KR20110027581A - 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스 - Google Patents

잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스 Download PDF

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Abstract

(과제) 본 발명은, 양호한 휘도·색상을 나타내고, 내열성·내광성이 우수한 색 화소를 형성할 수 있고, 각종 용매에 대한 내약품성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있고, 열 경화 프로세스에 대응 가능한, 청색의 잉크젯용 잉크, 컬러 필터, 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스를 제공하는 것을 과제로 한다.
(해결 수단) 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료, 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료, 및 일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 염료와, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물과, 유기 용제를 함유하는 잉크젯용 잉크.

Description

잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스{INKJET INK, COLOR FILTER AND PROCESS FOR PREPARING COLOR FILTER, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING COLOR FILTER}
본 발명은, 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스에 관한 것이다.
최근, 퍼스널 컴퓨터, 특히 대화면 액정 텔레비전의 발달에 수반하여, 액정 디스플레이 (LCD), 특히 컬러 액정 디스플레이의 수요가 증가하는 경향이 있다. 한편으로, 컬러 액정 디스플레이가 고가인 점에서, 비용 절감의 요구가 높아지고 있다. 특히, 비용적으로 비중이 높은 컬러 필터에 대한 비용 절감의 요구가 높다. 이와 같은 컬러 필터는, 통상, 적 (R), 녹 (G), 및 청 (B) 의 3 원색의 착색 패턴을 구비한다. 이 컬러 필터를 구비하는 액정 디스플레이에 있어서는, R, G, 및 B 의 각각의 화소에 대응하는 전극을 ON, OFF 시킴으로써 액정이 셔터로서 작동하고, R, G, 및 B 의 각각의 화소를 광이 통과하여 컬러 표시가 실시된다.
컬러 필터의 제조 방법으로는, 종래, 이른바 컬러 레지스트법이 널리 사용되고 있었다. 이 방법에서는, 주로 염료를 함유하는 감광성 수지 조성물을 소정의 기판 상에 도포하고, 도막을 형성한 후, 이 도막을 패턴 노광하고, 현상하는 조작을 소정 횟수 반복함으로써 컬러 필터를 제조한다. 예를 들어, 특허문헌 1 에서는, 디피로메텐계 염료를 함유하는 착색 경화성 조성물을 사용하여, 컬러 레지스트법에 의해 컬러 필터를 제조하는 것이 개시되어 있다.
그러나, 이 방법에서는, R, G, 및 B 의 3 색을 착색하기 위해서, 동일한 공정을 3 회 반복할 필요가 있어, 비용 상승이 된다는 문제나, 수율이 저하된다는 문제가 있었다. 그래서, 최근, 컬러 필터의 제조 방법으로서, 잉크젯법으로 착색 잉크를 분사하여 착색층 (색 화소) 을 형성하는 방법이 제안되어 있다 (특허문헌 2). 잉크젯법은, 매우 미세한 노즐로부터 잉크 액적 (液滴) 을 기록 부재에 직접 토출, 부착시켜, 문자나 화상을 얻는 기록 방식이다. 잉크젯법은, 잉크젯 헤드를 순차 이동시킴으로써, 대면적의 컬러 필터를 고생산성으로 제조할 수 있고, 저소음이고 조작성이 양호하다는 이점을 가진다.
또한, 통상, 잉크젯법에 의해 소정의 위치에 토출된 잉크에는, 그 후 광 조사 처리 또는 가열 처리 등의 경화 처리가 실시된다.
경화 처리로서 광 조사 처리를 사용하면, 단시간의 경화를 기대할 수 있다. 그러나, 광 조사 처리를 실시하기 위해서는, UV 조사 장치 등 고액의 장치를 사용할 필요가 있고, 장치의 대형화나 제조 비용의 증가 등을 초래하게 된다. 그 때문에, 가열 처리에 의한 경화 수단을 사용하는 것이 요망되고 있다.
한편, 잉크젯법에 사용되는 잉크로는, 주로, 안료를 함유하는 잉크가 제안되어 있었다. 최근, 컬러 필터의 추가적인 고정세화가 요망되고 있는데, 안료를 함유하는 잉크에서는, 해상도가 향상되지 않고, 조대 (粗大) 입자 등에 의한 색 불균일이 발생하는 등의 문제가 있어, 반드시 실용상 만족스러운 것은 아니었다. 이와 같은 문제에 대해, 염료를 함유하는 잉크를 사용하는 것이 제안되어 있고, 콘트라스트 등의 우수한 광학 특성을 나타내는 것이 기대되고 있다.
그러나, 잉크젯법에 의해 염료를 함유하는 잉크를 토출하고, 상기 서술한 가열 처리에 의해서만 경화시켜, 원하는 색 화소를 얻는 연구에 대해서는, 충분한 검토가 이루어지고 있지 않은 것이 현상황이다. 일례로서, 특허문헌 3 의 실시예에서는, C.I.애시드 블루와 다관능 에폭시드 화합물을 함유하는 잉크를 사용하여, 열처리에 의해 그 잉크를 경화시켜, 컬러 필터를 제조하고 있다.
또한, 각 색 잉크 중에서도 청색의 잉크에 관해서는, 다른 색의 잉크와 비교하여 실용상 요청되는 요구가 높고, 얻어지는 색 화소가 양호한 색상, 휘도, 그리고, 우수한 내열성, 우수한 내약품성 등을 나타내는 것이 필요시되고 있다.
일본 공개특허공보 2008-292970호 일본 공개특허공보 평8-146215호 일본 공개특허공보 평10-104416호
본 발명자들은, 가열 처리에 의한 경화 수단에 의해, 우수한 휘도·색상을 나타내고, 내열성·내약품성도 우수한 색 화소를 형성할 수 있는, 염료를 함유하는 청색의 잉크젯용 잉크의 개발을 목적으로 하고, 종래 공지된 조성물에 대해 검토를 실시하였다. 구체적으로는, 상기 특허문헌 3 에서 구체적으로 개시되어 있는 C.I.애시드 블루와 다관능 에폭시드 화합물을 포함하는 잉크를 사용하고, 잉크젯법에 의해 잉크를 토출하고, 열 경화 처리를 실시한 결과, 얻어지는 색 화소는 열에 의해 색상이 열화되기 쉬워, 이른바 내열성이 실용상 반드시 만족스러운 것은 아닌 것을 알아내었다.
또한 본 발명자들은, 상기 특허문헌 1 에 개시되어 있는 디피로메텐계 염료, 테트라아자포르피린계 색소, 및 라디칼 중합성 모노머를 포함하는 착색 경화성 조성물을 사용하고, 상기와 동일한 열 경화 처리에 의한 경화 검토를 실시한 결과, 얻어지는 색 화소의 내약품성이나 내열성이 반드시 충분한 것은 아니어서 추가적인 개량이 필요하였다. 또, 얻어지는 색 화소 중에서 염료의 상분리, 응집 등이 일어나는 경우가 있는 것을 알아내었다. 그 결과, 색상 변화나 콘트라스트 저하 등이 발생하여, 새로운 개량이 필요하였다.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 양호한 휘도·색상을 나타내고, 내열성·내광성이 우수한 색 화소를 형성할 수 있고, 각종 용매에 대한 내약품성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있고, 열 경화 프로세스에 대응 가능한, 청색의 잉크젯용 잉크, 이와 같은 잉크젯용 잉크에 의해 얻어지는 광학 특성, 내광성, 내열성, 내약품성 등의 특성이 우수한 컬러 필터, 및 이와 같은 특성을 갖는 컬러 필터를 안정적으로, 비용 상승을 초래하지 않고 제조할 수 있는 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 고휘도 백라이트에 대응할 수 있는 고콘트라스트, 고채도의 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 예의 검토를 실시한 결과, 소정의 시안 염료와, 소정의 디피로메텐계 금속 착물과, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물을 포함하는 잉크를 사용함으로써, 외관, 색상, 휘도, 각종 용매에 대한 내성 (내약품성), 내열성, 내광성 등이 우수한 색 화소를 제조할 수 있는 것을 알아내었다.
본 발명자들은, 상기 과제가 하기의 <1>∼<12> 의 구성에 의해 해결되는 것을 알아내었다.
<1> 후술하는 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 후술하는 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료, 후술하는 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료, 및 후술하는 일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 염료와, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물과, 유기 용제를 함유하는 잉크젯용 잉크.
<2> 상기 다관능 에폭시 화합물 및 상기 다관능 옥세탄 화합물이, 각각 관능기 수 3 이상의 다관능 에폭시 화합물 및 다관능 옥세탄 화합물인, <1> 에 기재된 잉크젯용 잉크.
<3> 추가로, 2 관능 이상의 다관능 티올 화합물을 포함하는, <1> 또는 <2> 에 기재된 잉크젯용 잉크.
<4> 추가로, 산 무수물을 함유하는, <1>∼<3> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.
<5> 추가로, 염기성 화합물 또는 열 염기 발생제를 함유하는, <1>∼<3> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.
<6> 25 ℃ 에 있어서의 점도가 30 mPa·s 이하인, <1>∼<5> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.
<7> 25 ℃ 에 있어서의 표면 장력이 20∼40 mN/m 인, <1>∼<6> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.
<8> 추가로, 계면 활성제를 함유하는, <1>∼<7> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크.
<9> 기판 상에 형성된 격벽에 의해 구획된 오목부에, <1>∼<8> 중 어느 하나에 기재된 잉크젯용 잉크를 잉크젯법에 의해 부여하는 묘화 공정과,
오목부에 토출된 상기 잉크젯용 잉크를 가열하는 경화 공정을 구비하는 컬러 필터의 제조 방법.
<10> <9> 에 기재된 컬러 필터의 제조 방법에 의해 제조되는 컬러 필터.
<11> <10> 에 기재된 컬러 필터를 구비하는 액정 디스플레이.
<12> <10> 에 기재된 컬러 필터를 구비하는 화상 표시 디바이스.
본 발명에 의하면, 양호한 휘도·색상을 나타내고, 내열성·내광성이 우수한 색 화소를 형성할 수 있고, 각종 용매에 대한 내약품성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있고, 열 경화 프로세스에 대응 가능한, 청색의 잉크젯용 잉크, 이와 같은 잉크젯용 잉크에 의해 얻어지는 광학 특성, 내광성, 내열성, 내약품성 등의 특성이 우수한 컬러 필터, 및 이와 같은 특성을 갖는 컬러 필터를 안정적으로, 비용 상승을 초래하지 않고 제조할 수 있는 컬러 필터의 제조 방법, 그리고 고휘도 백라이트에 대응할 수 있는, 고콘트라스트, 고채도의 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스를 제공할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 일 실시형태에 있어서의 제조 공정을 나타내는 플로우 차트.
도 2(a)∼도 2(f) 는, 각각 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서의 기판으로부터 컬러 필터에 이르는 제조 공정순으로 나타내는 기판 및 컬러 필터의 모식적 단면도.
도 3 은, 입자 형상 물질 및 상분리 구조가 관찰되지 않는 경우의 광학 현미경 사진 (배율 100 배).
도 4 는, 입자 형상 물질이 관찰되는 경우의 광학 현미경 사진 (배율 100 배).
도 5 는, 상분리 구조가 관찰되는 경우의 광학 현미경 사진 (배율 100 배).
발명을 실시하기 위한 형태
이하, 본 발명에 관련된 잉크젯용 잉크, 이 잉크젯용 잉크를 사용한 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스에 대해 상세하게 설명한다.
<잉크젯용 잉크 및 그 제조 방법>
먼저, 본 발명의 잉크젯용 잉크의 구성 성분, 및 그 제조 방법에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 염료와, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물과, 유기 용제를 함유한다.
이하에 각 구성 성분에 대해 상세히 서술한다.
<일반식 (1) 로 나타내는 염료>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 일반식 (1) 로 나타내는 염료 (시안 염료) 를 함유한다. 이 염료를 함유함으로써, 내열성·내광성·내약품성이 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있다. 또, 후술하는 일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료 (디피로메텐계 염료) 와 병용함으로써, 얻어지는 색 화소 중에 있어서의 염료의 분산성이 보다 향상되고, 보다 우수한 색상·휘도를 나타내는 색 화소를 형성할 수 있다. 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 후술하는 디피로메텐계 염료에서는, 그 구조가 일부 유사하고, 분자간 상호 작용이 발휘되기 쉽기 때문에, 각각의 염료의 응집이 보다 억제된 것으로 추측된다.
