/ρί/·5 140905.doc -87- 201012817 p/zoewfcb);葉蜗科（reiranyc/n'i/ae ，諸如朱砂葉蜗 (reirawyc/zw·? 、神澤氏葉蜗（TWra^c/zM·? λ：⑽zawaz·)、太平洋紅葉瞒（TWrawy/iwj pacz/z'cw·?)、棉紅葉 蜗（TWraw^c/jw·? ie/ariws)及棉葉瞒（TWrawyc/zw·；? wr"cae)、蘋 果紅缺》蛛（Pimcmyc/zw·? w/mi)、橘全爪瞒（Ρα«οπ>ΆΜί c/irz·) 及草地小瓜蜗（O/igowyc/zM·? praiewis); 物蛛目 (Jrimezi/α)，例如黑募婦换蛛（Lairoi/eciws maciaws)及標色 隱遁缺》蛛（Loxosce/es rec/Msa); 跳蚤（蚤目’ 例如描蚤（Cie«oce/?/m/ii/es felis)、欠％: {Ctenocephalides canis)、印良 H[Xenopsylla cheopis)、尺备{Pulex irritans)、驾反潜蛋{Tunga penetrans)反條氣 I备{Nosopsyllus fasciatus)，· 轰蟲' 家衣魚（幾尾目（TT^jawwra))，例如西洋衣魚 {Lepisma saccharina)反，]、故农条、（Thermobia domestica) ’， 娱松（唇足綱（C7n7o/?o<ia))，例如油挺（iScwiigera co/eo/?ir<2ia); 千足蟲（倍足綱〇〇φ/ο/?οΛ/))，例如山受屬（iVarcews ·5/?ρ·); 獲螋（革翅目（Derma/?iera))，例如，歐洲球螋（/br/icw/o auricularia) \ 風（風目（jP/zi/n>fl_piera))，例如人頭盘（Pei/icw/wi /zwmawws capiib)、人體乱（Pe<iiew/M·? humanus corpor/ί)、和陰乱 {Pthirus pubis)、牛：£il 瓦{Haematopinus eurysternus) ' ^ i〇. 乱（i/aemaiop/wws jwz.5)、牛顎風（Lhogwai/zws Wiw")、牛鳥 Μ. (Bovicola 厶oWi) » 雞風（Λ/^«σροπ 、大雞風 {Menacanthus stramineus)反年1f l{Solenopotes capillatus) ’， 140905.doc -88 · 201012817 彈尾目（Co//ew6o/i2)(跳蟲），例如棘跳蟲亞種 [Onychiurus ssp·、。
式I化合物亦適合於控制線蟲：植物寄生性線蟲，諸如 根結線轰類，北方根結線蟲（Me/oicfogyM办叩。）、南方根 结象義（Meloidogyne incognita)、爪啥根結線蟲 (Me/o/i/o 幻;_/avam’ca)及其他根結線蟲屬（Me/ozWog·少《e ;成囊線蟲類，馬鈐薯金線蟲（G/o6ot/era rosioc/ziewsi·?)及其他金線蟲屬（G7oi>o<ierfl!、小麥 胞囊線蟲（//eierodera avewae)、大立胞囊線蟲（//eieroAra 、甜菜胞囊線蟲（/feiero<iera 、三葉草 胞囊線蟲i (Heterodera trifolii)反其他胞囊線義屬（Heterodera jpeciej);種子蟲瘦線蟲類，粒線蟲屬（jwgwka ^specie·?); 莖及葉線蟲類，滑刃線蟲屬〇4/^We«c/ioWes species);刺 線蟲類，刺線蟲（5e/o«o/<3iww·? /owgieawi/aiMi)及其他刺線 義屬（Belonolaimus *s/?ecies);松線蟲類，松材線蟲 {Bursaphelenchus λ:>7ο/7/π7μ5)及其他傘滑刃線蟲屬 {Bursaphelenchus species);環線蟲類，環紋線蟲屬 (CWcc^ewa jpecies)、小環線蟲屬（CWco«eme//i7 speez.ei)、 似環象義]% (Criconemoides species) '中環線蟲屬 (Meiocrz'cowewa ;莖及球莖線蟲類，馬鈴薯腐爛 莖線蟲（Dz’e/ewc/zM·? 、玉米莖線蟲 c/(p«sacz·)及其他雙塾刃屬（Diiy/ewcAMS species);錐線蟲 類，錐線蟲属（Do/ic/zoi/orws •spec/ei);螺旋線蟲類，多環 螺旋象备（Helicotylenchus multicinctus)反矣他螺、旋象氣屬 140905.doc -89- 201012817 ;外鞘線蟲類及鞘線蟲類，鞠線蟲屬 (Hemicycliophora species)反年輪象轰屣（Hemicriconemoides species) ·，潛根線轰屬（Hirschmanniella species) ·，矛線蟲ί 類，冠線蟲屬（丑species);假根瘤線蟲類，珍 珠線蟲屬species);針線蟲類，伸長長針線蟲 (/^«giWorw·? e/owgaiei·)及其他長針線蟲屬（Ζο叹/i/orws ; 腐線蟲類，落選短體線蟲（户、北方 根腐線蟲（Prae/ewc/zM·? peweiran·?)、彎曲根腐線蟲 (iVaiy/ewc/zM·? CMrWiaiws)、損傷根腐線蟲（Prai_y/e«c/2M5 goo<ie_yi)及其他草地墊刃線蟲屬（Praiy/ewc/iMS specie^1);掘 穴線蟲類，香蕉穿孔線蟲（及·ί〜ί/ζ··5)及其他内侵 線蟲屬（及MopAo/ws «specks);腎形線蟲類，強壯盤旋線蟲 {Rotylenchus robustus)及.实他盤旋象备琢（Rotylenchus s/jec/e·?);螺旋線蟲屬（ScwieZ/oweTwa ;殘根線蟲 類，克伯氏殘根線蟲（TWc/zot/orwi /?rimiiivws)及其他毛刺 線蟲屬（TWc/zoi/orMi 、擬毛刺線蟲（尸arairic/zodorwi specie·?);矮化線蟲類，克萊頓矮化線蟲（Ty/ewchor/^/ic/zws c/ayiom·)、不定矮化線蟲（Ty/ewc/jor/^Mc/iMS 及其他 矮化線蟲屬（T^/ewc/zor/^wc/zwi· species);掛橘線蟲類，塾 刃線蟲屬（T^/ewc/iw/M·? ·?ρβί^·ϊ);劍線蟲類，劍線蟲屬 (Xi>/n_nema species);及其他植物寄生性線蟲物種。 式I化合物及其鹽亦適用於控制蜘蛛類動物（蛛形綱），諸 如碑蜗（蜱蜗目），例如軟蜱科、蜱科及疮蜗科，諸如美洲 花蜱、彩飾花蜱、波斯隱喙蜱、具環方頭蜱、消色牛蜱、 140905.doc •90· 201012817 微小牛蜱、森林革蜱、長蝝璃 蜱、非洲㈣蜱、耳綱=1軒硬碑、淺紅硬 頭蜱、红腳巵· 、皮刺蟎、羊癢蜗、具尾扇 ^ ™ 、、工腳扇頭碑、济蜗；>5遍战w 鐘核““ 科，諸如蘋刺癭蟎、橘 栊.,# 諸如仙客來蟎及多食跗線 • i* , i* -¾ ^ ^ /蟎，葉蟎科，諸如朱砂葉 蜗神澤氏葉蟎、太平洋紅葉絲、梭 • „, Α 茱蟎棉紅葉蟎及棉葉蟎、蘋 果二蜘蛛、橘全爪蟎及草地小瓜蟎。 • J1化合物尤其適用於控制昆蟲，較佳吸嗓式或刺吸式 =蟲，諸如來自缕翅目、雙翅目及半翅目之昆蟲，尤其來 自以下屬之昆蟲： 纓翅目：菸草褐薊馬、首養s 佰…j馬、化劎馬、橘實薊馬、 稻薊馬、南黃薊馬及菸薊馬； 雙翅目’例如埃及伊蚊、白纹 、 蚊、剌擾伊蚊、墨西哥 橘實蠅、五斑按蚊、災難按蚊、 白足按蚊、癔蚊、弗氏按 蚊、白踩按蚊、微小按蚊、四斑# w斑按蚊、紅頭麗蠅、地中海 • 實蜗、姐症金蠅、美洲金蠅、美 ’ 杲洲稻水蠅、鹿蠅、靜斑 虻、大西洋黃虻、螺旋蠅、高梅 Γ7樑瘿蚊、盾波蠅、狂怒庫 蠓、五帶淡色庫蚊、環紋庫蚊、埶 * 热帝豕蚊、媒斑蚊、久 蚊、黑尾睞毛蚊、瓜實蠅、油M # 、 I /由撖欖實蠅、芸苔莢癭蚊、蔥 蠅、麥種蠅、種蠅、甘藍地種繩、 ， 四徑嘴、人膚蠅.、黃腹廢蠅、馬 鈴薯禾蠅、大馬胃蠅、刺舌蠅、鬚舌蠅、引舌蠅、膠舌 绳、騷擾角繩、蝴蝶蘭潛罐，屬、種绳、紋皮绳、争 流細蠓、美洲斑潛塊、三葉斑潛罐、山羊綠繩、銅綠绳、 絲光綠繩、白楊花绳、替特納孟松蚊、黑森麥桿罐 '秋家 140905.doc -91 · 201012817 蠅、家蠅、廄腐蠅、羊 潛葉绳、洋葱繩、甘藍禾繩、瑞典麥祥绳、甜菜 壞血蚊、胡蘿菌蠅樹蠅、安氏白蛉、哥倫比亞 果實绳、紅L:色鱗蚊、混合原蚋、櫻桃實绳、蘋 里紀條铉A麻罐屬、帶蚋、庭螫蠅、牛处、北美 黑虻、條紋虻及擬馬处 北美 甘藍大蚊及歐洲大蚊； 半翅目，尤其蚜蟲： 、·工丑草無網長管財、落筆私七 鼠李馬鈴薯㈤1 ㈣w松球财、 _ ^. 卓莓根蚜、蘋果蚜、棉蚜、醋毕 蚜、鼠李蚜、繡線菊蚜、拯㈣醋栗 _ 4 接月木蚜、婉豆蚜、馬鈴葚县鸯 蚜、刺短尾蚜、光營 鈐署長鬚 尾蚜、桃黑短尾蚜、梅蚜、甘藍 財、角釘毛財、方翅網場、 @ E ^ , 草每釘蚜、茶蘼隱瘤額蚜、諾 变尼椎球蚜、冷杉椎球 红劣蚜齟也咬工 根瘤蚜、蘋果溝無網蚜、韻粉 相遙子財、蠢豆微葉蟬、梅大尾財、苹薦苦菜 财、麥長管財、大戟長管財 … 刹贫α , 费微長營蚜、蠶旦修尾蚜、 4草蚜、薔薇麥蚜、桃蚜、夂 ^ ;蔥蚜、櫻桃黑瘤額蚜、桃捲 葉呀、卨苣財、褐稻風、查虹 极％ ^ t柄癭_、嚴飛風、蛇麻疢額 蚜、頻木虱、梨木虱、冬葱溢 狄u “成啯蚜、玉米縊管蚜、禾穀縊 官蚜、蘋草縊管蚜、馬萊圓尾 ^ 馬里圓尾財、麥二叉 財、榆梨綿蚜、麥長管蚜、溫金二， 耳研，现至白粉虱、大桔蚜及葡萄根 瘤蚜； 式I化合物尤其適用於控制半刼 干超目及纓翅目之昆蟲。 調配物 為在本發明之方法中使用， 1匕合物I可轉化為習用調配 物’例如溶液、乳液、懸浮液、扒如 w 私劑、散劑、糊劑、顆粒 及可直接喷灑溶液。使用形式 、说特定目的及施用方法而 140905.doc •92- 201012817 定。選擇調配物及施用方法以確保在各種狀況下本發明之 式I化合物的精細及均勻分布。
調配物係以已知方式製備（關於評論，參見（例如）us 3,060,084 ; EP-A 707 445(關於液體濃縮物）；Browning, 「Agglomeration」，Chemical Engineering, 1967年 12月 4日， 147-.48 ; Perry's Chemical Engineer’s Handbook，第 4 版， McGraw-Hill, New York，1963，第 8-57 頁及以下各頁；WO 91/13546 ； US 4,172,714 ； US 4,144,050 ； US 3,920,442 ； US 5,180,587 ； US 5,232,701 ； US 5,208,030 ； GB 2,095,558 ； US 3,299,566 ； Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc.，New York, 1961 ; Hance 等人，Weed Control Handbook，第 8 版，Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 ;及 Mollet，H·，Grubemann, A.，Formulation technology， Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2 ； D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8))，例如，藉由向活性化合物中摻入適合於調配農 用化學品之助劑，諸如溶劑及/或載劑，必要時摻入乳化 劑、界面活性劑及分散劑、防腐劑、消泡劑、防束劑，對 於種子處理調配物而言亦視情況摻入著色劑及/或黏合劑 及/或膠凝劑。 合適之溶劑/載劑為（例如）： -溶劑，諸如水、芳族溶劑（例如Solvesso產品、二甲苯及 其類似物）、石蠟（例如礦物餾份）、醇（例如甲醇、丁 140905.doc •93· 201012817 醇、戊醇、苯曱醇）、酮（例如環己_、γ•丁内酯）、吡洛 啶酮（Ν-曱基·吡咯啶酮（ΝΜΡ)、Ν_辛基吡咯啶酮 (ΝΟΡ))、乙酸酯（乙二醇二乙酸酯）、乳酸烷酯、内酯（諸 如g-丁内酯）、二醇、脂肪酸二甲基醯胺、脂肪酸及脂 肪酸酯、甘油三酯、植物或動物來源之油及諸如烷基化 植物油之改質油。原則上亦可使用溶劑混合物。 . -載劑，諸如經研磨之天然礦物及經研磨之合成礦物，諸 . 如石夕膠、細粉狀石夕酸、石夕酸鹽、滑石、高嶺土美國活 性白土（attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃 _ 土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣及硫酸鎂、氧化 鎂、經研磨之合成材料、肥料（諸如硫酸銨、磷酸錢、 硝酸銨、尿素）及植物來源之產品（諸如榖類粗粉、樹皮 粗粉、木材粗粉及堅果殼粗粉、纖維素粉末）及其他固 體載劑。 合適之乳化劑為非離子型及陰離子型乳化劑（例如聚氧 乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽）。 分散劑之實例為木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。 ❿ 合適之界面活性劑為木質磺酸、萘磺酸、酚磺酸、二丁 基萘磺酸之鹼金屬、鹼土金屬及銨鹽；烷基芳基磺酸鹽、 - 烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪酸及硫酸 化月曰肪醇二醇醚；此外為磺化萘及萘衍生物與甲醛之縮合 物萘或萘磺酸與苯酚及甲醛之縮合物、聚氧乙烯辛基苯 基醚乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、炫基苯基聚 乙一醇醚、二丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙 140905.doc -94- 201012817 二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇及脂肪醇/氧化乙烯縮合 物、乙氧基化f麻油、聚氧乙烯烧基峻、乙氧基化聚氧丙 烯、月桂醇5^乙一醇_縮搭、山梨糖醇醋。 亦可將防束劑（諸如甘油、乙二醇、丙二醇）及殺菌劑添 加至調配物中。 適合之消泡劑為例如基於矽或硬脂酸鎂之消泡劑。 適合之防腐劑為例如二氣酚及苯甲醇半縮甲醛。 適合之增稠劑為賦予調配物假塑性流動行為（亦即靜止 時具有高黏度且在攪動階段中具有低黏度）之化合物。在 本文中可提及例如基於多醣之市售增稠劑，諸如Xanthan
Gum (Kelco 之 Kelzan®)、Rhodopol® 23(Rhone Poulenc)或
Veegum®(R.T. Vanderbilt) ’或有機葉狀矽酸鹽，諸如 Attaclay®(Engelhardt)。適合本發明分散液的消泡劑為例如 聚石夕氧乳液（諸如Rhodia之Silikon® SRE、Wacker或 Rhodorsil®)、長鏈醇、脂肪酸、有機氟化合物及其混合 物。可添加殺生物劑以穩定本發明組合物來對抗微生物之 侵襲。適合之殺生物劑係例如基於異噻唑酮，諸如
Avecia(或 Arch)以商標 proxei® 或 Thor Chemie 以商標 Acticide® RS及Rohm & Haas以商標 Kathon® MK出售之化 合物。適合之防凍劑為有機多元醇，例如乙二醇、丙二酵 或甘油。此等物質通常以活性化合物組合物之總重量計不 大於10重量％之量使用》若適當，本發明之活性化合物組 合物可包含所製備之調配物之總量計1重量％至5重量％之 緩衝劑以調節pH，所用緩衝劑之量及類型視活性化合物之 140905.doc -95- 201012817 化學特性而定。緩衝劑之實例為諸如碌酸、蝴酸、乙酸、 丙酸、檸檬酸、反丁烯二酸、酒石酸、草酸及 無機或有機酸之鹼金屬鹽。 ’ 適於製備可直接噴灑溶液 物質為中至高沸點之礦物一 或油性分散液之 物㈣份，諸如煤油或柴油；此外 植物或動物來源之油；脂族烴、環烴及芳族烴， :如甲本、二甲苯、石壤、四氯蔡、烧基 物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環己薛掙口 丁生 畔哀己醇、環己ag、異佛爾 參 銅’·強極性溶劑，例如…W嘻相及水。 散劑、撒布物質及粉劑可藉由活性物質與固體載劑混合 或共同研磨來製備。 Φ 顆粒’例如包衣顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒，可藉由活 性成份與固體載劑結合來製備。固體載劑之實例為礦土，諸 如石夕勝、料鹽、滑石、高嶺土、美國活性白土（attaelay)、石 灰白堊、紅玄武土（bole)、黃土、黏土、白雲 夕藻土硫酸每、硫酸鎮、氧化鎮、經研磨之合成材 料；肥料，諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；及植物 來源之產品，諸如穀類粗粉、樹皮粗粉、木材粗粉及堅果 殼粗粉、纖維素粉末；及其他固體載劑》 一般而言，調配物包含θ 0l重量％至95重量％、較佳〇 J 重量/〇至90重量。/。之活性成份。活性成份係以至 1〇〇%、較佳95%至1〇〇%之純度（根據nmr光譜）使用。 出於種子處理之目的’可將各別調配物稀釋2_丨〇倍以在 即用衣劑中產生以活性化合物重量計0.01重量％至6 0重量 140905.doc -96 · 201012817 %、較佳0.1重量％至4〇重量％之濃度。 式I化合物可以如所指之其調配物形式或由此製備之使 用形式，例如以直接可噴灑溶液、散劑、懸浮液或分散 液礼液、油性分散液、糊劑、可粉化產品、撒布用物質 〆；之形式，藉助於喷壤、霧化、粉化、撒布或傾倒而 使用°使用形式完全視預期目的而定；其意欲確保在各種 狀況下使本發明之活性化合物儘可能最精細地分布。 以下為調配物之實例： 1 ·以水稀釋之產品。出於種子處理之目的，該等產品可 經稀釋或未經稀釋而施用於種子。 A) 水溶性濃縮物（SL、LS) 將10重里伤活性化合物溶解於9 〇重量份水或水溶性溶劑 中。作為替代，添加濕潤劑或其他助劑。以水稀釋後，活 性化合物溶解，藉以獲得具有1〇% (w/w)活性化合物之調 配物。 