JP2008026847A - Photosensitive colored resin composition, method for manufacturing color filter, and color display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラー表示装置に関し、詳しくは固形分の溶解性に優れ、基板上に着色画像を形成する際に、異物や塗布ムラの発生が大幅に少ない感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラー表示装置に関する。 The present invention relates to a photosensitive colored resin composition, a method for producing a color filter, and a color display device, and more particularly, it has excellent solubility in solids, and when a colored image is formed on a substrate, foreign matter and uneven coating are generated. The present invention relates to a significantly less photosensitive colored resin composition, a method for producing a color filter, and a color display device.
近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴い、液晶表示装置、とりわけカラー液晶表示装置の需要が増加する傾向にある。しかしながら、このカラー液晶表示装置が高価であることから、コストダウンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。
このようなカラーフィルタにおいては、通常赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備え、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッタとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われるものである。
In recent years, with the development of personal computers, particularly portable personal computers, the demand for liquid crystal display devices, particularly color liquid crystal display devices, has been increasing. However, since this color liquid crystal display device is expensive, there is an increasing demand for cost reduction. In particular, there is a high demand for cost reduction for a color filter having a high specific gravity.
In such a color filter, it is usually provided with coloring patterns of three primary colors of red (R), green (G), and blue (B), and electrodes corresponding to the respective pixels of R, G, and B are turned on, By turning it off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each of the R, G, and B pixels, and color display is performed.
カラーフィルタの製造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、およびＢのカラーフィルタ層を形成する。
また、他の方法としては顔料分散法が挙げられる。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、およびＢのカラーフィルタ層を形成する。
Examples of the method for producing the color filter include a staining method. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a dyeing material, is formed on a glass substrate, patterned into a desired shape by a photolithography process, and then the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To get a colored pattern. By repeating this three times, R, G, and B color filter layers are formed.
Another method is a pigment dispersion method. In this method, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is first formed on a substrate, and this is patterned to obtain a monochromatic pattern. Further, this process is repeated three times to form R, G, and B color filter layers.
このようなカラーフィルタの製造方法において、画素形成工程のうち、レジストの塗布工程に関しては、基板が大型化されるに伴い、最近ではダイコート法による塗布技術が開発され、一部実用化されている。
一般にレジストをダイコート法によって塗布する技術は、例えばディスク状記録媒体などの製造に採用され、通常は高分子フィルムなどの媒体にレジストなどの塗布液を連続塗布する場合に好適に採用される。
カラーフィルタのような枚葉塗布の場合には、レジストの塗布方法は間欠塗布であり、ダイリップの先端は、湿潤、乾燥を繰り返す。高濃度の顔料を分散させたカラーレジストまたはブラックレジストがダイリップ先端で乾燥すると、顔料濃度が急激に増加するため、顔料の凝集塊が発生する場合がある。これら凝集塊は、ダイリップ先端に付着し、再度レジストを吐出した際にリップ先端から剥離して基板上に移動する。これら凝集塊は、その後の工程では容易に除去されず、最後まで基板上に残留する。このような凝集塊（異物とも云う）は、カラーフィルタの画素欠陥となり、品質不良の原因となる。
このように異物が原因で塗布ムラの発生が引き起こされる。異物や、塗布ムラは製造不良となるため、これまで感光性着色樹脂組成物に用いる有機溶媒としてアルコール類やグリコールエステル類などの混合物を用いて異物の発生を少なくする等さまざまな試みが成されているが（例えば、特許文献１参照）、未だ不十分である。
In general, a technique of applying a resist by a die coating method is employed in the production of, for example, a disk-shaped recording medium, and is usually suitably employed when a coating solution such as a resist is continuously applied to a medium such as a polymer film.
In the case of sheet-fed coating such as a color filter, the resist coating method is intermittent coating, and the tip of the die lip is repeatedly wetted and dried. When a color resist or a black resist in which a high concentration of pigment is dispersed is dried at the tip of the die lip, the pigment concentration increases rapidly, which may cause agglomeration of the pigment. These agglomerates adhere to the tip of the die lip, peel off from the tip of the lip when the resist is discharged again, and move onto the substrate. These agglomerates are not easily removed in the subsequent process and remain on the substrate until the end. Such an agglomerate (also referred to as a foreign matter) becomes a pixel defect of the color filter and causes a quality defect.
Thus, the occurrence of coating unevenness is caused by the foreign matter. Since foreign matter and uneven coating are poor production, various attempts have been made to reduce the generation of foreign matter by using a mixture of alcohols and glycol esters as the organic solvent used in the photosensitive colored resin composition. However, it is still insufficient (see, for example, Patent Document 1).
本発明の目的は、上記のような状況から、カラーフィルタ製造において、塗布工程時の異物や塗布ムラによる不良を起さない再溶解性に優れた感光性着色樹脂組成物、これを用いたカラーフィルタの製造法及びカラー表示装置を提供することである。 An object of the present invention is to provide a photosensitive colored resin composition excellent in re-solubility that does not cause defects due to foreign matters or coating unevenness during the coating process in the production of color filters, and a color using the same. A filter manufacturing method and a color display device are provided.
本発明者らは上記のような課題を解決するために鋭意検討した結果、感光性着色樹脂組成物の溶媒として特定量のジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを含有する有機溶媒を用いることにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used the organic solvent containing a specific amount of dipropylene glycol mono n-butyl ether as a solvent for the photosensitive colored resin composition. The present inventors have found that the problem can be solved and have reached the present invention.
すなわち本発明は、以下の感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタの製造方法及びカラー表示装置を提供するものである。
１．（Ａ）色素、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）光重合性化合物及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する固形分と、（Ｅ）有機溶媒成分からなり、前記（Ｅ）有機溶媒成分がジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを５〜８０質量％含有することを特徴とする感光性着色樹脂組成物。
２．固形分中の含有量が（Ａ）色素５〜７０質量％、（Ｂ）樹脂１０〜８５質量％、（Ｃ）光重合性化合物２〜５０質量％及び（Ｄ）光重合開始剤０．０１〜２０質量％であり、感光性着色樹脂組成物中の固形分が５〜４０質量％である上記１の感光性着色樹脂組成物。
３．固形分中の（Ａ）色素の含有量が４０〜７０質量％である上記２の感光性着色樹脂組成物。
４．上記１〜３のいずれかの感光性着色樹脂組成物を用いて基板上に着色画像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
５．上記４の方法により製造されたカラーフィルタを有することを特徴とするカラー表示装置。
６．請求項４に記載の方法により製造されたカラーフィルタを具備した液晶表示デバイスを用いたものである上記５のカラー表示装置。
That is, this invention provides the following photosensitive coloring resin compositions, the manufacturing method of a color filter, and a color display apparatus.
1. (A) a pigment, (B) a resin, (C) a photopolymerizable compound and (D) a solid content containing a photopolymerization initiator, and (E) an organic solvent component. A photosensitive colored resin composition comprising 5 to 80% by mass of propylene glycol mono n-butyl ether.
2. The content in the solid content is (A) 5 to 70% by mass of the dye, (B) 10 to 85% by mass of the resin, (C) 2 to 50% by mass of the photopolymerizable compound, and (D) 0.01% of the photopolymerization initiator. The photosensitive colored resin composition as described in 1 above, having a solid content in the photosensitive colored resin composition of 5 to 40% by mass.
