KR20100138767A - Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device - Google Patents

Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
KR20100138767A
KR20100138767A KR1020100057443A KR20100057443A KR20100138767A KR 20100138767 A KR20100138767 A KR 20100138767A KR 1020100057443 A KR1020100057443 A KR 1020100057443A KR 20100057443 A KR20100057443 A KR 20100057443A KR 20100138767 A KR20100138767 A KR 20100138767A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solvent
coloring composition
mass
pigment
color
Prior art date
Application number
KR1020100057443A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101680381B1 (en
Inventor
세이타로 하토리
다카키 미노와
겐조 오키타
유타카 다카하시
가나코 다니모토
후미코 요네자와
Original Assignee
제이에스알 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43369422&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20100138767(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 제이에스알 가부시끼가이샤 filed Critical 제이에스알 가부시끼가이샤
Publication of KR20100138767A publication Critical patent/KR20100138767A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101680381B1 publication Critical patent/KR101680381B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/10—Obtaining compounds having halogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/201—Filters in the form of arrays
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors

Abstract

PURPOSE: A colored composition is provided to form color pattern without generation of foreign substance and to form color pattern with excellent surface roughness. CONSTITUTION: A colored composition contains coloring agent, binder resin, polyfunctional monomer, and solvent. The coloring agent is halide phthalocyanine. The solvent is selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-ethoxypropionic acid ethyl and 3-methoxybutylacetate.

Description

착색 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자{COLORING COMPOSITION, COLOR FILTER AND COLOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Color composition, color filter, and color liquid crystal display element {COLORING COMPOSITION, COLOR FILTER AND COLOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 착색 조성물, 컬러 필터 및 컬러 액정 표시 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투과형 또는 반사형의 컬러 액정 표시 소자, 컬러 촬상관 소자, 유기 EL 표시 소자, 전자 종이 등에 이용되는 컬러 필터에 유용한 착색 패턴의 형성에 이용되는 착색 조성물, 해당 착색 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소를 구비하는 컬러 필터, 및 해당 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a coloring composition, a color filter, and a color liquid crystal display element, and more particularly, coloration useful for color filters used in transmissive or reflective color liquid crystal display elements, color image tube elements, organic EL display elements, electronic papers, and the like. It relates to a coloring composition used for formation of a pattern, a color filter having a green pixel formed using the coloring composition, and a color liquid crystal display device comprising the color filter.

텔레비젼, 모니터 등의 컬러 액정 표시 소자에는 고휘도화 및 색 재현 영역의 확대가 요구되고 있고, 그 때문에 컬러 액정 표시 소자를 구성하는 컬러 필터에 대해서도, 최근 점점 더 높은 광 투과율과 높은 색 순도를 갖는 것이 요구되고 있다.Color liquid crystal display elements such as televisions and monitors are required to have high luminance and enlargement of the color reproduction area. Therefore, the color filters constituting the color liquid crystal display elements have recently increased increasingly high light transmittance and high color purity. It is required.

녹색 화소에 대해서는 휘도가 높고, 더구나 색 재현 영역이 넓은 컬러 필터를 제공할 수 있는 재료로서, 폴리할로겐화아연프탈로시아닌 안료를 함유하는 안료 조성물이 알려져 있고 주목받고 있다(특허 문헌 1 및 특허 문헌 2). 그러나, 상기 안료를 함유하는 안료 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소에는 이물질이 발생하기 쉬워, 컬러 필터의 제품 수율이 저하되는 큰 요인이 되고 있다.For green pixels, pigment compositions containing polyhalogenated zinc phthalocyanine pigments are known and attracted attention as materials capable of providing a color filter having a high luminance and a wide color reproduction region (Patent Documents 1 and 2). However, foreign matters are likely to occur in the green pixels formed by using the pigment composition containing the pigments, which is a major factor in decreasing the product yield of color filters.

이상과 같은 배경으로부터, 컬러 필터의 양산에 적합한 폴리할로겐화아연프탈로시아닌 안료를 함유하는 녹색 조성물의 개발이 강하게 요구되고 있다. From the above background, the development of the green composition containing the polyhalogenated zinc phthalocyanine pigment suitable for mass production of a color filter is strongly requested.

일본 특허 공개 제2007-284589호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2007-284589 일본 특허 공개 제2009-52010호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-52010

본 발명의 과제는 컬러 필터의 양산에 적합한, 할로겐화아연프탈로시아닌 안료를 함유하는 착색 조성물을 제공하는 데에 있다.An object of the present invention is to provide a colored composition containing a zinc halide phthalocyanine pigment suitable for mass production of a color filter.

또한, 본 발명의 과제는 상기 착색 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소를 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 해당 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자를 제공하는 데에 있다. Moreover, the subject of this invention is providing the color filter which comprises the green pixel formed using the said coloring composition, and the color liquid crystal display element provided with this color filter.

본 발명자들은 이러한 실정을 감안하여 예의 연구를 행한 바, 의외로 할로겐화아연프탈로시아닌을 특정한 용매와 조합하여 함유시킴으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors earnestly researched in view of such a situation, and unexpectedly discovered that the said subject could be solved by containing zinc halide phthalocyanine in combination with a specific solvent, and completed this invention.

즉, 본 발명은 (A) 착색제, (B) 결합제 수지, (C) 다관능성 단량체 및 (D) 용매를 함유하며, (A) 착색제로서 할로겐화아연프탈로시아닌을 함유하고, (D) 용매로서 (d1) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시부틸아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상과, (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매를 함유하고, (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매의 함유량이 전 용매 중 5 내지 60 질량％인 것을 특징으로 하는 착색 조성물을 제공한다.That is, this invention contains (A) colorant, (B) binder resin, (C) polyfunctional monomer, and (D) solvent, (A) colorant contains zinc phthalocyanine halide, (D) solvent (d1) 1) At least one selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-ethoxy propionate and 3-methoxybutyl acetate, and (d2) a solvent having a higher solubility parameter than ethyl 3-ethoxypropionate. And (d2) The content of the solvent whose solubility parameter is higher than ethyl 3-ethoxy propionate is 5 to 60 mass% in all the solvent, The coloring composition is provided.

또한, 본 발명은 상기 착색 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소를 구비하여 이루어지는 컬러 필터, 및 상기 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자도 제공한다. Moreover, this invention also provides the color filter which comprises the green pixel formed using the said coloring composition, and the color liquid crystal display element provided with the said color filter.

본 발명의 착색 조성물에 따르면, 이물질을 생기게 하지 않고 착색 패턴을 형성할 수 있기 때문에, 높은 제품 수율로 컬러 필터를 제조할 수 있다. 게다가, 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 형성된 착색 패턴은 표면 조도도 우수하다.According to the coloring composition of this invention, since a coloring pattern can be formed without producing a foreign material, a color filter can be manufactured with a high product yield. Moreover, the coloring pattern formed using the coloring composition of this invention is excellent also in surface roughness.

따라서, 본 발명의 착색 조성물은 전자 공업 분야에서의 컬러 액정 표시 소자용 컬러 필터, 고체 촬상 소자의 색 분해용 컬러 필터, 유기 EL 표시 소자용 컬러 필터, 전자 종이용 컬러 필터를 비롯한 각종 컬러 필터의 제작에 매우 바람직하게 사용할 수 있다.Therefore, the coloring composition of this invention is a color filter for the color liquid crystal display element in the electronic industry, the color filter for color separation of a solid-state image sensor, the color filter for organic electroluminescent display elements, the color filter for electronic paper, and the like. It can be used very preferably for manufacture.

본 발명의 착색 조성물에 있어서, (A) 착색제는 할로겐화아연프탈로시아닌을 함유하는 것이다. 할로겐화아연프탈로시아닌으로서는 브롬화아연프탈로시아닌 또는 브롬화염소화아연프탈로시아닌이 바람직하다. 브롬화염소화아연프탈로시아닌은 컬러 인덱스(C.I.) 명칭에 있어서 C.I. 피그먼트 그린 58로 분류되는 안료이고, 하기 화학식 1로 표시되는 구조인 것이 바람직하다.In the coloring composition of this invention, (A) coloring agent contains zinc halide phthalocyanine. As the halogenated zinc phthalocyanine, zinc bromide phthalocyanine or zinc chlorinated bromide is preferable. Zinc chlorinated bromide phthalocyanine is C.I. in color index (C.I.) name. It is a pigment classified into pigment green 58, and it is preferable that it is a structure represented by following formula (1).

Figure pat00001
Figure pat00001

(화학식 1에 있어서, X는 서로 독립적으로 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, 모든 X 중 10 내지 15개는 브롬 원자, 1 내지 6개는 염소 원자임)(In Formula 1, X represents a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom independently of each other, and 10 to 15 of all X are bromine atoms, 1 to 6 chlorine atoms)

본 발명의 착색 조성물은 할로겐화아연프탈로시아닌 이외의 다른 착색제를 추가로 함유할 수 있다. 다른 착색제로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 안료, 염료 및 천연 색소 중 어느 것도 사용할 수 있지만, 컬러 필터에는 내열성이 요구되는 점에서 유기 안료가 바람직하다.The coloring composition of this invention may further contain other coloring agents other than zinc halide phthalocyanine. Although it does not specifically limit as another coloring agent, Although any of a pigment, dye, and a natural pigment can be used, An organic pigment is preferable at the point which requires heat resistance for a color filter.

본 발명에 있어서, 할로겐화아연프탈로시아닌의 함유 비율은 휘도 및 색 순도가 높은 녹색 화소를 얻는다는 의미에 있어서는 전 착색제 중, 바람직하게는 20 내지 100 질량％, 특히 바람직하게는 30 내지 80 질량％이다.In the present invention, the content ratio of zinc halide phthalocyanine is preferably 20 to 100% by mass, particularly preferably 30 to 80% by mass in all colorants in the sense of obtaining a green pixel having high luminance and color purity.

상기 다른 착색제로서는, 예를 들면 컬러 인덱스에 있어서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물, 구체적으로는 하기와 같은 컬러 인덱스(C.I.) 명칭이 붙여져 있는 유기 안료를 들 수 있다.As said other coloring agent, the compound classified by the pigment in a color index, for example, the organic pigment to which the following color index (C.I.) name is given is mentioned.