B) 可分散濃縮物（DC) 在添加10重量份分散劑（例如聚乙婦吼B各咬酮）下，將2 〇 重量份活性化合物溶解於70重量份環己酮中。以水稀釋得 到分散液’藉以獲得具有20% (w/w)活性化合物之調配 物。 C) 可乳化濃縮物（EC) 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化萬麻油（在各種狀 況下為5重量份）下，將15重量份活性化合物溶解於7重量 份二甲苯中。以水稀釋得到乳液，藉以獲得具有丨5〇/〇 140905.doc •97- 201012817 (w/w)活性化合物之調配物。 D) 乳液（EW、EO、ES) 在添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化t麻油（在各種狀 況下為5重量份）下，將25重量份活性化合物溶解於35重量 份二甲苯中。藉助於乳化機（例如Ultraturrax)將此混合物 引入30重量份水中且將其製成均質乳液。以水稀釋得到乳 液，藉以獲得具有25% (w/w)活性化合物之調配物。 E) 懸浮液（SC、OD、FS) 在攪動式球磨機中，在添加10重量份分散劑、濕潤劑及 70重量份水或有機溶劑下將20重量份活性化合物磨碎以得 到精細活性化合物懸浮液。以水稀釋得到活性化合物之穩 定懸浮液，藉以獲得具有20% (w/w)活性化合物之調配 物。 F) 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) 在添加50重量份分散劑及濕潤劑下將50重量份活性化合 物精細研磨且藉助於技術設備（例如擠壓機、喷霧塔、流 化床）製成水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋得到活性化 合物之穩定分散液或溶液，藉以獲得具有50% (w/w)活性 化合物之調配物。 G) 水分散性散劑及水溶性散劑（WP、SP、SS、WS) 在轉子-定子研磨機中於添加25重量份分散劑、濕潤劑 及矽膠下研磨75重量份活性化合物。以水稀釋得到活性化 合物之穩定分散液或溶液，藉以獲得具有75% (w/w)活性 化合物之調配物。 140905.doc -98- 201012817 Η)凝膠調配物（GF) 在揽動式球磨機中，在添加丨〇重量份分散劑、1重量份 膠凝劑濕潤劑及70重量份水或有機溶劑下將2〇重量份活性 化合物磨碎以得到精細活性化合物懸浮液。以水稀釋得到 活性化合物之穩定懸浮液，藉以獲得具有20。/。（w/w)活性 化合物之調配物。 2·未經稀釋而施用於葉面之產品。出於種子處理之目 的’該等產品可經稀釋或未經稀釋而施用於種子。 I) 可粉化散劑（DP、DS) 將5重量份活性化合物精細研磨且與％重量份細粉狀高 嶺土緊密混合。此得到具有5% (w/w)活性化合物之可粉化 產品。 J) 顆粒（GR、FG、GG、MG) 將〇 · 5重量份活性化合物精細研磨且與9 5 5重量份載劑締 合，藉以獲得具有〇.5% (w/w)活性化合物之調配物。當前 方法為擠出、噴霧乾燥或流化床^此得到未經稀釋而^用 於葉面之顆粒。 K) ULV溶液（UL) 將10重量份活性化合物溶解於9〇重量份有機;容劑（例如 二甲苯）中。此得到具有10% (w/w)活性化合物之產品，其 未經稀釋而施用於葉面。 ' 可藉由添加水而自乳液濃縮物、糊劑或可濕潤散劑(可 喷灑散劑、油性分散液)來製備水性使用％式。為製備乳 液、糊劑或油性分散液，可藉助於濕潤劑、增黏劑、分1 140905.doc -99- 201012817 劑或乳化劑使原樣或溶解於油或溶劑中之物質在水中均質 化。或者，可能製備包含活性物質、濕湖劑、增黏劑、分 散劑或乳化劑及（適當時）溶劑或油之濃縮物，且該等濃縮 物適合於以水稀釋。 、 即用產品中之活性成份濃度可在相對寬的範圍内變化。 般而5，其為〇.〇〇〇1。/0至1〇%，較佳為〇〇1。/。至1%。 活性成份亦可成功地用於超低容量方法（ULV)中可能 施用包含超過95重量％之活性成份的調配物，或甚至可能 在無添加劑之情況下施用活性成份。 在本發明之方法中，化合物丨可與其他活性成份一起施 用，例如與其他殺蟲劑、殺昆蟲劑、除草劑、肥料（諸如 硝酸銨、尿素、鉀鹼及過磷酸鹽）、植物毒素及植物生長 調節劑、安全劑及殺線蟲劑一起施用。此等其他成份可依 序使用或與上文所述之組合物組合使用，適當時，亦僅在 臨用前添加（桶混製劑）。舉例而言，植物可在用其他活性 成份處理之前或之後用本發明之組合物喷丨麗。 本發明之化合物可與之一起使用且可能與之產生潛在協 同效應之殺蟲劑的以下清單Μ意欲說明可能組合，但不強 加任何限制： Μ·1.有機（硫代）碟酸酯：歐殺松（acephate)、甲基η比》惡鱗 (azamethiphos)、益棉破（azinphos-ethyl)、穀硫鱗 (azinphos-methyl)、氣氧磷（chl〇rethoxyf〇s)、毒蟲畏 (chlorfenvinphos) ' 氣甲硫磷（chl〇rmephos)、毒死蜱 (chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chl〇rpyrifos-methyl)、蠅毒磷 140905.doc •100- 201012817 (coumaphos)、殺填腈（cyanophos)、曱基内吸破（demeton-S-methyl)、大利松（diazinon)、敵敵畏（dichlorvos)/DDVP、 雙特松（dicrotophos)、大滅松（dimethoate)、甲基毒蟲畏 (dimethylvinphos)、乙拌磷（disulfoton)、EPN、乙硫填（ethion)、 普伏松（ethoprophos)、伐滅構（famphur)、苯線填 (fenamiphos)、殺棋硫磷（fenitrothion)、倍硫雄（fenthion)、
口比氟硫鱗（flupyrazophos)、雀.°坐硫鱗（fosthiazate)、庚烯填 (heptenophos)、異 °惡 〇坐磷·（isoxathion)、馬拉硫麟 (malathion)、 滅财破（mecarbam)、甲胺填（methamidophos)、滅大松 (methidathion)、速滅磷（mevinphos)、久效填（monocrotophos)、二 漠構（naled)、氧樂果（omethoate)、滅多松（oxydemeton-methyl)、對硫填（parathion)、曱基對硫麟（parathion-methyl)、 賽達松（phenthoate)、甲拌填（phorate)、伏殺鱗（phosalone)、 亞胺硫鱗（phosmet)、填胺（phosphamidon)、巴赛松（phoxim)、 曱基痛咬填（pirimiphos-methyl)、丙溴填（profenofos)、胺丙畏 (propetamphos)、丙硫填（prothiofos)、0比0坐硫礎（pyraclofos)、 璉嗪硫填（pyridaphenthion)、啥硫填（quinalphos)、硫特普 (sulfotep)、丁基嘴咬填（tebupirimfos)、雙硫填（temephos)、 託福松（terbufos)、殺蟲畏（tetrachlorvinphos)、硫滅松 (thiometon)、三落松（triazophos)、三氣松（trichlorfon)、繁 米松（vamidothion); M.2.胺基曱酸酯：得滅克（aldicarb)、阿蘭克（alanycarb)、 免敵克（bendiocarb)、免扶克（benfuracarb)、丁酮威 (butocarboxim)、丁 酮礙威（butoxycarboxim)、加保利 140905.doc -101 - 201012817 (carbaryl)、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、 乙硫苯威（ethiofencarb)、丁基滅必風（fenobucarb)、覆滅 蜗（formetanate)、夫硫克（furathiocarb)、滅必風（isoprocarb)、 滅蟲威（methiocarb)、納乃得（methomyl)、治滅風 (metolcarb)、歐殺滅（oxamyl)、比加普（pirimicarb)、安丹 (propoxur)、硫地克（thiodicarb)、久效威（thiofanox)、混殺 威（trimethacarb)、XMC、滅殺威（xylylcarb)、°坐財威 (triazamate); 1^.3.擬除蟲菊0旨（卩>^61；111>〇1(1):阿納寧（3〇1^11&1：111411)、亞 列寧（allethrin)、d-順反式亞列寧、d-反式亞列寧、畢芬寧 (bifenthrin)、百亞列寧（bioallethrin)、S-環戊稀基百亞列 寧（bioallethrin S-cylclopentenyl)、百列滅寧（bioresmethrin)、 乙氰菊酯（cycloprothrin)、赛扶寧（cyfluthrin)、β-赛扶寧 (beta-cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin)、λ-赛洛寧、γ-赛洛 寧、赛滅寧（cypermethrin)、α-赛滅寧、β-赛滅寧、Θ-赛滅 寧、ξ-赛滅寧、賽龄寧（cyphenothrin)、第滅寧（deltamethrin)、 益避寧（empenthrin)、益化利（esfenvalerate)、依芬寧 (etofenprox)、芬普寧（fenpropathrin)、芬化利（fenvalerate)、 護赛寧（flucythrinate)、氟氣苯菊醋（flumethrin)、τ-福化利 (tau-fluvalinate)、合芬寧（halfenprox)、依普寧（imiprothrin)、 美特寧（metofluthrin)、百滅寧（permethrin)、齡丁滅 IL (phenothrin)、普亞列寧（pmllethrin)、丙氟菊酯（profluthrin)、 除蟲菊精（pyrethrin)(除蟲菊屬（pyrethrum)))、異列滅寧 (resmethrin)、西拉福芬（silafluofen)、七氟菊醋（tefluthrin)、 140905.doc -102- 201012817 胺菊酯（tetramethrin)、四溴菊酯（tralomethrin)、四氟苯菊 醋（transfluthrin); M.4.保幼激素模擬物：稀蟲乙S旨（hydroprene)、；)#蟲炔 醋（kinoprene)、稀蟲醋（methoprene)、芬氧克（fenoxycarb)、 百利普芬（pyriproxyfen);
Μ.5.菸鹼受體促效劑/拮抗劑化合物：啶蟲咪 (acetamiprid)、殺蟲績（bensultap)、鹽酸培丹（cartap hydrochloride)、可尼丁（clothianidin)、0夫蟲胺（dinotefuran)、 °比蟲琳（imidacloprid)、°塞蟲嗪（thiamethoxam)、烯咬蟲胺 (nitenpyram)、於驗、賜諾殺（spinosad)(別位促效劑）、蘋 果和梨内（spinetoram)(別位促效劑）、嗟蟲淋（thiacloprid)、 殺蟲環（thiocyclam)、殺蟲雙（thiosultap-sodium)及 AKD102 2 ; M.6. GABA閘控氯離子通道拮抗劑化合物：氯丹 (chlordane)、硫丹（endosulfan)、林丹（γ-HCH/lindane)、乙 蟲清（ethiprole)、費普尼（fipronil)、比氟普爾（pyrafluprole)、 比普爾（pyriprole); M.7.氣離子通道活化劑：阿巴汀（abamectin)、因滅ί丁笨 曱酸鹽（emamectin benzoate)、密滅丁（milbemectin)、萊披 菌素（lepimectin); M.8. METI I化合物：啥蜗醚（fenazaquin)、芬普蜗 (fenpyroximate)、,瞒 Sl(pyrimidifen)、比達本（pyridaben)、 0比蜗胺（tebufenpyrad)、唾蟲醯胺（tolfenpyrad)、啼蟲胺 (flufenerim)、魚藤精（rotenone); M.9. METI II及III化合物：亞酿瞒（acequinocyl)、伏克 140905.doc -103- 201012817 味（fluacyprim)、伏蟻腺（hydramethylnon); M.10.氧化填酸化解偶合劑：蟲蜗腈（chlorfenapyr)、 DNOC ; Μ. 11.氧化鱗酸化抑制劑：三唾錫（azocyclotin)、三環錫 (cyhexatin)、殺瞒隆（diafenthiuron)、苯丁錫（fenbutatin oxide)、克蜗特（propargite)、三氣殺瞒;6風（tetradifon); M.12.蜆皮破壞劑：賽滅淨（cyromazine)、環蟲酿肼 (chromafenozide)、氣蟲醯肼（halofenozide)、甲氧蟲醯肼 (methoxyfenozide)、蟲酿肼（tebufenozide); 1'4.13.增效劑：增效_(卩丨卩61>〇11丫11)111;〇\丨(16)、脫葉填 (tribufos)； M.14.納通道阻斷劑化合物：茚蟲威（indoxacarb)、氰氟1 蟲月宗（metaflumizone); M.15.燻蒸劑··甲基漠、氣化苦（chloropicrin)、硫酿 氟； Μ. 16.選擇性攝食阻斷劑：克洛汰（crylotie)、°比辑酿] (pymetrozine)、氟咬蟲醯胺（flonicamid); M.17.蜗生長抑制劑：克芬蜗（clofentezine)、合赛多 (hexythiazox)、乙瞒0坐（etoxazole); M.1 8.曱殼素合成抑制劑：布芬淨（buprofezin)、雙三氣 蟲脲（bistrifluron)、克福隆（chlorfluazuron)、二福降 (diflubenzuron)、氟環脲（flucycloxuron)、氟芬降 (flufenoxuron)、六伏隆（hexaflumuron)、祿芬降 (lufenuron)、諾華隆（novaluron)、多氣腺（noviflumuron)、 140905.doc -104· 201012817 得福隆（teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron); M.19.脂質生物合成抑制劑：螺瞒醋（spirodiclofen)、螺 甲蜗 S旨（spiromesifen)、螺蟲乙醋（spirotetramat); ]\4.20.奥克巴胺能促效劑（0(^&卩&11^1161呂1〇3§01^81；):雙甲 脒（amitraz); Μ·21.雷諾定（ryanodine)受體調節劑：氟蟲醯胺 (flubendiamide)、（R)-3-氯-Nl-{2-曱基-4-[l，2,2,2-四氟-1-(三氟曱基）乙基]苯基}-Ν2-(1-甲基-2-甲基磺醯基乙基）鄰 苯二曱醯胺、（S)-3-氯-Nl-{2-曱基-4-[1，2,2,2-四氟-1-(三氟 曱基）乙基]苯基}-Ν2-(1-曱基-2-曱基磺醯基乙基）鄰苯二甲 醯胺（M21.1); M.22.各種殺蟲劑：填化銘、胺氟美特（amidoflumet)、 苯氣嘆唤（benclothiaz)、苯蜗特（benzoximate)、聯苯肼醋 (bifenazate)、棚砂（borax)、溴瞒酯（bromopropylate)、氰 化物、殺蜗劑（cyenopyrafen)、丁氟瞒 S旨（cyflumetofen)、 滅蜗猛（chinomethionate)、三氣殺蜗醇（dicofol)、氟乙酸 酯、膦、咬蟲丙醚（pyridalyl)、°比氟喧 D坐（pyrifluquinazon)、 硫、有機硫化合物、吐酒石（tartar emetic)、續克伏 (sulfoxaflor)、4-丁 -2-炔氧基- 6-(3,5-二甲基-0底咬-1-基）-2-氟·嘧啶（M22.1)、3-笨甲醯基胺基-N-[2,6-二曱基-4-(1，2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基）-苯基]-2-氟-苯曱醯胺 (M22.2)、4-[5-(3,5-二氯-苯基）-5-三氟曱基-4,5-二氫-異噁 唑-3-基]-2-甲基-N-吡啶-2-基曱基-苯甲醯胺（M22.3)、4-[5-(3,5-二氯-苯基）-5-三氟甲基-4,5-二氫-異噁唑-3-基]-2- 140905.doc -105- 201012817 甲基-N-(2,2,2-三氟-乙基）_ 苯甲醯胺（M22.4)、4-[5-(3,5_ 二 氣-苯基）-5-三氟甲基-4,5-二氫-異噁唑_3_基]-2-曱基-N-噻 唑-2-基曱基·苯甲醯胺（M22·5)、4-[5-(3,5-二氣-苯基）-5-三 氟曱基-4,5-二氫·異噁唑-3-基]-2-甲基-N-(四氫-呋喃-2-基 曱基）-苯甲醯胺（M22.6)、4_{[(6_溴D比啶-3-基）曱基](2-氟乙 基）胺基}呋喃_2(5H)-酮（Μ22.7)、4·{[(6_氟吡啶-3-基）甲 基](2,2-二氟乙基）胺基}呋喃-2(511)-酮（]\422_8)、4-{[(2-氣-1,3-噻唑-5-基）曱基](2-氟乙基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮 (Μ22.9)、4-{[(6-氣《^比啶-3-基）曱基](2-氟乙基）胺基}呋喃-2(5H)-酮（M22,10)、4·{[(6-氣吡啶-3-基）曱基](2,2-二氟乙 基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮（M22.ll)、4-{[(6-氣-5-氟吡啶-3-基）曱基](曱基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮（Μ22.12)、4-{[(5,6-二 氣"比啶-3-基）甲基](2-氟乙基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮 ((Μ22.13)、4-{[(6-氣-5-氟《比啶-3-基）曱基](環丙基）胺基} 呋喃-2(5Η)-酮（Μ22.14)、4-{[(6-氣吡啶-3-基）曱基](環丙 基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮（Μ22.15)、4-{[(6-氣吡啶-3-基）曱 基](曱基）胺基}呋喃-2(5Η)-酮（Μ22.16)、環丙烷乙酸、 1，1'-[(38,411，4&11，68,638，1211，12&8，1258)-4-[[(2-環丙基乙 醯基）氧基]甲基]-1，3,4,43,5,6,63，12,123，121?