3. The photosensitive coloring resin composition of said 2 whose content of (A) pigment | dye in solid content is 40-70 mass%.
4). A method for producing a color filter, comprising a step of forming a colored image on a substrate using the photosensitive colored resin composition according to any one of the above 1 to 3.
5. A color display device comprising a color filter produced by the method described in 4 above.
6). 5. The color display device as described in 5 above, which uses a liquid crystal display device provided with a color filter produced by the method according to claim 4.
本発明の感光性着色樹脂組成物を用いることにより、塗布工程時の異物や塗布ムラによる不良を起こさず、基板上に高品質の着色画像を形成することができる。
従って、本発明により、異物や塗布ムラによる不良からの歩留まりの低下を起こさないカラーフィルタの製造法、カラー表示装置を提供することができる。
By using the photosensitive colored resin composition of the present invention, a high-quality colored image can be formed on a substrate without causing defects due to foreign matters or coating unevenness during the coating process.
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a color filter manufacturing method and a color display device that do not cause a decrease in yield from defects due to foreign matter or coating unevenness.
以下、本発明について詳述する。
本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられる（Ａ）色素には、染料、顔料いずれも使用できるが、耐熱性や耐光性を考慮すると顔料がより好ましい。顔料には無機顔料と有機顔料があり、いずれも使用することができるが、色調の豊富さ等から黒色のカーボンブラック（無機顔料）と有機顔料が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the dye (A) used in the photosensitive colored resin composition of the present invention, either a dye or a pigment can be used, but a pigment is more preferable in consideration of heat resistance and light resistance. The pigment includes inorganic pigments and organic pigments, and both can be used, but black carbon black (inorganic pigment) and organic pigments are preferred because of their rich color tone.
有機顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、インジゴ系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、メチン・アゾメチン系、イソインドリノン系等が挙げられる。
本発明の方法によりカラーフィルタを製造する場合には、赤、緑、青、黒色等の着色画像に適した各顔料が用いられる。
Examples of the organic pigment include azo, phthalocyanine, indigo, anthraquinone, perylene, quinacridone, methine / azomethine, and isoindolinone.
When producing a color filter by the method of the present invention, each pigment suitable for colored images such as red, green, blue and black is used.
赤色の着色画像には、単一の赤色顔料を用いてもよいし、黄色又は橙色顔料を赤色顔料に混合して調色を行ってもよい。
赤色顔料としては、例えば、カラーインデックス名で、ピグメントレッド１、２、５、
９、１７、３１、３２、４１、１２２、１２３、１４４、１４９、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２１４、２１７、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２５４、２５５、２６２、２６４、２７２等が挙げられる。
また、黄色顔料としては、例えば、カラーインデックス名で、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、８３、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、２１１等が挙げられる。
橙色顔料としては、例えば、カラーインデックス名で、ピグメントオレンジ５、１３、１４、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、６１、６４、６８、７０、７１、７２、７３、７４等が挙げられる。
これらの赤色、黄色及び橙色顔料は、それぞれ２種以上混合して用いることもできる。また、赤色顔料と黄色顔料を混合して用いる場合には、赤色顔料と黄色顔料の総量１００質量部に対して黄色又は橙色顔料を９０質量部以下で用いることが好ましい。
For a red colored image, a single red pigment may be used, or toning may be performed by mixing a yellow or orange pigment with a red pigment.
Examples of red pigments include, for example, Pigment Red 1, 2, 5,
9, 17, 31, 32, 41, 122, 123, 144, 149, 155, 166, 168, 170, 171, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 187, 202, 206, 207, 209, 214, 217, 220, 221, 224, 242, 243, 254, 255, 262, 264, 272 and the like.
Examples of yellow pigments include, for example, color index names, pigment yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 31, 55, 83, 93, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 211 and the like.
As the orange pigment, for example, pigment orange 5, 13, 14, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 46, 49, 61, 64, 68, 70, 71, 72, 73, 74 etc. are mentioned.
These red, yellow and orange pigments can be used in combination of two or more. When a red pigment and a yellow pigment are mixed and used, it is preferable to use a yellow or orange pigment at 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the red pigment and the yellow pigment.
緑色の着色画像には、単一の緑色顔料を用いてもよいし、黄色顔料を緑色顔料に混合して調色を行ってもよい。
緑色顔料としては、例えば、カラーインデックス名でピグメントグリーン、７、３６、３７、１３６、１３７等、銅フタロシアニンの金属部が銅から亜鉛に変わった亜鉛フタロシアニンおよびそのハロゲン化物が挙げられる。
また、混合される黄色顔料としては前記のものを挙げることができる。
これらの緑色顔料及び黄色顔料は、それぞれ２種以上混合して用いることもできる。また、緑色顔料と黄色顔料を混合して用いる場合には、緑色顔料と黄色顔料の総量１００質量部に対して黄色顔料系を９０質量部以下で用いることが好ましい。
For a green colored image, a single green pigment may be used, or toning may be performed by mixing a yellow pigment with a green pigment.
Examples of the green pigment include zinc phthalocyanine and a halide thereof in which the metal part of copper phthalocyanine is changed from copper to zinc, such as pigment green, 7, 36, 37, 136, and 137 by color index name.
Examples of the yellow pigment to be mixed include those described above.
These green pigments and yellow pigments can be used in combination of two or more. Further, when a green pigment and a yellow pigment are mixed and used, it is preferable to use the yellow pigment system at 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the green pigment and the yellow pigment.
青色の着色画像には、単一の青色顔料を用いてよいし、紫色顔料を青色顔料に混合して調色を行ってもよい。
青色顔料としては、例えば、カラーインデックス名でピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、２２、４０、６０、７６、８０等が挙げられる。
また、紫色顔料としては、例えば、カラーインデックス名でピグメントバイオレット１０、１９、２３、２９、３７、５０等が挙げられる。これらの青色顔料及び紫色顔料は、それぞれ２種以上混合して用いることもできる。
また、青色顔料と紫色顔料を混合して用いる場合には、青色顔料と紫色顔料の総量１００質量部に対して紫色顔料を９０質量部以下で用いることが好ましい。
黒色の着色画像には、例えば、カーボンブラック、黒鉛、チタンカーボン、黒色酸化鉄、二酸化マンガンや、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７などの黒色顔料が用いられる。
For a blue colored image, a single blue pigment may be used, or toning may be performed by mixing a violet pigment with a blue pigment.
Examples of the blue pigment include Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 40, 60, 76, 80 and the like by color index name.
Moreover, as a purple pigment, pigment violet 10, 19, 23, 29, 37, 50 etc. are mentioned by a color index name, for example. Two or more of these blue pigments and purple pigments can be mixed and used.
Moreover, when using a mixture of a blue pigment and a purple pigment, it is preferable to use the purple pigment at 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the blue pigment and the purple pigment.
Examples of black colored images include carbon black, graphite, titanium carbon, black iron oxide, manganese dioxide, and C.I. I. Pigment black 1 and C.I. I. A black pigment such as CI Pigment Black 7 is used.
