KR102356582B1 - A green photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 착색제; 및 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 함유하는 2종 이상의 광중합성 화합물;을 포함하고, 상기 2종 이상의 광중합성 화합물의 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이며, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 내지 10.5이고, 상기 착색제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물;과 화학식 1로 표시되는 화합물 이외의 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상;을 포함함으로써, 고투과 구현이 가능하여 휘도 즉, 색재현율이 우수하고, 컬러필터 제조 시 현상잔사가 개선되며, 패턴형성이 양호한 녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다.
[화학식 1]

Figure 112018003007058-pat00024

(상기 화학식 1에서,
상기 A1 내지 A16은 각각 독립적으로 수소, 브롬, 또는 염소이며,
상기 A1 내지 A16 중 수소는 1 내지 6개이고,
염소는 0 내지 5개이고,
브롬은 5 내지 13개이다.)The present invention is a colorant; and two or more photopolymerizable compounds containing a photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms; the number of polymerizable groups in the two or more photopolymerizable compounds is 4.5 or more on a mass average, and an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms. The number of periods is 2.0 to 10.5 on a mass average, and the colorant is a compound represented by the following formula (1); and at least one selected from the group consisting of pigments and dyes other than the compound represented by formula (1). The present invention relates to a green photosensitive resin composition having excellent luminance, that is, color reproducibility, improved development residue during color filter manufacturing, and good pattern formation, a color filter including the same, and an image display device.
[Formula 1]
Figure 112018003007058-pat00024

(In Formula 1,
The A 1 to A 16 are each independently hydrogen, bromine, or chlorine,
Among A 1 to A 16 , hydrogen is 1 to 6,
chlorine is 0 to 5;
Bromine is 5 to 13.)

Description

녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치{A GREEN PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER AND DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}Green photosensitive resin composition, color filter and image display device including the same

본 발명은 녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a green photosensitive resin composition, a color filter comprising the same, and an image display device.

컬러필터는 고체 촬상 소자나 액정 표시장치에 이용되는 부재로, 일반적으로 지지체 상에 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 착색 패턴을 형성함으로써 제작된다. A color filter is a member used for a solid-state image sensor or a liquid crystal display device, and is generally produced by forming a coloring pattern on a support body using a coloring photosensitive resin composition.

최근, 화상표시장치가 박형화되는 경향이 있어, 화상표시장치 내에 포함되는 컬러필터 또한, 박형화되는 추세로 이에 맞춰 착색 패턴의 사이즈는 보다 미세화되고 있으며, 특히, 고체 촬상 소자용 컬러 필터에서 이러한 경향이 두드러져 나타나고 있다. In recent years, there is a tendency for image display devices to become thinner, and color filters included in image display devices also tend to become thinner, and accordingly, the size of the coloring pattern is becoming more miniaturized. appears conspicuously.

이와 같은 착색 패턴의 미세화에 따라 착색 패턴 말탄부의 부정확(impreciseness)이나, 미노광부의 현상 잔사가 이전보다 문제시되고 있는 실정이다. According to the miniaturization of the coloring pattern, the impreciseness of the colored pattern tip portion and the development residue of the unexposed portion are more problematic than before.

또한, 박층화된 컬러필터는 종래의 컬러필터와 동등한 분광 감도를 얻기 위해서는 착색 감광성 수지 조성물 중 착색제의 조성비가 증가하게 되는데, 이 때 착색제 이외의 성분(포토리소그래피 성능에 기여하는 성분)이 상대적으로 감소하게 된다.In addition, in the thin-layered color filter, the composition ratio of the colorant in the colored photosensitive resin composition increases in order to obtain spectral sensitivity equivalent to that of the conventional color filter. In this case, components other than the colorant (components contributing to photolithography performance) are relatively will decrease

따라서, 포토리소그래피 성능에 기여하는 성분이 상대적으로 감소해도 종래 정도의 포토리소그래피 성능을 유지할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다. Accordingly, there is a need for development of a colored photosensitive resin composition capable of maintaining photolithography performance comparable to that of the prior art even when a component contributing to photolithography performance is relatively reduced.

또한, 착색제의 조성비를 증가시켜서 분광 감도를 얻으려고 하는 경우, 착색제 분산액의 조성비가 증가하게 되는데, 이와 같이 착색제 분산액의 조성비가 증가하면 상기 착색제 분산액을 함유하는 착색 감광성 수지 조성물 자체의 틱소성(thixotropy)이 증가하기 때문에 상기 착색 경화성 조성물을 지지체 상에 도포하여 착색층을 형성했을 때에 지지체면 내의 막두께 균일성이 저하되는 경향이 있다. 착색층 막두께 균일성이 저하되면 노광할 때에 초점 거리의 편차가 생기고, 미세한 패턴 주변부의 부정확이 생기거나, 비경화부에 있어서 현상 잔사가 생기는 문제가 있다. In addition, when the composition ratio of the colorant is increased to obtain spectral sensitivity, the composition ratio of the colorant dispersion is increased. As such, when the composition ratio of the colorant dispersion is increased, the thixotropy (thixotropy) of the colored photosensitive resin composition itself containing the colorant dispersion is increased. ) increases, so when the colored curable composition is applied on a support to form a colored layer, the film thickness uniformity in the surface of the support tends to decrease. When the uniformity of the thickness of the colored layer is lowered, there are problems in that the focal length varies during exposure, inaccuracies in the periphery of a fine pattern occur, and development residues in the non-hardened portion occur.

상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 대한민국 공개특허 제10-2009-0073035호에는 착색제와, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 중합성 화합물을 함유하는 2종 이상의 중합성 화합물을 함유하고; 상기 2종 이상의 중합성 화합물의 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이며, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 이상 10.0 이하인 것을 특징으로 함으로써 DOF 마진(깊은 초점 심도)를 갖으며 현상 잔사의 발생을 감소시킬 수 있는 착색 경화성 조성물에 대하여 기재되어 있으나, 이는 현상 잔사 발생의 문제를 제대로 해결하지 못하고 있으며, 색재현율이 최근 요구되고 있는 기준에 미치지 못하는 문제가 있다. In order to solve the above problems, Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2009-0073035 discloses a colorant and at least two polymerizable compounds containing a polymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms; The number of polymerizable groups of the two or more polymerizable compounds is 4.5 or more on a mass average, and the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms is 2.0 or more and 10.0 or less on a mass average. Although it has been described with respect to a colored curable composition that can reduce the occurrence of , this does not properly solve the problem of the generation of the development residue, and there is a problem that the color gamut does not meet the recently required standards.

대한민국 공개특허 제10-2009-0073035호(2009.07.02.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2009-0073035 (2009.07.02.)

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 고투과 구현이 가능하여 휘도 즉, 색재현율이 우수하고, 현상잔사가 개선되며, 패턴 형성이 양호한 녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치를 제공하는 것을 그 목적으로 한다. The present invention is to solve the above problems, and it is possible to realize high transmittance, so that the luminance, that is, the color gamut is excellent, the development residue is improved, and the green photosensitive resin composition has good pattern formation, a color filter including the same, and image display The purpose is to provide a device.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물은 착색제; 및 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 함유하는 2종 이상의 광중합성 화합물;을 포함하고, 상기 2종 이상의 광중합성 화합물의 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이며, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 내지 10.5이며, 상기 착색제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물;과 화학식 1로 표시되는 화합물 이외의 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상;을 포함하는 것을 특징으로 한다.The green photosensitive resin composition of the present invention for achieving the above object is a colorant; and two or more photopolymerizable compounds containing a photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms; the number of polymerizable groups of the two or more photopolymerizable compounds is 4.5 or more on a mass average, and an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms. The number of periods is 2.0 to 10.5 on a mass average, and the colorant comprises a compound represented by the following formula (1); and at least one selected from the group consisting of pigments and dyes other than the compound represented by formula (1) do.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018003007058-pat00001
Figure 112018003007058-pat00001

(상기 화학식 1에서, (In Formula 1,

상기 A1 내지 A16은 각각 독립적으로 수소, 브롬, 또는 염소이며,The A 1 to A 16 are each independently hydrogen, bromine, or chlorine,

상기 A1 내지 A16 중 수소는 1 내지 6개이고,Among A 1 to A 16 , hydrogen is 1 to 6,

염소는 0 내지 5개이고,chlorine is 0 to 5;

브롬은 5 내지 13개이다).bromine is 5 to 13).

또한, 본 발명에 따른 컬러필터는 전술한 녹색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the color filter according to the present invention is characterized in that it includes a cured product of the above-described green photosensitive resin composition.

또한, 본 발명에 따른 화상표시장치는 전술한 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the image display apparatus according to the present invention is characterized in that it includes the above-described color filter.

본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물은 고투과 구현이 가능하여 휘도 즉, 색재현율이 우수하고, 컬러필터 제조 시 현상잔사가 개선되며, 패턴형성이 양호한 이점이 있다. The green photosensitive resin composition of the present invention can realize high transmittance, so that it has excellent luminance, that is, color reproducibility, improved development residue during color filter manufacturing, and good pattern formation.

본 발명의 컬러필터는 전술한 바와 동일한 이점이 있다. The color filter of the present invention has the same advantages as described above.

본 발명의 화상표시장치는 전술한 바와 동일한 이점이 있다. The image display apparatus of the present invention has the same advantages as described above.

본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다. In the present invention, when a member is said to be located "on" another member, this includes not only a case in which a member is in contact with another member but also a case in which another member is present between the two members.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present invention, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

본 발명에서 2종 이상의 광중합성 화합물의 질량 평균에서의 중합성기 수는 각 광중합성 화합물 각각이 갖는 중합성기의 수와, 녹색 감광성 수지 조성물 내에 포함되는 광중합성 화합물 각각의 질량에 기초하여 산출된 길량 평균값을 의미한다. In the present invention, the number of polymerizable groups in the mass average of the two or more types of photopolymerizable compounds is the number of polymerizable groups each photopolymerizable compound has, and the amount calculated based on the mass of each photopolymerizable compound contained in the green photosensitive resin composition mean the average value.

또한, 본 발명에서 2종 이상의 광중합성 화합물의 질량 평균에서의 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 각 광중합성 화합물 각각이 갖는 '탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기'의 수와, 녹색 감광성 수지 조성물 내에 포함되는 광중합성 각각의 질량에 기초하여 산출된 질량 평균값을 가리킨다. In addition, in the present invention, the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms in the mass average of two or more types of photopolymerizable compounds is the number of 'alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms' each photopolymerizable compound has, and contained in the green photosensitive resin composition It refers to the mass average value calculated based on the mass of each photopolymerization.

예를 들면, 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물이 광중합성 화합물 1, 광중합성 화합물 2, … , 광중합성 화합물 n으로 이루어지는 n종의 광중합성 화합물을 함유할 경우, 상기 n종의 광중합성 화합물의 질량 평균에서의 중합성기 수(JAVE)는 하기 수학식 1에 의해 산출된다. For example, the green photosensitive resin composition of this invention is photopolymerizable compound 1, photopolymerizable compound 2, ... When it contains n types of photopolymerizable compounds which consist of , photopolymerizable compound n, the number of polymerizable groups (J AVE ) in the mass average of the n types of photopolymerizable compounds is calculated by the following formula (1).

[수학식 1][Equation 1]

JAVE=(J1W1 + J2W2 + … + JnWn)/(W1 + W2 + … + Wn)J AVE =(J1W1 + J2W2 + … + JnWn)/(W1 + W2 + … + Wn)

상기 수학식 1에서, J1은 광중합성 화합물 1의 1분자 중의 중합성기 수이고, W1은 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 1의 전체 질량이며, J2는 광중합성 화합물 2의 1분자 중의 중합성기 수이고, W2는 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 2의 전체 질량이며, Jn은 광중합성 화합물 n의 1분자 중의 중합성기 수이고, Wn은 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 n의 전체 질량이다.In Equation 1, J1 is the number of polymerizable groups in one molecule of the photopolymerizable compound 1, W1 is the total mass of the photopolymerizable compound 1 in the green photosensitive resin composition, and J2 is the number of polymerizable groups in one molecule of the photopolymerizable compound 2 , W2 is the total mass of the photopolymerizable compound 2 in the green photosensitive resin composition, Jn is the number of polymerizable groups in one molecule of the photopolymerizable compound n, and Wn is the total mass of the photopolymerizable compound n in the green photosensitive resin composition.

마찬가지로, 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물이 광중합성 화합물 1, 광중합성 화합물 2, … , 광중합성 화합물 n으로 이루어진 n종의 광중합성 화합물을 함유할 경우, 상기 n종의 광중합성 화합물의 질량 평균에서의 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수(AAVE)는 하기 수학식 2에 의해 산출된다.Similarly, the green photosensitive resin composition of the present invention comprises the photopolymerizable compound 1, the photopolymerizable compound 2, ... , the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms in the mass average of the n types of photopolymerizable compounds (A AVE ) is calculated by the following formula (2) .