C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36;C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment green 36;

C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 옐로우 20, C.I. 피그먼트 옐로우 24, C.I. 피그먼트 옐로우 31, C.I. 피그먼트 옐로우 55, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 옐로우 93, C.I. 피그먼트 옐로우 109, C.I. 피그먼트 옐로우 110, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 153, C.I. 피그먼트 옐로우 154, C.I. 피그먼트 옐로우 155, C.I. 피그먼트 옐로우 166, C.I. 피그먼트 옐로우 168, C.I. 피그먼트 옐로우 180, C.I. 피그먼트 옐로우 211, C.I. 피그먼트 옐로우 219;C.I. Pigment Yellow 12, C.I. Pigment Yellow 13, C.I. Pigment Yellow 14, C.I. Pigment Yellow 17, C.I. Pigment Yellow 20, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 55, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 153, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 166, C.I. Pigment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 211, C.I. Pigment yellow 219;

C.I. 피그먼트 오렌지 5, C.I. 피그먼트 오렌지 13, C.I. 피그먼트 오렌지 14, C.I. 피그먼트 오렌지 24, C.I. 피그먼트 오렌지 34, C.I. 피그먼트 오렌지 36, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트 오렌지 40, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 오렌지 46, C.I. 피그먼트 오렌지 49, C.I. 피그먼트 오렌지 61, C.I. 피그먼트 오렌지 64, C.I. 피그먼트 오렌지 68, C.I. 피그먼트 오렌지 70, C.I. 피그먼트 오렌지 71, C.I. 피그먼트 오렌지 72, C.I. 피그먼트 오렌지 73, C.I. 피그먼트 오렌지 74;C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Orange 13, C.I. Pigment Orange 14, C.I. Pigment Orange 24, C.I. Pigment Orange 34, C.I. Pigment Orange 36, C.I. Pigment Orange 38, C.I. Pigment Orange 40, C.I. Pigment Orange 43, C.I. Pigment Orange 46, C.I. Pigment Orange 49, C.I. Pigment Orange 61, C.I. Pigment Orange 64, C.I. Pigment Orange 68, C.I. Pigment Orange 70, C.I. Pigment Orange 71, C.I. Pigment Orange 72, C.I. Pigment Orange 73, C.I. Pigment orange 74;

C.I. 피그먼트 레드 1, C.I. 피그먼트 레드 2, C.I. 피그먼트 레드 5, C.I. 피그먼트 레드 17, C.I. 피그먼트 레드 31, C.I. 피그먼트 레드 32, C.I. 피그먼트 레드 41, C.I. 피그먼트 레드 122, C.I. 피그먼트 레드 123, C.I. 피그먼트 레드 144, C.I. 피그먼트 레드 149, C.I. 피그먼트 레드 166, C.I. 피그먼트 레드 168, C.I. 피그먼트 레드 170, C.I. 피그먼트 레드 171, C.I. 피그먼트 레드 176, C.I. 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 레드 178, C.I. 피그먼트 레드 179, C.I. 피그먼트 레드 180, C.I. 피그먼트 레드 185, C.I. 피그먼트 레드 187, C.I. 피그먼트 레드 202, C.I. 피그먼트 레드 206, C.I. 피그먼트 레드 207, C.I. 피그먼트 레드 209, C.I. 피그먼트 레드 214, C.I. 피그먼트 레드 220, C.I. 피그먼트 레드 221, C.I. 피그먼트 레드 224, C.I. 피그먼트 레드 242, C.I. 피그먼트 레드 243, C.I. 피그먼트 레드 254, C.I. 피그먼트 레드 255, C.I. 피그먼트 레드 262, C.I. 피그먼트 레드 264, C.I. 피그먼트 레드 272.C.I. Pigment Red 1, C.I. Pigment Red 2, C.I. Pigment Red 5, C.I. Pigment Red 17, C.I. Pigment Red 31, C.I. Pigment Red 32, C.I. Pigment Red 41, C.I. Pigment Red 122, C.I. Pigment Red 123, C.I. Pigment Red 144, C.I. Pigment Red 149, C.I. Pigment Red 166, C.I. Pigment Red 168, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 171, C.I. Pigment Red 176, C.I. Pigment Red 177, C.I. Pigment Red 178, C.I. Pigment Red 179, C.I. Pigment Red 180, C.I. Pigment Red 185, C.I. Pigment Red 187, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 206, C.I. Pigment Red 207, C.I. Pigment Red 209, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 220, C.I. Pigment Red 221, C.I. Pigment Red 224, C.I. Pigment Red 242, C.I. Pigment Red 243, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 255, C.I. Pigment Red 262, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272.

이들 다른 착색제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These other coloring agents can be used individually or in mixture of 2 or more types.

이들 다른 착색제 중, 녹색의 화소를 형성하는데 있어서는 C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 180, C.I. 피그먼트 옐로우 219가 바람직하다.Among these other colorants, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 219 is preferred.

본 발명에 있어서, 할로겐화아연프탈로시아닌 및 다른 착색제는 필요에 따라서, 재결정법, 재침전법, 용제 세정법, 승화법, 진공 가열법이나 이들의 조합 등에 의해 정제하여 사용할 수 있다. 또한, 할로겐화아연프탈로시아닌 및 다른 착색제는 원한다면, 그의 입자 표면을 수지로 개질하여 사용할 수 있다. 안료의 입자 표면을 개질하는 수지로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 제2001-108817호 공보에 기재된 비히클 수지나, 시판되고 있는 각종 안료 분산용 수지 등을 들 수 있다.In the present invention, zinc halide phthalocyanine and other colorants can be purified by recrystallization, reprecipitation, solvent washing, sublimation, vacuum heating, a combination thereof, or the like, as necessary. Zinc halide phthalocyanine and other colorants can also be used by modifying their particle surfaces with resins, if desired. As resin which modifies the particle surface of a pigment, the vehicle resin of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-108817, commercially available various pigment dispersion resin, etc. are mentioned, for example.

본 발명에 있어서, (A) 착색제의 함유 비율은 휘도 및 색 순도가 높은 녹색 화소를 형성한다는 의미에 있어서, 전 고형분 중, 바람직하게는 5 내지 70 질량％, 특히 바람직하게는 5 내지 60 질량％이다. 여기서 고형분이란, 후술하는 용매 이외의 성분이다.In the present invention, the content ratio of the colorant (A) forms a green pixel having high luminance and color purity, and is preferably 5 to 70 mass%, particularly preferably 5 to 60 mass% in all solids. to be. Solid content is components other than the solvent mentioned later here.

본 발명에 있어서의 착색제는 원한다면, 분산제, 분산 보조제와 함께 사용할 수 있다. 상기 분산제로서는, 예를 들면 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 중합체 분산제가 바람직하다. 구체적으로는 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 등을 들 수 있다.The coloring agent in this invention can be used together with a dispersing agent and a dispersal auxiliary agent if desired. As the dispersant, for example, suitable dispersants such as cationic, anionic, and nonionic systems can be used, but a polymer dispersant is preferable. Specifically, an acryl-type copolymer, a polyurethane, polyester, polyethyleneimine, polyallylamine, etc. are mentioned.

이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수 있고, 예를 들면 아크릴계 공중합체로서, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324(이상, 빅케미(BYK)사 제조), 폴리우레탄으로서 Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), 솔스퍼스 76500(루브리졸(주)사 제조), 폴리에틸렌이민으로서 솔스퍼스 24000(루브리졸(주)사 제조), 폴리에스테르로서 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880, 아지스퍼 PB881(아지노모또 파인 테크노 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다.Such dispersants are commercially available, for example, as an acrylic copolymer, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, manufactured by BYK Corporation), poly As a urethane, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, manufactured by BYK Corporation), Solsperth 76500 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) Examples of polyethyleneimine include Solsperpers 24000 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) and polyesters such as Azisper PB821, Azisper PB822, Azisper PB880, and Azisper PB881 (manufactured by Ajino Moto Fine Techno Co., Ltd.). Can be.

이들 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 분산제의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여, 통상 100 질량부 이하, 바람직하게는 1 내지 70 질량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 질량부이다. 분산제의 함유량이 너무 많으면, 현상성 등이 손상될 우려가 있다.These dispersants can be used individually or in mixture of 2 or more types. Content of a dispersing agent is 100 mass parts or less normally with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, Preferably it is 1-70 mass parts, More preferably, it is 10-50 mass parts. When there is too much content of a dispersing agent, there exists a possibility that developability etc. may be impaired.

상기 분산 보조제로서는, 예를 들면 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the dispersion aid include pigment derivatives, and specific examples thereof include copper phthalocyanine, diketopyrrolopyrrole, and sulfonic acid derivatives of quinophthalone.

본 발명에 있어서의 (B) 결합제 수지로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 카르복실기, 페놀성 수산기 등의 산성 관능기를 갖는 중합체인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 카르복실기를 갖는 중합체(이하, 「카르복실기 함유 중합체」라고 함)가 바람직하고, 특히 1개 이상의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「단량체 (b1)」이라고 하는 경우가 있음)와 다른 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체(이하, 「단량체 (b2)」라고 하는 경우가 있음)의 공중합체가 바람직하다.Although it does not specifically limit as (B) binder resin in this invention, It is preferable that it is a polymer which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group. Especially, the polymer which has a carboxyl group (henceforth a "carboxyl group-containing polymer") is preferable, and it is especially different from the ethylenically unsaturated monomer which has one or more carboxyl groups (henceforth "monomer (b1)"). The copolymer of the ethylenically unsaturated monomer copolymerizable (Hereinafter, it may be called "monomer (b2)") is preferable.

단량체 (b1)로서는, 예를 들면 (메트)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monomer (b1) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, monosuccinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and the like. Can be mentioned.

이들 단량체 (b1)은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These monomers (b1) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

단량체 (b1)과 단량체 (b2)의 공중합체에 있어서, 단량체 (b1)의 공중합 비율은 바람직하게는 5 내지 50 질량％, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 질량％이다. 이러한 범위에서 단량체 (b1)을 공중합시킴으로써, 알칼리 현상성 및 보존 안정성이 우수한 착색 조성물을 얻을 수 있다.In the copolymer of the monomer (b1) and the monomer (b2), the copolymerization ratio of the monomer (b1) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass. By copolymerizing a monomer (b1) in such a range, the coloring composition excellent in alkali developability and storage stability can be obtained.

또한, 단량체 (b2)로서는, 예를 들면In addition, as a monomer (b2), for example,

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드와 같은 N-위치 치환 말레이미드; 스티렌, α-메틸스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물;N-position substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene;

메틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메트)아크릴레이트, 글리세롤모노(메트)아크릴레이트, 4-히드록시페닐(메트)아크릴레이트, 파라쿠밀페놀의 에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산에스테르;Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8-yl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydride Unsaturated carboxylic acid esters such as oxyphenyl (meth) acrylate and ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol;

폴리스티렌, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 폴리-n-부틸(메트)아크릴레이트, 폴리실록산과 같은 중합체 분자쇄의 말단에 모노(메트)아크릴로일기를 갖는 거대 단량체 등을 들 수 있다.And macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the ends of polymer molecular chains such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.

이들 단량체 (b2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.These monomers (b2) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

단량체 (b1)과 단량체 (b2)의 공중합체의 구체예로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)7-140654호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-31308호 공보, 일본 특허 공개 (평)10-300922호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-174224호 공보, 일본 특허 공개 (평)11-258415호 공보, 일본 특허 공개 제2000-56118호 공보, 일본 특허 공개 제2004-101728호 등에 개시되어 있는 공중합체를 들 수 있다.As a specific example of the copolymer of a monomer (b1) and a monomer (b2), For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 7-140654, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-31308, Unexamined-Japanese-Patent No. 10 -300922, Japanese Patent Laid-Open No. 11-174224, Japanese Patent Laid-Open No. 11-258415, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-56118, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-101728, and the like. The copolymer which exists.

또한, 본 발명에 있어서는, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)5-19467호 공보, 일본 특허 공개 (평)6-230212호 공보, 일본 특허 공개 제2008-181095호 공보 등에 개시되어 있는 바와 같이, 측쇄에 (메트)아크릴로일기 등의 중합성 불포화 결합을 갖는 카르복실기 함유 중합체를 결합제 수지로서 사용할 수도 있다.Moreover, in this invention, as disclosed, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-19467, Unexamined-Japanese-Patent No. 6-230212, Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-181095, etc., A carboxyl group-containing polymer which has a polymerizable unsaturated bond, such as a (meth) acryloyl group, in a side chain can also be used as binder resin.