-十氫-12-羥基-4,6a，12b-三曱基-u-侧氧基_9·(3_吡啶基）_2Η11Η萘幷 [2，l-b]哌喃幷[3,4-e]哌喃 _3,6_二基]酯（Μ22.17)、8-(2-環丙 基甲氧基_4_甲基-苯氧基）_3_(6_甲基_噠嗪_3_基）_3_氮雜_雙 環[3.2.1]辛烷（M22.18); M·23· N_R'-2,2·: _ 基-1-R’·環-丙烷甲醯胺-2-(2,6-二氯- 140905.doc 201012817 # α，α，α-三氟-對曱苯基）腙或N-R’_2,2-二（R’"）丙醯胺-2-(2,6-二氣- α，α，α-二氣-對曱苯基）-膝，其中R/為甲基或乙基，齒 基為氣基或溴基，R"為氫或甲基且R"·為曱基或乙基； Μ.24.鄰胺基苯曱酿胺（anthranilamide):氯蟲醯胺 (chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺（cyantraniliprole)、5-溴-2-(3-氣-吡啶-2-基）·2Η-吡唑-3-甲酸[4-氰基_2-(1-環丙基-乙 基胺甲醯基）-6-甲基-苯基]-醯胺（Μ24.1)、5-溴-2-(3-氯-吡 啶-2-基）-2Η-吡唑-3-甲酸[2-氣-4-氰基-6-(1-環丙基-乙基胺 曱醯基）-苯基]-醯胺（Μ24.2)、5-溴-2-(3-氣-吡啶-2-基）-2Η-吡唑-3-甲酸[2-溴-4-氰基-6-(卜環丙基-乙基胺甲醯基）·苯 基]-醯胺（Μ24.3)、5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基）-2Η-吡唑-3-甲 酸[2-溴-4-氣-6-(1-環丙基-乙基胺甲醯基）-苯基]-醯胺 (Μ24·4)、5->臭-2-(3 -氣-0比咬-2-基）-2Η-0比0坐-3-曱酸[2，4 -二 氣-6-(1-環丙基-乙基胺甲醯基）-苯基]-醯胺（Μ24.5)、5-溴-2-(3-氯比咬-2-基）-211-0比°坐-3 -甲酸[4 -氯-2-(1-環丙基-乙 基胺曱醯基）-6-曱基-苯基]-醯胺（Μ24.6); Μ.25.丙二腈化合物：CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2 CH2CF3、（2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基）-2-(3,3,3-三氟_丙 基）丙二腈）、cf2hcf2cf2cf2ch2c(cn)2ch2ch2cf2cf3、 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基）-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基）_丙二 腈）； M.26.微生物破壞劑：蘇雲金芽孢桿菌以色列亞種 {Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi) ' 球形芽孢桿帛 (5acz7/M·? π/ϊαπίίίΜί)、蘇雲金芽抱桿菌餘澤亞種 140905.doc -107· 201012817 ·5μ6·5ρ· J/zawflz·)、蘇雲金芽抱桿菌庫斯塔克 亞種i/zwriwgienhs ·5μΖ>·5/>· /CwreiaA：/)、蘇雲金桿芽 抱菌擬步行甲亞種（Bacilius thuringiensis subsp. Tenebrionis); 群M之市售化合物可見於The Pesticide Manual，第13 版，British Crop Protection Council(2003)以及其他公開案 中ο 萊彼菌素獲知於 Agro Project, PJB Publications Ltd, 2004年11月中。苯氣噻嗪及其製備已描述於EP-A1 454621 中。滅大松及對氧雄（Paraoxon)及其製備已描述於Farm Chemicals Handbook，第 88 卷，Meister Publishing Company, 2001中。氰氟蟲腙及其製備已描述於EP-A1 462 456中。吡 氣硫磷：（flupyrazofos)已描述於Pesticide Science 54，1988， 第237-243頁及US 4822779中。比氟普爾及其製備已描述 於JP 2002193709及WO 01/00614中。比普爾及其製備已描 述於WO 98/45274及US 6335357中。胺氟美特及其製備已 描述於US 6221890及JP 21010907中。啼蟲胺及其製備已 描述於 WO 03/007717 及 WO 03/007718 中。AKD 1022及其製備 已描述於US 6300348中。氣蟲醯胺已描述於WO 01/70671、 WO 03/015519及WO 05/118552中。氰蟲醯胺已描述於WO 01/70671、WO 04/067528及WO 05/118552中。鄰胺基苯甲醯胺 M24.1 至 M24.6 已描述於 WO 2008/72743及WO 200872783 中。 鄰苯二甲醯胺M21.1獲知於WO 2007/101540中。丁氟蟎酯 及其製備已描述於WO 04/080180中。胺基喹唑啉酮化合物 吡氟喹唑已描述於EP A 109 7932中。磺醯亞胺類磺克伏已 140905.doc • 108 · 201012817 描述於WO 2006/060029及WO 2007/149134中。炔基醚化 合物M22.1描述於（例如）JP 20061 3 1529中。有機硫化合物 已描述於WO 2007060839中。甲醯胺化合物M22.2獲知於 WO 2007/83394中。噁唑啉化合物M22.3至M22.6已描述於 WO 2007/074789 中。π夫味酮（furanon)化合物 Μ2·2.7 至 Μ22.16已描述於（例如）WO 2007/115644中。吡普芬 (卩丫1^卩丫1*〇卩6116)衍生物1^22.17已描述於\¥0 2008/66153及 WO 2008/108491中。噠嗪化合物M22.18已描述於JP 2008/115155中。丙二腈化合物已描述於WO 02/089579、 WO 02/090320、WO 02/090321、WO 04/006677、WO 05/068423、 WO 05/068432及 WO 05/063694 中。 殺真菌混合搭配物為選自由以下各物組成之群的彼等搭 配物： 醯基丙胺酸，諸如苯霜靈（benalaxyl)、滅達樂（metalaxyl)、 °夫醯胺（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl); 胺衍生物，諸如阿迪嗎琳（aldimorph)、多寧（dodine)、 嗎菌靈（dodemorph) ' 粉鏽琳（fenpropimorph)、苯鐵咬 (fenpropidin)、雙脈鹽（guazatine)、雙胍辛胺（iminoctadine)、 螺環菌胺（spiroxamin)、三得芬（tridemorph); 苯胺基哺咬，諸如嘴黴胺（pyrimethanil)、喊菌胺 (mepanipyrim)或峨菌環胺（cyprodinil); 抗生素，諸如環己醯亞胺（cycloheximid)、灰黃黴素 (griseofulvin)、春日黴素（kasugamycin)、遊黴素（natamycin)、 多氧菌素（polyoxin)或鏈徽素（streptomycin); 140905.doc -109- 201012817 0坐，諸如比多農（bitertanol)、漠克吐（bromoconazole)、 環克座（cyproconazole)、苯喊甲環0圭（difenoconazole)、二 石肖基克 °坐（dinitroconazole)、氟環唾（epoxiconazole)、腈苯 σ坐（fenbuconazole)、氟奎康 β坐（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、己嗤醇（hexaconazole)、依滅列（imazalil)、 葉菌0坐（metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、平克座 (penconazole)、普克利（propiconazole)、咪醯胺（prochloraz)、 丙硫醇克0坐（prothioconazole)、得克利（tebuconazole)、三 泰芬（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、赛福座（triflumizol)、環 菌0坐（triticonazole)、粉 β坐醇（flutriafol); 二甲醯亞胺，諸如依普同（iprodion)、米克味（myclozolin)、 撲滅寧（procymidon)、免克寧（vinclozolin); 二硫代胺基甲酸酯，諸如福美鐵（ferbam)、代森納 (nabam)、猛乃浦（maneb)、猛粉克（mancozeb)、美坦 (metam)、免得爛（metiram)、甲基鋅乃浦（propineb)、聚胺 基曱酸酯、得恩地（thiram)、益穗（ziram)、鋅乃浦 (zineb)； 雜環化合物，諸如敵菌靈（anilazine)、免賴得 (benomyl)、博克利（boscalid)、貝芬替（carbendazim)、萎 鏽靈（carboxin)、氧化萎鑛靈（oxycarboxin)、賽座滅 (cyazofamid)、邁隆（dazomet)、二硫二氰蒽酿（dithianon)、 0惡嗤菌嗣（famoxadon)、口米0坐菌酮（fenamidon)、芬瑞莫 (fenarimol)、麥穗靈（fuberidazole)、氟多寧（flutolanil)、 福拉比（furametpyr)、稻瘦靈（isoprothiolane)、滅鏽胺 140905.doc -110- 201012817 (mepronil)、|L 苯0密咬醇（nuarimol)、0塞菌靈（probenazole)、 普奎那兹（proquinazid)、比芬諾（pyrifenox)、百快隆 (pyroquilon)、快諾芬（quinoxyfen)、石夕硫芬（silthiofam)、 口塞苯口米。圭（thiabendazole)、赛良滅（thifluzamid)、曱基多保 淨（thiophanate-methyl)、汰敵寧（tiadinil)、三赛0坐 (tricyclazole)、賽福寧（triforine); 銅殺真菌劑，諸如波爾多混合物（Bordeaux mixture)、乙 酸銅、鹼性氯氧化銅、鹼式硫酸銅；
确基苯基衍生物，諸如百瞒克（binapacryl)、白粉克 (dinocap)、大脫蜗（dinobuton)、石肖基鄰苯二甲酸異丙基 (nitrophthalisopropyl); 苯基β比洛，諸如拌種咯（fenpiclonil)或護汰寧（fludioxonil); 硫， 其他殺真菌劑，諸如酸化苯并噻二唑-S-甲酯 (acibenzolar-S-methyl)、苯嗟瓦利（benthiavalicarb)、加普 胺（carpropamid)、四氣異苯腈（chlorothalonil)、嗟芬胺 (cyflufenamid)、霜腺氰（cymoxanil)、建菌清（diclomezin)、 二氣西莫（diclocymet)、乙徽威（diethofencarb)、護粒松 (edifen-phos)、乙 °塞博胺（ethaboxam)、環醢菌胺（fenhexamid)、 三苯醋錫（fentin-acetate)、禾草靈（fenoxanil)、嘴菌騌 (ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、福賽得（fosetyl)、乙碟 铭（fosetyl-aluminum)、線黴威（iprovalicarb)、六氣笨 (hexachlorobenzene)、美曲芬諾（metrafenon)、賓克隆 (pencycuron)、霜黴威（propamocarb)、苯欧（phthalide)、脫 140905.doc -111 - 201012817 克松（tolclofos-methyl)、奎脫辛（quintozene)、氯苯醯胺 (zoxamid); 嗜毯果傘素（strobilurin)’諸如亞托敏（azoxystrobin)、醚 菌胺（dimoxystrobin)、敗氧菌胺（fluoxastrobin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metominostrobin)、奥瑞菌 胺（orysastrobin)、0定氧菌醋（picoxystrobin)或三氟敏 (trifloxystrobin) i 次績酸衍生物，諸如四氣丹（captafol)、蓋普丹 (captan)、益發靈（dichlofluanid)、福爾培（folpet)、益洛寧 (tolylfluanid); 肉桂醯胺及類似物，諸如達滅芬（dimethomorph)、氟美 醯胺（flumetover)或氟嗎琳（flumorph)。 施用 可藉由此項技術中已知之任何施用方法使動物害蟲（亦 即，昆蟲、蜘蛛類動物及線蟲）、植物、植物正於其中生 長之土壤或水與本發明之式I化合物或含有其之組合物接 觸。就此而言，「接觸」包括直接接觸（將化合物/組合物直 接施用於動物害蟲或植物（通常植物之葉、莖或根）上）與間 接接觸（將化合物/組合物施用於動物害蟲或植物之所在 地）。 式I化合物或包含其之殺蟲組合物可藉由使植物/作物與 殺蟲有效量之式I化合物接觸而用於保護生長中之植物及 作物免遭動物害蟲，尤其昆蟲、粉蟎或蜘蛛類動物侵襲或 侵染。術語「作物」係指生長中及已收穫之作物。 140905.doc -112- 201012817 本發明之化合物及包含其之組合物對控制各種栽培植物 上之眾多昆蟲而言尤其重要，該等栽培植物為諸如榖類、 塊根作物、油料作物、蔬菜、香料作物、觀賞植物，例如 以下各物之種子：硬質小麥及其他小麥、大麥、燕麥、黑 麥、玉米（飼料玉米及糖玉米/甜玉米及普通玉米）、大豆、 油料作物、十字花科植物、棉花、向曰葵、香蕉、水稻、 油菜、蕪菁油菜、甜菜、飼料甜菜、茄子、馬鈐薯、草、 草坪、草皮、飼草、番⑨、並菜、南瓜（pumpkin蜂ash)、 甘藍菜、捲心萵苣、胡椒、黃瓜、甜瓜、芸苔屬（Brassica species)、甜瓜、蠶豆、豌豆、大蒜、洋蔥、胡蘿蔔、諸 如馬鈴薯之塊莖植物、甘嚴、於草、葡萄、矮牽牛、天竺 葵（geranium/pelargonium)、三色堇及鳳仙花。 藉由用殺昆蟲有效量之活性化合物處理昆蟲或欲加以保 濩以免遭昆蟲侵襲之植物、植物繁殖材料（諸如種子、土 壤、表面、材料或場所）來按原樣或以組合物形式使用本 發明之化合物。在植物、植物繁殖材料（諸如種子、土 壤、表面、材料或場所）遭昆蟲感染之前與之後均可進行 施用。 :發明亦包括—種對抗動物害蟲之方法，其包含使動物 害蟲’其棲息地，滋生地，食物來源，該等動物害蟲正於 其中生長或可能於其中生長之栽培植物、種子、土壤、區 域、材料或環境，或欲加以保護以免遭動物侵襲或 材料、植物、種子、土壤、表面或空間與殺蟲有效量：至 ;一種活性化合物I之混合物接觸。 140905.doc -113- 201012817 此外’可藉由使目標害蟲、其食物來源、棲息地、滋生 地或其所在地與殺蟲有效量之式][化合物接觸來控制動物 害蟲。就此而言’可在所在地、生長中之作物或已收穫之 作物遭害蟲感染之前或之後進行施用。 本發明之化合物亦可預防性地施用於預期出現害蟲之位 置。 式I化合物亦可藉由使植物與殺蟲有效量之式工化合物接 觸而用於保護生長中之植物免遭害蟲侵襲或侵染。就此而 δ ’接觸」包括直接接觸（將化合物/組合物直接施用於害 蟲及/或植物（通常植物之葉、莖或根）上）與間接接觸（將化 合物/組合物施用於害蟲及/或植物之所在地）。 所在地」意謂害蟲或寄生蟲正於其中生長或可能於其 中生長之棲息地、滋生地、植物、種子、土壤、區域、材 料或環境。 術語「植物繁殖材料」應理解為表示可用於植物繁殖之 所有植物生殖性部分（諸如種子）及生長性植物材料（諸如插 枝及塊莖）（例如馬铃薯）。此植物繁殖材料包括植物之種 子、根、果實、塊莖、球莖、根莖、嫩芽、幼枝及其他部 分。亦可包括在萌芽後或露出土壤後將移植之幼苗及幼年 植物。可在種植或移植之時或之前用植物保護化合物預防 性地處理此等植物繁殖材料。 術語「栽培植物」應理解為包括已藉由育種、誘變或遺 傳工程化而修飾之植物。經遺傳修飾之植物為遺傳物質已 藉由使用重組DNA技術修飾之植物，該等植物在天然情況 140905.doc -114. 201012817 下不易於藉由雜交育種、突變或天然重組獲得。通常，已 將一或多個基因整合至經遺傳修飾之植物的遺傳物質中以 改良植物之某些特性。該等遺傳修飾亦包括（但不限於）（例 如）藉由糖基化或聚合物添加（諸如異戊烯化、乙醯化或法 呢基化部分或PEG部分）進行蛋白質（寡肽或多肽）之靶向轉 譯後修飾（例如，如Biotechnol Prog. 2001年7月-8月； 17(4):720-8 ; Protein Eng Des Sel. 2004年1月；17(1):57-66 ; Nat Protoc. 2007; 2(5):1225-35 ; Curr Opin Chem Biol. 2006年 10 月；10(5):487-91 ; Epub 2006 年 8 月 28 日；Biomaterials. 2001 年 3 月；22(5):405-17 ; Bioconjug Chem· 2005年 1 月·2 月；16(1):113-21中所揭示）。 術語「栽培植物」應理解為亦包括由於習知育種或遺傳 工程化方法已對特定類別之除草劑之施用產生耐受性的植 物，該等除草劑為諸如羥基苯基丙酮酸二加氧酶（HPPD)抑 制劑；乙醯乳酸合成酶（ALS)抑制劑，諸如磺醯脲（參見， 例如 US 6,222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、 WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、 WO 03/14357 ' WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪 唑啉酮（參見，例如US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、 WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、 WO 05/20673、WO 03/14357、WO 03Π3225、WO 03/14356、 WO 04/16073);烯醇丙酮醯莽草酸-3-磷酸合成酶 (enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase，EPSPS)抑制 劑，諸如草甘鱗（glyphosate)(參見，例如WO 92/00377); 140905.doc • 115- 201012817 麵酿胺酸合成酶（GS)抑制劑’諸如草胺膦（gluf〇sinate)(參 見，例如EP-A-0242236、ΕΡ_Α·242246);或氧寧（〇xynii) 除草劑（參見，例如US 5,559,024)。若干栽培植物已藉由 習知育種（誘變）方法而對除草劑產生耐受性，例如， Clearfield®夏季油菜（卡諾拉（Canola))對咪唑啉酮（例如曱 氧咪草菸（imazamox))具耐受性。遺傳工程化方法已用於使 諸如大丑、棉化、玉米、甜菜及油菜之栽培植物對除草劑 具财受性’ s亥專除草劑諸如草甘鱗及草胺膦，其中一些以 商標名RoundupReady®(草甘膦）及UbertyLink(g)(草胺膦）市 售可得。 術語「栽培植物」應理解為亦包括藉由使用重組DN a技 術而能夠合成一或多種殺昆蟲蛋白之植物，尤其已知來自 細菌桿菌屬、尤其來自蘇雲金芽孢桿菌（jgaci//MS i/zwrkgiewhs)之彼等蛋白，諸如a-内毒素，例如CrylA(b)、
