CN102076320A - 用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒和多孔颗粒 - Google Patents

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Abstract

化妆品组合物，它包括：遮光剂和缩聚聚酰胺粘结剂的复合材料颗粒，具有90-500ml/100gm的吸油率(蓖麻油)的多孔颗粒形式的水不溶性粉末状聚合物，和化妆品可用的载体。组合物显示出遮盖皮肤不完整性的优异软焦点性能，并且保留较高的SPF光保护作用。

Description

用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒和多孔颗粒
技术领域
本发明涉及提供UV保护作用和软焦点性能的化妆品防晒组合物。
背景技术
紫外线辐射能够损害皮肤。即时的损害是皮肤发红的形式。更长期的是引发癌生长的问题。因为这些理由，已知为遮光剂的光保护性试剂已经被引入到化妆品产品中。
面部用化妆品理想地不仅提供光保护作用而且用于改善总的皮肤外观。大部分的人具有面部的不完美性。这些可以包括不均匀的色调，大的孔，细的纹线和皱纹。
软焦点是能够遮盖不完美皮肤的效果。入射光通过散射(透镜化)而扭曲。化妆品的颗粒组分象透镜一样工作，将光线弯曲和扭转到各个方向。
US 5 997 890 (Sine等人)，US 5 972 359 (Sine等人)，和US 6 174 533 B1(SaNogueira，Jr.)全部涉及局部用组合物，为皮肤缺陷处提供良好遮盖力。这些文件建议的解决方案是具有至少约2的折射指数和100-300 nm的净初级粒度的金属氧化物的使用。优选的颗粒物是二氧化钛，氧化锆和氧化锌。
US 6 495 123 B1 (Faryniarz等人)公开了化妆品组合物，它包括有机遮光剂和由多孔颗粒形成的水不溶性粉末状聚合物。该聚合粉用于改善通常与有机遮光剂有关的粘性皮肤感。
有机遮光剂能够干扰化妆品配制剂的软焦点性能。因此，仍然面临一个挑战去提供一种化妆品，它具有强烈的软焦点效果同时保持组合物的较高程度的光保护性益处。
发明内容
提供化妆品组合物，它包括：
(i) 0.1－20wt%的由有机遮光剂和缩聚的聚酰胺按照5:1到1:10的相对重量比率形成的复合材料颗粒；
(ii) 0.01－10wt%的形成为具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔颗粒形式的水不溶性粉末状聚合物；和
(iii) 化妆品可用的载体。
本发明的详细说明
现在已经发现，遮盖皮肤斑点的软焦点效果能够与能够提供较高防晒防护系数(SPF)的遮光剂共存。本发明需要特殊的防晒复合材料颗粒与水不溶性聚合物粉末状多孔颗粒一起存在。本发明的复合材料颗粒是由有机遮光剂和粘结剂形成的，该粘结剂是缩聚的聚酰胺，尤其是称作“PAOPA树脂”的聚亚烷基氧基聚酰胺或称作“ETPEA树脂”的酯终端聚(酯-酰胺)。
有机遮光剂与聚酰胺的相对重量比率可以是5:1－1:10，优选从3:1－1:8，更优选2:1－1:7，最佳1:1到1:3。聚酰胺的量可以是复合材料颗粒的10%－99.5%(重量)。更优选，聚酰胺的重量可以是复合材料颗粒的30%－98wt%，最佳50-85wt%。遮光剂的量可以是复合材料颗粒重量的0.5－90%，优选2－70%，最佳30－50%。
在化妆品组合物中复合材料颗粒的量可以是化妆品组合物重量的0.1－30%，优选2－15%，最佳4－10%。
复合材料颗粒的平均粒度可以是10－2,000 nm，优选100－1,500 nm，和最佳200-1000 nm。
防晒复合材料颗粒
本发明的防晒颗粒是作为有机遮光剂和粘结剂的复合材料形成的，该粘结剂是缩聚反应形成的聚酰胺。酯终端的聚酰胺是最有用的。两个例子是聚亚烷基氧基聚酰胺(PAOPA)和酯终端聚(酯-酰胺)(ETPEA)树脂。
作为粘结剂使用缩聚的聚酰胺的复合材料颗粒能够一般如下制备。在容器中加入聚酰胺和有机遮光剂。这些被加热至85-90℃和混合到均匀为止。所形成的均匀有机熔体然后慢慢地在有混合作用下被倾倒在含有热水的第二个容器中。有机熔体的颗粒然后凝固成颗粒，形成复合材料聚酰胺/遮光剂。这些颗粒能够容易地作为不溶性颗粒从水中分离出来。
这里有用的聚亚烷基氧基聚酰胺树脂已经在US 6 492 458 B1中列出，该专利引入这里供参考。这些PAOPA材料可通过掺混包括单羧酸化合物，二胺化合物和二元酸的反应物来制备。下面描述这些反应物的特定物质。在商业上该树脂能够以商标SylvaclearTM PA 1200V从Arizona Chemical Company获得，由INCI命名法指定为聚酰胺-3(Polyamide-3)。
通式R1-COOH的示例性的单羧酸包括，没有限制，硬脂酸(C18)，1-二十烷酸(C20)，1-二十二烷酸(C22，也已知为山
Figure 2009801249767100002DEST_PATH_IMAGE001
酸)，三十二烷酸(C32)，三十四烷酸(C34)，三十五烷酸(C35)，四十烷酸(C40)，四十四烷酸(C44)，五十四烷酸(C54)，六十四烷酸(C64)，和七十二烷酸(C72)。
另一种合适的单羧酸是由Baker Hughes公司的Baker-Petrolite分公司以它们的UNICIDTM酸销售的氧化(具体地说，羧基终端)聚乙烯材料。UNICIDTM酸是具有C24-C50的平均碳链长度的完全饱和的、线性的羧酸类。
二胺反应物具有两个氨基，其中两者都优选是伯胺，并且由通式HN(R2a)-R2-N(R2a)H表示。R2a优选是氢，但是也可以是烷基或也可以与R2或另一个R2a相结合形成杂环结构。优选的二胺是乙二胺，即其中R2a是氢和R2是-CH2CH2-的二胺。
除乙二胺外的其它二胺在这里可以称作辅助二胺。当存在时，辅助二胺优选是以相对于乙二胺而言较少的量使用。
示例性的辅助二胺包括1,2-二氨基丙烷，1,3-二氨基丙烷，1,4-二氨基丁烷，1,2-二氨基-2-甲基丙烷，1,3-二氨基戊烷，1,5-二氨基戊烷，2,3-二甲基-1,3-丙二胺，1,6-己二胺(也已知为六亚甲基二胺，亚己基二胺)，2-甲基-戊二胺，1,7-二氨基庚烷，1,8-二氨基辛烷，2,5-二甲基-2,5-己二胺，1,9-二氨基壬烷，1,10-二烷基癸烷，1,12-二氨基十二烷，二氨基菲(全部异构体，包括9,10)，4,4’-亚甲基双(环己基胺)，2,7-二氨基芴，苯二胺(1,3；1,3和/或1,4异构体)，金刚烷二胺，2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺，1,3-环己烷双(甲基胺)，1,8-二氨基-对