본 발명에 있어서의 (B) 결합제 수지는 겔 투과 크로마토그래피(GPC, 용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량 평균 분자량(이하, 「Mw」라고 함)이 통상 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 50,000이다. Mw가 너무 작으면, 얻어지는 피막의 잔막률 등이 저하되거나, 패턴 형상, 내열성 등이 손상되거나, 전기 특성이 악화될 우려가 있고, 한편 너무 크면, 해상도가 저하되거나, 패턴 형상이 손상되거나, 슬릿 노즐 방식에 의한 도포시에 건조 이물질이 발생하기 쉬워질 우려가 있다.The binder resin (B) in the present invention has a polystyrene reduced weight average molecular weight (hereinafter referred to as "Mw") measured by gel permeation chromatography (GPC, elution solvent: tetrahydrofuran), usually 1,000 to 100,000, preferably Is 3,000 to 50,000. If Mw is too small, the remaining film ratio or the like of the resulting film may be lowered, the pattern shape, heat resistance, or the like may be damaged, or the electrical characteristics may be deteriorated. There exists a possibility that a dry foreign material may generate easily at the time of application | coating by a nozzle system.

또한, 본 발명에 있어서의 (B) 결합제 수지의 Mw와, GPC(용출 용매: 테트라히드로푸란)로 측정한 폴리스티렌 환산 수 평균 분자량(이하, 「Mn」이라고 함)의 비(Mw/Mn)는 바람직하게는 1.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0이다.In addition, the ratio (Mw / Mn) of Mw of binder resin (B) in this invention and polystyrene conversion number average molecular weight (henceforth "Mn") measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran) is Preferably it is 1.0-5.0, More preferably, it is 1.0-3.0.

본 발명에 있어서의 (B) 결합제 수지는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있지만, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-222717호 공보, 일본 특허 공개 제2006-259680호 공보, 국제 공개 제07/029871호 공보 등에 개시되어 있는 방법에 의해, 그의 구조나 Mw, Mw/Mn을 제어할 수도 있다.(B) binder resin in this invention can be manufactured by a well-known method, For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-222717, 2006-259680, International publication 07/029871 The structure, Mw, and Mw / Mn can also be controlled by the method disclosed in the call publication.

본 발명에 있어서, (B) 결합제 수지는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, binder resin (B) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서, (B) 결합제 수지의 함유량은 (A) 착색제 100 질량부에 대하여, 10 내지 1,000 질량부가 바람직하고, 특히 20 내지 500 질량부가 바람직하다. 결합제 수지의 함유량이 너무 적으면, 예를 들면 알칼리 현상성이 저하되거나, 얻어지는 착색 조성물의 보존 안정성이 저하된다거나 할 우려가 있고, 한편 너무 많으면, 상대적으로 착색제 농도가 저하되기 때문에, 박막으로서 목적으로 하는 색 농도를 달성하는 것이 곤란해질 우려가 있다.In this invention, 10-1,000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) coloring agents, and, as for content of (B) binder resin, 20-500 mass parts is especially preferable. When the content of the binder resin is too small, for example, alkali developability may decrease or the storage stability of the resulting colored composition may decrease. On the other hand, when the content of the binder resin is too large, the concentration of the colorant decreases relatively. There exists a possibility that it may become difficult to achieve the color density made into.

본 발명에 있어서의 (C) 다관능성 단량체는 2개 이상의 중합성 불포화 결합을 갖는 단량체이다.The (C) polyfunctional monomer in this invention is a monomer which has two or more polymerizable unsaturated bonds.

이러한 다관능성 단량체로서는, 예를 들면As such a polyfunctional monomer, for example

에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜과 같은 알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트;Di (meth) acrylates of alkylene glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;

폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 같은 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트;Di (meth) acrylates of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol;

글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨과 같은 3가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트나 그의 디카르복실산 변성물;Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, or dicarboxylic acid modified substances thereof;

비스페놀 A형 에폭시(메트)아크릴레이트 수지, 비스페놀 S형 에폭시(메트)아크릴레이트 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 수지와 같은 에폭시(메트)아크릴레이트 수지;Epoxy (meth) acrylate resins such as bisphenol A type epoxy (meth) acrylate resins, bisphenol S type epoxy (meth) acrylate resins, cresol novolac type epoxy (meth) acrylate resins;

양쪽 말단 히드록시폴리-1,3-부타디엔, 양쪽 말단 히드록시폴리이소프렌, 양쪽 말단 히드록시폴리카프로락톤과 같은 양쪽 말단 히드록실 중합체의 디(메트)아크릴레이트;Di (meth) acrylates of both terminal hydroxyl polymers such as both terminal hydroxypoly-1,3-butadiene, both terminal hydroxypolyisoprene and both terminal hydroxypolycaprolactones;

수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 다관능 이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 우레탄 구조를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트;Poly (meth) acrylates having a urethane structure obtained by reacting a (meth) acrylate having a hydroxyl group with a polyfunctional isocyanate;

일본 특허 공개 11-44955호 공보의 단락 〔0015〕 내지 〔0018〕에 기재되어 있는 카프로락톤 구조를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트;Poly (meth) acrylates having a caprolactone structure described in paragraphs [0015] to [0018] of Japanese Patent Laid-Open No. 11-44955;

트리스〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕포스페이트, 이소시아누르산에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트Tris [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate, isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate

등을 들 수 있다.Etc. can be mentioned.

이들 다관능성 단량체 중, 3가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트류 또는 그의 디카르복실산 변성물, 우레탄 구조를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트, 및 카프로락톤 구조를 갖는 폴리(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 3가 이상의 다가 알코올의 폴리(메트)아크릴레이트류 또는 그의 디카르복실산 변성물로서는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 디펜타에리트리톨펜타메타아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물 등이 바람직하다. 그 중에서도, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물 및 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물이 착색 패턴의 강도가 높고, 착색 패턴의 표면 평활성이 우수하고, 미노광부의 기판 상 및 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 어려운 점에서 바람직하다.Among these polyfunctional monomers, poly (meth) acrylates of trivalent or higher polyhydric alcohols or their dicarboxylic acid modified substances, poly (meth) acrylates having a urethane structure, and poly (meth) acryls having a caprolactone structure Rate is preferred. Examples of poly (meth) acrylates or dicarboxylic acid modified products of the trihydric or higher polyhydric alcohols include trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and pentaerythritol trimethacryl. Late, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate , Monoester of pentaerythritol triacrylate and succinic acid, monoester of pentaerythritol trimethacrylate and succinic acid, monoester of dipentaerythritol pentaacrylate and succinic acid, dipentaerythritol pentamethacrylate And monoesters of succinic acid It is preferred. Among them, monomethylated and dipentaerythritol of trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol triacrylate and succinic acid The monoesters of pentaacrylate and succinic acid are preferable because of the high strength of the coloring pattern, excellent surface smoothness of the coloring pattern, and low surface contamination and film residue on the substrate and the light shielding layer of the unexposed portion. Do.

본 발명에 있어서, (C) 다관능성 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, (C) polyfunctional monomer can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서의 (C) 다관능성 단량체의 함유량은 (B) 결합제 수지 100 질량부에 대하여, 5 내지 500 질량부가 바람직하고, 특히 20 내지 300 질량부가 바람직하다. 이 경우, 다관능성 단량체의 함유량이 너무 적으면, 충분한 경화성이 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 다관능성 단량체의 함유량이 너무 많으면, 본 발명의 착색 조성물에 알칼리 현상성을 부여한 경우에 알칼리 현상성이 저하되고, 미노광부의 기판 상 또는 차광층 상에 바탕 오염, 막 잔여물 등이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.As for content of the (C) polyfunctional monomer in this invention, 5-500 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (B) binder resin, and 20-300 mass parts is especially preferable. In this case, when there is too little content of a polyfunctional monomer, there exists a possibility that sufficient sclerosis | hardenability may not be obtained. On the other hand, when there is too much content of a polyfunctional monomer, alkali developability will fall when alkali developability is provided to the coloring composition of this invention, and background contamination, a film | membrane residue, etc. generate | occur | produce on the board | substrate or the light shielding layer of an unexposed part. It tends to be easy to do.

본 발명의 착색 조성물에 있어서, (D) 용매는 (d1) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시부틸아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상(이하, 「용매 (d1)」이라고 하는 경우가 있음)과, (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매(이하, 「용매 (d2)」라고 하는 경우가 있음)를 함유하고, 용매 (d2)의 함유 비율이 전 용매 중 5 내지 60 질량％인 것을 특징으로 한다.The coloring composition of this invention WHEREIN: The solvent (D) is 1 or more types chosen from the group which consists of (d1) propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl 3-ethoxy propionate, and 3-methoxybutyl acetate ("solvent" (d1) ”and a solvent having a higher solubility parameter than (d2) ethyl 3-ethoxypropionate (hereinafter may be referred to as“ solvent (d2) ”). (A) is 5 to 60 mass% in all solvents.

용매 (d2)의 함유 비율은 전 용매 중, 바람직하게는 6 내지 55 질량％이고, 특히 바람직하게는 7 내지 50 질량％이다. 용매 (d2)의 함유량이 5 질량％ 미만이면, 원하는 효과가 얻어지지 않을 우려가 있고, 한편 60 질량％를 초과하면, 성막성이 악화되거나 착색 조성물의 보존 안정성이 악화된다거나 할 우려가 있다.The content rate of the solvent (d2) is preferably 6 to 55 mass%, particularly preferably 7 to 50 mass%, in all the solvents. When content of a solvent (d2) is less than 5 mass%, there exists a possibility that a desired effect may not be acquired, and when it exceeds 60 mass%, there exists a possibility that film-forming property may deteriorate or storage stability of a coloring composition may deteriorate.

한편, 용매 (d1)의 함유 비율은 전 용매 중, 바람직하게는 45 내지 94 질량％이고, 특히 바람직하게는 50 내지 93 질량％이다. 또한, 용매 (d1)로서는 비점(성막성)을 고려하면, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 단독으로 사용하거나, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시부틸아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상과 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.On the other hand, the content rate of solvent (d1) is 45-94 mass% in all the solvent preferably, Especially preferably, it is 50-93 mass%. In addition, considering the boiling point (film formation) as the solvent (d1), propylene glycol monomethyl ether acetate may be used alone, or at least one selected from the group consisting of 3-ethoxypropionate ethyl and 3-methoxybutyl acetate; It is preferable to mix and use propylene glycol monomethyl ether acetate.

용매 (d1)은 상기 분산제나 결합제 수지와 적절한 친화성을 갖기 때문에, 할로겐화아연프탈로시아닌을 분산한 착색 조성물 중에 상기 용매를 함유시킴으로써 보존 안정성이 양호한 착색 조성물을 얻을 수 있다.Since the solvent (d1) has appropriate affinity with the dispersant and the binder resin, the coloring composition having good storage stability can be obtained by containing the solvent in the coloring composition in which zinc halide phthalocyanine is dispersed.