[수학식 2][Equation 2]

AAVE=(A1W1 + A2W2 + … +AnWn)/(W1 + W2 + … + Wn)A AVE =(A1W1 + A2W2 + … +AnWn)/(W1 + W2 + … + Wn)

상기 수학식 2에서, A1은 광중합성 화합물 1의 1분자 중의 '탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수'이고, W1은 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 1의 전체 질량이며, A2는 광중합성 화합물 2의 1분자 중의 '탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수'이고, W2는 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 2의 전체 질량이며, An은 광중합성 화합물 n의 1분자 중의 중합성기 수이며, Wn은 녹색 감광성 수지 조성물 중의 광중합성 화합물 n의 전체 질량이다. In Equation 2, A1 is the 'number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms' in one molecule of the photopolymerizable compound 1, W1 is the total mass of the photopolymerizable compound 1 in the green photosensitive resin composition, and A2 is the photopolymerizable compound 2 'the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms' in one molecule, W2 is the total mass of the photopolymerizable compound 2 in the green photosensitive resin composition, An is the number of polymerizable groups in one molecule of the photopolymerizable compound n, Wn is the green photosensitive resin It is the total mass of the photopolymerizable compound n in the composition.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<녹색 감광성 수지 조성물><Green photosensitive resin composition>

본 발명의 한 양태에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 착색제; 및 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 함유하는 2종 이상의 광중합성 화합물;을 포함하고, 상기 2종 이상의 광중합성 화합물의 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이며, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 내지 10.5이며, 상기 착색제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물;과 화학식 1로 표시되는 화합물 이외의 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상;을 포함함으로써 고투과 구현이 가능하여 휘도 즉, 색재현율이 우수하고, 컬러필터 제조 시 현상 잔사의 발생을 억제할 수 있으며, 패턴 형성이 양호한 이점이 있다. The green photosensitive resin composition according to an aspect of the present invention includes a colorant; and two or more photopolymerizable compounds containing a photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms; the number of polymerizable groups of the two or more photopolymerizable compounds is 4.5 or more on a mass average, and an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms. The number of phases is 2.0 to 10.5 on a mass average, and the colorant is a compound represented by the following formula (1); and at least one selected from the group consisting of pigments and dyes other than the compound represented by formula (1). It is possible to have excellent luminance, that is, color reproducibility, it is possible to suppress the occurrence of development residues during the manufacture of color filters, and there are advantages of good pattern formation.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018003007058-pat00002
Figure 112018003007058-pat00002

(상기 화학식 1에서, (In Formula 1,

상기 A1 내지 A16은 각각 독립적으로 수소, 브롬, 또는 염소이며,The A 1 to A 16 are each independently hydrogen, bromine, or chlorine,

상기 A1 내지 A16 중 수소는 1 내지 6개이고,Among A 1 to A 16 , hydrogen is 1 to 6,

염소는 0 내지 5개이고,chlorine is 0 to 5;

브롬은 5 내지 13개이다).bromine is 5 to 13).

본 발명에서 '패턴 형성이 양호한'이란, 패턴 형성 시 패턴의 평활성이 우수한 것을 의미한다.In the present invention, 'good pattern formation' means excellent smoothness of the pattern during pattern formation.

착색제coloring agent

본 발명의 한 양태에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 착색제를 포함하고, 상기 착색제는 ZnPc(Zinc Phthalocyanine)의 구조를 갖는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 함으로써 고투과를 가능하게 하여, 휘도 즉, 색재현성을 향상시키는 등의 고색재현이 가능한 이점이 있다.The green photosensitive resin composition according to an aspect of the present invention includes a colorant, and the colorant includes the compound represented by Formula 1 having a structure of ZnPc (Zinc Phthalocyanine). That is, there is an advantage that high color reproduction is possible, such as improving color reproducibility.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 착색제로는 구체적으로 C.I. 피그먼트 그린 58 또는 C.I. 피그먼트 그린 59를 들 수 있다. As a colorant of the compound represented by Formula 1, specifically C.I. Pigment Green 58 or C.I. Pigment Green 59 is mentioned.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제의 함량이 상기 범위 미만이면 형성된 패턴의 색 분리능이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과할 경우 리소그래피 성능이 저하되어 잔사가 남거나 미현상 등의 문제가 발생할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be included in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the colored photosensitive resin composition including the same. have. If the content of the colorant is less than the above range, the color separation ability of the formed pattern may be reduced, and if it exceeds the above range, the lithography performance may be deteriorated to cause problems such as residues or non-development.

본 발명의 한 양태에 따르면, 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물 외에, 착색제가 목적하는 적색, 녹색 또는 청색 등의 색상을 나타낼 수 있도록 안료 및 염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하며, 이 때 더 포함할 수 있는 안료 또는 염료는 당 업계에서 통상적으로 사용되는 안료 또는 염료라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. According to one aspect of the present invention, in addition to the compound represented by Formula 1 above, the colorant further comprises at least one selected from the group consisting of pigments and dyes so that the colorant can exhibit a desired color such as red, green or blue, In this case, the pigment or dye that may be further included may be used without any particular limitation as long as it is a pigment or dye commonly used in the art.

안료pigment

상기 안료는 유기 안료 및 무기 안료를 포함하며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서도 유기 안료를 사용하는 것이 내열성 및 발색성이 우수하다는 점에서 보다 바람직할 수 있다. 또한, 상기 유기 안료는 합성 색소 또는 천연 색소일 수 있다.The pigment includes an organic pigment and an inorganic pigment, which may be used alone or in combination of two or more. Among these, it may be more preferable to use an organic pigment from the viewpoint of excellent heat resistance and color development. In addition, the organic pigment may be a synthetic pigment or a natural pigment.

상기 유기 안료는 필요에 따라, 로진 처리; 산성기 또는 염기성기가 도입되어 있는 안료 유도체를 사용하는 표면 처리; 중합체 화합물 등을 사용하는 안료의 표면에 대한 그라프트 처리; 황산 미세 입자화 방법 등에 의한 미세 입자화 처리; 또는 불순물을 제거하기 위해 유기 용매 또는 물 등에 의한 세정 처리; 된 것일 수 있다.The organic pigment may be treated with rosin, if necessary; surface treatment using a pigment derivative into which an acidic group or a basic group is introduced; graft treatment to the surface of the pigment using a polymer compound or the like; fine-graining treatment by a sulfuric acid fine-graining method or the like; or washing treatment with an organic solvent or water to remove impurities; it may have been

상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물, 황산바륨(체질 안료)의 무기염 등을 들 수 있고, 상기 금속 화합물은 보다 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. Examples of the inorganic pigment include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts, and inorganic salts of barium sulfate (physical pigment). More specifically, the metal compounds include iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, and titanium. and oxides of metals such as magnesium, chromium, zinc, antimony, and carbon black, or composite metal oxides.

상기 안료의 구체적인 예로서, 보다 바람직하게는 색지수(Color Index, 출판사: The Society of Dyers and Colourists)에서 안료로서 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 하기의 색지수(C.I.) 번호로 예시된 안료를 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니며, 원하는 색도에 맞도록 이로부터 선택되는 1종 이상을 결합제 수지, 분산제 등을 이용하여 공분산하여 사용할 수 있다.As a specific example of the pigment, more preferably a compound classified as a pigment in the Color Index (Publisher: The Society of Dyers and Colorists) may be mentioned, and more specifically, the following color index (CI) number Examples of pigments may be mentioned, but the present invention is not limited thereto, and one or more selected from them may be co-dispersed using a binder resin, a dispersant, etc. to match the desired chromaticity.

C.I. 피그먼트 옐로우의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, 194 및 214 등을 들 수 있고; C.I. As a specific example of pigment yellow, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 , 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, 194 and 214;

C.I. 피그먼트 오렌지의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 및 73 등을 들 수 있고; C.I. As a specific example of the pigment orange, C.I. pigment orange 13, 31, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 and 73;

C.I. 피그먼트 블루의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 28, 60 등을 들 수 있고; C.I. As a specific example of pigment blue, C.I. Pigment Blue 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 28, 60 and the like;

C.I. 피그먼트 바이올렛의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 177 등을 들 수 있고, C.I. As a specific example of pigment violet, C.I. Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 177, etc. are mentioned,

C.I. 피그먼트 그린의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58, 59, 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상은 혼합하여 사용할 수 있다. C.I. As a specific example of pigment green, C.I. Pigment Green 7, 36, 58, 59, and the like may be mentioned, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

휘도 및 콘스라스트가 보다 향상될 수 있다는 점에서 바람직하게는 C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 62, 피그먼트 그린 63, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 139, C.I. 피그먼트 옐로우 150 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 150 또는 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다. Preferably, the C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, Pigment Green 62, Pigment Green 63, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 150 and C.I. One or more selected from the group consisting of Pigment Yellow 185 may be used, and more preferably C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 150 or mixtures thereof may also be used.

상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산 조성물의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산 조성물을 얻을 수 있다.The pigment is preferably used in the form of a pigment dispersion composition in which particle diameters are uniformly dispersed. As an example of a method for uniformly dispersing the particle size of the pigment, a method of dispersing treatment by containing a pigment dispersant can be given. According to this method, a pigment dispersion composition in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

분산제dispersant

상기 분산제는 상기 불용성 착색제의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 하는 경우도 있음)를 사용할 수 있다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 공개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직할 수 있으며, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The dispersing agent is added for deagglomeration and stability maintenance of the insoluble colorant, and those generally used in the art may be used without limitation. Specifically, surfactants such as cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine may be used, but preferably BMA (butyl methacrylate) or DMAEMA (N,N-dimethylamino An acrylate-based dispersing agent (hereinafter, sometimes referred to as an acrylic dispersing agent) containing ethyl methacrylate) can be used. At this time, it may be preferable to apply the acrylic dispersant prepared by the living control method as presented in Korean Patent Application Laid-Open No. 2004-0014311. BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150, etc. may be mentioned, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산제는 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단 독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다. As the dispersant, a pigment dispersant of a resin type other than the above-mentioned acrylic dispersant may be used. The pigment dispersants of the other resin types include known resin type pigment dispersants, in particular polyurethanes, polycarboxylic acid esters typified by polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acids (partially) amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl-containing polycarboxylic acids and modified products thereof, or free ) oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of a polyester having a carboxyl group with poly(lower alkyleneimine); water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone; Polyester; modified polyacrylates; adducts of ethylene oxide/propylene oxide and phosphate esters; and the like. As a commercially available product of the above-mentioned resin type dispersant, as a cationic resin dispersant, for example, BYK (Big) Chemi Corporation's trade names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK- 164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF brand names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Trade names from Lubirzol: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; Trade names of Kawaken Fine Chemicals: HINOACT T-6000, HINOACT T-7000, HINOACT T-8000; Trade names of Ajinomoto Corporation: AJISPUR PB-821, AJISPUR PB-822, AJISPUR PB-823; Kyoeisha Chemical Company's trade name: FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, fluorene DOPA-44, etc. may be mentioned, but are not limited thereto, and these are each independently Or it can be used in combination of 2 or more types, and can also be used in combination with an acrylic dispersing agent.

상기 분산제의 함량은 함께 포함되는 안료 고형분 100중량부에 대하여 5 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 분산제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 점도가 상승해 공정 상의 문제가 발생할 수 있으며, 상기 범위 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제가 발생할 수 있다.The content of the dispersant may be included in an amount of 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment solids included together. If the content of the dispersant exceeds the above range, the viscosity may increase and process problems may occur.

염료dyes

상기 염료는 유기 용제에 대한 용해성을 가지거나 분산 가능한 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기 용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성, 내열성 및 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 좋다. 유기 용제에 대한 용해성이 없는 염료의 경우는 분산하여 사용하는 것도 가능하다.The dye may be used without limitation as long as it has solubility in organic solvents or is dispersible. Preferably, it is preferable to use a dye that has solubility in organic solvents and can secure reliability such as solubility in alkali developer, heat resistance and solvent resistance. In the case of dyes that are not soluble in organic solvents, it is also possible to disperse them and use them.

상기 염료로는 설폰산이나 카르복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성 염료 및 이들의 유도체로부터 선택할 수도 있다.As the dye, at least one selected from acid dyes having an acid group such as sulfonic acid or carboxylic acid, salts of acid dyes and nitrogen-containing compounds, sulfonamides of acid dyes, and derivatives thereof may be used. In addition, azo, xanthene, and phthalocyanine acid dyes and derivatives thereof may be selected.

상기 염료로서 바람직하게, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. Preferred examples of the dye include compounds classified as dyes in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), and well-known dyes described in the dyeing notes (color dyes).