CrylA(c)、CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CrylllA、CrylllB(bl)或 Cry9c ;營養期殺昆蟲蛋白（VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3 或VIP3 A ;定殖線蟲之細菌（例如發光桿菌屬（PAoior/iafei/ws •spp.)或嗜線蟲致病桿菌屬（Xenor/iahc/MS ·5ρρ.))之殺昆蟲蛋 白；由動物產生之毒素，諸如蠍毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒 素或其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生之毒素，諸如 鍵黴菌毒素（Streptomycetes toxin);植物凝血素，諸如婉 豆或大麥凝血素；凝集素；蛋白酶抑制劑，諸如胰蛋白酶 抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、塊莖儲藏蛋白（patatin)抑 制劑、半胱胺酸蛋白酶抑制劑（cystatin)或木瓜蛋白酶抑制 140905.doc •116- 201012817 劑；核糖體失活蛋白（RIP)，諸如蓖麻毒素（ricin)、玉米-RIP、相思子毒素（abrin)、絲瓜籽毒蛋白（luffin)、沙泊寧 (saporin)或異株腹渴毒蛋白（bryodin);類固醇代謝酶，諸 如3-羥基類固醇氧化酶、蜆皮類固醇-IDP-糖基轉移酶、膽 固醇氧化酶、蜆皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶；離子 通道阻斷劑，諸如鈉通道阻斷劑或鈣通道阻斷劑；保幼激 素酯酶；利尿激素受體（異株瀉根毒蛋白受體（helicokinin receptor));笑合成酶、聯苄合成酶、殼多糖酶（chitinase) 或葡聚糖酶（glucanase)。在本發明之上下文中，此等殺昆 蟲蛋白或毒素亦清楚地理解為原毒素（pre-toxin)、雜交蛋 白、截短或以其他方式修飾之蛋白。雜交蛋白之特徵在於 新穎蛋白域組合（參見，例如WO 02/015701)。該等毒素或 能夠合成該等毒素之經遺傳修飾之植物的其他實例揭示於 (例如）EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/018810及WO 03/052073中。產生該 等經遺傳修飾之植物的方法一般為熟習此項技術者所知且 描述於（例如）上文所提及之公開案中。經遺傳修飾之植物 中所含之此等殺昆蟲蛋白給予產生此等蛋白之植物以保護 而免遭來自某些節肢動物分類群之有害害蟲、尤其曱蟲 (鞘翅目）、蠅（雙翅目）及蝴蝶及蛾（鱗翅目）及植物寄生性線 蟲（線蟲綱（Nematoda))的侵害。 術語「栽培植物」應理解為亦包括藉由使用重組DNA技 術而能夠合成一或多種蛋白質以增加彼等植物對細菌、病 毒或真菌病原體之抗性或耐受性的植物。該等蛋白質之實 140905.doc -117- 201012817 例為所謂「病原相關蛋白」（PR蛋白，參見，例如Ep_A 〇 392 225)、植物抗病基因（例如馬鈐薯栽培品種，其表現源 自墨西哥野生馬鈴箸二倍體品種（s〇/⑽㈣h⑹___) 之對致病疫黴（P/^op/^ora 起作用的抗性基因） 或Τ4-溶菌酶（T4_lys〇_zym)(例如能夠合成此等蛋白質而使 付對諸如4火疫病病原菌（五rM；iwza <3w>»/ovora)之細菌的抗 性增加之馬鈴薯栽培品種）。產生該等經遺傳修飾之植物 的方法一般為熟習此項技術者所知且描述於（例如）上文所 提及之公開案中。 術浯「栽培植物」應理解為亦包括藉由使用重組DNA技 術而能夠合成一或多種蛋白質以增加彼等植物之生產力 (例如生物質量產生、縠粒產量、澱粉含量、油含量或蛋 白質含量），對乾旱、鹽度或其他生長限制性環境因素之 耐受性或對害蟲及真菌、細菌或病毒病原體之耐受性的植 物。 術語「栽培植物」應理解為亦包括藉由使用重組DNA技 術而含有經改變量之内含物質或新穎内含物質以特定地改 良人或動物營養之植物，例如產生促進健康之長鏈ω_3脂 肪酸或不飽和ω-9脂肪酸之油料作物（例如Nexera⑧油菜）。 術語「栽培植物」應理解為亦包括藉由使用重組DNa技 術而含有經改變量之内含物質或新穎内含物質以特定地改 良原料產生之植物’例如產生增加量之支鍵澱粉 (amylopectin)的馬鈴薯（例如Amfi〇ra®馬鈴薯）。 一般而言’「殺蟲有效量」意謂達成對生長之可觀測作 140905.doc •118- 201012817 用所需的活性成份之量，該等作用包括壞死、死亡、延 遲預防及移除、破壞或以其他方式減少目標有機體出現 及活性的作用。對於本發明所用之各種化合物/組合物而 言，殺蟲有效量可不同。組合物之殺蟲有效量亦將根據主 • 要條件而變，該等條件為諸如所要殺蟲作用及持續時間、 天氣、目標物種、所在地、施用模式及其類似條件。 . 在土壤處理之狀況下或在施用於害蟲居住地或巢穴之狀 • 況下，活性成份之量處於每100平方公尺ο.οοίΗ公克至500 公克、較佳每100平方公尺0 001公克至2〇公克之範圍内。 材料保護中之習用施用率為（例如）每平方公尺處理材料 〇.〇1公克至1000公克活性化合物，理想地為每平方公尺〇1 公克至50公克。 · 用於材料浸潰之殺昆蟲組合物通常含有〇 〇〇1重量。/。至％ 重量％、較佳〇.1重量％至45重量％且更佳丨重量％至25重量 %之至少一種拒避劑及/或殺昆蟲劑。 • 對於在處理作物植物中使用而言，本發明之活性成份之 施用率可在每公頃克至侧公克、理想地在每公頃 25公克至600公克、更理想地在每公頃5〇公克至 範圍内。 兄之 細合物係經接觸(經由土壤、玻璃、牆、床帳、地 毯、植物部分或動物部分）與攝取（誘辦或植物部分）而有 亦可施用本發明之化合物 螞蟻'白塌、黃蜂、繩、蚊 以對抗非作物昆蟲害蟲，諸如 '蟋蜱或蟑螂。為用於對抗該 140905.doc •119- 201012817 等非作物害蟲’式i化合物較佳以誘餺組合物形式使用。 誘餌可為液體、固體或半固體製劑（例如凝膠）。固體誘 餌可形成適合於各別施用之各種形狀及形式’例如顆粒、 塊狀物、棍狀物、盤狀物。液體誘餌可填充至確保適當施 用之各種裝置中，該等裝置為例如開口容器、噴霧裝置、 液滴源或蒸發源。凝膠可基於水性或油性基質且可根據黏 j·生、保水性或老化特徵方面之特定需要進行調配。 組σ物中所用之誘餌為具有充分吸引力以誘使諸如螞 蟻、白蟻、黃蜂、繩、蚊、蝶碑或緯鄉等之昆蟲來食用其 之產σο及引力可藉由使用攝食刺激物或性信息素來操 縱。食物刺激物係（例如，但並非排他地）選自動物及/或植 物蛋白（肉粉、魚粉或盘粉、昆蟲部分、蛋黃），動物及/或 植物來源之脂肪及油，或單有機餹、寡有機醣或多有機 聽’尤其選自嚴糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、殿 粉、果膠或甚至糖蜜或蜂蜜。果實、作物、植物、動物、 昆蟲或其特疋部分之新鮮或腐敗部分亦可充當攝食刺激 物。已知性信息素對昆蟲更具特異性。特異性信息素描述 於文獻中且為熟習此項技術者所知。 對於在㈣組合物中使用而言，活性成份之典型含量為 1重量/。至15重量％ ’理想地為〇 重量％至5%重量％ 之活性化合物。 呈氣霧劑（例如於嘴霧罐中）、油喷霧或泵喷霧形式之式I 化合物的調配物極其適合於非專業使用者來控制諸如繩、 跳I <或_螂之害蟲。氣霧劑配方較佳包含活性 140905.doc 201012817 化合物；溶劑，諸如低級醇（例如甲醇、乙酵、丙醇、丁 醇）、酮（例如丙酮、曱基乙基_)、具有約5〇。〇至25〇。(：之 沸點範圍的石蠟烴（例如煤油）、二曱基甲醯胺、N•甲基吡 咯啶酮、二甲亞颯、芳族烴（諸如甲苯、二甲苯）、水；此 外包含助劑，諸如乳化劑（諸如山梨糖酵單油酸酯、具有3_ 7 mol氧化乙烯之油基乙氧化物、脂肪醇乙氧化物）、諸如 香精油之香料油、中等脂肪酸與低級醇之酯、芳族羰基化 合物，適當時，諸如苯甲酸鈉之穩定劑、兩性界面活性 劑、低級環氧化物、原甲酸三乙酯，及必要時，諸如丙 烷、丁烷、氮氣、壓縮空氣、二〒醚、二氧化碳、氧化亞 氮或此等氣體之混合物的推進劑。 油噴霧調配物與氣霧劑配方之不同之處在於不使用推進 劑。 對於在噴霧組合物中使用而言，活性成份之含量為 0.001重量％至8〇重量％，較佳〇.〇1重量％至5〇重量％且最佳 0.01重量％至15重量％。 式Ϊ化合物及其各別組合物亦可用於蚊香及慧香、煙 筒、汽化器板或長期汽化器中以及防蛀紙、防蛀墊或其他 不依賴熱之汽化器系統中。 用式I化合物及其各別組合物控制由昆蟲傳播之傳染病 (例如瘧疾、登革熱（dengue fever)及黃熱病、淋巴絲蟲病 及利什曼病（leishmaniasis))的方法亦包含處理棚屋及房屋 之表面、空氣噴霧及浸潰窗簾、帳蓬、成衣製品、床帳、 捕舌蠅器或其類似物。施用於纖維、織物、針織品、非織 140905.doc -121 - 201012817 品、網狀材料或箔片及防水布之殺昆蟲組合物較佳包含包 括殺昆蟲劑、視情況拒避劑及至少一種黏合劑之混合物。 合適之拒避劑為（例如）N，N-二乙基-間甲苯醯胺（DEET); N，N-二乙基苯基乙醯胺（DEPA) ; 1·(3-環己-1-基-羰基）-2-曱基胡椒驗；（2-羥基甲基環己基）乙酸内酯；2-乙基_ι，3_ 己二醇；避蚊酮（indalone);曱基新癸醯胺（MNDA);並非 用於昆蟲控制之擬除蟲菊酯，諸如{(+/_)_3_烯丙基_2__甲 基-4-側氧基環戊-2-(+)-烯基·(+)_反-菊酸酯（賜百寧 (Esbiothrin));源自植物提取物或與植物提取物相同之拒 避劑’該等植物提取物如檸檬烯、丁香酚、（+)_優卡醇 (Eucamalol)(l)、（_)_ι_表優卡醇；或來自植物之粗植物提 取物的拒避劑’該等提取物如棒樣按（五 maculata、、 白贺隻升i (Vitex rotundifolia)、馬 了香茅（Cymbopogon martinif)、 檸檬香茅忌〇« c/iraiwsK檸檬草）、香水香茅 香茅）。合適之黏合劑係選自（例如） 以下者之聚合物及共聚物：脂族酸之乙烯酯（諸如乙酸乙 烯酯及維吾爾酸乙烯酯）、醇之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 (諸如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸甲酯）、單 烯系不飽和烴及二烯系不飽和烴（諸如苯乙烯）及脂族二稀 (諸如丁二烯）。 窗簾及床帳之浸潰一般係藉由將紡織材料浸入殺昆蟲劑 之乳液或分散液中或將殺昆蟲劑之乳液或分散液喷麗至帳 上來完成。 式I化合物及其組合物可用於保護諸如樹、木柵欄、枕 140905.doc -122- 201012817 木等之木製材料，及諸如房屋、外屋、工廠之建築物以 及建築材料、傢具、皮革、纖維、乙稀基物品、電線及電 繞等，以免遭碼蟻及/或白蟻侵害，且用於控制螞犧及白 蟻防止其對作物或人類產生危害(例如，當害蟲侵入房屋 及公共設施時）。式！化合物不僅施用於周圍土壤表面或施 用於地下土壤中以㈣木製材料，而且其亦可施用於諸如 地下混凝土之表面、床柱、橫樑、膠合板、傢具等之製材 物品’諸如粒片板、半板等之木製品及諸如經塗布電線、 乙烯基薄板之乙稀基物品’諸如笨乙烯發泡體之絕熱材料 等。在施Μ對抗對作物或人類產生危害之螞犧的狀況 下，將本發明之螞蟻控制劑施用於作物或周圍土壤，或直 接施用於螞蟻之巢穴或其類似物。 種子處理 式I化合物亦適合於處理種子以保護種子免遭昆蟲害 蟲、尤其土生昆蟲害蟲侵害且保護所得植物之根及嫩芽免 遭土壤害蟲及葉片昆蟲侵害。 式I化合物尤其適用於保護種子免遭土壌害蟲侵害且保 護所得植物之根及嫩芽免遭土壤害蟲及葉片昆蟲侵害。保 護所得植物之根及嫩芽為較佳的。更佳為保護所得植物之 嫩芽免遭刺吸式及㈣式昆蟲侵害，纟中保護其免遭Μ 侵害為最佳的。 因此，本發明包含一種保護種子免遭昆蟲、尤其土壤昆 蟲侵害且保護幼苗之根及嫩芽免遭昆蟲、尤其土壤及葉片 昆蟲侵害之方法，該方法包含使該等種子在播種前及/或 140905.doc •123- 201012817 催芽後與通式i之化合物或其鹽接觸。尤其較佳為一種保 護植物之根及嫩芽的方法，更佳為一種保護植物嫩芽免遭 刺吸式及吸嗓式昆蟲侵害之方法，最佳為一種保護植物嫩 芽免遭蚜蟲侵害之方法。 術語種子涵蓋所有種類之種子及植物繁殖體，包括（但 不限於）實生種子、播條、吸根、球根、球莖、果實、塊 · 莖 '穀粒、插枝、伐條及其類似物且在一較佳實施例中意 謂實生種子。 術語種子處理包含此項技術中已知之所有合適之種子處 _ 理技術’諸如拌種（seed dressing)、種子包衣（seed coating)、 種子噴粉（seed dusting)、浸種（seed soaking)及種子丸化 (seed pelleting) ° 本發明亦包含用活性化合物包衣之種子或含有活性化合 物之種子。 術語「包衣及/或含有」一般表示在施用時活性成份大 部分處於繁殖產物之表面上，儘管視施用方法而定，較多 或較少部分之成份可穿透至繁殖產物中。當（重新）種植該 @ 繁殖產物時’其可吸收活性成份。 合適之種子為榖類、塊根作物、油料作物、蔬菜、香料 . 作物、觀賞植物之種子，例如以下各物之種子：硬質小麥 及其他小麥、大麥、燕麥、黑麥、玉米（飼料玉米及糖玉 米/甜玉米及普通玉米）、大豆、油料作物、十字花科植 ，、棉花、向日蔡、香M、水稻、油菜、蕪菁油菜、甜 菜、飼料甜菜、茄子、馬鈐薯、草、草坪、草皮、飼草、 140905.doc •124- 201012817 番祐、並菜、南瓜、甘藍菜、捲心萵苣、胡椒、黃瓜、甜 瓜、芸苔屬、甜瓜、蠶豆、.婉豆、大蒜、洋蒽、胡蘿蔔、 諸如馬鈴薯之塊莖植物、甘蔗、菸草、葡萄、矮牽牛、天 竺葵、三色堇及鳳仙花。 另外，活性化合物亦可用於處理來自植物之種子，該等 植物由於包括遺傳工程化方法之育種而耐受除草劑或殺真 菌劑或殺昆蟲劑之作用。 舉例而言，活性化合物可用於處理對來自由以下各物組 成之群之除草劑具抗性的植物種子：磺醯脲、咪唑啉酮、 草錢膦（glufosinate-ammonium)或草甘膦異丙铵 (glyphosate-isopropylammonium)及類似活性物質（參見， 例如 EP-A-0242236、EP-A-242246)(WO 92/003 77)(EP-A-0257993、美國專利第5,013,659號）或用於轉殖基因作物植 物，例如能夠產生使植物對某些害蟲具抗性之蘇雲金芽孢 桿菌毒素（Bt毒素）的棉花（EP-A-0142924、EP-A-0193259)。 此外，活性化合物亦可用於處理植物之種子，該等植物 與現有植物相比具有改變之特徵，其可（例如）藉由傳統育 種方法及/或產生突變體或藉由重組程序而產生。舉例而 言，已描述出於修飾植物中所合成之殿粉的目的而對作物 植物進行重組修飾之許多狀況（例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)或已描述具有經改變之脂肪酸組 成的轉殖基因作物植物之許多狀況（WO 91/13972)。 活性化合物之種子處理施用係藉由在植物播種之前及植 物萌芽之前喷霧或撒種子來進行。 140905.doc -125- 201012817 尤其適用於種子處理之組合物為（例如）： A可溶性濃縮物（SL、LS) D 乳液（EW、EO、ES) E 懸浮液（SC、OD、FS) F 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、SG) G 水分散性散劑及水溶性散劑（WP、SP、WS) Η 凝膠調配物（gf) 1 可粉化散劑（DP、DS) 習知種子處理調配物包括（例如）可流動濃縮物FS、溶液 LS、乾式處理用散劑dS、漿料處理用水分散性散劑ws、 水〉谷散劑SS及乳液ES與EC及凝勝調配物GF。此等調配 物可經稀釋或未經稀釋而施用於種子。施用於種子係可在 播種之前直接於種子上進行或在已催芽後較晚進行。 在一較佳貫施例中，FS調配物用於種子處理。通常， 調配物可包含1_800 g/1活性成份、1_2〇〇 g/丨界面活性 劑、〇至200 g/l防凍劑、0至4〇〇 g/i黏合劑、〇至2〇〇 ^顏 料及至多1公升溶劑，較佳為水。 用於種子處理之式I化合物之尤其較佳FS調配物通常包 含〇，1重量。/。至80重量％(1 §/1至800 g/1)活性成份、〇」重量 %至20重量％(1 g/1至2〇〇 g/1)至少一種界面活性劑、例如 〇.〇5重量％至5重量％濕潤劑及〇 5重量％至15重量％分散 劑、至多20重量％(例如5%至2〇%)防凍劑、〇至15重量。以例 如1重量％至15重量％)顏料及/或染料、〇至4〇重量。（例如1 重量％至40重量％)黏合劑（黏附劑/黏著劑）、視情況至多$ 140905.doc -126- 201012817 重量％(例如0.1重量％至5重量％)增稠劑、視情況0.1%至2% 消泡劑，及視情況例如0.01重量％至1重量％之量的防腐劑 (諸如殺生物劑、抗氧化劑或其類似物），及至多100重量％ 之填充劑/媒劑》 種子處理調配物可另外亦包含黏合劑及視情況著色劑。 可添加黏合劑以改良處理後活性物質於種子上之黏著 -性。合適之黏合劑為氧化烯（如氧化乙烯或氧化丙烯）之均 聚物及共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶 酮及其共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系均聚 物及共聚物、聚乙烯胺、聚乙烯醯胺及聚乙烯亞胺、多醣 (如纖維素、甲基纖維素（tyl〇se)及澱粉）、聚烯烴均聚物及 共聚物（如烯烴/順丁烯二酸酐共聚物）、聚胺基甲酸酯、聚 酯、聚苯乙烯均聚物及共聚物。 視情況，著色劑亦可包括於調配物中。用於種子處理調 配物之合適著色劑或染料為若丹明B(Rhodamin B)、C.I.顏 • 料紅112、C·1.溶劑紅1、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍 15.2、顏料藍15:1、顏料藍8〇、顏料黃【、顏料黃”、顏料 . 紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅 53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠％、顏料 . 綠7、顏料白6、顏料棕25、驗性紫10、驗性紫49、酸性紅 51、酸性紅52、酸性紅u、酸性藍9、酸性黃23、驗性紅 1 〇、驗性紅1 〇 8。