실제, 일본 특허 공개 제2007-284589호 공보, 일본 특허 공개 제2009-52010호 공보 등의 실시예에도 개시되어 있는 바와 같이, 할로겐화아연프탈로시아닌을 함유하는 종래의 착색 조성물에 있어서는 용매 (d1)이 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 종래의 조성물로서는 이물질의 발생을 억제하는 것이 곤란하였다. 본 발명자들은 이물질이 발생하는 요인을 할로겐화아연프탈로시아닌의 응집이라고 생각하고, 상기 안료에 대한 용매의 친화성에 주목하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 할로겐화아연프탈로시아닌에 대한 친화성이 용매 (d1)보다 높은 용매, 바꾸어 말하면, 용매 (d1) 중에서 가장 용해도 매개 변수(SP값)가 높은 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매를 함유시키는 것이 할로겐화아연프탈로시아닌의 응집에 의한 이물질의 발생을 억제하는 데에 있어서 중요한 것을 발견하였다.In fact, as disclosed in Examples such as Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-284589 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-52010, the solvent (d1) is used in a conventional coloring composition containing zinc halide phthalocyanine. Has been. However, as such a conventional composition, it was difficult to suppress the generation of foreign substances. The present inventors consider the factor which produces a foreign material to be agglomeration of zinc halide phthalocyanine, and came to complete this invention, paying attention to affinity of the solvent with respect to the said pigment. That is, a solvent having a higher affinity for zinc halide phthalocyanine than a solvent (d1), in other words, a solvent having a higher solubility parameter than ethyl 3-ethoxypropionate having the highest solubility parameter (SP value) among the solvent (d1). It has been found that the inclusion is important in suppressing the generation of foreign substances due to the aggregation of zinc halide phthalocyanine.

여기서, 할로겐화아연프탈로시아닌의 용해도 매개 변수는 치환하는 할로겐의 종류나 개수에 따라 변동하기 때문에, 일의적으로 정할 수는 없지만, 문헌 [다케하라 유지, 아사다 츠토무, 다니 츠네야스, 야마모토 아키오, 다하라 유키오, 스에자와 마사아키, 색재, 47, 412(1974)], 문헌 [시.엠. 한센(C.M.Hansen), J.Paint.Technol., 39, 505(1967)]에 개시되어 있는 프탈로시아닌이나 염소화프탈로시아닌의 용해도 매개 변수값으로부터, 11 전후라고 추정된다. 이것에 대하여, 용매 (d1)의 용해도 매개 변수는 Fedors의 계산 방법에 따르면, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(8.70), 3-에톡시프로피온산에틸(8.88), 3-메톡시부틸아세테이트(8.71)이다.Here, since the solubility parameter of zinc halide phthalocyanine fluctuates depending on the type and number of halogens to be substituted, it cannot be uniquely determined. Ezawa Masaaki, Colorant, 47, 412 (1974), ci. From the solubility parameter values of phthalocyanine and chlorinated phthalocyanine disclosed in Hansen (C.M. Hansen, J.Paint.Technol., 39, 505 (1967)), it is estimated to be around 11. On the other hand, the solubility parameter of the solvent (d1) is propylene glycol monomethyl ether acetate (8.70), 3-ethoxy propionate (8.88), and 3-methoxybutyl acetate (8.71) according to the calculation method of Fedors. .

용매 (d2)로서는 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 한 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 아세톤(9.07), 시클로헥사논(9.80), 메탄올(13.77), 에탄올(12.58), 이소프로판올(10.24), 에틸렌글리콜모노메틸에테르(11.98), 에틸렌글리콜모노에틸에테르(11.47), 에틸렌글리콜모노-n-프로필에테르(11.10), 에틸렌글리콜모노-n-부틸에테르(10.81), 프로필렌글리콜모노메틸에테르(10.19), 프로필렌글리콜모노에틸에테르(9.98), 프로필렌글리콜모노프로필에테르(9.82), 3-메톡시프로피온산메틸(8.96), 디프로필렌글리콜메틸에테르(9.69), 에틸렌글리콜(17.83), 디아세톤알코올(10.85), 락트산에틸(11.03), 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트(9.01), 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트(8.94), N,N-디메틸포름아미드(10.63), N,N-디메틸아세트아미드(10.60), N-메틸피롤리돈(11.52) 등을 들 수 있다. 괄호 내의 수치는 Fedors의 계산 방법에 의해 구한 각 용매의 용해도 매개 변수이다.The solvent (d2) is not particularly limited as long as the solubility parameter is higher than ethyl 3-ethoxypropionate. For example, acetone (9.07), cyclohexanone (9.80), methanol (13.77), ethanol (12.58), isopropanol (10.24), ethylene glycol monomethyl ether (11.98), ethylene glycol monoethyl ether (11.47), ethylene glycol mono-n-propyl ether (11.10), ethylene glycol mono-n-butyl ether (10.81), propylene glycol monomethyl Ether (10.19), propylene glycol monoethyl ether (9.98), propylene glycol monopropyl ether (9.82), methyl 3-methoxypropionate (8.96), dipropylene glycol methyl ether (9.69), ethylene glycol (17.83), diacetone Alcohol (10.85), ethyl lactate (11.03), diethylene glycol monoethyl ether acetate (9.01), diethylene glycol monobutyl ether acetate (8.94), N, N-dimethylformamide (10.63), N, N-dimethylacetic Amide (10.60), N-methyl Pyrrolidone (11.52) etc. are mentioned. Figures in parentheses are the solubility parameters of each solvent as determined by Fedors' calculation method.

이들 용매 (d2) 중, 착색 조성물의 보존 안정성 및 원하는 효과를 얻는 점에서, 용해도 매개 변수가 13 이하인 용매가 바람직하다. 또한 용매의 비점(성막성)을 고려하면, 용매 (d2)는 시클로헥사논, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 3-메톡시프로피온산메틸, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 특히 바람직하다.The solvent whose solubility parameter is 13 or less is preferable at the point which acquires the storage stability of a coloring composition, and a desired effect among these solvents (d2). In consideration of the boiling point (film formation) of the solvent, the solvent (d2) is cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, methyl 3-methoxypropionate, ethylene glycol monobutyl It is especially preferable that it is 1 or more types chosen from the group which consists of an ether and diethylene glycol monoethyl ether acetate.

본 발명에 있어서, 용매 (d2)는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, a solvent (d2) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서, 용매 (d1) 및 용매 (d2)와 함께 다른 용매를 사용할 수 있다. 다른 용매로서는, 예를 들면 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 공지된 용매를 들 수 있다.In the present invention, other solvents can be used together with the solvent (d1) and the solvent (d2). As another solvent, well-known solvents, such as dipropylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, are mentioned, for example.

본 발명에 있어서, 이들 다른 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, these other solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서, 용매 (d1) 및 용매 (d2)의 합계 함유 비율은 전 용매 중, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 특히 바람직하게는 80 질량％ 이상이다. 용매 (d1) 및 용매 (d2)의 합계 함유 비율이 너무 적으면, 원하는 효과가 얻어지지 않을 우려가 있다.In the present invention, the total content ratio of the solvent (d1) and the solvent (d2) is preferably 60% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more in all the solvents. If the total content of the solvent (d1) and the solvent (d2) is too small, there is a fear that the desired effect may not be obtained.

용매의 함유량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 얻어지는 착색 조성물의 도포성, 안정성 등의 측면에서, 해당 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 5 내지 50 질량％가 되는 양이 바람직하고, 특히 10 내지 40 질량％가 되는 양이 바람직하다.Although content of a solvent is not specifically limited, From the viewpoint of the applicability | paintability, stability, etc. of the coloring composition obtained, the quantity by which the total concentration of each component except the solvent of the said composition becomes 5-50 mass% is preferable, Especially it is 10-10. The amount which becomes 40 mass% is preferable.

본 발명의 착색 조성물에는 (E) 광 중합 개시제를 함유시킬 수 있다. 이에 따라, 착색 조성물에 감방사선성을 부여할 수 있다. 여기서, 본 명세서에 있어서 「방사선」이란, 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등을 포함하는 개념이다.The coloring composition of this invention can be made to contain (E) photoinitiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. In this specification, "radiation" is a concept including visible light, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays, and the like.

본 발명에 이용하는 (E) 광 중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의해, (C) 다관능성 단량체의 중합을 개시할 수 있는 활성종을 발생하는 화합물이다.The (E) photoinitiator used for this invention is a compound which produces the active species which can start superposition | polymerization of (C) polyfunctional monomer by exposure of radiation, such as visible light, an ultraviolet-ray, an ultraviolet-ray, an electron beam, X-rays, and the like. to be.

이러한 광 중합 개시제로서는, 예를 들면 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드술포네이트계 화합물 등을 들 수 있다.As such a photoinitiator, a thioxanthone type compound, an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, a triazine type compound, O-acyl oxime type compound, an onium salt type compound, a benzoin type compound, a benzophenone type compound, (alpha)-diketone type compound, a polynuclear quinone type compound, a diazo type compound, an imide sulfonate type compound, etc. are mentioned.

본 발명에 있어서, (E) 광 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 광 중합 개시제로서는 티오크산톤계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, O-아실옥심계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다.In this invention, (E) photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. As a photoinitiator, 1 or more types chosen from the group which consists of a thioxanthone type compound, an acetophenone type compound, a biimidazole type compound, a triazine type compound, and an O-acyl oxime type compound are preferable.

본 발명에 있어서의 바람직한 광 중합 개시제 중 티오크산톤계 화합물의 구체예로서는 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 등을 들 수 있다.As a specific example of a thioxanthone type compound among the preferable photoinitiators in this invention, thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, and 4-isopropyl thioxide Santone, 2, 4- dichloro thioxanthone, 2, 4- dimethyl thioxanthone, 2, 4- diethyl thioxanthone, 2, 4- diisopropyl thioxanthone, etc. are mentioned.

또한, 아세토페논계 화합물의 구체예로서는 2-메틸-1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.As specific examples of the acetophenone compound, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4- Morpholinophenyl) butan-1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

또한, 비이미다졸계 화합물의 구체예로서는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4', 5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2,2'-비스(2,4,6-트리클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등을 들 수 있다.Moreover, as a specific example of a biimidazole type compound, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'- tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'- Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl)- 4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole etc. are mentioned.

또한, 광 중합 개시제로서 비이미다졸계 화합물을 이용하는 경우, 수소 공여체를 병용하는 것이 감도를 높일 수 있는 점에서 바람직하다. 여기서 말하는 「수소 공여체」란, 노광에 의해 비이미다졸계 화합물로부터 발생한 라디칼에 대하여, 수소 원자를 공여할 수 있는 화합물을 의미한다. 수소 공여체로서는, 예를 들면 2-머캅토벤조티아졸, 2-머캅토벤조옥사졸 등의 머캅탄계 수소 공여체, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 아민계 수소 공여체를 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 수소 공여체는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있지만, 1종 이상의 머캅탄계 수소 공여체와 1종 이상의 아민계 수소 공여체를 조합하여 사용하는 것이 감도를 더욱 개량할 수 있는 점에서 바람직하다.Moreover, when using a biimidazole type compound as a photoinitiator, using a hydrogen donor together is preferable at the point which can raise a sensitivity. The "hydrogen donor" here means the compound which can donate a hydrogen atom with respect to the radical which generate | occur | produced from the biimidazole type compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (di Amine hydrogen donors, such as ethylamino) benzophenone, are mentioned. In the present invention, the hydrogen donors may be used alone or in combination of two or more thereof, but the combination of one or more mercaptan-based hydrogen donors and one or more amine-based hydrogen donors may further improve the sensitivity. Preferred at

또한, 트리아진계 화합물의 구체예로서는 2,4,6-트리스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-에톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-n-부톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 등의 할로메틸기를 갖는 트리아진계 화합물을 들 수 있다.In addition, specific examples of the triazine-based compound include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2 -(5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6 -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -[2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro Rhomethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4, Triazine type compounds which have halomethyl groups, such as 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, are mentioned.