상기 염료의 구체적인 예로는, Specific examples of the dye include,

C.I. Solvent Yellow(솔벤트 황색) 2 호, C.I. 솔벤트 황색 14 호, C.I. 솔벤트 황색 16호, C.I. 솔벤트 황색 33호, C.I. 솔벤트 황색 34호, C.I. 솔벤트 황색 44호, C.I. 솔벤트 황색 56호, C.I. 솔벤트 황색 82호, C.I. 솔벤트 황색 93호, C.I. 솔벤트 황색 94호, C.I. 솔벤트 황색 98호, C.I. 솔벤트 황색 116호, C.I. 솔벤트 황색 135호; C.I. Solvent Yellow No. 2, C.I. Solvent Yellow No. 14, C.I. Solvent Yellow No. 16, C.I. Solvent Yellow No. 33, C.I. Solvent Yellow No. 34, C.I. Solvent Yellow No. 44, C.I. Solvent Yellow No. 56, C.I. Solvent Yellow No. 82, C.I. Solvent Yellow No. 93, C.I. Solvent Yellow No. 94, C.I. Solvent Yellow No. 98, C.I. Solvent Yellow No. 116, C.I. Solvent Yellow No. 135;

C.I. Solvent Orange(솔벤트 오렌지색) 1호, C.I. 솔벤트 오렌지색 3호, C.I. 솔벤트 오렌지색 7호, C.I. 솔벤트 오렌지색 63호; C.I. Solvent Orange No. 1, C.I. Solvent Orange No. 3, C.I. Solvent Orange No. 7, C.I. Solvent Orange No. 63;

C.I. Solvent Blue(솔벤트 청색) 4호, C.I. 솔벤트 청색 5호, C.I. 솔벤트 청색 25호, C.I. 솔벤트 청색 35호, C.I. 솔벤트 청색 36호, C.I. 솔벤트 청색 38호, C.I. 솔벤트 청색 70호; C.I. Solvent Blue No. 4, C.I. Solvent Blue No. 5, C.I. Solvent Blue No. 25, C.I. Solvent Blue No. 35, C.I. Solvent Blue No. 36, C.I. Solvent Blue No. 38, C.I. Solvent Blue No. 70;

C.I. Solvent Green(솔벤트 녹색) 3호, C.I. 솔벤트 녹색 5호, C.I. 솔벤트 녹색 7호 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.C.I. Solvent Green No. 3, C.I. Solvent Green No. 5, C.I. Solvent Green No. 7, etc. may be mentioned, but the present invention is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

또한, C.I. 애시드 염료로서 Also, C.I. as an acid dye

C.I. 애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251 등의 황색 염료;C.I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, yellow dyes such as 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

C.I. 애시드 그린 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109등의 녹색 염료 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 유기용매에 대한 용해도가 우수한 C.I.애시드 옐로우 42; C.I.애시드 그린 27을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.C.I. and green dyes such as acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109, and the like, preferably for organic solvents. CI acid yellow 42 with good solubility; C.I. Acid Green 27 may be used, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

또한 C.I.다이렉트 염료로서,Also as a C.I. direct dye,

C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141 등의 황색 염료; CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , 136, 138, 141 and other yellow dyes;

C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 녹색 염료 등을 들 수 있고,green dyes such as C.I. direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82;

또한, C.I. 모단토 염료로서 Also, C.I. As modanto dye

C.I.모단토 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65 등의 황색 염료;yellow dyes such as C.I. modanto yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

C.I.모단토 그린 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 녹색 염료 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. and green dyes such as CI modanto green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 19, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, but is not limited thereto, and these Each can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물;과, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 물질; 1:0.05 내지 1:18의 중량부로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 1:0.1 내지 1:9, 보다 바람직하게는 1:0.2 내지 1:4의 중량비로 혼합될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the compound of Formula 1; and at least one material selected from the group consisting of pigments and dyes; It may be mixed in a weight ratio of 1:0.05 to 1:18, preferably 1:0.1 to 1:9, more preferably 1:0.2 to 1:4 by weight.

이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물;과 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 물질;의 혼합비가 상기 범위를 만족하는 경우 고착색성 및 고휘도의 효과를 나타낼 수 있으며, 공정 마진이 향상되고, 감도가 우수해질 수 있는 이점이 있다. As such, when the mixing ratio of the compound of Formula 1 and at least one material selected from the group consisting of pigments and dyes satisfies the above ranges, the effect of high coloration and high brightness can be exhibited, and the process margin is improved, There is an advantage that the sensitivity can be improved.

또한, 이 경우 상기 착색제는 XYZ표 색계에서 y가 0.6 이상일 때, x는 0.1 내지 0.35의 색좌표를 가질 수 있다.Also, in this case, when y is 0.6 or more in the XYZ color system, x may have a color coordinate of 0.1 to 0.35.

본 발명의 일 실시형태에 따르면 전술한 착색제는 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제의 함량이 상기 범위 미만이면 형성된 패턴의 색 분리능이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과할 경우 리소그래피 성능이 저하되어 잔사가 남거나 미현상 등의 문제가 발생할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the above-described colorant may be included in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, based on 100% by weight of the total solid content of the green photosensitive resin composition including the same. If the content of the colorant is less than the above range, the color separation ability of the formed pattern may be reduced, and if it exceeds the above range, the lithography performance may be deteriorated to cause problems such as residues or non-development.

본 발명에서 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 함량이란, 녹색 감광성 수지 조성물 내에 포함되는 모든 용제를 제외한 나머지 성분의 총 함량을 의미한다.In the present invention, the solid content in the green photosensitive resin composition means the total content of the remaining components excluding all solvents included in the green photosensitive resin composition.

광중합성photopolymerization 화합물 compound

본 발명의 한 양태에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 2종 이상의 광중합성 화합물을 포함하고, 상기 광중합성 화합물은 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 적어도 1종 이상 포함하며, 상기 2종 이상의 광중합성 화합물의 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 내지 10.5인 것을 특징으로 함으로써, 현상잔사나 선뜯김 등의 발생을 방지할 수 있는 이점이 있다. The green photosensitive resin composition according to an aspect of the present invention includes two or more photopolymerizable compounds, wherein the photopolymerizable compound includes at least one photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms, and the two or more kinds The number of polymerizable groups of the photopolymerizable compound is 4.5 or more on a mass average, and the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms is 2.0 to 10.5 on a mass average. have.

상기 2종 이상의 광중합성 화합물은 탄소수 2 이상의 알킬렌 옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 적어도 1종 이상 함유하고, 전체 광중합성 화합물의 중합성기 수 및 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수가 전술한 범위를 만족하는 것이라면 그 종류에 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. The two or more photopolymerizable compounds contain at least one photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms, and the number of polymerizable groups and the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms in the total photopolymerizable compound satisfies the above-mentioned ranges. It can be used without any special restrictions on its type.

탄소수carbon number 2 이상의 2 or more 알킬렌옥시기를alkyleneoxy group 갖는 having 광중합성photopolymerization 화합물 compound

본 발명의 한 양태에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 적어도 1종 이상 포함함으로써, 현상성이 향상되어 현상 잔사나 선뜯김 등을 개선할 수 있는 이점이 있다.The green photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention includes at least one photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms, thereby improving developability and improving development residues and line tearing. .

상기 '탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물'의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다. The type of the 'photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms' is not particularly limited, but includes, for example, at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following Chemical Formula 2 and a compound represented by Chemical Formula 3 may be doing

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018003007058-pat00003
Figure 112018003007058-pat00003

(상기 화학식 2에서, (In Formula 2,

E는 각각 독립적으로 -((CH2)yCH2O)-, 또는 -((CH2)yCH(CH3)O)-를 나타내고, y는 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내며, E represents each independently -((CH 2 )yCH 2 O)-, or -((CH 2 )yCH(CH 3 )O)-, and y each independently represents an integer of 1 to 10,

X는 각각 독립적으로 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수소원자, 또는 카르복실기를 나타내고, X each independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group,

아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 합계는 3 또는 4개이고,The sum of the acryloyl group and the methacryloyl group is 3 or 4,

m은 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이며, 각 m의 합계는 1 내지 40의 정수이다.)m is each independently an integer from 0 to 10, and the sum of each m is an integer from 1 to 40.)

바람직하게는 상기 화학식 2에서, m은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수일 수 있으며, 보다 바람직하게는 0 내지 4의 정수일 수 있다. 또한, 상기 m의 합계는 바람직하게는 2 내지 40의 정수일 수 있고, 보다 바람직하게는 2 내지 16의 정수일 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 4 내지 8의 정수일 수 있다.Preferably, in Formula 2, m may be each independently an integer of 0 to 6, more preferably an integer of 0 to 4. In addition, the sum of m may be an integer of preferably 2 to 40, more preferably an integer of 2 to 16, and even more preferably an integer of 4 to 8.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018003007058-pat00004
Figure 112018003007058-pat00004

(상기 화학식 3에서, (In Formula 3,

E는 각각 독립적으로 -((CH2)yCH2O)-, 또는 -((CH2)yCH(CH3)O)-를 나타내고, y는 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내며, Each E independently represents -((CH2)yCH2O)-, or -((CH2)yCH(CH3)O)-, and y each independently represents an integer of 1 to 10,

X는 각각 독립적으로 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수소원자, 또는 카르복실기를 나타내고, X each independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group,

아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 합계는 5 또는 6개이고,The sum of the acryloyl group and the methacryloyl group is 5 or 6,

n은 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이며, 각 n의 합계는 1 내지 60의 정수이다).each n is independently an integer from 0 to 10, and the sum of each n is an integer from 1 to 60).

바람직하게는 상기 화학식 3에서, n은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수일 수 있으며, 보다 바람직하게는 0 내지 4의 정수일 수 있다. 또한, 상기 m의 합계는 바람직하게는 3 내지 60의 정수일 수 있고, 보다 바람직하게는 3 내지 24의 정수일 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 6 내지 12의 정수일 수 있다.Preferably, in Formula 3, n may be each independently an integer of 0 to 6, more preferably an integer of 0 to 4. In addition, the sum of m may be preferably an integer of 3 to 60, more preferably an integer of 3 to 24, and even more preferably an integer of 6 to 12.

또한, 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물 내의 -((CH2)yCH2O)-, 또는 -((CH2)yCH(CH3)O)-는 산소 원자측의 말단이 X에 결합되는 형태인 것이 바람직할 수 있다. In addition, -((CH 2 )yCH 2 O)-, or -((CH 2 )yCH(CH 3 )O)- in the compound represented by Formula 2 or Formula 3 has an oxygen atom-side terminal bonded to X It may be desirable to be in the form of

상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물은 종래에 공지된 공정인 펜타에리스리톨 또는 디펜타에리스리톨에 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드의 개환부가 반응에 의해 개환 골격을 결합시키는 공정과, 개환 골격의 말단 수산기에, 예를 들면 (메타)아크릴로일클로라이드를 반응시켜 (메타)아크릴로일기를 도입하는 공정으로부터 합성시킬 수 있다. 각 공정은 당 업계에 잘 알려진 공정으로, 당 업자는 용이하게 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물을 합성할 수 있다.The compound represented by Formula 2 or Formula 3 includes a process of bonding a ring-opening skeleton by a ring-opening addition reaction of ethylene oxide or propylene oxide to pentaerythritol or dipentaerythritol, which is a conventionally known process, and a terminal hydroxyl group of the ring-opening skeleton. , for example, it can be synthesized from a step of introducing a (meth)acryloyl group by reacting (meth)acryloyl chloride. Each process is a process well known in the art, and those skilled in the art can easily synthesize the compound represented by Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3.

상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물은 펜타에리스리톨 유도체 및/또는 디펜타에리스리톨 유도체가 보다 바람직할 수 있으며, 구체적으로, 하기 화학식 4 내지 화학식 9로 표시되는 화합물 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 화학식 4, 화학식, 4, 화학식 8 또는 화학식 9로 표시되는 화합물이 보다 바람직하게 사용될 수 있다. The compound represented by Formula 2 or Formula 3 may be more preferably a pentaerythritol derivative and/or a dipentaerythritol derivative, and specifically, include compounds represented by Formulas 4 to 9 below, among others, A compound represented by Formula 4, Formula 4, Formula 8, or Formula 9 may be used more preferably.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018003007058-pat00005
Figure 112018003007058-pat00005

(상기 화학식 4에서, n의 총 합은 6이다.)(In Formula 4, the total sum of n is 6.)

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112018003007058-pat00006
Figure 112018003007058-pat00006

(상기 화학식 5에서, n의 총 합은 12이다.)(In Formula 5, the total sum of n is 12.)

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112018003007058-pat00007
Figure 112018003007058-pat00007

(상기 화학식 6에서, n의 총 합은 12이다.)(In Formula 6, the total sum of n is 12.)

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112018003007058-pat00008
Figure 112018003007058-pat00008

(상기 화학식 7에서, n의 총 합은 6이다.)(In Formula 7, the total sum of n is 6.)

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112018003007058-pat00009
Figure 112018003007058-pat00009

(상기 화학식 8에서, m의 총 합은 4이다.)(In Formula 8, the total sum of m is 4.)

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112018003007058-pat00010
Figure 112018003007058-pat00010

(상기 화학식 9에서, m의 총 합은 12이다.)(In Formula 9, the total sum of m is 12.)

상기 화학식 2 또는 화학식3으로 표시되는 화합물의 시판품으로서는, 예를 들면 신나카무라사의 A-DPH-12E, A-DPH-6P, ATM-4E, 사토머사제 SR-494, 닛폰 카야쿠 가부시키가이샤제 DPCA-60, TPA-330 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Commercially available products of the compound represented by the formula (2) or (3) include, for example, Shin-Nakamura A-DPH-12E, A-DPH-6P, ATM-4E, Sartomer SR-494, Nippon Kayaku Co., Ltd. DPCA-60, TPA-330, etc. may be mentioned, but is not limited thereto.

중합성기를polymerizable group 갖고, Have, 탄소수carbon number 2 이상의 2 or more 알킬렌옥시기를alkyleneoxy group 갖지 않는 not having 광중합성photopolymerization 화합물 compound

본 발명의 일 실시형태에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 와 같이, 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물을 더 포함하는 경우, 현상액에 대한 경화부의 용해성이 높아지는 현상이나 선폭 감도가 저하되는 현상을 억제할 수 있는 이점이 있다.The green photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a photopolymerizable compound having a polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms. As described above, when a photopolymerizable compound having a polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms is further included, a phenomenon in which the solubility of the cured part in a developer is increased or a phenomenon in which the line width sensitivity is lowered can be suppressed. have.

상기 중합성기를 갖는 광중합성 화합물의 중합성기의 수는 2 이상인 것이 바람직하며, 3 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 2 or more, and, as for the number of the polymeric groups of the photopolymerizable compound which has the said polymerizable group, it is more preferable that it is 3 or more.

상기 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물의 종류는 본 발명에서 특별히 한정하는 바는 아니지만, 예를 들면, 단관능의 아크릴레이트나 메타아크릴레이트(예를 들면,폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등), 트리메티롤에탄트리(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The type of the photopolymerizable compound having the polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms is not particularly limited in the present invention, but for example, a monofunctional acrylate or methacrylate (eg, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc.), trimethylol ethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and these can be used alone or in mixture of two or more.

또한, 상기 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물 또는 화학식 11로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. In addition, the photopolymerizable compound having the polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms may include at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following Chemical Formula 10 or a compound represented by Chemical Formula 11.

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112018003007058-pat00011
Figure 112018003007058-pat00011

(상기 화학식 10에서,(In Formula 10,

Z는 각각 독립적으로 아크릴로일기, 메타크로일기, 수소원자 또는 카르복실기이다.)Z is each independently an acryloyl group, a methacroyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group.)

상기 화학식 10에 아크릴로일기 및 메타크로일기가 포함되는 경우, 이들의 합은 3개 또는 4개인 것이 바람직하다.When the acryloyl group and the methcroyl group are included in Formula 10, the sum thereof is preferably 3 or 4.

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112018003007058-pat00012
Figure 112018003007058-pat00012

(상기 화학식 11에서, (In Formula 11,

Z는 각각 독립적으로 아크릴로일기, 메타크로일기, 수소원자 또는 카르복실기이다.)Z is each independently an acryloyl group, a methacroyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group.)

상기 화학식 11에 아크릴로일기 및 메타크로일기가 포함되는 경우, 이들의 합은 5개 또는 6개인 것이 바람직하다.When the acryloyl group and the methcroyl group are included in Formula 11, the sum thereof is preferably 5 or 6.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물 내에 포함되는 전체 광중합성 화합물의 함량은 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30중량%일 수 있다. 이와 같이, 상기 광중합성 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우, 현상 잔사, 패턴의 불량 발생을 방지할 수 있는 이점이 있다. According to one embodiment of the present invention, the content of the total photopolymerizable compound contained in the green photosensitive resin composition of the present invention is 5 to 50% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the green photosensitive resin composition containing the same, preferably 10 to 40% by weight, more preferably 20 to 30% by weight. As such, when the content of the photopolymerizable compound is included within the above range, there is an advantage in that it is possible to prevent the development of residues and defective patterns.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물의 함량(A)과 상기 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물의 함량(B)의 중량비(A:B)는 9:1 내지 1:9, 바람직하게는 8:2 내지 2:8일 수 있다. 중량비가 상기 범위를 만족하는 경우, 광중합성 화합물의 질량 평균에서의 중합성기 수의 조절이나 질량 평균에서의 '탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기' 수의 조절이 보다 용이해져 현상 잔사, 패턴의 불량 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있는 이점이 있다.According to an embodiment of the present invention, the content (A) of the photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms and the content (B) of the photopolymerizable compound having the polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms A weight ratio (A:B) of 9:1 to 1:9, preferably 8:2 to 2:8. When the weight ratio satisfies the above range, it is easier to control the number of polymerizable groups in the mass average of the photopolymerizable compound or to control the number of 'alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms' in the mass average, thereby reducing the occurrence of defective development residues and patterns. There is an advantage that it can be prevented more effectively.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the green photosensitive resin composition of the present invention may further include at least one selected from the group consisting of alkali-soluble resins, photoinitiators, solvents and additives.

알칼리 가용성 수지alkali-soluble resin

상기 알칼리 가용성 수지는 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물의 경화 후, 비노광부를 알칼리 가용성으로 만들어 제거될 수 있도록 하며, 때로는 함께 포함될 수 있는 안료의 분산 매질로도 작용할 수 있다. The alkali-soluble resin may be removed by making the non-exposed part alkali-soluble after curing of the green photosensitive resin composition including the same, and may also serve as a dispersion medium for pigments that may be included together.

상기 알칼리 가용성 수지는 당 업계에서 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으나, 카르복실기를 갖는 단량체를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 카르복실기를 갖는 단량체를 포함하는 중합체로는 상기 카르복실기를 갖는 단량체 및 상기 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로부터 얻어진 공중합체를 사용하는 것이 바람직할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The alkali-soluble resin may be used without particular limitation as long as it is used in the art, but preferably includes a monomer having a carboxyl group. As the polymer including the monomer having a carboxyl group, it may be preferable to use a copolymer obtained from the monomer having a carboxyl group and another monomer copolymerizable with the monomer, but is not limited thereto.

상기 카르복실기를 갖는 단량체는, 예를 들면, 불포화 모노카르복실산 및 불포화 디카르복실산과 같이 분자 내에 하나 이상의 카르복실기를 가진 불포화 카르복실산일 수 있으며, 구체적인 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The monomer having a carboxyl group may be, for example, an unsaturated carboxylic acid having one or more carboxyl groups in the molecule, such as unsaturated monocarboxylic acid and unsaturated dicarboxylic acid, specific examples of which include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, Itaconic acid, maleic acid and fumaric acid may be mentioned, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 공중합 가능한 다른 단량체는 중합 가능한 탄소-탄소 불포화 결합을 가진 화합물을 의미하는 것일 수 있으며, 구체적인 예로는, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향성 비닐화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트등의 불포화 카르복실레이트; 아미노에틸아크릴레이트 등의 불포화 아미노알킬카르복실레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 글리시딜카르복실레이트; 비닐아세테이트 및 비닐프로피오네이트 등의 비닐카르복실레이트; (메타)아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴 등의 비닐시아나이드 화합물을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The other copolymerizable monomer may mean a compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond, and specific examples thereof include aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene; unsaturated carboxylates such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate; Unsaturated glycidyl carboxylates, such as unsaturated aminoalkyl carboxylates, such as aminoethyl acrylate, and glycidyl (meth)acrylate; vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate; and vinyl cyanide compounds such as (meth)acrylonitrile and α-chloroacrylonitrile, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 공중합체의 바람직한 예로는, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산 코폴리머, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산/스티렌 코폴리머, 메틸메타크릴레이트/메타크릴산 코폴리머, 메틸메타크릴레이트/메타크릴산/스티렌 코폴리머 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Preferred examples of the copolymer include benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, benzyl methacrylate / methacrylic acid / styrene copolymer, methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / methacrylic acid acid/styrene copolymer, and the like, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 알칼리 가용성 수지가 상기 카르복실기를 갖는 단량체 및 이와 공중합 가능한 다른 단량체로부터 얻어진 공중합체일 경우, 상기 공중합체에서 상기 카르복실기 단량체는 상기 공중합체 전체 100중량%에 대하여, 10 내지 50중량%로 포함되고, 바람직하게는 15 내지 40중량%로 포함될 수 있다. When the alkali-soluble resin is a copolymer obtained from a monomer having a carboxyl group and another monomer copolymerizable therewith, the carboxyl group monomer in the copolymer is included in an amount of 10 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the total copolymer, Preferably, it may be included in an amount of 15 to 40% by weight.

상기 알칼리 가용성 수지는 폴리스티렌으로 환산되는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 중량평균분자량이 3,000 내지 100,000일 수 있으며, 바람직하게는 5,000 내지 50,000일 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지의 중량평균분자량이 상기 범위를 만족하는 경우, 현상시에 막 감소의 발생을 억제할 수 있으며, 비화소 부분의 누락성이 양호해질 수 있는 이점이 있다.The alkali-soluble resin may have a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000, measured by gel permeation chromatography in terms of polystyrene. When the weight average molecular weight of the alkali-soluble resin satisfies the above range, it is possible to suppress the occurrence of film reduction during development, and there is an advantage in that the omission property of the non-pixel portion can be improved.

상기 알칼리 가용성 수지의 분자량 분포, 즉 수평균 분자량에 대한 중량평균분자량(중량평균분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn))은 1.5 내지 6.0, 바람직하게는 1.8 내지 4.0일 수 있으며, 이 경우 현상성을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.The molecular weight distribution of the alkali-soluble resin, that is, the weight average molecular weight relative to the number average molecular weight (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) may be 1.5 to 6.0, preferably 1.8 to 4.0, in this case development There are advantages to improving performance.

상기 알칼리 가용성 수지의 산가는 고형분 기준 30 내지 170 mgKOH/g일 수 있으며, 바람직하게는 50 내지 150mgKOH/g일 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 미만인 경우에는 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물이 충분한 현상 속도를 확보하기 어려우며, 산가가 상기 범위를 초과하는 경우에는 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며, 착색제와의 상용성에 문제가 발생하여 녹색 감광성 수지 조성물 내의 착색제가 석출되거나, 녹색 감광성 수지 조성물의 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승할 수도 있는 문제가 있다.The alkali-soluble resin may have an acid value of 30 to 170 mgKOH/g based on solid content, preferably 50 to 150 mgKOH/g. When the acid value of the alkali-soluble resin is less than the above range, it is difficult for the green photosensitive resin composition including the same to secure a sufficient development speed, and when the acid value exceeds the above range, the adhesion with the substrate is reduced and the pattern short circuit occurs. It is easy, and compatibility with the colorant occurs, and the colorant in the green photosensitive resin composition is precipitated, or the storage stability of the green photosensitive resin composition is lowered and the viscosity may increase.

상기 알칼리 가용성 수지는 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량% 대하여 5 내지 85 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우, 현상액에의 용해성이 충분하여 비화소 부분의 기판상에 현상 잔사의 발생을 억제할 수 있고, 현상 시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해질 수 있는 이점이 있다. The alkali-soluble resin may be included in an amount of 5 to 85% by weight, preferably 10 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total solid content of the green photosensitive resin composition including the same. When the content of the alkali-soluble resin satisfies the above range, the solubility in the developer is sufficient to suppress the generation of development residues on the substrate of the non-pixel portion, and the film reduction of the pixel portion of the exposed portion during development is prevented. Thus, there is an advantage that the omission property of the non-pixel portion can be improved.

광중합light curing 개시제initiator

상기 광중합 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 광의 노광에 의해 전술한 광중합성 화합물의 중합을 개시할 수 있는 라디칼 등을 발생할 수 있는 것이라면, 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 옥심계 화합물, 아세토페논계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 및 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니며, 이로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 이 중, 중합특성, 개시효율 및 흡수파장 등을 고려하였을 때, 옥심계 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직할 수 있다.The photopolymerization initiator may be used without particular limitation, as long as it can generate radicals that can initiate polymerization of the above-mentioned photopolymerizable compound by exposure to light such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, X-ray, etc. For example, an oxime-based compound, an acetophenone-based compound, a benzoin-based compound, a benzophenone-based compound, a biimidazole-based compound, a triazine-based compound, a thioxanthone-based compound, and an anthracene-based compound may be mentioned, but the present invention is not limited thereto. No, one or more types may be selected and used therefrom. Among them, in consideration of polymerization characteristics, initiation efficiency and absorption wavelength, it may be more preferable to use an oxime-based compound.

상기 옥심계 화합물로서는, 예를 들면 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온, (Z)-2-((벤조일옥시)이미노)-1-(4-(페닐티오)페닐)옥탄-1-온(하기 화학식 12 참조), (E)-1-(((1-(9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일)에틸리딘)아미노)옥시)에탄온(하기 화학식 13 참조) 및 (E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메톡시)-2-메틸벤조일)-9-에틸-9H-카바졸-3-일)에틸리딘)아미노)옥시)에탄온(하기 화학식 14 참조) 등을 들 수 있고, 시판품으로는 바스프사의 OXE-01, OXE-02 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the oxime compound include o-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one, (Z)-2-((benzoyloxy)imino)-1-(4- (phenylthio)phenyl)octan-1-one (see formula 12 below), (E)-1-(((1-(9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3- yl)ethylidine)amino)oxy)ethanone (see formula 13 below) and (E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-) 4-yl) methoxy) -2-methylbenzoyl) -9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethylidin) amino) oxy) ethanone (refer to the following formula 14), and the like, and commercially available products may include, but are not limited to, OXE-01 and OXE-02 manufactured by BASF.

[화학식 12] [Formula 12]

Figure 112018003007058-pat00013
Figure 112018003007058-pat00013

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112018003007058-pat00014
Figure 112018003007058-pat00014

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112018003007058-pat00015
Figure 112018003007058-pat00015

상기 옥심계 화합물은 그 기능을 다 할 수 있는 범위 내라면 특별히 그 함량이 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 광중합 개시제 전체 100중량%에 대하여, 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 100 중량%로 포함될 수 있다. 상기 옥심계 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우, 휘도 및 감도를 보다 향상시킬 수 있는 이점이 있다.The content of the oxime-based compound is not particularly limited as long as it is within a range capable of fulfilling its functions, but is 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight, based on 100% by weight of the total photopolymerization initiator. may be included. When the content of the oxime-based compound is included within the above range, there is an advantage in that luminance and sensitivity can be further improved.

상기 아세토페논계 화합물로서는, 예를 들면 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the acetophenone-based compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, and 2-hydroxy-1-[4-(2-) Hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one , 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propane- 1-one, 2-(4-methylbenzyl)-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, and the like, but are not limited thereto.

상기 벤조인계 화합물로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the benzoin-based compound include, but are not limited to, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and the like.

상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra( tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like, but are not limited thereto.

상기 비이미다졸계 화합물 화합물로서는, 예를 들면 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기로 치환된 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 보다 바람직하게는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the biimidazole-based compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2, 3-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl) Biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl) -4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or the imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4',5,5'-position was substituted with a carboalkoxy group, etc. are mentioned. Among these, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)- 4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole or 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like, but is not limited thereto.

상기 트리아진계 화합물로서는, 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the triazine-based compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)- 6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4- Bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2) -yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-tri Azine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro methyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, and the like, but are not limited thereto.

상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the thioxanthone-based compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like. may be mentioned, but is not limited thereto.

상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 예로 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the anthracene-based compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and the like. may be mentioned, but is not limited thereto.

그 밖의 구체적인 예로서 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As other specific examples, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclioxyl methyl acid, a titanocene compound, and the like, but is not limited thereto.

전술한 광중합 개시제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The above-described photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합 개시제의 함량은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으나, 상기 알칼리 가용성 수지 및 상기 광중합성 화합물 중 고형분 전체 100중량부를 기준으로 0.1 내지 40 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 광중합 개시제의 함량이 상기한 범위 내로 포함되는 경우 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상될 수 있으며, 높은 해상도를 유지할 수 있는 이점이 있고, 또한 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있는 이점이 있다.The content of the photoinitiator is not particularly limited in the present invention, but may be included in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total solid content of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound. have. When the content of the photopolymerization initiator is included within the above range, the green photosensitive resin composition including the same is highly sensitive and the exposure time is shortened, so productivity can be improved, and there is an advantage of maintaining a high resolution, and also the green color of the present invention There is an advantage in that the strength of the pixel portion formed using the photosensitive resin composition and smoothness on the surface of the pixel portion can be improved.

상기 광중합 개시제는 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시 보조제를 더 포함할 수도 있다. 본 발명에 따른 녹색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제를 더 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 보다 향상시킬 수 있는 이점이 있다. The photopolymerization initiator may further include a photopolymerization initiation adjuvant in order to improve the sensitivity of the green photosensitive resin composition of the present invention. Since the green photosensitive resin composition according to the present invention further contains a photopolymerization initiation auxiliary, the sensitivity is further increased and productivity can be further improved.

상기 광중합 개시 보조제는, 예를 들면 아민 화합물, 카르복실산 화합물, 티올기를 가지는 유기 황화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The photopolymerization initiation adjuvant may be, for example, at least one compound selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and an organic sulfur compound having a thiol group, but is not limited thereto.

상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.It is preferable to use an aromatic amine compound as the amine compound, and specifically, an aliphatic amine compound such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4- Dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, benzoic acid 2-dimethylaminoethyl, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (common name: Michler ketone) ), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, etc. may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The carboxylic acid compound is preferably aromatic heteroacetic acid, specifically phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxyphenylthio acetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, and naphthoxyacetic acid, but are not limited thereto.

상기 티올기를 가지는 유기 황화합물의 구체적인 예로서는 2-머캅토벤조티아졸, 1,4-비스(3-머캅토부티릴옥시)부탄, 1,3,5-트리스(3-머캅토부틸옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판트리스(3-머갑토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토부틸레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-머캅토프로피오네이트), 테트라에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the organic sulfur compound having a thiol group include 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane, 1,3,5-tris(3-mercaptobutyloxyethyl)- 1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, trimethylolpropanetris(3-mercaptopropionate), pentaerythritoltetrakis(3-mercaptobutyl rate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), and the like. However, the present invention is not limited thereto.

용제solvent

상기 용제는 녹색 감광성 수지 조성물 내에 포함되는 다른 성분들을 용해시킬 수 있는 것이라면 당 업계에서 사용되는 용제라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에테르류, 아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류, 에스테르류, 아미드류 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The solvent may be used without particular limitation as long as it can dissolve other components included in the green photosensitive resin composition, as long as it is a solvent used in the art, for example, ethers, acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols , esters, amides, etc., but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 에테르류 용제는 구체적으로, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The ether solvent is specifically, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; and the like, but is not limited thereto.

상기 아세테이트류 용제는 구체적으로, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알콕시알킬아세테이트류; 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The acetate solvent is specifically, alkylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, and the like. ; alkoxyalkyl acetates such as methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate; and the like, but is not limited thereto.

상기 방향족 탄화수소류 용제는 구체적으로, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the aromatic hydrocarbon solvent may include benzene, toluene, xylene, mesitylene, and the like, but is not limited thereto.

상기 케톤류 용제는 구체적으로, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the ketone solvent may include, but is not limited to, methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.

상기 알코올류 용제는 구체적으로, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the alcohol solvent may include, but is not limited to, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin.

상기 에스테르류 용제는 구체적으로, γ-부티로락톤 등의 환상 에스테르류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 에틸 3-에톡시프로피오네이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the ester solvents include cyclic esters such as γ-butyrolactone; 3-ethoxy ethyl propionate, 3-methoxy methyl propionate, ethyl 3-ethoxy propionate and the like may be mentioned, but is not limited thereto.

상기 아미드류 용제는 구체적으로, N,N-디메틸포름아미드, N,N- 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the amide solvent may include, but is not limited to, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

전술한 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The above-mentioned solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제는 도포성 및 건조성 측면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 구체적으로 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 케톤류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류;를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. It may be preferable to use an organic solvent having a boiling point of 100° C. to 200° C. in terms of coating properties and drying properties, and specifically, alkylene glycol alkyl ether acetates; ketones; Esters, such as 3-ethoxy ethyl propionate and 3-methoxy methyl propionate; are mentioned, More preferably, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, and 3-ethoxy propionic acid are mentioned. Ethyl, 3-methoxymethyl propionate, etc. may be mentioned, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제의 함량은 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물의 전체 100중량%에 대하여, 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있는 이점이 있다.The content of the solvent may be included in an amount of 60 to 90 wt%, preferably 70 to 85 wt%, based on 100 wt% of the green photosensitive resin composition including the solvent. When the content of the solvent is included within the above range, the applicability may be improved when applied with an application device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), an inkjet, etc. There is an advantage.

첨가제additive

본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물은 상기 성분들 외에 본 발명의 목적을 해치지 아니하는 범위에서 당 업자의 필요에 따라 다른 고분자 화합물, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제 등의 첨가제를 추가로 더 포함할 수 있다.The green photosensitive resin composition of the present invention adds additives such as other high molecular compounds, curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, and anti-aggregation agents according to the needs of those skilled in the art in the range that does not impair the purpose of the present invention in addition to the above components may contain more.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로서, 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the other high molecular compounds include a curable resin such as an epoxy resin and a maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane, etc. may be mentioned, but is not limited thereto.

상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적인 예로서, 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The curing agent is used to enhance deep curing and mechanical strength, and specific examples thereof include, but are not limited to, an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, and an oxetane compound.

상기 에폭시 화합물의 구체적인 예로서, 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌 레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the epoxy compound include bisphenol A epoxy resins, hydrogenated bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, hydrogenated bisphenol F epoxy resins, novolak epoxy resins, other aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, Glycidyl ester-based resins, glycidylamine-based resins, or brominated derivatives of these epoxy resins, aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and brominated derivatives thereof, butadiene (co)polymer epoxide, isoprene (co) ) polymer epoxide, glycidyl (meth) acrylate (co) polymer, triglycidyl isocyanurate, and the like, but is not limited thereto.

상기 옥세탄 화합물의 구체적인 예로서, 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트 비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산 디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the oxetane compound include carbonate bisoxetane, xylenebisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane, and the like, but limited thereto. it's not going to be

상기 경화제는 이와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 구체적으로, 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 사용할 수 있다. 상기 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 시판되는 상기 에폭시 수지 경화제로서는 예를 들면, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. The curing agent may be used together with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound. Specifically, as the curing auxiliary compound, polyhydric carboxylic acids, polyhydric carboxylic acid anhydrides, acid generators, and the like may be used. As the carboxylic acid anhydride, a commercially available epoxy resin curing agent may be used. The commercially available epoxy resin curing agent includes, for example, a trade name (Adecahadona EH-700) (manufactured by Adeka Industrial Co., Ltd.), a trade name (Rikasiddo HH) (manufactured by Shin-Nippon Ewha Co., Ltd.), trade name (MH-700) (manufactured by Nippon Ewha Co., Ltd.); and the like.

상기에서 예시한 경화제 및 경화 보조 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.The curing agent and curing auxiliary compound exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 상기 계면활성제의 구체적인 예로서 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve the film-forming property of the photosensitive resin composition, and as a specific example of the surfactant, a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.

상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. The fluorine-based surfactants include, for example, Megapiece F-470, F-471, F-475, F-482, and F-489 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. as a commercially available product.

상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. The silicone-based surfactants include, for example, DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, and SH8400 manufactured by Dow Corning Toray Silicone as commercially available products, and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, and TSF- from GE Toshiba Silicone. 4460, TSF-4452, and the like.

상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Each of the surfactants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 밀착촉진제의 구체적인 예로서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시 실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 및 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl tris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyl At least one selected from trimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane may be used.

상기 밀착촉진제는 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여 중량 분율로 0.01 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%로 포함될 수 있다.The adhesion promoter may be included in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the green photosensitive resin composition of the present invention.

상기 산화 방지제의 구체적인 예로서, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질) -4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]- 2,4,8,10 -테트라-tert-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 3,3',3'',5,5',5''-헥사-tert-부틸-a,a',a''-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 및 2,2’-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the antioxidant include 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenylacrylate, 2-[1-(2-hydroxy -3,5-di-tert-pentylphenyl)ethyl]-4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, 6-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)prop Foxy]- 2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphospepine, 3,9-bis[2-{3-(3-tert) -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, 2,2'-methylenebis( 6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis(2-tert-butyl-5- methylphenol), 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate , distearyl 3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityltetrakis(3-laurylthiopropionate), 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-Hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione, 3,3',3'',5,5',5''- Hexa-tert-butyl-a,a',a''-(mesitylene-2,4,6-triyl)tri-p-cresol, pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-tert) -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2 ,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and the like, but are not limited thereto.

상기 응집 방지제의 구체적인 예로서, 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the aggregation inhibitor include, but are not limited to, sodium polyacrylate.

전술한 녹색 감광성 수지조성물의 제조방법은 당 업계에서 사용되는 방법을 제한 없이 사용할 수 있으나, 일 예를 들어본다면 하기와 같다.The method for producing the above-described green photosensitive resin composition may be used without limitation, a method used in the art, but an example is as follows.

먼저, 상기 착색제 중 안료를 용제 내지 분산제와 혼합하여 안료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제, 알칼리 가용성 수지의 일부 또는 전부, 또는 염료를 용제와 함께 혼합시켜, 용해 또는 분산시킬 수 있다.First, the pigment among the colorants is mixed with a solvent or a dispersing agent and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment is about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, a pigment dispersant, part or all of the alkali-soluble resin, or a dye may be mixed with a solvent to be dissolved or dispersed.

상기 혼합된 분산액에 염료, 알칼리 가용성 수지의 나머지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제와 필요에 따라 첨가제 및 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 본 발명에 따른 녹색 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.A green photosensitive resin composition according to the present invention may be prepared by further adding a dye, the remainder of the alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound and a photoinitiator, and, if necessary, additives and solvents to a predetermined concentration in the mixed dispersion.

또한, 본 발명은, 상기 녹색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함한다. 상기 착색 패턴은 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 광경화 및 현상하여 제조될 수 있다. 상기 착색 패턴의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 6㎛일 수 있다.In addition, the present invention includes a colored pattern made of the green photosensitive resin composition. The coloring pattern may be prepared by applying the green photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, photocuring and developing. The thickness of the coloring pattern is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 6 μm.

상기 착색 패턴은 예를 들어 하기와 같은 방법으로 형성될 수 있다.The coloring pattern may be formed, for example, by the following method.

먼저, 상기 녹색 감광성 수지 조성물을 기판 또는 먼저 형성된 감광성 수지 조성물의 고형분으로 이루어지는 층 상에 도포하고, 도포된 감광성 수지 조성물 층부터 프리베이크함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는다. First, the green photosensitive resin composition is applied on a substrate or a layer made of the solid content of the previously formed photosensitive resin composition, and volatile components such as a solvent are removed by prebaking from the applied photosensitive resin composition layer to obtain a smooth coating film.

상기 도포 방법으로는, 예를 들어 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트 또는 슬릿 코트법 등을 실시할 수 있다.As said coating method, spin coating, the casting|flow_spread coating method, the roll coating method, the slit-and-spin coating, or slit coating method etc. can be implemented, for example.

상기 도포 후, 프리베이크(가열 건조), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용제 등의 휘발 성분을 휘발시킴으로써 착색 감광성 수지 조성물 층이 형성된다. 여기에서, 가열 온도는 통상 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 130℃이다.After the said application|coating, a colored photosensitive resin composition layer is formed by heating after prebaking (heat drying) or reduced pressure drying to volatilize volatile components, such as a solvent. Here, the heating temperature is usually 70 to 200°C, preferably 80 to 130°C.

이렇게 얻어진 도막에, 목적으로 하는 패턴을 형성하기 위한 마스크를 통해 자외선을 조사한다. 이 때, 노광부 전체에 균일하게 평행광선이 조사되고, 또한 마스크와 기판의 정확한 위치 맞춤이 실시되도록, 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다.An ultraviolet-ray is irradiated to the coating film obtained in this way through the mask for forming the target pattern. At this time, it is preferable to use a device such as a mask aligner or a stepper so that parallel rays are uniformly irradiated to the entire exposed portion and the mask and the substrate are precisely aligned.

또한, 그 후 경화가 종료된 도막을 알칼리 현상액에 접촉시켜 비노광부를 용해시키고 현상함으로써, 목적하는 패턴 형상을 얻을 수 있다. 상기 현상 방법으로서 액첨가법, 디핑법, 스프레이법 등을 실시할 수 있으며, 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수 있다.Further, after that, the cured coating film is brought into contact with an alkali developing solution to dissolve the unexposed portion and develop the desired pattern shape. As the developing method, a liquid addition method, a dipping method, a spraying method, etc. may be performed, and the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.

패터닝 노광 후의 현상에 사용하는 상기 현상액은, 통상 알칼리성 화합물과 계면 활성제를 함유하는 수용액이다. 상기 알칼리성 화합물은 무기 및/또는 유기 알칼리성 화합물의 어느 것이어도 된다.The said developing solution used for image development after patterning exposure is an aqueous solution containing an alkaline compound and surfactant normally. Any of inorganic and/or organic alkaline compounds may be sufficient as the said alkaline compound.

상기 무기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 인산수소 2나트륨, 인산 2수소나트륨, 인산수소 2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산 2수소칼륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소칼륨, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다.Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, carbonate Potassium, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium borate, potassium borate, ammonia, etc. are mentioned.

상기 유기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄히드록사이드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록사이드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다. 이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은, 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, mono Isopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, etc. are mentioned. You may use these inorganic and organic alkaline compounds individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 알칼리 현상액 중의 알칼리성 화합물의 농도는, 예를 들면 0.01 내지 10 중량%이고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 5 중량%이다.The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is, for example, 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.03 to 5% by weight.

상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제는, 비이온계 계면 활성제, 음이온계 계면 활성제 또는 양이온계 계면 활성제의 어느 것이어도 된다.Any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a cationic surfactant may be sufficient as surfactant in the said alkaline developing solution.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체예로는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 코폴리머, 소르비탄지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산 에스테르, 글리세린지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene/oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid Ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, etc. are mentioned.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체예로는, 라우릴알코올황산 에스테르나트륨이나 올레일알코올황산 에스테르나트륨과 같은 고급 알코올황산 에스테르염류; 라우릴황산 나트륨이나 라우릴황산 암모늄과 같은 알킬황산염류; 도데실벤젠술폰산 나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산 나트륨과 같은 알킬아릴술폰산염류; 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate; alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; alkylarylsulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium dodecylnaphthalenesulfonate; and the like.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체예로는, 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드와 같은 아민염; 제 4 급 암모늄염; 등을 들 수 있다.Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryl trimethylammonium chloride; quaternary ammonium salts; and the like.

이들 계면 활성제는, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These surfactants can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제의 농도는, 예를 들면 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이다.The concentration of the surfactant in the alkaline developer is, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight.

상기 현상 후 수세하고, 필요에 따라 150 내지 230 ℃에서 10 내지 60분의 포스트베이크를 실시할 수도 있다.After the development, it may be washed with water and, if necessary, may be post-baked at 150 to 230°C for 10 to 60 minutes.

<컬러 필터><Color filter>

본 발명의 다른 양태에 따른 컬러 필터는 전술한 녹색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함한다. 상기 컬러 필터는 기판 및 상기 기판 상에 본 발명의 녹색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함한다. 상기 기판은 투명한 재질로서, 컬러 필터의 안정성을 위해 충분한 강도와 지지력을 갖는 소재를 사용할 수 있다. 바람직하게는 화학적 안정성이 우수하며, 강도가 높은 유리를 사용할 수 있다.A color filter according to another aspect of the present invention includes a cured product of the above-described green photosensitive resin composition. The color filter includes a substrate and a colored pattern made of the green photosensitive resin composition of the present invention on the substrate. The substrate is a transparent material, and a material having sufficient strength and support for the stability of the color filter may be used. Preferably, a glass having excellent chemical stability and high strength may be used.

상기 컬러필터의 제조 방법은 당해 분야에서 잘 알려진 통상적인 방법을 이용할 수 있다.A method of manufacturing the color filter may use a conventional method well known in the art.

<화상표시장치><Image display device>

본 발명의 또 다른 양태에 따른 화상표시장치는 전술한 컬러필터를 포함한다. 상기 화상 표시 장치는 구체적으로, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 카 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 표시장치가 적합하다.An image display apparatus according to another aspect of the present invention includes the color filter described above. The image display device is specifically, a liquid crystal display (liquid crystal display device; LCD), an organic EL display (organic EL display device), a liquid crystal projector, a display device for a game machine, a display device for a portable terminal such as a mobile phone, a display for a digital camera display devices such as a device and a display device for car navigation, and the like, and a color display device is particularly suitable.

상기 화상표시장치는 상기 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술 분야에서 당 업자에게 알려진 구성을 더 포함할 수 있으며, 즉, 본 발명은 본 발명의 컬러필터를 적용할 수 있는 화상표시장치를 포함한다.The image display device may further include a configuration known to those skilled in the art except for having the color filter, that is, the present invention is an image display to which the color filter of the present invention can be applied. includes the device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and it is apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention. , it is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" indicating the content are by weight unless otherwise specified.

합성예Synthesis example 1. 알칼리 가용성 수지 A-1의 합성 1. Synthesis of alkali-soluble resin A-1

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 180g 도입후, 80℃로 승온하고, 아크릴산 21.6g, 벤질메타크릴산 70.4g, 메틸메타크릴산 30.0g을 포함하는 혼합물을 용해시켜, α-메틸스티렌 이량체(연쇄 이동제) 5.0g을 첨가한 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 50g에 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 3.3g를 첨가한 용액을 적하로트로부터 1시간에 걸쳐 플라스크에 적하하여 80℃에서 5시간 더 교반을 계속하였다. 이로서 고형분 산가가 103㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지 A-1을 얻었다. 이 때, 상기 A-1의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 12,800이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.4이었으며, GPC측정 조건은 하기와 같다.180 g of propylene glycol monomethyl ether acetate was introduced into a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux cooling tube, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube, the temperature was raised to 80° C., and 21.6 g of acrylic acid, 70.4 g of benzyl methacrylic acid, and methyl methacrylic acid were introduced. The mixture containing 30.0 g is dissolved, 5.0 g of α-methylstyrene dimer (chain transfer agent) is added, and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvalero) is added to 50 g of propylene glycol monomethyl ether acetate. The solution to which 3.3 g of nitrile) was added was added dropwise from the dropping funnel to the flask over 1 hour, and stirring was continued at 80° C. for another 5 hours. Alkali-soluble resin A-1 whose solid content acid value is 103 mgKOH/g was obtained by this. At this time, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC of A-1 was 12,800, the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 2.4, and the GPC measurement conditions were as follows.

<GPC 측정 조건><GPC measurement conditions>

장치: HLC-8120GPC(도소㈜ 제조)Device: HLC-8120GPC (manufactured by Toso Co., Ltd.)

칼럼: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL(직렬 접속)Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (serial connection)

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40°C

이동상 용매: 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran

유속: 1.0 ㎖/분Flow rate: 1.0 ml/min

주입량: 50 ㎕Injection volume: 50 μl

검출기: RIDetector: RI

측정 시료 농도: 0.6 중량%(용제 = 테트라히드로퓨란)Measurement sample concentration: 0.6 wt% (solvent = tetrahydrofuran)

교정용 표준 물질: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)Standard materials for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

상기에서 얻어진 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 비를 분자량 분포(Mw/Mn)로 하였다.Ratio of the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) obtained above was made into molecular weight distribution (Mw/Mn).

실시예Example and 비교예comparative example : 녹색 감광성 수지 조성물의 제조: Preparation of green photosensitive resin composition

실시예Example 1. One.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 58 3.21중량부, C.I.피그먼트 엘로우 150 2.04중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 2.64 중량부, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 77.6 중량부, 상기 합성예 1의 알칼리 가용성 수지 용액 A-1(고형분 농도 35.1 중량%) 8.85중량부, IRGACURE OXE01(치바 스페셜티 케미컬즈사제; 광중합 개시제) 0.78 중량부, p-메톡시페놀(중합 금지제) 0.001중량부, 하기 화학식 15로 표시되는 광중합성 화합물 3.26 중량부, A-TMMT(신나카무라 케미컬즈사제, 광중합성 화합물) 1.40 중량부를 혼합하여, 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였으며, 이 때 사용된 광중합성 화합물 각각 또는 전체의 질량 평균 중합기수 및 탄소수 2이상의 알킬렌옥시기 수를 본 발명의 명세서 내에 기재된 수학식 1 또는 수학식 2로부터 산출하여 하기 표 1에 기재하였다.CI Pigment Green 58 3.21 parts by weight as a pigment, 2.04 parts by weight of CI Pigment Yellow 150, BYK2001 as a dispersant (Dispervic: manufactured by BYK, solid content concentration 45.1% by weight) 2.64 parts by weight, propylene glycol methyl ether acetate 77.6 parts by weight, 8.85 parts by weight of the alkali-soluble resin solution A-1 of Synthesis Example 1 (solid content concentration 35.1% by weight), IRGACURE OXE01 (Ciba Specialty Chemicals; photopolymerization initiator) 0.78 parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization) Inhibitor) 0.001 parts by weight, 3.26 parts by weight of the photopolymerizable compound represented by the following Chemical Formula 15, and 1.40 parts by weight of A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemicals, photopolymerizable compound) to prepare a green photosensitive resin composition, at this time The mass average number of polymerization groups and the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms of each or all of the photopolymerizable compounds used were calculated from Equation 1 or Equation 2 described in the specification of the present invention and are shown in Table 1 below.

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112018003007058-pat00016
Figure 112018003007058-pat00016

(상기 화학식 15에서, n은 2로 상기 n의 총합은 12이다.)(In Formula 15, n is 2, and the sum of n is 12.)

실시예Example 2 내지 7. 2 to 7.

광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 1에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. A green photosensitive resin composition was prepared in the same configuration and content as in Example 1, except that the type and content of the photopolymerizable compound were changed as described in Table 1 below.

실시예Example 8. 8.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 58 3.21중량부, C.I.피그먼트 엘로우 185 1.02중량부, C.I.피그먼트 엘로우 138 1.02중량부를 사용하고, 광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 1에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.CI Pigment Green 58 3.21 parts by weight, CI Pigment Yellow 185 1.02 parts by weight, and CI Pigment Yellow 138 1.02 parts by weight were used as pigments, and the type and content of the photopolymerizable compound were changed as described in Table 1 below, except that A green photosensitive resin composition was prepared in the same configuration and content as in Example 1.

비교예comparative example 1. One.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 36 3.42중량부, C.I.피그먼트 엘로우 150 1.83중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 2.64 중량부, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 77.8 중량부, 상기 합성예 1의 알칼리 가용성 수지 용액 A-1(고형분 농도 35.1 중량%) 8.85중량부, IRGACURE OXE01(치바 스페셜티 케미컬즈사제; 광중합 개시제) 0.78 중량부, p-메톡시페놀(중합 금지제) 0.001중량부, 상기 화학식 15의 광중합성 화합물 3.26 중량부, A-TMMT(신나카무라 케미컬즈사제, 중합성 화합물) 1.40중량부를 혼합하여, 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.CI Pigment Green 36 3.42 parts by weight as a pigment, 1.83 parts by weight of CI Pigment Yellow 150 as a dispersant, BYK2001 (Dispervic: manufactured by BYK, solid content concentration 45.1% by weight) 2.64 parts by weight, propylene glycol methyl ether acetate 77.8 parts by weight, 8.85 parts by weight of the alkali-soluble resin solution A-1 of Synthesis Example 1 (solid concentration 35.1% by weight), IRGACURE OXE01 (Ciba Specialty Chemicals; photopolymerization initiator) 0.78 parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization) Inhibitor) 0.001 parts by weight, 3.26 parts by weight of the photopolymerizable compound of Formula 15, and 1.40 parts by weight of A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemicals, polymerizable compound) were mixed to prepare a green photosensitive resin composition.

비교예comparative example 2 내지 5. 2 to 5.

광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 1에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 비교예 1과 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. A green photosensitive resin composition was prepared in the same configuration and content as in Comparative Example 1, except that the type and content of the photopolymerizable compound were changed as shown in Table 1 below.

광중합성 화합물photopolymerizable compound (질량평균)
중합기수
(mass average)
number of polymerization groups
(질량평균)
탄소수2이상의
알킬렌옥시기수
(mass average)
carbon number 2 or more
alkyleneoxy group
종류Kinds 중합성기polymeric group 탄소수 2이상의
알킬렌옥시기 수
carbon number 2 or more
number of alkyleneoxy groups

(질량부)
sheep
(parts by mass)
실시예 1Example 1 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 실시예 2Example 2 4.64.6 3.63.6 A-TMMPA-TMMP 44 00 3.263.26 화학식 15Formula 15 66 1212 1.401.40 실시예 3Example 3 6.06.0 8.48.4 DPHADPHA 66 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 실시예 4Example 4 6.06.0 3.63.6 DPHADPHA 66 00 3.263.26 화학식 15Formula 15 66 1212 1.401.40 실시예 5Example 5 5.05.0 2.02.0 DPHADPHA 66 00 2.332.33 ATM-4EATM-4E 44 44 2.332.33 실시예 6Example 6 4.64.6 2.82.8 DPHADPHA 66 00 1.401.40 ATM-4EATM-4E 44 44 3.263.26 실시예 7Example 7 5.05.0 8.08.0 화학식 15Formula 15 66 1212 2.332.33 ATM-4EATM-4E 44 44 2.332.33 실시예 8Example 8 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 비교예 1Comparative Example 1 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 비교예 2Comparative Example 2 5.85.8 10.810.8 A-TMMPA-TMMP 44 00 0.470.47 화학식 15Formula 15 66 1212 4.194.19 비교예 3Comparative Example 3 4.24.2 1.21.2 A-TMMPA-TMMP 44 00 4.194.19 화학식 15Formula 15 66 1212 0.470.47 비교예 4Comparative Example 4 6.06.0 1.21.2 DPHADPHA 66 00 4.194.19 화학식 15Formula 15 66 1212 0.470.47 비교예 5Comparative Example 5 5.65.6 0.80.8 DPHADPHA 66 00 3.733.73 ATM-4EATM-4E 44 44 0.930.93 DPHA: 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트
A-TMMP:신나카무라 케미컬즈사제 A-TMMP
ATM-4E:신나카무라 케미컬즈사제 ATM-4E
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
A-TMMP: A-TMMP made by Shin-Nakamura Chemicals
ATM-4E: ATM-4E made by Shin-Nakamura Chemicals

실시예Example 9. 9.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 59 3.38중량부, C.I.피그먼트 엘로우 150 1.87중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 2.64 중량부, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 77.6 중량부, 상기 합성예 1의 알칼리 가용성 수지 용액 A-1(고형분 농도 35.1 중량%) 8.85중량부, IRGACURE OXE01(치바 스페셜티 케미컬즈사제; 광중합 개시제) 0.78 중량부, p-메톡시페놀(중합 금지제) 0.001중량부, 상기 화학식 15로 표시되는 광중합성 화합물 3.26 중량부, A-TMMT(신나카무라 케미컬즈사제, 중합성 화합물) 1.40중량부를 혼합하여녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.As a pigment, CI Pigment Green 59 3.38 parts by weight, CI Pigment Yellow 150 1.87 parts by weight, BYK2001 as a dispersant (Dispervic: manufactured by BYK, solid content concentration 45.1% by weight) 2.64 parts by weight, propylene glycol methyl ether acetate 77.6 parts by weight, 8.85 parts by weight of the alkali-soluble resin solution A-1 of Synthesis Example 1 (solid content concentration 35.1% by weight), IRGACURE OXE01 (Ciba Specialty Chemicals; photopolymerization initiator) 0.78 parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization) Inhibitor) 0.001 parts by weight, 3.26 parts by weight of the photopolymerizable compound represented by Chemical Formula 15, and 1.40 parts by weight of A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemicals, polymerizable compound) were mixed to prepare a green photosensitive resin composition.

실시예Example 10 내지 15. 10 to 15.

광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 2에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 9와 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A green photosensitive resin composition was prepared in the same configuration and content as in Example 9, except that the type and content of the photopolymerizable compound were changed as described in Table 2 below.

실시예Example 16. 16.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 59 3.38중량부, C.I.피그먼트 엘로우 185 1.44중량부, C.I.피그먼트 엘로우 138 1.44중량부를 사용하고, 광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 2에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다. CI Pigment Green 59 3.38 parts by weight, CI Pigment Yellow 185 1.44 parts by weight, and CI Pigment Yellow 138 1.44 parts by weight were used as pigments, and the type and content of the photopolymerizable compound were changed as described in Table 2 below, except that A green photosensitive resin composition was prepared in the same composition and content as in Example 1 .

비교예comparative example 6. 6.

안료로서 C.I.피그먼트 그린 7 3.40중량부, C.I.피그먼트 엘로우 150 1.85중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 45.1 중량%) 2.64 중량부, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 77.8 중량부, 상기 합성예 1의 알칼리 가용성 수지 용액 A-1(고형분 농도 35.1 중량%) 8.85중량부, IRGACURE OXE01(치바 스페셜티 케미컬즈사제; 광중합 개시제) 0.78 중량부, p-메톡시페놀(중합 금지제) 0.001중량부, 상기 화학식 15로 표시되는 광중합성 화합물 3.26 중량부, A-TMMT(신나카무라 케미컬즈사제, 중합성 화합물) 1.40중량부를 혼합하여녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.3.40 parts by weight of CI Pigment Green 7 as a pigment, 1.85 parts by weight of CI Pigment Yellow 150, BYK2001 as a dispersant (Dispervic: manufactured by BYK, 45.1% by weight of solid content) 2.64 parts by weight, propylene glycol methyl ether acetate 77.8 parts by weight, 8.85 parts by weight of the alkali-soluble resin solution A-1 of Synthesis Example 1 (solid concentration 35.1% by weight), IRGACURE OXE01 (Ciba Specialty Chemicals; photopolymerization initiator) 0.78 parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization) Inhibitor) 0.001 parts by weight, 3.26 parts by weight of the photopolymerizable compound represented by Chemical Formula 15, and 1.40 parts by weight of A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemicals, polymerizable compound) were mixed to prepare a green photosensitive resin composition.

비교예comparative example 7 내지 10. 7 to 10.

광중합성 화합물의 종류 및 함량을 하기 표 2에 기재된 대로 변경한 것 이외에는 상기 비교예 6과 동일한 구성 및 함량대로 녹색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A green photosensitive resin composition was prepared in the same configuration and content as in Comparative Example 6, except that the type and content of the photopolymerizable compound were changed as described in Table 2 below.

광중합성 화합물photopolymerizable compound (질량평균)
중합기수
(mass average)
number of polymerization groups
(질량평균)
탄소수2이상의
알킬렌옥시기수
(mass average)
carbon number 2 or more
alkyleneoxy group
종류Kinds 중합성기polymeric group 탄소수 2이상의
알킬렌옥시기 수
carbon number 2 or more
number of alkyleneoxy groups

(질량부)
sheep
(parts by mass)
실시예 9Example 9 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 실시예 10Example 10 4.64.6 3.63.6 A-TMMPA-TMMP 44 00 3.263.26 화학식 15Formula 15 66 1212 1.401.40 실시예 11Example 11 6.06.0 8.48.4 DPHADPHA 66 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 실시예 12Example 12 6.06.0 3.63.6 DPHADPHA 66 00 3.263.26 화학식 15Formula 15 66 1212 1.401.40 실시예 13Example 13 5.05.0 2.02.0 DPHADPHA 66 00 2.332.33 ATM-4EATM-4E 44 44 2.332.33 실시예 14Example 14 4.64.6 2.82.8 DPHADPHA 66 00 1.401.40 ATM-4EATM-4E 44 44 3.263.26 실시예 15Example 15 5.05.0 8.08.0 화학식 15Formula 15 66 1212 2.332.33 ATM-4EATM-4E 44 44 2.332.33 실시예 16Example 16 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 비교예 6Comparative Example 6 5.45.4 8.48.4 A-TMMPA-TMMP 44 00 1.401.40 화학식 15Formula 15 66 1212 3.263.26 비교예 7Comparative Example 7 5.85.8 10.810.8 A-TMMPA-TMMP 44 00 0.470.47 화학식 15Formula 15 66 1212 4.194.19 비교예 8Comparative Example 8 4.24.2 1.21.2 A-TMMPA-TMMP 44 00 4.194.19 화학식 15Formula 15 66 1212 0.470.47 비교예 9Comparative Example 9 6.06.0 1.21.2 DPHADPHA 66 00 4.194.19 화학식 15Formula 15 66 1212 0.470.47 비교예 10Comparative Example 10 5.65.6 0.80.8 DPHADPHA 66 00 3.733.73 ATM-4EATM-4E 44 44 0.930.93 DPHA: 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트
A-TMMP:신나카무라 케미컬즈사제 A-TMMP
ATM-4E:신나카무라 케미컬즈사제 ATM-4E
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate
A-TMMP: A-TMMP made by Shin-Nakamura Chemicals
ATM-4E: ATM-4E made by Shin-Nakamura Chemicals

제조예production example : 컬러필터의 제조: Manufacture of color filters

2평방인치의 유리 기판(코닝사 제조, #1737)을 중성 세제, 물 및 알코올로 세정한 뒤 건조하였다. 이 유리 기판상에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 녹색 감광성 수지 조성물을 도포하고, 50 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 노광하여 현상 공정을 생략했을 때의 소성 후의 막 두께가 2.5㎛가 되도록 스핀 코팅하고, 이어서 크린 오븐 중, 100℃에서 3분간 예비 건조하였다. 그 후, 실온까지 냉각하고, 각각의 녹색 감광성 수지 조성물을 도포한 기판과 석영 유리제 포토마스크(투과율을 1 내지 100%의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1㎛에서 50㎛까지의 라인/스페이스 패턴을 가짐)의 간격을 100㎛로 하고, 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기 하에서 50mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광조사하였다. A 2-square-inch glass substrate (manufactured by Corning, #1737) was washed with a neutral detergent, water and alcohol, and then dried. Each of the green photosensitive resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples was coated on this glass substrate, and the film thickness after baking was 2.5 when exposure was performed at an exposure dose (365 nm) of 50 mJ/cm 2 and the development step was omitted. It was spin-coated so that it might become micrometer, and it was then pre-dried in a clean oven at 100 degreeC for 3 minutes. After that, it is cooled to room temperature, and each green photosensitive resin composition is coated on the substrate and the quartz glass photomask (patterns that change the transmittance in steps in the range of 1 to 100% and lines/spaces from 1 µm to 50 µm) pattern) was set to 100 µm, and an ultra-high pressure mercury lamp (trade name: USH-250D) manufactured by Ushio Electric Co., Ltd. was used to irradiate light with an exposure dose (365 nm) of 50 mJ/cm 2 in an atmospheric atmosphere.

상기 자외선이 조사된 박막을 pH10.5의 KOH 수용액 현상용액에 2분 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 기판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소가스를 불어서 건조하고, 220℃에서 30분간 건조하여 컬러필터를 제조하였다.The thin film irradiated with ultraviolet light was developed by immersing it in a developing solution of an aqueous KOH solution having a pH of 10.5 for 2 minutes. The thin film-coated substrate was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and dried at 220° C. for 30 minutes to prepare a color filter.