本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられる（Ｂ）樹脂としては、着色画像形成材料とした時に色素分散性を有するものであれば特に制限されないが、成膜性を有するものが好ましく、さらに感光性を妨げず、現像性を有するものが好ましい。
このような樹脂としては、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を使用することができるが、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル；スチレンおよびスチレン誘導体；その他の重合性モノマーの単独重合体又は共重合体を好ましく使用することができ、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。以下同様）、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有重合性モノマーと、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーとの共重合体等を特に好ましいものとして使用することができる。
The (B) resin used in the photosensitive colored resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a pigment dispersibility when used as a colored image forming material, but preferably has a film-forming property. Those that do not interfere with photosensitivity and have developability are preferred.
Examples of such resins include cellulose resins such as carboxymethyl hydroxyethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and the like, but methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl Acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate; styrene and styrene derivatives; homopolymers or copolymers of other polymerizable monomers can be preferably used, and (meth) acrylic acid (acrylic) Acid and methacrylic acid, the same applies hereinafter), itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, monoalkyl maleate, citraconic acid, Copolymers of carboxyl group-containing polymerizable monomers such as water citraconic acid and monoalkyl esters of citraconic acid and (meth) acrylic acid esters, styrene, styrene derivatives, and other polymerizable monomers are particularly preferred. Can do.
前記マレイン酸モノアルキルエステルとしては、エステルのアルキル基の炭素数が１〜１２のものが好ましく、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノ−ｎ−ヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−オクチル、マレイン酸モノ−２−エチルヘキシル、マレイン酸モノ−ｎ−ノニル、マレイン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。 The maleic acid monoalkyl ester is preferably one having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the ester, monomethyl maleate, monoethyl maleate, mono-n-propyl maleate, monoisopropyl maleate, mono-maleic acid mono- Examples thereof include n-butyl, mono-n-hexyl maleate, mono-n-octyl maleate, mono-2-ethylhexyl maleate, mono-n-nonyl maleate, mono-n-dodecyl maleate and the like.
前記シトラコン酸モノアルキルエステルとしては、エステルのアルキル基の炭素数が１〜１２のものが好ましく、シトラコン酸モノメチル、シトラコン酸モノエチル、シトラコン酸モノ−ｎ−プロピル、シトラコン酸モノイソプロピル、シトラコン酸モノ−ｎ−ブチル、シトラコン酸モノ−ｎ−ヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−オクチル、シトラコン酸モノ−２−エチルヘキシル、シトラコン酸モノ−ｎ−ノニル、シトラコン酸モノ−ｎ−ドデシル等が挙げられる。
前記スチレン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メトキシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−メチルスチレン等が挙げられる。
As the citraconic acid monoalkyl ester, those having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms are preferable, and citraconic acid monomethyl, citraconic acid monoethyl, citraconic acid mono-n-propyl, citraconic acid monoisopropyl, citraconic acid mono- Examples include n-butyl, mono-n-hexyl citraconic acid, mono-n-octyl citraconic acid, mono-2-ethylhexyl citraconic acid, mono-n-nonyl citraconic acid, mono-n-dodecyl citraconic acid, and the like.
Examples of the styrene derivative include α-methylstyrene, m- or p-methoxystyrene, p-hydroxystyrene, 2-methoxy-4-hydroxystyrene, 2-hydroxy-4-methylstyrene, and the like.
また、（Ｂ）樹脂として、光重合性不飽和結合を有するものも好適である。このような光重合性不飽和結合を有する樹脂の好ましい例としては、高酸価のカルボキシ基含有樹脂にグリシジルメタクリレート、グルシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルグリシジルエーテル等のオキシラン環とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物や、アリルアルコール、２−ブテン−４−オール、フルフリルアルコール、オレイルアルコール、シンナミルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の水酸基とエチレン性不飽和結合をそれぞれ１個有する化合物（不飽和アルコール）を反応させた樹脂、水酸基を有するカルボキシル基含有樹脂に遊離イソシアネート基含有不飽和化合物を反応させた樹脂、エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との付加反応物に多塩基酸無水物を反応させた樹脂、共役ジエン重合体や共役ジエン共重合体と不飽和ジカルボン酸無水物との付加反応物に水酸基含有重合性モノマーを反応させた樹脂などが挙げられる。 Moreover, what has a photopolymerizable unsaturated bond is suitable as (B) resin. Preferable examples of such a resin having a photopolymerizable unsaturated bond include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, α-ethyl glycidyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, itacon Compounds having an oxirane ring and one ethylenically unsaturated bond such as acid monoalkyl glycidyl ether, allyl alcohol, 2-buten-4-ol, furfuryl alcohol, oleyl alcohol, cinnamyl alcohol, 2-hydroxyethyl acrylate , 2-hydroxyethyl methacrylate, N-methylolacrylamide, etc., a resin obtained by reacting a compound having one ethylenically unsaturated bond (unsaturated alcohol), carboxyl having a hydroxyl group Resin in which a free isocyanate group-containing unsaturated compound is reacted with a containing resin, a resin in which a polybasic acid anhydride is reacted with an addition reaction product of an epoxy resin and an unsaturated carboxylic acid, a conjugated diene polymer or a conjugated diene copolymer And a resin obtained by reacting a hydroxyl group-containing polymerizable monomer with an addition reaction product of an unsaturated dicarboxylic acid anhydride and the like.
これらの光重合性不飽和結合を有する樹脂の不飽和当量は、２００〜３，０００が好ましく、８００〜２，５００がより好ましい。不飽和当量を２００以上とすることにより、感光材料の調製時、特に顔料を樹脂に分散させる時に一部硬化することがなく、また不飽和当量を３，０００以下とすることにより、不飽和基の導入による光重合性が充分に付与される。なお、ここでいう不飽和当量とは、不飽和結合一つあたりの樹脂の分子量を意味している。 200-3,000 are preferable and, as for the unsaturated equivalent of resin which has these photopolymerizable unsaturated bonds, 800-2,500 are more preferable. By setting the unsaturated equivalent to 200 or more, there is no partial curing at the time of preparing the photosensitive material, particularly when the pigment is dispersed in the resin, and by setting the unsaturated equivalent to 3,000 or less, the unsaturated group The photopolymerizability due to the introduction of is sufficiently imparted. The unsaturated equivalent here means the molecular weight of the resin per unsaturated bond.
この光重合性不飽和結合を有する樹脂のように、その樹脂自体で光重合性を有する樹脂の場合及び、後述する感光性着色樹脂組成物のように組成物として感光性を付与された時に光重合性を有する樹脂の場合に、露光後アルカリ現像性を有するという観点から、酸価が２０〜３００の範囲内であることが好ましく、酸価が４０〜２００の範囲内であることがより好ましく、酸価が６０〜１５０の範囲であることがさらに好ましい。酸価が２０以上であることによりアルカリ現像性が低下せず、また、酸価が３００以下であることによりアルカリ現像後の画素パターンの形状が不鮮明となることがない。 When the resin itself is photopolymerizable, such as a resin having a photopolymerizable unsaturated bond, or when a photosensitivity is imparted as a composition, such as a photosensitive colored resin composition to be described later, In the case of a resin having polymerizability, the acid value is preferably in the range of 20 to 300, more preferably in the range of 40 to 200, from the viewpoint of having alkali developability after exposure. More preferably, the acid value is in the range of 60 to 150. When the acid value is 20 or more, the alkali developability does not deteriorate, and when the acid value is 300 or less, the shape of the pixel pattern after the alkali development does not become unclear.