또한, O-아실옥심계 화합물의 구체예로서는 1,2-옥탄디온,1-〔4-(페닐티오)페닐〕-,2-(O-벤조일옥심), 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6-(2-메틸-4-테트라히드로푸라닐메톡시벤조일)-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심), 에타논,1-〔9-에틸-6-{2-메틸-4-(2,2-디메틸-1,3-디옥솔라닐)메톡시벤조일}-9H-카르바졸-3-일〕-,1-(O-아세틸옥심) 등을 들 수 있다.In addition, specific examples of the O-acyl oxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl- 6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydro Furanylmethoxybenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2- Dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like.

본 발명에 있어서, 아세토페논계 화합물 등의 비이미다졸계 화합물 이외의 광 중합 개시제를 이용하는 경우에는 증감제를 병용할 수도 있다. 이러한 증감제로서는, 예를 들면 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4-디에틸아미노아세토페논, 4-디메틸아미노프로피오페논, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 2,5-비스(4-디에틸아미노벤잘)시클로헥사논, 7-디에틸아미노-3-(4-디에틸아미노벤조일)쿠마린, 4-(디에틸아미노)칼콘 등을 들 수 있다.In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. As such a sensitizer, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylamino acetophenone, 4-dimethylamino propiophenone, for example. Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoic acid, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl ) Coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, and the like.

본 발명에 있어서, (E) 광 중합 개시제의 함유량은 (C) 다관능성 단량체 100 질량부에 대하여, 0.01 내지 120 질량부가 바람직하고, 특히 1 내지 100 질량부가 바람직하다. 이 경우, 광 중합 개시제의 함유량이 너무 적으면, 노광에 의한 경화가 불충분해질 우려가 있고, 한편 너무 많으면, 형성된 착색 패턴이 현상시에 기판으로부터 박리되기 쉬워지는 경향이 있다.In this invention, 0.01-120 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (C) polyfunctional monomers, and, as for content of (E) photoinitiator, 1-100 mass parts is especially preferable. In this case, when there is too little content of a photoinitiator, there exists a possibility that hardening by exposure may become inadequate, and when too large, there exists a tendency for the formed coloring pattern to peel easily from a board | substrate at the time of image development.

본 발명의 착색 조성물은 필요에 따라서 다양한 첨가제를 추가로 함유할 수도 있다.The coloring composition of this invention may further contain various additives as needed.

여기서 첨가제로서는, 예를 들면 유리, 알루미나 등의 충전제; 폴리비닐알코올, 폴리(플루오로알킬아크릴레이트)류 등의 고분자 화합물; 비이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 등의 계면활성제; 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등의 밀착 촉진제; 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸페놀 등의 산화 방지제; 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논류 등의 자외선 흡수제; 폴리아크릴산나트륨 등의 응집 방지제; 말론산, 아디프산, 이타콘산, 시트라콘산, 푸마르산, 메사콘산, 2-아미노에탄올, 3-아미노-1-프로판올, 5-아미노-1-펜탄올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 2-아미노-1,3-프로판디올, 4-아미노-1,2-부탄디올 등의 현상 잔사 개선제; 숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트 등의 현상성 개선제 등을 들 수 있다.As an additive here, For example, fillers, such as glass and an alumina; Polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylate) s; Surfactants such as nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants; Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclo Hexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. Adhesion promoter; Antioxidants such as 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butylphenol; Ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; Aggregation inhibitors such as sodium polyacrylate; Malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2-propane Developing residue improvers such as diol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanediol; Developability improvement agents, such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyl oxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxy ethyl], (omega) -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. are mentioned. Can be.

본 발명에 있어서, 착색 조성물은 적절한 방법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들면 (A) 내지 (D) 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다. 바람직한 착색 조성물의 제조 방법으로서는 할로겐화아연프탈로시아닌을 함유하여 이루어지는 착색제를 용매 중, 상기 분산제 및 필요에 따라서 첨가하는 분산 보조제의 존재하에서, 경우에 따라 (B) 성분의 일부와 함께, 예를 들면 비드밀, 롤밀 등을 이용하여 분쇄하면서 혼합ㆍ분산하여 착색제 분산액으로 하고, 이 착색제 분산액에 (B) 내지 (D) 성분과, 필요에 따라서 추가로 추가의 용매나 (E) 성분 등을 첨가하여, 혼합함으로써 제조하는 방법을 들 수 있다.In this invention, a coloring composition can be manufactured by a suitable method, for example, can be manufactured by mixing (A)-(D) component. As a manufacturing method of a preferable coloring composition, in the presence of the said dispersing agent and the dispersing adjuvant which adds the coloring agent which consists of a halogenated zinc phthalocyanine in a solvent as needed, for example with a part of component (B), for example, a bead mill The mixture is dispersed and pulverized using a roll mill or the like to form a colorant dispersion, and the components (B) to (D) and additional solvents, components (E), and the like are further added to the colorant dispersion and mixed as necessary. The manufacturing method is mentioned.

본 발명의 컬러 필터는 본 발명의 착색 조성물로부터 형성된 녹색 화소를 구비하는 것이다.The color filter of this invention is equipped with the green pixel formed from the coloring composition of this invention.

컬러 필터를 형성하는 방법으로서는 첫째로, 다음 방법을 들 수 있다. 기판 상 또는 미리 원하는 패턴의 차광층을 형성한 기판 상에 감방사선성 착색 조성물의 도막을 형성한다. 이어서, 소정의 패턴을 갖는 포토마스크를 통해 도막에 방사선을 노광하고, 현상하여 미노광부를 용해 제거한다. 그 후, 후-베이킹함으로써 각 색의 화소를 얻는다.As a method of forming a color filter, the following method is mentioned firstly. The coating film of a radiation sensitive coloring composition is formed on the board | substrate or the board | substrate which previously formed the light shielding layer of the desired pattern. Subsequently, radiation is exposed to the coating film through a photomask having a predetermined pattern and developed to dissolve and remove the unexposed part. Thereafter, pixels of each color are obtained by post-baking.

구체적으로는 우선, 기판의 표면 상에 필요에 따라서, 화소를 형성하는 부분을 구획하도록 차광층을 형성한다. 이어서, 이 기판 상에 본 발명의 감방사선성 녹색 조성물의 액상 조성물을 도포한 후, 예비 베이킹을 행하여 용제를 증발시키고, 도막을 형성한다. 이어서, 이 도막에 포토마스크를 통해 노광한 후, 알칼리 현상액을 이용하여 현상하고, 도막의 미노광부를 용해 제거한다. 그 후, 후-베이킹함으로써, 녹색의 화소 패턴이 소정의 배열로 배치된 화소 어레이를 형성한다.Specifically, first, a light shielding layer is formed on the surface of the substrate so as to partition a portion for forming a pixel as necessary. Next, after apply | coating the liquid composition of the radiation sensitive green composition of this invention on this board | substrate, prebaking is performed and a solvent is evaporated and a coating film is formed. Subsequently, after exposing through a photomask to this coating film, it develops using alkaline developing solution and removes and removes the unexposed part of a coating film. Thereafter, by post-baking, a pixel array in which green pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement is formed.

이어서, 적색 또는 청색의 안료가 분산된 각 감방사선성 착색 조성물의 액상 조성물을 이용하고, 상기와 동일하게 하여 각 액상 조성물의 도포, 예비 베이킹, 노광, 현상 및 후-베이킹을 행하여, 적색의 화소 어레이 및 청색의 화소 어레이를 동일 기판 상에 순차 형성한다. 이에 따라, 적색, 녹색 및 청색의 3원색의 화소 어레이가 기판 상에 배치된 컬러 필터가 얻어진다. 단, 본 발명에 있어서는 각 색의 화소를 형성하는 순서는 상기한 것에 한정되지 않는다.Subsequently, using the liquid composition of each radiation-sensitive coloring composition in which the red or blue pigment was dispersed, it was carried out similarly to the above, and application | coating, prebaking, exposure, image development, and post-baking of each liquid composition were carried out, and a red pixel was carried out. The array and the blue pixel array are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter is obtained in which pixel arrays of three primary colors of red, green, and blue are arranged on a substrate. However, in this invention, the order which forms the pixel of each color is not limited to the above-mentioned thing.

화소를 형성할 때에 사용되는 기판으로서는, 예를 들면 유리, 실리콘, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 폴리아미드이미드, 폴리이미드 등을 들 수 있다.As a board | substrate used when forming a pixel, glass, silicone, a polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, etc. are mentioned, for example.

또한, 이들 기판에는 원한다면, 실란 커플링제 등에 의한 약품 처리, 플라즈마 처리, 이온 플레이팅, 스퍼터링, 기상 반응법, 진공 증착 등의 적절한 전 처리를 실시하여 놓을 수도 있다.If desired, these substrates may also be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent, plasma treatment, ion plating, sputtering, vapor phase reaction, vacuum deposition, or the like.

감방사선성 착색 조성물의 액상 조성물을 기판에 도포할 때에는 스프레이법, 롤 코팅법, 회전 도포법(스핀 코팅법), 슬릿다이 도포법, 바 도포법, 잉크젯법 등의 적절한 도포법을 채용할 수 있지만, 특히 스핀 코팅법, 슬릿다이 도포법이 바람직하다.When the liquid composition of the radiation-sensitive coloring composition is applied to a substrate, an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, a bar coating method, or an inkjet method can be adopted. However, spin coating and slit die coating are particularly preferred.

도포 두께는 건조 후의 막 두께로서, 통상 0.1 내지 10 μm, 바람직하게는 0.2 내지 8.0 μm, 특히 바람직하게는 0.2 내지 6.0 μm이다.The coating thickness is a film thickness after drying, which is usually 0.1 to 10 µm, preferably 0.2 to 8.0 µm, particularly preferably 0.2 to 6.0 µm.

화소를 형성할 때에 사용되는 방사선으로서는, 예를 들면 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등을 사용할 수 있지만, 파장이 190 내지 450 nm의 범위에 있는 방사선이 바람직하다.As the radiation used when forming the pixel, for example, visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray or the like can be used, but radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable.

방사선의 노광량은, 일반적으로는 10 내지 10,000 J/㎡가 바람직하다.Generally, the exposure amount of radiation is preferably 10 to 10,000 J / m 2.

또한, 알칼리 현상액으로서는, 예를 들면 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드, 콜린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등의 수용액이 바람직하다.As the alkaline developer, for example, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1,5-dia Aqueous solutions, such as xabicyclo- [4.3.0] -5-nonene, are preferable.

알칼리 현상액에는, 예를 들면 메탄올, 에탄올 등의 수용성 유기 용제나 계면활성제 등을 적량 첨가할 수도 있다. 또한, 알칼리 현상 후에는 통상 수세한다.A suitable amount of water-soluble organic solvents, such as methanol and ethanol, surfactant, etc. can also be added to alkaline developing solution. In addition, after alkali development, water washing is normally performed.