膠凝劑之實例為肖又菜（SatiagelV 在種子處理中，化合物1之施用率-般為每1GG公斤種子 140905.doc •127- 201012817 0.1公克至Η)公斤，較佳為每⑽公斤種B公克至5公斤， 更佳為每⑽公斤種子i公克至咖公克且尤其為每1〇〇公 斤種子1公克至200公克。 因此’本發明亦係關於包含如本文敎義之幻化合物 或I之農業上適用之鹽的種子。化合W或其農業上適用之 鹽的量一般將在每1〇〇公斤種子0J公克至1〇公斤、較佳每 100么斤種子1公克至5公斤、尤其每1〇〇公斤種子1公克至 1000公克之間變化。對於諸如葛苣之特定作物而言，施用 率可更高。 動物健康 式I化合物或其對映異構體或獸醫學上可接受之鹽尤其 亦適用於對抗動物體内及艎表之寄生蟲。 因此，本發明之一目的在於亦提供控制動物體内及體表 之寄生蟲的新穎方法。本發明之另一目的在於提供用於動 物之較安全殺蟲劑。本發明之另一目的在於進一步提供可 以低於現有殺蟲劑之劑量使用的用於動物之殺蟲劑。且本 發明之另一目的在於提供可提供對寄生蟲之長期殘效控制 的用於動物之殺蟲劑。 本發明亦係關於用於對抗動物體内及體表之寄生蟲的含 有殺寄生蟲有效量之式I化合物或其對映異構體或獸醫學 上可接受之鹽及可接受之載劑的組合物。 本發明亦提供一種用於治療、控制、預防及保護動物以 對抗寄生蟲侵染及感染之方法，其包含向該等動物經口、 局部或非經腸投與或施用殺寄生蟲有效量之式I化合物或 140905.doc -128- 201012817 其對映異構體或獸醫學上可接受之鹽或包含其之組合物。 本發明亦提供一種製備用於治療、控制、預防或保護動 物以對抗寄生蟲侵染或感染之組合物的方法，該組合物包 含殺寄生蟲有效量之式I化合物或其對映異構體或獸醫學 上可接受之鹽或包含其之組合物。 化合物對抗農業害蟲之活性並不表明其適合於控制動物 •體内及體表之内寄生蟲及外寄生蟲，其要求（例如）在經口 施用之狀況下之低非催吐劑量、與動物之代謝相容性、低 —毒性及安全操作。 令人驚訝的是，現已發現式〗化合物適合於對抗動物體 内及體表之内寄生蟲及外寄生蟲。 式I化合物或其對映異構體或獸醫學上可接受之鹽及包 含其之組合物較佳用於控制及預防包括對溫金動物（包括 人類）及魚之動物的侵染及感染。其（例如）適合於控制及預 防對以下動物之侵染及感染：諸如畜牛、綿羊、豬、駱 • 1轮、废、馬、家禽豬、家禽、兔、山羊、狗及猶、水牛、 驢、黃鹿及剩鹿之哺乳動物，以及諸如紹、絨鼠及淀熊之 . €皮動物’諸如母雞、鶴、火雞及鴨之鳥類及諸如淡水及 鹹水魚之魚類（諸如鱒魚、鯉魚及鰻魚）。 式I化合物或其對映異構體或獸醫學上可接受之鹽及包 含其之組合物較佳用於控制及預防對家養動物（諸如狗或 貓）之侵染及感染。 對溫企動物及魚之侵染包括（但不限於）虱、咬虱、壁 風鼻绳羊碑绳、牛绳、腐繩、蠅H恙ill、蚋、 140905.doc -129- 201012817 蚊及跳蚤。 式I化合物或其對映異構體或獸醫學上可接受之鹽及包 含其之組合物適合於全身性及/或非全身性地控制外寄生 蟲及/或内寄生蟲。其對所有或一些發育階段具活性。 式I化合物尤其適用於對抗外寄生蟲。 式I化合物尤其適用於分別對抗以下目及屬之寄生蟲： 跳蚤（蚤目），例如貓蚤、犬蚤、印度鼠蚤、人蚤、穿皮 潛蚤及條紋鼠蚤； 蟑螂（蜚蠊目），例如德國小蠊、亞洲蟑螂、美洲大蠊、 曰本大蠊、棕色大蠊、黑胸大蠊、澳洲大蠊及東方斐蠊； 蠅、蚊（雙翅目），例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、剌擾伊 蚊、墨西哥橘實蠅、五斑按蚊、災難按蚊、白足按蚊、瘧 蚊弗氏按蚊、白踩按蚊、微小按蚊、四斑按蚊、紅頭麗 蠅、蛆症金蠅、美洲金蠅、美洲稻水蠅、鹿蠅、靜斑虻、 大西洋黃虻、螺旋蠅、盾波蠅、狂怒庫蠓'五帶淡色庫 蚊、環紋庫蚊、熱帶家蚊、媒斑蚊、冬蚊、黑尾睞毛蚊、 人膚蠅、黃腹廄蠅、大馬胃蠅、刺舌蠅、鬚舌蠅、引舌 蠅、膠舌蠅、騷擾角蠅、蝴蝶蘭潛蠅、潛蠅屬、紋皮蠅、 急抓細蠓、山羊綠蠅、銅綠蠅、絲光綠蠅、白揚花繩、孟 松蚊屬印厂）、家蠅、廄腐蠅、羊鼻蠅、安氏白 蛉、哥倫比亞壞血蚊、變色鱗蚊、混合原蚋、紅尾肉蠅、 麻绳屬、帶蚋、廄螫绳、牛3匕美黑紀、條紋及擬馬 虻； 虱（虱目），例如人頭蝨、人體虱、恥陰虱、牛血虱、豬 140905.doc 201012817 血虱、牛顎虱、牛鳥虱、雞虱、大雞虱及牛管風； 壁風及寄生蜗（寄瞒目（Pariml/orme·?)):壁致（蜱亞目 (hoc/Wa))，例如黑腳硬蜱、全環硬蜱、太平洋硬碑、棕色 大壁瓦（Rhiphicephalus sanguineus)、安氏车碑、變異车 蜱、美洲花蜱、斑花蜱、赫姆鈍緣蜱、回歸熱鈍緣碑；及 寄生瞒（革瞒亞目（Mesoii/gmaia))，例如柏氏禽刺蜗及雞皮 刺蟎；
輕瞒亞目（Jcihe山·ώ?α)(前氣門亞目（Pro川·g/TjaM))及粉瞒 亞目（Jcarz_i/z_c/(3)(無氣門亞目（Ahgwaia))，例如蜂盾蜗屬 (Jcaraph <?/?/?.)、姬螯蜗屬（C/ze_y/ei/e//a «s/7/j.)、鳥扇羽瞒屬 (Ornithocheyletia spp·)、氣端屬（Myobia spp.)、丰疼蛾屬 (Psorergates spp.)、罐形錄 M (Demodex spp.)、惠蛾屬 {Trombicula spp.)、鹭蝶戛{Listrophorus spp.)、毛囊备琢 (JcarrMi ?/>/?·)、食路蜗屬（7)；Γ〇ρ/ΐύ^Μ·ϊ 577/?.)、嗜木瞒屬 (Ca/og/ypftws spp.)、粉蜗屬（//ypodecies s/?p.)、翼羽蜗屬 {Pterolichus spp.)、秦瑞餍{Psoroptes spp.)、疮 '蔡屬 (Chorioptes spp.)、异齋鹡饜（Otodectes spp.")、齊蝶屬 (Sarcoptes spp.)、士 絲餍（Notoedres spp.)、齋癬氣屬 (Knemidocoptes spp‘）、氤囊蝶屬（Cytodites spp.)及皮膜端 M (Laminosioptes spp.)； 臭蟲（異翅目（丑以eropier/而)）：溫帶臭蟲、熱帶臭蟲、 白頭獵蝽、錐鼻蟲屬、紅腹獵蝽亞種（及/zo^iws ssp.)、錐 蝽亞種)及輪背撒培； 氣目，例如血風屬（//aemaiopkM·? <s厂Ρ.)、顆 140905.doc -131 - 201012817 I 凰（JAnognathus spp.)、k 良魇（Pediculus spp.)、德良屬 {Phthirus spp.)反管先爆{Solenopotes spp·、’， 亞目（/5χ/2«ο<^γ/«α))，例如三門乱屬（TWwewopow ·5ρ/7·)、雞 風屬（Me”opo« sp/?·)、鴨風屬（7W”oio« fp/?.)、牛虱屬 (5oWco/a ?/?/>·)、維克乱屬（frer«eche//a «sp/?.)、牛嚼風屬 (Lepikentron spp·、、餐毛 I 風（Trichodectes spp.)反編毛艮 屬（Felicola spp.)，· 細蟲線蟲綱： 鞭蟲及旋毛蟲（毛管目（TWc/zowringWa))，例如毛形科 (Trichinellidae)毛象義屬{Trichinella spp·)、毛首科 (Trichuridae)鞭義屬（Trichuris spp.)、毛細象蟲^ 屬 {Capillaria spp.)； 桿形目（Λ/ζα6山·ί/ί/α)，例如桿絲蟲屬山·ίζ··5 s/7/?.)、擬 圓蟲属（*S7r〇«客5·/?/?.)、糞類圓線蟲屬（·Ζ^/ζ·ί7β/?/7α/ο6Μ5 SPP·、' 圓線蟲目（*S7rowg少"ί/β)，例如圓線蟲屬（iSVrong^/w5 spp.)、釣口 線蟲屬（^4«<^/〇·5ίο/«α ί/?/?·)、美洲板 口線轰 (Necator americanus)、仰 〇 線義 M (Bunostomum spp.、{^ 蟲）、毛圓線蟲屬（TWc/zwirongj/Ms ?/?;?·)、樵轉血矛線蟲 (/iaemowc/zw·? cowioriM·?·)、奥斯特線蟲屬?/?/?.)、古 祐氣 A 餍（Cooperia spp·)、細豫珠 A M {Nematodirus spp·、、 網尾線蟲屬（Dici^Ocaw/ws ·5ρρ·)、直口屬（<^>^ί/ϊ〇·5ίο/η<3 sp/?.)、 食道口屦.（Oesophagosiiomum spp_)、諸賢蟲^ (Stephanurus 140905.doc -132- 201012817
、盤頭線蟲屬、夏伯特線蟲屬 ?/?/?·)、豬腎蟲、氣管比翼線蟲 irac/zea)、鉤口線蟲屬、彎口屬（tTwcharia «spp.)、球首線 A 屬（Globocephalus spp.)、板口 象義屣（Necator spp.)、後^ 圓線蟲屬（MeiaWrowgy/MS 5/?/?·)、毛樣缪勒線蟲（Afwd/eriw·? ca/^/ZaWs)、原圓線蟲屬?/?/?·)、住血線蟲 屬（Angiostrongylus spp.)、薇馬良凰餍（Pareiaphostrongylus 吵/?·)、描肺蟲（de/wroiirongy/ws oihirwiws)及腎膨結線蟲 {Dioctophyma renale)； 腸細蟲（細蟲目（AcflrWWa)) ’例如似蚓鮰線蟲 Iumbricoides)、緒细轰（Ascaris suum)、雞帕蟲（y45cari山·<3 galli)、馬副细备（Parascaris equorum)、乂嗓^ 轰（Enterobius verw/cw/ar/df蟯蟲）、犬弓細蟲（Jbxocara c<3«b)、獅弓細 A(Toxascaris leonine")、斯氏戴备雇（Skrjabinema spp.)反 馬尖尾線蟲; 乾形目（CawaZ/an/i/a)，例如麥地那龍線蟲（Z)racM«CM/Mj medinensis J guinea worm)； 旋尾t色ISpirurida)，例如吸也氣各戛（Thelazia spp.)、终、 蟲屬（fFwc/zwk >sp/?·)、布魯格絲蟲屬（5ΓΜ^ζ·α *?/?/?·)、盤尾 屬（Onchocerca spp.)、心絲、A M [Dirofilari spp.)、雙瓣綠 A M (Dipetalonema spp.)、綠、狀象美屣（Setaria spp.)、絲、紙 备屬（Elaeophora spp.)、狼旋尾象轰（Spirocerca lupi)反柔 象屬（Habronema spp.) ’， 棘頭蟲（棘頭蟲綱（』cfl«i/i£>cep/za/<3))，例如棘頭蟲屬 140905.doc -133- 201012817 (Acanthocephalus spp.) ' # E. ^ {Macraeanthorhynchus hirudinaceus)反釣蛛頭蟲^ 屬（Oncicoia spp.) 真滿義（爲蟲i 動物 Π (Platyhelminthes)) ·. 吸蟲（吸蟲綱（JVemofiot/a))，例如肝吸蟲屬（_Facio/a SPP )、大吸義（Fascioloides magna)、並殖吸蟲_ 屬 (Paragonimus spp.)、雙腔吸義屬（Dicrocoelium spp.)、孛 斯基簦片蟲、中華肝吸蟲（C/cmorc/n’i sinensis)、住叙吸美 M (Schistosoma spp.)、毛缸吸轰屬 (Trichobilharzia spp·)、有真真形吸義（Alaria alata)、生殖 吸 A Μ 反納吸备慝（Nanocyetes spp·) ·， 囊蟲（Cercomeromorp/m)，尤其條蟲綱（Cesioda)(條蟲）， 例如裂頭條 A 屬（Diphyllobothrium spp·)、條蟲^ 屬（Tenia spp.)、既義 M (Echinococcus spp·)、大條备（Dipylidium caninum)、多頭條蟲ί M (Multiceps upp·)、包赎蟲i 屬 (//yweno/e/?/·? 、中殖孔條蟲屬（Mesocaiofi/es 猿故％ Α 亀{Vampirolepis spp·、、％ 見 I Mt {Moniezia spp.)、裸頭條轰屬（Anoplocepkala spp.)、选宮條A屬 (<S7romeiriz spp·)、裸頭條蟲屬及包膜條蟲屬 spp,、。 式I化合物及含有其之組合物尤其適用於控制來自雙翅 目、蚤目及蜱亞目之害蟲。 此外，使用式I化合物及含有其之組合物對抗蚊類為尤 其較佳的。 使用式I化合物及含有其之組合物對抗蠅類為本發明之 140905.doc -134- 201012817 另一較佳實施例。
此外，使用式I化合物及含有其之組合物對抗跳I I馬尤 其較佳的。 使用式I化合物及含有其之組合物對抗壁虱為本發明之 另一較佳實施例。 式I化合物亦尤其適用於對抗内寄生蟲（蛔蟲線蟲綱、棘 • 頭蟲及真渦蟲）。 • 可進行預防性與治療性投藥。 活性化合物之投藥係直接進行或以合適之製劑形式經 口、局部/經皮或非經腸進行。 為經口投與溫血動物，式I化合物可調配成動物飼料、 動物飼料預混物、動物飼料濃縮物、丸劑、溶液'糊劑、 懸浮液、灌藥、凝膠、錠劑、大丸劑及膠囊。另外，式【 化合物可於動物飲用水中投與該等動物。對於經口投藥而 言，所選劑型應向動物提供每天每公斤動物體重〇〇1毫克 • 至1〇0毫克式1化合物，較佳每天每公斤動物體重0.5毫克至 100毫克。 . 或者，式I化合物可非經腸投與動物，例如藉由瘤胃 • 内、肌肉内、靜脈内或皮下注射來投與。式I化合物可分 散於或溶解於生理學上可接受之載劑中以供皮下注射。或 者，式I化合物可調配成供皮下投藥之植入物。另外，式工 化合物可經皮投與動物。對於非經腸投藥而言，所選劑型 應向動物提供每天每公斤動物體重001毫克至100毫克式J 化合物。 140905.doc -135- 201012817 式i化合物亦可以浸液、粉劑、散劑、項圈、徽章、噴 霧、洗髮精、點滴式及傾倒式調配物之形式及以油膏或水 包油或油包水乳液之形式局部施用於動物。對於局部施用 而言，浸液及喷霧通常含有0·5 ppm至5,000 ppm且較佳i ppm 至3,000 ppm之式I化合物。另外，式ϊ化合物可調配成耳標 以用於動物，尤其用於諸如畜牛及綿羊之四足動物。 合適之製劑為： •溶液，諸如口服溶液、稀釋後經口投與之濃縮物、用 於皮膚上或體腔内之溶液、傾倒式調配物、凝膠； -供經口或經皮投與之乳液及懸浮液；半固體製劑； -活性化合物係於油膏基質或水包油或油包水乳液基質 中加工之調配物； 預混物或濃縮物 -固體製劑，諸如散劑、 囊，氣霧劑及吸入劑，及含有活
劑、錠劑、大丸劑、 化合物之成形物品。