また、（Ｂ）樹脂の質量平均分子量は１，５００〜２００，０００の範囲が好ましく、３，０００〜１００，０００の範囲とすることがより好ましく、５，０００〜５０，０００の範囲がさらに好ましい。この質量平均分子量を１，５００以上とすることにより、耐アルカリ性が低下することがなく、また質量平均分子量を２００，０００以下とすることにより感光液にしたときに粘度が高くなることがなく、塗布性、特に、スピンコートする際の塗布性が低下することがない。
なお、本発明において、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
The mass average molecular weight of the (B) resin is preferably in the range of 1,500 to 200,000, more preferably in the range of 3,000 to 100,000, and further in the range of 5,000 to 50,000. preferable. By making this mass average molecular weight 1,500 or more, the alkali resistance is not lowered, and by making the mass average molecular weight 200,000 or less, the viscosity does not increase when a photosensitive solution is obtained, The applicability, particularly the applicability at the time of spin coating does not deteriorate.
In the present invention, the mass average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and converted using a standard polystyrene calibration curve.
このような酸価が２０〜３００で質量平均分子量が１，５００〜２００，０００の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂が好ましく、特に、（メタ）アクリル樹脂で、モノマー成分として少なくとも２種類が（Ｉ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び（II）メタクリル酸であり，他に（III）単位分子内に一つ以上のベンゼン環を有した共重合可能な（メタ）アクリルモノマーを原料とし、（Ｉ）（II）及び（III）の共重合樹脂を１００質量部とした場合の各モノマーの割合が、（Ｉ）３〜３０質量部（II）５〜５０質量部及び（III）２０〜９２質量部である共重合樹脂が、顔料の分散安定性及び光感度の点から好ましい。 As such a resin having an acid value of 20 to 300 and a mass average molecular weight of 1,500 to 200,000, a (meth) acrylic resin is preferable, and in particular, a (meth) acrylic resin having at least two monomer components. (I) 2-hydroxyethyl methacrylate and (II) methacrylic acid, and (III) a copolymerizable (meth) acrylic monomer having one or more benzene rings in the unit molecule as a raw material, ) When the copolymer resin of (II) and (III) is 100 parts by mass, the ratio of each monomer is (I) 3-30 parts by mass (II) 5-50 parts by mass and (III) 20-92 parts by mass. A copolymer resin as a part is preferable from the viewpoint of dispersion stability of the pigment and photosensitivity.
また、本発明の感光性着色樹脂組成物に用いられる（Ｂ）樹脂としては、好ましいものとして前述した樹脂と、他の樹脂とを併用しても良い。他の樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。他の樹脂は（Ｂ）樹脂の総量中、５０質量％以下で使用することが好ましい。 Moreover, as resin (B) used for the photosensitive coloring resin composition of this invention, you may use together resin mentioned above as a preferable thing and another resin. Examples of other resins include epoxy resins, urethane resins, and melamine resins. It is preferable to use other resin at 50 mass% or less in the total amount of (B) resin.
本発明の感光性着色樹脂組成物の（Ｃ）光重合性化合物は、例えば、メチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシトリエチレングリコールアクリレート、ＥＣＨ（エピクロルヒドリン）変性ブチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ＥＯ（エチレンオキシド）変性ジシクロペンテニルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチルジエチレングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリセロールメタクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、カプロラクトン変性−２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、ＥＯ変性リン酸アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＣＨ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性リン酸ジアクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール４００ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ＥＣＨ変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＰＯはプロピレンオキシドを意味する。以下同様）、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（2-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレート、これらに対応するメタクリレートなどが挙げられる。 The photopolymerizable compound (C) of the photosensitive colored resin composition of the present invention includes, for example, methyl methacrylate, benzyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, butoxytriethylene glycol acrylate, ECH (epichlorohydrin) -modified butyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate , EO (ethylene oxide) modified dicyclopentenyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, ethyl diethylene glycol acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycerol methacrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, caprolactone modified-2-hydroxy Ethyl acrylate, isobornyl acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, Toxylated cyclodecatriene acrylate, phenoxyhexaethylene glycol acrylate, EO modified phosphoric acid acrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl acrylate, EO modified bisphenol A diacrylate, ECH modified bisphenol A diacrylate, bisphenol A dimethacrylate, 1,4-butane Diol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified phosphate diacrylate, ECH-modified phthalate diacrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate, polypropylene glycol 400 Dimethacrylate, Tetraethylene glycol diacryl , ECH-modified 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, EO-modified phosphate triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate (PO is propylene oxide) The same applies hereinafter), tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate And acrylates such as these and the corresponding methacrylates.
本発明の感光性着色樹脂組成物の（Ｄ）光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体などが挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。 Examples of the (D) photopolymerization initiator of the photosensitive colored resin composition of the present invention include benzophenone, N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, Benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyisobutylphenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, t-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methylanthraquinone, 2-ethylanthra Non, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole Dimer etc. are mentioned. These photoinitiators are used individually or in combination of 2 or more types.
感光性樹脂組成物に使用される（Ａ）色素、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）光重合性化合物及び（Ｄ）光重合開始剤の配合割合は、これらの固形分の総量中の含有量として、（Ａ）色素は、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜７０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。また、（Ｂ）樹脂は、好ましくは１０〜８５質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、特に好ましくは２５〜５０質量％であり、（Ｃ）光重合性化合物は、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％であり、（Ｄ）光重合開始剤は、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。 The blending ratio of (A) dye, (B) resin, (C) photopolymerizable compound and (D) photopolymerization initiator used in the photosensitive resin composition is the content in the total amount of these solids. , (A) The dye is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and particularly preferably 40 to 70% by mass. Moreover, (B) resin becomes like this. Preferably it is 10-85 mass%, More preferably, it is 20-60 mass%, Most preferably, it is 25-50 mass%, (C) A photopolymerizable compound becomes like this. % By mass, more preferably 5-40% by mass, particularly preferably 10-30% by mass, and (D) the photopolymerization initiator is preferably 0.01-20% by mass, more preferably 1-15% by mass. Especially preferably, it is 2-10 mass%.
感光性着色樹脂組成物の（Ａ）色素を５質量％以上とすることにより画像の色濃度が低くなることがなく、７０質量％以下とすることにより光感度が低下することがない。また、（Ｂ）樹脂を１０質量％以上とすることにより色素の分散安定性が低下することがなく、８５質量％以下とすることにより感光液にしたときの粘度が高くなることや、塗布性、特にスピンコートする際の塗布性が低下することがない。さらに、（Ｃ）光重合性化合物を２質量％以上とすることにより光感度が低くなることがなく、５０質量％以下とすることにより色素の分散安定性が低下することがない。（Ｄ）光重合開始剤を０．０１質量％以上とすることにより光感度が低くなることがなく、２０質量％以下とすることにより密着性が低下することがない。 By making the (A) dye of the photosensitive colored resin composition 5% by mass or more, the color density of the image is not lowered, and by making it 70% by mass or less, the photosensitivity is not lowered. Moreover, the dispersion stability of a pigment | dye does not fall by making (B) resin 10 mass% or more, and when it makes it 85 mass% or less, the viscosity when using it as a photosensitive solution will become high, and applicability | paintability. In particular, the coating property during spin coating does not deteriorate. Furthermore, the photosensitivity is not lowered by setting the photopolymerizable compound (C) to 2% by mass or more, and the dispersion stability of the dye is not lowered by setting it to 50% by mass or less. (D) When the photopolymerization initiator is 0.01% by mass or more, the photosensitivity is not lowered, and when it is 20% by mass or less, the adhesion is not lowered.
本発明の感光性着色樹脂組成物は、基板上に塗工して感光層を形成するために、有機溶媒を用いた塗工液を用い、この（Ｅ）有機溶媒成分に必須成分としてジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを５〜８０質量％含有することを特徴とするものであるが、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを５質量％以上とすることにより、塗布工程時の異物や塗布ムラによる不良を起こさないなど、本発明の効果が得られ、８０質量％以下とすることにより、乾燥を起こしにくい。 The photosensitive colored resin composition of the present invention uses a coating liquid using an organic solvent for coating on a substrate to form a photosensitive layer, and (E) dipropylene as an essential component in the organic solvent component. It contains 5 to 80% by mass of glycol mono n-butyl ether, preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 15 to 50% by mass. By making the dipropylene glycol mono n-butyl ether 5% by mass or more, the effects of the present invention can be obtained, such as not causing defects due to foreign matter or coating unevenness during the coating process. It is hard to cause.
本発明の感光性着色樹脂組成物に（Ｅ）有機溶媒成分としてジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルと共に用いられる有機溶媒としては、例えば、ケトン化合物、アルキレングリコールエーテル化合物、アルコール化合物、芳香族化合物等が挙げられる。具体的には、ケトン化合物として、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられ、アルキレングリコールエーテル化合物として、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルアセテート等が挙げられ、アルコール化合物として、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール等が挙げられ、芳香族化合物として、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−ピロリドン等が挙げられ、その他として、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の有機溶媒が挙げられる。
これらのジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル以外の有機溶媒は、１種又は２種以上用いることができる。
Examples of the organic solvent used together with dipropylene glycol mono n-butyl ether (E) as the organic solvent component in the photosensitive colored resin composition of the present invention include ketone compounds, alkylene glycol ether compounds, alcohol compounds, aromatic compounds, and the like. Can be mentioned. Specific examples of the ketone compound include acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and the like, and the alkylene glycol ether compound includes methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, ethylene glycol monopropyl ether, Ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, pro Lenglycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol ethyl ether acetate, diethylene glycol propyl ether acetate, diethylene glycol isopropyl ether acetate, diethylene glycol butyl ether acetate, diethylene glycol-t-butyl ether acetate, triethylene glycol methyl ether acetate, triethylene glycol ethyl ether acetate , Triethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol isopropyl ether acetate, triethylene glycol butyl ether acetate, triethylene glycol-t-butyl ether acetate, etc., and alcohol compounds Methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, 3-methyl-3-methoxybutanol, etc., and aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene, N-methyl-2-pyrrolidone, N -Hydroxymethyl-2-pyrrolidone and the like, and other examples include organic solvents such as 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, ethyl acetate, tetrahydrofuran and dioxane.
One or more organic solvents other than these dipropylene glycol mono n-butyl ethers can be used.
（Ｅ）有機溶媒は、本発明の感光性着色樹脂組成物における（Ａ）色素、（Ｂ）樹脂、（Ｃ）光重合性化合物及び（Ｄ）光重合開始剤を含有する全固形分の含有量が５〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３５質量％、特に好ましくは２０〜３０質量％である。全固形分の含有量を４０質量％以下とすることにより粘度が高くなって塗工性が悪くなることがなく、また、全固形分の含有量を５質量％以上とすることにより粘度が低くなって塗工性が悪くなることがない。 (E) The organic solvent contains (A) a dye, (B) a resin, (C) a photopolymerizable compound, and (D) a photopolymerization initiator in the photosensitive colored resin composition of the present invention. The amount is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and particularly preferably 20 to 30% by mass. When the total solid content is 40% by mass or less, the viscosity does not increase and the coating property does not deteriorate, and when the total solid content is 5% by mass or more, the viscosity is low. Thus, the coatability does not deteriorate.
本発明の感光性着色樹脂組成物においては、色素の分散性や分散安定性を向上させるための分散剤を使用することができる。
前記分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を挙げることができる。
前記界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンｎ−オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンｎ−ノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリエチレンイミン類のほか、商品名で、ＫＰ〔信越化学工業（株）製〕、ポリフロー〔共栄社化学（株）製〕、エフトップ〔トーケムプロダクツ（株）製〕、メガファック〔大日本インキ化学工業（株）製〕、フロラード〔住友スリーエム（株）製〕、アサヒガード、サーフロン〔以上、旭硝子（株）製〕、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ〔ビックケミー・ジャパン（株）製〕、ソルスパース〔セネカ（株）製〕、アジスパー〔味の素ファインテクノ（株）製〕等を挙げることができる。
In the photosensitive colored resin composition of the present invention, a dispersant for improving the dispersibility and dispersion stability of the pigment can be used.
Examples of the dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants.
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene n-octylphenyl ether, polyoxyethylene n-nonyl Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as phenyl ether; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid modified polyesters; tertiary amine modified polyurethanes; , KP (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Polyflow (made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), F-Top (made by Tochem Products Co., Ltd.), Megafu [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.], Florard [Sumitomo 3M Co., Ltd.], Asahi Guard, Surflon [Asahi Glass Co., Ltd.], Disperbyk [Bikchemy Japan Co., Ltd.], Sol Sparse [Seneca Co., Ltd.], Ajisper [Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.] and the like.
本発明の感光性着色樹脂組成物において必要に応じて用いられる分散剤として、また、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスルホン酸型高分子界面活性剤等のアニオン系分散剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマ等のノニオン系分散剤、アントラキノン系、ペリレン系、フタロシアニン系、キナクリドン系等の有機色素にカルボキシル基、スルホン酸塩基、カルボン酸アミド基、水酸基等の置換基を導入した有機色素の誘導体などを挙げることができる。
以上の界面活性剤などの分散剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。分散剤の使用量は、色素１００質量部に対して、通常、５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下である。５０質量部以下とすることにより色度のずれを避けることができる。
As a dispersant used as necessary in the photosensitive colored resin composition of the present invention, an anionic dispersant such as a polycarboxylic acid type polymer surfactant and a polysulfonic acid type polymer surfactant, polyoxyethylene・ Organic pigments such as nonoxy dispersants such as polyoxypropylene block polymers, organic dyes such as anthraquinone, perylene, phthalocyanine, quinacridone and other organic dyes introduced with substituents such as carboxyl groups, sulfonate groups, carboxylic acid amide groups, and hydroxyl groups Examples thereof include pigment derivatives.
The above dispersants such as surfactants can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the dispersant used is usually 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the dye. By setting the amount to 50 parts by mass or less, a chromaticity shift can be avoided.
また、本発明による感光性着色樹脂組成物には、暗反応を抑制するための熱重合禁止剤（ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等）、基板との密着性を向上させるためのカップリング剤（ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有したシランカップリング剤やイソプロピルトリメタクリロイルチタネート、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミノベンゾイルチタネート等）、膜の平滑性を向上させるための界面活性剤（フッ素系、シリコン系、炭化水素系等）及びその他、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの各種添加剤を必要に応じて適宜使用することができる。 In addition, the photosensitive colored resin composition according to the present invention includes a thermal polymerization inhibitor (hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, t-butylcatechol, etc.) for suppressing dark reaction, and adhesion to the substrate. Coupling agents (such as silane coupling agents having vinyl group, epoxy group, amino group, mercapto group, isopropyl trimethacryloyl titanate, diisopropylisostearoyl-4-aminobenzoyl titanate), to improve the smoothness of the film These surfactants (fluorine-based, silicon-based, hydrocarbon-based, etc.) and various additives such as ultraviolet absorbers and antioxidants can be used as necessary.
次に、本発明の感光性着色樹脂組成物の製造法について説明する。
本発明の感光性着色樹脂組成物の製造には、通常、先ず（Ａ）色素を（Ｂ）樹脂及び（Ｅ）有機溶媒並びに必要に応じて分散剤と混合し、分散させて色素分散物を製造する。なお、混合物は超音波分散機、三本ロール、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー、ニーダー等の分散・混練装置を用いて混練することにより分散処理することが好ましい。
分散処理して色素分散物を製造する際に（Ａ）色素１００質量部に対して（Ｂ）樹脂を少なくとも２０質量部用いることが好ましい。（Ａ）色素１００質量部に対して（Ｂ）樹脂を２０質量部以上とすることにより顔料等の色素の分散安定性が得られる。
Next, the manufacturing method of the photosensitive coloring resin composition of this invention is demonstrated.
In the production of the photosensitive colored resin composition of the present invention, usually, the (A) dye is first mixed with the (B) resin and (E) an organic solvent and, if necessary, a dispersing agent and dispersed to obtain a dye dispersion. To manufacture. The mixture is preferably subjected to dispersion treatment by kneading using a dispersion / kneading apparatus such as an ultrasonic disperser, three rolls, a ball mill, a sand mill, a bead mill, a homogenizer, or a kneader.
When producing a pigment dispersion by dispersion treatment, it is preferable to use at least 20 parts by mass of (B) resin with respect to 100 parts by mass of (A) pigment. (A) Dispersion stability of pigment | dye, such as a pigment, is obtained by making 20 mass parts or more of (B) resin with respect to 100 mass parts of pigment | dye.
色素分散物を製造するに際して（Ｅ）有機溶媒は、分散時の（Ａ）色素及び（Ｂ）樹脂の合計量１００質量部に対して、少なくとも１００質量部用いることが好ましい。１００質量部以上とすることにより、特にボールミル、サンドミル、ビーズミルなどで分散する場合に、分散時の粘度が高すぎては分散が困難になることが避けられる。 In producing the pigment dispersion, it is preferable to use (E) the organic solvent at least 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) pigment and (B) resin at the time of dispersion. By setting it to 100 parts by mass or more, it is possible to avoid the difficulty of dispersion if the viscosity at the time of dispersion is too high, especially when dispersing with a ball mill, sand mill, bead mill or the like.
本発明の感光性着色樹脂組成物には、上記の色素分散物の他に、さらに（Ｃ）光重合性化合物及び（Ｄ）光重合開始剤が含有されるが、これらは（Ｂ）樹脂中への色素の分散処理の前に混合してもよく、分散処理後に混合してもよい。各成分の使用量は、最終的に前記した感光性着色樹脂組成物における配合割合になるように調製される。 The photosensitive colored resin composition of the present invention further contains (C) a photopolymerizable compound and (D) a photopolymerization initiator in addition to the above-mentioned pigment dispersion. The dye may be mixed before the dispersion treatment or after the dispersion treatment. The amount of each component used is finally adjusted so as to be a blending ratio in the above-described photosensitive colored resin composition.
また、（Ｂ）樹脂は、その全量を分散処理時に色素とともに用いてもよく、一部を分散処理後に加えてもよい。
同様に有機溶媒もその全量を分散処理時に（Ａ）色素と共に用いてもよく、一部を分散処理後に加えてもよい。ただし、有機溶媒は、前述のように分散処理時の（Ａ）色素及び（Ｂ）樹脂の全量１００質量部に対して、分散処理時に少なくとも１００質量部用いることが好ましい。
Moreover, (B) resin may use the whole quantity with a pigment | dye at the time of a dispersion | distribution process, and one part may be added after a dispersion | distribution process.
Similarly, the entire amount of the organic solvent may be used together with the dye (A) during the dispersion treatment, or a part thereof may be added after the dispersion treatment. However, as described above, it is preferable to use at least 100 parts by mass of the organic solvent at the time of the dispersion treatment with respect to 100 parts by mass of the total amount of the (A) dye and the (B) resin at the time of the dispersion treatment.
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、赤、緑、青、黒色等の着色画像に適した各顔料系等の色素が用いられる。
感光性着色樹脂組成物を用いて基板上へ感光層を形成するには、感光性着色樹脂組成物を基板に直接塗工し成膜を行うことができる。
上記の基板としては、用途により選択されるが、例えば、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラス板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シート、フィルム又は板、アルミニウム板、銅板、ニッケル板、ステンレス板等の金属板、その他セラミック板、光電変換素子を有する半導体基板などが挙げられる。これらの基板には予めクロム蒸着等によりブラックマトリックスが形成されているものでもよい。
In the method for producing a color filter of the present invention, pigments such as pigments suitable for colored images such as red, green, blue and black are used.
In order to form a photosensitive layer on a substrate using the photosensitive colored resin composition, the photosensitive colored resin composition can be directly applied to the substrate to form a film.
The substrate is selected depending on the application, for example, a transparent glass plate such as white plate glass, blue plate glass, silica-coated blue plate glass, a synthetic resin sheet such as polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, Examples include a film or plate, a metal plate such as an aluminum plate, a copper plate, a nickel plate, and a stainless steel plate, other ceramic plates, and a semiconductor substrate having a photoelectric conversion element. These substrates may be previously formed with a black matrix by chromium vapor deposition or the like.
感光性着色樹脂組成物を基板に塗工する方法としては、ロールコーター塗布、スピンコーター塗布、スプレー塗布、ホエラー塗布、ディップコーター塗布、カーテンフローコーター塗布、ワイヤーバーコーター塗布、グラビアコーター塗布、エアナイフコーター塗布などがある。塗工後、５０〜１３０℃の温度で又は、真空乾燥により乾燥することにより基板に感光層を形成することができる。
このようにして形成された感光層の厚みは、用途によって適宜定まるが、通常、乾燥後の厚みが０．１〜３００μｍの範囲であり、カラーフィルタに用いる場合には、０．２〜５μｍの範囲とすることが好ましい。
The photosensitive coloring resin composition can be applied to the substrate by roll coater coating, spin coater coating, spray coating, whaler coating, dip coater coating, curtain flow coater coating, wire bar coater coating, gravure coater coating, air knife coater. There is application. After coating, the photosensitive layer can be formed on the substrate by drying at a temperature of 50 to 130 ° C. or by vacuum drying.
The thickness of the photosensitive layer thus formed is appropriately determined depending on the application, but usually the thickness after drying is in the range of 0.1 to 300 μm, and when used for a color filter, it is 0.2 to 5 μm. It is preferable to be in the range.
基板上に形成された感光層への露光は、その感光層に活性光線を画像状に照射することにより行なうことができる。露光時の光量は、通常、１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2とすることが好ましい。これにより露光部の膜を硬化させることができる。露光に先立ち、その膜の表面にポリビニルアルコール等の酸素遮断膜を０．５〜３０μｍの厚みで形成し、その上から露光してもよい。
活性光線の光源としては、例えば、カーボンアーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、可視光レーザー等が好適である。これらの光源を用いてフォトマスクを介したパターン露光や走査による直接描写などを行うことにより画像状に活性光線が照射される。
The photosensitive layer formed on the substrate can be exposed by irradiating the photosensitive layer with an actinic ray in an image form. In general, the amount of light during exposure is preferably 10 to 500 mJ / cm 2 . Thereby, the film | membrane of an exposure part can be hardened. Prior to exposure, an oxygen barrier film such as polyvinyl alcohol may be formed on the surface of the film with a thickness of 0.5 to 30 μm and exposed from above.
As the actinic light source, for example, a carbon arc lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a visible light laser, and the like are suitable. Actinic rays are irradiated in an image form by performing pattern exposure through a photomask or direct drawing by scanning using these light sources.
上記の露光に続いて現像を行う。現像方法としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等の無機アルカリ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、ｎ−ブチルアミン等の有機塩基、又は塩を含む水溶液（アルカリ現像液）や、これらの無機アルカリや有機塩基等を含む有機溶媒等の現像液を吹き付けるか、現像液に浸漬するなどして未露光部を除去し、画像に対応した硬化膜の着色画像パターンを得ることができる。
現像後、さらに、着色画像パターンをより強固に硬化させるため、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、６０〜２８０℃の温度が好ましく、加熱時間は１〜６０分間程度が好ましい。
Development is performed following the above exposure. Development methods include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and sodium metasilicate, organic bases such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, triethylamine and n-butylamine, Alternatively, remove unexposed areas by spraying a developer such as an aqueous solution (alkaline developer) containing a salt or an organic solvent containing these inorganic alkalis or organic bases, or immersing the developer in the developer to support images. A colored image pattern of the cured film thus obtained can be obtained.
After development, post-baking is preferably performed in order to further harden the colored image pattern. The post-baking temperature is preferably 60 to 280 ° C., and the heating time is preferably about 1 to 60 minutes.
このようにして着色画像が得られるが、特に、カラーフィルタの製造法においては、異なる３〜４色の着色画像についての着色画像の形成を繰り返し行うことが好ましい。例えば、先にクロム蒸着などにより形成したブラックマトリックス上に赤、緑、青の着色画像が形成される。
赤、緑、青の着色画像は、各色に着色された感光性着色樹脂組成物を用い、上記と同様の感光層の形成、露光現像を行なうことにより、形成することができる。
例えば、本発明の感光性着色樹脂組成物を赤色に着色した場合、赤の着色画像を形成することができる。また、黒色の感光性着色樹脂組成物を用いてブラックマトリックスを形成した後、赤、緑、青の着色画像を形成してもよい。
さらに、赤、緑、青の着色画像を形成した後に、これらの着色画像の隙間に黒色の画像形成材料を用いてブラックマトリックスを形成してもよい。赤、緑、青の着色画像形成順序は任意である。着色画像は各色について画素を形成するようにされる。
In this way, a colored image can be obtained. In particular, in the method for producing a color filter, it is preferable to repeatedly form colored images for different colored images of 3 to 4 colors. For example, colored images of red, green, and blue are formed on a black matrix previously formed by chromium vapor deposition or the like.
Red, green, and blue colored images can be formed by using the photosensitive colored resin composition colored in each color and performing the same photosensitive layer formation and exposure development as described above.
For example, when the photosensitive colored resin composition of the present invention is colored red, a red colored image can be formed. Moreover, after forming a black matrix using a black photosensitive colored resin composition, red, green, and blue colored images may be formed.
Furthermore, after forming colored images of red, green, and blue, a black matrix may be formed using a black image forming material in the gap between these colored images. The order of forming red, green and blue colored images is arbitrary. The colored image is made to form pixels for each color.
本発明のカラー表示装置は、上記方法により製造されたカラーフィルタを有するものであるが、該方法により製造されたカラーフィルタを具備した液晶表示デバイスを用いたカラー表示装置をも含むものである。
このような液晶表示デバイスを用いたカラー表示装置の場合には、通常、基板上に上記の方法により着色画像を形成し、その表面を覆う樹脂等による平坦化層と、電極及び配向膜に挟まれた液晶層を有した液晶セル、必要に応じて、この液晶セルの外側に偏光膜、反射板、位相差板、光源等を配置し、液晶素子として用いられる。
The color display device of the present invention has a color filter manufactured by the above method, but also includes a color display device using a liquid crystal display device provided with the color filter manufactured by the method.
In the case of a color display device using such a liquid crystal display device, a colored image is usually formed on a substrate by the above-described method, and sandwiched between a planarizing layer made of resin or the like covering the surface, and an electrode and an alignment film. A liquid crystal cell having a liquid crystal layer, and if necessary, a polarizing film, a reflection plate, a phase difference plate, a light source, and the like are disposed outside the liquid crystal cell and used as a liquid crystal element.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により制限されるものではない。
（感光性着色樹脂組成物の再溶解性評価方法）
各実施例および比較例で得られた感光性着色樹脂組成物に、５×５０ｍｍの短冊状のガラス基板〔旭硝子（株）製、商品名ＡＮ１００〕の先端を１５ｍｍ浸漬させた。取り出した後、暗所で風乾（温度２３℃、湿度５５％）により３０分乾燥させた。この塗布基板を、感光性着色樹脂組成物で使用したものと同一の有機溶媒に浸漬させ、１分間攪拌を行った後１０分間放置し塗布基板の状態及び浸漬溶媒の状態の確認を行い、次のように評価した。
（１）塗布基板の状態
○：塗膜が完全に溶解しており、残留異物がない。
× ：塗膜が完全に溶解せず、凝集塊（異物）がある。
（２）浸漬溶媒の状態
○：残留異物がなく、着色している。
△：残留異物があり、着色している。
× ：塗膜の溶解がなく、着色がない。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited by a following example.
(Method for evaluating re-solubility of photosensitive colored resin composition)
The tip of a 5 × 50 mm strip-shaped glass substrate [trade name: AN100, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.] was immersed in the photosensitive colored resin composition obtained in each example and comparative example by 15 mm. After taking out, it was dried in the dark by air drying (temperature 23 ° C., humidity 55%) for 30 minutes. This coated substrate is immersed in the same organic solvent used in the photosensitive colored resin composition, stirred for 1 minute and then left for 10 minutes to check the state of the coated substrate and the state of the immersed solvent. It was evaluated as follows.
(1) State of coated substrate ○: The coating film is completely dissolved and there is no residual foreign matter.
X: The coating film is not completely dissolved, and there are aggregates (foreign matter).
(2) State of immersion solvent ○: No residual foreign matter is colored.
Δ: Residual foreign matter is present and colored.
X: There is no dissolution of the coating film, and there is no coloring.
実施例１
Ｉ．樹脂Ｂの製造
実施例で（Ｂ）樹脂として使用する樹脂Ｂを次の方法により製造した。
（イ）１Ｌの四つ口フラスコに３４０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを秤取り、窒素でバブリングしながら、液温を９０℃に保った。
（ロ）１Ｌビーカー内でプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９５ｇ、ベンジルメタクリレート１６０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３４ｇ及びメタクリル酸３４ｇを混合し、Ｎ2でバブリングしながら溶解させた。溶解を確認した後、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル３ｇを溶解させた。
次いで（ロ）で得た溶液を（イ）の四つ口フラスコ中の９０℃のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに３時間かけて連続的に滴下し、その後９０℃に３時間保った。
９０℃に３時間保っている間、４０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの中にあらかじめ溶解させておいた２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを、数回に分けて残存モノマーの低減のため添加した。
合計６時間、９０℃で反応を行った後、１２０℃まで液温を上昇させ、その後１時間１２０℃に保ち、自然冷却し、樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂの重量平均分子量は、２３，０００であった。
Example 1
I. Production of Resin B Resin B used as (B) resin in the examples was produced by the following method.
(A) 340 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was weighed in a 1 L four-necked flask, and the liquid temperature was kept at 90 ° C. while bubbling with nitrogen.
(B) 295 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, 160 g of benzyl methacrylate, 34 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 34 g of methacrylic acid were mixed in a 1 L beaker and dissolved while bubbling with N 2 . After confirming dissolution, 3 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was dissolved.
Next, the solution obtained in (b) was continuously dropped into propylene glycol monomethyl ether acetate at 90 ° C. in the four-necked flask in (b) over 3 hours, and then kept at 90 ° C. for 3 hours.
While maintaining at 90 ° C. for 3 hours, 0.6 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile, which had been previously dissolved in 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate, was divided into several portions to remove residual monomer. Added for reduction.
After reacting at 90 ° C. for a total of 6 hours, the liquid temperature was raised to 120 ° C., and then kept at 120 ° C. for 1 hour and naturally cooled to obtain Resin B. The weight average molecular weight of Resin B was 23,000.
II．顔料分散物Ａの製造
実施例で使用される顔料分散物としては、（Ａ）色素としてピグメントグリーン３６を１０．５ｇ、ピグメントイエロー１５０を４．５ｇ、分散剤（ゼネカ社製、Solsperse ２４０００）を３．１ｇ、（Ｂ）樹脂として前述の樹脂Ｂを１７．６５ｇ及び（Ｅ）有機溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを６４．２５ｇ配合し、ビーズミルを用いて２時間分散を行い緑色顔料分散物Ａとした。
II. Production of Pigment Dispersion A The pigment dispersion used in the examples includes (A) 10.5 g of Pigment Green 36, 4.5 g of Pigment Yellow 150 as a dye, and a dispersing agent (Solsperse 24000 manufactured by Zeneca). 3.1 g, (B) 17.65 g of the above-mentioned resin B as the resin and (E) 64.25 g of propylene glycol monomethyl ether acetate as the organic solvent are mixed and dispersed for 2 hours using a bead mill, and the green pigment dispersion A It was.
III. 感光性着色樹脂組成物の作製
上記により得られた緑色顔料分散物Ａ６０．６ｇに、（Ｂ）樹脂として上記により得られた樹脂Ｂ６．７ｇ、（Ｃ）光重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３．６ｇ、（Ｄ）光開始剤としてベンゾフェノン０．６５ｇ、Ｎ，Ｎ'−テトラエチル−４，４'−ジアミノベンゾフェノン０．３５ｇ及び（Ｅ）有機溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６．１ｇ、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１２ｇ加えて混合し、第１表に示す組成の感光性着色樹脂組成物を得た。得られた感光性着色樹脂組成物の固形分とジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルの含有量〔感光性着色樹脂組成物の固形分含有量、有機溶媒中のジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル含有量〕、固形分組成および再溶解性評価の結果を第１表に示す。
III. Preparation of photosensitive colored resin composition To 60.6 g of the green pigment dispersion A obtained above, (B) 6.7 g of the resin B obtained above as a resin, and (C) dipentaerythritol as a photopolymerizable compound 3.6 g of hexaacrylate, (D) 0.65 g of benzophenone as a photoinitiator, 0.35 g of N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone and (E) 16.1 g of propylene glycol monomethyl ether acetate as an organic solvent Then, 12 g of dipropylene glycol mono n-butyl ether was added and mixed to obtain a photosensitive colored resin composition having the composition shown in Table 1. Solid content of obtained photosensitive colored resin composition and content of dipropylene glycol mono n-butyl ether [Solid content of photosensitive colored resin composition, dipropylene glycol mono n-butyl ether content in organic solvent] Table 1 shows the results of solid content composition and re-solubility evaluation.
実施例２
実施例１のIIIにおいて（Ｅ）有機溶媒をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８．１ｇ及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル２０ｇに変えた以外は実施例１と同様にして感光性着色樹脂組成物を作製した。得られた感光性着色樹脂組成物の固形分とジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルの含有量、固形分組成および再溶解性評価の結果を第１表に示す。
Example 2
A photosensitive colored resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that (E) the organic solvent in Example III was changed to 8.1 g of propylene glycol monomethyl ether acetate and 20 g of dipropylene glycol mono n-butyl ether. . Table 1 shows the solid content of the obtained photosensitive colored resin composition, the content of dipropylene glycol mono-n-butyl ether, the solid content composition, and the results of re-dissolution evaluation.
比較例１
実施例１のIIIにおいて（Ｅ）有機溶媒にジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルを用いず、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを２８．１ｇに変えた以外は実施例１と同様にして感光性着色樹脂組成物を作製した。得られた感光性着色樹脂組成物の固形分とジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルの含有量、固形分組成および再溶解性評価の結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
Photosensitive colored resin composition in the same manner as in Example 1 except that (E) dipropylene glycol mono-n-butyl ether was not used as the organic solvent in Example III and that propylene glycol monomethyl ether acetate was changed to 28.1 g. Was made. Table 1 shows the solid content of the resulting photosensitive colored resin composition, the content of dipropylene glycol mono n-butyl ether, the solid content composition, and the results of re-dissolution evaluation.
比較例２
実施例１のIIIにおいて（Ｅ）有機溶媒をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．７ｇ及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル２．４ｇに変えた以外は実施例１と同様にして感光性着色樹脂組成物を作製した。得られた感光性着色樹脂組成物の固形分とジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルの含有量、固形分組成および再溶解性評価の結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
A photosensitive colored resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that (E) the organic solvent in Example III was changed to 25.7 g of propylene glycol monomethyl ether acetate and 2.4 g of dipropylene glycol mono n-butyl ether. Produced. Table 1 shows the solid content of the obtained photosensitive colored resin composition, the content of dipropylene glycol mono-n-butyl ether, the solid content composition, and the results of re-dissolution evaluation.
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