현상 처리법으로서는 샤워 현상법, 스프레이 현상법, 딥(침지) 현상법, 퍼들 현상법 등을 적용할 수 있다. 현상 조건은 상온에서 5 내지 300초가 바람직하다.As the developing treatment method, a shower developing method, a spray developing method, a dip (immersion) developing method, a puddle developing method and the like can be applied. As for image development conditions, 5 to 300 second is preferable at normal temperature.

또한, 컬러 필터를 형성하는 제2 방법으로서, 일본 특허 공개 (평)7-318723호 공보, 일본 특허 공개 제2000-310706호 공보 등에 개시되어 있는, 잉크젯 방식에 의해 각 색의 화소를 얻는 방법도 채용할 수 있다.Moreover, as a 2nd method of forming a color filter, the method of obtaining the pixel of each color by the inkjet method currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 7-318723, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-310706, etc. is also taken. It can be adopted.

이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 컬러 필터는 휘도 및 색 순도가 높기 때문에, 컬러 액정 표 소자, 컬러 촬상관 소자, 컬러 센서, 유기 EL 표시 소자, 전자 종이 등에 매우 유용하다.Since the color filter of this invention obtained in this way has high brightness and color purity, it is very useful for a color liquid crystal display element, a color image tube element, a color sensor, an organic electroluminescence display element, an electronic paper, etc.

본 발명의 컬러 액정 표시 소자는 본 발명의 컬러 필터를 구비하는 것이다.The color liquid crystal display element of this invention is equipped with the color filter of this invention.

본 발명의 컬러 액정 표시 소자는 적절한 구조를 취할 수 있다. 예를 들면, 컬러 필터를 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판과는 별도의 기판 상에 형성하여, 구동용 기판과 컬러 필터를 형성한 기판이 액정층을 개재하여 대향한 구조를 취할 수 있다. 또한, 박막 트랜지스터(TFT)가 배치된 구동용 기판의 표면 상에 컬러 필터를 형성한 기판과, ITO(주석을 도핑한 산화인듐) 전극을 형성한 기판이 액정층을 개재하여 대향한 구조를 취할 수도 있다. 후자의 구조는 개구율을 현저히 향상시킬 수 있고, 밝고 고정밀한 액정 표시 소자가 얻어진다는 이점을 갖는다.The color liquid crystal display element of this invention can take a suitable structure. For example, the color filter may be formed on a substrate separate from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is disposed, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed may have a structure opposite to each other via the liquid crystal layer. have. In addition, the substrate on which the color filter is formed on the surface of the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is disposed, and the substrate on which the ITO (indium oxide doped tin) electrode is formed, have a structure opposite to each other via the liquid crystal layer. It may be. The latter structure can remarkably improve the aperture ratio, and has the advantage that a bright and high precision liquid crystal display element is obtained.

<실시예><Examples>

이하, 실시예를 들어, 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an Example is given and embodiment of this invention is described further more concretely. However, the present invention is not limited to the following examples.

안료 분산액의 제조Preparation of Pigment Dispersion

제조예 1Preparation Example 1

(A) 착색제로서 브롬화염소화아연프탈로시아닌(DIC사 제조)과 C.I. 피그먼트 옐로우 150의 60/40(질량비) 혼합물 40 질량부, 분산제로서 Disperbyk-2001(빅케미(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.0 질량％) 24 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 136 질량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12시간 혼합ㆍ분산하여, 안료 분산액 (A-1)을 제조하였다.(A) Zinc chlorinated bromide phthalocyanine (made by DIC Corporation) and C.I. 40 parts by mass of 60/40 (mass ratio) mixture of Pigment Yellow 150, 24 parts by mass of Disperbyk-2001 (by BYK Co., Ltd., solid content concentration 45.0% by mass) as a dispersant, and (D) propylene glycol monomethyl A mixed liquid containing 136 parts by mass of ether acetate was mixed and dispersed for 12 hours with a bead mill to prepare a pigment dispersion (A-1).

제조예 2Production Example 2

(A) 착색제로서 브롬화염소화아연프탈로시아닌(DIC사 제조)과 C.I. 피그먼트 옐로우 150의 60/40(질량비) 혼합물 40 질량부, 분산제로서 BYK-LPN21116(빅케미(BYK)사 제조, 고형분 농도 40.0 질량％) 27 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 133 질량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12시간 혼합ㆍ분산하여, 안료 분산액 (A-2)를 제조하였다.(A) Zinc chlorinated bromide phthalocyanine (made by DIC Corporation) and C.I. 40 parts by mass of 60/40 (mass ratio) mixture of Pigment Yellow 150, 27 parts by mass of BYK-LPN21116 (by BYK Co., Ltd., solid content concentration 40.0% by mass) as a dispersant, and (D) propylene glycol monomethyl A mixed liquid containing 133 parts by mass of ether acetate was mixed and dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion (A-2).

제조예 3Production Example 3

(A) 착색제로서 브롬화염소화아연프탈로시아닌(DIC사 제조)과 C.I. 피그먼트 옐로우 150의 60/40(질량비) 혼합물 40 질량부, 분산제로서 BYK-LPN21324(빅케미(BYK)사 제조, 고형분 농도 40.0 질량％) 27 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 133 질량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12시간 혼합ㆍ분산하여, 안료 분산액 (A-3)을 제조하였다.(A) Zinc chlorinated bromide phthalocyanine (made by DIC Corporation) and C.I. 40 parts by mass of 60/40 (mass ratio) mixture of Pigment Yellow 150, 27 parts by mass of BYK-LPN21324 (manufactured by BYK Co., Ltd., solid content concentration 40.0% by mass) as a dispersant, and (D) propylene glycol monomethyl A mixed solution containing 133 parts by mass of ether acetate was mixed and dispersed with a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion (A-3).

제조예 4Preparation Example 4

(A) 착색제로서 브롬화염소화아연프탈로시아닌(DIC사 제조)과 C.I. 피그먼트 옐로우 138의 40/60(질량비) 혼합물 40 질량부, 분산제로서 Disperbyk-2001(빅케미(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.0 질량％) 24 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 136 질량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12시간 혼합ㆍ분산하여, 안료 분산액 (A-4)를 제조하였다.(A) Zinc chlorinated bromide phthalocyanine (made by DIC Corporation) and C.I. 40 parts by mass of 40/60 (mass ratio) mixture of Pigment Yellow 138, 24 parts by mass of Disperbyk-2001 (by BYK Co., Ltd., solid content concentration 45.0% by mass) as a dispersant, and (D) propylene glycol monomethyl A mixed liquid containing 136 parts by mass of ether acetate was mixed and dispersed for 12 hours with a bead mill to prepare a pigment dispersion (A-4).

제조예 5Preparation Example 5

(A) 착색제로서 브롬화염소화아연프탈로시아닌(DIC사 제조), C.I. 피그먼트 그린 36 및 C.I. 피그먼트 옐로우 150의 19/41/40(질량비) 혼합물 40 질량부, 분산제로서 Disperbyk-2001(빅케미(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.0 질량％) 24 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 136 질량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12시간 혼합ㆍ분산하여, 안료 분산액 (A-5)를 제조하였다.(A) Zinc chlorinated bromide phthalocyanine (made by DIC Corporation) as a coloring agent, C.I. Pigment Green 36 and C.I. 40 parts by mass of 19/41/40 (mass ratio) mixture of Pigment Yellow 150, 24 parts by mass of Disperbyk-2001 (by BYK Co., Ltd., solid content concentration 45.0% by mass) as a dispersant, and (D) propylene glycol as a solvent The mixed liquid containing 136 mass parts of monomethyl ether acetate was mixed and dispersed for 12 hours with the bead mill, and the pigment dispersion liquid (A-5) was produced.

(B) 결합제 수지의 합성(B) Synthesis of Binder Resin

합성예 1Synthesis Example 1

냉각관, 교반기를 구비한 플라스크에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.5 질량부 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 200 질량부를 투입하고, 계속해서 메타크릴산 15 질량부, N-페닐말레이미드 20 질량부, 벤질메타크릴레이트 55 질량부, 스티렌 10 질량부 및 분자량 조절제로서 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)(사카이 가가꾸 고교(주) 제조 상품명: PEMPII-20P) 2 질량부를 투입하고, 질소 치환하였다. 그 후 완만히 교반하고, 반응 용액의 온도를 80 ℃로 상승시키고, 이 온도를 5시간 유지하여 중합함으로써, 결합제 수지 용액(고형분 농도=33.3 질량％)을 얻었다. 얻어진 결합제 수지는 Mw=25,000, Mn=12,000이었다. 이 결합제 수지 용액을 「수지 용액 (B-1)」로 한다.0.5 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 200 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate were added to a flask equipped with a cooling tube and a stirrer, followed by 15 parts by mass of methacrylic acid and N-phenylmaleimide. Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by Sakai Chemical Industries, Ltd.) as 20 parts by mass, 55 parts by mass of benzyl methacrylate, 10 parts by mass of styrene, and a molecular weight regulator (trade name: PEMPII-20P) 2 A mass part was charged and nitrogen-substituted. Thereafter, the mixture was stirred gently, the temperature of the reaction solution was raised to 80 ° C., and the binder resin solution (solid content concentration = 33.3 mass%) was obtained by maintaining the polymerization for 5 hours. Obtained binder resin was Mw = 25,000 and Mn = 12,000. Let this binder resin solution be a "resin solution (B-1)."

실시예 1Example 1

감방사선성Radiation 조성물의 제조 Preparation of the composition

안료 분산액 (A-1) 200 질량부, (B) 결합제 수지로서 수지 용액 (B-1) 200 질량부, (C) 다관능성 단량체로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 60 질량부, (E) 광 중합 개시제로서 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1(시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조, 상품명 IRGACURE 369) 10 질량부, 및 (D) 용매로서 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 561 질량부 및 시클로헥사논 94 질량부를 혼합하여, 액상 조성물 (F-1)을 제조하였다. 이 때, 용매 (d2)에 해당하는 시클로헥사논의 함유 비율은 전 용제 중 10 질량％에 상당하는 양이 되도록 조정하였다.200 parts by mass of the pigment dispersion (A-1), (B) 200 parts by mass of the resin solution (B-1) as the binder resin, (C) 60 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as the polyfunctional monomer, (E) light 10 parts by mass of 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 (Siba Specialty Chemicals, trade name IRGACURE 369) as a polymerization initiator, and (D) propylene as a solvent. 561 parts by mass of glycol monomethyl ether acetate and 94 parts by mass of cyclohexanone were mixed to prepare a liquid composition (F-1). At this time, the content rate of cyclohexanone corresponding to solvent (d2) was adjusted so that it might become the quantity equivalent to 10 mass% in all solvents.

액상 조성물 (F-1)에 대해서, 하기의 절차에 따라서 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.The liquid composition (F-1) was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are shown in Table 1.

이물질의 평가Evaluation of Foreign Matter

표면에 나트륨 이온의 용출을 방지하는 SiO2막이 형성된 소다유리 기판 상에 스핀 코터를 이용하여 액상 조성물 (F-1)을 도포한 후, 90 ℃의 핫 플레이트에서 100초간 예비 베이킹을 행하여, 막 두께 2.5 μm의 도막을 형성하였다.After coating the liquid composition (F-1) using a spin coater on a soda glass substrate on which a SiO 2 film was formed to prevent elution of sodium ions on the surface, prebaking was performed for 100 seconds on a 90 ° C. hot plate to obtain a film thickness. A 2.5 μm coating film was formed.

이어서, 이 기판을 실온으로 냉각한 후, 고압 수은 램프를 이용하여, 포토마스크를 통해 도막에 365 nm, 405 nm 및 436 nm의 각 파장을 포함하는 방사선을 400 J/㎡의 노광량으로 노광하였다. 그 후, 이들 기판에 대하여 23 ℃의 0.04 질량％ 수산화칼륨 수용액을 포함하는 현상액을 현상압 1 kgf/㎠(노즐 직경 1 mm)로 토출함으로써, 1분간 샤워 현상을 행하였다. 그 후, 이 기판을 초순수로 세정하고 풍건한 후, 추가로 220 ℃의 클린 오븐 내에서 30분간 후-베이킹을 행하여, 기판 상에 녹색의 스트라이프상 화소 패턴이 배열된 화소 어레이를 형성하였다.Subsequently, after cooling this board | substrate to room temperature, the radiation containing each wavelength of 365 nm, 405 nm, and 436 nm was exposed to the coating film by the high pressure mercury lamp at the exposure amount of 400 J / m <2>. Then, shower development was performed for 1 minute by discharging the developing solution containing the 0.04 mass% potassium hydroxide aqueous solution of 23 degreeC with respect to these board | substrates at developing pressure of 1 kgf / cm <2> (nozzle diameter 1mm). Thereafter, the substrate was washed with ultrapure water and air dried, followed by further post-baking in a clean oven at 220 ° C. for 30 minutes to form a pixel array in which green stripe pixel patterns were arranged on the substrate.

얻어진 화소 패턴을 광학 현미경으로 관찰하여, 크기가 10 μm 이상인 이물질이 관측되지 않은 경우를 「○」, 크기가 10 μm 이상인 이물질이 관측된 경우를 「×」로서 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.The obtained pixel pattern was observed with an optical microscope, and "(circle)" and the case where a foreign substance with a size of 10 micrometers or more were observed as "(circle)" and the case where a foreign material with a size of 10 micrometers or more was not observed was evaluated as "x". The evaluation results are shown in Table 1.

이어서, 얻어진 화소 패턴 상부의 표면 조도(패턴 표면의 평활성)를 디지털ㆍ인스트루먼트사 제조의 원자간력 현미경을 이용하여 측정하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다. 표면 조도가 50Å 이하이면, 액정의 배향 불량 등을 발생시킬 우려는 낮다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.Next, the surface roughness (smoothness of the pattern surface) of the obtained pixel pattern upper part was measured using the atomic force microscope by a digital instrument company. The evaluation results are shown in Table 1. When surface roughness is 50 Pa or less, there exists a low possibility of generating orientation defects, etc. of a liquid crystal. The evaluation results are shown in Table 1.

보존 안정성의 평가Evaluation of Preservation Stability

착색 조성물 (F-1)의 제조 직후의 점도를 E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 측정하였다. 또한, 착색 조성물 (F-1)을 차광 유리 용기에 충전하고, 밀폐 상태로 23 ℃에서 14일간 정치한 후, E형 점도계(도쿄 게이키 제조)를 이용하여 재차 점도를 측정하였다. 그리고, 제조 직후의 점도에 대한 14일간 보존 후의 점도의 증가율을 산출하여, 증가율이 5％ 미만인 경우를 「A」, 5％ 이상 10％ 미만인 경우를 「B」, 10％ 이상인 경우를 「C」로서 평가하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.The viscosity immediately after manufacture of a coloring composition (F-1) was measured using the E-type viscosity meter (made by Tokyo Keiki). Furthermore, the coloring composition (F-1) was filled into the light shielding glass container, and after leaving still for 14 days at 23 degreeC in the sealed state, the viscosity was measured again using the E-type viscosity meter (Tokyo Keiki make). And the increase rate of the viscosity after preservation for 14 days with respect to the viscosity immediately after manufacture is computed, The case where the increase rate is less than 5% is "A" and the case where it is 5% or more and less than 10% is "B", and the case where it is 10% or more is "C". Evaluated as. The evaluation results are shown in Table 1.

실시예 2 내지 18 및 비교예 1 내지 5Examples 2-18 and Comparative Examples 1-5

실시예 1에 있어서, 구성 성분의 종류와 양을 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 액상 조성물 (F-2) 내지 (F-23)을 제조하였다.In Example 1, liquid compositions (F-2) to (F-23) were manufactured like Example 1 except having changed the kind and quantity of constituent components as shown in Table 1.

이어서, 액상 조성물 (F-1) 대신에 각각 액상 조성물 (F-2) 내지 (F-23)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 1에 나타내었다.Next, it evaluated similarly to Example 1 except having used liquid compositions (F-2)-(F-23) instead of liquid composition (F-1), respectively. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure pat00002
Figure pat00002

표 1에 있어서, 각 성분은 하기한 대로이다.In Table 1, each component is as follows.

C-1: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(상품명 M-402, 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조)C-1: dipentaerythritol hexaacrylate (brand name M-402, Toagosei Co., Ltd. make)

C-2: 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트의 혼합물(상품명 TO-1382, 도아 고세이 가부시끼가이샤 제조)C-2: Mixture of the monoester of dipentaerythritol pentaacrylate and succinic acid, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol pentaacrylate (trade name TO-1382, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)

D-1: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(용매 (d1))D-1: propylene glycol monomethyl ether acetate (solvent (d1))

D-2: 3-에톡시프로피온산에틸(용매 (d1))D-2: 3-ethoxypropionate (solvent (d1))

D-3: 3-메톡시부틸아세테이트(용매 (d1))D-3: 3-methoxybutyl acetate (solvent (d1))

D-4: 시클로헥사논(용매 (d2))D-4: cyclohexanone (solvent (d2))

D-5: 프로필렌글리콜모노메틸에테르(용매 (d2))D-5: propylene glycol monomethyl ether (solvent (d2))

D-6: 프로필렌글리콜모노에틸에테르(용매 (d2))D-6: propylene glycol monoethyl ether (solvent (d2))

D-7: 프로필렌글리콜모노프로필에테르(용매 (d2))D-7: propylene glycol monopropyl ether (solvent (d2))

D-8: 3-메톡시프로피온산메틸(용매 (d2))D-8: 3-methoxypropionate methyl (solvent (d2))

D-9: 에틸렌글리콜모노부틸에테르(용매 (d2))D-9: ethylene glycol monobutyl ether (solvent (d2))

D-10: 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트(용매 (d2))D-10: diethylene glycol monoethyl ether acetate (solvent (d2))

D-11: 에틸렌글리콜(용매 (d2))D-11: ethylene glycol (solvent (d2))

E-1: 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(상품명 이르가큐어 369, 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조)E-1: 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (brand name Irgacure 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.)

E-2: 에타논,1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심)(상품명 IRGACURE OX02, 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조)E-2: ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) (brand name IRGACURE OX02, Ciba specialty ㆍ Manufactured by Chemicals

또한, 표 1에 있어서 「용매 (d2)의 함유 비율」이란, 용매 (d2)의 전 용매 중의 함유 비율이다.In addition, in Table 1, "the content rate of a solvent (d2)" is content rate in all the solvents of a solvent (d2).

표 1로부터 분명한 바와 같이, 용매 (d2)를 5 내지 60 질량％ 함유하는 본 발명의 착색 조성물을 이용하여 형성된 화소에 있어서는 이물질이 관측되지 않고, 표면 조도도 50Å 이하로 양호하였다. 이것에 대하여, 용매 (d2)의 함유 비율이 5 질량％ 미만이면, 이물질이 관측되어 표면 조도도 악화되는 것을 알 수 있었다(비교예 1 내지 4). 한편, 용매 (d2)의 함유 비율이 60 질량％를 초과하면, 착색 조성물의 보존 안정성이 현저히 악화되는 것을 알 수 있었다(비교예 5). As apparent from Table 1, no foreign matter was observed in the pixel formed by using the coloring composition of the present invention containing 5 to 60 mass% of the solvent (d2), and the surface roughness was also good at 50 kPa or less. On the other hand, when the content rate of the solvent (d2) was less than 5 mass%, the foreign material was observed and it turned out that surface roughness deteriorates (Comparative Examples 1-4). On the other hand, when the content rate of the solvent (d2) exceeds 60 mass%, it turned out that the storage stability of a coloring composition deteriorates remarkably (comparative example 5).

Claims (8)

(A) 착색제, (B) 결합제 수지, (C) 다관능성 단량체 및 (D) 용매를 함유하며, (A) 착색제로서 할로겐화아연프탈로시아닌을 함유하고, (D) 용매로서 (d1) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시부틸아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상, 및 (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매를 함유하고, (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매의 함유 비율이 전 용매 중 5 내지 60 질량％인 것을 특징으로 하는 착색 조성물.(A) colorant, (B) binder resin, (C) polyfunctional monomer and (D) solvent, (A) colorant contains zinc phthalocyanine halide, (D) solvent (d1) propylene glycol monomethyl At least one selected from the group consisting of ether acetate, ethyl 3-ethoxypropionate and 3-methoxybutyl acetate, and (d2) a solvent having a higher solubility parameter than ethyl 3-ethoxypropionate, and (d2) The coloring composition characterized by the content of the solvent whose solubility parameter is higher than ethyl 3-ethoxy propionate is 5-60 mass% in all the solvent. 제1항에 있어서, 상기 할로겐화아연프탈로시아닌이 브롬화염소화아연프탈로시아닌인 착색 조성물.The coloring composition according to claim 1, wherein the zinc halide phthalocyanine is zinc chlorinated bromide. 제1항에 있어서, 상기 할로겐화아연프탈로시아닌이 C.I. 피그먼트 그린 58인 착색 조성물. The method of claim 1, wherein the zinc halide phthalocyanine is C.I. The coloring composition which is Pigment Green 58. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매의 용해도 매개 변수가 13 이하인 착색 조성물.The coloring composition of any one of Claims 1-3 whose solubility parameter of the solvent whose solubility parameter is higher than said (d2) ethyl 3-ethoxypropionate is 13 or less. 제4항에 있어서, 상기 (d2) 3-에톡시프로피온산에틸보다 용해도 매개 변수가 높은 용매가 시클로헥사논, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 3-메톡시프로피온산메틸, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 착색 조성물. The solvent according to claim 4, wherein the solvent having a higher solubility parameter than (d2) ethyl 3-ethoxypropionate is cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, 3-methoxy The coloring composition which is 1 or more types chosen from the group which consists of methyl propionate, ethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether acetate. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (E) 광 중합 개시제를 추가로 함유하는 착색 조성물. The coloring composition of any one of Claims 1-5 which further contains (E) photoinitiator. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 착색 조성물을 이용하여 형성된 녹색 화소를 구비하여 이루어지는 컬러 필터. The color filter which comprises the green pixel formed using the coloring composition in any one of Claims 1-6. 제7항에 기재된 컬러 필터를 구비하는 컬러 액정 표시 소자.

The color liquid crystal display element provided with the color filter of Claim 7.