Figure 163151DEST_PATH_IMAGE002
烷，2,3,5,6-四甲基-1,4-苯二胺，二氨基萘(全部异构体，包括1,5；1,8；和2,3)和4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
合适的芳族辅助二胺(是指具有两个反应性(优选伯属的)胺基团(-NH2)和至少一个芳族环(“Ar”)的分子)包括二甲苯二胺和萘二胺(全部异构体)。
示例性的聚氧化烯型辅助二胺包括，没有限制，JEFFAMINE®二胺，即从Huntsman Chemical(Salt Lake City，Utah)获得的聚(亚烷基氧基)二胺，也已知为聚醚二胺。优选的含聚氧化烯的辅助二胺是JEFFAMINE® ED、XTJ和D系列二胺。
在某些实施方案中本发明的聚酰胺树脂是从辅助二胺制备的，其中该辅助二胺选自1,6-已二胺，二甲苯二胺，1,2-丙二胺，2-甲基五亚甲基二胺和1,12-十二烷二胺。本发明的合适二胺可以从多个商业来源获得，这些来源包括 Aldrich (Milwaukee, Wis.)、EM Industries Inc. (Hawthorne, N. Y)、Lancaster Synthesis Inc. (Windham, N. H)和Spectrum Quality Product Inc. (New Brunswisk, NJ)。
该二元酸是含有两个羧酸基团的有机分子或它的反应性的等同物。优选的二元酸是聚合脂肪酸，和特别地是聚合脂肪酸的二聚酸组分。聚合脂肪酸典型地是各种结构(包括二聚酸和三聚酸)的混合物，其中单独的二聚酸可以是饱和的，不饱和的，环状的，无环的，和它们的结合。聚合脂肪酸典型地是在粘土催化剂的存在下将长链不饱和脂肪酸例如C18单羧酸加热到200-250℃以使脂肪酸聚合而形成的。该产物典型地包括二聚酸，即由脂肪酸的二聚形成的C36二羧酸，和三聚酸，即由脂肪酸的三聚形成的C54三羧酸。脂肪酸聚合反应的更详细讨论可以在US 3 157 681中找到。
因为脂肪酸聚合反应典型地形成比三聚酸多得多的二聚酸，本领域中的那些技术人员通常将聚合脂肪酸称为二聚酸，虽然一些的三聚酸和甚至更高级的聚合产物可以与二聚酸一起存在。优选的是该聚合脂肪酸含有低于20 wt%的三聚酸(基于聚合脂肪酸的总重量)，和二聚酸占聚合脂肪酸的至少80 wt%。更优选该二聚酸基本上构成全部的聚合脂肪酸。
用于形成聚合脂肪酸的典型不饱和脂肪酸包括油酸，亚油酸和亚麻酸。妥尔油脂肪酸(它是作为木质制浆工艺的副产物获得的含有长链不饱和脂肪酸的混合物)优选用于制备聚合脂肪酸。
聚合脂肪酸，二聚酸，和它的氢化变型可从各种的商业供应商获得。例如，Arizona Chemical(Jacksonville，Fla)以它们的UNDYME®商标销售聚合脂肪酸。
除聚合脂肪酸或它的反应性等同物之外，该二元酸可以包括辅助二酸。示例性的辅助二酸是通式HOOC-R1-COOH的所谓“线性”二酸，其中R1是线性C4-17烃基，和更优选是线性C6-8烃基团。适合于本发明的线性辅助二酸包括1,6-己二酸(己二酸)，1,7-庚二酸(庚二酸)，1,8-辛二酸(辛二酸)，1,9-壬二酸(壬二酸)，1,10-癸二酸(癸二酸)，1,11-十一烷二酸，1,12-十二烷二酸(1,10-癸烷二羧酸)，1,13-十三烷二酸(十三烷二酸)和1,14-十四烷二酸(1,12-十二烷二羧酸)。
另一个示例性的辅助二酸是丙烯酸或甲基丙烯酸(或它的酯，其中后续的水解步骤形成酸)和不饱和脂肪酸的反应产物。例如，这一类型的C21二酸可以通过丙烯酸与C18不饱和脂肪酸(例如油酸)进行反应而形成，其中预计在反应物之间发生烯-反应。示例性的C21二酸可作为它们的产品编号1550从Westvaco Corporation，Chemical Division，Charleston Heights，S. C.商购。
可用于本发明中的第二类的聚酰胺是酯终端聚(酯-酰胺)树脂。这些是通过包括二元酸，二胺，多元醇和一元醇的组分进行反应而制备的，其中至少50当量%的二元酸包括聚合脂肪酸；和至少50当量%的二胺包括乙二胺。典型的二元酸和二胺早已描述在上文中。
酯终端聚(酯-酰胺)树脂的其它成分是一元醇反应物。一元醇可以由通式R3-OH表示，其中R3优选是具有至少十个碳原子的烃基团。因此，该一元醇也可表示为一羟基醇。在一个方面，R3是C10-30烃基，优选C12-24烃基，再更优选是C16-22烃基，和仍然再更优选是C18烃基。优选，R3是有羟基位于末端碳原子上的线性基团，即该一元醇是伯一元醇。因此1-十二烷醇，1-十四烷醇，1-十六醇(十六烷醇)，1-十八碳醇(硬脂醇)，1-二十烷醇(花生醇)和1-二十二醇(山醇)是制备本发明的聚酰胺树脂粘结剂的优选一元醇。
另一种合适的一元醇反应物是所谓的格尔伯特(Guerbet)醇。格尔伯特醇具有通式H-C(Ra)(Rb)-CH2-OH，其中Ra和Rb可以相同或不同并且优选表示C6-12烃基团。
另一种合适的一元醇反应物是线性蜡醇。合适的线性蜡醇例如从Petrolite Corporation(Tulsa，Okla.)以它们的UNILINR商标购得。这些蜡醇典型地是具有至少20个碳原子，和更典型至少24个碳原子的线性醇的共混物。
在制备本发明的ETPEA树脂时必须的最后成分是多元醇，它也可称为多羟基醇。该多元醇具有通式R4(OH)n，其中R4是n价的有机基团。例如，R4可以是没有羟基取代基的C2-C20有机基团。作为另一个例子，R4可以是烃基。典型地n是选自2，3，4，5和6。用于制备本发明的ETPEA树脂的合适多元醇包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，新戊二醇，三(羟基甲基)甲醇，二-季戊四醇和三-季戊四醇。
ETPEA树脂的制备和叙述可以在US 7 329 719 B2中找到，它被引入这里供参考。在商业上这些树脂可从Arizona Chemical Company以商标Sylvaclear AF 1900V获得。我们已经发现，这些树脂容易与甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)或其它有机遮光剂彻底混合，以形成具有光保护活性的复合材料颗粒。
遮光剂能够分散在整个聚酰胺树脂粘结剂中或者能够形成为被粘结剂包围的芯。在整个粘结剂中的分散是优选的。