[화학식 1]
Figure pat00001
일반식 (1) 중, R1 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
R1 로 나타내는 「치환기」로는, 치환 가능한 기이면 되고, 예를 들어, 지방족기 (총 탄소수 1∼15 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기가 바람직하다. 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 알릴기, 에티닐기, 이소프로페닐기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다), 할로겐 원자 (불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등), 아릴기 (총 탄소수 6∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 6∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐기, 4-니트로페닐기, 2-니트로페닐기, 2-클로로페닐기, 2,4-디클로로페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2-메틸페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-메톡시페닐기, 2-메톡시카르보닐-4-니트로페닐기 등을 들 수 있다), 헤테로 고리기 (총 탄소수 3∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 3∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 3-피리딜기, 2-피리딜기, 2-피리미디닐기, 2-피라지닐기, 1-피페리딜기 등을 들 수 있다), 시아노기, 카르복실기, 카르바모일기 (총 탄소수 1∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 1∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 카르바모일기, 디메틸카르바모일기, 디에틸카르바모일기, N-메틸-N-프로필카르바모일기, N-에틸-N-메톡시에틸카르바모일기, 비스(2-메틸부틸)카르바모일기, 비스(2-에틸헥실)카르바모일기, 비스(메톡시에틸)카르바모일기, 비스(에톡시에틸)카르바모일기, 비스(프로폭시에틸)카르바모일기, N-카르복시메틸-N-메틸카르바모일기 등을 들 수 있다),
지방족 옥시카르보닐기 (총 탄소수 2∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 2∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메톡시카르보닐기, 부톡시카르보닐기 등을 들 수 있다), 아릴옥시카르보닐기 (총 탄소수 7∼17 이 바람직하고, 총 탄소수 7∼15 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페녹시카르보닐기 등을 들 수 있다), 아실기 (총 탄소수 2∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 2∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 아세틸기, 피발로일기, 벤조일기 등을 들 수 있다), 하이드록시기, 지방족 옥시기 (총 탄소수 1∼12 가 바람직하고, 총 탄소수 1∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메톡시기, 에톡시에톡시기, 메톡시에톡시기, 메톡시디에톡시기, 페녹시에톡시기, 티오페녹시에톡시기 등을 들 수 있다), 아릴옥시기 (총 탄소수 6∼18 이 바람직하고, 총 탄소수 6∼14 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페녹시기, 4-메틸페녹시기 등을 들 수 있다), 아실옥시기 (총 탄소수 2∼14 가 바람직하고, 총 탄소수 2∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 아세톡시기, 메톡시아세톡시기, 벤조일옥시기 등을 들 수 있다), 카르바모일옥시기 (총 탄소수 1∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 1∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 디메틸카르바모일옥시기, 디이소프로필카르바모일기, N,N-비스(메톡시에틸)-카르바모일기, N,N-비스(에톡시에틸)-카르바모일기 등을 들 수 있다), 헤테로 고리 옥시기 (총 탄소수 1∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 3∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 3-푸릴옥시기, 3-피리딜옥시기, N-메틸2-피페리딜옥시기 등을 들 수 있다),
아실아미노기 (총 탄소수 2∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 3∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, N-메틸아세틸아미노기, N-에톡시에틸벤조일아미노기, N-메틸메톡시아세틸아미노기 등을 들 수 있다), 카르바모일아미노기 (총 탄소수 1∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 1∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, N,N-디메틸카르바모일아미노기, N-메틸-N-메톡시에틸카르바모일아미노기 등을 들 수 있다), 술파모일아미노기 (총 탄소수 0∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 0∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, N,N-디메틸술파모일아미노기를 들 수 있다), 지방족 옥시카르보닐아미노기 (총 탄소수 2∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 2∼10 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노기, 메톡시에톡시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다), 아릴옥시카르보닐아미노기 (총 탄소수 7∼17 이 바람직하고, 총 탄소수 7∼15 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노기, 4-메톡시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다), 지방족 술포닐아미노기 (총 탄소수 1∼12 가 바람직하고, 총 탄소수 1∼8 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메탄술포닐아미노기, 부탄술포닐아미노기 등을 들 수 있다), 아릴술포닐아미노기 (총 탄소수 6∼17 이 바람직하고, 총 탄소수 6∼15 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐술포닐아미노기, 4-메틸페닐술포닐아미노기 등을 들 수 있다), 지방족 티오기 (총 탄소수 1∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 1∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 메틸티오기, 에틸티오기, 에톡시에틸티오기 등을 들 수 있다), 아릴티오기 (총 탄소수 6∼22 가 바람직하고, 총 탄소수 6∼14 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐티오기, 2-t-부틸티오기 등을 들 수 있다), 지방족 술포닐기 (총 탄소수 1∼15 가 바람직하고, 총 탄소수 1∼8 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메탄술포닐기, 부탄술포닐기, 메톡시에탄술포닐기 등을 들 수 있다),
아릴술포닐기 (총 탄소수 6∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 6∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 벤젠술포닐기, 4-t-부틸벤젠술포닐기, 4-톨루엔술포닐기, 2-톨루엔술포닐기 등을 들 수 있다), 술파모일기 (총 탄소수 0∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 0∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 술파모일기, 디메틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기 등을 들 수 있다), 지방족 술포닐카르바모일기 (총 탄소수 2∼17 이 바람직하고, 총 탄소수 2∼13 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메틸술포닐카르바모일기, 부틸술포닐카르바모일기, 2-메틸부틸술포닐카르바모일기 등을 들 수 있다), 아릴술포닐카르바모일기 (총 탄소수 7∼21 이 바람직하고, 총 탄소수 7∼17 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐술포닐카르바모일기 등을 들 수 있다), 지방족 카르보닐술파모일기 (총 탄소수 2∼17 이 바람직하고, 총 탄소수 2∼13 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 메틸카르보닐술파모일기, 부틸카르보닐술파모일기, 2-에틸헥실카르보닐술파모일기 등을 들 수 있다), 아릴카르보닐술파모일기 (총 탄소수 7∼21 이 바람직하고, 총 탄소수 7∼17 이 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐카르보닐술파모일기 등을 들 수 있다), 지방족 술포닐술파모일기 (총 탄소수 1∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 1∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 메틸카르보닐술파모일기, 부틸카르보닐술파모일기, 2-에틸헥실카르보닐술파모일기 등을 들 수 있다), 아릴술포닐술파모일기 (총 탄소수 6∼16 이 바람직하고, 총 탄소수 6∼12 가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐술포닐술파모일기 등을 들 수 있다), 술포기, 이미드기, 헤테로 고리 티오기, 또는 이들을 조합한 기를 들 수 있다.
상기의 「지방족기」로는, 그 지방족 부위가 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형으로서, 포화 및 불포화 중 어떠한 것이어도 되고, 예를 들어, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 시클로알케닐기를 포함하고, 무치환이어도 되고 치환기로 치환되어 있어도 된다. 또, 「아릴기」는, 단고리 및 축합 고리 중 어떠한 것이어도 되고, 무치환이어도 되고 치환기로 치환되어 있어도 된다. 「헤테로 고리기」는, 그 헤테로 고리 부위가 고리 내에 헤테로 원자 (예를 들어, 질소 원자, 황 원자, 산소 원자) 를 가지는 것으로, 포화 고리 및 불포화 고리 중 어떠한 것이어도 되고, 단고리 및 축합 고리여도 되고, 무치환이어도 되고 치환기로 치환되어 있어도 된다.
R1 의 치환기가 추가로 치환 가능한 기인 경우에는, 추가로 그 치환기를 가지고 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기를 가지고 있는 경우에는, 그들 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
본 발명의 효과 면에서, R1 은, 할로겐 원자, 지방족기 (알킬기 등), 시아노기, 카르바모일기, 지방족 옥시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 하이드록시기, 지방족 옥시기, 카르바모일옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 지방족 옥시카르보닐옥시기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, 지방족 옥시카르보닐아미노기, 지방족 술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 지방족 티오기, 아릴티오기, 지방족 술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 지방족 술포닐카르바모일기, 아릴술포닐카르바모일기, 지방족 카르보닐술파모일기, 아릴카르보닐술파모일기, 지방족 술포닐술파모일기, 아릴술포닐술파모일기, 이미드기, 또는 이들을 조합한 기인 경우가 바람직하고, 지방족기, 카르바모일기, 하이드록시기, 지방족 옥시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐옥시기, 카르바모일아미노기, 술파모일아미노기, 지방족 옥시카르보닐아미노기, 지방족 술포닐아미노기, 아릴술포닐아미노기, 지방족 술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 지방족 술포닐카르바모일기, 지방족 카르보닐술파모일기, 지방족 술포닐술파모일기, 이미드기, 또는 이들을 조합한 기인 경우가 더욱 바람직하고, 카르바모일기, 하이드록시기, 지방족 옥시카르보닐기, 지방족 옥시기, 지방족 옥시카르보닐옥시기, 카르바모일아미노기, 지방족 옥시카르보닐아미노기, 아릴술포닐기, 지방족 술포닐카르바모일기, 지방족 카르보닐술파모일기, 지방족 술포닐술파모일기, 이미드기, 지방족 술포닐기, 또는 이들을 조합한 기인 경우가 가장 바람직하다.
일반식 (1) 중, L 은 각각 독립적으로 지방족 또는 방향족의 연결기를 나타낸다. 이들 연결기를 사용하면, 얻어지는 색 화소의 외관·색상이 보다 우수하다. 또한, 각각의 L 은 동일하거나 상이해도 된다.
L 로 나타내는 지방족의 연결기로는, 무치환이어도 되고 치환기를 가지고 있어도 되며, 총 탄소수 1∼20 의 지방족기가 바람직하고, 총 탄소수 1∼15 의 지방족기가 보다 바람직하다. 예를 들어, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있다.
L 로 나타내는 방향족의 연결기로는 무치환이어도 되고 치환기를 가지고 있어도 되며, 총 탄소수 6∼20 의 방향족 기가 바람직하고, 총 탄소수 6∼16 의 방향족 기가 보다 바람직하다. 예를 들어, 페닐렌기, 나프틸렌기 등을 들 수 있고, 가장 바람직한 것은 페닐렌기이다.
또한, n=0 인 경우에는, R1 과 S (황 원자) 가 직접 결합한다.
일반식 (1) 중, Z1 은 2 개의 탄소 원자와 함께 6 원(員) 고리를 형성하는 데에 필요한 비금속 원자군을 나타내고, 4 개의 Z1 은 동일해도 되고 상이해도 된다. 형성되는 6 원 고리는, 아릴 고리 또는 헤테로 고리 중 어떠한 것이어도 되고, 축환되어 있어도 되고, 축환된 고리가 추가로 치환기를 가지고 있어도 된다. 6 원 고리로는, 예를 들어, 벤젠 고리, 피리딘 고리, 시클로헥센 고리, 나프탈렌 고리 등을 들 수 있고, 벤젠 고리인 양태가 바람직하다.
일반식 (1) 에 있어서, M 은 2 개의 수소 원자, 2 가의 금속 원자, 2 가의 금속 산화물, 2 가의 금속 수산화물, 또는 2 가의 금속 염화물을 나타낸다. 그 M 으로는, 예를 들어, VO, TiO, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, AlCl, InCl, FeCl, TiCl2, SnCl2, SiCl2, GeCl2, Si(OH)2, H2 등을 들 수 있고, VO, Zn, Mn, Cu, Ni, Co 인 양태가 바람직하다. 본 발명의 효과 면에서, M 은 VO, Mn, Co, Ni, Cu, Zn 또는 Mg 인 경우가 바람직하고, VO, Co, Cu 또는 Zn 인 경우가 더욱 바람직하고, Cu 인 경우가 가장 바람직하다.
일반식 (1) 에 있어서, m 은 각각 독립적으로 1 또는 2 를 나타내고, m 은 2 인 경우가 바람직하다.
n 은 각각 독립적으로 0 또는 1 을 나타내고, n 은 1 인 경우가 바람직하다.
p 는 각각 독립적으로 1∼5 의 정수를 나타내고, 1∼3 인 경우가 바람직하고, 1 인 경우가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 분자 중의 복수의 R1 은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 그 중에서도, R1 은, -OY, -COOY, -SO3Y, -CON(Y)CO-, -CON(Y)SO2-, -SO2N(Y)CO-, 또는 -SO2NH- 를 갖는 것이 바람직하다. 이로써, 얻어지는 색 화소의 외관 특성이나 내약품성이 보다 향상된다. 또한, R1 중에, -CON(Y)CO-, -CON(Y)SO2-, -SO2N(Y)CO-, 또는 -SO2NH- 가 포함되는 경우, 그것들 각 기 중 어느 일방의 말단에 추가로 수소 원자 또는 치환기가 연결된다.
상기 -OY, -COOY, -SO3Y, -CON(Y)CO-, -CON(Y)SO2- (술포닐카르바모일기), -SO2N(Y)CO- (아실술파모일기), 또는 -SO2NH- 는, 일반식 (1) 에 있어서, 연결기 L 에 결합하고 있어도 되고, 연결기 L 을 개재하지 않고 -S(=O)m- 과 직접 결합하고 있어도 된다. 연결기 L 을 개재하지 않고 -S(=O)m- 과 직접 결합하고 있는 경우, R1 은 -OY 인 것이 바람직하고, -S(=O)m- 과 함께 테트라아자포르피린 고리에 직접 결합하는 -SO3Y 를 구성하는 (m=2) 것이 바람직하다.
Y 는 수소 원자, 금속 원자 또는 공액산을 나타낸다. Y 로 나타내는 금속 원자는 Li, Na, K, Mg, Ca 를 들 수 있고, 바람직한 것은 Li, Na, K 이다. Y 로 나타내는 공액산을 형성하는 염기로는, 3 급 아민류 (예를 들어, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민, N-메틸피페리딘, 4-메틸모르폴린), 구아니딘류 (예를 들어, 구아니딘, N,N-디페닐구아니딘, 1,3-디-o-톨릴구아니딘), 피리딘류 (예를 들어, 피리딘, 2-메틸피리딘) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, N,N-디페닐구아니딘, 1,3-디-o-톨릴구아니딘이 바람직하다.
r1, r2, r3 및 r4 는 각각 독립적으로 0 또는 1 을 나타내고, r1+r2+r3+r4 는 1 이상이고, r1+r2+r3+r4 가 2∼4 인 것이 바람직하다. 또, r1, r2, r3 및 r4 는 각각 1 인 것도 또한 바람직하다.
이하, 상기 「-S(O)m-(L)n-(R1)p」로 나타내는 기의 예를 나타낸다. 단, 본 발명에 있어서는, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 예 중에서는, 바람직하게는 T-95, T-97, T-114, T-115, T-117, T-127, T-130 을 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
이하에 일반식 (1) 로 나타내는 염료의 구체예를 나타내는데, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.
[화학식 4]
Figure pat00004
[화학식 5]
Figure pat00005
또한, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 염료 (테트라아자포르피린계 염료) 는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-58787호, 일본 공개특허공보 2006-124379호, 일본 공개특허공보 2006-124679호 등에 기재된 방법으로 합성할 수 있다.
<일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료, 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료, 및 일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종을 함유한다. 그 디피로메텐계 염료를 사용함으로써, 보다 우수한 색상·휘도를 갖는 색 화소를 형성할 수 있다. 또한, 상기 염료 중, 2 종을 병용해도 된다.
이하에 각 식으로 나타내는 염료에 대해 상세히 서술한다.
<일반식 (2-1) 로 나타내는 염료>
이하에, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료의 각 치환기에 대해 상세히 서술한다.