실험예Experimental example 1. One. 색좌표color coordinates 측정 measurement

상기 제조예에서 제조된 컬러필터의 색좌표는 마이크로스코픽 스펙트로미터 OSP-SP2000을 이용하여 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 5에 기재하였다.The color coordinates of the color filter prepared in Preparation Example were measured using a microscopic spectrometer OSP-SP2000, and the results are shown in Table 5 below.

실험예Experimental example 2. 휘도 측정 2. Luminance measurement

상기 제조예에서 제조된 컬러필터의 휘도를 마이크로스코픽 스펙트로미터 OSP-SP2000을 이용하여 측정하였으며, 색좌표 별로 기준(비교예 1 및 비교예 6)을 정해 그로부터의 휘도 변화량을 %로 계산하여 그 결과는 하기 표 5에 기재하였다.The luminance of the color filter manufactured in Preparation Example was measured using a microscopic spectrometer OSP-SP2000, and the standard (Comparative Example 1 and Comparative Example 6) was determined for each color coordinate, and the luminance change amount was calculated from it in %, and the result was Table 5 below.

실험예Experimental example 3. 현상 3. Phenomenon 잔사residue 평가 evaluation

2평방인치의 블랙 매트릭스(Black Matrix)가 패턴된 기판을 500mJ UV 조사 후, 상기 블랙 매트릭스가 패턴된 기판 상에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 녹색 감광성 수지 조성물을 50 mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 노광하여 현상 공정을 생략했을 때의 후 소성 후의 막 두께가 2.5㎛가 되도록 스핀 코팅하고, 이어서 크린 오븐 중, 100℃에서 3분간 예비 건조하였다. 냉각 후, 비 이온계 계면 활성제 0.12% 와 수산화칼륨 0.06%를 포함하는 수계 현상액에 2분간 방치 후, 증류수 새정 후, ECLIPSE LV100POL Model(니콘사 제조) 광학현미경을 사용하여 잔사 수준을 확인 하였고, 평가 기준은 하기 표 3과 같으며 그 결과는 하기 표 5에 기재하였다.After irradiating a 2 square inch black matrix patterned substrate with 500mJ UV, the black matrix patterned substrate Spin coating on the green photosensitive resin composition prepared in Examples and Comparative Examples at an exposure dose (365 nm) of 50 mJ/cm 2 to have a film thickness of 2.5 μm after sintering when the development process is omitted, Then, it was pre-dried in a clean oven at 100 degreeC for 3 minutes. After cooling, the residue level was checked using an ECLIPSE LV100POL Model (Nikon Co., Ltd.) optical microscope after standing in an aqueous developer solution containing 0.12% of nonionic surfactant and 0.06% of potassium hydroxide for 2 minutes, and after rinsing with distilled water. The standards are shown in Table 3 below, and the results are shown in Table 5 below.

<현상 잔사 평가 기준><Development Residue Evaluation Criteria> ××

Figure 112018003007058-pat00017


Figure 112018003007058-pat00017


Figure 112018003007058-pat00018

Figure 112018003007058-pat00018

실험예Experimental example 4. 4. 선뜯김line tear 평가 evaluation

상기 제조예에서 제조된 각각의 컬러필터를 ECLIPSE LV100POL Model(니콘사 제조) 광학현미경을 사용하여 반사모드에서 직진성을 확인하였다. 선뜯김 평가기준은 하기 표 4와 같으며, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.The straightness of each of the color filters manufactured in Preparation Example was confirmed in the reflection mode using an ECLIPSE LV100POL Model (manufactured by Nikon Corporation) optical microscope. Line tearing evaluation criteria are shown in Table 4 below, and the results are shown in Table 5 below.

<선뜯김 평가 기준><Line tear evaluation criteria> ××

Figure 112018003007058-pat00019


Figure 112018003007058-pat00019


Figure 112018003007058-pat00020

Figure 112018003007058-pat00020

색좌표color coordinates 구분division 휘도luminance 현상 잔사development residue 선뜯김line tear Gx=0.283
Gy=0.600
Gx=0.283
Gy=0.600
실시예 1Example 1 57.357.3 105.9%105.9%
실시예 2Example 2 57.657.6 106.5%106.5% 실시예 3Example 3 57.457.4 106.1%106.1% 실시예 4Example 4 57.257.2 105.7%105.7% 실시예 5Example 5 57.657.6 106.5%106.5% 실시예 6Example 6 57.457.4 106.1%106.1% 실시예 7Example 7 57.557.5 106.3%106.3% 실시예 8Example 8 56.656.6 104.6%104.6% 비교예 1Comparative Example 1 54.154.1 100%(std)100% (std) 비교예 2Comparative Example 2 57.257.2 105.7%105.7% ×× 비교예 3Comparative Example 3 57.157.1 105.5%105.5% ×× ×× 비교예 4Comparative Example 4 57.057.0 105.4%105.4% ×× 비교예 5Comparative Example 5 56.956.9 105.2%105.2% ×× Gx=0.224
Gy=0.620
Gx=0.224
Gy=0.620
실시예 9Example 9 43.543.5 104.3%104.3%
실시예 10Example 10 43.443.4 104.1%104.1% 실시예 11Example 11 43.643.6 104.6%104.6% 실시예 12Example 12 43.643.6 104.6%104.6% 실시예 13Example 13 43.543.5 104.3%104.3% 실시예 14Example 14 43.543.5 104.3%104.3% 실시예 15Example 15 43.643.6 104.6%104.6% 실시예 16Example 16 42.742.7 102.4%102.4% 비교예 6Comparative Example 6 41.741.7 100%(std)100% (std) 비교예 7Comparative Example 7 43.443.4 104.1%104.1% ×× 비교예 8Comparative Example 8 43.243.2 103.6%103.6% ×× ×× 비교예 9Comparative Example 9 43.343.3 103.8%103.8% ×× 비교예 10Comparative Example 10 4343 103.1%103.1% ××

상기 표 5를 참고하면, 각 색좌표 별로 비교하였을 때 본 발명의 화학식 1로 표시되는 착색제인 C.I. 피그먼트 그린 58(실시예 1 내지 8, 비교예 2 내지 5) 또는 C.I. 피그먼트 그린 59(실시예 9 내지 16, 비교예 7 내지 10)을 사용하였을 경우 그 외의 착색제를 사용했을 때(비교예 1, 비교예 6)보다 휘도가 보다 향상되는 것을 확인할 수 있었으며, 상기 착색제와 함께 본 발명에서 제시하는 조건을 만족하는 광중합성 화합물을 사용하는 경우(실시예 1 내지 16), 본 발명에서 제시하는 조건을 만족하지 않는 광중합성 화합물을 사용하는 경우(비교예 2 내지 5, 비교예 7 내지 10)보다 현상 잔사 또는 선뜯김 현상이 개선되는 것을 확인할 수 있었다. Referring to Table 5, when compared for each color coordinate, the colorant represented by Chemical Formula 1 of the present invention, C.I. Pigment Green 58 (Examples 1 to 8, Comparative Examples 2 to 5) or C.I. When Pigment Green 59 (Examples 9 to 16, Comparative Examples 7 to 10) was used, it was confirmed that the luminance was more improved than when other colorants were used (Comparative Example 1, Comparative Example 6), and the colorant When using a photopolymerizable compound satisfying the conditions presented in the present invention together with (Examples 1 to 16), when using a photopolymerizable compound that does not satisfy the conditions presented in the present invention (Comparative Examples 2 to 5, It was confirmed that the development residue or line tearing was improved compared to Comparative Examples 7 to 10).

Claims (11)

착색제; 및 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물을 함유하는 2종 이상의 광중합성 화합물;을 포함하고,
상기 2종 이상의 광중합성 화합물의 전체 중합성기 수는 질량 평균으로 4.5 이상이며, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기 수는 질량 평균으로 2.0 내지 10.5이고,
상기 착색제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물;과 화학식 1로 표시되는 화합물 이외의 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상;을 포함하고,
상기 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 화학식 3으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 녹색 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112022004712596-pat00021

(상기 화학식 1에서,
상기 A1 내지 A16,은 각각 독립적으로, 수소, 브롬, 또는 염소이며,
상기 A1 내지 A16 중 수소는 1 내지 6개이고,
염소는 0 내지 5개이고,
브롬은 5 내지 13개이다).
[화학식 2]
Figure 112022004712596-pat00025

(상기 화학식 2에서,
E는 각각 독립적으로, -((CH2)yCH2O)- 또는 -((CH2)yCH(CH3)O)-를 나타내고, y는 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내며,
X는 각각 독립적으로, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수소원자 또는 카르복실기를 나타내고,
아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 합계는 3 또는 4개이고,
m은 각각 독립적으로, 0 내지 10의 정수이며, 각 m의 합계는 1 내지 40의 정수이다.)
[화학식 3]
Figure 112022004712596-pat00026

(상기 화학식 3에서,
E는 각각 독립적으로, -((CH2)yCH2O)- 또는 -((CH2)yCH(CH3)O)-를 나타내고, y는 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내며,
X는 각각 독립적으로, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수소원자 또는 카르복실기를 나타내고,
아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 합계는 5 또는 6개이고,
n은 각각 독립적으로, 0 내지 10의 정수이며, 각 n의 합계는 1 내지 60의 정수이다).
coloring agent; and two or more types of photopolymerizable compounds containing a photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms;
The total number of polymerizable groups of the two or more photopolymerizable compounds is 4.5 or more on a mass average, and the number of alkyleneoxy groups having 2 or more carbon atoms is 2.0 to 10.5 on a mass average,
The colorant includes a compound represented by the following formula (1); and at least one selected from the group consisting of pigments and dyes other than the compound represented by the formula (1);
The photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms is a green photosensitive resin composition, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (2) and a compound represented by the formula (3):
[Formula 1]
Figure 112022004712596-pat00021

(In Formula 1,
The A 1 to A 16, are each independently hydrogen, bromine, or chlorine,
Among A 1 to A 16 , hydrogen is 1 to 6,
chlorine is 0 to 5;
bromine is 5 to 13).
[Formula 2]
Figure 112022004712596-pat00025

(In Formula 2,
E each independently represents -((CH 2 )yCH 2 O)- or -((CH 2 )yCH(CH 3 )O)-, and y each independently represents an integer of 1 to 10,
X each independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom or a carboxyl group,
The sum of the acryloyl group and the methacryloyl group is 3 or 4,
Each m is independently an integer from 0 to 10, and the sum of each m is an integer from 1 to 40.)
[Formula 3]
Figure 112022004712596-pat00026

(In Formula 3,
E each independently represents -((CH 2 )yCH 2 O)- or -((CH 2 )yCH(CH 3 )O)-, and y each independently represents an integer of 1 to 10,
X each independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom or a carboxyl group,
The sum of the acryloyl group and the methacryloyl group is 5 or 6,
each n is independently an integer from 0 to 10, and the sum of each n is an integer from 1 to 60).
제1항에 있어서,
상기 광중합성 화합물은 중합성기를 포함하고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 함유하지 않는 광중합성 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photopolymerizable compound contains a polymerizable group, the green photosensitive resin composition, characterized in that it further comprises a photopolymerizable compound that does not contain an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 전체 100중량%에 대하여, 0.05 내지 30중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is a green photosensitive resin composition, characterized in that it is included in an amount of 0.05 to 30% by weight based on 100% by weight of the total green photosensitive resin including the compound.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물;과, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 물질은 1:0.05 내지 1:18의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1; and at least one material selected from the group consisting of pigments and dyes are mixed in a weight ratio of 1:0.05 to 1:18. A green photosensitive resin composition.
제1항에 있어서,
상기 착색제는 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여 5 내지 70중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The colorant is a green photosensitive resin composition, characterized in that it is contained in an amount of 5 to 70% by weight based on 100% by weight of the total solid content of the green photosensitive resin composition including the same.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 광중합성 화합물은 이를 포함하는 녹색 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 50중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The at least two photopolymerizable compounds are contained in an amount of 5 to 50% by weight based on 100% by weight of the total solids in the green photosensitive resin composition comprising the same.
제2항에 있어서,
상기 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖는 광중합성 화합물의 함량(A)과 상기 중합성기를 갖고, 탄소수 2 이상의 알킬렌옥시기를 갖지 않는 광중합성 화합물의 함량(B)의 중량비는 9:1 내지 1:9인 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
3. The method of claim 2,
The weight ratio of the content (A) of the photopolymerizable compound having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms to the content (B) of the photopolymerizable compound having the polymerizable group and not having an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms is 9:1 to 1: 9, characterized in that the green photosensitive resin composition.
제1항에 있어서,
상기 녹색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 녹색 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The green photosensitive resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of alkali-soluble resins, photoinitiators, solvents and additives.
제1항, 제2항, 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항의 녹색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터.A color filter comprising a cured product of the green photosensitive resin composition of any one of claims 1, 2, and 4 to 9. 제10항의 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.An image display device comprising the color filter of claim 10 .
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