根据本发明的遮光剂具有可吸收在290-400 nm范围内的紫外线的至少一种发色团。发色的有机遮光剂可以分成下列类别(有特定的例子)，这些类别包括：对氨基苯甲酸，它的盐和它的衍生物(乙基、异丁基、甘油酯；对-二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯(邻-氨基苯甲酸酯；甲基、
Figure 485865DEST_PATH_IMAGE002
基、苯基、苄基、苯基乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基，戊基，苯基，苄基，
Figure 915709DEST_PATH_IMAGE002
基，甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(
Figure 718186DEST_PATH_IMAGE002
基和苄基酯，α-苯基肉桂腈和肉桂酰基丙酮酸丁基酯)；二羟基肉桂酸衍生物(7-羟基香豆素，甲基7-羟基香豆素和甲基乙酰基-7-羟基香豆素)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶苷原，甲基七叶苷原，瑞香素，和葡糖苷，七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯和
Figure 993310DEST_PATH_IMAGE004
)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6,8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸和它的盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基，7-甲基和3-苯基)； 二唑类(2-乙酰基-3-溴吲唑，苯基苯并
Figure 699098DEST_PATH_IMAGE005
唑，甲基萘并
Figure 34264DEST_PATH_IMAGE005
唑和各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐，硫酸盐，氯化物，油酸盐和丹宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐和2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids；丹宁酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯甲酮(氧苯酮，磺异苯酮，双羟苯宗，苯酰间苯二酚，2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮，2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮)；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；依托立林(etocrylene)；和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷)。
特别有用的遮光剂是：对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4,4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(已知为二苯甲酮-3)，辛基二甲基对-氨基苯甲酸，二(没食子酰基)三油酸酯，2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[双(羟丙基) ]氨基苯甲酸乙基酯，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，水杨酸2-乙基己基酯，对-氨基苯甲酸甘油基酯，水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯，邻甲胺基苯酸甲酯，对-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，2-(对-二甲氨基苯基)-5-sulfonio benzoxazoic acid，4-甲基苄叉基樟脑，双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，dimethico二乙基亚苄基丙二酸酯，甲氧基肉桂酸异戊基酯，辛基三嗪酮，对苯二亚甲基二樟脑磺酸和它们的混合物。
本发明的化妆品组合物不仅具有保持在复合材料颗粒内的遮光剂而且一定量的遮光剂可以在不含粘结剂的情况下被配制在组合物内。当在复合材料的外部存在时，遮光剂以组合物重量的0.1－25%，特别地2-15%范围内的量存在。本发明的一些优选实施方案可以在复合材料颗粒外部没有任何遮光剂的情况下或在复合材料颗粒外部仅仅有相对少量的该物质遮光剂的情况下被配制。例如，外部遮光剂的量可以是组合物重量的0－5%，优选0.01－2%，和可能0.01－0.8%。
聚合物粉末状多孔颗粒
根据本发明的组合物的其它组分是聚合物多孔颗粒形式的水不溶性材料。术语“多孔”是指开孔或闭孔结构。优选该颗粒不是空心珠粒。平均粒度可以是0.1-100μm，优选1-50，更优选大于5和尤其5-15，最佳地6-10μm。有机聚合物或共聚物是优选的材料并且能够从单体形成，该单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酸、盐或酯形式，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们的混合物。该聚合物处于交联的形式是尤其有用的。多孔颗粒的泡孔可以被气体填充，该气体能够是空气、氮气或烃。吸油率(蓖麻油)是孔隙度的量度并且可以是在90-500，优选100-200，最佳120-180 ml/100克的范围。颗粒的密度可以是0.08-0.55，优选0.15-0.48 g/cm3。
举例性的多孔聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯和交联的聚苯乙烯。最优选的是聚甲基丙烯酸甲酯，可作为Ganzpearl® 820从Presperse，Inc.，Piscataway，New Jersey商购，也由它的甲基丙烯酸甲酯互聚物(crosspolymer)的INCI名称为大家所公知。
水不溶性聚合物多孔颗粒的量可以是组合物重量的0.01-10%，优选从0.1-5%，最佳地0.3-2%。
化妆品可用的载体
本发明的组合物包括化妆品可用的载体。该载体可以是液体或固体材料。载体能够以化妆品组合物重量的5－98%，优选20－95%，最佳地40－80%的量存在。水是本发明的最普通的载体。在水和乳化剂存在下油性载体将构成作为载体的乳化体系。这些体系可以是油包水或水包油型乳液。除水之外，合适的载体种类包括硅酮，多元醇，脂肪醇，烃类，三酸甘油酯和增稠用粉末。
当存在时，硅酮的量可以是组合物重量的5%－60%，更优选5%－40%。这些硅酮流体可以是有机的，含聚硅氧烷的或含氟的，挥发性或非挥发性的，极性的或非极性的。
特别优选的挥发性硅酮油是其中重复单元为3－5个的环状挥发性硅酮和其中重复单元为1-7个的线性硅酮。挥发性硅酮油的高度优选的例子包括各种粘度的环甲基硅氧烷，例如Dow Corning 200，Dow Corning 244，Dow Corning 245，Dow Corning 344和Dow Corning 345(可从Dow Corning Corp.商购)；SF-1204和SF-1202 Silicone Fluids，GE 7207和7158 (可从G. E. Silicones商购)和SWS-03314 (可从SWS Silicones Corp商购)。
烃类可以用作本发明的组合物的化妆品可用的载体。它们可以包括矿物油，矿脂和聚α-烯烃。优选的挥发性烃的例子包括聚癸烷类如异十二烷和异癸烷(例如从Presperse Inc.商购的Permethyl-99A)和C7-C8至C12-C15异链烷烃(如可从Exxon Chemical商购的Isopar系列)。
多元醇可以用作载体。这一组的例子是丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1,3-丁二醇，异戊二醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和它们的混合物。最优选的是甘油，也已知为丙三醇。
脂肪醇也可是有用的载体。该术语“脂肪”是指具有10-30个碳原子的碳链长度。这一类别的例子是月桂醇，十六烷醇，硬脂醇，异硬脂基醇和它们的结合物。
三酸甘油酯是可用作载体的另一组的材料。举例但没有限制意义的例子是向日葵籽油，棉籽油，低芥酸菜子油，大豆油，蓖麻油，琉璃苣籽油，橄榄油，牛油树脂，霍霍巴油和它们的混合物。单酸和二酸甘油酯也是有用的。这些类别的例子是单硬脂酸甘油酯和甘油基二硬脂酸酯。
该载体能够包括一种或多种增稠剂，用量优选是组合物重量的0.05%－10%，更优选0.1%－5%，和甚至更优选0.25%－4%。增稠剂的非限制性种类包括选自下列物质中的那些：
a. 羧酸聚合物
这些聚合物是含有从丙烯酸、取代丙烯酸以及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯形成的一种或多种单体的交联化合物，其中交联剂含有两个或多个碳-碳双键并且是从多元醇形成的。
这里有用的商购羧酸聚合物的例子包括Carbomers，后者是用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。Carbomers可作为Carbopol® 900系列从Noveon Corporation商购(例如Carbopol® 954)。另外，其它合适的羧酸聚合物剂包括丙烯酸C10-30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(即C1-4醇)酯当中的一种酯的一种或多种单体的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物已知为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯互聚物并且可作为Carbopol® 1342，Carbopol® 1382，Ultrez® 21，Pemulen® TR-1和Pemulen® TR-2从Noveon Corporation商购。
b. 牛磺酸酯聚合物
本发明的组合物能够任选地包括可用作增稠剂或凝胶剂的交联牛磺酸酯聚合物，其中包括阴离子、阳离子和非离子的聚合物。例子包括丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® NS和INS 100)，丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® EG)，丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® 800)和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex® AVC)。
c. 聚丙烯酰胺聚合物
本发明的组合物能够任选包括乙烯基聚合聚丙烯酰胺聚合物，尤其非离子的聚丙烯酰胺聚合物，其中包括取代的支化的或未支化的聚合物。这些聚丙烯酰胺聚合物当中优选的是给了CTFA名称“聚丙烯酰胺”的非离子聚合物以及异链烷烃和以商品名Sepigel® 305可从Seppic Corporation商购的月桂基醚-7(laureth-7)。
d. 多糖
各种各样的多糖在这里是有用的。“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元的骨架的凝胶剂。多糖凝胶剂的非限制性例子包括选自于纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基乙基纤维素，羟基丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素，微晶纤维素，纤维素硫酸钠，和它们的混合物中的那些。
e. 胶和粘土
在这里有用的其它增稠剂和凝胶剂包括主要从天然来源获得的物质。非限制性例子包括选自下列这些中的物质：阿拉伯树胶，琼脂，褐藻酸，藻酸，藻酸铵，支链淀粉，藻酸钙，角叉菜胶钙，肉毒碱，角叉菜胶，糊精，明胶，洁冷胶，胍尔豆胶，瓜耳胶羟丙基三甲基铵氯化物，锂蒙脱石，合成锂皂石，膨润土，透明质酸，水合氧化硅，羟丙基脱乙酰壳多糖，羟丙基瓜尔胶，刺梧桐树胶，海藻，刺槐豆胶，纳豆胶，角叉菜胶钾，藻酸丙二醇酯，菌核胶，羧甲基煳精钠，角叉菜胶钠，黄蓍胶，黄原胶，和它们的混合物。
其它任选的组分
本发明的组合物可以含有各种的组分来增强物理性能和特性。
当引入到组合物中时，任选的组分应该适合与人角蛋白组织接触，在有充分理由的判断范围内没有过分的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应等等。The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook（CTFA化妆品成分手册），第二版(1992)描述了适合用于本发明组合物中的、通常用于皮肤护理工业中的各种各样的非限制性化妆品和药物成分。这些种类的例子包括：磨料，吸收剂，美观性组分如香料，着色剂，香精油，皮肤感觉剂，收敛药，等等(例如丁香油，薄荷醇，樟脑，桉叶油，丁子香酚，乳酸
Figure 825503DEST_PATH_IMAGE002
基酯和金缕梅馏出物)，抗痤疮剂，抗结块剂，消泡剂，抗微生物剂，抗氧化剂，生物学添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添加剂，化妆品用收敛药，化妆品用生物杀伤剂，变性剂，药物收敛药，外部镇痛药，成膜聚合物，不透明剂，pH调节剂，推进剂，还原剂，多价螯合剂，皮肤漂白剂和增亮剂，皮肤调理剂，皮肤安慰剂和/或复原剂和衍生物，皮肤处理剂，和维生素类，以及它们的衍生物。
本发明的组合物可以含有一种或多种颗粒状材料。颗粒状材料的非限制性例子包括有色和无色的颜料，干涉颜料，无机粉末，有机粉末，复合粉末，光学增白剂颗粒，和它们的结合物。颗粒状材料能够以组合物重量的0.01%-20%，更优选0.05%－10%，再更优选0.1%-5%的量存在。
这里有用的颗粒状材料包括但不限于氯氧化铋，绢云母，云母，用硫酸钡或二氧化钛处理过的云母，沸石，高岭土，硅石，氮化硼，月桂酰赖氨酸，尼龙，滑石，苯乙烯，聚苯乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化铝，硫酸钡，碳酸钙，乙酸纤维素，PTFE，淀粉，改性淀粉，蚕丝，玻璃，和它们的混合物。优选的有机粉末/填料包括选自于下列这些中的聚合物颗粒：甲基硅倍半氧烷树脂微球粒，如由Toshiba Silicone以Tospearl 145A名称销售的那些；交联聚二甲基硅氧烷的球状颗粒，尤其例如由Dow Corning Toray Silicone以Trefil E 506C或Trefil E 505C销售的那些；聚酰胺和更具体地说尼龙12的球状颗粒，尤其例如由Atochem以Orgasol 2002N Nat C05名称销售的那些；聚苯乙烯微球粒，例如由Dyno Particles以Dynospheres名称销售的那些；由Kobo以FloBead EA209名称销售的乙烯丙烯酸酯共聚物；PTFE；聚丙烯；如由National Starch以Dry Flo名称销售的淀粉辛烯基琥珀酸铝；聚乙烯微球粒，如由Equistar以Microthene FN 510-00名称销售的那些；聚硅氧烷树脂；从L-月桂酰赖氨酸制造的小片状粉末；以及它们的混合物。尤其优选的是具有0.1－75微米，优选0.2－30微米的平均初级粒度的球状粉末。
抗氧化剂/游离基清除剂的安全和有效量能够以组合物重量的0.01%－10%，更优选0.1%－5%的量添加。
可以使用抗氧化剂/游离基清除剂，如抗坏血酸(维生素C)和它的盐，脂肪酸的抗坏血酸基酯，抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸基磷酸镁)，生育酚(维生素E)，山梨酸生育酚酯，乙酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羟基苯甲酸和它们的盐，6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(以商品名Trolor®商购)，胺类(例如N,N-二乙基羟基胺，氨基-胍)，去甲二氢愈创木酸，生物类黄酮，氨基酸，水飞蓟素，茶叶提取物，以及葡萄皮/籽提取物。
本发明的组合物可以任选地包括黄酮类似物化合物。特别合适的黄酮类似物的例子是黄酮，异黄酮，香豆素，色酮，discoumarols，苯并二氢吡喃-4-酮，色原烷醇，它们的异构体(例如顺/反异构体)，和它们的混合物。优选使用的是黄酮和异黄酮，特别地黄豆苷原(7,4’-二羟基异黄酮)，染料木黄酮(5,7,4’-三羟基异黄酮)，牛尿酚(7,4’-二羟基isoflavan)，5,7-二羟基-4’-甲氧基异黄酮，大豆异黄酮(从大豆提取的混合物)，和它们的混合物。这里描述的黄酮类似物化合物优选以0.01%－20%，更优选0.1%－10%，和甚至更优选0.5%-5%(重量)的量存在。
这里有用的消炎药包括尿囊素和甘草(植物属/种Glycyrrhiza glabra)家族的化合物，包括甘草次酸，甘草酸，和它们的衍生物(例如盐和酯)。
组合物可以包括皮肤褐色化活性成分。当存在时，优选的是组合物包括相对于组合物重量的0.1%－20%，更优选2%－7%。优选的(皮肤)褐色化活性成分是二羟丙酮。
组合物可以包括皮肤增亮剂。当使用时，组合物优选包括相对于组合物重量的0.1%－10%，更优选0.2%－5%，还更优选0.5%-2%的皮肤增亮剂。合适的皮肤增亮剂包括烟酰胺，曲酸，熊果苷，凝血酸，胎盘萃取物，抗坏血酸和它们的衍生物(例如抗坏血酸基磷酸镁，抗坏血酸基磷酸钠，抗坏血酸基葡糖苷，和抗坏血酸基四异棕榈酸酯)。适合于这里使用的其它皮肤增亮物质包括Actiwhite®(Cognis)，Emblica®(Rona)，Azeloglicina(Sinerga)和提取物(例如桑椹提取物)。
组合物可以包括安全和有效量的可以添加到本发明组合物中的抗微生物或抗真菌的活性剂，优选是相当于组合物重量的0.001%－10%，更优选0.01%－5%，和更优选0.05%-2%的量。
这些活性剂的优选例子包括选自于下列这些中的那些：水杨酸，过氧化苯甲酰，3-羟基苯甲酸，乙醇酸，乳酸，4-羟基苯甲酸，乙酰水杨酸，2-羟基丁酸，2-羟基戊酸，2-羟基己酸，顺-视黄酸，反-视黄酸，视黄醇，植酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸，花生四烯酸，过氧化苯甲酰，四环素，异丁苯丙酸，甲氧萘丙酸，氢化可的松，acetominophen，间苯二酚，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基异丙醇，2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚，3,4,4’-三氯碳酰替苯胺，羟甲辛吡酮，环己吡酮乙醇胺，盐酸利多卡因，克霉唑，咪菌酮，咪康唑，酮康唑，neocycin硫酸盐，和它们的混合物。
本发明的化妆品组合物包括但不限于洗液，乳剂，摩丝，浆液，喷雾剂，气溶胶，泡沫体，棒形体，笔，凝胶剂，霜剂和膏剂。组合物也可经由编织或非编织合成和/或天然的纤维纺织品(擦拭纸巾或小毛巾)来施涂。
除在操作实施例和对比实施例中之外，或其中另外明确地指明的外，在本说明书中表明材料的量的全部数值应该被理解为被措词“约”修饰。
术语“包括”在意义上不是限于任何随后提及的要素，而是包括具有主要或次要功能重要性的非规定的要素。换句话说，列举的步骤、要素或选项不必是穷举的。每当使用词语“包含”或“具有”时，这些术语在意义上等于以上定义的“包括”。
在这里提及的全部文件，其中包括全部专利、专利申请和印刷出版物，以它们的全部内容被引入本公开物中供参考。
下列实施例将更完全地举例说明本发明的实施方案。在说明书中和在所附的权利要求中提及的全部份、百分数和比例是按重量计，除非另外说明。
具体实施方式
实施例1-4
下面是根据本发明的防晒组合物的非限制性例子。
Figure 904317DEST_PATH_IMAGE006
首先在合适的容器中通过掺混A相的各种成分来制备实施例中的各种配制剂。在单独的合适容器中，掺混B相的各种成分。在使用合适的混合器(例如锚式桨叶，螺旋桨叶，IKA T25)混合各相的同时，将各相加热至73-78℃，直到各自达到温度并且是均匀的。在继续混合A相的同时，将B相缓慢地添加到A相中。连续混合，直到批料是均匀的为止。将产物在73-78℃下倾倒在合适的容器中，并在室温下贮存。另外随着温度下降，继续搅拌混合物导致在21℃和33℃下低的观察到的硬度值。
实施例5
进行一系列的比较实验来说明本发明的各个方面。这些实验是以在表I中列出的配制剂的试验为基础的。
Figure 464611DEST_PATH_IMAGE008
程序：
1. 将A相添加到主烧杯中。在混合作用下加热至80℃。冷却至55-60℃。
2. 将B相(油相)在侧边的烧杯中加热至80℃。
3. 将C相(JTTO-MS7)添加到B相中，然后使用均化器进行分散(防护板向下，40 rpm，5分钟)。
4. 在混合的同时将D相，G相和预混物H添加到B/C相中。冷却B/C/D/G/H相至55-60℃。
7. 将主烧杯转移到均化器中。在均化作用下将B/C/D/G/H相添加到主烧杯(A相)中。防护板向下，在40 rpm下均化1分钟。
9. 转移回到桨叶混合器中。
10.在45℃下添加J相。继续混合。
11. 预混合K相并在40℃下添加进去。继续混合。
12. 在40℃下添加L相。继续混合。
13. 在38℃下添加Q/S去离子水，直至混合到均匀为止。
14. 在35℃下最终抛光（final polish）1分钟。
光学测量
不透明性是垂直于介质或膜照射的透射光束的强度衰减的量度。直射光束衰减越高，不透明性越大。光束衰减的原因是双重的：A)原始光的一些从膜/介质反射回来。这使得膜/介质具有真实的白色/不透明外观，有大的遮盖力。在配方中使用颜料级TiO2将得到该效果。B) 一些的光偏离直射光束通路但仍然透过膜/介质。实际上膜/介质从透明变成半透明，产生“模糊”图像。关于此的另一个术语是软焦点。
程序：通过使用刮涂棒将配制剂的3密耳(76.2μm)膜施涂(或刮涂)到顶部(overhead)透明塑料片材上。让膜在室温下干燥2小时。取下涂覆过的顶部透明片并将它放入到Instrument Systems goniospectrophotometer中。设置在垂直于涂覆过的透明片的直线上排列的光源和检测器。光源(设定在209百万瓦特-nm/cm2，它用作这里报道的全部透射强度值的参考)打开，进行透射光强度的测量。通过将检测器移动偏离直接透射法向10，30，40，50度来进行进一步测量。这些值指示了软焦点光散射的程度。为了测定强度衰减的程度，将强度值与未涂覆的顶部(overhead)透明片的强度值进行对比。在这两种数值之间的差异是衰减或不透明性的程度。
SPF测量
日光防护系数(SPF)是在活体外通过使用Optometries SPF 290仪器所测量的。试验程序需要Optometries SPF 290仪器的单色仪和样品阶(sample stage)的校正。此后，该仪器用空白试样石英片(10 cm×10 cm和3 mm厚度)进行校准。为UV检测器校准刻度零。通过使用1密耳刮涂器将配制剂施加到板上。这留下2 mg/cm2的膜。该膜然后放置干燥30分钟。随后，通过采用在涂覆过的石英片的不同部分上的三次测量值并记录平均值，在干膜上获得SPF读数。
配制剂的软焦点结果报道在表II中。
Figure 750679DEST_PATH_IMAGE010
全部的复合材料(UV Pearls®，SunCaps®，SylvaclearTM / Sunscreen)经过配制，以提供2% 甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)到整个化妆品组合物中。UV Pearls®是由EMD Chemicals的Rona Division销售的。它们的制备方法描述在US 7 264 795中，该专利被引入这里供参考。UV Pearls®是作为分散在水性载体中的颗粒物来销售的；该颗粒是涂有硅石、聚乙烯基吡咯烷酮和少量功能成分的甲氧基肉桂酸辛基酯。SunCaps®是由Particle Sciences Inc.，Bethlehem，Pennsylvania销售的并且已描述在US 5 733 531中，该专利被引入这里供参考。这些颗粒包括包封在粘结剂中的甲氧基肉桂酸辛基酯，该粘结剂包括蜂蜡，巴西棕榈蜡，乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物和乳化剂。该包封物是作为含有至多65%固体物的水性分散体供应的。
配制剂5代表本发明，其中SylvaclearTM聚合物防晒复合材料与Ganzpearl®(多孔聚甲基丙烯酸甲酯颗粒)的结合使用得到了在容许范围内的最高透射强度值。特别关注的是在30、40和50透射角测量下的透射强度值。因此，配制剂5与具有其它的包封防晒复合材料即UV Pearls®和SunCaps 664®的配制剂3和4相比是更有利的。配制剂8与配制剂5相同，只是Ganzpearl®(多孔聚甲基丙烯酸甲酯颗粒)不存在。相对于配制剂5的情况，发现了急剧下降的软焦点分布。

Claims (10)

1. 化妆品组合物，包括：
(i) 0.1－20wt%的由有机遮光剂和缩聚的聚酰胺按照5:1到1:10的相对重量比率形成的复合材料颗粒；
(ii) 0.01－10wt%的形成为具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔颗粒形式的水不溶性粉末状聚合物；和
(iii) 化妆品可用的载体。
2. 根据权利要求1的组合物，其中遮光剂和聚酰胺一起彻底混合，形成每一复合材料颗粒。
3. 根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中复合材料颗粒具有10-2,000 nm的平均粒度。
4. 根据权利要求3的组合物，其中复合材料颗粒具有100-1,500 nm的平均粒度。
5. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中聚酰胺是聚亚烷基氧基聚酰胺树脂。
6. 根据权利要求1－4中任何一项的组合物，其中聚酰胺是酯终端聚(酯-酰胺)树脂。
7. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中遮光剂选自甲氧基肉桂酸辛基酯，二苯甲酮-3和它们的混合物。
8. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中水不溶性颗粒是从单体形成的有机聚合物，该单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们的混合物。
9. 根据权利要求8的组合物，其中水不溶性颗粒是聚甲基丙烯酸甲酯。
10. 根据权利要求1－8中任何一项的组合物，其中水不溶性颗粒是交联的。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104394835A (zh) * 2012-07-13 2015-03-04 莱雅公司 化妆品组合物
CN104873412A (zh) * 2015-05-04 2015-09-02 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法
CN104873411A (zh) * 2015-05-04 2015-09-02 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的苯乙烯交联聚合物微粒及其制备方法
CN112912049A (zh) * 2018-06-28 2021-06-04 欧莱雅 包括疏水性聚合物的水包油组合物

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7892524B2 (en) * 2008-06-30 2011-02-22 Conopco, Inc. Sunscreen composite particles
JP5786859B2 (ja) * 2010-07-28 2015-09-30 東亞合成株式会社 重合体微粒子及びこれを含む皮膚外用組成物
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
JP5952047B2 (ja) * 2012-03-23 2016-07-13 株式会社マンダム 水中油型乳化組成物及び水中油型乳化組成物の製造方法
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
US11690793B2 (en) * 2012-11-06 2023-07-04 Colabs Int'l Corp. Composition containing a cellulose derived capsule with a sunscreen
KR102207174B1 (ko) * 2013-07-08 2021-01-26 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Uv 필터, uv 흡수체로 작용화된 유기폴리실록산 및 다공성 실리카 및/또는 폴리메틸메타크릴레이트 입자를 포함하는 uv 스크리닝 조성물
CA2988808C (en) 2015-06-29 2021-05-25 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers, waxes, oils, and starch powders for use in skincare compositions
US11389386B2 (en) 2016-01-29 2022-07-19 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Photochemically stable, non-leaching, bridged polysilsesquioxane based sunscreens
US20190298643A1 (en) * 2016-07-11 2019-10-03 Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Polymeric sunscreen materials
JP2018024582A (ja) * 2016-07-14 2018-02-15 ロレアル 有機粒子を含むｗ／ｏサンケア組成物
US20220387290A1 (en) * 2019-02-15 2022-12-08 Isp Investments Llc Sunscreen compositions and method of use thereof
MX2021014159A (es) * 2019-05-21 2022-01-04 Unilever Ip Holdings B V Composiciones cosmeticas para un enfoque suave.

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3895104A (en) 1972-06-13 1975-07-15 Avon Prod Inc Sunscreening method and composition containing film forming polyamide material
JPS57120514A (en) * 1981-01-20 1982-07-27 Pola Chem Ind Inc Cosmetic having ultraviolet light shielding effect
FR2571963B1 (fr) 1984-10-24 1987-07-10 Oreal Composition a usage cosmetique ou pharmaceutique contenant des niosomes et au moins un polyamide hydrosoluble et procede de preparation de cette composition.
US4731242A (en) 1986-03-21 1988-03-15 Victor Palinczar Waterproof sunscreen compositions
FR2649888B1 (fr) 1989-07-18 1994-08-26 Exsymol Sa Produits pour applications cutanees, a effets cosmetiques ou/et therapeutiques
US5733531A (en) 1991-02-05 1998-03-31 Sunsmart, Inc. Composite UV sunblock compositions
EP0810181B1 (en) 1996-05-27 2002-06-19 Nippon Denko Co.,Ltd. Method for the preparation of silica-cerium oxide composite particles
US5783657A (en) 1996-10-18 1998-07-21 Union Camp Corporation Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids
KR100801953B1 (ko) 1996-10-18 2008-02-12 유니언 캠프 코포레이션 에스테르 말단화 폴리아미드 겔
US6036945A (en) 1997-04-11 2000-03-14 Shamrock Technologies, Inc. Delivery systems for active ingredients including sunscreen actives and methods of making same
US5997890A (en) 1997-05-23 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US5972359A (en) 1997-05-23 1999-10-26 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
US6174533B1 (en) 1997-05-23 2001-01-16 The Procter & Gamble Company Skin care compositions and method of improving skin appearance
JPH1112148A (ja) * 1997-06-20 1999-01-19 Kose Corp 化粧料
US6077341A (en) 1997-09-30 2000-06-20 Asahi Glass Company, Ltd. Silica-metal oxide particulate composite and method for producing silica agglomerates to be used for the composite
FR2774994B1 (fr) 1998-02-13 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Particules composites comprenant un coeur a base d'un polymere organique contenant une matiere active et un revetement externe a base d'au moins un oxyde et/ou un hydroxyde, leur procede de preparation et leurs utilisations
EP1137395A1 (de) * 1998-12-11 2001-10-04 Cognis Deutschland GmbH Verwendung von nanoskaligen organischen uv-lichtschutzfiltern
US6268466B1 (en) * 1999-01-04 2001-07-31 Arizona Chemical Company Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof
US6592857B2 (en) * 1999-01-04 2003-07-15 Arizona Chemical Company Tertiary amide terminated polyamides in cosmetics
FR2796273B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-12 Oreal Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polyamide a groupements ester terminaux
DE60014273T2 (de) 1999-07-29 2005-10-06 Merck Patent Gmbh Feine schuppenförmige Pigmente und deren Herstellungsverfahren
US6749838B1 (en) 1999-08-19 2004-06-15 Shiseido Company, Ltd Cosmetic sunscreen preparation
FR2800989B1 (fr) * 1999-11-12 2003-05-30 Oreal Composition comprenant une substance fluorescente et une charge particuliere, utilisations
US6492458B1 (en) 2000-05-16 2002-12-10 Arizona Chemical Company Polyalkyleneoxydiamine polyamides useful for formulating inks for phase-change jet printing
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
US6870011B2 (en) 2001-01-24 2005-03-22 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6399713B1 (en) 2001-01-24 2002-06-04 Arizona Chemical Company Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof
US6552160B2 (en) 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
WO2003011239A2 (en) 2001-07-31 2003-02-13 Merck Patent Gmbh Sunscreen composition
US6495123B1 (en) 2001-09-12 2002-12-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition with organic sunscreen and porous powder particles
US7153573B2 (en) 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
US7253249B2 (en) 2003-04-22 2007-08-07 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amide) in personal care products
US20040224028A1 (en) 2003-05-09 2004-11-11 Popplewell Lewis Michael Polymer particles and methods for their preparation and use
US20050074473A1 (en) 2003-10-07 2005-04-07 Cabot Corporation Soft-focus cosmetic composition comprising fumed alumina
US7695726B2 (en) * 2004-01-23 2010-04-13 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus
US20050249684A1 (en) 2004-05-07 2005-11-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Taurate formulated pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus
US20050276833A1 (en) 2004-06-14 2005-12-15 Schering Plough Healthcare Products, Inc. Skincare compositions
JP4226547B2 (ja) 2004-09-29 2009-02-18 花王株式会社 複合粒子及びその製法
EP1655344A1 (en) 2004-11-05 2006-05-10 The Procter & Gamble Company Polymeric compositions for sustained release of volatile materials
FR2878434B1 (fr) 2004-11-30 2008-03-07 Arkema Sa Composition cosmetique comprenant une poudre fine et poreuse
FR2885797B1 (fr) * 2005-05-17 2007-07-27 Oreal Particules d'huile gelifiee comportant au moins un filtre solaire hydrophobe
US7993662B2 (en) 2005-06-14 2011-08-09 Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. Transparent solid oil cosmetics
FR2896153B1 (fr) 2006-01-19 2012-12-07 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere poly(ester-amide) a terminaison ester
US8388940B2 (en) * 2006-03-13 2013-03-05 L'oreal Mascara compositions
WO2008018644A1 (en) 2006-08-09 2008-02-14 Stc Nara Co., Ltd. Cosmetic compositions for improving the performance of transfer-resistant and long-wearing
US20080311064A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-18 Yabin Lei Higher Performance Capsule Particles
MX2010000042A (en) 2007-07-09 2010-02-28 Basf Se Water based concentrated product forms of oil-soluble organic UV absorbers
FR2918563B1 (fr) 2007-07-12 2009-12-04 Oreal Composition photoprotectrice fluide aqueuse a base d'un polymere polyamide a terminaison amide tertiaire.

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104394835A (zh) * 2012-07-13 2015-03-04 莱雅公司 化妆品组合物
CN104394835B (zh) * 2012-07-13 2018-09-07 莱雅公司 化妆品组合物
CN104873412A (zh) * 2015-05-04 2015-09-02 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法
CN104873411A (zh) * 2015-05-04 2015-09-02 上海应用技术学院 一种负载脂溶性防晒剂的苯乙烯交联聚合物微粒及其制备方法
CN112912049A (zh) * 2018-06-28 2021-06-04 欧莱雅 包括疏水性聚合物的水包油组合物

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