[화학식 6]
Figure pat00006
일반식 (2-1) 중, R11∼R16 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. R11∼R16 에 있어서의 치환기로는, 예를 들어, 할로겐 원자 (예를 들어, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자), 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의, 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 알킬기이고, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 도데실, 헥사데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-노르보르닐, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼18 의 알케닐기이고, 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴기이고, 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로 고리기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 헤테로 고리기이고, 예를 들어, 티오펜 고리, 피리딘 고리, 푸란 고리, 피리미딘 고리, 벤조트리아졸 고리, 피라졸 고리, 이미다졸 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 옥사졸 고리, 티아디아졸 고리, 트리아졸 고리, 벤조티아졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 벤조이소티아졸 고리, 벤조이미다졸 고리, 보다 구체적으로는, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 실릴기 (바람직하게는 탄소수 3∼38, 보다 바람직하게는 탄소수 3∼18 의 실릴기이고, 예를 들어, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리부틸실릴, t-부틸디메틸실릴, t-헥실디메틸실릴), 하이드록실기, 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 알콕시기이고, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 1-부톡시, 2-부톡시, 이소프로폭시, t-부톡시, 도데실옥시, 시클로알킬옥시기이고, 예를 들어, 시클로펜틸옥시, 시클로헥실옥시), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴옥시기이고, 예를 들어, 페녹시, 1-나프톡시), 헤테로 고리 옥시기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 헤테로 고리 옥시기이고, 예를 들어, 1-페닐테트라졸-5-옥시, 2-테트라하이드로피라닐옥시), 실릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 실릴옥시기이고, 예를 들면, 트리메틸실릴옥시, t-부틸디메틸실릴옥시, 디페닐메틸실릴옥시), 아실옥시기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼24 의 아실옥시기이고, 예를 들면, 아세톡시, 피발로일옥시, 벤조일옥시, 도데카노일옥시), 알콕시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼24 의 알콕시카르보닐옥시기이고, 예를 들면, 에톡시카르보닐옥시, t-부톡시카르보닐옥시, 시클로알킬옥시카르보닐옥시기이고, 예를 들면, 시클로헥실옥시카르보닐옥시), 아릴옥시카르보닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 7∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 7∼24 의 아릴옥시카르보닐옥시기이고, 예를 들면, 페녹시카르보닐옥시), 카르바모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 카르바모일옥시기이고, 예를 들면, N,N-디메틸카르바모일옥시, N-부틸카르바모일옥시, N-페닐카르바모일옥시, N-에틸-N-페닐카르바모일옥시), 술파모일옥시기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 술파모일옥시기이고, 예를 들면, N,N-디에틸술파모일옥시, N-프로필술파모일옥시), 알킬술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 1∼38, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 알킬술포닐옥시기이고, 예를 들면, 메틸술포닐옥시, 헥사데실술포닐옥시, 시클로헥실술포닐옥시),
아릴술포닐옥시기 (바람직하게는 탄소수 6∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴술포닐옥시기이고, 예를 들어, 페닐술포닐옥시), 아실기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 아실기이고, 예를 들어, 포르밀, 아세틸, 피발로일, 벤조일, 테트라데카노일, 시클로헥사노일), 알콕시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼24 의 알콕시카르보닐기이고, 예를 들어, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 옥타데실옥시카르보닐, 시클로헥실옥시카르보닐, 2,6-디-tert-부틸-4-메틸시클로헥실옥시카르보닐 (하기 구조식 (i) 로 나타내는 기)),
[화학식 7]
Figure pat00007
아릴옥시카르보닐기 (바람직하게는 탄소수 7∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 7∼24 의 아릴옥시카르보닐기이고, 예를 들어, 페녹시카르보닐), 카르바모일기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 카르바모일기이고, 예를 들어, 카르바모일, N,N-디에틸카르바모일, N-에틸-N-옥틸카르바모일, N,N-디부틸카르바모일, N-프로필카르바모일, N-페닐카르바모일, N-메틸-N-페닐카르바모일, N,N-디시클로헥실카르바모일), 아미노기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 아미노기이고, 예를 들어, 아미노, 메틸아미노, N,N-디부틸아미노, 테트라데실아미노, 2-에틸헥실아미노, 시클로헥실아미노), 아닐리노기 (바람직하게는 탄소수 6∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아닐리노기이고, 예를 들어, 아닐리노, N-메틸아닐리노), 헤테로 고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 헤테로 고리 아미노기이고, 예를 들어, 4-피리딜아미노), 카르본아미드기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼24 의 카르본아미드기이고, 예를 들어, 아세트아미드, 벤즈아미드, 테트라데칸아미드, 피발로일아미드, 시클로헥산아미드), 우레이드기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 우레이드기이고, 예를 들어, 우레이드, N,N-디메틸우레이드, N-페닐우레이드), 이미드기 (바람직하게는 탄소수 36 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 이미드기이고, 예를 들어, N-숙신이미드, N-프탈이미드), 알콕시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 2∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼24 의 알콕시카르보닐아미노기이고, 예를 들어, 메톡시카르보닐아미노, 에톡시카르보닐아미노, t-부톡시카르보닐아미노, 옥타데실옥시카르보닐아미노, 시클로헥실옥시카르보닐아미노), 아릴옥시카르보닐아미노기 (바람직하게는 탄소수 7∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 7∼24 의 아릴옥시카르보닐아미노기이고, 예를 들어, 페녹시카르보닐아미노), 술폰아미드기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 술폰아미드기이고, 예를 들어, 메탄술폰아미드, 부탄술폰아미드, 벤젠술폰아미드, 헥사데칸술폰아미드, 시클로헥산술폰아미드), 술파모일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 술파모일아미노기이고, 예를 들면, N,N-디프로필술파모일아미노, N-에틸-N-도데실술파모일아미노), 아조기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 아조기이고, 예를 들면, 페닐아조, 3-피라졸릴아조),
알킬티오기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 알킬티오기이고, 예를 들어, 메틸티오, 에틸티오, 옥틸티오, 시클로헥실티오), 아릴티오기 (바람직하게는 탄소수 6∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴티오기이고, 예를 들어, 페닐티오), 헤테로 고리 티오기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 헤테로 고리 티오기이고, 예를 들어, 2-벤조티아졸릴티오, 2-피리딜티오, 1-페닐테트라졸릴티오), 알킬술피닐기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 알킬술피닐기이고, 예를 들어, 도데칸술피닐), 아릴술피닐기 (바람직하게는 탄소수 6∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴술피닐기이고, 예를 들어, 페닐술피닐), 알킬술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 알킬술포닐기이고, 예를 들어, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 프로필술포닐, 부틸술포닐, 이소프로필술포닐, 2-에틸헥실술포닐, 헥사데실술포닐, 옥틸술포닐, 시클로헥실술포닐), 아릴술포닐기 (바람직하게는 탄소수 6∼48, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼24 의 아릴술포닐기이고, 예를 들어, 페닐술포닐, 1-나프틸술포닐), 술파모일기 (바람직하게는 탄소수 32 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 술파모일기이고, 예를 들어, 술파모일, N,N-디프로필술파모일, N-에틸-N-도데실술파모일, N-에틸-N-페닐술파모일, N-시클로헥실술파모일), 술포기, 포스포닐기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 포스포닐기이고, 예를 들어, 페녹시포스포닐, 옥틸옥시포스포닐, 페닐포스포닐), 포스피노일아미노기 (바람직하게는 탄소수 1∼32, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼24 의 포스피노일아미노기이고, 예를 들어, 디에톡시포스피노일아미노, 디옥틸옥시포스피노일아미노), 또는 이들을 조합한 기를 들 수 있다.
일반식 (2-1) 중의 R11 과 R12, R12 와 R13, R14 와 R15 및/또는 R15 와 R16 은, 각각 독립적으로 서로 결합하여 5 원자, 6 원자, 혹은 7 원자의 포화 고리, 또는 불포화 고리를 형성하고 있어도 된다. 형성되는 5 원자, 6 원자, 및 7 원자의 고리가, 추가로 치환 가능한 기인 경우에는, 상기 R11∼R16 에서 설명한 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-1) 중의 R17 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타내고, R17 의 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 고리기는, 상기 R11∼R16 에서 설명한 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 고리기와 각각 동일한 의미이고, 그 바람직한 범위도 동일하다. R17 의 알킬기, 아릴기, 및 헤테로 고리기가, 추가로 치환 가능한 기인 경우에는, 상기 R11∼R16 에서 설명한 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-1) 에 있어서 바람직하게는, R11 및 R16 은, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 실릴기, 하이드록시기, 시아노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아미노기, 아닐리노기, 헤테로 고리 아미노기, 카르본아미드기, 우레이드기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로 고리 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 포스피노일아미노기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R12 및 R15 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 하이드록시기, 시아노기, 니트로기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로 고리 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R13 및 R14 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 실릴기, 하이드록시기, 시아노기, 알콕시기, 아릴옥시기, 헤테로 고리 옥시기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아닐리노기, 카르본아미드기, 우레이드기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로 고리 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 포스피노일아미노기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R17 은, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다.
보다 바람직하게는, 상기 일반식 (2-1) 에 있어서, R11 및 R16 은, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 아미노기, 헤테로 고리 아미노기, 카르본아미드기, 우레이드기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 아릴옥시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 포스피노일아미노기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R12 및 R15 는, 각각 독립적으로 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 니트로기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 카르바모일기, 이미드기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R13 및 R14 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 카르본아미드기, 우레이드기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 알킬티오기, 아릴티오기, 헤테로 고리 티오기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 술파모일기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R17 은, 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.
특히 바람직하게는, 일반식 (2-1) 에 있어서, R11 및 R16 은, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아미노기, 헤테로 고리 아미노기, 카르본아미드기, 우레이드기, 이미드기, 알콕시카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아조기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 포스피노일아미노기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, 일반식 (2-1) 에 있어서, R12 및 R15 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 헤테로 고리기, 시아노기, 아실기, 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R13 및 R14 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 헤테로 고리기, 또는 이들을 조합한 기를 나타내고, R17 은 수소 원자를 나타낸다.
일반식 (2-1) 중의 Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다. 금속 원자 또는 금속 화합물로는, 착물을 형성 가능한 금속 원자 또는 금속 화합물이면 어떠한 것이어도 되고, 2 가의 금속 원자, 2 가의 금속 산화물, 2 가의 금속 수산화물, 또는 2 가의 금속 염화물이 포함된다. 예를 들어, Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Mn, Pb, Cu, Ni, Co, Fe 등 외에, AlCl, InCl, FeCl, TiCl2, SnCl2, SiCl2, GeCl2 등의 금속 염화물, TiO, VO 등의 금속 산화물, Si(OH)2 등의 금속 수산화물도 포함된다.
이들 중에서도, 착물의 안정성, 분광 특성, 내열성, 내광성, 및 제조 적성 등의 관점에서, Fe, Zn, Co, V=O, 또는 Cu 가 바람직하고, Zn 이 가장 바람직하다.
일반식 (2-1) 중의 X1 은, 금속 원자 Ma 에 결합 가능한 기이면 어떠한 것이어도 되고, 물, 알코올류 (예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올), 카르복실산류 (예를 들어, 아세트산) 등, 또한 「금속 킬레이트」[1] 사카구치 타케이치·우에노 케이헤이 저 (1995 년 난코도, 동(同) [2] (1996 년), 동 [3] (1997 년) 등에 기재된 화합물을 들 수 있다.
일반식 (2-1) 에 있어서의 X2 는, Ma 의 전하를 중화시키기 위해 필요한 기를 나타내고, 예를 들어, 할로겐 원자, 수산기, 카르복실산기, 인산기, 술폰산기 등을 들 수 있다. 또는, 그 기를 갖는 화합물 (예를 들어, 물, 알코올류, 카르복실산류 (아세트산)) 이 Ma 에 결합되어 있어도 된다.
일반식 (2-1) 에 있어서의 X1 과 X2 가 서로 결합하여, Ma 와 함께 5 원자, 6 원자 또는 7 원자의 고리를 형성해도 된다. 형성되는 5 원자, 6 원자 및 7 원자의 고리는, 포화 고리여도 되고 불포화 고리여도 된다. 또, 5 원자, 6 원자 및 7 원자의 고리는, 탄소 원자만으로 구성되어 있어도 되고, 질소 원자, 산소 원자, 및/또는 황 원자에서 선택되는 원자를 적어도 1 개 갖는 헤테로 고리를 형성하고 있어도 된다.
<일반식 (2-2) 로 나타내는 염료>
이하에, 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료의 각 치환기에 대해 상세히 서술한다.
[화학식 8]
Figure pat00008
일반식 (2-2) 중, R12∼R15 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R17 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다. Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다. X3 은, NR (R 은 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고, X4 는, NRa (Ra 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고, Y1 은, NRc (Rc 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타내고, Y2 는, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타낸다. R18 및 R19 는, 각각 독립적으로 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 헤테로 고리 아미노기를 나타낸다. R18 과 Y1 은, 서로 결합하여 5 원자, 6 원자 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 되고, R19 와 Y2 는, 서로 결합하여 5 원자, 6 원자 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 된다. X5 는 Ma 와 결합 가능한 기를 나타내고, a 는 0, 1 또는 2 를 나타낸다.
일반식 (2-2) 중의 R12∼R15, 및 R17 은, 각각 일반식 (2-1) 중의 R12∼R15, 및 R17 과 각각 동일한 의미이고, 바람직한 양태도 동일하다.
일반식 (2-2) 중의 Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타내고, 일반식 (2-1) 에서 설명한, 금속 원자 또는 금속 화합물과 동일한 의미이고, 그 바람직한 범위도 동일하다.
일반식 (2-2) 중, R18 및 R19 는, 각각 독립적으로 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 알킬기이고, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, t-부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 도데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼12 의 알케닐기이고, 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼18 의 아릴기이고, 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로 고리기 (바람직하게는 탄소수 1∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12 의 헤테로 고리기이고, 예를 들어, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 알콕시기 (바람직하게는 탄소수 1∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 알콕시기이고, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 부톡시, 헥실옥시, 2-에틸헥실옥시, 도데실옥시, 시클로헥실옥시), 아릴옥시기 (바람직하게는 탄소수 6∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 아릴옥시기이고, 예를 들어, 페녹시, 나프틸옥시), 알킬아미노기 (바람직하게는 탄소수 1∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 알킬아미노기이고, 예를 들어, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 부틸아미노, 헥실아미노, 2-에틸헥실아미노, 이소프로필아미노, t-부틸아미노, t-옥틸아미노, 시클로헥실아미노, N,N-디에틸아미노, N,N-디프로필아미노, N,N-디부틸아미노, N-메틸-N-에틸아미노), 아릴아미노기 (바람직하게는 탄소수 6∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼18 의 아릴아미노기이고, 예를 들어, 페닐아미노, 나프틸아미노, N,N-디페닐아미노, N-에틸-N-페닐아미노), 헤테로 고리 아미노기 (바람직하게는 탄소수 1∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12 의 헤테로 고리 아미노기이고, 예를 들어, 2-아미노피롤, 3-아미노피라졸, 2-아미노피리딘, 3-아미노피리딘), 또는 이들을 조합한 기를 나타낸다.
일반식 (2-2) 중, R18 및 R19 로 나타내는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 및 헤테로 고리 아미노기가, 추가로 치환 가능한 기인 경우에는, 상기 일반식 (2-1) 의 R11∼R16 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-2) 중, X3 은, NR, 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고, X4 는, NRa, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타낸다. R 과 Ra 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 (바람직하게는 탄소수 1∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12 의 직사슬, 분기 사슬, 또는 고리형의 알킬기이고, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, t-부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 도데실, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 1-아다만틸), 알케닐기 (바람직하게는 탄소수 2∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼12 의 알케닐기이고, 예를 들어, 비닐, 알릴, 3-부텐-1-일), 아릴기 (바람직하게는 탄소수 6∼36, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼18 의 아릴기이고, 예를 들어, 페닐, 나프틸), 헤테로 고리기 (바람직하게는 탄소수 1∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12 의 헤테로 고리기이고, 예를 들어, 2-티에닐, 4-피리딜, 2-푸릴, 2-피리미디닐, 1-피리딜, 2-벤조티아졸릴, 1-이미다졸릴, 1-피라졸릴, 벤조트리아졸-1-일), 아실기 (바람직하게는 탄소수 1∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 2∼18 의 아실기이고, 예를 들어, 아세틸, 피발로일, 2-에틸헥실, 벤조일, 시클로헥사노일), 알킬술포닐기 (바람직하게는 탄소수 1∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼18 의 알킬술포닐기이고, 예를 들어, 메틸술포닐, 에틸술포닐, 이소프로필술포닐, 시클로헥실술포닐), 아릴술포닐기 (바람직하게는 탄소수 6∼24, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼18 의 아릴술포닐기이고, 예를 들어, 페닐술포닐, 나프틸술포닐) 를 나타낸다.
R 과 Ra 로 나타내는 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 아릴술포닐기는, 추가로 상기 일반식 (2-1) 의 R11∼R16 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 복수의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-2) 중, Y1 은, NRc, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타내고, Y2 는, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타낸다. Rc 는, 상기 X3 의 R 과 동일한 의미이다.
일반식 (2-2) 중, R18 과 Y1 이 서로 결합하고, R18, Y1, 및 탄소 원자와 함께 5 원 고리 (예를 들어, 시클로펜탄, 피롤리딘, 테트라하이드로푸란, 디옥소란, 테트라하이드로티오펜, 피롤, 푸란, 티오펜, 인돌, 벤조푸란, 벤조티오펜), 6 원 고리 (예를 들어, 시클로헥산, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 테트라하이드로피란, 디옥산, 펜타메틸렌술파이드, 디티안, 벤젠, 피페리딘, 피페라진, 피리다진, 퀴놀린, 퀴나졸린), 또는 7 원 고리 (예를 들어, 시클로헵탄, 헥사메틸렌이민) 를 형성해도 된다.
일반식 (2-2) 중, R19 와 Y2 가 서로 결합하여, R19, Y2, 및 탄소 원자와 함께 5 원자, 6 원자 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 된다. 형성되는 5 원자, 6 원자, 및 7 원자의 고리는, 상기의 R18 과 Y1 및 탄소 원자로 형성되는 고리로부터, 1 개의 결합이 이중 결합으로 변화된 고리를 들 수 있다.
일반식 (2-2) 중, R18 과 Y1, 및 R19 와 Y2 가 결합하여 형성되는 5 원자, 6 원, 및 7 원자의 고리가, 추가로 치환 가능한 고리인 경우에는, 상기 일반식 (2-1) 의 R11∼R16 으로 나타내는 치환기로 치환되어 있어도 되고, 2 개 이상의 치환기로 치환되어 있는 경우에는, 그들의 치환기는 동일해도 되고 상이해도 된다.
일반식 (2-2) 중, X5 는 Ma 와 결합 가능한 기를 나타내고, 상기 일반식 (2-1) 에 있어서의 X1 과 동일한 기를 들 수 있다. a 는 0, 1, 또는 2 를 나타낸다.
일반식 (2-2) 로 나타내는 화합물의 바람직한 양태로는, R12∼R15, R17, 및 Ma 는 각각, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료의 설명에서 기재한 바람직한 양태이고, X3 은 NR (R 은 수소 원자, 알킬기), 질소 원자, 또는 산소 원자이고, X4 는 NRa (Ra 는 수소 원자, 알킬기, 헤테로 고리기), 또는 산소 원자이고, Y1 은 NRc (Rc 는 수소 원자, 또는 알킬기), 질소 원자, 또는 탄소 원자이고, Y2 는 질소 원자, 또는 탄소 원자이고, X5 는 산소 원자를 개재하여 결합하는 기이고, R18 및 R19 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕시기, 혹은 알킬아미노기이고, 또는 R18 과 Y1 이 서로 결합하여 5 원 혹은 6 원 고리를 형성하고, 또는 R19 와 Y2 가 서로 결합하여 5 원 혹은 6 원 고리를 형성하고, a 는 0 또는 1 을 나타낸다.
일반식 (2-2) 로 나타내는 화합물의 더욱 바람직한 양태로는, R12∼R15, R17, Ma 는 각각, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료의 설명에서 기재한 특히 바람직한 양태이고, X3 및 X4 는 산소 원자이고, Y1 은 NH 이고, Y2 는 질소 원자이고, X5 는 산소 원자를 개재하여 결합하는 기이고, R18 및 R19 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕시기, 혹은 알킬아미노기이고, 또는 R18 과 Y1 이 서로 결합하여 5 원 혹은 6 원 고리를 형성하고, 또는 R19 와 Z2 가 서로 결합하여 5 원 혹은 6 원 고리를 형성하고, a 는 0 또는 1 을 나타낸다.
<일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료>
이하에, 일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료의 각 치환기에 대해 상세히 서술한다.
[화학식 9]
Figure pat00009
일반식 (2-3) 중, R11∼R16 은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R17 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다. Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다.
일반식 (2-3) 중의 R11∼R17 은, 각각 일반식 (2-1) 중의 R11∼R17 과 동일한 의미이고, 바람직한 양태도 동일하다.
일반식 (2-3) 중의 Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타내고, 일반식 (2-1) 에서 설명한, 금속 원자 또는 금속 화합물과 동일한 의미이고, 그 바람직한 범위도 동일하다.
다음으로, 일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료의 구체예를 이하에 나타내는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 다른 구체예로서, 일본 특허출원 2008-149467호 명세서의 단락 번호 [0058]∼[0074] 에 기재된 염료 등을 들 수 있다.
[화학식 10]
Figure pat00010
[화학식 11]
Figure pat00011
[화학식 12]
일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료는, 미국 특허 제4,774,339호, 미국 특허 제5,433,896호, 일본 공개특허공보 2001-240761호, 일본 공개특허공보 2002-155052호, 일본 특허 제3614586호, Aust.J.Chem, 1965, 11, 1835-1845, J.H.Boger 외, Heteroatom Chemistry, Vol.1, No.5, 389 (1990) 등에 기재된 방법으로 합성할 수 있다.
잉크젯용 잉크 중, 상기 서술한 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료의 총 함유량은, 잉크 전체량에 대해, 1∼30 질량% 가 바람직하고, 3∼20 질량% 가 보다 바람직하다. 함유량이 너무 적은 경우, 컬러 필터로서 필요한 광학 농도를 달성하기 위해서, 막 두께가 두꺼워진다. 그 때문에 블랙 매트릭스도 두껍게 할 필요가 있어, 블랙 매트릭스 형성이 곤란해지므로 바람직하지 않다. 함유량이 너무 많은 경우, 잉크 점도가 높아져 토출이 곤란해지거나, 또 용매에 용해하기 어려워지므로 바람직하지 않다.
또한, 잉크젯용 잉크 중, 일반식 (1) 로 나타내는 염료 (시안 염료) 와 일반식 (2-1)∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료 (디피로메텐계 염료) 의 질량비 (시안 염료/디피로메텐계 염료) 는 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 색 화소가 보다 우수한 외관, 우수한 내약품성을 나타내는 점에서, 그 질량비는 0.3∼4 가 바람직하고, 1∼3 이 보다 바람직하다.
<유기 용제>
잉크젯용 잉크는, 유기 용제를 함유한다. 유기 용제로는, 각 성분의 용해성을 만족하면 특별히 한정되지 않는다.
유기 용제의 구체예로는, 물이나, 에스테르류, 예를 들어, 포름산아밀, 아세트산이소아밀, 프로피온산부틸, 부티르산이소프로필, 부티르산에틸, 부티르산부틸, 알킬에스테르류, 락트산메틸, 락트산에틸, 옥시아세트산메틸, 옥시아세트산에틸, 옥시아세트산부틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸 등; 3-옥시프로피온산메틸, 3-옥시프로피온산에틸 등의 3-옥시프로피온산알킬에스테르류, 예를 들어, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸 등; 2-옥시프로피온산메틸, 2-옥시프로피온산에틸, 2-옥시프로피온산프로필 등의 2-옥시프로피온산알킬에스테르류, 예를 들어, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산메틸, 2-옥시-2-메틸프로피온산에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산에틸 등; 피루브산메틸, 피루브산에틸, 피루브산프로필, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 2-옥소부탄산메틸, 2-옥소부탄산에틸 등; 에테르류, 예를 들어, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트 등; 케톤류, 예를 들어, 시클로헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논 등; 방향족 탄화수소류, 예를 들어, 자일렌 등; 디시클로헥실메틸아민 등의 유기 용제 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 병용해도 상관없다.
잉크젯용 잉크 중의 유기 용제의 함유량은, 잉크 전체량에 대해, 30∼90 질량% 가 바람직하고, 50∼90 질량% 가 더욱 바람직하다. 30 질량% 이상이면, 1 화소 내에 타적 (打滴) 되는 잉크량이 유지되어, 화소 내에서의 잉크가 젖으면서 퍼지는 것이 양호하다. 또, 90 질량% 이하이면, 잉크 중의 기능막 (예를 들어 화소 등) 을 형성하기 위한 용매 이외의 성분량을 소정량 이상으로 유지할 수 있다. 이것으로부터, 컬러 필터를 형성하는 경우에는, 1 화소당 잉크 필요량이 너무 많아지는 경우가 없고, 예를 들어 격벽으로 구획된 오목부에 잉크젯법으로 잉크를 부여하는 경우에, 오목부로부터 잉크가 흘러넘치는 것이나 근처의 화소와의 혼색의 발생을 억제할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 유기 용제의 비점은, 130∼280 ℃ 가 바람직하다. 비점이 너무 낮으면, 면내의 화소 형상의 균일성 면에서 바람직하지 않다. 비점이 너무 높으면, 프리베이크에 의한 용매 제거 면에서 바람직하지 않다. 또한, 유기 용제의 비점은, 압력 1 atm 하에서의 비점을 의미하고, 화합물 사전 (Chapman & Hall 사) 등의 물성값 표에 의해 알 수 있다.
유기 용제의 바람직한 사용 형태의 하나로서, 비점이 160 ℃ 이상인 유기 용제를, 유기 용제 전체량 중의 10 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비점이 160∼250 ℃ 인 유기 용제가 바람직하고, 180∼240 ℃ 가 보다 바람직하다. 비점이 상기 소정 범위인 유기 용제의 함유량은, 사용되는 유기 용제 전체량 중, 10 질량% 이상이 바람직하고, 20∼100 질량% 가 바람직하고, 25∼75 질량% 가 보다 바람직하다. 소정의 비점을 갖는 유기 용제를 상기 범위 내에서 함유하면, 잉크의 건조를 제어할 수 있고, 토출 안정성을 부여할 수 있는 점, 토출 후의 잉크의 레벨링성 향상 면에서 바람직하다. 한편, 비점이 낮은 유기 용제를 함유하는 경우에는, 잉크젯 헤드 상에서도 재빠르게 증발하기 때문에, 헤드 상에서의 잉크의 점도 상승이나 고형분의 석출 등을 용이하게 일으켜, 토출성의 악화를 수반하는 경우가 많다. 또, 잉크가 기판면에 착탄하여, 기판면 상을 젖으면서 퍼지는 경우에도, 젖으면서 퍼지는 부분의 가장자리 부분에서 용매가 증발함으로써 잉크의 점도 상승이 일어나, 피닝 (PINNING) 이라는 현상에 의해, 젖으면서 퍼지는 것이 억제되는 경우가 있다.
또한, 비점이 160 ℃ 이상인 유기 용제로는, 예를 들어, 2-헵탄올, 시클로헥사놀, 2-푸르알데히드, N,N-디에틸에탄올아민, 2-메틸시클로헥사놀, N,N-디메틸아세트아미드, 2-(메톡시메톡시)에탄올, 디아세톤알코올, 푸르푸릴알코올, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 모노에탄올아민, 3-메틸시클로헥사놀, 4-메틸시클로헥사놀, 1-헵탄올, N-에틸포름아미드, 2-옥탄올, 테트라하이드로푸릴알코올, N-메틸포름아미드, 에틸렌글리콜모노이소아밀에테르, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 2,3-부탄디올, 글리세린모노아세테이트, 2-에틸-1-헥사놀, 1,2-프로판디올, 디메틸술폭시드, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜디아세테이트, 1,2-부탄디올, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 3,3,5-트리메틸-1-헥사놀, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 1-옥탄올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, 벤질알코올, N-메틸아세트아미드, 1,3-부탄디올, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 포름아미드, 1-노난올, 1,3-프로판디올, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, α-테르피네올, 아세트아미드, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 1-데카놀, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 2-부텐-1,4-디올, 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 1,5-펜탄디올, 1-운데카놀, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 2-에틸-1,3-헥산디올, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜, 2-피롤리돈, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노부틸에테르, 트리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
<다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 중합성 모노머로서 다관능 에폭시 화합물, 또는 다관능 옥세탄 화합물을 함유한다. 그 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물의 첨가에 의해, 잉크 액적과 기판의 밀착성이 향상된다. 아울러, 상기 서술한 염료의 잉크 중에서의 분산 균일성의 향상에 의한 휘도·색상의 향상이나, 내후성·내열성·내약품성 등의 견뢰성 (堅牢性) 의 향상을 기대할 수 있다.
각종 성능이 향상되는 이유로는, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물의 중합 반응시에 하이드록시기 등이 발생하고, 이들 극성 관능기가 상기 서술한 염료와 상호 작용하여, 색 화소 중에서의 염료의 분산성을 향상시키면서, 막내의 염료를 고정화시키는 기능이 발현되고 있기 때문인 것으로 추측된다.
다관능 에폭시 화합물로는, 에폭시기 (옥시란 고리) 를 복수 개 (2 개 이상) 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 방향족 에폭시 화합물 (방향족 에폭시드), 지환식 에폭시 화합물 (지환식 에폭시드), 및, 지방족 에폭시 화합물 (지방족에폭시드) 등을 들 수 있다.
방향족 에폭시 화합물로는, 적어도 1 개의 방향족 핵을 갖는 다가 페놀, 혹은, 그 알킬렌옥사이드 부가체와 에피클로르히드린의 반응에 의해 제조되는 디 또는 폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 예를 들어, 비스페놀 A 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 A 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르, 그리고 노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 여기서 알킬렌옥사이드로는, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드 등을 들 수 있다.
지환식 에폭시 화합물로는, 적어도 1 개의 시클로헥센 또는 시클로펜텐 고리 등의 시클로알켄 고리를 갖는 화합물을, 과산화수소, 과산 등의 적당한 산화제로 에폭시화함으로써 얻어지는, 시클로헥센옥사이드 또는 시클로펜텐옥사이드 함유 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
지방족 에폭시 화합물로는, 지방족 다가 알코올 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르 등이 있다. 그 대표예로는, 에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르 또는 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르 등의 알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르, 글리세린 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 트리글리시딜에테르 등의 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디글리시딜에테르로 대표되는 폴리알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 여기서 알킬렌옥사이드로는, 에틸렌옥사이드 및 프로필렌옥사이드 등을 들 수 있다.
이하에, 다관능의 에폭시 화합물을 상세하게 예시한다.
다관능 에폭시 화합물의 예로는, 예를 들어, 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 비스페놀 S 디글리시딜에테르, 브롬화 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 브롬화 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 브롬화 비스페놀 S 디글리시딜에테르, 에폭시노볼락 수지, 수첨 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 수첨 비스페놀 F 디글리시딜에테르, 수첨 비스페놀 S 디글리시딜에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복시레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비닐시클로헥센옥사이드, 4-비닐에폭시시클로헥산, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복시레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 디시클로펜타디엔디에폭사이드, 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르 등을 들 수 있다.
옥세탄 화합물로는, 옥세탄 고리를 복수 개 (2 개 이상) 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 일본 공개특허공보 2001-220526호, 일본 공개특허공보 2001-310937호, 일본 공개특허공보 2003-341217호의 각 공보에 기재되는 바와 같이, 공지된 옥세탄 화합물을 임의로 선택하여 사용할 수 있다.
다관능 옥세탄 화합물의 예로는, 예를 들어, 3,7-비스(3-옥세타닐)-5-옥사-노난, 3,3'-(1,3-(2-메틸레닐)프로판디일비스(옥시메틸렌))비스-(3-에틸옥세탄), 1,4-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]벤젠, 1,2-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]에탄, 1,3-비스[(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)메틸]프로판, 에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디시클로펜테닐비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 테트라에틸렌글리콜 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리시클로데칸디일디메틸렌(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 트리메틸올프로판트리스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 1,4-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)부탄, 1,6-비스(3-에틸-3-옥세타닐메톡시)헥산, 펜타에리트리톨트리스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 펜타에리트리톨테트라키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 폴리에틸렌글리콜비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디펜타에리트리톨헥사키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨펜타키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 디트리메틸올프로판테트라키스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 에틸렌옥사이드 (EO) 변성 비스페놀 A 비스 (3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 프로필렌옥사이드 (PO) 변성 비스페놀 A 비스 (3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르 등의 다관능 옥세탄을 들 수 있다.
상기 서술한 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물 중에서도, 얻어지는 색 화소의 색상·휘도 등의 광학 특성, 내열성, 내약품성, 내광성이 보다 우수한 점에서, 3 개 이상의 관능기 (에폭시기 또는 옥세탄기) 를 갖는 화합물이 바람직하고, 3∼4 개의 관능기를 갖는 화합물이 보다 바람직하다.
상기 서술한 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물 중에서도, 얻어지는 색 화소의 색상·휘도 등의 광학 특성, 내열성, 내약품성, 내광성이 보다 우수한 점, 잉크젯 토출시의 안정성이 보다 우수한 점에서, 분자량이 200∼2000 인 화합물이 바람직하고, 400∼1500 이 보다 바람직하다.
상기 서술한 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물 중에서도, 얻어지는 색 화소의 색상·휘도 등의 광학 특성, 내열성, 내약품성, 내광성이 보다 우수한 점에서, 옥탄올/물 분배 계수 (ClogP) 가 -3∼10 인 화합물이 바람직하고, -1∼8 이 보다 바람직하다.
또한, 일반적으로, logP 는, n-옥탄올과 물을 사용하여 실측에 의해 구할 수도 있지만, 본 발명에 있어서는, 구체적으로, logP 값 추산 프로그램을 사용하여 분배 계수 (ClogP 값) (계산값) 를 구할 수 있다.
상기 서술한 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물의 총 함유량은, 잉크젯용 잉크의 고형분 중의 30∼80 질량% 가 바람직하고, 40∼80 질량% 가 보다 바람직하다. 모노머의 사용량이 상기 범위 내이면, 화소부의 중합이 충분해지기 때문에, 화소부의 막 강도의 부족에서 기인하는 흠집의 발생이 잘 일어나지 않게 되거나, 투명 도전막을 부여할 때에 크랙이나 레티큘레이션이 발생하기 어려워지거나, 배향막을 형성할 때의 내용제성이 향상되거나, 전압 유지율을 저하시키지 않는 등의 효과가 얻어진다. 여기서, 배합 비율을 특정하기 위한 잉크젯용 잉크의 고형분이란, 용제를 제외한 모든 성분을 포함하고, 액상의 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물 등도 고형분에 포함된다.
상기 서술한 잉크젯용 잉크는, 필요에 따라, 다른 첨가제 (예를 들어, 다관능 티올 화합물, 산 무수물 또는 염기성 화합물, 계면 활성제, 열 중합 개시제 등) 를 함유하고 있어도 된다.
이하에, 임의 성분에 대해 상세히 서술한다.
<다관능 티올 화합물>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 2 개 이상의 티올기를 갖는 다관능 티올 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 소정 관능수의 다관능 티올 화합물을 사용함으로써, 색 화소 중에서의 염료의 분산성이 향상되고, 견뢰성, 내약품성, 내열성, 색상이 우수함과 함께, 레벨링성이 우수한 색 화소를 형성할 수 있다. 나아가서는, 이 티올 화합물을 사용함으로써, 잉크 자체의 막 강도를 저하시키지 않고, 잉크의 점도를 낮게 유지할 수 있고, 토출 안정성도 우수한 잉크가 얻어진다.
상기 다관능 티올 화합물은, 분자 내에 티올기를 2 개 이상 가지고 있고, 3∼6 개 가지고 있는 것이 바람직하다. 티올기의 수가 2 개보다 적으면, 얻어지는 화소의 내열성, 내약품성, 내광성이 열등한 경우가 있다. 또, 티올기의 수가 6 개보다 많으면 합성이 매우 곤란하고, 또한, 사용하는 티올 화합물의 점도가 너무 높아, 잉크의 토출 안정성이 열등한 경우가 있다.
다관능 티올 화합물의 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 잉크의 토출 안정성의 관점에서, 200∼1200 이 바람직하고, 400∼1000 이 보다 바람직하다.
다관능 티올 화합물은, 1 종만을 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
다관능 티올 화합물의 구체예로는, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(티오글리콜레이트) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트) 가 바람직하다.
잉크젯용 잉크 중의 다관능 티올 화합물의 함유량은, 잉크 전체량에 대해, 0.5∼20 질량% 가 바람직하고, 2∼12 질량% 가 보다 바람직하다. 함유량이 너무 적은 경우, 색 화소의 견뢰성이나 내열성에 관한 효과가 충분히 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 함유량이 너무 많은 경우, 표면 형상 등, 화소의 막질이 악화되는 경우가 있어 바람직하지 않다.
<산 무수물, 또는 염기성 화합물 혹은 열 염기 발생제>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 산 무수물, 또는 염기성 화합물 혹은 열 염기 발생제를 함유하고 있어도 된다. 그 화합물은, 상기 서술한 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물의 중합 반응을 촉진하는 역할 (경화제) 을 하고, 색상·휘도 등의 광학 특성, 내열성, 내약품성 등이 보다 우수한 색 화소를 형성할 수 있다.
산 무수물로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 다염기산 무수물을 들 수 있다. 보다 구체적으로는 2 염기산 무수물 (디카르복실산 무수물. 예를 들어, 무수 말레산, 무수 숙신산, 무수 이타콘산, 무수 프탈산, 테트라하이드로 무수 프탈산, 헥사하이드로 무수 프탈산, 메틸엔드메틸렌테트라하이드로 무수 프탈산, 무수 클로렌드산, 메틸테트라하이드로 무수 프탈산 등), 3 염기산 무수물 (트리카르복실산 무수물. 예를 들어, 무수 트리멜리트산, 무수 헥사하이드로트리멜리트산 등), 4 염기산 무수물 등을 들 수 있다.
염기성 화합물로는 특별히 한정되지 않고, 제 1 급, 제 2 급, 제 3 급의 지방족 아민류 (디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 디프로푸렌디아민, 디에틸아미노프로필아민 등), 방향족 아민류 또는 복소 고리 아민류 (아닐린 유도체, 피롤 유도체, 티아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 피라졸 유도체, 푸라잔 유도체, 피롤린 유도체, 피롤리딘 유도체, 이미다졸린 유도체, 이미다졸리딘 유도체, 피리딘 유도체, 피리다진 유도체, 피리미딘 유도체, 피라진 유도체, 피라졸린 유도체, 피라졸리딘 유도체, 피페리딘 유도체, 피페라진 유도체, 모르폴린 유도체, 인돌 유도체 등), 아미드 유도체, 이미드 유도체 등을 들 수 있는데, 특히 지방족 아민이 바람직하게 사용된다.
잉크의 포트 라이프가 보다 길어지는 점에서, 가열에 의해 염기를 발생시키는 화합물인 열 염기 발생제가 바람직하게 사용된다. 열 염기 발생제로는 특별히 한정되지 않고, 가열에 의해 탈탄산하여 분해되는 유기산과 염기의 염, 분자 내 구핵 치환 반응, 로센 전위, 베크만 전위 등의 반응에 의해 분해되어 아민류를 방출하는 화합물이나, 가열에 의해 어떠한 반응을 일으켜 염기를 방출하는 화합물이 바람직하게 사용된다.
예를 들어, 염화 모노알킬트리메틸암모늄, 염화 모노알킬벤질디메틸암모늄, 디알킬에틸메틸암모늄에토술페이트, 염화 디알킬디메틸암모늄, 염화 알킬디암모늄 등의 암모늄염; 모노알킬아민류, 디알킬아민류, 트리알킬아민류, 방향족 아민류, 알칸올 아민류 등의 아민류; 동일 분자 내에 질소 원자를 2 개 갖는 디아미노 화합물, 질소 원자를 3 개 이상 갖는 디아미노 중합체, 아미드기 함유 화합물, 우레아 화합물, 함질소 복소 고리 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게 사용된다.
그 외에도, 1-메틸-1-(4-비페닐일)에틸카르바메이트, 1,1-디메틸-2-시아노 에틸카르바메이트 등의 카르바메이트 유도체, 우레아나 N,N-디메틸-N'-메틸우레아 등의 우레아 유도체, 1,4-디하이드로니코틴아미드 등의 디하이드로피리딘 유도체, 유기 실란이나 유기 보란의 4 급화 암모늄염, 디시안디아미드, 트리클로로아세트산 구아니딘, 트리클로로아세트산메틸구아니딘, 트리클로로아세트산칼륨, 페닐술포닐아세트산구아니딘, p-클로로페닐술포닐아세트산구아니딘, p-메탄술포닐페닐술포닐아세트산구아니딘, 페닐프로피올산칼륨, 페닐프로피올산구아니딘, 페닐프로피올산세슘, p-클로로페닐프로피올산구아니딘, p-페닐렌-비스-페닐프로피올산구아니딘, 페닐술포닐아세트산테트라메틸암모늄, 페닐프로피올산테트라메틸암모늄 등을 들 수 있다.
잉크젯용 잉크 중의 산 무수물 또는 염기성 화합물 혹은 열 염기 발생제의 총 함유량은, 잉크 전체량에 대해, 0.1∼10 질량% 가 바람직하고, 0.2∼5 질량% 가 보다 바람직하다. 함유량이 너무 적은 경우, 색 화소의 견뢰성이나 내열성에 관한 효과가 충분히 얻어지지 않기 때문에 바람직하지 않다. 함유량이 너무 많은 경우, 표면 형상 등, 화소의 막질이 악화되는 경우가 있어 바람직하지 않다.
<계면 활성제>
본 발명의 잉크젯용 잉크에는, 추가로 계면 활성제를 사용해도 된다. 계면 활성제의 예로서, 일본 공개특허공보 평7-216276호의 단락 번호 [0021] 이나, 일본 공개특허공보 2003-337424호, 일본 공개특허공보 평11-133600호에 개시되어 있는 계면 활성제를 바람직한 것으로서 들 수 있다.
계면 활성제의 함유량은, 잉크젯용 잉크 전체량에 대해 5 질량% 이하가 바람직하고, 0.01∼2 질량% 가 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 잉크의 다른 물성을 저해하는 경우가 없고, 바람직한 표면 장력을 얻을 수 있는 점에서 바람직하다.
<열 중합 개시제>
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 중합성 모노머의 중합 반응을 촉진하는 목적에서, 열 중합 개시제를 병용해도 된다. 열 중합 개시제는, 잉크젯용 잉크에 사용되는 에폭시 화합물 또는 옥세탄 화합물의 종류, 중합 경로에 맞추어 선택할 수 있다. 열 중합 개시제로는, 예를 들어, 일본 특허 출원 2007-303656호 명세서의 단락 번호 [0086]∼[0117] 에 기재되는 열 중합 개시제를 사용해도 된다.
열 중합 개시제의 함유량은, 잉크젯용 잉크 중의 전체 고형분에 대해, 0.01∼50 질량% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1∼30 질량% 이다. 함유량이 상기 서술한 범위 내이면, 보다 양호한 감도와 강고한 경화부를 형성할 수 있다.
그 밖의 첨가제로는, 일본 공개특허공보 2000-310706호의 단락 번호 [0058]∼[0071] 에 기재된 그 밖의 첨가제를 들 수 있다.
잉크젯용 잉크의 각 성분의 함유량으로는, 얻어지는 색 화소의 각 특성이 보다 우수한 점에서, 잉크 전체량에 대해, 일반식 (1) 로 나타내는 염료와 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료∼일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료 (디피로메텐계 염료) 의 총 함유량은 1∼30 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼20 질량% 이고, 유기 용제의 함유량은 30∼90 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 50∼90 질량% 이고, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물의 총 함유량은 5∼50 질량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7∼30 질량% 이다.
<잉크젯용 잉크의 제조 방법>
본 발명의 잉크젯용 잉크의 제조에는, 공지된 잉크젯용 잉크의 제조 방법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 용매 중에 염료를 용해시킨 후, 잉크젯용 잉크에 필요한 각 성분 (예를 들어, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물, 열 중합 개시제) 을 용해시켜 잉크젯용 잉크를 조제할 수 있다.
<잉크젯용 잉크의 물성값>
본 발명의 잉크젯용 잉크의 물성값으로는, 잉크젯 헤드에서 토출 가능한 범위이면 특별히 한정되지 않지만, 잉크 점도는 안정 토출 관점에서, 25 ℃ 에서 30 mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 2∼30 mPa·s 인 것이 보다 바람직하고, 2∼20 mPa·s 가 더욱 바람직하다. 또, 장치에서 토출할 때에는, 잉크젯 잉크의 온도를 20∼80 ℃ 의 범위에서 거의 일정 온도로 유지하는 것이 바람직하다. 장치의 온도를 고온으로 설정하면, 잉크의 점도가 저하되고, 보다 고점도인 잉크를 토출할 수 있게 된다. 그러나, 온도가 높아짐으로써, 열에 의한 잉크의 변성이나 열 중합 반응이 헤드 내에서 발생하거나, 잉크를 토출하는 노즐 표면에서 용제가 증발되기 쉬워져, 노즐 막힘이 잘 발생되기 때문에, 장치의 온도는 20∼80 ℃ 의 범위가 바람직하다.
또한, 점도는, 25 ℃ 로 잉크젯용 잉크를 유지한 상태에서, 일반적으로 사용되는 E 형 점도계 (예를 들어, 토키 산업 (주) 제조 E 형 점도계 (RE-80L) 를 사용함으로써 측정되는 값이다.
또, 잉크젯용 잉크의 25 ℃ 의 표면 장력 (정적 표면 장력) 으로는, 비침투성 기판에 대한 젖음성의 향상, 및 토출 안정성 면에서, 20∼40 mN/m 가 바람직하고, 20∼35 mN/m 가 보다 바람직하다. 또, 장치에서 토출할 때에는, 잉크젯용 잉크의 온도를 20∼80 ℃ 의 범위에서 거의 일정 온도로 유지하는 것이 바람직하고, 그 때의 표면 장력을 20∼40 mN/m 로 하는 것이 바람직하다. 잉크젯용 잉크의 온도를 소정 정밀도로 일정하게 유지하기 위해서는, 잉크 온도 검출 수단과, 잉크 가열 또는 냉각 수단과, 검출된 잉크 온도에 따라 가열 또는 냉각을 제어하는 제어 수단을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 혹은, 잉크 온도에 따라 잉크를 토출시키는 수단에 대한 인가 에너지를 제어함으로써, 잉크 물성 변화에 대한 영향을 경감시키는 수단을 갖는 것도 바람직하다.
상기 서술한 표면 장력은, 일반적으로 사용되는 표면 장력계 (예를 들어, 쿄와 계면 과학 (주) 제조, 표면 장력계 FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3 등) 를 사용하여, 윌헬미법으로 액온 (液溫) 25 ℃, 60 %RH 에서 측정되는 값이다.
또, 잉크젯용 잉크가 기판 착탄 후에 젖으면서 퍼지는 형상을 적정하게 유지하기 위해서는, 기판에 착탄 후의 잉크젯용 잉크의 액 물성을 소정의 범위로 유지하는 것이 바람직하다. 이를 위해서는, 기판 및/또는 기판의 근방을 소정 온도 범위 내로 유지하는 것이 바람직하다. 혹은, 기판을 지지하는 받침대의 열용량을 크게 함으로써, 온도 변화의 영향을 저감시키는 것도 유효하다.
<색 화소 (색 화상)>
본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용하여, 후술하는 방법에 의해 얻어지는 색 화소 (색 화상, 기록재) 의 색도는, C 광원을 사용하여 측정한 CIE-XYZ 표색계로 나타냈을 경우, xy 색도도 상에서의 값이 7
Figure pat00013
Y (자극값 Y 가 7 이상) 로 했을 때, 0.125<x<0.145 및 0.075<y<0.140 으로 둘러싸인 범위 내에 있는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.130<x<0.140 및 0.090<y<0.120 으로 둘러싸인 범위 내에 있는 것이다.
색은 XYZ 표색계에 있어서, (x, y, Y) 의 3 개의 변수에 의해 다음 식과 같이 나타낼 수 있다. 이 때, 하기 x, y 는, 색상과 채도를 나타내는 변수이고, X, Y, Z 는 색 자극값이다.
(식 W)
x=X/(X+Y+Z), y=Y/(X+Y+Z)
또, 얻어지는 색 화소의 색상이 xy 색도도 상에서의 상기 바람직한 범위에 있는 경우의 휘도 Y 값은, 컬러 필터에 대한 응용 관점에서는, 7 이상인 것이 바람직하고, 10 이상인 것이 보다 바람직하고, 12 이상인 것이 특히 바람직하다.
<컬러 필터 및 그 제조 방법>
다음으로, 도면에 나타내는 바람직한 실시형태를 참조하여, 상기의 잉크젯용 잉크를 사용한 컬러 필터 및 그 제조 방법에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명의 컬러 필터는, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용하여 잉크젯법에 의해 형성된 색 화소를 구비하는 것을 특징으로 하는 것이고, 즉, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용하여 잉크젯법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 것이다. 또, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법은, 기판 상에 형성된 격벽에 의해 둘러싸인 오목부에, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 잉크젯법에 의해 부여하여 화소를 형성하는 공정 (이하, 「화소 형성 공정」이라고 한다) 을 갖는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 화소 형성 공정은, 기판 상의 격벽에 의해 구획된 오목부에 잉크젯법에 의해 액적으로서 잉크를 부여하는 묘화 공정과, 추가로, 묘화된 적어도 1 색의 화소 (오목부 내의 잉크) 를 형성한 후에 열에 의해 경화시켜 색 화소를 형성하는 가열 공정을 포함하는 경화 공정을 갖고, 필요에 따라 추가로 베이크 처리 등의 다른 공정을 형성하여 구성할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법의 일 실시형태에 있어서의 제조 공정을 나타내는 플로우 차트이고, 도 2(a)∼도 2(f) 는, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서의 기판으로부터 컬러 필터에 이르는 제조 공정순으로 나타내는 기판 및 컬러 필터의 모식적 단면도이다.
도 1 및 도 2(a)∼도 2(f) 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 컬러 필터 (10) 의 제조 방법은, 기판 (12) 에 블랙 매트릭스 (BM) 가 되는 격벽 (뱅크) (14) 을 형성하는 격벽 형성 공정 S102 (도 2(b) 참조) 와, 격벽 (14) 에 발액성 (발(撥)잉크성) 을 부여하는 발액 처리 공정 S104 와, 인접하는 격벽 (14) 간의 오목부 (16) 에, 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 를 잉크젯법에 의해 부여하여 색 화소 (20) 를 형성하는 화소 형성 공정 S106 (도 2(c)∼도 2(e) 참조) 과, 형성된 색 화소 (20) 를 보호하는 보호막 (22) 을 형성하여 컬러 필터 (10) 를 제조하는 보호막 형성 공정 S108 (도 2(f) 참조) 을 갖는다.
또, 화소 형성 공정 S106 은, 상기 서술한 바와 같이, 격벽 (14) 간의 오목부 (16) 에 잉크 (18) 를 잉크젯법에 의해 액적으로서 토출하여 부여하는 묘화 공정 S110 (도 2(c) 참조) 과, 오목부 (16) 에 부여된 잉크 (18) 를 건조시켜 잉크 (18) 내의 용제를 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 하는 예비 처리 공정 S112 (도 2(d) 참조) 과, 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내의 잉크 잔부 (18a) 를 가열하는 가열 공정에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 경화시키고, 색 화소 (20) 를 형성하는 경화 공정 S114 (도 2(e) 참조) 를 갖는다.
또한, 격벽 (14) 은, 화소 형성 공정 S106 전의 격벽 형성 공정 S102 에 있어서, 미리 기판 (12) 상에 형성된 것이고, 격벽 (14) 의 격벽 형성 공정 S102 및 그 형성 방법의 상세한 것에 대하여는 후술하고, 먼저 처음으로, 화소 형성 공정 S106 에 대해 설명한다.
<화소 형성 공정>
도 2(c)∼도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 화소 형성 공정 S106 에서는, 묘화 공정 S110 에 있어서, 격벽 (색 분리 격벽) (14) 간의 오목부 (16) 에, 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 의 액적을 잉크젯법으로 부여하고, 경화 공정 S114 에서 부여된 잉크 (18) 를 경화시켜 화소 (20) 를 형성한다. 이 화소 (20) 는, 컬러 필터 (10) 를 구성하는 적색 (R), 녹색 (G), 청색 (B) 등의 색 화소가 되는 것이다. 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용함으로써, 청색 (B) 의 색 화소를 갖는 컬러 필터 (10) 를 제조할 수 있다. 또한, 컬러 필터의 기판 (12) 으로는 특별히 한정되지 않고, 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판을 사용할 수 있다.
묘화 공정 S110 에 있어서 사용되는 잉크젯 방식으로는 특별히 한정되지 않고, 대전된 잉크젯용 잉크를 연속적으로 분사하여 전기장에 의해 제어하는 방법, 압전 소자를 사용하여 간헐적으로 잉크젯용 잉크를 분사하는 방법, 잉크젯용 잉크를 가열하여 그 발포를 이용하여 간헐적으로 분사하는 방법 등의 각종 방법을 채용할 수 있다.
사용되는 잉크젯 헤드로는, 컨티뉴어스형이나 온 디맨드형의 피에조 방식, 서멀 방식, 솔리드 방식, 정전 흡인 방식 등의 여러 가지 방식의 잉크젯 헤드 (토출 헤드) 를 사용할 수 있고, 온 디맨드형의 여러 가지 방식의 잉크젯 헤드를 사용하는 것이 바람직하고, 특히, 온 디맨드형의 피에조 방식의 잉크젯 헤드를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 잉크젯 헤드의 토출부 (노즐) 는, 단열 (單列) 배치에 한정되지 않고, 복수열로 해도 되고 새발 격자 형상으로 배치해도 된다.
또한 헤드는, 잉크의 온도를 관리할 수 있도록 온도 조절 기능을 갖는 것이 바람직하다. 사출시의 점도는, 5∼25 mPa·s 가 되도록 사출 온도를 설정하고, 점도의 변동 폭이 ±5% 이내가 되도록 잉크 온도를 제어하는 것이 바람직하다. 또, 구동 주파수로는, 1∼500 kHz 로 가동하는 것이 바람직하다. 노즐의 형상은, 반드시 원형일 필요는 없고, 타원형, 직사각형 등의 형상에 제한되는 것은 아니다. 노즐 직경은, 10∼100 ㎛ 의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 노즐의 개구부 자체는 반드시 진원 (眞圓) 으로 한정되는 것은 아니지만, 그 경우, 노즐 직경은 그 개구부의 면적과 동등한 원으로 나타냈을 때의 직경으로 한다.
본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용하여 제조하는 컬러 필터로는, 단색의 컬러 필터뿐만 아니라, 옐로우 (Y) 와 마젠타 (M) 로 이루어지는 적색 (R) 의 색 화소, 옐로우 (Y) 와 시안 (C) 으로 이루어지는 녹색 (G) 의 색 화소, 마젠타 (M) 와 시안 (C) 으로 이루어지는 청색 (B) 의 색 화소를 갖는 3 색의 컬러 필터나, 추가로 옐로우 (Y), 마젠타 (M), 시안 (C) 의 색 화소를 갖는 4∼6 색의 색 화소를 갖는 컬러 필터 등을 들 수 있다.
본 발명의 잉크젯용 잉크 이외에, 컬러 필터를 형성하기 위한 각각의 착색용 잉크로는, 공지된 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 마젠타 색조 잉크인 경우에는, 커플링 성분 (이후, 커플러 성분이라고 부른다) 으로서, 페놀류, 나프톨류, 아닐린류, 피라진과 같은 헤테로 고리류, 개쇄형 (開鎖型) 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아릴 혹은 헤테릴아조 염료; 예를 들어 커플러 성분으로서 개쇄형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아조메틴 염료; 안트라피리돈 염료 (예를 들어 US2004/0239739 A1 명세서에 기재된 표 1 중의 No.20 의 화합물이나, 국제 공개 제04/104108호 팜플렛에 기재된 화합물 (13) 등) 등을 포함한 잉크를 들 수 있다.
옐로우 색조용 잉크로는, 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 아닐린류, 피라졸론이나 피리돈 등과 같은 복소 고리류, 개쇄형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아릴 혹은 헤테릴아조 염료; 예를 들어, 커플러 성분으로서 개쇄형 활성 메틸렌 화합물류 등을 갖는 아조메틴 염료; 예를 들어, 벤질리덴 염료나 모노메틴옥소놀 염료 등과 같은 메틴 염료; 예를 들어, 나프토퀴논 염료, 안트라퀴논 염료 등과 같은 퀴논계 염료 등이 있고, 이것 이외의 염료 종류로는 퀴노프탈론 염료, 니트로·니트로소 염료, 아크리딘 염료, 아크리디논 염료 등을 함유한 잉크를 들 수 있다.
시안 색조용 염료로는, 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 아닐린류 등을 갖는 아릴 또는 헤테릴아조 염료; 예를 들어, 커플러 성분으로서 페놀류, 나프톨류, 피롤로트리아졸과 같은 복소 고리류 등을 갖는 아조메틴 염료; 시아닌 염료, 옥소놀 염료, 멜로시아닌 염료 등과 같은 폴리메틴 염료; 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄 염료, 잔텐 염료 등과 같은 카르보늄 염료; 프탈로시아닌 염료; 안트라퀴논 염료; 인디고·티오인디고 염료 등을 함유한 잉크를 들 수 있다.
컬러 필터 패턴의 형상에 대해서는 특별히 한정은 없고, 블랙 매트릭스 형상으로서 일반적인 스트라이프 형상이어도 되고, 격자 형상이어도 되며, 나아가서는 델타 배열 형상이어도 된다.
본 발명에 있어서는, 도 2(c) 에 나타내는 바와 같이, 묘화 공정 S110 에 있어서 기판 (12) 상의 오목부 (16) 에 잉크 (18) 의 액적을 부여하여 잉크 (18) 의 층을 형성한 후, 도 2(d) 에 나타내는 바와 같이, 예비 처리 공정 S112 에서 잉크 (18) 내에 함유되는 유기 용제를 건조시켜 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 한 후에, 도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 잉크 잔부 (18a) 를 가열하는 가열 공정으로 이루어지는 경화 공정 S114 에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 화소 (20) 를 형성해도 된다. 또, 잉크 잔부의 열 중합이 개시되는 온도를 T ℃ 로 했을 때에, 예비 처리 공정 S112 에 있어서, T ℃ 미만의 온도에서 예비 가열 (이하, 예비 가열 공정이라고도 한다) 을 실시하고 잉크 (18) 내에 함유되는 유기 용제를 강제적으로 건조시켜 제거하여 잉크 잔부 (18a) 로 한 후에, 잉크 잔부 (18a) 를 T ℃ 이상의 온도에서 가열하는 가열 공정에 의해 잉크 잔부 (18a) 를 중합하여 경화시켜, 화소 (20) 를 형성해도 된다.
<경화 공정>
본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 적색 (R), 녹색 (G), 및 청색 (B) 등 원하는 색상의 미경화 화소 잉크 (18a) 를, 열에 의해 경화하는 공정을 형성할 수 있다.
본 발명의 잉크젯용 잉크는, 열 경화에 의해 우수한 색상·휘도·내열성·내약품성을 나타내는 색 화소를 형성할 수 있고, 광 조사 등의 프로세스를 형성할 필요는 없다.
본 경화 공정에서는, 격벽 및 원하는 색상으로 이루어지는 미경화 화소 잉크를 형성하고, 가열 처리 (이른바 베이크 처리) 를 실시하여, 열에 의한 경화를 실시할 수 있다. 즉, 격벽 및 미경화 화소 잉크가 형성되어 있는 기판을, 전기로, 건조기 등에 넣어 가열하거나, 혹은 적외선 램프를 조사하여 가열할 수 있다.
이 때의 가열 온도 및 가열 시간은, 잉크젯용 잉크의 조성이나 화소의 두께에 따라 상이하지만, 일반적으로 충분한 내용제성, 내알칼리성, 및 자외선 흡광도를 확보하는 관점에서, 약 120 ℃∼ 약 250 ℃ 에서 약 10 분∼약 120 분간 가열하는 것이 바람직하다.
또, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에서는, 열처리에 의한 화소 형성용 오목부 (미경화 화소) 내의 잉크의 중합을 실시하기 전에, 예비 처리 공정 S112 로서, 예비 가열 공정을 마련해도 된다. 예비 가열 공정에 있어서의 가열 온도는 특별히 제한은 없지만, 미경화 화소 잉크의 열 중합이 개시되는 온도를 T ℃ 로 했을 경우에 T ℃ 미만이고, 미경화 화소 잉크의 중합이 일어나지 않는 온도가 바람직하고, 50∼100 ℃ 가 보다 바람직하고, 60∼90 ℃ 가 더욱 바람직하다. 본 예비 가열 공정을 넣음으로써, 잉크젯법에 의해 부여된 잉크 중의 유기 용제의 증발이 촉진되어, 컬러 필터를 효율적으로 제조할 수 있는 데다가, 잉크 잔부의 점도가 열에 의해 저하되기 때문에, 보다 높은 유동성이 얻어지고, 높은 평탄성의 화소를 갖는 컬러 필터를 얻는 것이 가능하게 된다.
온도 T 는, 이하와 같이 하여 구할 수 있다. 잉크를 가열하고, 가열에 의해 잉크의 중합이 개시되어, 잉크의 겔화 등이 관찰되는 온도를 T 로 한다. 보다 구체적으로는, 가열 전의 잉크 점도에 대해, 가열 후의 잉크 점도의 상승이 5 mPa·s 이상인 경우의 가열 온도를 T 로 한다.
본 발명의 잉크를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 묘화 공정 S110 으로부터 예비 가열 공정 (S112) 및 경화 공정 (S114) 까지의 화소 형성 공정 S106 을, 24 시간 이내에 실시하는 것이 바람직하고, 12 시간 이내에 실시하는 것이 보다 바람직하며, 6 시간 이내에 실시하는 것이 더욱 바람직하다. 묘화 공정 S110 으로부터 경화 공정 S114 까지의 화소의 형성을 24 시간 이내에 실시함으로써, 화소의 면상(狀)을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에 있어서는, 화소 형성 공정 S106, 즉 묘화 공정 S110 으로부터 예비 가열 공정 (S112), 경화 공정 (S114) 까지를 1 색 마다 실시해도 되고, 복수 색마다 실시해도 되며, 또는 묘화 공정 S110 에서 전체 색에 대해 묘화를 실시하여, 예비 가열 공정 (S112) 에 의한 예비 가열, 경화 공정 S114 에 의한 경화를 전체 색에 대해 실시해도 된다. 또, 화소 형성 공정 S106 을 1 색 또는 복수 색마다 실시하는 경우, 형성되는 화소의 색의 순서는 특별히 제한적이지 않고, 어떠한 색의 순서여도 된다.
<격벽 형성 공정>
본 발명의 컬러 필터의 제조 방법에서는, 상기 서술한 화소 형성 공정 S106 에 있어서, 도 2(c)∼도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 기판 (12) 상에 형성된 격벽 (14) 에 의해 둘러싸인 오목부 (16) 에, 잉크젯법에 의해 본 발명의 잉크젯용 잉크 (18) 의 액적을 부여하여 화소 (20) 가 형성된다.
이 격벽 (14) 은 특별히 제한적이지 않고, 공지된 격벽을 사용할 수 있고, 어떠한 것이어도 되는데, 컬러 필터를 제조하는 경우에는, 블랙 매트릭스의 기능을 가진 차광성을 갖는 격벽인 것이 바람직하다.
그 때문에, 도 1 에 나타내는 예에서는, 격벽 형성 공정 S102 에 있어서, 도 2(b) 에 나타내는 바와 같이, 도 2(a) 에 나타내는 기판 (12) 상에, 이와 같은 블랙 매트릭스의 기능을 갖는 차광성이 있는 격벽 (14) 을 형성한다.
또한, 이 격벽 (14) 은, 공지된 컬러 필터용 블랙 매트릭스와 동일한 소재를 사용하고, 동일한 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2007-193090호의 단락 번호 [0108]∼[0126] 이나, 일본 공개특허공보 2005-3861호의 단락 번호 [0021]∼[0074] 나, 일본 공개특허공보 2004-240039호의 단락 번호 [0012]∼[0021] 에 기재된 블랙 매트릭스 (이른바 수지 블랙 매트릭스) 나, 일본 공개특허공보 2006-17980호의 단락 번호 [0015]∼[0020] 이나, 일본 공개특허공보 2006-10875호의 단락 번호 [0009]∼[0044] 에 기재된 잉크젯용 블랙 매트릭스 등을 들 수 있다. 또, 격벽 (14) 은, 블랙 매트릭스 기능과 격벽 기능을 각각 가지는 층으로 이루어지는 2 층 구조여도 된다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2004-361491호의 단락 번호 [0054]∼[0057] 이나, 일본 공개특허공보 2004-295039호의 단락 번호 [0067]∼[0069] 나, 일본 공개특허공보 2006-86128호의 단락 번호 [0068]∼[0069], [0103], [0109]∼[0110] 에 기재된 금속 차광막과 그 위에 형성된 수지제, 바람직하게는, 발액성 수지제의 격벽 (뱅크) 층으로 이루어지는 2 층 구조여도 된다.
본 발명에서는, 상기 서술한 공지된 제조 방법 중에서도, 비용 삭감의 관점에서 감광성 수지 전사 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 감광성 수지 전사 재료는, 임시 지지체 상에 적어도 차광성을 갖는 수지층을 형성한 것이고, 기판에 압착시켜, 차광성을 갖는 수지층을 기판에 전사할 수 있다.
감광성 수지 전사 재료는, 일본 공개특허공보 평5-72724호에 기재되어 있는 감광성 수지 전사 재료, 즉 일체형이 된 필름을 사용하여 형성하는 것이 바람직하다. 그 일체형 필름의 구성의 예로는, 임시 지지체/열가소성 수지층/중간층/감광성 수지층 (본 발명에 있어서 「감광성 수지층」이란 광 조사에 의해 경화시킬 수 있는 수지를 말하고, 그것이 차광성을 가질 때에는 「차광성을 갖는 수지층」이라고도 하고, 목적으로 하는 색으로 착색되어 있을 때에는 「착색 수지층」이라고도 한다)/보호 필름을, 이 순서로 적층한 구성을 들 수 있다. 감광성 수지 전사 재료를 구성하는 임시 지지체, 열가소성 수지층, 중간층, 보호 필름이나, 전사 재료의 제조 방법에 대해서는, 일본 공개특허공보 2005-3861호의 단락 번호 [0023]∼[0066] 이나 일본 공개특허공보 2007-193090호의 단락 번호 [0108]∼[0126] 에 기재된 것을 바람직한 것으로서 들 수 있다.
또, 이와 같은 격벽 (14) 은, 잉크젯용 잉크의 혼색을 방지하기 위해, 발잉크 처리를 실시해도 된다.
이 때문에, 도 1 에 나타내는 예에서는, 격벽 형성 공정 S102 후, 발액 처리 공정 S104 에 있어서, 도 2(b) 에 나타내는 기판 (12) 상의 격벽 (14) 에, 발액 처리, 즉 발잉크 처리를 실시한다.
또한, 이와 같은 발잉크 처리로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2007-187884호의 단락 번호 [0086]∼[0087] 에 기재된 발잉크 처리 방법, 구체적으로는, (1) 발잉크성 물질을 격벽에 개어넣는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2005-36160호 참조), (2) 발잉크층을 새롭게 형성하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평5-241011호 참조), (3) 플라즈마 처리에 의해 발잉크성을 부여하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 2002-62420호 참조), (4) 격벽의 벽 상면에 발잉크 재료를 도포하는 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평10-123500호 참조) 등을 들 수 있고, 특히 (3) 기판 상에 형성된 격벽에 플라즈마에 의한 발잉크화 처리를 실시하는 방법이 바람직하다.
이들 외에, 본 발명법에 적용할 수 있는 발잉크 처리 방법으로서, 일본 공개특허공보 2004-361491호의 단락 번호 [0058] 에 기재된 발잉크 처리 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평9-203803호, 일본 공개특허공보 평9-230129호 및 일본 공개특허공보 평9-230127호 참조) 이나, 일본 공개특허공보 2006-86128호의 단락 번호 [0074]∼[0075], [0111]∼[0118], [0130] 에 기재된 발잉크 처리 방법 등을 들 수 있다.
또한, 상기 서술한 예에서는, 기판 (12) 상의 격벽 (14) 에 발잉크 처리를 실시하고 있지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않고, 동시에 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내에 친(親)잉크 처리를 실시해도 된다.
또한, 격벽 (14) 이 발잉크성을 구비하고 있는 경우에는, 발액 처리 공정 S104 는 불필요하지만, 그 경우에 있어서도, 기판 (12) 상의 오목부 (16) 내에 친잉크 처리를 실시해도 된다.
도 2(e) 에 나타내는 바와 같이, 기판 (12) 상에 격벽 (14) 및 화소 (20) 를 형성하여, 컬러 필터 (10) 를 제조한 후에는, 내성 향상의 목적에서, 도 2(f) 에 나타내는 바와 같이, 화소 (20) 및 격벽 (14) 의 전체면을 덮도록 보호층으로서 오버 코트층 (22) 을 형성할 수 있다. 오버 코트층 (22) 은, R, G, B 등의 화소 (20) 및 격벽 (14) 을 보호함과 함께 표면을 평탄하게 할 수 있다. 단, 공정 수가 증가하는 점에서는 형성하지 않는 것이 바람직하다. 오버 코트층 (22) 은, 수지 (OC 제) 를 사용하여 구성할 수 있고, 수지 (OC 제) 로는, 아크릴계 수지 조성물, 에폭시 수지 조성물, 폴리이미드 수지 조성물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가시광 영역에서의 투명성이 우수하고, 잉크젯용 잉크의 수지 성분이 통상 아크릴계 수지를 주성분으로 하고 있고, 밀착성이 우수한 점에서, 아크릴계 수지 조성물이 바람직하다. 오버 코트층의 예로서, 일본 공개특허공보 2003-287618호의 단락 번호 [0018]∼[0028] 에 기재된 것이나, 오버 코트제의 시판품으로서, JSR 사 제조의 옵토머 SS6699G 를 들 수 있다.
본 발명의 컬러 필터는, 추가로 투명 도전막으로서, 산화인듐주석 (ITO) 층을 갖고 있어도 된다. ITO 층의 형성 방법으로는, 예를 들어, 인라인 저온 스퍼터법이나, 인라인 고온 스퍼터법, 뱃치식 저온 스퍼터법, 뱃치식 고온 스퍼터법, 진공 증착법, 및 플라즈마 CVD 법 등을 들 수 있고, 특히 컬러 필터에 대한 데미지를 줄이기 위해, 저온 스퍼터법이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 컬러 필터는, 예를 들어, 액정 디스플레이, 텔레비전, 퍼스널 컴퓨터, 액정 프로젝터, 게임기, 휴대전화 등의 휴대 단말, 디지털 카메라, 카 내비게이션 등의 화상 표시, 특히 컬러 화상 표시의 용도에 특별히 제한없이 바람직하게 적용할 수 있다.
또, 본 발명의 컬러 필터는, 전자 페이퍼나 유기 EL 소자 디바이스 등의 화상 표시 디바이스, 특히 컬러 화상 표시 디바이스에도 적용할 수 있다.
이상, 본 발명의 잉크젯용 잉크, 컬러 필터 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용하는 액정 디스플레이 및 화상 표시 디바이스에 대해, 여러 가지 실시형태나 실시예를 들어 상세하게 설명했지만, 본 발명은, 상기 실시예나 실시형태에는 한정되지 않고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에 있어서, 각종 개량이나 변경을 실시해도 되는 것은 물론이다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 비율, 기기, 조작 등은 본 발명의 범위로부터 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예에 있어서, 특별히 언급이 없는 한 「%」및 「부」는, 「질량%」및 「질량부」를 나타내고, 분자량이란 중량 평균 분자량을 나타낸다.
(격벽 형성용 농색 (濃色) 조성물의 조제)
농색 조성물 K1 은, 먼저 표 1 에 기재된 양의 K 안료 분산물 1, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 계량하여 취하고, 온도 24 ℃ (±2 ℃) 에서 혼합하여 150 rpm 으로 10 분간 교반하고, 추가로 교반하면서, 표 1 에 기재된 양의 메틸에틸케톤, 바인더 2, 하이드로퀴논모노메틸에테르, DPHA 액, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[4'-(N,N-비스에톡시카르보닐메틸)아미노-3'-브로모페닐]-s-트리아진, 계면 활성제 1 을 계량하여 취하고, 온도 25 ℃ (±2 ℃) 에서 이 순서로 첨가하고, 온도 40 ℃ (±2 ℃) 에서 150 rpm 으로 30 분간 교반함으로써 얻어졌다. 또한, 표 1 에 기재된 양은 질량부이고, 상세하게는 이하의 조성으로 되어 있다.
<K 안료 분산물 1>
·카본블랙 (데구사사 제조 Nipex35) 13.1 %
·분산제 (하기 화합물 1) 0.65%
·폴리머 (벤질메타크릴레이트/메타크릴산=72/28 몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.7만) 6.72 %
·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 79.53 %
[화학식 13]
Figure pat00014
<바인더 2>
·폴리머 (벤질메타크릴레이트/메타크릴산=78/22 몰비의 랜덤 공중합물, 분자량 3.8만) 27 %
·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 73 %
<DPHA 액>
· 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트
(중합 금지제 MEHQ 500ppm 함유, 닛폰 화약 (주) 제조, 상품명:KAYARAD DPHA) 76 %
·프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 24 %
<계면 활성제 1>
·하기 구조물 1 30 %
·메틸에틸케톤 70 %
[화학식 14]
Figure pat00015
Figure pat00016
(격벽의 형성)
무알칼리 유리 기판을 UV 세정 장치로 세정 후, 세정제를 사용하여 브러시 세정하고, 추가로 초순수로 초음파 세정하였다. 기판을 120 ℃ 에서 3 분 열처리하여 표면 상태를 안정화시켰다.
기판을 냉각시켜 23 ℃ 로 온도 조절 후, 슬릿 형상 노즐을 갖는 유리 기판용 코터 (에프·에이·에스·아시아사 제조, 상품명:MH-1600) 로, 상기 서술한 바와 같이 조제한 농색 조성물 K1 을 도포하였다. 계속해서 VCD (진공 건조 장치, 토쿄 오우카 공업사 제조) 로 30 초간, 용매의 일부를 건조시켜 도포층의 유동성을 없앤 후, 120 ℃ 에서 3 분간 프리베이크하여 막 두께 2.3 ㎛ 의 농색 조성물층 K1 을 얻었다.
초고압 수은등을 갖는 프록시미티형 노광기 (히타치 하이테크 전자 엔지니어링 주식회사 제조) 로, 기판과 마스크 (화상 패턴을 갖는 석영 노광 마스크) 를 수직으로 세운 상태에서, 노광 마스크면과 농색 감광층 K1 사이의 거리를 200 ㎛ 로 설정하고, 질소 분위기하, 노광량 300 mJ/㎠ 로 격벽 폭 20 ㎛, 스페이스폭 100 ㎛ 로 패턴 노광하였다.
다음으로, 순수를 샤워 노즐로 분무하고, 농색 조성물층 K1 의 표면을 균일하게 적신 후, KOH 계 현상액 (노니온 계면 활성제 함유, 상품명:CDK-1, 후지 필름 일렉트로닉스 머테리얼즈 (주) 제조를 100 배 희석한 것) 을 23 ℃ 에서 80 초, 플랫 노즐 압력 0.04 MPa 로 샤워 현상하여 패터닝 화상을 얻었다. 계속하여, 초순수를, 초고압 세정 노즐로 9.8 MPa 의 압력으로 분사하여 잔류물 제거를 실시하고, 대기하에서 노광량 2500 mJ/㎠ 로 기판의 농색 조성물층 K1 이 형성된 면측으로부터 포스트 노광을 실시하고, 오븐으로 240 ℃ 에서 50 분 가열하여, 막 두께 2.0 ㎛, 광학 농도 4.0, 100 ㎛ 폭의 개구부를 갖는 스트라이프 형상의 격벽을 얻었다.
(발잉크화 플라즈마 처리)
격벽을 형성한 기판에, 캐소드 커플링 방식 평행 평판형 플라즈마 처리 장치를 사용하여, 이하의 조건에서 발잉크화 플라즈마 처리를 실시하였다.
사용 가스:CF4
가스 유량:80 sccm
압력:40 Pa
RF 파워:50 W
처리 시간:30 sec
<청색 (B) 용 잉크>
하기의 성분을 표 2 에 기재된 배합 비율로 혼합하고, 1 시간 교반하였다. 그 후, 평균 구멍 직경 0.25 ㎛ 인 마이크로 필터로 감압 여과하여 청색용 잉크액 (B-1∼B-9, B 비교-1∼B 비교-4) 을 조제하였다.
청색 (B) 용 잉크의 조제에 사용한 각 재료의 상세한 내용을 이하에 나타낸다.
(유기 용제)
·시클로헥사논 (와코 순약사 제조)
·벤질알코올 (와코 순약사 제조)
·디에틸렌글리콜모노메틸에테르 (와코 순약사 제조)
(중합성 모노머) ([ ] 안은 ClogP 값)
·비스페놀 A 디글리시딜에테르 (Aldrich 제조) (관능기 수:2 개) [3.98]
·이소시아눌산트리글리시딜 (토쿄 화성 제조) (관능기 수:3 개) [-1.20]
·트리메틸올프로판트리글리시딜에테르 (Aldrich 제조) (관능기 수:3 개) [1.09]
·데나콜 EX-411 (나가세켐텍스 제조) (관능기 수:4 개)
·OXT-221 (토아 합성 제조) (관능기 수:2 개) [1.25]
·데나콜 EX-313 (나가세켐텍스 제조) (관능기 수:2-3 개)
·DPHA (닛폰 화약사 제조 (KAYARAD DPHA)) [2.94]
:디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (비교예에 해당)
(계면 활성제)
·KF-353 (신에츠 실리콘사 제조):폴리에테르 변성 실리콘 오일
·F781-F (다이닛폰 잉크 화학 공업 제조 (메가팩 F781F))
(산 무수물)
·에피크론 B-570 (다이닛폰 잉크 화학 공업 제조):메틸테트라하이드로무수 프탈산
(아민 화합물)
·2-에틸-4-메틸이미다졸 (와코 순약사 제조)
(다관능 티올)
·TPMP:트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트) (Aldrich 제조)
·카렌즈 MT-PE1 (쇼와 전공사 제조):펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토 부틸레이트)
·DPMP:펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트) (Aldrich 제조)
(염료)
·특정 염료 C-1 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 염료의 예시 화합물 CA-19 에 해당)
·특정 염료 C-2 (상기 일반식 (1) 로 나타내는 염료의 예시 화합물 CC-5 에 해당)
·특정 염료 C-3 (일본 공개특허공보 2008-292970호에 기재된 예시 화합물 CB-34 에 해당)
·C.I.Acid Blue 113 (일본 공개특허공보 평10-104416호에 기재된 화합물에 해당) (비교예에 해당)
·특정 염료 M-1 (상기 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료의 예시 화합물 I-21에 해당)
·특정 염료 M-2 (상기 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료의 예시 화합물 Ⅲ-58에 해당)
·특정 염료 M-3 (상기 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료의 예시 화합물 Ⅲ-1)
[화학식 15]
Figure pat00017
[화학식 16]
Figure pat00018
[화학식 17]
Figure pat00019
[화학식 18]
Figure pat00020
[화학식 19]
Figure pat00021
Figure pat00022
<잉크젯 방식에 의한 컬러 필터의 제조>
상기에서 조제된 B-1 의 잉크를 사용하여, 상기에서 얻어진 기판 상의 격벽으로 구분된 영역 내 (볼록부로 둘러싸인 오목부) 에, 후지 필름 Dimatix 사 제조 잉크젯 프린터 DMP-2831 을 사용하여 토출을 실시하고, 그 후, 100 ℃ 오븐 중에서 2 분간 가열시켰다.
다음으로, 220 ℃ 의 오븐 중에서 30 분간 정치 (靜置) 함으로써, 단색의 컬러 필터를 제조하였다. 얻어진 색 화소의 막 두께는 2.0 ㎛ 였다.
또한, 다른 B-2∼B-9 의 각각의 잉크에 대해서도, 동일한 방법에 의해, 그들 잉크를 사용하여 컬러 필터를 제조하였다.
<점도, 표면 장력의 측정>
상기에서 조제된 잉크의 점도, 및 표면 장력을 측정하였다.
잉크 점도는, 얻어진 잉크를 25 ℃ 로 온도 조절한 채로, 토키 산업 (주) 제조 E 형 점도계 (RE-80L) 를 사용하여 이하의 조건에서 측정하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
(측정 조건)
·사용 로터:1°34'×R24
·측정 시간:2 분간
·측정 온도:25 ℃
표면 장력은, 얻어진 잉크를 25 ℃ 로 온도 조절한 채로, 쿄와 계면 과학 (주) 제조 표면 장력계 (FACE SURFACE TENSIOMETER CBVB-A3) 를 사용하여 측정하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
<외관 검사>
상기에서 제조한 단색의 컬러 필터를, 배율 100 배의 광학 현미경으로 관찰하였다. 시야 내에 크기 1 ㎛ 이상의 입자 형상 물질이 관찰되었을 경우, 또는 상분리 구조가 관찰되었을 경우를 불합격 (×) 으로 하고, 시야 내에 입자 형상 물질이 관찰되지 않는 경우를 합격 (○) 으로 하였다. 예로서 도 3 에 합격인 경우를, 도 4 에 입자 형상 물질이 관찰되는 불합격인 경우를, 도 5 에 상분리 구조가 관찰되는 불합격인 경우의 관찰도를 나타낸다. 결과를 이하의 표 3 에 나타낸다.
<색상>
상기에서 제조한 단색의 컬러 필터의 색상이, 광원에 C 광원을 사용했을 때, 0.130<x<0.140 및 0.090<y<0.120 의 범위 (범위 A) 이면 ◎, 그 범위 A 에는 포함되지 않지만, 0.125<x<0.145 및 0.075<y<0.140 의 범위이면 ○, 그 이외의 범위이면 × 로 하였다. 색상의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 사용하였다. 결과를 이하의 표 3 에 나타낸다.
<휘도>
상기에서 제조한 단색의 컬러 필터의 색상이, 광원에 C 광원을 사용했을 때, 0.125<x<0.145 및 0.075<y<0.140 의 범위였을 경우, 그 때의 휘도 Y 의 값이 12 이상을 ◎, 10 이상을 ○, 7 이상을 △, 7 미만을 × 로 하였다. 휘도의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 사용하였다. 결과를 이하의 표 3 에 나타낸다.
<내열성 평가>
상기에서 제조한 단색의 컬러 필터를, 220 ℃ 로 가열한 오븐 내에 넣고, 1 시간 방치한 후, 색상을 측정하였다. 색상의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 사용하여 평가 전후의 ΔEab 가 3 미만을 ◎ 로 하였다. ΔEab 가 3 이상 7 미만을 ○ 로, ΔEab 가 7 이상 15 미만을 △ 로, ΔEab 가 15 이상을 × 로 하였다. 결과를 이하의 표 3 에 나타낸다.
또한, ΔEab 는, CIE1976 (L*, a*, b*) 공간 표색계에 의한 이하의 색차 공식으로부터 구해지는 값이다 (닛폰 색채 학회편 신편 색채 과학 핸드북 (1985년) p.266).
ΔEab={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
<내약품성 평가>
상기에서 제조한 단색의 컬러 필터를, 평가를 실시하는 약품 (N-메틸피롤리돈, 2-프로판올, 5 % 황산 수용액, 5 % 수산화나트륨 수용액) 중에 20 분간 담그고, 그 전후의 색상을 측정하였다. 색상의 측정은, UV-560 (닛폰 분광사 제조) 을 사용하여 ΔEab 가 3 미만을 ◎ 로 하였다. ΔEab 가 3 이상 7 미만을 ○ 로, ΔEab 가 7 이상 15 미만을 △ 로, ΔEab 가 15 이상을 × 로 하였다. 결과를 이하의 표 3 에 나타낸다.
이하의 표 3 중의 평가 결과에 있어서, 실용상의 사용 관점에서, × 가 포함되지 않은 것이 필요하다.
Figure pat00023
상기 표 3 중 「-」은, 실험을 실시하지 않은 것 (미실시) 을 나타낸다.
표 3 의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 잉크젯용 잉크를 사용하여, 열 경화 프로세스에 의해 얻어진 색 화소는, 외관, 색상 및 휘도 등의 광학 특성이 우수하고, 또한, 내열성·내약품성도 우수하였다.
한편, B 비교-1∼B 비교-4 에 있어서는, 상기의 어느 항목에 있어서 「×」가 포함되어 있어, 원하는 특성을 갖는 색 화소를 얻을 수는 없었다.
보다 구체적으로는, 일반식 (1) 로 나타내는 염료에는 해당되지 않는 일본 공개특허공보 평10-104416호에 기재된 화합물을 사용한 B 비교-1 에 있어서는, 얻어진 색 화소는 내열성이 열등하였다.
또, 일본 공개특허공보 2008-292970호에 구체적으로 기재된 염료 및 라디칼 중합성 모노머를 사용한 B 비교-2∼B 비교-4 에 있어서는, 얻어진 색 화소가 외관 불량을 나타내거나, 내약품성, 내열성 등의 면에서 열등하거나 하였다.
10 : 컬러 필터
12 : 기판
14 : 격벽
16 : 오목부
18 : 잉크
18a : 미경화 화소 잉크
20 : 화소
22 : 보호막

Claims (12)

  1. 일반식 (1) 로 나타내는 염료와, 일반식 (2-1) 로 나타내는 염료, 일반식 (2-2) 로 나타내는 염료, 및 일반식 (2-3) 으로 나타내는 염료로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 염료와, 다관능 에폭시 화합물 또는 다관능 옥세탄 화합물과, 유기 용제를 함유하는, 잉크젯용 잉크.
    [화학식 1]
    Figure pat00024

    (일반식 (1) 중, R1 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다. L 은, 각각 독립적으로 지방족 또는 방향족의 연결기를 나타낸다. Z1 은 2 개의 탄소 원자와 함께 6 원 고리를 형성하는 데에 필요한 비금속 원자군을 나타내고, 4 개의 Z1 은 동일해도 되고 상이해도 된다. M 은 2 개의 수소 원자, 2 가의 금속 원자, 2 가의 금속 산화물, 2 가의 금속 수산화물 또는 2 가의 금속 염화물을 나타낸다. m 은 각각 독립적으로 1 또는 2 를 나타내고, n 은 각각 독립적으로 0 또는 1 을 나타낸다. p 는 각각 독립적으로 1∼5 의 정수를 나타낸다. r1, r2, r3 및 r4 는 각각 독립적으로 0 또는 1 을 나타내고, r1+r2+r3+r4
    Figure pat00025
    1 을 만족한다. 복수의 R1 중, 적어도 1 개의 R1 은, -OY, -COOY, -SO3Y, -CON(Y)CO-, -CON(Y)SO2-, -SO2N(Y)CO-, 또는 -SO2NH- 를 갖는다. Y 는 수소 원자, 금속 원자 또는 공액산을 나타낸다)
    [화학식 2]
    Figure pat00026

    (일반식 (2-1) 중, R11∼R16 은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R17 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다. Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다. X1 은, Ma 에 결합 가능한 기를 나타내고, X2 는, Ma 의 전하를 중화시키기 위해 필요한 기를 나타낸다. X1 과 X2 는, 서로 결합하여 5 원자, 6 원자, 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 된다)
    [화학식 3]
    Figure pat00027

    (일반식 (2-2) 중, R12∼R15 은, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R17 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다. Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다. X3 은, NR (R 은 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 질소 원자, 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고, X4 는, NRa (Ra 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 산소 원자, 또는 황 원자를 나타내고, Y1 은, NRc (Rc 는 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 아실기, 알킬술포닐기, 또는 아릴술포닐기를 나타낸다), 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타내고, Y2 는, 질소 원자, 또는 탄소 원자를 나타낸다. R18 및 R19 는, 각각 독립적으로 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 헤테로 고리기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 또는 헤테로 고리 아미노기를 나타낸다. R18 과 Y1 은, 서로 결합하여 5 원자, 6 원자, 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 되고, R19 와 Y2 는, 서로 결합하여 5 원자, 6 원자, 또는 7 원자의 고리를 형성하고 있어도 된다. X5 는 Ma 와 결합 가능한 기를 나타내고, a 는 0, 1 또는 2 를 나타낸다)
    [화학식 4]
    Figure pat00028

    (일반식 (2-3) 중, R11∼R16 은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환기를 나타낸다. R17 는, 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 아릴기, 또는 헤테로 고리기를 나타낸다. Ma 는, 금속 원자 또는 금속 화합물을 나타낸다)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 다관능 에폭시 화합물 및 상기 다관능 옥세탄 화합물이, 각각 관능기 수 3 이상의 다관능 에폭시 화합물 및 다관능 옥세탄 화합물인, 잉크젯용 잉크.
  3. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 2 관능 이상의 다관능 티올 화합물을 포함하는, 잉크젯용 잉크.
  4. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 산 무수물을 함유하는, 잉크젯용 잉크.
  5. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 염기성 화합물 또는 열 염기 발생제를 함유하는, 잉크젯용 잉크.
  6. 제 1 항에 있어서,
    25 ℃ 에 있어서의 점도가 30 mPa·s 이하인, 잉크젯용 잉크.
  7. 제 1 항에 있어서,
    25 ℃ 에 있어서의 표면 장력이 20∼40 mN/m 인, 잉크젯용 잉크.
  8. 제 1 항에 있어서,
    추가로, 계면 활성제를 함유하는, 잉크젯용 잉크.
  9. 기판 상에 형성된 격벽에 의해 구획된 오목부에, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 잉크젯용 잉크를 잉크젯법에 의해 부여하는 묘화 공정과,
    오목부에 토출된 상기 잉크젯용 잉크를 가열하는 경화 공정을 구비하는, 컬러 필터의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 기재된 컬러 필터의 제조 방법에 의해 제조되는, 컬러 필터.
  11. 제 10 항에 기재된 컬러 필터를 구비하는, 액정 디스플레이.
  12. 제 10 항에 기재된 컬러 필터를 구비하는, 화상 표시 디바이스.
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