KR1020100057443A 2009-06-25 2010-06-17 Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device KR101680381B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009150875 2009-06-25
JPJP-P-2009-150875 2009-06-25

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160140089A Division KR101802093B1 (en) 2009-06-25 2016-10-26 Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100138767A true KR20100138767A (en) 2010-12-31
KR101680381B1 KR101680381B1 (en) 2016-11-28

Family

ID=43369422

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100057443A KR101680381B1 (en) 2009-06-25 2010-06-17 Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device
KR1020160140089A KR101802093B1 (en) 2009-06-25 2016-10-26 Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160140089A KR101802093B1 (en) 2009-06-25 2016-10-26 Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device

Country Status (4)

Country Link
JP (3) JP5834379B2 (en)
KR (2) KR101680381B1 (en)
CN (1) CN101930177B (en)
TW (1) TWI464216B (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120134033A (en) * 2011-05-31 2012-12-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Colored photosensitive resin composition
KR20140073445A (en) * 2012-12-06 2014-06-16 삼성전자주식회사 Display apparatus and method for controlling thereof
KR20150092672A (en) * 2014-02-05 2015-08-13 삼성전자주식회사 Apparatus and Method for displaying plural windows
KR20150140138A (en) * 2014-06-05 2015-12-15 엘지전자 주식회사 Mobile terminal and control method for the mobile terminal

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5556141B2 (en) * 2009-11-24 2014-07-23 凸版印刷株式会社 Photosensitive coloring composition, array substrate, and liquid crystal display device using the same
TWI507819B (en) * 2011-03-31 2015-11-11 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Colored composition and color filter using the same
JP2013011867A (en) * 2011-05-31 2013-01-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored photosensitive resin composition
JP6007544B2 (en) * 2012-03-29 2016-10-12 三菱化学株式会社 Pigment dispersion, colored resin composition, color filter, liquid crystal display device and organic EL display device
CN103374240A (en) * 2012-04-13 2013-10-30 Jsr株式会社 Coloring composition, color filter and display device
JP2013242551A (en) * 2012-04-25 2013-12-05 Sumitomo Chemical Co Ltd Photosensitive resin composition
JP6051657B2 (en) * 2012-07-30 2016-12-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Green coloring composition for organic EL display device, color filter, and organic EL display device
CN103838084B (en) * 2012-11-26 2020-06-16 住友化学株式会社 Photosensitive resin composition
JP2016045236A (en) * 2014-08-20 2016-04-04 Jsr株式会社 Coloring composition, colored cured film and display element
WO2016158668A1 (en) 2015-03-27 2016-10-06 三菱化学株式会社 Coloring resin composition, color filter and image display device
WO2018047584A1 (en) * 2016-09-12 2018-03-15 富士フイルム株式会社 Composition, method for manufacturing film, method for manufacturing near-infrared cut filter, method for manufacturing solid-state imaging element, method for manufacturing image display device, and method for manufacturing infrared sensor
WO2018084153A1 (en) 2016-11-04 2018-05-11 エム・テクニック株式会社 Pigment composition for green filter and method for producing same
JP7027730B2 (en) * 2017-08-29 2022-03-02 荒川化学工業株式会社 Varnish composition, offset printing inks and printed matter
KR102371945B1 (en) * 2017-11-03 2022-03-08 동우 화인켐 주식회사 Colored Photosensitive Resin Composition, Color Filter and Display Device
KR102356582B1 (en) * 2018-01-10 2022-01-27 동우 화인켐 주식회사 A green photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR20200120614A (en) * 2018-02-15 2020-10-21 제이에스알 가부시끼가이샤 Infrared transmitting film composition and method of manufacturing a cover member
JP7180545B2 (en) * 2019-06-10 2022-11-30 三菱ケミカル株式会社 Coloring composition for color filter and photosensitive colored resin composition

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08220328A (en) * 1995-02-09 1996-08-30 Mitsubishi Chem Corp Polymerizable composition for color filter
JP2003206414A (en) * 2002-01-11 2003-07-22 Dainippon Ink & Chem Inc Surface-treated fine organic pigment and color filter using the same
JP4368157B2 (en) * 2002-07-24 2009-11-18 大日本印刷株式会社 Green pigment for color filter, green pigment dispersion, photosensitive coloring composition, color filter, and liquid crystal panel
JP3960311B2 (en) * 2003-01-21 2007-08-15 三菱化学株式会社 Curable resin composition for die coating, color filter, method for producing color filter, and liquid crystal display device
JP4570999B2 (en) * 2004-03-30 2010-10-27 新日鐵化学株式会社 Photosensitive resin composition and color filter using the same
JP4835210B2 (en) * 2006-03-10 2011-12-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition for color filter, color filter, and method for producing color filter
JP4752590B2 (en) * 2006-04-18 2011-08-17 Ｄｉｃ株式会社 Polyhalogenated zinc phthalocyanine pigment composition and color filter
JP5141939B2 (en) * 2006-04-18 2013-02-13 Ｄｉｃ株式会社 Polyhalogenated zinc phthalocyanine pigment composition and color filter
JP4882515B2 (en) * 2006-05-30 2012-02-22 Ｄｉｃ株式会社 Polyhalogenated zinc phthalocyanine pigment composition and color filter
JP2008026847A (en) * 2006-06-20 2008-02-07 Hitachi Chem Co Ltd Photosensitive colored resin composition, method for manufacturing color filter, and color display device
JP2008026850A (en) * 2006-06-21 2008-02-07 Hitachi Chem Co Ltd Photosensitive colored resin composition, method for manufacturing color filter and color display device
CN101139475A (en) * 2006-09-04 2008-03-12 Jsr株式会社 Pigment resin composition, resin composition for ink-jet color filter, color filter and liquid crystal display device
JP5024107B2 (en) * 2007-03-13 2012-09-12 Ｊｓｒ株式会社 Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter, and color liquid crystal display element
JP5293934B2 (en) * 2007-06-13 2013-09-18 Ｊｓｒ株式会社 Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter, and color liquid crystal display element
JP5320760B2 (en) 2007-07-27 2013-10-23 三菱化学株式会社 Coloring composition for color filter, color filter, and liquid crystal display device
JP2009031709A (en) * 2007-06-28 2009-02-12 Jsr Corp Radiation-sensitive composition for forming color filter for solid-state imaging device, color filter, and solid-state imaging device
JP2009086089A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Green pigment dispersion for color filter, green-curable resin composition for color filter, color filter and display device
JP5109903B2 (en) * 2007-10-19 2012-12-26 Ｊｓｒ株式会社 Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter, and liquid crystal display device
KR101607705B1 (en) * 2007-11-22 2016-03-30 토요잉크Sc홀딩스주식회사 Green colored composition for color filter, and color filter
JP2009145722A (en) * 2007-12-17 2009-07-02 Seiko Epson Corp Color filter ink, color filter, image display device, and electronic device
JP2009217241A (en) * 2008-02-14 2009-09-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd Green colored composition for color filter, and color filter
JP2009192974A (en) * 2008-02-18 2009-08-27 Seiko Epson Corp Ink for color filter, ink set for color filter, color filter, image display, and electronic equipment
JP2009210871A (en) * 2008-03-05 2009-09-17 Toppan Printing Co Ltd Colored application solution composition, color filter and liquid crystal display device
TWI456345B (en) * 2008-06-03 2014-10-11 Sumitomo Chemical Co Colored hardening composite
JP5509553B2 (en) * 2008-08-07 2014-06-04 三菱化学株式会社 Pigment dispersion, coloring composition for color filter, color filter, liquid crystal display device and organic EL display
JP5018691B2 (en) * 2008-08-13 2012-09-05 三菱化学株式会社 Pigment dispersion, coloring composition for color filter, color filter, liquid crystal display device, and organic EL display
JP2010049161A (en) * 2008-08-25 2010-03-04 Fujifilm Corp Colored composition for color filter, color filter and method for producing the same
JP5583334B2 (en) * 2008-09-18 2014-09-03 富士フイルム株式会社 Coloring composition for color filter, color filter, and method for producing color filter
JP2010085770A (en) * 2008-09-30 2010-04-15 Dainippon Printing Co Ltd Inkjet thermosetting resin composition for color filter, color filter, and liquid crystal display
JP2010085767A (en) * 2008-09-30 2010-04-15 Dainippon Printing Co Ltd Green curable resin composition for color filter, color filter, and display device
TWI466964B (en) * 2008-10-28 2015-01-01 Sumitomo Chemical Co Method for producing colored composition
JP2011021169A (en) * 2009-06-18 2011-02-03 Dic Corp Surface-treated pigment and pigment dispersion containing the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20120134033A (en) * 2011-05-31 2012-12-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Colored photosensitive resin composition
KR20140073445A (en) * 2012-12-06 2014-06-16 삼성전자주식회사 Display apparatus and method for controlling thereof
KR20150092672A (en) * 2014-02-05 2015-08-13 삼성전자주식회사 Apparatus and Method for displaying plural windows
KR20150140138A (en) * 2014-06-05 2015-12-15 엘지전자 주식회사 Mobile terminal and control method for the mobile terminal

Also Published As

Publication number Publication date
JP5987959B2 (en) 2016-09-07
TW201114843A (en) 2011-05-01
JP5834379B2 (en) 2015-12-24
JP2011028219A (en) 2011-02-10
JP5871019B2 (en) 2016-03-01
JP2014139312A (en) 2014-07-31
KR101680381B1 (en) 2016-11-28
CN101930177B (en) 2014-04-30
CN101930177A (en) 2010-12-29
KR20160128267A (en) 2016-11-07
TWI464216B (en) 2014-12-11
KR101802093B1 (en) 2017-11-27
JP2016020496A (en) 2016-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101802093B1 (en) Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device
JP5573724B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP6265093B2 (en) Colored composition, colored cured film, display element and solid-state image sensor
JP5644992B2 (en) Colored radiation-sensitive composition, color filter, and color liquid crystal display element
JP6135314B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
KR102587677B1 (en) Colorants dispersion and method for producing thereof, coloring composition and method for producing thereof, coloring cured film, display device and solid-state imaging device
KR20110089816A (en) Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device
KR20110115082A (en) Coloring composition for color filter, color filter and color liquid crystal display device
JP5109678B2 (en) Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter, and color liquid crystal display element
JP2009198751A (en) Radiation-sensitive composition for colored layer formation, color filter and color liquid crystal display device
KR20120002423A (en) Coloring composition for color filter, color filter and display device
KR102288373B1 (en) Coloring composition, colored cured film and display device
KR20160115442A (en) Colored photosensitive resin composition
JP5900203B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP2015180712A (en) Coloring composition, colored cured film, and display element and solid state image sensor
KR20160115443A (en) Colored photosensitive resin composition
JP2011158501A (en) Coloring composition, color filter, and color liquid crystal display element
KR20180085927A (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and display device having the same
JP2016074773A (en) Coloring composition, colored cured film, and display element and solid state image sensor
JP2011117986A (en) Radiation-sensitive composition for forming green pixel, color filter and color liquid crystal display element
KR20110030329A (en) Coloring composition, color filter and color liquid crystal display device
KR102431131B1 (en) Coloring composition, colored cured film, and color filter, display device and light receiving device
KR20160116944A (en) Colored photosensitive resin composition
KR20160085187A (en) Colored photosensitive resin composition
JP2016147977A (en) Coloring composition, colored cured film, and solid state image sensor and display element

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
A107 Divisional application of patent
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant