KR20110026443A - 화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자 - Google Patents

화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자 Download PDF

Info

Publication number
KR20110026443A
KR20110026443A KR1020107029600A KR20107029600A KR20110026443A KR 20110026443 A KR20110026443 A KR 20110026443A KR 1020107029600 A KR1020107029600 A KR 1020107029600A KR 20107029600 A KR20107029600 A KR 20107029600A KR 20110026443 A KR20110026443 A KR 20110026443A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
composition
particles
weight
polyamide
Prior art date
Application number
KR1020107029600A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101653845B1 (ko
Inventor
잭 폴론카
존 브라이언 바르톨론
Original Assignee
유니레버 엔.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유니레버 엔.브이. filed Critical 유니레버 엔.브이.
Publication of KR20110026443A publication Critical patent/KR20110026443A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101653845B1 publication Critical patent/KR101653845B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm

Abstract

본 발명은 선스크린제와 축중합 폴리아미드 결합제의 복합 입자, 흡유도(피마자유) 값이 90 내지 500 ml/100 g인 다공성 입자의 수불용성 분말 중합체, 및 화장품용으로 허용되는 담체를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 피부 결함을 감추는 우수한 소프트 포커스 성질을 나타내며, 비교적 높은 SPF 광차단 효과를 유지한다.

Description

화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자{SUNSCREEN COMPOSITE PARTICLES AND POROUS PARTICLES IN COSMETIC COMPOSITIONS}
본 발명은 자외선 차단 효과 및 소프트 포커스(soft focus) 특성을 제공하는 화장품 조성물에 관한 것이다.
자외선은 피부를 손상시킬 수 있다. 즉각적인 손상은 홍반의 형태로 존재할 수 있다. 보다 장기적으로는 암의 성장을 개시하는 것이 문제가 된다. 이러한 이유로 인해서, 선스크린제로 알려진 광차단제를 화장품에 혼입시키고 있다.
얼굴에 사용하는 화장품은 광차단 효과뿐만 아니라 전반적인 피부 외관을 향상시키는 기능도 제공하는 것이 바람직하다. 대부분의 사람은 얼굴에 결점이 있다. 이러한 결점으로는, 불균일한 색조, 모공 확대, 미세선 및 주름을 들 수 있다.
소프트 포커스는 결점있는 피부를 감출 수 있는 기법이다. 입사광을 산란(렌즈 효과)에 의해 변형시킨다. 화장품의 입자 성분들이 렌즈로서 작용하여 빛을 여러 방향으로 굴곡시키고 비튼다.
US 5 997 890호(사인 등), US 5 972 359호(사인 등) 및 US 6 174 533 B1호(사노게리아, 쥬니어)는 모두 피부 결점을 잘 포장하는 효과를 제공하는 국소 조성물에 관한 것이다. 이러한 특허 문헌에 의해 제안된 해결 수단은 굴절율이 약 2 이상이고 순수한 1차 입자 크기가 100 내지 300 nm인 금속 산화물을 사용하는 것이다. 바람직한 입자는 이산화티타늄, 산화지르코늄 및 산화아연이다.
US 6 495 123 B1호(페리냐쯔 등)는 유기 선스크린제와 다공성 입자로 이루어진 수불용성 분말 중합체를 포함하는 화장품 조성물을 개시하고 있다. 상기 중합체 분말은 통상 유기 선스크린제와 관련된 끈적한 피부감촉을 개선하기 위해 사용된다.
유기 선스크린제는 화장품 제제의 소프트 포커스 성질을 방해할 수 있다. 결과적으로, 화장품 조성물에서 비교적 높은 정도의 광 차단 특성을 유지시킴과 동시에 우수한 소프트 포커스 효과를 제공하기 위한 도전이 이루어지고 있는 실정이다.
본 발명은, (i) 유기 선스크린제와 축중합 폴리아미드를 5:1 내지 1:10의 상대적 중량비로 포함하는 복합 입자 0.1 내지 20 중량%;
(ii) 흡유도(피마자유) 값이 90 내지 500 ml/100 g 범위인 다공성 입자로서 형성된 수불용성 분말 중합체 0.01 내지 10 중량%; 및
(iii) 화장품용으로 허용되는 담체를 포함하는 화장품 조성물을 제공한다.
비교적 높은 자외선차단 지수(SPF)를 제공할 수 있는 선스크린제를 사용하면 피부 결점을 감추는 소프트 포커스 효과가 공존할 수 있다는 사실이 밝혀졌다. 본 발명은 수불용성 중합체 분말 다공성 입자와 함께 특수한 선스크린 복합 입자가 존재할 것을 필요로 한다. 본 발명의 복합 입자는, 유기 선스크린제, 및 축중합 폴리아미드, 특히 "PAOPA 수지"로서 언급되는 폴리알킬렌옥시폴리아미드 또는 "ETPEA 수지"로 언급되는 에스테르 종결된 폴리(에스테르-아미드)인 결합제로 이루어진다.
유기 선스크린제 대 폴리아미드의 상대적 중량비는 5:1 내지 1:10, 바람직하게는 3:1 내지 1:8, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 1:7, 최적으로는 1:1 내지 1:3 범위일 수 있다. 폴리아미드의 양은 복합 입자의 10 중량% 내지 99.5 중량% 범위일 수 있다. 폴리아미드의 중량이 복합 입자의 30 중량% 내지 98 중량%, 최적으로는 50 중량% 내지 85 중량%인 것이 더욱 바람직하다. 선스크린제의 양은 복합 입자의 0.5 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 70 중량%, 최적으로는 30 중량% 내지 50 중량% 범위일 수 있다.
화장품 조성물에 사용될 때 복합 입자의 양은 화장품 조성물의 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 최적으로는 4 내지 10 중량% 범위일 수 있다.
복합 입자의 평균 입자 크기는 10 내지 2,000 nm 범위, 바람직하게는 100 내지 1,500 nm 범위, 최적으로는 200 내지 1000 nm 범위일 수 있다.
선스크린 복합 입자
본 발명의 선스크린 입자는 유기 선스크린제 및 축중합으로 형성된 폴리아미드인 결합제의 복합체로서 제조된다. 에스테르 종결된 폴리아미드가 가장 유용하다. 두 가지 예를 들자면 폴리알킬렌옥시폴리아미드(PAOPA) 및 에스테르 종결된 폴리(에스테르아미드)(ETPEA) 수지를 들 수 있다.
축중합 폴리아미드를 결합제로 사용하는 복합 입자는 일반적으로 다음과 같이 제조될 수 있다. 용기에 폴리아미드와 유기 선스크린제를 넣는다. 이들을 85-90℃까지 가열하고 균일해질 때까지 혼합한다. 이어서, 형성된 균일한 유기 용융물을 혼합하면서 가열된 물을 함유하는 제 2 용기에 주입한다. 이어서, 유기 용융물의 입자를 미립자로 응결하여 폴리아미드/선스크린제 복합체를 형성한다. 이러한 입자들은 물로부터 불용성 입자로서 쉽게 분리될 수 있다.
본원에 유용한 폴리알킬렌옥시폴리아미드 수지는 본 명세서에 참고 인용한 US 6 492 458 B1호에 요약되어 있다. 이와 같은 PAOPA 물질은 모노카르복실산 화합물, 디아민 화합물 및 이염기산을 포함하는 반응물을 화합시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 반응물을 구체적으로 이하에 설명하였다. 시판되는 수지로서는 아리조나 케미칼 컴패니에서 상표 실바클리어(Sylvaclear)TM PA 1200V (INCI 명명법에 의하면 폴리아미드-3으로 명명됨)로 시판하는 것들을 사용할 수 있다.
화학식 R1-COOH로 표시되는 모노카르복실산의 예로서는 스테아르산(C18), 1-아이코산산(C20), 1-도카산산(C22, 베헤닌산으로도 알려짐), 도트리콘탄산(C32), 테트라트리아콘탄산(C34), 펜타트리아콘탄산(C35), 테트라콘탄산(C40), 테트라아콘탄산(C44), 도펜타아콘탄산(C54), 테트라헥사아콘탄산(C64), 및 도헥사아콘탄산(C72)를 들 수 있다.
또 다른 적당한 모노카르복실산은 베이커 휴지스의 베이커-페트롤라이트 디비젼에서 상표명 유니시드(UNICIDTM) 산으로 시판하는 산화된(구체적으로, 카르복시 말단의) 폴리에틸렌 물질이다. 유니시드TM 산은 완전 포화된 직쇄 카르복실산으로서 그 평균 탄소 사슬 길이는 C24 내지 C50이다.
디아민 반응물은 2개의 아민기를 가지며, 이들은 둘다 1급 아민인 것이 바람직하고, 식 HN(R2a)-R2-N(R2a)H로 표시된다. R2a는 수소 원자인 것이 바람직하지만, 알킬기이거나 R2와, 또는 다른 R2a와 결합하여 헤테로시클릭 구조를 형성할 수도 있다. 바람직한 디아민은 에틸렌 디아민, 즉, R2a가 수소 원자이고 R2가 -CH2CH2-인 디아민이다.
에틸렌 디아민 이외의 디아민을 여기서는 코-디아민(co-diamine)으로 언급한다. 코-디아민이 존재할 경우, 코-디아민은 에틸렌 디아민에 비해서 소량으로 사용되는 것이 바람직하다.
코-디아민의 예로서는, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,2-디아미노-2-메틸프로판, 1,3-디아미노펜탄, 1,5-디아미노펜탄, 2,3-디메틸-1,3-프로판디아민, 1,6-헥산디아민(헥사메틸렌디아민, HMDA로도 알려져 있음), 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 2,5-디메틸-2,5-헥산디아민, 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸, 1,12-디아미노도데칸, 디아미노페난트렌(9,10을 비롯한 모든 이성질체), 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민), 2,7-디아미노플루오렌, 페닐렌 디아민(1,3; 1,3 및/또는 1,4 이성질체), 아다만탄 디아민, 2,4,6-트리메틸-1,3-페닐렌디아민, 1,3-시클로헥산비스(메틸아민), 1,8-디아미노-p-멘탄, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-페닐렌디아민, 디아미노나프탈렌(1,5; 1,8 및 2,3을 비롯한 모든 이성질체) 및 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 들 수 있다.
적당한 방향족 코-디아민(2개의 반응성, 바람직하게는 1급 아민기(-NH2) 및하나 이상의 방향족 고리("Ar")를 갖는 분자를 의미함)으로서는, 크실렌 디아민 및 나프탈렌 디아민(모든 이성질체)을 들 수 있다.
폴리알킬렌 옥사이드계 코-디아민의 예로서는, 제파민(JEFFAMINETM) 디아민, 즉, 헌츠맨 케미칼(유타, 솔트레이크 시티)에서 시판하는 폴리(알킬렌옥시)디아민(폴리에테르 디아민으로도 알려짐)을 들 수 있다. 바람직한 폴리알킬렌 옥사이드 함유 코-디아민은 제파민 ED, XTJ 및 D 계열의 디아민이다.
일부의 실시양태에서, 본 발명의 폴리아미드 수지는 코-디아민으로부터 제조되며, 여기서 코-디아민은 1,6-헥산디아민, 크실렌디아민, 1,2-프로판디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민 및 1,12-도데칸디아민으로부터 선택된다. 본 발명의 적당한 디아민은 알드리치(위스콘신, 밀워키); EM 인더스트리즈 인코포레이티드(뉴욕, 호오도온); 랭카스터 신테시스 인코포레이티드(뉴햄프셔, 윈드햄) 및 스펙트럼 퀄리티 프로덕트 인코포레이티드(뉴저지, 뉴 브룬스위스크)를 비롯한 여러 판매 업체로부터 시판되고 있다.
상기 이염기산은 2개의 카르복실산 기 또는 이의 반응성 등가물을 함유하는 유기 분자이다. 바람직한 이염기산은 중합된 지방산, 특히 중합체 지방산의 이합체 산 성분이다. 중합된 지방산은 일반적으로 이합체 산과 삼합체 산을 포함하는 구조들의 혼합물이며, 이 때 각각의 이합체 산은 포화된 산, 불포화 산, 시클릭 산, 비시클릭 산 및 이들의 혼합물일 수 있다. 중합된 지방산은 일반적으로 장쇄 불포화 지방산, 예를 들면 C18 모노카르복실산을 점토 촉매의 존재하에서 200-250℃까지 가열하여 지방산을 중합시킴으로써 형성된다. 생성물은 일반적으로 이합체 산, 즉, 지방산의 이합체화 반응에 의해 형성된 C36 디카르복실산, 및 삼합체 산, 즉, 지방산의 삼합체화 반응에 의해 형성된 C54 트리카르복실산을 포함한다. 지방산의 중합 반응에 관한 보다 상세한 설명은 US 3 157 681호에서 찾아볼 수 있다.
지방산 중합반응은 일반적으로 삼합체 산보다 훨씬 더 많은 이합체 산을 형성하기 때문에, 당업자들은 일부의 삼합체 산 및 심지어는 보다 고도한 중합반응 생성물이 이합체 산과 함께 존재할 수 있음에도 불구하고, 중합된 지방산을 이합체 산으로 언급하는 경우가 많다. 중합된 지방산은 중합된 지방산의 총 중량을 기준으로 하여 삼합체 산을 20 중량% 미만으로 함유하고, 이합체 산이 중합된 지방산의80 중량% 이상을 구성하는 것이 바람직하다. 이합체 산이 중합된 지방산의 거의 전부를 구성하는 것이 바람직하다.
중합된 지방산을 제조하는데 사용되는 대표적인 불포화 지방산으로는, 올레인산, 리놀레인산 및 리놀레닌산을 들 수 있다. 목재 펄프화 공정의 부산물로서 얻어지는 장쇄 불포화 지방산들을 함유하는 혼합물인 탈유 지방산이 중합된 지방산을 제조하는데 바람직하다.
중합된 지방산, 이합체 산, 및 이의 수소첨가된 형태는 많은 시판 공급업체로부터 얻을 수 있다. 예를 들면, 아리조나 케미칼(플로리다, 잭슨빌)에서는 중합된 지방산을 자체 언다임(UNDYME®)이라는 등록 상표로 판매하고 있다.
중합된 지방산 또는 이의 반응성 등가물 이외에도, 이염기산은 코-디산(co-diacid)을 포함할 수 있다. 코-디산의 예로서는 소위 식 HOOC-R1-COOH로 표시되는 "직쇄" 디산을 들 수 있으며, 상기 식에서 R1은 직쇄 C4-17 탄화수소 기, 더욱 바람직하게는 직쇄 C6-8 탄화수소 기이다. 본 발명에 적합한 직쇄 코-디산으로서는, 1,6-헥산디온산(아디프산), 1,7-헵탄디온산(피멜린산), 1,8-옥탄디온산(수베린산), 1,9-노난디온산(아젤라인산), 1,10-데칸디온산(세바신산), 1,11-운데칸디온산, 1,12-도데칸디온산(1,10-데칸디카르복실산), 1,13-트리데칸디온산(브라실린산) 및 1,14-테트라데칸디온산(1,12-도데칸디카르복실산)을 들 수 있다.