l «於/主射之組合物係、藉由將活性成份溶解於合適溶 視清况添加諸如酸、鹼、緩衝鹽、防腐劑及增溶劑 其他成份來製備。過攄溶液且無菌填充。 。適之冷劑為生理學上耐受之溶劑，諸如水；燒醇， :乙醇、丁醇、苯甲醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇；n_ 基比略相W各相；及其混合物。 射I::性化合物視情況溶解於生理學上耐受之適合於 射之植物油或合成油中。 合適之增溶劑為促進活性化合物溶解於主溶劑中或防 140905.doc -136- 201012817 其沈澱之溶劑。實例為聚乙烤吼„各㈣、聚乙稀醇、聚乙 氧基化蓖麻油及聚乙氧基化脫水山梨糖醇酯。 合適之防腐劑為苯曱醇、三氣丁醇、對羥基苯甲酸醋及 正丁醇。 口服溶液係直接投與。濃縮物係在預先稀釋至使用濃度 •之後經口投與。口服溶液及濃縮物係根據技術現狀且如上 . 文關於注射溶液所述（無菌程序並非必需）來製備。 用於皮膚上之溶液係點滴、撒布於皮膚上，擦入皮膚 響巾，喷淋或喷灑於皮膚上。 用於皮膚上之溶液係根據技術現狀且根據上文關於注射 溶液所述（無菌程序並非必需）來製備。 其他適合之溶劑為聚丙二醇、苯乙醇、苯氧基乙醇； 酯，諸如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苯曱酯；醚，諸如 烷二醇烷基醚，例如二丙二醇單甲醚；酮，諸如丙酮、曱 基乙基嗣’芳族經；植物油及合成油；二甲基曱醯胺、二 φ 甲基乙醯胺，二乙二醇單乙醚（transcutol);丙酮縮甘油 (solketal);碳酸丙二酯；及其混合物。 在製備期間添加增稠劑可為有利的。合適之增稠劑為無 機增稠劑，諸如膨潤土、膠狀矽酸、單硬脂酸鋁；有機增 稠劑，諸如纖維素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸 酯及甲基丙烯酸酯。 凝膠係施用或撒布於皮膚上或引入體腔中。藉由用足夠 增稠劑處理已如在注射溶液之狀況下所述而製備之溶液使 得產生具有油膏樣稠度之透明物質來製備凝膠。所用增稠 140905.doc -137- 201012817 劑為上文所給出之增稠劑。 其中 傾倒式調配物係傾倒或噴灑於皮膚之 、 rK疋區域上 活性化合物滲透皮膚且發揮全身作用。 傾倒式調配物係藉由將活性化合物溶 u 奶心解、懸浮或乳化於 «適之皮膚相容性溶劑或溶劑混合物中來製備。適當時， 添加諸如著色劑、生物吸收促進物質、抗氧化劑穩定 劑、黏著劑之其他助劑。 〜 合適之溶劑為：水；烧醇、二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇、甘油；芳酵，諸如苯甲醇、笨乙醇、苯氧基乙醇； 醋，諸如乙酸乙醋、乙酸丁醋、苯甲酸苯甲醋；鍵，諸如 烧一醇燒基醚，諸如二丙二醇單甲謎 —乙二醇單丁喊； 酮，諸如丙酮、甲基乙基酮；環狀碳酸醋，諸如碳酸丙二 酯、碳酸乙二酯；芳族及/或脂族烴；植物油或合成油； DMF，二甲基乙醯胺；正烷基吡咯啶酮諸如甲基吡咯啶 嗣、正丁基吡咯啶酮或正辛基吡咯啶酮；N_曱基吡嘻咬 酮；2-吡咯啶酮；2,2_二甲基_4•氧基_亞甲基·丨，3-二氧戊環 及甘油縮甲醛。 合適之著色劑為允許用於動物體表且可溶解或懸浮之所 有著色劑。 合適之吸收促進物質為（例如）DMSO，諸如十四烷酸異 丙酿、二丙二醇壬酸酯、矽油及其與聚醚之共聚物的撒布 油’脂肪酸酯，甘油三酯，脂肪醇。 合適之抗氧化劑為亞硫酸鹽或諸如偏亞硫酸氫钟之偏亞 硫酸氫鹽、抗壞血酸、丁基羥基甲苯、丁基羥基甲氧苯、 140905.doc -138· 201012817 生育齡。 如）2-苯基苯并咪唾_5_續酸 合適之光穩定劑為（例 (novantisolic acid) ° 合適之黏著劑為（例如）纖維素衍生物、殿粉衍生物、聚 丙烯酸醋、天然聚合物(諸如海藻酸醋、明膠” * 乳液可經口、經皮或以注射液形式投與。 乳液為油包水乳液或水包油乳液。
其係藉由將活性化合物溶解於疏水相或親水相中且藉助 於合適乳化劑及（適當時）諸如著色劑、吸收促進物質、防 腐劑、抗氧化劑、光穩定劑、黏度增強物質之其他助劑使 其與另一相之溶劑均質化來製備。 合適之疏水相（油）為： 液體石Jt、石夕油、天然植物油（諸如芝麻油、杏仁油、 蓖麻油）s成甘油二酯（諸如辛酸/癸酸甘油二酯）、具有 鏈長為C8_C：12之植物脂肪酸或其他特定選擇之天然脂肪酸 的甘油三S旨混合物、可能亦含有經基之飽和或不飽和脂肪 酸之偏甘油酯混合物' C8_CiG脂肪酸之甘油單酯及甘油二 諸如硬脂酸乙酯、己二酸二正丁醯酯、月桂睃己酯、二 丙醇壬酸®曰之脂肪酸酯，中等鏈長之分支鏈脂肪酸與鏈 長為Cw-Cu之飽和脂肪酵的酯，十四烷酸異丙酯棕摘酸 異丙知鏈長為Cu-Cu之飽和脂肪醇之辛酸/癸酸酯，硬 月曰酸異丙酯，油醇油酸酯，油酸癸酯，油酸乙酯，乳酸乙 堵如 δ 成鴨尾脂腺脂（synthetic duck coccygeal gland fat) 140905.doc -139- 201012817 之蠟狀脂肪酸酯，鄰苯二曱酸二丁酯、己二酸二異丙酯及 與後者相Μ之黯混合⑯，諸如異十i &肖、2·辛基十二烧 醇十八醇十八醇、油醇之脂肪醇，及諸如油酸之脂肪酸 及其混合物。 合適之親水相為：水；醇，諸如丙二醇、甘油、山梨糖 醇；及其混合物。 合適之乳化劑為： 非離子型界面活性劑，例如聚乙氧基化萬麻油、聚己氣 基化脫水山柒糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、 單硬月曰I甘/由、聚氧乙基硬脂酸醋、烧基紛聚乙二醇 醚； 兩性界面活性劑’諸如N-月桂基-對亞胺基二丙酸二鈉 或卵磷脂； 陰離子1界m生劑，諸如月桂基硫酸納、脂肪醇謎硫 酸鹽、單/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯單乙醇胺鹽； ❹ 陽離子型活性界面活性劑’諸如氣化十六基三曱基銨。 八他°適之助劑為：增強黏度且使乳液穩定之物質，諸 竣甲基纖維素、甲基纖維素及其他纖維素及澱粉衍生 物聚丙烯酸S曰、海藻酸醋、明膠、阿拉伯膠、聚乙稀吼 咬_》乙稀醇、甲基乙稀基喊與順丁稀二酸肝之共聚 物、聚乙二醇'蠟、膠狀矽酸或所提及之物質的混合物。 懸浮液可經口或局部/經皮投與。其係藉由使活性化合 物懸浮於懸浮劑中且（適當時）添加諸如濕潤劑、著色劑、 生物吸收促進物質、呔寂漁,,^ 防腐劑、抗氧化劑、光穩定劑之其他 140905.doc -140- 201012817 助劑來製備。 液體懸浮劑為所有均質溶劑及溶劑混合物。 合適之濕潤劑（分散劑）為上文所給出之乳化劑。 可提及之其他助劑為上文所給出之彼等助劑。 半固體製劑可經口或局部/ 又仪兴再與上文所述之 懸洋液及乳液的不同之處僅在於其黏度較高。 為製備固體製劑，將活性化合物與合適之賦形劑混合， 適當時添加助劑，且將其製成所要形式。 合適之賦形劑為所有生理學上耐受之固體惰性物質。所 用賦形劑為無機及有機物質。無機物質為（例如）氣化納、 諸如碳_之碳㈣、碳酸氫鹽、氧化銘、氧化欽、石夕 酸、黏土、沈殺二氧化石夕或朦狀二氧化石夕或碟酸鹽。有機 物質為（例如）糖’纖維素，諸如奶粉、動物粗粉、穀粒粗 粉及穀屑之食物及飼料，澱粉。 口適之助劑為上文已提及之防腐劑、抗氧化劑及/或著 色劑。 他&適之助劑為潤滑劑及助流劑，諸如硬脂酸鎂、硬 月曰酸π石、膨潤土；崩解促進物質，諸如澱粉或交聯聚 乙烯比咯啶酮；黏合劑，諸如澱粉、明膠或線性聚乙烯吡 咯啶酮，·及乾黏合劑，諸如微晶纖維素。 般而g ’「殺寄生蟲有效量」意謂達成對生長可觀測 之作用所需的活性成份之量，該等作用包括壞死、死亡、 延遲、預防及移除、破壞或以其他方式減少目標有機體出 現及活性的作用。對於本發明所用之各種化合物/組合物 I40905.doc 201012817 而言，殺寄生蟲有效量可不同。組合物之殺寄生蟲有效量 亦將根據主要條件而變，該等條件為諸如所要殺寄生蟲作 用及持續時間、目標物種、施用模式及其類似條件。 可在本發明中使用之組合物一般可包含約〇〇〇1。〆。至 之式I化合物。 一般而言，施用總量為每天每公斤〇·5毫克至1〇〇毫克之 式I化合物為有利的，較佳為每天每公斤丨毫克至5〇毫克。 即用製劑含有對寄生蟲（較佳外寄生蟲）起作用之化合 物，其濃度為10卯爪至肋重量％，較佳為0丨重量％至65重 _ 量％ ’更佳為1重量％至50重量％，最佳為5重量％至4〇 %。 在使用前稀釋之製劑含有對外寄生蟲起作用之化合物， 其濃度為0.5重量％至9〇重量％，較佳&重量％至5〇重量 此外’製劑包含對抗内寄生蟲之式χ化合物，其濃度為 Θ ppm至2重量。/。，較佳為〇 〇5重量。至〇 9重量％，極其較 佳為0.005重量％至〇 25重量〇/〇。 在本發明之一較伟音故丨‘ 實 中，包含式1化合物之組合物 係經皮/局部施用。 :另：較佳實施例中，局部施用係以含有化合物之成形 物品的形式進行，肖等物品為諸如項圈、黴章、耳枳、用 於在身趙部分固定之條帶及”帶m。 、 一般而言’施用在二柄 —週期間釋放總量為每公斤處理動物 體重10毫克至300毫妾、刻 見較佳20毫克至200毫克、最佳25毫 140905.doc -142- 201012817 克至160毫克之式I化合物的固體調配物為有利的。 為製備成形.物品’使用熱塑性及可撓性塑膠以及彈性體 及熱塑性彈性體。合適之塑膠及彈性體為與式I化合物充 分相容之聚乙烯樹脂、聚胺基曱酸酯、聚丙稀酸醋、環氧 樹脂、纖維素、纖維素衍生物、聚醯胺及聚酿。塑膠及彈 性體之詳細清單以及成形物品之製備桎序在（例如）wo 03/086075 中給出。 【實施方式】 現由以下實例進一步詳細地說明本發明。 實例： 現由以下實例進一步詳細地說明本發明。 本發明之式I化合物之實例在以下表E>1、表E 2及表E 3 中給出。 表E.1 :式I_e化合物之實例：
140905.doc -143- 201012817
編號 Het n m R1 R2 r RaI • Ra2 Rbl Rb2 2 Cl、 cK r"# 1 1 H H 1 H H H H 3 r 'W Λ 1 1 H H 1 H H H H 4 cr b 1 1 H H 1 H H H H 5 # 0 1 1 H H 1 H H H H 6 N、〇’ 1 1 H H 1 H H H H 7 IT F3C八N〆 1 1 H H 1 H H H H 8 CF, cr b 1 1 H H 1 H H H H 9 cK c 1 1 ch3 H 1 H H H H 10 cK c 1 1 H H 2 H H H H 11 cK c 、/# 0 1 - - 1 H H H H 140905.doc -144- 201012817
140905.doc •145- 201012817
140905.doc •146· 201012817
編號 Het n m R1 R2 r Ral R32 Rbl Rb2 32 Cl〆 c 0 1 - - 1 H H ch3 H 33 X /# 0 1 - 1 H H ch3 H 34 XT F3C 八 Ν’ 0 1 - - 1 H H ch3 H 35 Cl〆 c /# 0 1 - - 1 H H ch3 ch3 36 XT F3C 八 Ν’ 0 1 - - 1 H H ch3 ch3 37 c 、，# 1 0 H H 1 H H H H 38 σ Λ 1 0 H H 1 H H H H 39 CI^^S 1 0 H H 1 H H H H 40 # 0 1 0 H H 1 H H H H 41 Ν'。’ 1 0 H H 1 H H H H 140905.doc -147- 201012817
140905.doc -148· 201012817
140905.doc -149- 201012817
編號 Het n m R1 R2 r Ral R32 Rbl Rb2 62 Cl\ C〆 0 0 0 - - 1 H H ch3 H 63 f3〆 c 0 0 - - 1 H H ch3 H 64 Cl〆 0 0 0 - - 1 H H ch3 ch3 65 IT F3C N 0 0 - - 1 H H ch3 ch3 66 0 0 0 - - 1 H H H 表E.2:式Ι-F化合物之實例：
CN
式（I-F) 編號 Het n m R1 R2 R3 R4 67 /7# 1 1 ch3 H CH3 ch3 68 XT# 1 1 ch3 H # A ch3 140905.doc -150- 201012817
140905.doc -151 - 201012817
編號 Het n m R1 R2 R3 R4 79 F〆 c 1 1 H H c2h5 ch3 80 Cl〆 0 1 1 H H # A ch3 81 Cl〆 0 0 1 - - H ch3 82 0 r# 1 1 H H ch3 # 人 83 Cl〆 0 1 1 H H A ch3 84 J 0 r# 1 1 H H ch3 c2h5 85 F〆 c 1 1 H H ch3 ch3 86 1 1 H H ch3 ch3 87 Cl〆 0 1 1 H H x# c2h5 88 Cl〆 0 1 1 H H c2h5 # A 140905.doc • 152- 201012817
140905.doc -153 - 201012817 表E.3 :式Ι-G化合物之實例：
式 編號 Het η m R1 R2 R3 R4 97 r^V# c人J 1 1 Η Η ch3 ch3 化合物實例可（例如）藉由偶合高效液相層析/質譜分析 (HPLC/MS)、藉由1H-NMR及/或藉由其熔點來表徵。 分析型 HPLC管柱：來自 Merck KgaA(Germany)之RP-18 管柱 Chromolith Speed ROD。溶離：40°C 下 5 分鐘内，5:95 至95:5之比率的乙腈+0·1 %三氟乙酸（TFA)/水+0.1 %三氟乙 酸（TFA)。 W-NMR :信號之特徵在於相對於四曱基矽烷之化學位 移(ppm)、其多重性及其積分（所給出之相對氫原子數）。以 下縮寫用於表徵信號之多重性：m=多重峰，q=四重峰，t= 三重峰，d=雙重峰且s=單峰。 表E :上述表E.1、表E.2及表E.3中所給出之化合物實例的 物理化學資料 140905.doc •154- 201012817
物理化學資料 化合物 熔點[°C]， 編號 滯留時間tr[min]，m/z(HPLC/MS)或 ^-NMR (CDC13) [δ ppml 1 tr= 1.77 min 丄 m/z = 271 2 tr = 2.46 min m/z = 305 tr = 0.74 min m/z = 237 4 'H-NMR: 7.58 (s), 4.58 (s), 3.63-3.77 (m), 3.47 (me), 2.52 (me) < tr= 1.37 min m/z = 230 6 iH-NMR: 6.27 ⑻，4.52 (d)，4.44 (d)，3_70 (me)，3.57 (me)，2.56 (me), 2.31 (s) 7 ^-NMR: 8.74 (s), 8.02 (d), 7.60 (d), 4.51 (d), 4.48 (d), 3.76 (me), 3.61 (me), 3.41 (me), 2.55 (me) Q tr = 2.50 min 〇 m/z = 345 9 tr = 2.12 min m/z = 285 10 'H-NMR: 8.35 (d), 7.79 (dd), 7.39 (d), 4.46 (d), 4.37 (d), 3.67 (me), 3.60 (me), 3.20 (me), 2.34 (me), 1.78 (me) 11 tr= 1.84 min m/z = 257 12 tr = 2.45 min m/z = 293 13 tr = 2.50 min m/z = 336 14 tr= 1.67 min m/z = 241 炼點=147°C 15 tr= 1.89 min m/z = 301 熔點=96°C 16 tr = 0.85 min m/z = 223 17 tr = 2.32 min m/z = 291 18 tr = 2.24 min m/z = 292 19 tr = 2.08 min m/z = 271 20 tr = 2.11 min m/z = 292 21 tr = 2.13 min m/z = 315 22 tr= 1.81 min m/z = 291 140905.doc -155- 201012817 物理化學資料 化合物 熔點[°c]， 編號 滯留時間tr[min]，m/z(HPLC/MS)或 ]H-NMR (CDC13) [δ ppml 23 tr= 1.27 min m/z = 224 24 tr = 2.24 min m/z = 258 25 tr= 1.79 min m/z = 303 26 'H-NMR: 9.18 (s), 8.82 (s), 4.12 (me), 3.92-4.03 (m), 3.75 (me)，2.80 (me) 27 tr= 1.93 min m/z = 273 28 tr = 1.06 min m/z = 216 熔點=135°C 29 tr = 2.03 min m/z = 271 30 tr = 2.10 min m/z = 271 31 tr = 2.26 min m/z = 336 熔點=125°C 32 tr = 2.18 min m/z = 271 33 tr = 2.52 min m/z = 306 34 tr = 2.45 min m/z = 305 熔點=90°C 35 tr = 2.40 min m/z = 285 36 tr = 2.75 min m/z = 319 37 tr= 1.57 min m/z = 255 38 tr = 0.57 min m/z = 221 39 tr= 1.74 min m/z = 261 40 tr= 1.24 min m/z = 214 41 'H-NMR: 6.31 (s), 4.57 (d), 4.40 (d), 3.68 (me), 3.44 (me), 2.36 (me), 2.33 (s) 42 tr= 1.98 min m/z = 289 43 ]H-NMR: 8.36 (d), 7.68 (dd), 7.38 (d)5 4.33 (d)5 3.97 (d)5 3.52 (mc)5 1 3.13 (me), 2.99 (me), 2.72 (mc)? 2.58 (me), 1.89 (me), 1.73 (me) 140905.doc -156- 201012817
物理化學資料 化合物 熔點[°C]， 編號 滯留時間tr[min]，m/z(HPLC/MS)或 !H-NMR (CDC13) Γδ ppml 44 tr = 1.64 min m/z = 241 45 tr = 2.17 min m/z = 275 46 tr = 2.26 min m/z = 321 47 tr= 1.42 min m/z = 225 熔點=163°C 48 tr= 1.71 min m/z = 285 49 tr = 0.67 min m/z = 207 50 tr= 1.97 min m/z = 275 51 tr = 2.01 min m/z = 275 52 tr= 1.85 min m/z = 255 53 tr= 1.97 min m/z = 276 54 tr = 2.08 min m/z = 301 55 tr= 1.85 min m/z — 275 56 tr= 1.09 min m/z = 208 57 tr= 1.56 min m/z = 242 58 tr= 1.69 min m/z = 286 59 tr= 1.60 min m/z = 257 熔點=155°C 60 tr= 1.80 min m/z = 255 61 tr= 1.98 min m/z = 255 62 tr = 2.27 min m/z = 289 63 tr = 2.35 min m/z = 289 64 tr = 2.09 min m/z = 269 65 tr = 2.53 min m/z = 303 140905.doc -157- 201012817 物理化學資料 化合物 熔點[°C]， 編號 滞留時間tr [min]，m/z (HPLC/MS)或 ^-NMR (CDC13) Γδ ppm] 66 tr = 2.59; 2.86 min m/z = 333 67 tr = 2.03 min m/z = 273 68 tr = 2.41 min m/z = 299 69 tr = 2.58; 2.64 min m/z = 301 70 tr = 2.26; 2.33 min m/z = 301 71 tr = 2.34 min m/z = 299 72 tr= 1.55 min m/z = 229 73 tr= 1.78 min m/z = 257 74 tr = 2.02 min m/z = 283 75 tr = 2.17 min m/z = 285 76 tr = 2.08; 2.17 min m/z = 285 77 tr = 2.14 min m/z = 283 78 tr = 1.34 min m/z = 213 79 tr = 2.46 min m/z = 307 ΟΛ tr =2.23 min 〇U m/z = 285 81 tr= 1.72 min m/z = 231 82 tr = 2.30 min m/z = 285 83 tr = 2.22 min m/z = 299 84 tr = 2.10 min m/z = 272 85 tr = 2.42 min m/z = 293 〇/: tr = 2.06 min oO m/z = 265 87 tr = 2.64 min m/z = 312 88 tr = 2.42 min m/z = 299 140905.doc •158· 201012817 化合物 編號 物理化學資料 熔點[°C]， 滞留時間tr [min]，m/z (HPLC/MS)或 ]H-NMR (CDC13) Γδ ppml 89 tr = 2.54 min m/z = 319 90 tr= 1.70 min m/z = 245 91 tr = 2.00 min m/z - 259 92 tr = 2.20 min m/z = 273 93 . tr = 2.76 min m/z = 333 94 tr = 2.34 min m/z = 286 95 tr = 2.22 min m/z = 299 96 tr = 2.04 min m/z = 265 97 tr = 2.26 min m/z = 279
合成實例 合成實例s.i ··
第1號化合物 步驟1.1:
在〇°C下將3-烯丙基硫基-丙醛（1.5 g，11.8 mmol)於 MeOH(15 mL)中之溶液添加至C-(6-氣-吡啶-3-基）-曱基胺 140905.doc -159- 201012817 (1.8 g，12.6 mmol)於MeOH(15 mL)中之溶液中。將所得溶 液在此溫度下攪拌1 h ’接著逐份添加硼氫化鈉（96〇 mg， 25.3 mmol)且在室溫下繼續攪拌16 h。在減壓下移除揮發 物且將殘餘物再溶解於CH2C12中且用飽和NaHC03水溶液 洗滌。將有機相經MgS〇4乾燥且蒸發。對殘餘物進行急驟 管柱層析純化（經NH2改性之Si〇2，環己烷/EtOAc之梯度） 得到950 mg(31%)烯丙基硫醚（1.2)。 'H-NMR: δ 8.31 (d，J=2.7 Hz，1 H)，7.66 (dd, J=8.2, 2.7
Hz, 1 H), 7.28 (d, 7=8.2 Hz, 1 H), 5.76 (m, 1 H), 5.08 (m, 2 H)，3.77 (s，2 H)，3.11 (d，《7=7.1 Hz，2 H)，2.70 (t，*7=7.1
Hz, 2 H), 2.51 (t, /=7.1 Hz, 2 H), 1.75 (q, J=7Λ Hz, 2 H) ppm o 步驟1.2 :
(1.3)
在〇C下將過氧化氫（1.51 mL 30%水溶液，14.8 mmol)添 加至烯丙基硫醚（12)(950 mg , 3_7 mmol)於CH2C12/六氟異 丙醇（1:2 ’ 12 mL)中之溶液中，且將溶液在室溫下攪拌4 h。 冷卻至0°C後，添加Na2S03及NaHC03之飽和水溶液。用 CHzCl2將水相萃取兩次且將經合併之有機相經MgS04乾燥 且蒸發。 藉由急驟管柱層析（經NH2改性之Si〇2，環己烷/EtOAc之 梯度）純化殘餘物以得到950 mg(94%)烯丙基亞颯（1.3)。 140905.doc 201012817 W-NMR δ 8.30 (d，/=2.5 Hz，2 H)，7.63 (dd，《7=8.2，2.5 Hz 2 H), 8.27 (d, J=8.2 Hz, 2 H), 5.85 (m, 1 H), 5.39 (m, 2 H), 3.77 (s, 2 H), 3.45 (m, 2 H), 2.75 (m, 2 H), 2.51 (tj j=7 χ Hz, 2 H)，1.95 (q，>6 6 Hz, 2 H) pprn。 步驟1.3 : (1.3)
環已坑/ EtOAc ~W'A
Phl(OAc)2, NH2CN CH3CN
使稀丙基亞硬（13)(5〇〇 mg，i .83 mmol)於環已院/
EtOAc(25 mL，l:4)中之溶液回流24 h。在減壓下移除揮發 物，且將殘餘物再溶解於CH3CN(1〇 mL)中且冷卻至〇它。 在此皿度下’添加氰胺（42 mg，5.5 mmol)及二乙醯氧基亞 碘醯苯（322 mg，2.0 mm〇l)且在〇它下繼續攪拌5分鐘且在 室溫下再授拌i小時。接著將溶液用£1〇八(；稀釋且用h2〇洗 務。將有機相經MgS04乾燥且在減壓下蒸發。 藉由急驟管柱層析（經NH2改性之Si02，環己烷/EtOAc之 梯度）純化殘餘物以得到86 mg( 18%)亞續醢亞胺基胺 (1·4)。 LC-MS: C10H丨2C1N4S之質量計算值：[μ+Η]+ 254.7，實驗 值：254.8 〇 tR=1.57 min。 步驟1.4 :
mCPBA, K2C03 EtOH/H20 NC Cl (1.4) NC (C.1) 140905.doc • 161 - 201012817 將間氣過苯曱酸（170 mg ’ 0.75 mmol)及 K2C03(175 mg， 1_26 mmol)添加至亞磺醯亞胺基胺（1.4)(64 mg，0.25 mmol)於Et0H/H20(24:l，5 mL)中之溶液中。將溶液在室 溫下攪拌16 h，接著用CH2C12稀釋且用飽和NaHC03水溶 液洗滌，經MgS04乾燥且在減壓下蒸發。 藉由急驟管柱層析（經NH2改性之Si02，環己烷/EtOAc之 梯度）純化殘餘物以得到47 mg(54%)磺醯亞胺基胺（C.1)。 LC-MS: C10H12C1N4OS之質量計算值：[M+H]+ 270.7，實 驗值：270.8。tR=1.77 min。 合成實例S.2 :
第90號化合物 步驟2.1 :甲烷亞磺酸（6-氣-η比啶-3-基甲基）-醯胺（2.2)
如文獻中所述獲得曱烷亞磺醯氯。將C-(6-氯-吡啶-3-基）-甲基胺（2.1)(25 g，178 mmol)於四氫呋喃（200 ml)中之 溶液冷卻至〇°C且逐滴添加曱烷亞磺醯氯（7 g，71 mmol)。 將溶液溫至室溫且攪拌16小時。藉由過濾移除沈澱物，將 140905.doc -162- 201012817 濾液用EtOAc稀釋且用H20洗滌。將有機相經Na2S04乾燥 且在減壓下蒸發。 藉由急驟管柱層析（環己烷/EtOAc之梯度）純化殘餘物以 得到7_20 g甲烷亞磺酸（6-氯-吡啶-3-基甲基）-醯胺（2.2)。 LC-MS [M+H]+ 205.1。tR=1.46 min。 步驟2 · 1 . N1 -亂基，N - ( 6 -氣-°比σ定-3 -基甲基）甲烧績酿亞胺 醯胺（C.2) Φ
Π H3C
h2ncn tBuOK, NCS
將氰胺（88 mg，2·1 mmol)及第三丁醇卸（225 mg，2 mmol) 添加至曱烷亞磺酸（6-氣-吡啶-3-基曱基）-醯胺（2.3)(200 mg，1 mmol)於無水乙腈中之溶液中。在室溫下添加N-氣 代丁二醢亞胺（160 mg，1.2 mmol)且將溶液授拌3小時。 蒸發溶劑且藉由急驟管柱層析（梯度EtOAc/MeOH)純化 殘餘物以得到10 mg 1ST-氰基，N-(6-氯-吡啶-3-基甲基）曱烷 磺醯亞胺醯胺（C.2)。 LC-MS [M+H]+ 244.8，tR=l.58 min 〇 合成實例S.3 :
第12號化合物 140905.doc -163 - 201012817 步驟3.1
r—S 1-U
tBuOCI，ΟΗ2〇2 2. NH,
•O
Phl(OAc)2, NH2CN CH2Cl2
在-78°C 下將 $11〇(：1(0.65 g > 6.01 mmol)於 CH2C12(20 mL)中之溶液逐滴添加至3-胺基-5,6-二氯吡啶（1 g，6.01 mmol)及硫雜環丁娱*(0.46 g，6.01 mmol)於 CH2Cl2(35 mL) 中之溶液中。將所得綠色懸浮液在-78°C下攪拌1 h，接著 使過量NH3冷凝至混合物中。接著將懸浮液缓慢溫至周圍 溫度且濃縮至約20 mL之體積。藉由過濾移除沈澱物，且 在減壓下濃縮濾液以得到1.9 g粗亞磺醯亞胺（3.1)。將粗產 物溶解於CHC13中且使溶液回流3 h。蒸發溶劑後，將粗次 磺醯胺（3.2)再溶解於(：112(：12(6〇1111〇中且冷卻至0°(：。在此 溫度下，添加氰胺（0.32 g，7.5 mmol)及二乙醯氧基亞峨酿 苯（2.4 g，7.5 mmol)且將溶液在0°C下攪拌1 h，接著在1 h 内溫至周圍溫度。添加H2Ο且將水相用CH2CI2卒取兩次。 將經合併之有機相用飽和NaCl水溶液洗滌，經MgS04乾燥 且在減壓下蒸發。藉由急驟管柱層析（經NH2改性之Si02， 環己烷/EtOAc之梯度）純化殘餘物以得到0.5 g(總共30%)亞 磺醯亞胺基胺（45)。 140905.doc 201012817 LC-MS·· C9H10C12N4S之質量計算值：[M+H]+ 276，實驗 值：276 ; tR=2.17 min。 步驟3.2
mCPBA, K2CO： EtOH / H20 '
將K2C03(1.15 g，8_3 mmol)之水溶液添加至亞磺醯亞胺 赢 基胺（45)(3 80 mg，1.3 8 mmol)於EtOH(6 mL)中之溶液中， 接著逐滴添加間氣過苯曱酸（360 mg，2.1 mmol)於EtOH (2 mL)中之溶液。將溶液溫至周圍溫度且逐滴添加間氣過 苯甲酸（360 mg，2.1 mmol)於EtOH(2 mL)中之溶液。將溶 液在室溫下攪拌30 min，接著用CH2C12稀釋且用10% NaHC03水溶液洗滌，經MgS04乾燥且在減壓下蒸發。藉 由急驟管柱層析（經NH2改性之Si02，環己烷/EtOAc之梯 度）純化殘餘物以得到360 mg(90%)磺醯亞胺基胺（12)。 φ LC-MS: C9H10C12N4OS之質量計算值：[M+H]+ 292，實驗 值：292 ; tR=2.45 min。 . 合成實例4 :
步驟4.1
硫乙酸 丨/\^ AIBN,甲笨
140905.doc 165- 201012817 使N-烯丙基胺基曱酸苯甲酯（13 8.9 g，0.69 mol)、硫乙 酸（157.4 g，2_07 mol)及 AIBN(催化量）於曱苯（700 mL)中 之溶液回流3 h。將溶液用EtOAc稀釋且藉由緩慢添加10% Na2C03水溶液而中和。將有機相用飽和NaCl水溶液洗 滌，經MgS04乾燥且在減壓下蒸發以得到181.6 g(98%)硫 乙酸酯（4.1)。 LC-MS: C13H18N03S之質量計算值：[M+H]+ 268，實驗 值：268 ; tR=2.80 min。 步驟4.2
〇 〇 將濃鹽酸（65 mL)添加至硫乙酸酯（4.1)(181.5 g，0.68 mol)於MeOH(l L)中之溶液中，且使溶液回流16 h。在減 壓下移除溶劑且將殘餘物再溶解於甲基第三丁基醚中。藉 由緩慢添加1 〇% NaHC03水溶液來中和溶液。將有機相經 MgS04乾燥且在減壓下蒸發以得到124.2 g(81%)硫醇 (4.2)。 LC-MS·· C"H16N02S之質量計算值：[M+H]+ 226，實驗 值：226 ; tR=2.89 min。 步驟4.3
140905.doc -166- 201012817 在 〇°C 下將 H2〇2(於 H20 中之 30%，62.4 g，0.55 mol)之溶 液逐滴添加至硫醇（4.2)(124 g，0.55 mol)及 Nal(0.83 g， 5.5 mmol)於EtOAc(l L)中之溶液中。將溶液溫至周圍溫度 且攪拌1 h。添加飽和Na2S203水溶液（300 mL)且用EtOAc 將水相萃取兩次。將經合併之有機相用飽和NaCl水溶液洗 滌，經MgS04乾燥且在減壓下蒸發。使殘餘物自EtOAc中 再結晶以得到92_4 g(75%)二硫醚（4.3)。 LC-MS: C22H29N204S2之質量計算值：[M+H]+ 449，實驗 值：449 ; tR=3.54 min 〇 步驟4.4
Br2,吡啶 CH2C12
在-78°C 下於 4 h 内將 Br2(9.35 g，58.5 mmol)於 <：1120：12(10〇111[)中之溶液逐滴添加至二硫醚（4.3)(25§， 55.7 mmol)及吡啶（67 g，0.85 mol)於 CH2C12(700 mL)中之 溶液中。將溶液溫至〇°C且在此溫度下攪拌1 h。添加飽和 Na2S203水溶液（300 mL)且用CH2C12萃取水相。將經合併 之有機相用H2〇洗蘇兩次，接著用飽和NaCl水溶液洗務， 經Na2S04乾燥且在減壓下蒸發以得到25.6 g(97%)呈淺棕色 油狀之次磺醯胺（4.4)。 LC-MS: CuH14N02S 之質量計算值：[M+H]+ 224，實驗 值：224 ; tR=2.80 min。 140905.doc -167- 201012817 步驟4.5
(4.4)
NaNHCN, 'BuOCI, CH2Ci2
在-50°C 下將屯11〇(：1(15 g，138.1 mmol)於 MeOH(240 mL) 中之溶液逐滴添加至氰胺鈉（8.84 g，138.1 mmol)於 MeOH(480 mL)中之懸浮液中。在-50°C下於25 min内將次 磺醯胺（4.4)(25.7 g，115.1 mmol)於 MeOH(240 mL)中之溶 液逐滴添加至此溶液中。將溶液在此溫度下攪拌1 h，接 著添加H20(600 mL)且在10°C下繼續攪拌1 h。過濾所得懸 浮液以得到第一批（7.4 g)所要亞磺醯亞胺基胺（4.5)。將濾 液濃縮至約700 mL之體積，且過濾所得懸浮液。用H20洗 滌殘餘物且使其自MeOH中結晶以得到第二批（7.4 g)亞磺 醯亞胺基胺（4.5)(合併產量：14.8 g，46%)。 LC-MS: C12H14N302S之質量計算值：[M+H]+ 264，實驗 值：264 ; tR=2.11 min。 步驟4.5
n，cn NaOCI, Bu4NBr, II H20 / EtOAc O ^ 〇T' (4.5) (4.6) 將NaOCl(約10%，410 g)之水溶液逐滴添加至亞磺醯亞 胺基胺（4.5)(18.2 g，69.1 mmol)及 Bu4NBr(0.9 g，2.7 140905.doc -168- 201012817 mmol)於EtOAc(450 mL)中之懸浮液中。將兩相溶液在周圍 溫度下攪拌1 h，接著使各相分離且用EtOAc萃取水相。將 經合併之有機相用H20洗滌，經Na2S04乾燥且在減壓下蒸 發以得到15.4 g(72%)磺醯亞胺基胺（4.6)。 LC-MS: C12H14N303S之質量計算值：[M+H]+ 280，實驗 值：280 ; tR=2.29 min。 步驟4.6
Pd(OAc)2, Et3Si, Et3N, CH2CI2 CNhO (4.7)
將 Et3N(3_08 g，30.4 mmol)於 CH2C12(60 mL)中之溶液逐 滴添加至 Et3Si(l 0.6 g，91.3 mmol)及 Pd(OAc)2(0.7 g，3 mmol)於CH2C12(120 mL)中之溶液中。將項酿亞胺基胺 (4.6)(8.5 g，30.4 mmol)於 CH2Cl2(60 mL)中之溶液逐滴添 加至所得深色溶液中。將此溶液在周圍溫度下攪拌1 h， 接著在減壓下濃縮。藉由急驟管柱層析（Si02 ; CH2Cl2/MeOH 20:1)純化殘餘物以得到2.6 g(59%)磺醢亞胺 基胺（4.7)。 LC-MS: C4H8N3OS之質量計算值：[M+H]+ 146，實驗值： 146 ; tR=0.97 min。 步驟4.7
⑶
CN
CN
Vn
hO (47) 140905.doc •169- 201012817 在 〇°C 下將DIAD(0.3 g，1.4 mmol)於 THF(5 mL)中之溶液 逐滴添加至聚合物鍵結PPh3(3.2 mmol/g，1.4 mmol)於 THF(15 mL)中之懸浮液中，且將懸浮液在此溫度下保持15 min。逐滴添加3-(羥基甲基）吡啶於THF(5 mL)中之溶液， 接著在5分鐘後添加續酿亞胺基胺（4.7)(77 mg，0.7 mmol) 於THF(5 mL)中之溶液。將懸浮液溫至周圍溫度且在此溫 度下保持16 h。藉由過濾移除聚合樹脂且在減壓下濃縮濾 液。藉由急驟管柱層析（Si02，CH2Cl2/MeOH 40:1)純化殘 餘物以得到97 mg(5 6%)所要磺醯亞胺基胺（3)。 LC-MS: Ci〇H13N4OS之質量計算值：[M+H]+ 237，實驗 值：237 ; tR=0.74 min。 B.對抗害蟲之作用的生物實例 一般條件 若未另外說明，則如下製備大部分測試溶液： 將活性化合物以所要濃度溶解於1·.1(體積：體積）蒸餾 水：丙酮之混合物中。在使用當天製備測試溶液（且若未 另外說明，則一般而言濃度係以重量/體積計）。 Β.1 棉鈴象鼻蟲（棉鈐象甲） 為評價對棉鈴象鼻蟲（棉鈴象甲）之控制，測試單元由容 納昆蟲膳食及20-30個棉鈐象甲卵之24孔微量滴定盤組 成。 使用含有75% ν/ν水及25% v/v DMSO之溶液來調配化合 物。以兩次重複實驗，使用定製的微型霧化器將不同濃度 之20 μΐ經調配化合物噴灑至昆蟲膳食上。 140905.doc -170- 201012817 施用後，將微量滴定盤在約23 ± 1 °C及約50 ± 5%相對濕 度下培育5天。接著視覺上評定卵及幼蟲死亡率。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第1、4、11、 14' 15' 16' 17' 18' 19、29、32、39、40、44、47、 48、49、52、60、84及85號化合物實例（上述表E.1、表e.2 及表E.3中給出）以2500 ppm顯示超過75%之死亡率。 B.2 蠶豆修尾蚜
為評價經由接觸或全身性方式對蠶豆修尾蚜之控制，測 試單元由容納寬蠶豆葉圓片之24孔微量滴定盤組成。 使用含有75% v/v水及25% v/v DMSO之溶液來調配化合 物。以兩次重複實驗，使用定製的微型霧化器將不同濃度 之2.5 μΐ經調配化合物嘴灑至圓葉片上。 施用後，使圓葉片經空氣乾燥且將5_8隻成年蚜蟲置於 微量滴定盤孔内側之圓葉片i。接著使蚜蟲在經處理之圓 葉片上吮食且在約23 ± 1。及約50 ± 5%相對濕度下培育5 天。接著視覺上評定蚜蟲死亡率及繁殖力。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第卜2、4 7 、 10 、 11 、 12 、 13 、 32、33、39、43、60、 合物實例（上述表E.1、 示超過75%之死亡率。 14、15、16、17、18、19、29、 67、73、74、75、84、85 及 90 號化 表E.2及表E.3中給出）以25〇〇叩111顯
Β·3&桃蚜I 工 140905.doc •171· 201012817 使用含有75Wv水及25% v/v DMS〇之溶液來調配化合 物。以兩次重複實驗，使用定製吸管將不同濃度之經調配 化合物吸移至蚜蟲膳食中。 施用後，將5-8隻成年蚜蟲置於微量滴定盤孔内側之人 工膜上。㈣使財蟲纟'經處理之財蟲膳t上吩食且在約 23士1°C及約50±5%相對濕度下培育3天。接著視覺上評定 蚜蟲死亡率及繁殖力。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第i、丨丨及丨？號 化合物實例（上述表E]、表E.2及表E3中給出）以则ppm 顯示超過75 %之死亡率。
B.3b桃蚜II 將活性化合物調配於50:50丙酮：水（體積：體積）及1〇〇 ppm KineticaTM界面活性劑中。 藉由將受侵染之葉段置於測試植物之頂部而以約4〇隻實 驗至飼養之辑蟲知染第二對葉片期之胡椒植物（變種「加 州王（calif〇rnia wonder)」）。24小時後移除葉段。將完整 植物之葉片浸人測試化合物之梯度溶液巾且使其乾燥。將 測試植物在約2代及約鳩·桃相對濕度下維持於榮光下 (24小時光週期）。5天後測定相對於對照植物上之死亡率， 經處理植物上之蚜蟲死亡率。 在此測試中，與未經處理之對照相比第i、^、Η、 13 、 14 、 15 、 17 、 18 、 H ολ 6 ' 29 ' 43、60、84、85及 90 號化合物實例（上述表£ 1、表 衣及表E.3中給出）以300 ppm顯示超過75%之死亡率。 140905.doc • 172. 201012817 B.4 紅豆財（黑豆財cracczvor<3》 將活性化合物以所要濃度溶解於丨：丨（體積：體積）蒸餾水： 丙酮之混合物中。在使用當天製備測試溶液。 在已記錄害蟲蟲口後，對經約丨〇〇_丨5〇隻各個階段之蚜 蟲定殖之盆栽豇豆植物喷霧。在24、72及12〇小時後評定 蟲口減少。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第1、2、4、5、 • 10、11、12、13、14、15、17、18、19、29、39、43、 44、48、52、60、73、84、85、86、90及 97號化合物實例 (上述表E.1、表E.2及表E.3中給出）以3〇〇 ppm顯示超過75% 之死亡率。
B.5 棉蚜I 將活性化合物調配於50··50(體積：體積）丙酮·水及1〇〇 ppm KineticaTM5面活性劑中。 藉由將來自主群落之受嚴重侵染之葉片置於各子葉之頂 • 部而侵染子葉期之棉花植物（每盆一株植物）。將蚜蟲轉移 至佰主植物隔夜且移除用於轉移蚜蟲之葉片。將子葉浸於 測試溶液中且使其乾燥。5天後進行死亡率計數。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第1、2、11、 12、14、15、17、18、26、29、60、84、85 及 90 號化合物 實例（上述表E*1、表匕2及表E.3中給出）以300 ppm顯示超 過75 %之死亡率。 B·6蘭花薊馬 自持續維持於實驗室條件下之群落獲得用於生物檢定之 I40905.doc •173· 201012817 蘭花薊馬成蟲。出於測試目的，在丙酮：水（體積：體積）之 物加上0.01 %(體積：體積）Kinetic®界面活性劑中 將^ "式化合物稀釋至300 PPm(化合物重量：稀釋劑體積）之 濃度。 藉由使用化技術（fl〇ral_immersion technique)評價各.化 J馬效庇1。使用塑膝皮氏培養皿（petri dish)作為測 °式場所。將個別、完整蘭花之所有花瓣浸入處理溶液中且 使其乾燥。將經處理之花連同10-15隻成年薊馬一起置於 個別皮氏培養皿中。接著用蓋子覆蓋皮氏培養孤。將所有 測試場所保持在持續光照及約2 81：之溫度下歷時檢定之持 續時間。4天& ’對每朵花上及沿各皮氏培養皿之内壁的 活薊馬數目進行計數。自預處理之薊馬數目外推薊馬死亡 率水平。 在此測試中，與未經處理之對照相比，第1、2、4、 11、14、15、17、18、19、29、39、60 ' 77 及 86 號化合物 實例（上述表E.1、表E.2及表E.3中給出）以300 ppm顯示超 過7 5 %之死亡率。 Β·7稻綠葉蟬（二點黑尾葉蟬（ΛΓ卬心紿⑴χ 似）） 在噴霧前24小時清潔且洗滌稻幼苗。將活性化合物調配 於50:50丙酮：水（體積：體積）中，且添加〇1%(體積/體積） 界面活性劑（EL 620)。以5 ml測試溶液對盆栽稻幼苗進行 噴霧，經空氣乾燥，置於籠中且用10隻成蟲接種。將經處 理之稻植物保持於約28-29°C及約50-60%相對濕度下。在 7 2小時後記錄死亡率百分比。 140905.doc •174· 201012817 在此測試中，與未經處理之對照相比，第1、5、11、 12、13、14、15、17、18、19、29、39、40、60及 84號化 合物實例（上述表Ε·1、表E.2及表E.3中給出）以300 ppm顯 示超過75%之死亡率。
-175- 140905.doc

Claims (1)

  1. 201012817 七、申請專利範圍： 1- 一種式（I)之績醢亞胺基胺（sulfoximinamide)化合物：
    (I) 其中：
    Q 為 N〇2 或 CN ; η 為0、1或2 ; R1、R2係彼此獨立地且與η無關地選自氫、鹵素、Cl-C6 烧基、C3-C6環烧基、C2-C；6稀基、C2-C6快基、 (VC6烷氧基、CN、N〇2、C(0)Re、C(0)ORa、 C(0)NRaRb、C(S)NRHs(0)mRc，其中： 上述基團中之碳原子可帶有1個、2個或3個基團 Rd之任何組合；或 尺]及尺2連同所連接之碳原子一起形成3員至6員碳 環，其中： 該環之碳原子可帶有1或2個基團Rd之任 何組合； R 係選自氣、Ci-C6 炫其、Γ1 /-1 1 16¾丞、c3-C6^ 烧基、CVC6 烧氧 基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(0)RC、C(0)〇Ra、 C(o) NRaRb、C(s)NRaRb、s〇mRC或NRe，其中： 上述基團之碳原子可帶有1個、2個或3個基團Rd之任 何組合； R係選自cvq燒基、C3_C6環烧基、c2_C6烯基、^ 140905.doc 201012817 炔基或NReRf，其中： 上述基團中之碳原子可帶有i個、2個或3個基團“之 任何組合； 或 R及R4連同所鍵結之氮及硫原子一起形成飽和或不飽和 4員、5員或6員雜環，視情況含有選自N、〇、s 之另一雜原子’而該雜環之碳原子可視情況帶有 1或2個基團Rd之任何組合，而該另一 n原子視情 況可帶有Re ; Het係選自：
    Het-2 Hst-3
    Het-β
    Hst-7
    (I Het-10 m (v Het-11 ^-12 HsM3 Het-14 Het-15 ϋ ,(y¥ n Hfet-16 i-h-18 htt-19 Het-20
    由-21
    HeI-22 Het-23
    140905.doc 201012817 其中#表示式（i)中之鍵，且 x係選自氫、cvg烷基、Cl-c6i烷基、c3-c6環烷 基、CVC6烯基、（：2_(36鹵烯基、c2-c6炔基、c2-c6 齒炔基、C(0)RC、c(0)〇R5、C(0)NRaRb、 C(S)NRaRb 或 S(0)mRC，其中： 上述基團中之碳原子可帶有1個、2個或3個基團 Rd之任何組合； y係選自齒素、烷基、c3-c6環烷基、（：2-(：6烯 基、c2-c6 炔基、Ci-C6 烷氧基、CN、N02、 S(0)mRc、c(0)Rc、c(0)ORa、C(0)NRaRb 或 C(S)NRaRb，其中： 上述基團中之碳原子可帶有1個、2個或3個基團 Rd之任何組合； P 為〇、1或2 ; q 為〇、1或2 ; 其中： Ra、Rb係彼此獨立地選自氫、Cl_c4烷基、（VC4鹵烷 基、〇3-(：6環烷基、c3_c6烯基、（：3_(：6鹵烯基或 C3-C6炔基； Rc係選自eve#院基、cvqi烧基、c3-c6環烧基、c2-C6烯基、c2-c6鹵烯基或c2-C6炔基； Rd係選自鹵素、CVC4烷基、CVC4鹵烷基、C3-C6環烷 基、c2-c6烯基、c2-c6i烯基或c2-c6炔基、（^-(：6烷 氧基、C2-C6烯氧基、（：2_〇6炔氧基、Cl_c6_烷氧基 140905.doc 201012817 或Ci-C6烷硫基； Re、^係彼此獨立地選自氫、Cl-C4烷基、Ci_C4 _烷 基、C3-C6環炫•基、C3-C6烯基、c3_c6鹵烯基、 匸3-〇6快基、C(0)Rc、c(0)0Ra、c(〇)NRaRb4 C(S)NRaRb ； m為〇、1或2 ; 或其農業上或獸醫學上可接受之鹽、對映異構體或非對 映體。 2. 如請求之式⑴磺醯亞胺基胺化合物，其中： Het係選自： ΜΑ ， 或 Het-1 HeMla Het-24 , 其中： Υ 係選自鹵素、CVC4鹵烷基或匕-^烷基； Ρ 為0、1或2 ; Rd係選自鹵素' CVC4院基、C〗-C4鹵烧基、c3-c6環 烷基、c2-c6烯基、c2-c6鹵烯基或c2-c6炔基、 Ci_C6烧氧基、C2-Ce稀氧基、C2-C6快氧基、Ci-c6鹵烷氧基或(：「(：6烷硫基； q 為0、1或2。 3. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： Q為 CN。 4. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： 140905.doc 201012817 η為0。 5. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： η為1， R1、R2係彼此獨立地且與η無關地選自氫、烷基、 (VC4鹵烷基或c3-C6環烷基。 6. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其十： R3係選自氫、C,-C6烷基、C3-C6環烷基、（^(：6鹵烷基 或C4-C6環烷基烷基。
    7. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： R3係選自氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、 第三丁基或環丙基甲基。 8. 如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中·· R4為甲基或乙基。 9.如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： R及R連同所鍵結之氣及硫原子一起形成飽和或不飽和 5員或6員雜環’而該雜環之碳原子可視情況帶有 1或2個基團Rd之任何組合，其中： Rd係選自鹵素、（VC4烷基、CVC4鹵烷基、C3-C6 環烷基、C2-C6烯基、c2-C6鹵烯基或c2-c6炔 基、CVC6烷氧基、c2-C6烯氧基、c2-c6炔氧 基、Ci-Ce鹵烷氧基或CrCs烷硫基。 10.如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中： Het為
    其中： 140905.doc 201012817 γ係選自自素、G-C4鹵烷基或Cl_C4烷基，且 P 為〇、1或2 ; Q 為 CN ; η 為0或1 ; R1、R2係彼此獨立地選自氫、甲基、乙基或三氣甲基，或 R1及R2連同所連接之碳原子一起形成環丙烷； R3係選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、 第三丁基或環丙基甲基； R4為甲基或乙基； 或 R3及R4連同所鍵結之氮及硫原子一起形成飽和4員、5員 或6員雜環。 11_如請求項1或2之式（I)續醯亞胺基胺化合物，其中：
    Y 係選自鹵素或鹵烷基； P 為1 ; Q 為 CN ; N 為〇 ; R3係選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、 第三丁基或環丙基曱基； R4為曱基或乙基； 或 R3及R4連同所鍵結之氮及硫原子一起形成飽和4員、5員 140905.doc 201012817 或6員雜環。 12.如請求項1或2之式（I)磺醯亞胺基胺化合物，其中. Het為（γ七，其中： Y 係選自鹵素或CVC4鹵烷基； p 為1 ; Q 為 CN ; η 為0 ; R3及R4連同所鍵結之氮及硫原子一起形成未經 嘴吐咬或未經取代之[U2]硫ι雜環己^ (thiazinane)環。 13. —種式（II)化合物： R3 (II) 1中所定義 鲁 其中η、Het、R1、R2、R3及R4如請求項 14. 一種式（VII)化合物：
    其中η、Het、R1、R2、R 、R4及Q如諳书TE丄 月永項1中所定 義 15. —種式（iv)化合物： 140905.doc 201012817
    其中 r為1或2 ; q為0、1或2 ; RdW請求項1中所定義。 16. 17. 18. 19. 一種組合物’其包含至少-種如請求項旧3中任-項 之式㈣酿亞胺基胺化合物或其對映異構體、非對映體或 鹽及至少一種惰性液體及/或固體載劑。 一種用於對抗動物害蟲之農業或獸醫學組合物，其包含 殺蟲有效量之至少一種如請求項H3中任一項之式㈣ 酿亞胺基胺化合物或其對映異構體、非對映體或農業上 或獸醫學上適用之鹽，及至少—_性液體及/或固體可 接受之載劑，及若需要，至少一種界面活性劑。 一種對抗或控制昆蟲、蜘蛛類（arachnids)或線蟲之方 法，其包含使昆蟲、蜘蛛類或線蟲或其食物來源、棲息 地或滋生地（breeding grounds)與殺蟲有效量之至少一種 如請求項1至13中任一項之式丨磺醯亞胺基胺化合物或其 對映異構體、非對映體或鹽或包含至少該種式〗化合物之 組合物接觸。 一種保護生長之植物免遭昆蟲、蜘蛛類或線蟲侵襲或侵 染（infestation)之方法，其包含使植物或植物生長之土壌 或水與殺蟲有效量之至少一種如請求項1至13中任一項 140905.doc 201012817 之式i磺醯亞胺基胺化合物或其對映異構體、非對映體或 鹽或包含至少該種式I化合物之組合物接觸。 20. 如請求項18或19之方法，其中該動物害蟲係半翅目 (Hemiptera)或缕翅百（Thysanoptera)。 21. —種保護種子免遭土壤昆蟲侵害及保護幼苗之根及嫩芽 (shoots)免遭土壤及葉片昆蟲侵害之方法，其包含使該等 種子在播種前及/或催芽（pregerlnination)後與至少一種如 請求項1至13中任一項之式I磺醯亞胺基胺化合物或其對 映異構體、非對映體或鹽或包含至少該化合物之組合物 接觸。 22. 如請求項21之方法，其中該式！磺醯亞胺基胺化合物係以 每100公斤種子1〇〇毫克至1〇公斤之量施用。 23 ·如印求項21或22之方法，其中所得植物之根及嫩芽受到 保護。 24. —種種子，其每1〇〇公斤種子包含〇丨公克至⑺公斤之量 的如請求項1至13中任-項之式！伽亞胺基胺化合物或 其對映異構體'非對映體或鹽。 25. 種如明求項}至13中任—項之式^化合物或其對映異構 體、非對映體或獸醫學上可接受之鹽的用途，其用於對 抗動物體内及體表之寄生蟲。 26·「種治療、控制、預防或保護動物免遭寄生蟲侵染或感 染之方法纟包含向該等動物經口、局部或非經腸投與 聽用殺寄生蟲有效量之如請求項m中任一項之式】 續酿亞胺基胺化合物或其對映異構體、非對映體及/或獸 140905.doc 201012817 醫學上可接受之鹽。 27. -種製備供治療、控制、預防或保護動物免遭寄生蟲侵 染或感染之組合物的方法，該組合物包含殺寄生蟲有效 量之如請求項1至I3中任一項之式I磺醯亞胺基胺化合物 或其對映異構體、非對映體及/或獸醫學上可接受之鹽。
    / 一 140905.doc -10- 201012817 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    140905.doc
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