또 다른 코-디산의 예로서는, 아크릴산 또는 메타크릴산(또는 산을 형성하기 위한 후속하는 가수분해 단계에 의한 이의 에스테르)과 불포화 지방산과의 반응 생성물을 들 수 있다. 예를 들면, 이러한 유형의 C21 디산은 C18 불포화 지방산(예: 올레인산)과 아크릴산을 반응시킴으로써 제조될 수 있으며, 이 때 상기 반응물들 사이에서 엔-반응(ene-reaction)이 일어날 가능성이 있다. C2 디산의 일례가 사우쓰 캐롤라이나, 찰스턴 하이츠에 소재하는 웨스트바코 코포레이션의 케미칼 디비젼에서 제품 번호 1550으로 시판되고 있다.
본원에 유용한 제 2 부류의 폴리아미드는 에스테르 종결된 폴리(에스테르 -아미드) 수지이다. 이들은 이염기산, 디아민, 폴리올 및 모노알콜을 포함하는 성분들을 반응시킴으로써 제조되며, 이 때 이염기산의 50 당량% 이상은 중합된 지방산을 포함하고; 디아민의 50 당량% 이상은 에틸렌 디아민을 포함한다. 대표적인 이염기산 및 디아민에 관해서는 앞에서 설명하였다.
에스테르 종결된 폴리(에스테르-아미드) 수지의 또 다른 구성 성분은 모노알콜 반응물이다. 상기 모노알콜은 식 R3-OH로 표시될 수 있으며, 식중 R3은 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기인 것이 바람직하다. 따라서, 상기 모노알콜은 1가 알콜로 설명할 수도 있다. 한 실시양태에서, R3은 C10-30 탄화수소, 바람직하게는 C12-24 탄화수소, 더욱 바람직하게는 C16-22 탄화수소, 보다 더 바람직하게는 C18 탄화수소이다. R3은 직쇄이고 히드록시기가 말단 탄소 원자상에 존재하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 모노알콜은 1급 모노알콜인 것이 바람직하다. 따라서, 1-도데칸올, 1-테트라데칸올, 1-헥사데칸올(세틸 알콜), 1-옥타데칸올(스테아릴 알콜), 1-아이코산올(아라키딜 알콜) 및 1-도코산올(베헤닐 알콜)이 본 발명의 폴리아미드 수지 결합제를 제조하는데 바람직한 모노알콜이다.
또 다른 적당한 모노알콜 반응물은 소위 게르베 알콜이다. 게르베 알콜은 일반식 H-C(Ra)(Rb)-CH2-OH로 표시되고, 식중 Ra와 Rb는 동일하거나 상이할 수 있으며, 바람직하게는 C6-12 탄화수소 기를 나타낸다.
또 다른 적당한 모노알콜 반응물은 직쇄 왁스 알콜이다. 적당한 직쇄 왁스 알콜이 예를 들면 페트롤라이트 코포레이션(오클라호마, 털사)으로부터 유니린(UNILIN®)이라는 등록 상표로 시판되고 있다. 이러한 왁스 알콜은 일반적으로 탄소 원자 수가 20개 이상, 더욱 일반적으로는 탄소 원자 수가 24개 이상인 직쇄 알콜들의 혼합물이다.
본 발명의 ETPEA 수지를 제조하는데 필요한 최종 성분은 다가 알콜로도 언급될 수 있는 폴리올이다. 폴리올은 식 R4(OH)n으로 표시되고, 식중 R4는 n가의 유기 기이다. 예를 들면, R4는 히드록시 치환이 없는 C2-C20 유기 기일 수 있다. 다른 예로서, R4는 탄화수소일 수 있다. 일반적으로, n은 2, 3, 4, 5 및 6으로부터 선택된다. 본 발명의 ETPEA 수지를 제조하는데 적합한 폴리올로서는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(히드록시메틸)메탄올, 디펜타에리트리톨 및 트리펜타에리트리톨을 들 수 있다.
ETPEA에 관한 제조 방법 및 설명은 본 명세서에 참고 인용한 US 7 329 719 B2호에서 찾아볼 수 있다. 이와 같은 수지가 아리조나 케미칼 컴패니로부터 상표명 실바클리어(Sylvaclear) AF 1900V로 시판되고 있다. 이와 같은 수지는 OMC와 친밀하게 혼합되어 광차단 활성을 갖는 복합 입자를 용이하게 형성한다.
선스크린제는 폴리아미드 수지 결합제 전체에 걸쳐 분산되거나, 결합제에 의해 둘러싸인 코어 형태로 제조될 수 있다. 결합제 전체에 걸쳐 분산시키는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 선스크린제는 290 내지 400 nm 범위의 자외선내에서 흡수하는 하나 이상의 발색단 기를 가질 수 있다. 발색성 유기 선스크린제는 다음과 같은 범주로 분류될 수 있다(구체적인 예를 제시함): p-아미노벤조산, 이의 염 및 이의 유도체(에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트(o-아미노벤조에이트; 메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날릴, 테르피닐 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트(옥틸, 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체(멘틸 및 벤질 에스테르, 알파-페닐 신나모니트릴; 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체(엄벨리페론(umbelliferone), 메틸엄벨리페론 및 메틸아세토엄벨리페론); 트리히드록시신남산 유도체(에스컬레틴(esculetin), 메틸에스컬레틴, 다프네틴, 및 글루코사이드, 에스컬린(esculin) 및 다프닌(daphnin)); 탄화수소(디페닐부타디엔 및 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨설포네이트(2-나프톨-3,6-디설폰산의 나트륨 염 및 2-나프톨-6,8-디설폰산의 나트륨 염); 디히드록시나프토인산 및 이의 염; o- 및 p-히드록시베페닐디설포네이트; 쿠마린 유도체(7-히드록시, 7-메틸 및 3-페닐); 디아졸(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤즈옥사졸, 메틸 나프토옥사졸 및 다양한 아릴 벤조티아졸류); 퀴닌 염(바이설페이트, 설페이트, 클로라이드, 올레에이트 및 탄네이트); 퀴놀린 유도체(8-히드록시퀴놀린 염 및 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환 벤조페논; 우린산 및 빌로우린산; 탄닌산 및 이의 유도체(예: 헥사에틸에테르); (부틸 카르비틸)(6-프로필 피페로닐)에테르; 히드로퀴논; 벤조페논(옥시벤존, 술이소벤존, 디옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 및 옥타벤존); 4-이소프로필디벤조일메탄; 부틸메톡시디벤조일메탄; 에토크릴렌; 및 4-이소프로필-디벤조일메탄.
특히 유용한 선스크린제는 다음과 같다: 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 4,4'-t-부틸메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(벤조페논-3으로도 알려져 있음), 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-설포니오벤조옥사조인산, 4-메틸벤질리덴 캄포, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페놀 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디메티코디에틸벤잘 말로네이트, 이소아밀 메톡시신나메이트, 옥틸 트리아존, 테레프탈리덴 디캄포설폰산 및 이들의 혼합물.
본 발명의 화장품 조성물은 복합체 내부에 유지된 선스크린제를 가질 뿐만 아니라 일정량의 선스크린제는 조성물내에 결합제 없이 제제화될 수 있다. 복합체 외부에 존재할 경우, 선스크린제는 조성물의 0.1 내지 25 중량%, 특히 2 내지 15 중량%의 양으로 이용할 수 있다. 본 발명의 일부 바람직한 실시양태는 복합 입자 외부에 존재하는 선스크린제가 없는 상태로 제제화하거나, 비교적 소량만의 선스크린제가 복합 입자의 외부에 존재하도록 제제화할 수 있다. 예를 들면, 외부 선스크린제가 조성물의 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 임의로 0.01 내지 0.8 중량% 범위로 존재할 수 있다.
중합체 분말 다공성 입자
본 발명에 의한 조성물의 또 다른 구성 요소는 중합체 다공성 입자 형태의 수불용성 물질이다. "다공성"이라는 용어는 개방 또는 폐쇄된 셀 구조를 의미한다. 상기 입자들이 중공형 비이드가 아닌 것이 바람직하다. 평균 입자 크기는 0.1 내지 100 마이크로미터, 바람직하게는 1 내지 50 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 5 마이크로미터 초과, 특히 5 내지 15 마이크로미터, 최적으로는 6 내지 10 마이크로미터이다. 유기 중합체 또는 공중합체가 바람직한 물질이며, 아크릴산, 메타크릴산, 메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸렌, 프로필렌, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 말레산, 비닐피롤리돈, 스티렌, 부타디엔 및 이들의 혼합물과 같은 산, 염 또는 에스테르 형태를 비롯한 단량체로부터 제조될 수 있다. 상기 중합체는 특히 가교된 형태인 것이 유용하다. 다공성 입자의 셀은 기체로 충전될 수 있으며, 여기서 기체는 공기, 질소 또는 탄화수소일 수 있다. 흡유도(피마자유)는 다공성의 척도이며, 90 내지 500, 바람직하게는 100 내지 200, 최적으로는 120 내지 180 ml/100 g 범위일 수 있다. 입자의 밀도는 0.08 내지 0.55, 바람직하게는 0.15 내지 0.48 g/㎤ 범위일 수 있다.
구체적인 다공성 중합체의 예로서는, 폴리메틸 메타크릴레이트 및 가교된 폴리스티렌을 들 수 있다. 가장 바람직한 것은 유저지, 피스카타웨이에 소재하는 프리스퍼스 인코포레이티드에서 상표명 갠즈펄(Ganzpearl®) 820으로 시판하는 폴리메틸 메타크릴레이트이며, 이것은 메틸 메타크릴레이트 가교중합체라는 INCI 명칭으로도 알려져 있다.
수불용성 중합체 다공성 입자의 양은 조성물의 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 최적으로는 0.3 내지 2 중량% 범위일 수 있다.
화장품용으로 허용되는 담체
본 발명의 조성물은 화장품용으로 허용되는 담체들을 포함할 수 있다. 담체는 액체 또는 고체 물질일 수 있다. 담체는 화장품 조성물의 5 내지 98 중량%, 바람직하게는 20 내지 95 중량%, 최적으로는 40 내지 80 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명에 가장 흔하게 사용되는 담체는 물이다. 물과 유화제의 존재하에서 유성 담체는 담체로서의 에멀젼 시스템을 형성할 것이다. 이러한 시스템은 유중수 또는 수중유 에멀젼이 될 수 있다. 물 이외에도, 적당한 담체 부류로서는 실리콘, 다가 알콜, 지방 알콜, 탄화수소, 트리글리세라이드 및 증점제 분말을 들 수 있다.
실리콘이 존재할 경우, 실리콘은 조성물의 5 중량% 내지 60 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량% 범위일 수 있다. 이러한 실리콘 유체는 유기 실리콘 함유 또는 플루오르 함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성일 수 있다.
특히 바람직한 휘발성 실리콘 오일은 반복 단위가 3 내지 5개 범위인 시클릭 휘발성 실리콘; 및 반복 단위가 1 내지 7개 범위인 직쇄 실리콘이다. 휘발성 실리콘 오일의 매우 바람직한 예는 다양한 점도를 갖는 시클로메티콘, 예를 들면 다우 코닝(Dow Corning) 200, 다우 코닝 244, 다우 코닝 245, 다우 코닝 344 및 다우 코닝 345(다우 코닝 코포레이션에서 시판함); SF-1204 및 SF-1202 실리콘 유체, GE 7207 및 7158(G.E. 실리콘즈에서 시판함) 및 SWS-03314(SWS 실리콘즈 코포레이션에서 시판함)이다.
탄화수소는 본 발명의 조성물에 대하여 화장품에 허용 가능한 담체로서 유용할 수 있다. 탄화수소로서는 미네랄 오일, 바셀린 및 폴리알파올레핀을 들 수 있다. 바람직한 휘발성 탄화수소의 예로서는 폴리데칸, 예컨대 이소도데칸 및 이소데칸(예: 프리스퍼스 인코포레이티드에서 시판하는 퍼메틸(Permethyl)-99A) 및 C7-C8 내지 C12-C15 이소파라핀(예: 엑손 케미칼스에서 시판하는 이소파(Isopar) 계열)을 들 수 있다.
다가 알콜은 담체로서 작용할 수 있다. 이러한 부류의 구체적인 예로서는, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 에톡시화 글리세롤, 프로폭시화 글리세롤 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 가장 바람직한 것은 글리세린으로도 알려져 있는 글리세롤이다.
지방 알콜은 유용한 담체가 될 수 있다. "지방"이라는 용어는 탄소 원자 수가 10 내지 30개 범위인 탄소 사슬 길이를 언급한 것이다. 이러한 범주에 속하는 구체적인 예로서는 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
트리글리세라이드는 담체로서 유용한 또 다른 부류의 물질이다. 구체적인 예로서는 해바라기씨유, 면실유, 카놀라유, 대두유, 피마자유, 보리지(borage)유, 올리브유, 시어(shea) 버터, 호호바유 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 또한, 모노글리세라이드 및 디글리세라이드도 유용하다. 이러한 범주에 속하는 구체적인 예로서는 글리세릴 모노스테아레이트 및 글리세릴 디스테아레이트를 들 수 있다.
담체는 1종 이상의 증점제를 바람직하게는 조성물에 대하여 0.05 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.25 중량% 내지 4 중량%로 포함할 수 있다. 증점제의 부류에는 다음과 같은 물질들로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다:
a. 카르복실산 중합체
상기 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산 및 이러한 아크릴산과 치환된 아크릴산의 염과 에스테르로부터 유도된 1종 이상의 단량체를 함유하는 가교된 화합물이며, 여기서 가교제는 2개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하고 다가 알콜로부터 유도된 것이다.
본원에 유용한 시판되는 카르복실산 중합체의 예로서는, 카르보머(Carbomer)를 들 수 있으며, 이것은 펜타에리트리톨 또는 수크로오스의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 단독중합체이다. 카르보머는 노베온 코포레이션에서 카르보폴(Carbopol®) 900 시리즈로 시판하고 있다(예: 카르보폴 954). 또한, 다른 적당한 카르복실산 중합체 시약으로서는 C10-30 알킬 아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산 또는 이것의 단쇄(즉, C1-4 알콜) 에스테르중 1종 이상의 단량체와의 공중합체를 포함하고, 여기서 가교제는 펜타에리트리톨 또는 수크로오스의 알릴 에테르이다. 상기 공중합체는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체로서 알려져 있으며 노베온 코포레이션에서 카르보폴 1342, 카르보폴 1382, 얼트레즈(Ultrez®) 21, 페멀렌(Pemulen®) TR-1 및 페멀렌 TR-2로 시판하고 있다.
b. 타우레이트 중합체
본 발명의 조성물은 임의로 음이온성, 양이온성 및 비이온성 중합체를 포함하는 증점제 또는 겔화제로서 유용한 가교된 타우레이트 중합체를 포함할 수 있다. 그 예로서는, 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트(예: 시멀겔(Simulgel®) NS 및 INS 100), 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트(예: 시멀겔 EG), 나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트(예: 시멀겔 800) 및 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/비닐 피롤리돈(예: 아리스토플렉스(Aristoflex®) AVC)을 들 수 있다.
c. 폴리아크릴아미드 중합체
본 발명의 조성물은 임의로 비닐 중합된 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환된 분지쇄 또는 비분지쇄 중합체를 포함하는 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체중에서 바람직한 것은 CTFA 명명법에 따라 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀 및 라우레트-7로 명명되는 세픽 코포레이션에서 상표명 세피겔(Sepigel®) 305로 시판하는 비이온성 중합체이다.
d. 폴리사카라이드
각종 폴리사카라이드가 본 발명에 유용하다. "폴리사카라이드"는 반복하는 당(즉, 탄수화물) 단위의 골격을 함유하는 겔화제를 언급한 것이다. 폴리사카라이드 겔화제의 예로서는, 셀룰로오스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 미소결정질 셀룰로오스, 나트륨 셀룰로오스 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
e. 검 및 점토
본원에 유용한 다른 증점제 및 겔화제로서는, 주로 천연 자원으로부터 유도된 물질을 들 수 있다. 그 예로서는, 아카시아, 한천, 알긴, 알긴산, 암모늄 알기네이트, 아밀로펙틴, 칼슘 알기네이트, 칼슘 카라기난, 카르니틴, 카라기난, 덱스트린, 젤라틴, 겔란 검, 구아르 검, 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 헥토라이트, 라포나이트, 벤토나이트, 히알우론산, 수화 실리카, 히드록시프로필 키토산, 히드록시프로필 구아르, 카라야 검, 켈프, 로커스트콩 검, 나토 검, 칼륨 카라기난, 프로필렌 글리콜 알기네이트, 스켈로튬 검, 나트륨 카르복시메틸 덱스트란, 나트륨 카라기난, 트라가칸트 검, 크산탄 검 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다.
기타 임의 성분
본 발명의 조성물은 물리적 성질과 성능을 향상시키기 위해 다양한 성분들을 함유할 수 있다.
임의 성분들은, 화장품 조성물내로 혼입될 경우에, 올바른 판단 범위내에서 부적합한 독성, 비상용성, 불안정성, 알레르기 반응 등을 일으키는 일 없이 사람의 각질 피부와 접촉하는데 사용하기에 적합한 것이어야 한다. 문헌 [CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition (1992)]는 피부 관리 산업 분야에서 통상 사용되는, 본 발명의 조성물에 사용하는데 적합한 여러가지 화장품 및 약품 성분들의 비제한적인 예를 설명하고 있다. 이러한 부류의 성분들의 예는 다음과 같다: 연마제, 흡수제, 심미학적 성분, 예컨대 향료, 안료, 착색료/착색제, 엣센셜 오일, 피부 감각물, 수렴제 등(예: 정향유, 멘톨, 장뇌, 유칼립터스유, 유게놀, 멘틸 락테이트 및 하마메리스(witch hazel) 증류물), 항여드름제, 케이킹 방지제, 소포제, 항미생물제, 항산화제, 생물학적 첨가제, 완충제, 벌크제, 킬레이트제, 화학적 첨가제, 착색제, 화장 수렴제, 화장 살생물제, 변성제, 약물 수렴제, 외용 진통제, 필름 형성 중합체, 불투명화제, pH 조절제, 추진제, 환원제, 진정제, 피부 표백 및 광택제, 피부 콘디쇼닝제, 피부 완화 및/또는 치유제 및 유도체, 피부 치료제 및 비타민과 이의 유도체.
본 발명의 조성물은 1종 이상의 다른 입자상 물질을 함유할 수 있다. 다른 입자상 물질의 예로서는, 착색 및 비착색 안료, 간섭 안료, 무기 분말, 유기 분말, 복합 분말, 광택제 입자 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 입자상 물질은 조성물의 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 중량% 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량% 범위로 존재할 수 있다.
본원에 유용한 다른 입자상 물질로서는, 비스무스 옥시클로라이드, 세리사이트, 황산바륨 또는 이산화티타늄으로 처리된 운모, 제올라이트, 고령토, 실리카, 질화붕소, 라우로일 리신, 나일론, 탈크, 스티렌, 폴리스티렌, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 산화알루미늄, 황산바륨, 탄산칼슘, 셀룰로오스 아세테이트, PTFE, 폴리메틸 메타크릴레이트, 전분, 변형된 전분, 실크, 유리 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 바람직한 유기 분말/충전제로서는, 메틸실세스퀴옥산 수지 미소구, 예컨대 도시바 실리콘에서 상표명 토스펄(Tospearl) 145A로 시판하는 것; 가교된 폴리디메틸실록산의 구형 입자, 특히 다우 코닝 도레이 실리콘에서 상표명 트레필(Trefil) E 506C 또는 트레필 E 505C로 시판하는 것; 폴리아미드, 더욱 구체적으로 나일론 12의 구형 입자, 예컨대 아토켐에서 상표명 오르가졸(Orgasol) 2002N Nat C05로 시판하는 것; 폴리스티렌 미소구, 예컨대 다이노 파티클즈에서 상표명 다이노스피어(Dynosphere)로 시판하는 것; 코보에서 상표명 플로비드(FloBead) EA209로 판매하는 에틸렌 아크릴레이트 공중합체; PTFE; 폴리프로필렌; 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 예컨대 내셔널 스타치에서 상표명 드라이 플로(Dry Flo)로 판매하는 것; 폴리에틸렌의 미소구, 예컨대 이퀴스타에서 상표명 마이크로텐(Microthene) FN510-00으로 시판하는 것; 실리콘 수지; L-라우로일 리신으로부터 제조된 박판형 분말; 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체 입자를 들 수 있다. 특히 바람직한 것은 평균 1차 입자 크기가 0.1 내지 75 마이크로미터, 바람직하게는 0.2 내지 30 마이크로미터인 구형 분말이다.
항산화제/라디칼 스캐빈저의 안전한 유효량은 조성물의 0.01 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양으로 첨가될 수 있다.
사용될 수 있는 항산화제/라디칼 스캐빈저의 예로는, 아스코르빈산(비타민 C) 및 이의 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르빈산 유도체(예: 마그네슘 아스코르빌 포스페이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤의 기타 에스테르, 부틸화 히드록시벤조산 및 이의 염, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복실산(등록상표 트롤로(Trolor®)로 시판됨), 아민(예: N,N-디에틸히드록시아민, 아미노-구아니딘), 노르디히드로구아이아레틴산, 바이오플라보노이드, 아미노산, 실리마린, 차 추출물 및 포도껍질/씨 추출물을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 임의로 플라보노이드 화합물을 포함할 수 있다. 특히 적합한 플라보노이드의 예로서는, 플라본, 이소플라본, 쿠마린, 크로몬, 디스쿠마롤, 크로마논, 크로마놀, 이들의 이성질체(예: 시스/트랜스 이성질체) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 플라본과 이소플라본, 특히 다이드제인(daidzein)(7,4'-디히드록시이소플라본), 제니스테인(genistein)(5,7,4'-트리히드록시 이소플라본), 에쿠올(equol)(7,4'-디히드록시 이소플라본), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 콩 이소플라본(콩으로부터 추출된 혼합물) 및 이들의 혼합물이 사용하기에 바람직하다. 본 명세서에 설명한 플라보노이드 화합물은 0.01 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량%로 존재하는 것이 바람직하다.
본원에 유용한 항염증제로는 알란토인 및 감초(글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra) 속/종 식물) 부류의 화합물, 예컨대 글리시레틱(glycyrrhetic)산, 글리시리직(glycyrrhizic)산 및 이들의 유도체(예: 염 및 에스테르)를 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 태닝(tanning) 활성 성분을 포함할 수 있다. 이러한 성분이 존재할 경우, 조성물은 상기 성분을 조성물의 0.1 중량% 내지 20 중량%로 포함하는 것이 바람직하고, 2 중량% 내지 7 중량%로 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 바람직한 태닝 활성 성분은 디히드록시아세톤이다.
본 발명의 조성물은 피부 광택제를 포함할 수 있다. 피부 광택제가 사용될 경우, 조성물은 0.1 중량% 내지 10 중량%의 피부 광택제를 포함하는 것이 바람직하고, 0.2 중량% 내지 5 중량%의 피부 광택제를 포함하는 것이 더욱 바람직하며, 0.5 중량% 내지 2 중량%의 피부 광택제를 포함하는 것도 바람직하다. 적당한 피부 광택제로서는, 니아신아미드, 코직산(kojic acid), 아르부틴(arbutin), 트라넥사민산(tranexamic acid), 태반 추출물, 아스코르빈산 및 이들의 유도체(예: 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 글루코사이드 및 아스코르빌 테트라이소팔미테이트)를 들 수 있다. 본 발명에 사용하는데 적합한 다른 피부 광택제 물질로서는, 액티화이트(Actiwhite®)(코그니스), 엠블리카(Emblica®)(로나), 아젤로글리시나(Azeloglicina)(시너가) 및 추출물(예: 뽕 추출물)을 들 수 있다.
본 발명의 조성물은 안전한 유효량의 항미생물 또는 항진균 활성 성분을 포함할 수 있으며, 그 양은 바람직하게는 조성물의 0.001 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2 중량% 범위일 수 있다.
이와 같은 활성 성분의 바람직한 예로서는, 살리실산, 벤조일 퍼옥사이드, 3-히드록시벤조산, 글리콜산, 락트산, 4-히드록시벤조산, 아세틸살리실산, 2-히드록시부탄산, 2-히드록시펜탄산, 2-히드록시헥산산, 시스-레티노인산, 트랜스레티노인산, 레티놀, 피틴산, N-아세틸-L-시스테인, 리포인산, 아젤라인산, 아라키돈산, 벤조일 퍼옥사이드, 테트라사이클린, 이부프로펜, 나프록센, 히드로코르티손, 아세토미노펜, 레소르시놀, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 페녹시이소프로판올, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드, 옥토피록스, 시클로프록스, 리도카인 염산염, 클로트리마졸, 클림바졸, 미코나졸, 케토코나졸, 네오사이신 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것들을 들 수 있다.
본 발명의 화장품 조성물로는 로션, 밀크, 무스, 세럼, 스프레이, 에어로졸, 포옴, 스틱, 펜슬, 겔, 크림 및 연고를 들 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 조성물을 직물 또는 부직물 합성 섬유 및/또는 천연 섬유 직물(와이프 또는 냅킨)을 통해서 도포할 수도 있다.
작업 실시예 및 비교 실시예를 제외하고는, 또는 특별한 언급이 없는 한, 본 명세서에서 물질의 양을 지시하는 모든 수는 "약"이라는 단어로 변형된 것으로 파악하여야 한다.
"포함하는"이란 용어는 후술하는 구성 요소에만 제한되는 것을 의미하는 것이 아니라 특별히 언급하지 않은 주요한 또는 부수적인 기능상 중요한 요소들도 포함하는 의미이다. 다시 말해서, 기재된 단계, 구성 요소 또는 선택 사양이 전부인 것은 아니다. "함유하는" 또는 "갖는"이란 용어를 사용한 경우에도, 이와 같은 용어들은 앞에서 정의한 "포함하는"과 대등한 의미를 갖는다.
본 명세서에 언급한 특허, 특허출원 및 인쇄 공보물을 비롯한 모든 자료들은 본 명세서에 그 내용 그대로 참고 인용하였다.
이하에서는 실시예에 의거하여 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. 이하의 실시예 및 첨부된 특허청구범위에서, 모든 부, 퍼센트 및 분율은 특별한 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
실시예 1-4
본 발명에 의한 선스크린 조성물의 실시예는 다음과 같으나, 하기 실시예가 본 발명의 보호범위를 제한하는 것은 아니다.
Figure pct00001
실시예의 제제들은 먼저 적당한 용기내에서 상 A의 성분들을 혼합시킴으로써 제조하였다. 별도의 적당한 용기에서, 상 B의 성분들을 혼합하였다. 각 상을 73℃ 내지 78℃로 가열하면서, 각 상이 각각 정해진 온도에 도달하고 균일해질 때까지 적당한 혼합기(예: 앵커 블레이드(anchor blade), 프로펠러 블레이드, IKA T25)를 사용해서 혼합하였다. 상 B를 상 A에 서서히 첨가하면서 계속해서 상 A에 혼합하였다. 배치가 균일해질 때까지 계속 혼합하였다. 생성물을 73-78℃에서 적당한 용기내에 주입하고 실온에 보관하였다. 대안으로, 온도가 감소할 때 혼합물을 계속해서 교반한 결과 21℃ 및 33℃에서 경도 값이 저하되는 것으로 관찰되었다.
실시예 5
본 발명의 특징을 입증하기 위해서 일련의 비교 실험을 수행하였다. 이 실험들은 하기 표 I에 요약된 제제를 시험하는 것에 근거한다.
[표 I]
Figure pct00002
광학 측정
불투명도는 매체 또는 필름에 수직으로 비춘 투과 광선의 강도 감쇠에 대한 척도이다. 직접적인 광선의 감쇠도가 높을수록 불투명도가 더 클것이다. 광선 감쇠의 근원은 이중이다: A) 원래의 광의 일부는 필름/매체로부터 역반사된다. 이에 의하여 필름/매체는 은폐력이 큰 백색/불투명한 외관을 갖게 된다. 안료 등급의TiO2를 제제에 사용하면 이러한 효과를 제공할 수 있다. B) 광의 일부는 직선 광선 경로로부터 편향되지만 여전히 필름/매체를 통해 투과된다. 실제로, 필름/매체는 투명한 상태에서 반투명한 상태로 진행하여, "번진" 이미지를 형성한다. 이러한 현상에 대한 또 다른 용어가 바로 소프트 포커스이다.
절차: 제제의 3 mil(76.2 ㎛) 필름을 투명 시트 상부의 플라스틱위에 드로우다운 바아(draw down bar)를 사용해서 도포(또는 드로우 다운)한다. 필름을 2 시간 동안 실온에서 건조시킨다. 코팅된 상부 투명 시트를 취해서 각분광광도계 기기 시스템에 놓는다. 광원 및 검출기를 코팅된 투명 필름에 대하여 수직인 직선으로 배열하여 설치한다. 광원(209 x 106 와트 nm/㎠으로 설정함, 여기에 보고된 모든 투과 광도 값에 대한 기준치로 작용함)을 켜고 투과 광 강도의 측정을 실시한다. 또 다른 측정은 검출기를 직접적인 투과 법선으로부터 10도, 30도, 40도, 50도 떨어져 이동시킴으로써 수행한다. 이러한 값들은 소프트 포커스 광 산란의 정도를 나타낸다. 강도 감쇠도를 측정하기 위해서, 강도값을 코팅되지 않은 상부 투명 필름의 강도값과 비교한다. 이 두 값 사이의 차이가 감쇠도 또는 불투명도이다.
SPF 측정
자외선차단 지수(SPF)는 옵토메트릭스(Optometrics) SPF 290 기기를 사용해서 시험관내에서 측정하였다. 테스트 절차는 옵토메트릭스 SPF 290 기기의 단색계 및 샘플단의 보정을 필요로 하였다. 이어서, 기기를 블랭크 샘플 석영판(10 cm x 10 cm 및 3 mm 두께)으로 보정하였다. 보정을 통해서 UV 검출기를 0에 맞추었다. 제제를 1 mil 드로우다운 도포기를 사용하여 판에 도포하였다. 이 결과 2 mg/㎠의 필름이 형성되었다. 필름을 30분 동안 건조하도록 방치하였다. 이어서, 코팅된 석영판의 상이한 부분상에서 3회 측정하고 평균치를 기록하는 방법을 이용하여 건조된 필름상에서 SPF 판독을 수행하였다.
상기 제제들을 사용할 경우의 소프트 포커스 결과를 하기 표 II에 요약하였다.
[표 II]
Figure pct00003
모든 복합체(UV 펄스®, 선캡스®, 실바클리어TM/선스크린제)는 총 화장품 조성물에 대하여 2% 옥틸메톡시신나메이트(OMC)를 전달하도록 제제화하였다. UV 펄스는 EMD 케미칼스의 로나 디비젼에서 판매한다. 그 제조 방법은 본 명세서에 참고 인용한 US 7 264 795호에 설명되어 있다. UV 펄스는 수성 담체에 분산된 입자로서 판매되고; 상기 입자는 실리카, 폴리비닐 피롤리돈 및 소량의 기능성 성분들로 코팅된 옥틸메톡시신나메이트이다. 선캡스는 펜실베이니아 베틀레헴에 소재하는 파티클 사이언스 인코포레이티드에서 판매하며, 본 명세서에 참고 인용한 US 5 733 531호에 설명되어 있다. 상기 입자는 밀납, 카르누바 왁스, 비닐 피롤리돈/아이코센 공중합체 및 유화제를 포함하는 결합제에 캡슐화된 옥틸메톡시신나메이트를 포함한다. 상기 캡슐화 제품은 65% 이하의 고형분을 함유하는 수성 분산액으로서 공급된다.
제제 5는 본 발명에 의한 것으로서, 실바클리어 중합체 선스크린 복합체와 갠즈펄(다공성 폴리메틸 메타크릴레이트 입자)을 병용하면, 허용 범위내에서 가장 높은 투과 강도 값을 얻을 수 있다. 특히, 30도, 40도 및 50도 투과 각도 측정시의 투과 강도 값을 주목해야 한다. 따라서, 제제 5는 또 다른 캡슐화된 선스크린 복합체, 즉, UV 펄스 및 선캡스 664를 사용한 제제 3 및 4와 잘 비교된다. 제제 8은 갠즈펄(다공성 폴리메틸 메타크릴레이트 입자)이 존재하지 않는 것을 제외하고는, 제제 5와 동일하다. 소프트 포커스 양상이 제제 5에 비해서 급격하게 저하됨을 확인할 수 있다.

Claims (10)

  1. (i) 유기 선스크린제와 축중합 폴리아미드를 5:1 내지 1:10의 상대적 중량비로 포함하는 복합 입자 0.1 내지 20 중량%;
    (ii) 흡유도(피마자유) 값이 90 내지 500 ml/100 g 범위인 다공성 입자로서 형성된 수불용성 분말 중합체 0.01 내지 10 중량%; 및
    (iii) 화장품용으로 허용되는 담체
    를 포함하는 화장품 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 선스크린제와 폴리아미드가 함께 친밀하게 혼합되어 각각의 복합 입자를 형성하는 것인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 복합 입자의 평균 입자 크기가 10 내지 2,000 nm 범위인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 복합 입자의 평균 입자 크기가 100 내지 1,500 nm 범위인 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드가 폴리알킬렌옥시폴리아미드 수지인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리아미드가 에스테르 종결된 폴리(에스테르-아미드) 수지인 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선스크린제가 옥틸메톡시신나메이트, 벤조페논-3 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수불용성 입자가 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸렌, 프로필렌, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 말레인산, 비닐 피롤리돈, 스티렌, 부타디엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체로 형성된 유기 중합체인 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 수불용성 입자가 폴리메틸 메타크릴레이트인 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수불용성 입자가 가교된 것인 조성물.
KR1020107029600A 2008-06-30 2009-06-10 화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자 KR101653845B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/164,137 US8206730B2 (en) 2008-06-30 2008-06-30 Sunscreen composite particles and porous particles in cosmetic compostions
US12/164,137 2008-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110026443A true KR20110026443A (ko) 2011-03-15
KR101653845B1 KR101653845B1 (ko) 2016-09-02

Family

ID=41447741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107029600A KR101653845B1 (ko) 2008-06-30 2009-06-10 화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8206730B2 (ko)
EP (1) EP2296615B1 (ko)
JP (1) JP5686731B2 (ko)
KR (1) KR101653845B1 (ko)
CN (1) CN102076320B (ko)
AU (1) AU2009272976B2 (ko)
CA (1) CA2728027C (ko)
MX (1) MX2010014036A (ko)
WO (1) WO2010006854A2 (ko)
ZA (1) ZA201008833B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160030216A (ko) * 2013-07-08 2016-03-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Uv 필터, uv 흡수체로 작용화된 유기폴리실록산 및 다공성 실리카 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 포함하는 uv 스크리닝 조성물

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7892524B2 (en) * 2008-06-30 2011-02-22 Conopco, Inc. Sunscreen composite particles
JP5786859B2 (ja) * 2010-07-28 2015-09-30 東亞合成株式会社 重合体微粒子及びこれを含む皮膚外用組成物
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
JP5952047B2 (ja) * 2012-03-23 2016-07-13 株式会社マンダム 水中油型乳化組成物及び水中油型乳化組成物の製造方法
JP6096898B2 (ja) * 2012-07-13 2017-03-15 ロレアル 化粧料組成物
ES2822151T5 (es) 2012-07-13 2024-03-18 Oreal Pigmento compuesto y procedimiento para prepararlo
US11690793B2 (en) * 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
CN104873411B (zh) * 2015-05-04 2017-08-25 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的苯乙烯交联聚合物微粒及其制备方法
CN104873412B (zh) * 2015-05-04 2017-08-25 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法
US10285926B2 (en) 2015-06-29 2019-05-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and starch powders for use in skin care compositions
MX2018009256A (es) 2016-01-29 2019-01-21 Univ Arizona Protectores solares basados en polisilsesquioxano puenteado, fotoquimicamente estable, no lixiviante.
WO2018013587A1 (en) * 2016-07-11 2018-01-18 The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Polymeric sunscreen materials
JP2018024582A (ja) * 2016-07-14 2018-02-15 ロレアル 有機粒子を含むｗ／ｏサンケア組成物
CN112912049B (zh) * 2018-06-28 2023-07-14 欧莱雅 包括疏水性聚合物的水包油组合物
WO2020168336A1 (en) * 2019-02-15 2020-08-20 Isp Investments Llc Sunscreen compositions and method of use thereof
CN113873992B (zh) * 2019-05-21 2023-09-05 联合利华知识产权控股有限公司 用于柔焦的化妆品组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57120514A (en) * 1981-01-20 1982-07-27 Pola Chem Ind Inc Cosmetic having ultraviolet light shielding effect
JPH1112148A (ja) * 1997-06-20 1999-01-19 Kose Corp 化粧料
JP2001172120A (ja) * 1999-11-12 2001-06-26 L'oreal Sa 蛍光物質と特定のフィラーを含有する組成物及びその用途
JP2007246526A (ja) * 2006-03-13 2007-09-27 L'oreal Sa マスカラ組成物

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3895104A (en) 1972-06-13 1975-07-15 Avon Prod Inc Sunscreening method and composition containing film forming polyamide material
FR2571963B1 (fr) 1984-10-24 1987-07-10 Oreal Composition a usage cosmetique ou pharmaceutique contenant des niosomes et au moins un polyamide hydrosoluble et procede de preparation de cette composition.
US4731242A (en) 1986-03-21 1988-03-15 Victor Palinczar Waterproof sunscreen compositions
FR2649888B1 (fr) 1989-07-18 1994-08-26 Exsymol Sa Produits pour applications cutanees, a effets cosmetiques ou/et therapeutiques
US5733531A (en) 1991-02-05 1998-03-31 Sunsmart, Inc. Composite UV sunblock compositions
US5750090A (en) 1996-05-27 1998-05-12 Nippon Inorganic Colour & Chemical Co., Ltd. Silica-cerium oxide composite particles, method for the preparation thereof and resin composition and a cosmetic composition compounded therewith
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
ES2260802T3 (es) 1996-10-18 2006-11-01 Arizona Chemical Company Geles de poliamida terminada en esteres.
US6036945A (en) 1997-04-11 2000-03-14 Shamrock Technologies, Inc. Delivery systems for active ingredients including sunscreen actives and methods of making same
US6174533B1 (en) 1997-05-23 2001-01-16 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US5972359A (en) 1997-05-23 1999-10-26 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US5997890A (en) 1997-05-23 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US6077341A (en) 1997-09-30 2000-06-20 Asahi Glass Company, Ltd. Silica-metal oxide particulate composite and method for producing silica agglomerates to be used for the composite
FR2774994B1 (fr) 1998-02-13 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Particules composites comprenant un coeur a base d'un polymere organique contenant une matiere active et un revetement externe a base d'au moins un oxyde et/ou un hydroxyde, leur procede de preparation et leurs utilisations
WO2000035415A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-22 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von nanoskaligen organischen uv-lichtschutzfiltern
US6268466B1 (en) * 1999-01-04 2001-07-31 Arizona Chemical Company Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof
US6592857B2 (en) * 1999-01-04 2003-07-15 Arizona Chemical Company Tertiary amide terminated polyamides in cosmetics
FR2796273B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-12 Oreal Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polyamide a groupements ester terminaux
EP1072651B1 (en) 1999-07-29 2004-09-29 MERCK PATENT GmbH Pigment in thin flakes and a method for manufacturing the same
EP1123697A1 (en) 1999-08-19 2001-08-16 Shiseido Co., Ltd. Cosmetic sunscreen preparation
US6492458B1 (en) 2000-05-16 2002-12-10 Arizona Chemical Company Polyalkyleneoxydiamine polyamides useful for formulating inks for phase-change jet printing
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
US6399713B1 (en) 2001-01-24 2002-06-04 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6870011B2 (en) 2001-01-24 2005-03-22 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6552160B2 (en) 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
JP2005504750A (ja) 2001-07-31 2005-02-17 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 日焼け止め剤組成物
US6495123B1 (en) 2001-09-12 2002-12-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition with organic sunscreen and porous powder particles
US7153573B2 (en) 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
US7253249B2 (en) 2003-04-22 2007-08-07 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amide) in personal care products
US20040224028A1 (en) 2003-05-09 2004-11-11 Popplewell Lewis Michael Polymer particles and methods for their preparation and use
US20050074473A1 (en) 2003-10-07 2005-04-07 Cabot Corporation Soft-focus cosmetic composition comprising fumed alumina
US7695726B2 (en) * 2004-01-23 2010-04-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus
US20050249684A1 (en) 2004-05-07 2005-11-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Taurate formulated pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus
US20050276833A1 (en) 2004-06-14 2005-12-15 Schering Plough Healthcare Products, Inc. Skincare compositions
JP4226547B2 (ja) 2004-09-29 2009-02-18 花王株式会社 複合粒子及びその製法
EP1655344A1 (en) 2004-11-05 2006-05-10 The Procter & Gamble Company Polymeric compositions for sustained release of volatile materials
FR2878434B1 (fr) 2004-11-30 2008-03-07 Arkema Sa Composition cosmetique comprenant une poudre fine et poreuse
FR2885797B1 (fr) 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
US7993662B2 (en) 2005-06-14 2011-08-09 Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. Transparent solid oil cosmetics
FR2896153B1 (fr) 2006-01-19 2012-12-07 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere poly(ester-amide) a terminaison ester
US7879346B2 (en) 2006-08-09 2011-02-01 Stc Nara Co., Ltd. Cosmetic compositions for improving the performance of transfer-resistant and long-wearing
US20080311064A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-18 Yabin Lei Higher Performance Capsule Particles
BRPI0814502B1 (pt) 2007-07-09 2021-10-19 Basf Se Uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada
FR2918563B1 (fr) 2007-07-12 2009-12-04 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57120514A (en) * 1981-01-20 1982-07-27 Pola Chem Ind Inc Cosmetic having ultraviolet light shielding effect
JPH1112148A (ja) * 1997-06-20 1999-01-19 Kose Corp 化粧料
JP2001172120A (ja) * 1999-11-12 2001-06-26 L'oreal Sa 蛍光物質と特定のフィラーを含有する組成物及びその用途
JP2007246526A (ja) * 2006-03-13 2007-09-27 L'oreal Sa マスカラ組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160030216A (ko) * 2013-07-08 2016-03-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Uv 필터, uv 흡수체로 작용화된 유기폴리실록산 및 다공성 실리카 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 포함하는 uv 스크리닝 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR101653845B1 (ko) 2016-09-02
JP2011526272A (ja) 2011-10-06
AU2009272976B2 (en) 2012-04-12
CN102076320A (zh) 2011-05-25
AU2009272976A1 (en) 2010-01-21
WO2010006854A3 (en) 2010-05-14
EP2296615A2 (en) 2011-03-23
CA2728027A1 (en) 2010-01-21
ZA201008833B (en) 2012-02-29
CA2728027C (en) 2016-07-26
US8206730B2 (en) 2012-06-26
EP2296615B1 (en) 2012-09-05
WO2010006854A2 (en) 2010-01-21
US20090324654A1 (en) 2009-12-31
CN102076320B (zh) 2015-09-23
JP5686731B2 (ja) 2015-03-18
MX2010014036A (es) 2011-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101653845B1 (ko) 화장품 조성물용 선스크린 복합 입자 및 다공성 입자
KR101650587B1 (ko) 유중수 화장품 조성물에 분산된 선스크린 복합 입자
KR101623219B1 (ko) 화장품 선스크린 복합 입자
KR20110040787A (ko) 화장품 조성물용 선스크린 복합 입자
EP2618805B1 (en) Sunscreen composite particles for uva and uvb protection

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant