WO2012102395A1 - Colored composition for color filters, and color filter - Google Patents

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貴子 藤田
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章乃 宮川
侑紀 山田
俊啓 吉沢
由昌 宮沢
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Abstract

Provided is a colored composition for color filters, which comprises a coloring agent, a binder resin and an organic solvent, wherein the coloring agent comprises a phthalocyanine compound represented by formula (1) (wherein X1-X4 and Yl-Y4 independently represent a substituent; M represents Al; Z represents -OP(=O)R1R2; and m1, m2, m3, m4, n1, n2, n3 and n4 independently represent an integer of 0-4).

Description

カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタColoring composition for color filter, and color filter
　本発明は、カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ関するものである。 The present invention relates to a color filter coloring composition and a color filter.
　液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置である。このような装置として、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能である。このような液晶表示装置が、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化、高色再現性の要求が高まっている。 In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. Is a display device that performs display. As such a device, a type using a twisted nematic (TN) type liquid crystal has become the mainstream. The liquid crystal display device can perform color display by providing a color filter between two polarizing plates. Since such a liquid crystal display device has recently been used in televisions, personal computer monitors, and the like, there is an increasing demand for high contrast, high brightness, and high color reproducibility for color filters.
　その他にも、代表的な液晶表示装置の方式がある。例えば、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等が挙げられる。これらの方式は、それぞれが実用化されている。 There are other typical liquid crystal display systems. For example, an in-plane switching (IPS) method in which a pair of electrodes are provided on one substrate and electrolysis is applied in a direction parallel to the substrate, and a vertical that vertically aligns nematic liquid crystals having negative dielectric anisotropy. Examples include an alignment (VA) method, and an optically-conventional-bend (OCB) method in which the optical axes of uniaxial retardation films are orthogonal to each other to perform optical compensation. Each of these methods has been put into practical use.
　カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、及び青の３色フィルタセグメントで形成されることが多い。各セグメントは、数ミクロン～数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。 A color filter is a surface of a transparent substrate such as glass, in which two or more kinds of fine band (striped) filter segments of different hues are arranged in parallel or crossing each other, or fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in Generally, it is often formed of three color filter segments of red, green, and blue. Each segment is as fine as several microns to several hundred microns, and is arranged in a predetermined arrangement for each hue.
　一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成される。さらに、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐熱性、耐光性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。 Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering. Furthermore, an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is formed thereon. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, the formation thereof must generally be performed at a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. For this reason, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent heat resistance and light resistance as a colorant is mainly used.
　カラーフィルタを構成するフィルタセグメントの作製方法は次の通りである。まず、ガラス基板などに感光性材料を塗布し、余剰の溶剤を乾燥除去する。その後、画素形成のためのフォトマスクを介してプロキシミティ露光（紫外光源露光）などにより活性エネルギー線を照射し、硬化（ネガ型）またはアルカリ溶解度を高める（ポジ型）。次に、アルカリ溶液などで溶解する部分を除去する。さらに、ポストベークという２３０度以上に加熱を行う。これらの工程を、例えば赤、緑、青の各色について繰り返すことにより、カラーフィルタが作製される。 The production method of the filter segment constituting the color filter is as follows. First, a photosensitive material is applied to a glass substrate or the like, and excess solvent is removed by drying. Then, active energy rays are irradiated by proximity exposure (ultraviolet light source exposure) or the like through a photomask for pixel formation, and curing (negative type) or alkali solubility is increased (positive type). Next, the part which melt | dissolves with an alkaline solution etc. is removed. Further, heating is performed at 230 degrees or more, which is post-baking. By repeating these steps, for example, for each color of red, green, and blue, a color filter is produced.
　緑色フィルタの製造には、着色剤として種々のフタロシアニン系化合物を使用することが一般的であり、これらを含むカラーフィルタ用組成物の提案が多くなされている。 In the production of green filters, it is common to use various phthalocyanine compounds as colorants, and many proposals have been made for color filter compositions containing these.
　特許文献１には、緑色着色剤として、少なくとも４個のハロゲン原子で置換されたハロゲン化フタロシアニン化合物を用いたカラーフィルタ用組成物が提案されている。 Patent Document 1 proposes a composition for a color filter using a halogenated phthalocyanine compound substituted with at least four halogen atoms as a green colorant.
　特許文献２には、緑色顔料として、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料及び中心金属が、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、及びＳｎからなる群から選ばれる少なくとも1 種のハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色剤を含むことを特徴とするカラーフィルタ用組成物が提案されている。 In Patent Document 2, as a green pigment, a halogenated copper phthalocyanine pigment and a central metal are selected from the group consisting of Mg, Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ge, and Sn. There has been proposed a composition for a color filter comprising a green colorant comprising at least one kind of halogenated dissimilar metal phthalocyanine pigment.
　しかしながら、これらのフタロシアニン化合物は、いずれも高明度カラーフィルタを作製するための材料であるが、近年、高明度への要求は更に高くなり、これら提案されている着色剤を用いた組成物では明度が不十分であった。 However, all of these phthalocyanine compounds are materials for producing a high brightness color filter. However, in recent years, the demand for high brightness has further increased, and in the composition using these proposed colorants, the brightness is high. Was insufficient.
　特許文献３には、ハロゲンを含有しない青色のアルミニウムフタロシアニン顔料とハロゲンを含有する緑色顔料とを使用することで、鮮明な色相、高耐光性、高耐熱性を維持した顔料組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a pigment composition that maintains a clear hue, high light resistance, and high heat resistance by using a blue aluminum phthalocyanine pigment containing no halogen and a green pigment containing halogen. Yes.
　緑色のカラーフィルタセグメント用の着色組成物について特許文献４に、主顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料を用い、比較的少ない含有量でも高い色度で高明度が得られ、色濃度及び色純度を両立させた技術が開示されている。 Regarding the coloring composition for the green color filter segment, in Patent Document 4, an aluminum phthalocyanine pigment is used as a main pigment, high brightness is obtained with a high chromaticity even with a relatively small content, and both color density and color purity are achieved. Technology is disclosed.
　特許文献５及び特許文献６には、軸物質がリン酸系化合物やシラノール系化合物である、単量体アルミニウムフタロシアニン顔料が開示されている。特許文献７には、アルミニウムフタロシアニン顔料をジフェニルクロロシランで二量体化したビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサン顔料やフェニルホスホン酸を用いて二量化したビス（フタロシアニルアルミニウム）フェニルホスホネート顔料が開示されている。 Patent Documents 5 and 6 disclose monomeric aluminum phthalocyanine pigments in which the shaft material is a phosphoric acid compound or a silanol compound. Patent Document 7 discloses a bis (phthalocyanylaluminum) tetraphenyldisiloxane pigment obtained by dimerizing an aluminum phthalocyanine pigment with diphenylchlorosilane or a bis (phthalocyanylaluminum) phenylphosphonate pigment dimerized using phenylphosphonic acid. Is disclosed.
　しかしながら、これらのアルミニウムフタロシアニン化合物を含む顔料組成物は、カラーフィルタ用途として要求される、２３０℃以上での耐熱性、及び長時間の耐光性が十分でなかった。そのため、分光形状が変化してしまうという問題があった。更に、分散性の悪さによる、着色組成物の高粘度化や、塗膜上への異物（主としてフタロシアニンの結晶化による）の発生などの問題もあった。 However, the pigment compositions containing these aluminum phthalocyanine compounds have insufficient heat resistance at 230 ° C. or higher and long-term light resistance, which are required for color filter applications. For this reason, there is a problem that the spectral shape changes. Furthermore, there are problems such as an increase in viscosity of the coloring composition due to poor dispersibility and generation of foreign matter (mainly due to crystallization of phthalocyanine) on the coating film.
　また、これらのアルミニウムフタロシアニン顔料は、顔料表面が中性であるため、顔料分散剤（樹脂型分散剤）を用いて分散を行った場合、顔料分散剤（樹脂型分散剤）の顔料表面への吸着が不十分であった。そのためコントラスト比が充分に高い顔料分散体(着色組成物)を得ることが困難であった。また、経時にて増粘してしまうなど分散安定性の優れた顔料分散体を得ることが困難であった。 In addition, since these aluminum phthalocyanine pigments have a neutral pigment surface, when dispersed using a pigment dispersant (resin type dispersant), the pigment dispersant (resin type dispersant) is applied to the pigment surface. Adsorption was insufficient. Therefore, it has been difficult to obtain a pigment dispersion (coloring composition) having a sufficiently high contrast ratio. Further, it has been difficult to obtain a pigment dispersion having excellent dispersion stability, such as thickening over time.
　さらに、近年、カラーフィルタに関して、より一層の高濃度化が要求されており、使用する着色組成物中の着色剤濃度を上げる必要がある。しかしながら、着色組成物の着色剤濃度を上げることによって露光感度及び現像時の溶解性など、画像画線形成性に寄与する特性が相対的に低下してしまう。結果として現像時の非画線部の溶解性が悪化し、現像時に非画線部の着色組成物が溶解せずに残留したり、あるいは、レジストが未溶解のまま剥離片として基板上に残存したりする。そのため、色ずれなどの原因となる可能性がある。その結果、カラーフィルタの品質低下及び生産時の歩留まり低下が問題となっている。 Furthermore, in recent years, there has been a demand for higher concentration of color filters, and it is necessary to increase the colorant concentration in the coloring composition to be used. However, by increasing the colorant concentration of the coloring composition, characteristics that contribute to image line formation, such as exposure sensitivity and solubility during development, are relatively lowered. As a result, the solubility of the non-image area during development deteriorates, and the colored composition of the non-image area remains undissolved during development, or remains on the substrate as a peeled piece with the resist not dissolved. To do. Therefore, there is a possibility of causing color misregistration. As a result, there is a problem that the quality of the color filter is deteriorated and the yield is reduced during production.
　カラーフィルタに要求される品質項目としては、前述のように、明度が挙げられる。明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。 The quality item required for the color filter includes brightness as described above. When a color filter with low brightness is used, the light transmittance is low, resulting in a dark screen. In order to obtain a bright screen, it is necessary to increase the number of backlights that are light sources. For this reason, from the viewpoint of suppressing an increase in power consumption, increasing the brightness of color filters has become a trend.
　さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化とともに、高い信頼性（耐熱性、耐光性）が要求されている。 Furthermore, as described above, since color liquid crystal devices have been used for televisions, personal computer monitors, etc., color filters are required to have high lightness and high reliability (heat resistance, light resistance). .
　また、液晶表示装置の表示性能を表す指標として電圧保持率が挙げられる。液晶は極めて絶縁性の高い材料であり、カラーフィルタ用着色組成物中に残存する極性化合物が液晶セル中に溶出すると、電極間の電圧は低下し、電圧保持率の低下を招き、表示ムラの発生、配向不良等を生じ、液晶表示装置としての性能を低下させる原因となる。そのため、カラーフィルタ用着色組成物には、液晶への非溶解性が求められている。 Moreover, a voltage holding ratio can be given as an index representing the display performance of the liquid crystal display device. Liquid crystal is an extremely high insulating material, and when the polar compound remaining in the color filter coloring composition elutes into the liquid crystal cell, the voltage between the electrodes decreases, leading to a decrease in voltage holding ratio, and display unevenness. Generation | occurrence | production, alignment failure, etc. arise and it becomes the cause of reducing the performance as a liquid crystal display device. Therefore, the color filter coloring composition is required to be insoluble in liquid crystals.
　従来、緑色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７）を用いることが一般的であるが、ハロゲン化銅フタロシアニンを用いうる限り、高コントラスト比と高明度を両立させることは困難であった。そのため、亜鉛フタロシアニン系顔料を含有するカラーフィルタ用緑色着色組成物が提案されている。しかしながら、亜鉛フタロシアニン系顔料は、酸性度が高く、カラーフィルタ層の上に積層した液晶相に容易に抽出されてしまうため、電圧保持率の低下を招き、表示ムラの発生、配向不良等を生じ、液晶表示素子としての性能を低下させるという問題があった。（特許文献８） Conventionally, it is common to use a copper halide phthalocyanine pigment (for example, CI Pigment Green 36 or CI Pigment Green 7) as a colorant used for forming a green filter segment (pixel). However, as long as copper halide phthalocyanine can be used, it has been difficult to achieve both high contrast ratio and high brightness. Therefore, a green coloring composition for a color filter containing a zinc phthalocyanine pigment has been proposed. However, zinc phthalocyanine-based pigments have high acidity and are easily extracted into the liquid crystal phase laminated on the color filter layer, leading to a decrease in voltage holding ratio, resulting in display unevenness and poor alignment. There has been a problem that the performance as a liquid crystal display element is lowered. (Patent Document 8)
　これらの問題を解決するため、アルミニウムフタロシアニン顔料と、黄色顔料とを含有するカラーフィルタ用緑色着色組成物（特許文献４）や、様々な構造のフタロシアニン色素と、キノフタロン色素とを含有するカラーフィルタ用緑色着色組成物（特許文献９～１１）等の提案がされている。しかしながら、これらのカラーフィルタ用緑色着色組成物では、明度が不十分であるという問題があった。 In order to solve these problems, a green coloring composition for a color filter containing an aluminum phthalocyanine pigment and a yellow pigment (Patent Document 4), or a color filter containing a phthalocyanine dye having various structures and a quinophthalone dye. A green coloring composition (Patent Documents 9 to 11) and the like have been proposed. However, these green coloring compositions for color filters have a problem that lightness is insufficient.
　また、緑色着色組成物として用いる場合には、紫外域での色材の吸収が大きいために、硬化するための材料として用いられる素材が限られている。更に、光硬化性を高めるために、光重合開始剤や光重合性単量体等の成分を増やしてしまうと、２３０℃以上のポストベーク工程で黄変が起こり、緑色フィルタセグメントの明度を低下させる要因となってしまうという問題があった。 Further, when used as a green coloring composition, since the absorption of the coloring material in the ultraviolet region is large, the materials used as a material for curing are limited. Furthermore, in order to increase photocurability, if the components such as photopolymerization initiator and photopolymerizable monomer are increased, yellowing occurs in the post-baking process at 230 ° C or more, and the brightness of the green filter segment is reduced. There was a problem of becoming a factor to make it.
特開２００２－１３１５２１号公報JP 2002-131521 A 特開２００２－２５０８１２号公報JP 2002-250812 A 特開２００３－４９３０号公報JP 2003-4930 A 特開２００４－３３３８１７号公報JP 2004-333817 A 特開２０００－３０１８３３号公報JP 2000-301833 A 特開２０１０－７９２４７号公報JP 2010-79247 A 特開昭５７－９００５８号公報JP 57-90058 A 特開２０１０－１６８５３１号公報JP 2010-168531 A 特開平６－２２０３３９号公報JP-A-6-220339 特開平８－１７１２０１号公報JP-A-8-171201 特開２００９－５１８９６号公報JP 2009-51896 A
　本発明の実施態様は以下の（１）～（１５）に関する。
　（１）着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含有し、前記着色剤が、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　ここで、式中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表し、
　Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表し、
　Ｍは、Ａｌを表し、
　Ｚは－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ１およびＲ２が互いに結合して環を形成しても良く、
　ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，およびｎ４は、それぞれ独立して、０～４の整数を表し、
　ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。
　（２）さらに、樹脂型分散剤を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（３）前記着色剤が、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選択される黄色顔料を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（４）さらに、光重合性単量体及び光重合開始剤からなる群から選択される成分を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（５）前記着色剤が、さらに、酸性基量１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（６）前記酸性基量１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる群から選択される顔料である（５）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（７）さらに、アミン価が１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（８）前記バインダー樹脂が、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入したビニル系樹脂であって、かつ、以下の割合で構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）を含むビニル系樹脂［Ｂ１］を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
（ｂ１）：カルボキシル基を有する構成単位
　　　　　ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～６０重量％
（ｂ２）：式（５）または式（６）に示す芳香族環基を有する構成単位
　　　　　ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～８０重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　ここで、式（５）及び（６）中、Ｒ4は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基である。
　（９）前記ビニル系樹脂[Ｂ１]が、構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１－１）を得て、次に、得られた共重合体（ｉ１－１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１－２）を得て、さらに、得られた共重合体（ｉ１－２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂であるか、または
　構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２－１）を得て、次に、得られた共重合体（ｉ２－１）とエポキシ基を有するエチレン
性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂である（８）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（１０）前記光重合性単量体が、酸基を有する多官能モノマーを含有する（４）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（１１）前記酸基は、カルボキシル基である（１０）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（１２）さらに、酸化防止剤を含有する（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（１３）前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤からなる群から選択される酸化防止剤である（１２）のカラーフィルタ用着色組成物。
　（１４）前記式（１）で表されるフタロシアニン化合物が、以下のフタロシアニン（Ｉ）～（ＩＶ）からなる群から選択される（１）のカラーフィルタ用着色組成物。
　フタロシアニン（Ａ）：下記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．７°、１５．０°、１５．９°、１６．７°、１８．８°、２０．１°、２１．７°、２３．１°、２５．４°、２６．５°、２８．２°にピークを有するフタロシアニン化合物。
　フタロシアニン（Ｂ）：下記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．３°、８．６°、１４．４°、１６．６°、１８．２°、１９．４°、２３．２°、２４．４°、２６．７°にピークを有するフタロシアニン化合物。
　フタロシアニン（Ｃ）：下記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝５．０°、７．１°、８．６°、９．８°、１１．７°、１４．７°、１６．５°、２５．０°にピークを有するフタロシアニン化合物。　
フタロシアニン（Ｄ）：下記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．２°、８．５°、１１．７°、１６．９°、２０．６°、２２．８°、２５．１°にピークを有するフタロシアニン化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（１５）基材上に、（１）～（１４）のいずれかのカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。 Embodiments of the present invention relate to the following (1) to (15).
(1) A coloring composition for a color filter containing a coloring agent, a binder resin, and an organic solvent, wherein the coloring agent contains a phthalocyanine compound represented by the following formula (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 In the formula, X 1 to X 4 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a cycloalkyl group which may have a substituent. A heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have
Y 1 to Y 4 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group,
M represents Al,
Z represents —OP (═O) R 1 R 2 , and R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aryl group, an alkoxyl group which may have a substituent, or an aryloxy group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring;
m 1 , m 2 , m 3 , m 4 , n 1 , n 2 , n 3 , and n 4 each independently represent an integer of 0 to 4;
m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + n 3 , and m 4 + n 4 are each 0 to 4, and may be the same or different.
(2) The coloring composition for a color filter according to (1), further comprising a resin-type dispersant.
(3) The colorant further contains C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for a color filter according to (1), comprising a yellow pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 185.
(4) The colored composition for a color filter according to (1), further comprising a component selected from the group consisting of a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator.
(5) The color filter coloring composition according to (1), wherein the colorant further contains a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g.
(6) The pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g is C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. (5) The coloring composition for a color filter, which is a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139.
(7) The coloring composition for a color filter according to (1), further comprising a basic resin dispersant having an amine value of 10 to 300 mgKOH / g.
(8) The binder resin is a vinyl resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, and the structural unit (b1) has the following ratio: And a coloring composition for a color filter according to (1), which comprises a vinyl resin [B1] containing the structural unit (b2).
(B1): Structural unit having a carboxyl group 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]
(B2): Structural unit having an aromatic ring group represented by formula (5) or formula (6) 2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of vinyl resin [B1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 Here, in the formulas (5) and (6), R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring.
(9) The vinyl resin [B1] is obtained by reacting the precursor of the structural unit (b2) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1). Next, the obtained copolymer (i1-1) is reacted with an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2). Further, the obtained copolymer (i1-2) Or a polybasic acid anhydride, or a copolymer (i2-1) obtained by reacting a precursor of the structural unit (b1) with a precursor of the structural unit (b2). Next, the colored composition for color filters of (8), which is a resin obtained by reacting the obtained copolymer (i2-1) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group .
(10) The colored composition for a color filter according to (4), wherein the photopolymerizable monomer contains a polyfunctional monomer having an acid group.
(11) The colored composition for a color filter according to (10), wherein the acid group is a carboxyl group.
(12) The colored composition for a color filter according to (1), further comprising an antioxidant.
(13) The antioxidant is an antioxidant selected from the group consisting of a hindered phenol-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant. Coloring compositions for color filters.
(14) The coloring composition for a color filter according to (1), wherein the phthalocyanine compound represented by the formula (1) is selected from the group consisting of the following phthalocyanines (I) to (IV).
Phthalocyanine (A): represented by the following formula (12), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12 .7 °, 15.0 °, 15.9 °, 16.7 °, 18.8 °, 20.1 °, 21.7 °, 23.1 °, 25.4 °, 26.5 °, 28 A phthalocyanine compound having a peak at 2 °.
Phthalocyanine (B): represented by the following formula (12), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.3 °, 8.6 °, 14.4 °, 16 Phthalocyanine compounds having peaks at .6 °, 18.2 °, 19.4 °, 23.2 °, 24.4 ° and 26.7 °.
Phthalocyanine (C): represented by the following formula (13), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 5.0 °, 7.1 °, 8.6 °, 9 Phthalocyanine compounds having peaks at .8 °, 11.7 °, 14.7 °, 16.5 ° and 25.0 °.
Phthalocyanine (D): represented by the following formula (13), and the X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.2 °, 8.5 °, 11.7 °, 16 Phthalocyanine compounds having peaks at .9 °, 20.6 °, 22.8 °, and 25.1 °.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 (15) A color filter comprising a filter segment formed on the base material from the color filter coloring composition according to any one of (1) to (14).
　さらに、本発明は実施態様Ｉに関する。 Furthermore, the present invention relates to embodiment I.
　実施態様Ｉの課題は、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜への異物発生もないカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。また、さらなる実施態様Ｉの課題は、上記の着色組成物を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物により、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを提供することである。 The problem of embodiment I is to provide a coloring composition for a color filter which is excellent in heat resistance and light resistance and does not generate foreign matter on the coating film. The subject of further embodiment I is to provide a color filter capable of high brightness and a wide color reproduction region by using the photosensitive coloring composition for a color filter using the above coloring composition.
　本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ある特定の構造を持つフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物が、耐熱性、耐光性に優れ、同時に高い明度をもつこと見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine compound having a specific structure is excellent in heat resistance and light resistance, and at the same time. The present invention has been made based on the finding that it has lightness and this knowledge.
　実施態様Ｉの具体例は以下の通りである。
　（Ｉ－１）少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。
Ｚは－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２を表し、ここでＲ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ１、Ｒ２が互いに結合して環を形成しても良い。
ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，およびｎ４は、それぞれ独立に、０～４の整数を表し、ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。］
　（Ｉ－２）さらに樹脂型分散剤を含有することを特徴とする（Ｉ－１）記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（Ｉ－３）さらに黄色色素を含有することを特徴とする（Ｉ－１）または（Ｉ－２）記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（Ｉ－４）黄色色素が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（Ｉ－３）記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（Ｉ－５）さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする（Ｉ－１）～（Ｉ－４）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（Ｉ－６）少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、（Ｉ－１）～（Ｉ－５）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるカラーフィルタ。 Specific examples of Embodiment I are as follows.
(I-1) A color filter coloring composition comprising at least a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following formula (1): A coloring composition for a color filter.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 [Wherein, X 1 to X 4 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a substituent. A heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted arylthio group.
Y 1 to Y 4 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al.
Z represents —OP (═O) R 1 R 2 , wherein R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. It represents a good aryl group, an alkoxyl group which may have a substituent, or an aryloxy group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring.
m 1 , m 2 , m 3 , m 4 , n 1 , n 2 , n 3 , and n 4 each independently represents an integer of 0 to 4; m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + N 3 and m 4 + n 4 are each 0 to 4, and may be the same or different. ]
(I-2) The coloring composition for a color filter according to (I-1), further comprising a resin-type dispersant.
(I-3) The coloring composition for color filters according to (I-1) or (I-2), further comprising a yellow pigment.
(I-4) The yellow pigment is C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for color filters according to (I-3), which is at least one selected from CI Pigment Yellow 185.
(I-5) The colored composition for a color filter as described in any one of (I-1) to (I-4), further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.
(I-6) In a color filter comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, at least one green filter segment is represented by (I-1) to (I-5) A color filter formed from the coloring composition for a color filter according to any one of the above.
　実施態様Ｉによると、上記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物を用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜への異物発生もないカラーフィルタ用着色組成物を提供することができる。
　また、上記の着色組成物を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物により、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを提供することができる。 According to Embodiment I, by using the color composition for a color filter containing the phthalocyanine compound represented by the above formula (1), the color filter is excellent in heat resistance and light resistance and does not generate foreign matter on the coating film. A colored composition can be provided.
Moreover, a color filter capable of high brightness and a wide color reproduction region can be provided by the photosensitive coloring composition for a color filter using the above coloring composition.
　さらに、本発明は実施態様ＩＩに関する。 Furthermore, the present invention relates to Embodiment II.
　実施態様ＩＩの課題は、優れた分散性、分散安定性を有すると共に、さらに、カラーフィルタに使用した際に経時でコントラスト比の低下が起こらないカラーフィルタ用着色組成物、感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。 The problem of Embodiment II is that it has excellent dispersibility and dispersion stability, and further, when used in a color filter, a color composition for color filter that does not cause a decrease in contrast ratio over time, a photosensitive color composition, And providing a color filter using the same.
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ある特定の構造を持つアルミフタロシアニン顔料と、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有することで、前記課題を解決することができることを見出し、実施態様ＩＩに至った。 As a result of extensive research, the present inventors have found that the above problem can be solved by including an aluminum phthalocyanine pigment having a specific structure and a pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g. The heading, embodiment II, was reached.
　実施態様ＩＩの具体例は以下の通りである。
　（ＩＩ－１）着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、式（２）または式（３）で表わされるアルミニウムフタロシアニン顔料と酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料とを含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（２）中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２、または－Ｏ－ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５を表す。ここでＲ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ同士が互いに結合して環を形成しても良い。ｍ１～ｍ４、ｎ１～ｎ４は、それぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ１＋ｎ１、ｍ２＋ｎ２、ｍ３＋ｎ３、ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式（３）中、Ｘ５～Ｘ１２はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Ｙ５～Ｙ１２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｌは、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－ＳｉＲ８Ｒ９－Ｏ－、または－Ｏ－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０－Ｏ－を表し、Ｒ６～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。ｍ５～ｍ１２、ｎ５～ｎ１２は、それぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ５＋ｎ５、ｍ６＋ｎ６、ｍ７＋ｎ７、ｍ８＋ｎ８、ｍ９＋ｎ９、ｍ１０＋ｎ１０、ｍ１１＋ｎ１１、ｍ１２＋ｎ１２は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。］
　（ＩＩ－２）酸性基量１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントエロー１３９から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする（ＩＩ－１）に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩ－３）さらにアミン価が１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を含むことを特徴とする（ＩＩ－１）または（ＩＩ－２）に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩ－４）さらに色素誘導体を含有することを特徴とする（ＩＩ－１）ないし（ＩＩ－３）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩ－５）さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする（ＩＩ－１）ないし（ＩＩ－４）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩ－６）基板上に、（ＩＩ－１）ないし（ＩＩ－５）いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
　（ＩＩ－７）式（２）または式（３）で表わされるアルミニウムフタロシアニン顔料と酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料とを含む着色剤を、顔料担体中に、メディア型湿式分散機を用いて共分散することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式（２）中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｚは、－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２、または－Ｏ－ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５を表す。ここでＲ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ同士が互いに結合して環を形成しても良い。ｍ１～ｍ４、ｎ１～ｎ４は、それぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ１＋ｎ１、ｍ２＋ｎ２、ｍ３＋ｎ３、ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式（３）中、Ｘ５～Ｘ１２はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Ｙ５～Ｙ１２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｌは、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－ＳｉＲ８Ｒ９－Ｏ－、または－Ｏ－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０－Ｏ－を表し、Ｒ６～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。ｍ５～ｍ１２、ｎ５～ｎ１２は、それぞれ独立して０～４の整数を表し、ｍ５＋ｎ５、ｍ６＋ｎ６、ｍ７＋ｎ７、ｍ８＋ｎ８、ｍ９＋ｎ９、ｍ１０＋ｎ１０、ｍ１１＋ｎ１１、ｍ１２＋ｎ１２は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。］ Specific examples of Embodiment II are as follows.
(II-1) A color filter coloring composition comprising a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant comprises an aluminum phthalocyanine pigment represented by formula (2) or formula (3) and an acidic group A coloring composition for a color filter, comprising a pigment in an amount of 100 to 600 μmol / g.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 [In Formula (2), X 1 to X 4 are each independently an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a cycloalkyl that may have a substituent. Group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have a group.
Y 1 to Y 4 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
Z represents —OP (═O) R 1 R 2 or —O—SiR 3 R 4 R 5 . Here, R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an alkoxyl group which may have a substituent. Or an aryloxy group which may have a substituent, and Rs may be bonded to each other to form a ring. m 1 to m 4 and n 1 to n 4 each independently represent an integer of 0 to 4, and m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + n 3 , m 4 + n 4 are each 0 to 4 may be the same or different. ]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 [In Formula (3), X 5 to X 12 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a cycloalkyl which may have a substituent. Group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have a group. Y 5 to Y 12 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
L represents —O—SiR 6 R 7 —O—, —O—SiR 6 R 7 —O—SiR 8 R 9 —O—, or —O—P (═O) R 10 —O—, R 6 to R 10 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, or a substituent. The aryloxy group which may have a group is represented. m 5 to m 12 and n 5 to n 12 each independently represent an integer of 0 to 4, and m 5 + n 5 , m 6 + n 6 , m 7 + n 7 , m 8 + n 8 , m 9 + n 9 , m 10 + n 10 , m 11 + n 11 , and m 12 + n 12 are each 0 to 4, and may be the same or different. ]
(II-2) A pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g is C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for color filters according to (II-1), which is at least one selected from CI pigment yellow 139.
(II-3) The coloring composition for a color filter as described in (II-1) or (II-2), further comprising a basic resin type dispersant having an amine value of 10 to 300 mgKOH / g.
(II-4) The coloring composition for a color filter as described in any one of (II-1) to (II-3), which further contains a pigment derivative.
(II-5) The coloring composition for a color filter according to any one of (II-1) to (II-4), further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.
(II-6) A color filter comprising a filter segment formed from the colored composition for color filter according to any one of (II-1) to (II-5) on a substrate. .
(II-7) A media-type wet disperser in a pigment carrier containing a colorant containing an aluminum phthalocyanine pigment represented by formula (2) or formula (3) and a pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g. A method for producing a coloring composition for a color filter, characterized by being co-dispersed by use.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 [In Formula (2), X 1 to X 4 are each independently an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a cycloalkyl that may have a substituent. Group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have a group.
Y 1 to Y 4 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
Z represents —OP (═O) R 1 R 2 or —O—SiR 3 R 4 R 5 . Here, R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an alkoxyl group which may have a substituent. Or an aryloxy group which may have a substituent, and Rs may be bonded to each other to form a ring. m 1 to m 4 and n 1 to n 4 each independently represent an integer of 0 to 4, and m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + n 3 , m 4 + n 4 are each 0 to 4 may be the same or different. ]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 [In Formula (3), X 5 to X 12 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a cycloalkyl which may have a substituent. Group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have a group. Y 5 to Y 12 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
L represents —O—SiR 6 R 7 —O—, —O—SiR 6 R 7 —O—SiR 8 R 9 —O—, or —O—P (═O) R 10 —O—, R 6 to R 10 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, or a substituent. The aryloxy group which may have a group is represented. m 5 to m 12 and n 5 to n 12 each independently represent an integer of 0 to 4, and m 5 + n 5 , m 6 + n 6 , m 7 + n 7 , m 8 + n 8 , m 9 + n 9 , m 10 + n 10 , m 11 + n 11 , and m 12 + n 12 are each 0 to 4, and may be the same or different. ]
　実施態様ＩＩによると、分散安定性に優れ、カラーフィルタに使用した際に経時でコントラスト比の低下が起こらないカラーフィルタ用着色組成物、感光性着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。
　なお、式（２）は、置換基の記載方法が異なるが、式（１）と同じ式である。 According to Embodiment II, there are provided a color filter coloring composition, a photosensitive color composition, and a color filter using the same, which have excellent dispersion stability and do not cause a decrease in contrast ratio over time when used in a color filter. can do.
Formula (2) is the same formula as formula (1), although the method for describing substituents is different.
　さらに、本発明は実施態様ＩＩＩに関する。 Furthermore, the present invention relates to Embodiment III.
　実施態様ＩＩＩの課題は、高コントラスト比であって耐熱性が良好なカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。さらに感光性着色組成物として用いた場合には、パターン形状や解像度など、良好なフィルタセグメントを形成する上で必要な性能のバランスが優れるカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたコントラスト比に優れた、高精細なカラーフィルタを提供することにある。 The problem of the embodiment III is to provide a coloring composition for a color filter having a high contrast ratio and good heat resistance, and a color filter using the same. In addition, when used as a photosensitive coloring composition, the color composition for color filters has an excellent balance of performance necessary for forming good filter segments, such as pattern shape and resolution, and contrast ratio using the same. The object is to provide an excellent, high-definition color filter.
　実施態様ＩＩＩの具体例は以下の通りである。
　（ＩＩＩ－１）着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、下記式（４）で表されるフタロシアニン色素を含有し、該バインダー樹脂が、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入したビニル系樹脂であって、かつ下記構成単位（ｂ１）および（ｂ２）を含むビニル系樹脂［Ｂ１］を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 [式（４）中、Ａ１～Ａ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または－ＯＲ３を表し、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して環を形成しても良い。
Ｒ３は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基である。］
（ｂ１）；カルボキシル基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～６０重量％
（ｂ２）；式（５）または式（６）に示す芳香族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～８０重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 [式（５）及び（６）中、Ｒ４は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基である。]
　（ＩＩＩ－２）ビニル系樹脂［Ｂ１］が、
　構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１－１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１－１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１－２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１－２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂、または
　構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２－１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２－１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂であることを特徴とする（ＩＩＩ－１）に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩＩ－３）ビニル系樹脂［Ｂ１］が、さらに下記構成単位（ｂ３）を含有することを特徴とする（ＩＩＩ－１）または（ＩＩＩ－２）に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
（ｂ３）；式（８）または式（９）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～６０重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　（ＩＩＩ－４）さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする（ＩＩＩ－１）ないし（ＩＩＩ－３）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物。
　（ＩＩＩ－５）基板上に、（ＩＩＩ－１）ないし（ＩＩＩ－４）いずれかに記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Specific examples of Embodiment III are as follows.
(III-1) A color filter coloring composition comprising a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant contains a phthalocyanine dye represented by the following formula (4), and the binder resin: Is a vinyl resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, and a vinyl resin containing the following structural units (b1) and (b2) [ B1] is contained, The coloring composition for color filters characterized by the above-mentioned.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 [In Formula (4), A 1 to A 16 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. Represents.
R 1 and R 2 are each independently hydrogen atom, hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or an -OR 3, and R 1 R 2 may be bonded to each other to form a ring.
R 3 is an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. ]
(B1); a structural unit having a carboxyl group:
2 to 60% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]
(B2); a structural unit having an aromatic ring group represented by formula (5) or formula (6):
2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 [In the formulas (5) and (6), R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring. ]
(III-2) Vinyl resin [B1]
The precursor of the structural unit (b2) is reacted with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1). Next, the resulting copolymer (i1-1) ) And an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2), and a resin obtained by reacting the obtained copolymer (i1-2) with a polybasic acid anhydride Or a precursor of the structural unit (b1) and a precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer (i2-1) obtained The colored composition for color filters as described in (III-1), which is a resin obtained by reacting an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.
(III-3) The coloring composition for a color filter as described in (III-1) or (III-2), wherein the vinyl resin [B1] further contains the following structural unit (b3).
(B3); a structural unit having an aliphatic cyclic group represented by formula (8) or formula (9):
2 to 60% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 (III-4) The colored composition for a color filter according to any one of (III-1) to (III-3), further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.
(III-5) A color filter comprising a filter segment formed from the colored composition for color filter according to any one of (III-1) to (III-4) on a substrate.
　実施態様ＩＩＩのカラーフィルタ用着色組成物は、アルカリ現像におけるパターニング適性が良好であり、パターン形状が良好なカラーフィルタが得られる。また、高コントラスト比であって、耐熱性が良好なカラーフィルタを提供することができる。
　なお、式（４）は、置換基の記載方法が異なるが、式（１）と同じである。 The colored composition for color filter of Embodiment III has good patterning suitability in alkali development, and a color filter having a good pattern shape can be obtained. In addition, a color filter having a high contrast ratio and good heat resistance can be provided.
Formula (4) is the same as formula (1), although the method for describing substituents is different.
　さらに、本発明は実施態様ＩＶに関する。 Furthermore, the present invention relates to Embodiment IV.
　実施態様（ＩＶ）は、現像性および画像画線形成性が良好で、現像後の基板上の非画素部への着色組成物の残留（現像残渣）や画素部のパターン欠け及び／または剥れがなく、高生産性のカラーフィルタ材料として好適な感光性着色組成物及びこれを用いて形成されるカラーフィルタを提供することを目的とする。 The embodiment (IV) has good developability and image line-formability, and the coloring composition remains (development residue) on the non-pixel portion on the substrate after development, and the pattern portion is missing and / or peeled off from the pixel portion. It is an object of the present invention to provide a photosensitive coloring composition suitable as a highly productive color filter material and a color filter formed using the same.
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定構造のフタロシアニン色素と、酸基を有する多官能モノマーとを含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a photosensitive coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine dye having a specific structure and a polyfunctional monomer having an acid group can solve the above problems. The present invention has been reached.
　実施態様ＩＶの具体例は以下の通りである。
　（ＩＶ－１）着色剤、バインダー樹脂、光重合開始剤、および光重合性単量体を含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、該着色剤が、下記式（４）で表されるフタロシアニン色素を含有し、かつ該光重合性単量体が、酸基を有する多官能モノマーを含有することを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 [式（４）中、Ａ１～Ａ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または－ＯＲ３を表し、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して環を形成しても良い。
Ｒ３は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基である。］
　（ＩＶ－２）酸基を有する多官能モノマーの酸基が、カルボキシル基であることを特徴とする（ＩＶ－１）に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
　（ＩＶ－３）光重合開始剤が、オキシムエステル系化合物またはアセトフェノン系化合物を含有することを特徴とする（ＩＶ－１）または（ＩＶ－２）に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
　（ＩＶ－４）基板上に、（ＩＶ－１）ないし（ＩＶ－３）いずれかに記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Specific examples of Embodiment IV are as follows.
(IV-1) A photosensitive coloring composition for a color filter containing a colorant, a binder resin, a photopolymerization initiator, and a photopolymerizable monomer, wherein the colorant is represented by the following formula (4): A photosensitive coloring composition for a color filter, which contains a phthalocyanine dye to be produced and the photopolymerizable monomer contains a polyfunctional monomer having an acid group.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 [In Formula (4), A 1 to A 16 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. Represents.
R 1 and R 2 are each independently hydrogen atom, hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or an -OR 3, and R 1 R 2 may be bonded to each other to form a ring.
R 3 is an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. ]
(IV-2) The photosensitive coloring composition for color filters according to (IV-1), wherein the acid group of the polyfunctional monomer having an acid group is a carboxyl group.
(IV-3) The photosensitive coloring composition for color filters as described in (IV-1) or (IV-2), wherein the photopolymerization initiator contains an oxime ester compound or an acetophenone compound.
(IV-4) A color filter comprising a filter segment formed from the photosensitive coloring composition for color filter according to any one of (IV-1) to (IV-3) on a substrate. .
　実施態様ＩＶによると、現像性および画像画線形成性が良好で、現像後の基板上の非画素部への着色組成物の残留（現像残渣）や画素部のパターン欠け及び／または剥れがなく、高生産性のカラーフィルタ材料として好適な感光性着色組成物及びこれを用いて形成されるカラーフィルタを提供することができる。 According to Embodiment IV, the developability and the image line-forming property are good, and the coloring composition remains (development residue) on the non-pixel portion on the substrate after development, and the pattern defect and / or peeling of the pixel portion. In addition, a photosensitive coloring composition suitable as a highly productive color filter material and a color filter formed using the same can be provided.
　さらに、本発明は実施態様Ｖに関する。 Furthermore, the present invention relates to embodiment V.
　実施態様Ｖの課題は、耐熱性、耐光性、および電圧保持率が良好であり、カラーフィルタの形成工程においても明度の低下を抑制することができるカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。 The problem of embodiment V is that the color composition for color filter, which has good heat resistance, light resistance, and voltage holding ratio and can suppress the decrease in lightness even in the color filter forming process, and the same It is to provide a color filter.
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定構造のフタロシアニン色素と、酸化防止剤とを含有するカラーフィルタ用着色組成物が、上記した課題を解決し得ることを見出し、本実施態様に至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine dye having a specific structure and an antioxidant can solve the above-described problems. It came.
　実施態様Ｖの具体例は以下の通りである。
　（Ｖ－１）着色剤、バインダー樹脂、酸化防止剤、光重合開始剤、および光重合性単量体を含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、該着色剤が、下記式（４）で表されるフタロシアニン色素を含有することを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 [式（４）中、Ａ１～Ａ１６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表す。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または－ＯＲ３を表し、Ｒ１とＲ２とが互いに結合して環を形成しても良い。
Ｒ３は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基である。］
　（Ｖ－２）酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤の群から選ばれる少なくとも１種以上の酸化防止剤であることを特徴とする（Ｖ－１）に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
　（Ｖ－３）酸化防止剤の含有量が、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５～５．０重量％であることを特徴とする（Ｖ－１）または（Ｖ－２）に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
　（Ｖ－４）基板上に、（Ｖ－１）ないし（Ｖ－３）いずれかに記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Specific examples of embodiment V are as follows.
(V-1) A photosensitive color composition for a color filter containing a colorant, a binder resin, an antioxidant, a photopolymerization initiator, and a photopolymerizable monomer, wherein the colorant has the following formula ( 4) A photosensitive coloring composition for a color filter, comprising the phthalocyanine dye represented by 4).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 [In Formula (4), A 1 to A 16 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. Represents.
R 1 and R 2 are each independently hydrogen atom, hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, or an -OR 3, and R 1 R 2 may be bonded to each other to form a ring.
R 3 is an alkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. ]
(V-2) The antioxidant is at least one antioxidant selected from the group consisting of a hindered phenol antioxidant, a hindered amine antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a sulfur antioxidant. The photosensitive coloring composition for color filters as described in (V-1), wherein
(V-3) The content of the antioxidant is 0.5 to 5.0% by weight based on the solid content weight of the photosensitive coloring composition for color filter (V-1) Or the photosensitive coloring composition for color filters as described in (V-2).
(V-4) A color filter comprising a filter segment formed from the photosensitive coloring composition for a color filter according to any one of (V-1) to (V-3) on a substrate. .
　実施態様Ｖのカラーフィルタ用着色組成物を用いることにより、耐熱性、耐光性、および電圧保持率が良好であり、カラーフィルタの形成工程においても明度の低下を抑制することができるカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。 By using the coloring composition for color filter of Embodiment V, the heat resistance, the light resistance, and the voltage holding ratio are good, and the coloring for the color filter that can suppress the decrease in lightness in the color filter forming step. A composition and a color filter using the composition can be provided.
　さらに、本発明は実施態様ＶＩに関する。 Furthermore, the present invention relates to embodiment VI.
　実施態様ＶＩの課題は、着色組成物として用いた場合に、着色組成物として用いた場合に、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜中での異物発生が極めて少ない着色剤としてのアルミニウムフタロシアニンを提供することである。また、本発明のさらなる課題は、高い明度と広い色再現性を有するカラーフィルタを作成することができる着色組成物を提供することである。 The problem of embodiment VI is that when used as a colored composition, aluminum phthalocyanine as a colorant that is excellent in heat resistance and light resistance when used as a colored composition and has very little foreign matter generation in the coating film is used. Is to provide. Moreover, the further subject of this invention is providing the coloring composition which can produce the color filter which has high brightness and wide color reproducibility.
　本発明者らは、鋭意研究の結果、特定の化学構造とＸ線回折パターンを有するアルミニウムフタロシアニンが、着色組成物として用いた場合に、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜中での異物発生が極めて少ない着色剤としての性質を有すること見出し、本発明に至った。 As a result of diligent research, the inventors of the present invention have excellent heat resistance and light resistance when an aluminum phthalocyanine having a specific chemical structure and an X-ray diffraction pattern is used as a coloring composition, and foreign matter is generated in the coating film. Has been found to have properties as an extremely small colorant, leading to the present invention.
　実施態様ＶＩの具体例は以下の通りである。
　（ＶＩ－１）下記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．３°、８．６°、１４．４°、１６．６°、１８．２°、１９．４°、２３．２°、２４．４°、２６．７°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　（ＶＩ－２）上記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．７°、１５．０°、１５．９°、１６．７°、１８．８°、２０．１°、２１．７°、２３．１°、２５．４°、２６．５°、２８．２°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン。
　（ＶＩ－３）有機溶媒中でヒドロキシアルミニウムフタロシアニンとジフェニルホスフィン酸とを反応させ、次いで前記有機溶媒を除去することを特徴とする上記式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩ－４）　さらに（ＶＩ－３）記載の製造方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンを８０℃以上の温度で加熱処理することを特徴とする上記式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩ－５）　（ＶＩ－３）記載の方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．７°、１５．０°、１５．９°、１６．７°、１８．８°、２０．１°、２１．７°、２３．１°、２５．４°、２６．５°、２８．２°にピークを有し、かつ（ＶＩ－４）記載の方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．３°、８．６°、１４．４°、１６．６°、１８．２°、１９．４°、２３．２°、２４．４°、２６．７°にピークを有することを特徴とする（ＶＩ－４）記載のアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩ－６）　（ＶＩ－３）または（ＶＩ－４）記載の製造方法によって製造されてなる上記式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニン。
　（ＶＩ－７）少なくともバインダー樹脂と（ＶＩ－１）、（ＶＩ－２）、（ＶＩ－５）いずれか記載のアルミニウムフタロシアニンとからなる着色組成物。
　（ＶＩ－８）さらに黄色着色剤を含有することを特徴とする（ＶＩ－７）記載の着色組成物。
　（ＶＩ－９）さらに光重合性単量体を含有することを特徴とする（ＶＩ－７）または（ＶＩ―８）記載の着色組成物。
　（ＶＩ－１０）　基板上に、（ＶＩ－６）～（ＶＩ－８）いずれか記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Specific examples of Embodiment VI are as follows.
(VI-1) The X-ray diffraction pattern represented by the following formula (12) and CuKα ray has black angles 2θ (± 0.2) = 7.3 °, 8.6 °, 14.4 °, 16 Aluminum phthalocyanine characterized by having peaks at .6 °, 18.2 °, 19.4 °, 23.2 °, 24.4 ° and 26.7 °.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 (VI-2) The X-ray diffraction pattern represented by the above formula (12) and using CuKα rays has a black angle of 2θ (± 0.2) = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12 .7 °, 15.0 °, 15.9 °, 16.7 °, 18.8 °, 20.1 °, 21.7 °, 23.1 °, 25.4 °, 26.5 °, 28 Aluminum phthalocyanine characterized by having a peak at 2 °.
(VI-3) A process for producing aluminum phthalocyanine represented by the above formula (12), wherein hydroxyaluminum phthalocyanine and diphenylphosphinic acid are reacted in an organic solvent, and then the organic solvent is removed.
(VI-4) Furthermore, the aluminum phthalocyanine produced by the production method described in (VI-3) is heat-treated at a temperature of 80 ° C. or higher, and the production of the aluminum phthalocyanine represented by the above formula (12) Method.
(VI-5) The aluminum phthalocyanine produced by the method described in (VI-3) has an X-ray diffraction pattern with a CuKα ray of black angle 2θ (± 0.2) = 7.7 °, 8.4 °. 9.3 °, 12.7 °, 15.0 °, 15.9 °, 16.7 °, 18.8 °, 20.1 °, 21.7 °, 23.1 °, 25.4 ° , 26.5 °, 28.2 ° and aluminum phthalocyanine produced by the method described in (VI-4) has a black angle 2θ (± 0.2) = 7.3 °, 8 Characterized by having peaks at .6 °, 14.4 °, 16.6 °, 18.2 °, 19.4 °, 23.2 °, 24.4 ° and 26.7 ° (VI- 4) A method for producing aluminum phthalocyanine according to the above.
(VI-6) Aluminum phthalocyanine represented by the above formula (12) produced by the production method described in (VI-3) or (VI-4).
(VI-7) A coloring composition comprising at least a binder resin and aluminum phthalocyanine according to any one of (VI-1), (VI-2), and (VI-5).
(VI-8) The colored composition according to (VI-7), further comprising a yellow colorant.
(VI-9) The coloring composition according to (VI-7) or (VI-8), further comprising a photopolymerizable monomer.
(VI-10) A color filter comprising a filter segment formed of the colored composition according to any one of (VI-6) to (VI-8) on a substrate.
　実施態様ＶＩにおいては、特定のＸ線回折パターンを示す式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンを用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜中での異物発生も極めて少ない着色組成物を提供することができる。また、上記の着色組成物を用いて、高い明度と広い色再現性を与えるカラーフィルタを提供することができる。 In Embodiment VI, by using the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) showing a specific X-ray diffraction pattern, the coloring composition is excellent in heat resistance and light resistance and generates very little foreign matter in the coating film. Can be provided. Moreover, the color filter which gives high brightness and wide color reproducibility can be provided using said coloring composition.
　さらに、本発明は実施態様ＶＩＩに関する。 Furthermore, the present invention relates to embodiment VII.
　実施態様ＶＩＩの課題は、着色組成物として用いた場合に、着色組成物として用いた場合に、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜中での異物発生が極めて少ない着色剤としてのアルミニウムフタロシアニンを提供することである。また、本発明のさらなる課題は、高い明度と広い色再現性を有するカラーフィルタを作成することができる着色組成物を提供することである。 The problem of Embodiment VII is that when used as a colored composition, aluminum phthalocyanine as a colorant that has excellent heat resistance and light resistance when used as a colored composition and generates very little foreign matter in the coating film is used. Is to provide. Moreover, the further subject of this invention is providing the coloring composition which can produce the color filter which has high brightness and wide color reproducibility.
　本発明者らは、鋭意研究の結果、特定の化学構造とＸ線回折パターンを有するアルミニウムフタロシアニンが、着色組成物として用いた場合に、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜中での異物発生が極めて少ない着色剤としての性質を有すること見出し、本発明に至った。 As a result of diligent research, the inventors of the present invention have excellent heat resistance and light resistance when an aluminum phthalocyanine having a specific chemical structure and an X-ray diffraction pattern is used as a coloring composition, and foreign matter is generated in the coating film. Has been found to have properties as an extremely small colorant, leading to the present invention.
　実施態様ＶＩＩの具体例は以下の通りである。
　（ＶＩＩ－１）　下記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．２°、８．５°、１１．７°、１６．９°、２０．６°、２２．８°、２５．１°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　（ＶＩＩ－２）　上記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝５．０°、７．１°、８．６°、９．８°、１１．７°、１４．７°、１６．５°、２５．０°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン。
　（ＶＩＩ－３）　有機溶媒中でヒドロキシアルミニウムフタロシアニンとリン酸ジフェニルとを反応させ、次いで前記有機溶媒を除去することを特徴とする上記式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩＩ－４）　さらに（ＶＩＩ－３）記載の製造方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンを１３５℃以上の温度で加熱処理することを特徴とする上記式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩＩ－５）　さらに（ＶＩＩ－３）記載の方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝５．０°、７．１°、８．６°、９．８°、１１．７°、１４．７°、１６．５°、２５．０°にピークを有し、かつ（ＶＩＩ－４）記載の方法によって製造されてなるアルミニウムフタロシアニンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．２°、８．５°、１１．７°、１６．９°、２０．６°、２２．８°、２５．１°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニンの製造方法。
　（ＶＩＩ－６）　（ＶＩＩ－３）または（ＶＩＩＩ－４）記載の製造方法によって製造されてなる上記式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニン。
　（ＶＩＩ－７）　少なくともバインダー樹脂と（ＶＩＩ－１）、（ＶＩＩ－２）、（ＶＩＩ－６）いずれか記載のアルミニウムフタロシアニンとからなる着色組成物。
　（ＶＩＩ－８）　さらに黄色着色剤を含有することを特徴とする（ＶＩＩ－７）記載の着色組成物。
　（ＶＩＩ－９）　さらに光重合性単量体を含有することを特徴とする（ＶＩＩ－７）または（ＶＩＩ－８）記載の着色組成物。
　（ＶＩＩ－１０）　基板上に、（ＶＩＩ－７）～（ＶＩＩ－９）いずれか記載の着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Specific examples of embodiment VII are as follows.
(VII-1) The X-ray diffraction pattern represented by the following formula (13) and CuKα ray has black angles 2θ (± 0.2) = 7.2 °, 8.5 °, 11.7 °, 16 Aluminum phthalocyanine characterized by having peaks at .9 °, 20.6 °, 22.8 ° and 25.1 °.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 (VII-2) The X-ray diffraction pattern represented by the above formula (13) and CuKα ray has a black angle 2θ (± 0.2) = 5.0 °, 7.1 °, 8.6 °, 9 Aluminum phthalocyanine characterized by having peaks at .8 °, 11.7 °, 14.7 °, 16.5 ° and 25.0 °.
(VII-3) A process for producing aluminum phthalocyanine represented by the above formula (13), wherein hydroxyaluminum phthalocyanine and diphenyl phosphate are reacted in an organic solvent, and then the organic solvent is removed.
(VII-4) The production of aluminum phthalocyanine represented by the above formula (13), wherein the aluminum phthalocyanine produced by the production method according to (VII-3) is further heated at a temperature of 135 ° C. or higher. Method.
(VII-5) Further, the aluminum phthalocyanine produced by the method described in (VII-3) has an X-ray diffraction pattern by CuKα ray, the black angle 2θ (± 0.2) = 5.0 °, 7.1 Having peaks at °, 8.6 °, 9.8 °, 11.7 °, 14.7 °, 16.5 °, 25.0 ° and manufactured by the method described in (VII-4) The resulting aluminum phthalocyanine has a black angle of 2θ (± 0.2) = 7.2 °, 8.5 °, 11.7 °, 16.9 °, 20.6 °, 22.8 °, 25.1 °. A method for producing aluminum phthalocyanine characterized by having a peak.
(VII-6) Aluminum phthalocyanine represented by the above formula (13) produced by the production method described in (VII-3) or (VIII-4).
(VII-7) A coloring composition comprising at least a binder resin and aluminum phthalocyanine according to any one of (VII-1), (VII-2), and (VII-6).
(VII-8) The coloring composition according to (VII-7), further comprising a yellow coloring agent.
(VII-9) The coloring composition according to (VII-7) or (VII-8), further comprising a photopolymerizable monomer.
(VII-10) A color filter comprising a filter segment formed from the colored composition according to any one of (VII-7) to (VII-9) on a substrate.
　本明細書の主題は、２０１１年１月２８日出願の特願２０１１－０１５８７３、２０１１年５月２７日出願の特願２０１１－１１８７２７、２０１１年５月２７日出願の特願２０１１－１１８７２８、２０１１年５月２７日出願の特願２０１１－１１８７２９、２０１１年５月２７日出願の特願２０１１－１１８７３０、２０１１年１０月３日出願の特願２０１１－２１９０２１、及び２０１１年１０月２１日出願の特願２０１１－２３１３０７に記載されており、これらを参照のために全体的に本明細書に組み込むものとする。 The subject of this specification is Japanese Patent Application No. 2011-015873 filed on January 28, 2011, Japanese Patent Application No. 2011-118727 filed on May 27, 2011, and Japanese Patent Application Nos. 2011-118728 and 2011 filed on May 27, 2011. Japanese Patent Application No. 2011-118729 filed on May 27, 2011, Japanese Patent Application No. 2011-118730 filed on May 27, 2011, Japanese Patent Application No. 2011-219021 filed on October 3, 2011, and October 21, 2011 These are described in Japanese Patent Application No. 2011-231307, which are incorporated herein in their entirety for reference.
図１は、実施例ＶＩ－１～５で製造したフタロシアニン（Ｂ）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 1 is an X-ray diffraction pattern of phthalocyanine (B) produced in Examples VI-1 to VI-5 by CuKα rays. 図２は、実施例ＶＩ－６～８で製造したフタロシアニン（Ａ）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 2 is an X-ray diffraction pattern of the phthalocyanine (A) produced in Examples VI-6 to 8 using CuKα rays. 図３は、製造例ＶＩ－１で製造したヒドロキシアルミニウムフタロシアニンのＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 3 is an X-ray diffraction pattern of hydroxyaluminum phthalocyanine produced in Production Example VI-1 by CuKα rays. 図４は、実施例ＶＩＩ－１～５で製造したフタロシアニン（Ｄ）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 4 is an X-ray diffraction pattern of the phthalocyanine (D) produced in Examples VII-1 to 5 by CuKα ray. 図５は、実施例ＶＩＩ－６～８で製造したフタロシアニン（Ｃ）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 5 is an X-ray diffraction pattern of the phthalocyanine (C) produced in Examples VII-6 to 8 by CuKα rays. 図６は、製造例ＶＩＩ－１で製造したヒドロキシアルミニウムフタロシアニンのＣｕＫα線によるＸ線回折パターンである。FIG. 6 is an X-ray diffraction pattern of hydroxyaluminum phthalocyanine produced in Production Example VII-1 by CuKα rays.
　以下、本発明を詳細に説明する。
　なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
　また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, the case where “(meth) acryloyl”, “(meth) acryl”, “(meth) acrylic acid”, “(meth) acrylate”, or “(meth) acrylamide” is particularly described. Unless otherwise indicated, “acryloyl and / or methacryloyl”, “acrylic and / or methacrylic”, “acrylic acid and / or methacrylic acid”, “acrylate and / or methacrylate”, or “acrylamide and / or methacrylamide”, respectively. It shall represent.
Further, “CI” mentioned in the present specification means a color index (CI).
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含有し、着色剤が下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有する。 One embodiment of the color filter coloring composition contains a colorant, a binder resin, and an organic solvent, and the colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following formula (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
　Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
　Ｍ は、Ａｌを表す。
　Ｚは－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２または－Ｏ－ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５を表し、ここでＲ１～Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ同士が互いに結合して環を形成しても良い。
　ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，およびｎ４は、それぞれ独立に、０～４の整数を表す。
　ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。 In the formula, each of X 1 to X 4 independently represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a substituent. A heterocyclic group that may have, an alkoxyl group that may have a substituent, an aryloxy group that may have a substituent, an alkylthio group that may have a substituent, or a substituent Represents an optionally substituted arylthio group.
Y 1 to Y 4 each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al.
Z represents —OP (═O) R 1 R 2 or —O—SiR 3 R 4 R 5 , wherein R 1 to R 5 may each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a substituent. It represents an alkyl group, an aryl group that may have a substituent, an alkoxyl group that may have a substituent, or an aryloxy group that may have a substituent. It may be formed.
m 1 , m 2 , m 3 , m 4 , n 1 , n 2 , n 3 , and n 4 each independently represents an integer of 0 to 4.
m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + n 3 , and m 4 + n 4 are each 0 to 4, and may be the same or different.
＜着色剤＞
　着色剤は、上記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含む。 <Colorant>
The colorant contains a phthalocyanine compound represented by the above formula (1).
　カラーフィルタ用着色組成物の全不揮発成分中において好ましい着色剤の含有量としては、十分な色再現性、安定性の観点から１０～９０重量％であり、より好ましくは１５～８５重量％であり、最も好ましくは２０～８０重量％である。顔料の含有量が、１０重量％以上だと、十分な色再現性が得られ、９０重量％以下だと顔料担体の含有量が十分で、着色組成物の安定性が優れる。 The preferred colorant content in all the non-volatile components of the color filter coloring composition is 10 to 90% by weight, more preferably 15 to 85% by weight from the viewpoint of sufficient color reproducibility and stability. Most preferably, it is 20 to 80% by weight. When the pigment content is 10% by weight or more, sufficient color reproducibility is obtained, and when it is 90% by weight or less, the pigment carrier content is sufficient and the stability of the coloring composition is excellent.
（式（１）で示されるフタロシアニン化合物）
　式（１）中、Ｘ１～Ｘ４は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基が挙げられる。
　上記Ｘ１～Ｘ４が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン基、アミノ基、水酸基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、複数あっても良い。 (Phthalocyanine compound represented by the formula (1))
In the formula (1), X 1 to X 4 may be the same or different. Specific examples thereof include an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. A cycloalkyl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an alkoxyl group that may have a substituent, an aryloxy group that may have a substituent, and a substituent And an alkylthio group which may be substituted, and an arylthio group which may have a substituent.
When X 1 to X 4 have a substituent, the substituents may be the same or different. Specific examples thereof include characteristics such as halogen groups such as fluorine, chlorine and bromine, amino groups, hydroxyl groups and nitro groups. In addition to the group, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and the like can be given. Moreover, there may be a plurality of these substituents.
　置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられる。「置換基を有するアルキル基」としては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、ベンジル基、４－メチルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－プチルベンジル基、４－メトキシベンジル基、４－ニトロベンジル基、２，４－ジクロロベンジル基等が挙げられる。 As the “alkyl group” of the alkyl group which may have a substituent, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, Examples thereof include straight-chain or branched alkyl groups such as n-octyl group, stearyl group and 2-ethylhexyl group. Examples of the “substituted alkyl group” include trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2-dibromoethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl Group, 2-ethoxyethyl group, 2-butoxyethyl group, 2-nitropropyl group, benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2 , 4-dichlorobenzyl group and the like.
　置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。「置換基を有するアリール基」としては、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－アミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－ヒドロキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基、２－アミノアントラキノニル基等が挙げられる。 Examples of the “aryl group” of the aryl group which may have a substituent include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group. Examples of the “substituted aryl group” include p-methylphenyl group, p-bromophenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, pentafluorophenyl group, 2-amino Phenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 4-hydroxy-1-naphthyl group, 6-methyl-2-naphthyl group, 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, anthraquinonyl group, 2-aminoanthra A quinonyl group etc. are mentioned.
　置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５－ジメチルシクロペンチル基、４－ｔｅｒｔ－プチルシクロヘキシル基等が挙げられる。 Examples of the “cycloalkyl group” of the cycloalkyl group which may have a substituent include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, an adamantyl group and the like. Examples of the “cycloalkyl group having a substituent” include a 2,5-dimethylcyclopentyl group, a 4-tert-butylcyclohexyl group, and the like.
　置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等が挙げられる。「置換基を有する複素環基」としては、３－メチルピリジル基、Ｎ－メチルピペリジル基、Ｎ－メチルピロリル基等が挙げられる。 Examples of the “heterocyclic group” of the heterocyclic group which may have a substituent include a pyridyl group, a pyrazyl group, a piperidino group, a pyranyl group, a morpholino group, and an acridinyl group. Examples of the “heterocyclic group having a substituent” include 3-methylpyridyl group, N-methylpiperidyl group, N-methylpyrrolyl group and the like.
　置換基を有してもよいアルコキシル基の「アルコキシル基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペンチルオキシ、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられる。「置換基を有するアルコキシル基」としては、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。 As the “alkoxyl group” of the alkoxyl group which may have a substituent, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, a neopentyloxy group, 2 , 3-dimethyl-3-pentyloxy, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, stearyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and the like, and straight-chain or branched alkoxyl groups. Examples of the “substituted alkoxyl group” include trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 2,2-ditrifluoro group. Examples include methylpropoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2-butoxyethoxy group, 2-nitropropoxy group, benzyloxy group and the like.
　置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスリルオキシ基等が挙げられる。「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ－メチルフェノキシ基、ｐ－ニトロフェノキシ基、ｐ－メトキシフェノキシ基、２，４－ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２－メチル－４－クロロフェノキシ基等が挙げられる。 Examples of the “aryloxy group” of the aryloxy group which may have a substituent include a phenoxy group, a naphthoxy group, and an anthryloxy group. Examples of the “substituted aryloxy group” include p-methylphenoxy group, p-nitrophenoxy group, p-methoxyphenoxy group, 2,4-dichlorophenoxy group, pentafluorophenoxy group, 2-methyl-4-chloro group A phenoxy group etc. are mentioned.
　置換基を有してもよいアルキルチオ基の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。「置換基を有するアルキルチオ基」としては、メトキシエチルチオ基、アミノエチルチオ基、ベンジルアミノエチルチオ基、メチルカルボニルアミノエチルチオ基、フェニルカルボニルアミノエチルチオ基等が挙げられる。 Examples of the “alkylthio group” of the alkylthio group which may have a substituent include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a decylthio group, a dodecylthio group, and an octadecylthio group. Can be mentioned. Examples of the “substituted alkylthio group” include a methoxyethylthio group, an aminoethylthio group, a benzylaminoethylthio group, a methylcarbonylaminoethylthio group, and a phenylcarbonylaminoethylthio group.
　置換基を有してもよいアリールチオ基の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基、９－アンスリルチオ基等が挙げられる。「置換基を有するアリールチオ基」としては、クロロフェニルチオ基、トリフルオロメチルフェニルチオ基、シアノフェニルチオ基、ニトロフェニルチオ基、２－アミノフェニルチオ基、２－ヒドロキシフェニルチオ基等が挙げられる。 Examples of the “arylthio group” of the arylthio group which may have a substituent include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, and a 9-anthrylthio group. Examples of the “substituted arylthio group” include a chlorophenylthio group, a trifluoromethylphenylthio group, a cyanophenylthio group, a nitrophenylthio group, a 2-aminophenylthio group, and a 2-hydroxyphenylthio group.
　Ｙｌ～Ｙ４の具体例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ６Ｈ４（ＣＯ）２Ｎ－ＣＨ２－）、置換基を有してもよいスルファモイル基（Ｈ２ＮＳＯ２－）が挙げられる。また、置換基を有するフタルイミドメチル基とは、フタルイミドメチル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。置換基を有するスルファモイル基とは、スルファモイル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。好ましいＹは、ハロゲン原子及びスルファモイル基である。ｍｌ～ｍ４が０である（つまり、Ｙｌ～Ｙ４がない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、および、置換基を有してもよいスルファモイル基の「置換基」としては、Ｘ１～Ｘ４の置換基と同義である。 Specific examples of Y 1 to Y 4 include a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group (C 6 H 4 (CO) 2 N—CH 2 —), and a substituent. And a suitable sulfamoyl group (H 2 NSO 2 —). The phthalimidomethyl group having a substituent represents a structure in which a hydrogen atom in the phthalimidomethyl group is substituted with a substituent. The sulfamoyl group having a substituent represents a structure in which a hydrogen atom in the sulfamoyl group is substituted with a substituent. Preferred Y is a halogen atom and a sulfamoyl group. A phthalocyanine compound in which m 1 to m 4 are 0 (that is, there is no Y 1 to Y 4 ) can also be suitably used. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. The “substituent” of the phthalimidomethyl group which may have a substituent and the sulfamoyl group which may have a substituent has the same meaning as the substituents of X 1 to X 4 .
　Ｚは、－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２または－Ｏ－ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５で表され、ここで、Ｒ１，Ｒ２は、各々、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ１，Ｒ２が互いに結合して環を形成しても良い。 Z is represented by —OP (═O) R 1 R 2 or —O—SiR 3 R 4 R 5 , wherein R 1 and R 2 each have a hydrogen atom, a hydroxyl group, and a substituent. Represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, and R 1 and R 2 are bonded to each other. To form a ring.
　ここで、Ｒ１およびＲ２におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられる。アルキル基が置換基を有するアルキル基である場合の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、メトキシ基等のアルコキシル基、フェニル基、トリル基等の芳香族基、ニトロ基などが挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルキル基としては、例えば、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、べンジル基、４－メチルべンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルべンジル基、４－メトキシべンジル基、４－ニトロべンジル基、２，４－ジクロロべンジル基等が挙げられる。 Here, the alkyl group in R 1 and R 2 includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group. And straight-chain or branched alkyl groups such as stearyl group and 2-ethylhexyl group. Examples of the substituent when the alkyl group is an alkyl group having a substituent include halogen atoms such as chlorine, fluorine and bromine, alkoxyl groups such as methoxy groups, aromatic groups such as phenyl groups and tolyl groups, nitro groups, and the like. Can be mentioned. Further, there may be a plurality of substituents. Examples of the alkyl group having a substituent include a trichloromethyl group, a trifluoromethyl group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a 2,2-dibromoethyl group, a 2-ethoxyethyl group, and a 2-butoxyethyl group. 2-nitropropyl group, benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2,4-dichlorobenzyl group, etc. Is mentioned.
　Ｒ１およびＲ２におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等が挙げられる。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリール基には、例えば、ｐ－トリル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－ジメチルアミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－メトキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基等が挙げられる。 Examples of the aryl group in R 1 and R 2 include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group. Examples of the substituent when the aryl group has a substituent include halogen atoms such as chlorine, fluorine and bromine, alkyl groups, alkoxyl groups, amino groups and nitro groups. Further, there may be a plurality of substituents. Examples of the aryl group having a substituent include p-tolyl group, p-bromophenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, pentafluorophenyl group, 2-dimethylamino group. Examples include phenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 4-methoxy-1-naphthyl group, 6-methyl-2-naphthyl group, 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, anthraquinonyl group and the like.
　Ｒ１およびＲ２におけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペンチルオキシ基、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、置換基を有するアルコキシル基の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルコキシル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ニトロ基などがある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアルコキシル基としては、例えば、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等がある。 Examples of the alkoxyl group in R 1 and R 2 include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, neopentyloxy group, 2,3-dimethyl-3- Examples include a linear or branched alkoxyl group such as a pentyloxy group, an n-hexyloxy group, an n-octyloxy group, a stearyloxy group, and a 2-ethylhexyloxy group. Examples include halogen atoms such as chlorine, fluorine and bromine, aryl groups such as alkoxyl groups, phenyl groups and tolyl groups, and nitro groups. Further, there may be a plurality of substituents. Examples of the alkoxyl group having a substituent include a trichloromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, and a 2,2-ditrifluoro group. Examples include methylpropoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2-butoxyethoxy group, 2-nitropropoxy group, benzyloxy group and the like.
　Ｒ１およびＲ２におけるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフタルオキシ基、アンスリルオキシ基等があり、アリールオキシ基が置換基を有する場合の置換基としては、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基等がある。また、置換基は、複数あっても良い。置換基を有するアリールオキシ基には、例えば、ｐ－メチルフェノキシ基、ｐ－ニトロフェノキシ基、ｐ－メトキシフェノキシ基、２，４－ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２－メチル－４－クロロフェノキシ基等がある。 As the aryloxy group in R 1 and R 2 , there are a phenoxy group, a naphthaloxy group, an anthryloxy group, and the like. When the aryloxy group has a substituent, the substituent is a halogen atom such as chlorine, fluorine, or bromine. , Alkyl group, alkoxyl group, amino group, nitro group and the like. Further, there may be a plurality of substituents. Examples of the aryloxy group having a substituent include, for example, p-methylphenoxy group, p-nitrophenoxy group, p-methoxyphenoxy group, 2,4-dichlorophenoxy group, pentafluorophenoxy group, 2-methyl-4-chloro There are phenoxy groups and the like.
　分散性や色特性の観点から、Ｒ１，Ｒ２のうちの少なくとも１つが、置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基であることが好ましい。より、好ましくは、Ｒ１，Ｒ２がいずれもアリール基、またはアリールオキシ基である。さらに、好ましくは、Ｒ１，Ｒ２がいずれもフェニル基、またはフェノキシ基である。 From the viewpoint of dispersibility and color characteristics, at least one of R 1 and R 2 is preferably an aryl group that may have a substituent or an aryloxy group that may have a substituent. More preferably, R 1 and R 2 are both aryl groups or aryloxy groups. Further preferably, R 1 and R 2 are both a phenyl group or a phenoxy group.
　Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または、置換基を有してもよいアリールオキシ基である。好ましくは、炭素数１～１８のアルキル基、又は環の数が４以下の芳香族基である。アルキル基の炭素数が１８を超えたり、芳香族環の数が４を超えたりすると、分子量が増大し単位重量あたりの吸光係数が小さくなるため、着色組成物中の顔料濃度を高くせざるを得なくなり、好ましくない。 R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an alkoxyl which may have a substituent. Or an aryloxy group which may have a substituent. Preferably, it is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aromatic group having 4 or less rings. If the number of carbon atoms in the alkyl group exceeds 18 or the number of aromatic rings exceeds 4, the molecular weight increases and the extinction coefficient per unit weight decreases, so the pigment concentration in the coloring composition must be increased. It is not obtained and is not preferable.
　Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５におけるアルキル基として、直鎖の他、分岐しても、環状になっていても良く、ヘテロ原子数が合計で３以下の範囲で、官能基を有していても良い。例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、１－エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２－エチルヘキシル基、フェナシル基、１－ナフトイルメチル基、２－ナフトイルメチル基、４－メチルスルファニルフェナシル基、４－フェニルスルファニルフェナシル基、４－ジメチルアミノフェナシル基、４－シアノフェナシル基４－メチルフェナシル基、２－メチルフェナシル基、３－フルオロフェナシル基、３－トリフルオロメチルフェナシル基、及び３－ニトロフェナシル基等が挙げられる。 The alkyl group in R 3 , R 4 , and R 5 may be linear, branched or cyclic, and has a functional group with a total number of heteroatoms of 3 or less. May be. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, octadecyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, 1-ethylpentyl Group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2-ethylhexyl group, phenacyl group, 1-naphthoylmethyl group, 2-naphthoylmethyl group, 4-methylsulfanylphenacyl group, 4-phenylsulfanylphenacyl group 4-dimethylaminophenacyl group, 4-cyanophenacyl group 4-methylphenacyl group, 2-methylphenacyl group, 3-fluorophenacyl group, 3-trifluoromethylphenacyl group, and 3-nitrophenacyl group Etc.
　Ｒ３、Ｒ４及びＲ５における芳香族基として、芳香族環にヘテロ原子を含んでいてもよく、各芳香族環にヘテロ原子数２以下の範囲で、官能基を有していても良い。例示すると、フェニル基、ビフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、９－アンスリル基、９－フェナントリル基、１－ピレニル基、５－ナフタセニル基、１－インデニル基、２－アズレニル基、９－フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ－、ｍ－、及びｐ－トリル基、キシリル基、ｏ－、ｍ－、及びｐ－クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、テトラフェニレニル基、及びコロネニル基等が挙げられる。 As an aromatic group in R 3 , R 4 and R 5 , the aromatic ring may contain a hetero atom, and each aromatic ring may have a functional group in the range of 2 or less hetero atoms. . For example, phenyl group, biphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 9-anthryl group, 9-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 9 -Fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m-, and p-tolyl group, xylyl group, o-, m-, and p-cumenyl group, mesityl group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group , Quarternaphthalenyl group, heptalenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, phenalenyl group, fluorenyl group, anthryl group, bianthracenyl group, teranthracenyl group, quarteranthracene Nyl group, anthraquinolyl group, phenanthri Group, triphenylenyl group, a pyrenyl group, naphthacenyl group, pleiadenyl group, picenyl group, a perylenyl group, tetraphenylenyl les group, and coronenyl group and the like.
　耐熱性・耐光性の観点から、Ｚは－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２の方がより好ましい。 From the viewpoint of heat resistance and light resistance, Z is more preferably —OP (═O) R 1 R 2 .
　式（１）で表されるフタロシアニン化合物の代表的な例として、下記に示すフタロシアニン化合物（ａ）～（ｖ）等が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。 As typical examples of the phthalocyanine compound represented by the formula (1), the following phthalocyanine compounds (a) to (v) may be mentioned, but the present invention is not limited thereto.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式（１）で示されるフタロシアニン化合物は、特定の結晶形態を有する以下のフタロシアニン（Ａ）～（Ｄ）であってもよい。　フタロシアニン（Ａ）：式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．７°、１５．０°、１５．９°、１６．７°、１８．８°、２０．１°、２１．７°、２３．１°、２５．４°、２６．５°、２８．２°にピークを有するアルミニウムフタロシアニン
　フタロシアニン（Ｂ）：式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．３°、８．６°、１４．４°、１６．６°、１８．２°、１９．４°、２３．２°、２４．４°、２６．７°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン
　フタロシアニン（Ｃ）：式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝５．０°、７．１°、８．６°、９．８°、１１．７°、１４．７°、１６．５°、２５．０°にピークを有するアルミニウムフタロシアニン
　フタロシアニン（Ｄ）：式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．２°、８．５°、１１．７°、１６．９°、２０．６°、２２．８°、２５．１°にピークを有することを特徴とするアルミニウムフタロシアニン The phthalocyanine compound represented by the formula (1) may be the following phthalocyanines (A) to (D) having a specific crystal form. Phthalocyanine (A): X-ray diffraction pattern represented by the formula (12) and CuKα ray shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12. 7 °, 15.0 °, 15.9 °, 16.7 °, 18.8 °, 20.1 °, 21.7 °, 23.1 °, 25.4 °, 26.5 °, 28. Aluminum phthalocyanine having a peak at 2 ° Phthalocyanine (B): represented by the formula (12), and an X-ray diffraction pattern by CuKα ray shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.3 °, 8.6 ° , 14.4 °, 16.6 °, 18.2 °, 19.4 °, 23.2 °, 24.4 °, 26.7 °, aluminum phthalocyanine phthalocyanine (C) : The X-ray diffraction pattern represented by the formula (13) and CuKα ray has a black angle 2θ (± 0. ) = 5.0 °, 7.1 °, 8.6 °, 9.8 °, 11.7 °, 14.7 °, 16.5 °, 25.0 ° with aluminum phthalocyanine phthalocyanine (D ): X-ray diffraction pattern represented by the formula (13) and CuKα ray is black angle 2θ (± 0.2) = 7.2 °, 8.5 °, 11.7 °, 16.9 °, Aluminum phthalocyanine characterized by having peaks at 20.6 °, 22.8 ° and 25.1 °
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
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　フタロシアニン（Ａ）は、下記式（１４）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン（以下、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンと呼称する）とジフェニルホスフィン酸とを有機溶媒中で反応させた後、有機溶媒を除去することで製造することができる。
　また、フタロシアニン（Ｃ）は、上記のジフェニルホスフィン酸の代わりに、リン酸ジフェニルを用いて、フタロシアニン（Ａ）と同様の方法により製造することができる。 The phthalocyanine (A) is obtained by reacting hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the following formula (14) (hereinafter referred to as hydroxyaluminum phthalocyanine) with diphenylphosphinic acid in an organic solvent, and then removing the organic solvent. Can be manufactured.
Moreover, phthalocyanine (C) can be manufactured by the method similar to phthalocyanine (A) using a diphenyl phosphate instead of said diphenylphosphinic acid.
　ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンは、式（１５）で表されるクロロアルミニウムフタロシアニンを加水分解して製造したものを用いても良いし、市販品として入手したものを用いても良い。 As the hydroxyaluminum phthalocyanine, one produced by hydrolyzing chloroaluminum phthalocyanine represented by the formula (15) may be used, or one obtained as a commercial product may be used.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
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　ジフェニルホスフィン酸は、クロロジフェニルホスフィンを希硝酸中で加水分解して得たジフェニルホスフィン酸を用いても良いし、市販品を用いても良い。 As diphenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid obtained by hydrolyzing chlorodiphenylphosphine in dilute nitric acid may be used, or a commercially available product may be used.
　リン酸ジフェニルは、クロロリン酸ジフェニルを希硝酸や希硫酸中で加水分解して得たリン酸ジフェニルを用いても良いし、市販品を用いても良い。 As the diphenyl phosphate, diphenyl phosphate obtained by hydrolyzing diphenyl chlorophosphate in dilute nitric acid or dilute sulfuric acid may be used, or a commercially available product may be used.
　有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ－ブタノールに代表される一価のアルコール系溶媒、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、2－メチル－1，3－プロパンジオール、1，2，6－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、もしくはトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール系溶媒、１－メチル－２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、２－ピロリジノン、ε－カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、尿素、もしくはテトラメチル尿素等のようなアミド系溶媒、その他、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、もしくはトリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級モノアルキルエーテル系溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、もしくはトリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）等のポリエーテル系溶媒、スルホラン、ジメチルスルホキシド、もしくは3－スルホレン等の含イオウ系溶媒、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能系溶媒、酢酸、マレイン酸、ドコサヘキサエン酸、トリクロロ酢酸、もしくはトリフルオロ酢酸等のカルボン酸系溶媒、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロスルホン酸等のスルホン酸系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。ジフェニルホスフィン酸及びリン酸ジフェニルの溶解が良好であることから、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価のアルコール系溶媒や、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１－メチル－２－ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いることが好ましい。これらの有機溶媒は、単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the organic solvent include monohydric alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and t-butanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1 , 3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerol, polyhydric alcohol solvents such as trimethylolpropane, 1-methyl-2-pyrrolidinone, 1,3-dimethyl- 2-imidazolidinone, 2-pyrrolidinone, ε-caprolactam, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl Amido solvents such as lopanamide, hexamethylphosphoric triamide, urea, tetramethylurea, etc., ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, or triethylene glycol monoethyl (or Lower monoalkyl ether solvents of polyhydric alcohols such as butyl) ether, polyether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether (monoglyme), diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), or triethylene glycol dimethyl ether (triglyme), sulfolane, dimethyl sulfoxide, or Sulfur-containing solvents such as 3-sulfolene, polyfunctional solvents such as diacetone alcohol and diethanolamine, acetic acid, male Carboxylic acid solvents such as acid, docosahexaenoic acid, trichloroacetic acid, or trifluoroacetic acid, sulfonic acid solvents such as methanesulfonic acid or trifluorosulfonic acid, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, etc. Is mentioned. Monophenyl alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidinone, etc. because of good dissolution of diphenylphosphinic acid and diphenyl phosphate It is preferable to use the aprotic polar solvent. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
　反応終了後に有機溶媒を除去する方法としては、業界公知の方法を用いることができる。好ましくは、吸引濾過または加圧濾過を行った後、使用した有機溶媒と相溶性がありかつ低沸点の有機溶媒で洗浄した後、乾燥除去するのが望ましい。 As a method for removing the organic solvent after completion of the reaction, a method known in the industry can be used. Preferably, after suction filtration or pressure filtration, the organic solvent is compatible with the organic solvent used and washed with a low-boiling organic solvent, and then dried and removed.
　また、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンは、顔料としての性質を有すため、ジフェニルホスフィン酸又はリン酸ジフェニルとの反応効率を向上させるために、反応に先だって予め微細化したものを使用することが望ましい。ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを予め微細化することにより、それから製造されるフタロシアニンも微細なものを得られ易くなるため、これらを着色組成物として用いた場合、高い明度および高いコントラストを得られ易くなることにつながるという効果がある。 In addition, since hydroxyaluminum phthalocyanine has properties as a pigment, it is desirable to use a material that has been refined prior to the reaction in order to improve the reaction efficiency with diphenylphosphinic acid or diphenyl phosphate. By refining hydroxyaluminum phthalocyanine in advance, it is easy to obtain fine phthalocyanine produced therefrom, so that when these are used as a coloring composition, high brightness and high contrast are easily obtained. There is an effect.
　微細化の方法としては、アシッドペースティング法、ソルベントソルトミリング法等といった一般的な着色剤や顔料の微細化に用いられる業界公知の方法が挙げられる。 Examples of the method of miniaturization include methods known in the industry used for miniaturization of general colorants and pigments such as the acid pasting method and the solvent salt milling method.
　アシッドペースティング法とは、硫酸中に着色剤を加えて溶解した後、大量の水に硫酸溶液を滴下し、析出させることで微細な着色剤を得る方法である。析出させる際に使用する水の量、および温度等を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤粒子を得ることができる。 The acid pasting method is a method of obtaining a fine colorant by adding a colorant to sulfuric acid and dissolving it, and then dropping a sulfuric acid solution into a large amount of water to cause precipitation. By optimizing the amount of water used for precipitation and the temperature, etc., it is possible to obtain colorant particles with a very fine primary particle size, a wide distribution range, and a sharp particle size distribution. Can do.
　ソルベントソルトミリング法とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶媒との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶媒を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤粒子が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。 In the solvent salt milling method, a mixture of a colorant, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent is heated using a kneader such as a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, an attritor, or a sand mill. In this process, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water after mechanically kneading. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and the colorant particles are crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions at the time of subjecting the colorant to salt milling, it is possible to obtain a colorant having a sharp particle size distribution in which the primary particle size is very fine and the width of the distribution is widened.
　水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５０～２０００重量％用いることが好ましく、３００～１０００重量％用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of price. From the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency, the water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000% by weight, and most preferably 300 to 1000% by weight, based on the total weight of the colorant (100% by weight).
　水溶性有機溶媒は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶媒が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これら水溶性有機溶媒は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５～１０００重量％用いることが好ましく、５０～５００重量％用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it functions to wet the colorant and the water-soluble inorganic salt and dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent easily evaporates, those having a high boiling point of 120 ° C. or higher are preferred from the viewpoint of safety. Such as, for example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol , Triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. Is mentioned. These water-soluble organic solvents are preferably used in an amount of 5 to 1000% by weight, and most preferably 50 to 500% by weight, based on the total weight of the colorant (100% by weight).
　着色剤をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶媒に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２～２００重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは５～２００重量％の範囲である。 When the colorant is subjected to a salt milling treatment, a resin may be added as necessary. Here, the type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the water-soluble organic solvent. The amount of resin used is preferably in the range of 2 to 200% by weight, more preferably in the range of 5 to 200% by weight, based on the total weight of the colorant (100% by weight).
　上記製造方法で得られたフタロシアニン（Ａ）を８０℃以上で加熱処理することにより、フタロシアニン（Ｂ）を製造することができる。 The phthalocyanine (B) can be produced by heat-treating the phthalocyanine (A) obtained by the above production method at 80 ° C. or higher.
　８０℃以上の温度で加熱処理する方法としては、例えば：フタロシアニン（Ａ）のウェットケーキ（ペースト）を８０℃以上の恒温室内で静置する；乾燥したフタロシアニン（Ａ）を８０℃以上の恒温室内で静置する；あるいは８０℃以上の有機溶媒中で攪拌加熱するといった方法を挙げることができる。 As a method for heat treatment at a temperature of 80 ° C. or higher, for example: a wet cake (paste) of phthalocyanine (A) is allowed to stand in a temperature-controlled room at 80 ° C. or higher; Or by stirring and heating in an organic solvent at 80 ° C. or higher.
　上記製造方法で得られたフタロシアニン（Ｃ）を１３５℃以上で加熱処理することにより、フタロシアニン（Ｄ）を製造することができる。 The phthalocyanine (D) can be produced by heat-treating the phthalocyanine (C) obtained by the above production method at 135 ° C. or higher.
　１３５℃以上の温度で加熱処理する方法としては、例えば、乾燥したフタロシアニン（Ｃ）を、１３５℃以上の恒温室内で静置する、あるいは１３５℃以上の有機溶媒中で攪拌加熱するといった方法を挙げることができる。 Examples of the heat treatment method at a temperature of 135 ° C. or higher include a method in which the dried phthalocyanine (C) is allowed to stand in a temperature-controlled room at 135 ° C. or higher or stirred and heated in an organic solvent at 135 ° C. or higher. be able to.
（式（３）で示されるフタロシアニン化合物）
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、上記の式（１）で示されるフタロシアニン化合物に加えて、又は代えて、以下の式（３）で示されるフタロシアニン化合物を含有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　式（３）のＸ5～Ｘ１２は式（１）のＸ１～Ｘ４と同義である。式（３）のＹ5～Ｙ１２は式（１）のＹ１～Ｙ４と同義である。式（３）のｎ5～ｎ１２は、式（１）のｎ１～ｎ４と同義である。式（３）のｍ5～ｍ１２は、式（１）のｍ１～ｍ４と同義である。
　Ｌは、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－、－Ｏ－ＳｉＲ６Ｒ７－Ｏ－ＳｉＲ８Ｒ９－Ｏ－、または－Ｏ－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０－Ｏ－を表す。Ｒ６～Ｒ１０は、式（１）のＲ１及びＲ２と同義である。
　中でも、分散体の粘度や色特性の観点から、Ｒ６～Ｒ７、Ｒ６～Ｒ９において少なくとも１つが、およびＲ１０が置換基を有してもよいアリール基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基であることが好ましい。より、好ましくは、Ｒ６～Ｒ７、Ｒ６～Ｒ９、およびＲ１０がいずれもアリール基、またはアリールオキシ基である。さらに、好ましくは、Ｒ６～Ｒ７、Ｒ６～Ｒ９、およびＲ１０がいずれもフェニル基、またはフェノキシ基である。
　以下、本明細書においては、式（１）で示されるフタロシアニン化合物の全部又は一部を式（３）で示されるフタロシアニン化合物と読み替えて、式（３）で示されるフタロシアニン化合物を使用することが出来るものとする。 (Phthalocyanine compound represented by formula (3))
One embodiment of the coloring composition for a color filter may contain a phthalocyanine compound represented by the following formula (3) in addition to or instead of the phthalocyanine compound represented by the above formula (1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 X 5 to X 12 in the formula (3) have the same meanings as X 1 to X 4 in the formula (1). Y 5 to Y 12 in the formula (3) have the same meanings as Y 1 to Y 4 in the formula (1). N 5 to n 12 in the formula (3) are synonymous with n 1 to n 4 in the formula (1). M 5 to m 12 in the formula (3) are synonymous with m 1 to m 4 in the formula (1).
L represents —O—SiR 6 R 7 —O—, —O—SiR 6 R 7 —O—SiR 8 R 9 —O—, or —O—P (═O) R 10 —O—. R 6 to R 10 have the same meanings as R 1 and R 2 in formula (1).
Among them, from the viewpoint of the viscosity and color characteristics of the dispersion, at least one of R 6 to R 7 and R 6 to R 9 and R 10 may have an aryl group or a substituent which may have a substituent. It is preferably a good aryloxy group. More preferably, R 6 to R 7 , R 6 to R 9 , and R 10 are all aryl groups or aryloxy groups. More preferably, R 6 to R 7 , R 6 to R 9 , and R 10 are all phenyl groups or phenoxy groups.
Hereinafter, in the present specification, the phthalocyanine compound represented by the formula (3) may be used by replacing all or part of the phthalocyanine compound represented by the formula (1) with the phthalocyanine compound represented by the formula (3). It shall be possible.
（黄色色素）
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、さらに色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で黄色色素を含有してもよい。黄色色素としては、特に制限はないが、一般的には、黄色染料又は黄色顔料が挙げられる。 (Yellow pigment)
One embodiment of the coloring composition for a color filter may further contain a yellow pigment within a range that does not impair the effects of the present invention in order to further adjust the chromaticity. The yellow pigment is not particularly limited, and generally includes a yellow dye or a yellow pigment.
　黄色染料としては、アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、カチオン染料、シアニン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料、オキサジン染料が挙げられる。 Yellow dyes include azo dyes, azo metal complex dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, phthalocyanine dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, thiazine dyes, cationic dyes, cyanine dyes, nitro dyes, quinoline dyes , Naphthoquinone dyes and oxazine dyes.
　黄色染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッド　イエロー　２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。 Specific examples of yellow dyes include C.I. I. Acid Yellow 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9: 1, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 17: 1, 18, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 36, 38, 39, 40, 40: 1, 41, 42, 42: 1, 43, 44, 46, 48, 51, 53, 55, 56, 60, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 76, 82, 83, 84, 86, 87, 90, 94, 105, 115, 117, 122, 127, 131, 132, 136, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 149, 153, 159, 166, 168, 169, 172, 174, 175, 178, 180, 183, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 19 Etc. The.
　また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト　イエロー １、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も挙げられる。 Also, C.I. I. Direct Yellow 1, 2, 4, 5, 12, 13, 15, 20, 24, 25, 26, 32, 33, 34, 35, 41, 42, 44, 44: 1, 45, 46, 48, 49, 50, 51, 61, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 81, 84, 86, 90, 91, 92, 95, 107, 110, 117, 118, 119, 120, 121, 126, 127, 129, 132, 133, 134 etc. are also mentioned.
　また、Ｃ．Ｉ．ベーシック　イエロー １、２、５、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２４、２５、２８、２９、３７、４０、４５、４９、５１、５７、７９、８７、９０、９６、１０３、１０５、１０６等が挙げられる。 Also, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 5, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 24, 25, 28, 29, 37, 40, 45, 49, 51, 57, 79, 87, 90, 96, 103, 105, 106 and the like.
　また、Ｃ．Ｉ．ソルベント　イエロー ２、３、４、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２５、２７、２８、２９、３０、３２、３３、３４、４０、４２、４３、４４、４５、４７、４８、５６、６２、６４、６８、６９、７１、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８５、８８、８９、９０、９３、９４、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１３８、１４１、１４３、１４５、１４６、１４７、１５７、１６０、１６２、１６３、１６７、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９４、１９５等も挙げられる。 Also, C.I. I. Solvent Yellow 2, 3, 4, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 25, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 56, 62, 64, 68, 69, 71, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 85, 88, 89, 90, 93, 94, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 138, 141, 143, 145, 146, 147, 157, 160, 162, 163, 167, 172, 174, 175, 176, 177, 179, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 190, 191, 192, 194, 195, etc. are also mentioned.
　また、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ　イエロー １、２、３、５、７、８、１０、１１、１３、１３、２３、２７、３３、３４、４２、４５、４８、５１、５４、５６、５９、６０、６３、６４、６７、７０、７７、７９、８２、８５、８８、９３、９９、１１４、１１８、１１９、１２２、１２３、１２４、１２６、１６３、１８４、１８４：１、２０２、２１１、２２９、２３１、２３２、２３３、２４１、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１等が挙げられる。 Also, C.I. I. Disperse Yellow 1, 2, 3, 5, 7, 8, 10, 11, 13, 13, 23, 27, 33, 34, 42, 45, 48, 51, 54, 56, 59, 60, 63, 64 67, 70, 77, 79, 82, 85, 88, 93, 99, 114, 118, 119, 122, 123, 124, 126, 163, 184, 184: 1, 202, 211, 229, 231, 232 233, 241, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251 and the like.
　黄色顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。黄色顔料としては、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。有機顔料としては、一般に市販されているものを用いることができ、所望とするフィルタセグメントの色相に応じて、天然色素、無機顔料を併用することができる。 As the yellow pigment, organic or inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more. As the yellow pigment, a pigment having high color developability and high heat resistance, particularly a pigment having high heat decomposition resistance is preferable, and an organic pigment is usually used. As the organic pigment, commercially available ones can be used, and natural pigments and inorganic pigments can be used in combination according to the desired hue of the filter segment.
　以下に、上記着色組成物に使用可能な黄色有機顔料の具体例を示す。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４等が挙げられる。特にフィルタセグメントの耐熱性、耐光性、および明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
　これらの黄色色素は所望とする色特性に応じて単独または２種類以上を混合して使用することができる。 Below, the specific example of the yellow organic pigment which can be used for the said coloring composition is shown. Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 213, 214 and the like. In particular, from the viewpoint of heat resistance, light resistance, and brightness of the filter segment, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 are preferable.
These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more depending on the desired color characteristics.
　フタロシアニン化合物に黄色色素を併用する場合には、黄色色素／式（１）で表されるフタロシアニン化合物の重量比が４０／６０～９０／１０の範囲が好ましい。上記の範囲であると明度及び色再現性が良好である。 When a yellow pigment is used in combination with the phthalocyanine compound, the weight ratio of the yellow pigment / the phthalocyanine compound represented by the formula (1) is preferably in the range of 40/60 to 90/10. Within the above range, the brightness and color reproducibility are good.
（緑色色素）
　カラーフィルタ用着色組成の一実施形態は、色相の調整の目的で、緑色色素を添加することもできる。緑色色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、３６、３７、及び５８等の緑色顔料が挙げられる。 (Green pigment)
In one embodiment of the color filter coloring composition, a green pigment may be added for the purpose of adjusting the hue. Examples of the green pigment include C.I. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, and 58.
　フタロシアニン化合物に、緑色色素を併用する場合には、緑色色素／式（１）で表されるフタロシアニン化合物の重量比が５０／５０～９５／５の範囲が好ましい。上記の範囲であると明度及び色再現性が良好である。 When a green pigment is used in combination with the phthalocyanine compound, the weight ratio of the green pigment / the phthalocyanine compound represented by the formula (1) is preferably in the range of 50/50 to 95/5. Within the above range, the brightness and color reproducibility are good.
（酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料）
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有してもよい。酸性基量は分散性および、分散安定性の観点から１５０～６００μｍｏｌ／ｇの顔料であることが好ましい。
　このような顔料としては、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料であれば、特に制限はないが、カラーフィルタ用緑色着色組成物として用いる場合には、緑色顔料、又は黄色顔料が好ましい。 (Pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g)
One embodiment of the coloring composition for a color filter may contain a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g. The amount of the acidic group is preferably a pigment of 150 to 600 μmol / g from the viewpoint of dispersibility and dispersion stability.
Such a pigment is not particularly limited as long as it has an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g, but when used as a green coloring composition for a color filter, a green pigment or a yellow pigment is preferable.
　また、顔料の酸性基量は、その顔料の種類の選択および顔料の一次粒子径による影響が大きい。しかしながら、酸性度が低い顔料においても、酸性誘導体等の酸性物質を用いて表面処理することで、表面のアミン吸着量が高い顔料も使用できる。顔料表面を酸性処理済みの、市販の顔料を使用してもよい。 Also, the acidic group amount of a pigment is greatly influenced by the selection of the pigment type and the primary particle size of the pigment. However, even a pigment having a low acidity can be used by treating the surface with an acidic substance such as an acidic derivative to have a high surface amine adsorption amount. A commercially available pigment whose surface has been acid-treated may be used.
　酸性基量は、色材，６７［９］，５４７－５５４（１９９４）に記載の方法に則り、被吸着アミン物質としてｎ－ヘキシルアミンを用いて測定した場合のアミンの吸着量により定義される。色材，６７［９］，５４７－５５４（１９９４）を参照のために、全体的に、本明細書に組み込むものとする。 The amount of acidic groups is defined by the amount of amine adsorbed when measured using n-hexylamine as the adsorbed amine substance in accordance with the method described in Color Material, 67 [9], 547-554 (1994). . Color material, 67 [9], 547-554 (1994), is incorporated herein in its entirety for reference.
　酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇである顔料の具体例としては、明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー　１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン　５８が挙げられる。より好ましくは、分散性の観点からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン　５８が好ましい。 Specific examples of the pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g include C.I. I. Pigment yellow 139, 150, C.I. I. Pigment green 58. More preferably, from the viewpoint of dispersibility, C.I. I. Pigment Green 58 is preferable.
　式（１）及び（３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料の合計に対し、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇである顔料の重量比が５／９５以上であることが、分散安定性の観点から好ましい。 From the viewpoint of dispersion stability, the weight ratio of the pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g to the total of the aluminum phthalocyanine pigments represented by formulas (1) and (3) is 5/95 or more. To preferred.
（着色剤の微細化）
　カラーフィルタ用着色組成物に用いられる着色剤としては、高い明度および高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、９０ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がより好ましく、７０ｎｍ以下がさらに好ましい。例えば、５～９０ｎｍ、１０～７０ｎｍ、２０～６０ｎｍであってもよい。着色剤の微細化は、前述した微細化の方法と同様である。 (Miniaturization of colorant)
As a colorant used for the color filter coloring composition, in order to obtain high brightness and high contrast, if necessary, the colorant particles are refined by a salt milling process, etc. It can be preferably used. The primary particle diameter of the colorant is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, and still more preferably 20 nm or more in order to improve dispersibility in the colorant carrier. Moreover, in order to obtain a filter segment with high contrast, 90 nm or less is preferable, 80 nm or less is more preferable, and 70 nm or less is more preferable. For example, it may be 5 to 90 nm, 10 to 70 nm, or 20 to 60 nm. The miniaturization of the colorant is the same as the above-described miniaturization method.
＜バインダー樹脂＞
　バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。 <Binder resin>
Examples of the binder resin include a thermoplastic resin and a thermosetting resin.
　カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。 When used as a coloring composition for a color filter, a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region is preferable.
　バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００～１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８，０００～５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００～５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 5,000 to 100,000, more preferably in the range of 8,000 to 50,000 in order to disperse the colorant preferably. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.
　この場合の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 In this case, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined by connecting four separation columns in series in the gel permeation chromatography “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation. This is a molecular weight in terms of polystyrene measured by using “TSK-GEL SUPER H5000”, “H4000”, “H3000”, and “H2000” manufactured by Corporation and using tetrahydrofuran as a mobile phase.
　あるいは、バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００～８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００～５０，０００の範囲であってもよい。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００～４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 Alternatively, the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 5,000 to 80,000, more preferably in the range of 7,000 to 50,000 in order to disperse the colorant preferably. Also good. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 40,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.
　この場合の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ－ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　ＨＺＭ－Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 In this case, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a device and TSK-GEL SUPER HZM-N is connected in series as a column. It is a molecular weight in terms of polystyrene measured using THF as a solvent.
　バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び有機溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、微細パターンを良好に形成する観点から、酸価２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。 When using a binder resin as a coloring composition for a color filter, from the viewpoint of dispersibility, developability, and heat resistance, a colorant adsorbing group and a carboxyl group that acts as an alkali-soluble group during development, a colorant carrier, and The balance between the aliphatic group and aromatic group acting as an affinity group for the organic solvent is important for dispersibility, developability, and durability, and from the viewpoint of forming a fine pattern well, an acid value of 20 to 300 mgKOH / It is preferable to use g resin.
　バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０～５００重量％の量で用いることができる。２０重量％以上だと、成膜性及び諸耐性が十分であり、５００重量％以下だと着色剤濃度が適度で、色特性が良好である。 The binder resin can be used in an amount of 20 to 500% by weight based on the total weight of the colorant. When it is 20% by weight or more, the film formability and various resistances are sufficient, and when it is 500% by weight or less, the colorant concentration is moderate and the color characteristics are good.
（熱可塑性樹脂）
　熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。 (Thermoplastic resin)
Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane resin. , Polyester resin, vinyl resin, alkyd resin, polystyrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber resin, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resin.
　また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 Further, when used in the form of an alkali development type colored resist, it is preferable to use an alkali-soluble vinyl resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.
　特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（明度低下）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。 In particular, by using an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain as an alkali development type colored resist material, the resin is three-dimensionally crosslinked when exposed to active energy rays to form a coating film. As a result, the colorant is fixed, heat resistance is improved, and fading (lightness reduction) due to heat of the colorant can be suppressed. In addition, there is also an effect of suppressing aggregation and precipitation of the colorant component in the development process.
　酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性ビニル樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性ビニル樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Examples of the alkali-soluble vinyl resin copolymerized with an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group. Specific examples of the alkali-soluble vinyl resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, Or an isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer etc. are mentioned. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.
　エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン－無水マレイン酸共重合物やα－オレフィン－無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。 Energy ray curable resins having ethylenically unsaturated active double bonds include reactive substitution of isocyanate groups, aldehyde groups, epoxy groups, etc. on polymers having reactive substituents such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, etc. A resin in which a photo-crosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a group or cinnamic acid is used. In addition, polymers containing acid anhydrides such as styrene-maleic anhydride copolymer and α-olefin-maleic anhydride copolymer are half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified version is also used.
　熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。 A thermoplastic resin having both alkali-soluble performance and energy ray curing performance is also preferable as the photosensitive coloring composition for color filters.
　上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、 Examples of the monomer constituting the thermoplastic resin include the following. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, or ethoxypolyethylene Glycol (meth) acrylate of (meth) acrylates,
　あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。 Alternatively, (meth) acrylamide (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, etc. Acrylamides, styrenes such as styrene or α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, or isobutyl vinyl ether, vinyl acetate, or fatty acid vinyl such as vinyl propionate Kind.
　あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン、１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。 Alternatively, cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bismaleimideethane, 1,6-bismaleimidehexane, 3-maleimidopropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3- Maleimidocoumarin, 4,4′-bismaleimidediphenylmethane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, N, N′-1,3-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4 -Phenylenedimaleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N- (4-aminophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N- Benzylmaleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N- Cuccinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidohexanoate, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl N-substituted maleimides such as maleimide and 9-maleimide acridine.
　特に、Ｎ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。 In particular, it is preferable to have a structural unit derived from N-substituted maleimide, and cyclohexylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, and 1,2-bismaleimideethane are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance, and cyclohexylmaleimide is particularly preferable.
　熱可塑性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０～５００重量部の範囲で添加することが好ましい。２０重量部以上だと、アルカリ現像の際の現像性が良好であり、５００重量部以下だと着色剤濃度が適当で、色特性が良好である。 The thermoplastic resin is preferably added in the range of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. If it is 20 parts by weight or more, the developability during alkali development is good, and if it is 500 parts by weight or less, the colorant concentration is appropriate and the color characteristics are good.
（熱硬化性樹脂）
　熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。 (Thermosetting resin)
Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, benzoguanamine resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin, melamine resin, urea resin, and phenol resin.
　本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、熱硬化性樹脂を含むとさらに耐熱性の面で好ましい。例えば、なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、メチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。 The color filter coloring composition of the present invention preferably contains a thermosetting resin in terms of heat resistance. For example, among them, epoxy resins and melamine resins can be more suitably used, and melamine resins are particularly preferable, and melamine compounds having a methylolimino group or condensates thereof are more preferable.
　熱硬化性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、５～６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部以上だと耐熱性・耐光性が良好で、６０重量部以下だとアルカリ現像の際の現像性が良好である。
（ビニル樹脂［Ｂ１］）
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、バインダー樹脂として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入したビニル系樹脂であって、かつ下記構成単位（ｂ１）および（ｂ２）を含むビニル系樹脂［Ｂ１］を含有してもよい。
（ｂ１）：カルボキシル基を有する構成単位
　　　　　ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～６０重量％
（ｂ２）：式（５）または式（６）に示す芳香族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～８０重量％
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
  [式（５）及び（６）中、Ｒ４は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基である。] The thermosetting resin is preferably added in the range of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. When it is 10 parts by weight or more, the heat resistance and light resistance are good, and when it is 60 parts by weight or less, the developability during alkali development is good.
(Vinyl resin [B1])
One embodiment of the coloring composition for a color filter is a vinyl resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group as a binder resin, and has the following constitution A vinyl resin [B1] containing units (b1) and (b2) may be contained.
(B1): Structural unit having a carboxyl group 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]
(B2): Structural unit having an aromatic ring group represented by formula (5) or formula (6):
2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 [In the formulas (5) and (6), R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring. ]
　以下に、構成単位（ｂ１）、及び構成単位（ｂ２）、その他の構成単位についてと、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入する方法について順に説明する。
　本明細書においては、各構成単位の含有重量％は、各構成単位をビニル系樹脂［Ｂ１］にもたらす前駆体の重量％である。 Hereinafter, the structural unit (b1), the structural unit (b2), other structural units, and a method of introducing an ethylenically unsaturated double bond using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group are sequentially described. explain.
In this specification, the content weight% of each structural unit is the weight% of the precursor that brings each structural unit to the vinyl resin [B1].
［構成単位（ｂ１）］
　構成単位（ｂ１）は、カルボキシル基を有し、現像時、アルカリ可溶性部位として機能する。ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として、構成単位（ｂ１）は、現像性の観点から、２～６０重量％が好ましい。２重量％以上だと、アルカリ性現像液による未露光部分の除去性が十分であり、６０重量％以下だと、アルカリ現像液への溶解速度が適度で、露光部分が溶解することがない。 [Structural unit (b1)]
The structural unit (b1) has a carboxyl group and functions as an alkali-soluble site during development. Based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1], the structural unit (b1) is preferably 2 to 60% by weight from the viewpoint of developability. If it is 2% by weight or more, the removability of the unexposed part by the alkaline developer is sufficient, and if it is 60% by weight or less, the dissolution rate in the alkali developer is moderate and the exposed part is not dissolved.
　構成単位（ｂ１）は、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）の前駆体を用いる方法と、後述する方法（ｉ－１）により、エポキシ基との付加反応に用いられないカルボキシル基に相当する構成単位が、ビニル系樹脂における構成単位（ｂ１）となる場合とがある。 The structural unit (b1) corresponds to a carboxyl group that is not used for an addition reaction with an epoxy group by a method using a precursor of the structural unit (b1) having a carboxyl group and a method (i-1) described later. The unit may be the structural unit (b1) in the vinyl resin.
　カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）の前駆体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、若しくはα－クロルアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、またはマレイン酸、若しくはフマル酸等の不飽和ジカルボン酸等のカルボキシル基を含有しかつエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも使用できる。この中でも、重合性（分子量等のコントロールしやすさ）の観点から、（メタ）アクリル酸がより好ましく、特にメタクリル酸が最も好ましい。これらは、単独でも、２種類以上の併用でも使用できる。 Examples of the precursor of the structural unit (b1) having a carboxyl group include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, and α-chloroacrylic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid. And compounds containing a carboxyl group such as an acid and having an ethylenically unsaturated double bond. Moreover, what half-esterified the anhydride of unsaturated dicarboxylic acid, such as maleic anhydride, with the (meth) acrylic compound which has hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl (meth) acrylate, can also be used. Among these, (meth) acrylic acid is more preferable, and methacrylic acid is most preferable from the viewpoint of polymerizability (ease of control of molecular weight and the like). These can be used alone or in combination of two or more.
［構成単位（ｂ２）］
　構成単位（ｂ２）は、式（５）及び式（６）に示す芳香族環基による環状構造を有し、顔料または顔料と分散剤等とからなる顔料組成物に対する親和性部位として機能する。ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として、構成単位（ｂ２）は、現像性と分散安定性、耐薬品性の観点から、２～８０重量％が好ましい。２重量％以上だとでは、現像性、分散安定性および耐薬品性が良好である。また、８０重量％以下だと、アルカリ現像液への溶解速度が適度となり、現像時間が短く、生産性が良好である。
（ｂ２）；式（５）または式（６）に示す芳香族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～８０重量％ [Structural unit (b2)]
The structural unit (b2) has a cyclic structure with an aromatic ring group represented by the formulas (5) and (6), and functions as an affinity site for a pigment or a pigment composition comprising a pigment and a dispersant. Based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1], the structural unit (b2) is preferably 2 to 80% by weight from the viewpoints of developability, dispersion stability, and chemical resistance. When it is 2% by weight or more, developability, dispersion stability, and chemical resistance are good. On the other hand, when it is 80% by weight or less, the dissolution rate in an alkali developer becomes appropriate, the development time is short, and the productivity is good.
(B2); a structural unit having an aromatic ring group represented by formula (5) or formula (6):
2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]
　構成単位（ｂ２）の前駆体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、インデン、アセチルナフテン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー・オリゴマー、または式（７）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。 As the precursor of the structural unit (b2), styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, indene, acetylnaphthene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, (meth) of methylolated melamine Examples thereof include monomers / oligomers such as acrylic acid esters, and ethylenically unsaturated monomers represented by the formula (7).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
  [式（７）中、Ｒ６は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ７は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、Ｒ８は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 [In Formula (7), R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R 8 is a carbon number optionally having a benzene ring. 1 to 20 alkyl groups, and n is an integer of 1 to 15. ]
　式（７）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
　第一工業製薬社製ニューフロンティア　ＣＥＡ〔ＥＯ変性クレゾールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：メチル基、ｎ＝１または２、〕、ＮＰ－２〔ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ＝２〕、Ｎ－１７７Ｅ〔ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ＝１６～１７〕、若しくはＰＨＥ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、
　ダイセル社製、ＩＲＲ１６９〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ　１ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、またはＥｂｅｃｒｙｌ１１０〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ　２ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝２〕、
　東亞合成社製アロニックス　Ｍ－１０１Ａ〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒２）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒２〕、Ｍ－１０２〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒４〕、Ｍ－１１０〔パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：パラクミル、ｎ≒１〕、Ｍ－１１１〔ｎ－ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒１〕、Ｍ－１１３〔ｎ－ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＭ－１１７〔ｎ－ノニルフェノールＰＯ変性（ｎ≒２．５）アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒２．５〕、
　共栄社製ライトアクリレート　ＰＯ－Ａ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、Ｐ－２００Ａ〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒２〕、ＮＰ－４ＥＡ〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＮＰ－８ＥＡ〔〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒８〕、またはライトエステル　ＰＯ〔フェノキシエチルメタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、
　日油社製ブレンマー　ＡＮＥ－３００〔ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：－ノニル基、ｎ≒５〕、ＡＮＰ－３００〔ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：プロピレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒５〕、４３ＡＮＥＰ－５００〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：－ノニル基、ｎ≒５＋５〕、７０ＡＮＥＰ－５５０〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒９＋３〕、７５ＡＮＥＰ－６００〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基、ｎ≒５＋２〕、ＡＡＥ－５０〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＡＥ－３００〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒５．５〕、ＰＡＥ－５０〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、ＰＡＥ－１００〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝２〕、若しくは４３ＰＡＰＥ－６００Ｂ〔フェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒６＋６〕、
　新中村化学社製ＮＫ　ＥＳＴＥＲ　ＡＭＰ－１０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＭＰ－２０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒２〕、ＡＭＰ－６０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ６ｍｏｌ）、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ≒６〕、ＰＨＥ－１Ｇ〔フェノキシエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ６：メチル基、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、
　大阪有機化学社製ビスコート　＃１９２〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕、あるいは、
　日本化薬製ＳＲ－３３９Ａ〔２－フェノキシエチレングリコールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：水素原子、ｎ＝１〕，若しくはＳＲ－５０４（エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、Ｒ６：水素原子、Ｒ７：エチレン基、Ｒ８：ｎ－ノニル基〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 As the ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (7), for example,
New Frontier CEA [EO-modified cresol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : methyl group, n = 1 or 2], NP-2 [n-nonylphenoxypolyethylene, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n-nonyl group, n = 2], N-177E [n-nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene Group, R 8 : n-nonyl group, n = 16 to 17], or PHE [phenoxyethyl acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1],
Manufactured by Daicel Corporation, IRR169 [ethoxylated phenyl acrylate (EO 1 mol), R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], or Ebecryl 110 [ethoxylated phenyl acrylate (EO 2 mol), R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 2],
Aronix M-101A manufactured by Toagosei Co., Ltd. [phenol EO modified (n≈2) acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n≈2], M-102 [phenol EO modified ( n≈4) acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n≈4], M-110 [paracumylphenol EO modified (n≈1) acrylate, R 6 : hydrogen atom , R 7 : ethylene group, R 8 : paracumyl, n≈1], M-111 [n-nonylphenol EO modified (n≈1) acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n− Nonyl group, n≈1], M-113 [n-nonylphenol EO-modified (n≈4) acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈4], or M -117 [n-nonylphenol PO modified (n≈2.5) acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : propylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈2.5],
Kyoeisha light acrylate PO-A [phenoxyethyl acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], P-200A [phenoxypolyethylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n≈2], NP-4EA [nonylphenol EO adduct acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈4 Or NP-8EA [[nonylphenol EO adduct acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈8], or light ester PO [phenoxyethyl methacrylate, R 6 : Methyl group, R 7 : propylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1],
NIPPON BLEMER ANE-300 [nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : -nonyl group, n≈5], ANP-300 [nonylphenoxypolypropylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : propylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈5], 43ANEP-500 [nonylphenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-acrylate], R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group And propylene group, R 8 : -nonyl group, n≈5 + 5], 70ANEP-550 [nonylphenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group and propylene group, R 8 : n -Nonyl group, n≈9 +3], 75ANEP-600 [nonylphenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group and propylene group, R 8 : n-nonyl group, n≈5 + 2], AAE-50 [ Phenoxypolyethylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], AAE-300 [phenoxypolyethylene glycol acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n≈5.5], PAE-50 [phenoxypolyethylene glycol methacrylate, R 6 : methyl group, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], PAE-100 [phenoxypolyethylene Glycol methacrylate, R 6 : methyl group, R 7 : Ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 2], or 43PAPE-600B [phenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-methacrylate, R 6 : methyl group, R 7 : ethylene group and propylene group, R 8 : hydrogen atom , N≈6 + 6],
NK ESTER AMP-10G [phenoxyethylene glycol acrylate (EO 1 mol), Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], AMP-20G [phenoxyethylene glycol acrylate (EO 2 mol), R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n≈2], AMP-60G [phenoxyethylene glycol acrylate (EO 6 mol), R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group , R 8 : hydrogen atom, n≈6], PHE-1G [phenoxyethylene glycol methacrylate (EO 1 mol), R 6 : methyl group, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1],
Biscoat # 192 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd. [phenoxyethyl acrylate, R 6 : hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : hydrogen atom, n = 1], or
Nippon Kayaku SR-339A [2-phenoxy ethyleneglycol acrylate, R 6: a hydrogen atom, R 7: an ethylene group, R 8: a hydrogen atom, n = 1], or SR-504 (ethoxylated nonylphenol acrylate, R 6 : Hydrogen atom, R 7 : ethylene group, R 8 : n-nonyl group] and the like, but not limited thereto, two or more kinds may be used in combination.
　式（７）で示されるエチレン性不飽和単量体において、Ｒ８のアルキル基の炭素数は１～２０であるが、より好ましくは１～１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ８のアルキル基の炭素数が１～１０のときはアルキル基が障害となりＩＴＯエッチング液、Ｍｅｔａｌエッチング液などの浸透を抑制し耐薬品性が高まるが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、基材との密着をも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ８のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、基材との密着が極端に低下する。Ｒ８で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２－フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、耐薬品性がより改善され、現像性も向上する。 In the ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (7), the alkyl group of R 8 has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. The alkyl group includes not only a linear alkyl group but also a branched alkyl group and an alkyl group having a benzene ring as a substituent. When the carbon number of the alkyl group of R 8 is 1 to 10, the alkyl group becomes an obstacle and the penetration of the ITO etching solution, the metal etching solution, etc. is suppressed and the chemical resistance is improved, but when the carbon number exceeds 10, the alkyl group The steric hindrance effect is increased, and the adhesion to the base material tends to be prevented. This tendency becomes more prominent as the carbon chain length of the alkyl group of R 8 becomes longer. When the carbon number exceeds 20, the adhesion with the substrate is extremely reduced. Examples of the alkyl group having a benzene ring represented by R 8 include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group. By increasing one side chain benzene ring, chemical resistance is further improved and developability is also improved.
　式（７）で示されるエチレン性不飽和単量体において、ｎは、１～１５の整数が好ましい。ｎが１５以下だと、親水性が適度となり溶媒和の効果が大きくなると共に、ビニル系樹脂［Ｂ１］の粘度が適度となり、これを用いた感光性組成物の粘度も適度となり、所望の流動性が得られる。溶媒和の観点から、ｎは、１～４が特に好ましい。 In the ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (7), n is preferably an integer of 1 to 15. When n is 15 or less, the hydrophilicity is moderate and the effect of solvation is increased, and the viscosity of the vinyl resin [B1] is moderate. The viscosity of the photosensitive composition using the resin is also moderate, and the desired flow Sex is obtained. From the viewpoint of solvation, n is particularly preferably 1 to 4.
　構成単位（ｂ２）の前駆体としては、他の前駆体との共重合性の観点、及び耐薬品性の観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、または式（７）で示されるエチレン性不飽和単量体が好ましい。これらは、ビニル系樹脂［Ｂ１］の側鎖にベンゼン環を導入できるので特に好ましい。ビニル系樹脂の側鎖にベンゼン環を導入することよって、側鎖ベンゼン環が、顔料に配向するため、顔料への樹脂吸着を促し、更に顔料の凝集を抑える働きもする。更に、ベンジルアクリレート及び／またはベンジルメタクリレートは、現像性と分散安定性の観点から、最も好ましい。 As the precursor of the structural unit (b2), styrene, α-methylstyrene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, or a compound represented by the formula (7) from the viewpoint of copolymerization with other precursors and chemical resistance. The ethylenically unsaturated monomers shown are preferred. These are particularly preferable because a benzene ring can be introduced into the side chain of the vinyl resin [B1]. By introducing a benzene ring into the side chain of the vinyl resin, the side chain benzene ring is oriented to the pigment, so that the resin adsorption to the pigment is promoted and the pigment aggregation is also suppressed. Furthermore, benzyl acrylate and / or benzyl methacrylate are most preferred from the viewpoints of developability and dispersion stability.
［その他の構成単位］
　ビニル系樹脂［Ｂ１］は、その他の構成単位として、構成単位（ｂ１）、構成単位（ｂ２）以外の構成単位を有していてもよい。しかし、その他の構成単位の主な機能は、現像性を与えることであるため、耐薬品性の機能を有する構成単位（ｂ２）の側鎖の比較的大きな前記環構造に対して、小さな構造をとることが好ましい。これにより耐薬品性がある大きな構造の側鎖を有する構成単位（ｂ２）の特性を保持しつつ、現像性を付与できると考えられる。 [Other structural units]
The vinyl resin [B1] may have structural units other than the structural unit (b1) and the structural unit (b2) as other structural units. However, since the main function of other structural units is to provide developability, a small structure is formed with respect to the relatively large ring structure of the side chain of the structural unit (b2) having a chemical resistance function. It is preferable to take. Thus, it is considered that developability can be imparted while maintaining the properties of the structural unit (b2) having a large side chain having chemical resistance.
　また、ビニル系樹脂［Ｂ１］は、式（８）及び式（９）に示す脂肪族環基による環状構造を有する構成単位（ｂ３）をさらに含有することが好ましい。構成単位（ｂ３）は、式（８）及び式（９）に示す脂肪族環基による環状構造を有し、顔料または顔料と分散剤等とからなる顔料組成物に対する親和性部位として、及び、アルカリ現像液に対する疎水性部位として機能する。 Moreover, it is preferable that the vinyl resin [B1] further contains a structural unit (b3) having a cyclic structure with an aliphatic cyclic group represented by the formulas (8) and (9). The structural unit (b3) has a cyclic structure with an aliphatic cyclic group represented by the formula (8) and the formula (9), and serves as an affinity site for a pigment or a pigment composition comprising a pigment and a dispersant, and the like. Functions as a hydrophobic site for the alkaline developer.
　その他の構成単位の前駆体としては、例えば、
　メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ｔ－ペンチル(メタ)アクリレート、１－メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、またはオレイル（メタ）アクリレート等のアルキルまたはアルケニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル、ジメチル－２，２′－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジエチル－２，２′－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジシクロヘキシル－２，２′－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート、ジベンジル－２，２′－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート等のモノマー・オリゴマーが挙げられるが、目的に応じて、これらに限定することなく他のエチレン性不飽和単量体を選ぶこともでき、２種類以上併用することもできる。上記のように、現像性の観点から、メチル（メタ）アクリルメタクリレート、またはエチル（メタ）アクリレートが好んで用いられる。 Examples of other structural unit precursors include:
Methyl (meth) methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl acrylate, neopentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 1-methylbutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hepta (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, Alkyl or alkenyl (meth) acrylates such as rohexyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, or oleyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di Various acrylic and methacrylic esters such as (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ester acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol Divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile, dimethyl-2,2 '-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, diethyl- 2,2 '-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, dicyclohexyl-2,2'-[oxybis (methylene)] bis-2- Examples of monomers and oligomers such as propenoate and dibenzyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate include, but are not limited to, other ethylenically unsaturated monomers. Can be selected, and two or more types can be used in combination. As described above, methyl (meth) acryl methacrylate or ethyl (meth) acrylate is preferably used from the viewpoint of developability.
　その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
　テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、または３－メチルオキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環式置換基を有する（メタ）アクリレート類；
　メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；あるいは、
　（メタ）アクリルアミド（なお、「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、アクリルアミド及び／またはメタクリルアミドを示すものとする。以下同じ。）、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。 Examples of other ethylenically unsaturated monomers include:
(Meth) acrylates having a heterocyclic substituent such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or 3-methyloxetanyl (meth) acrylate;
Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate or ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate; or
(Meth) acrylamide (Note that “(meth) acrylamide” indicates acrylamide and / or methacrylamide; the same shall apply hereinafter), N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N And (meth) acrylamides such as diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, and acryloylmorpholine.
　また、前記アクリル単量体以外の単量体としては、例えば、
　エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；あるいは、
　酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。アクリル単量体以外の前記単量体を、前記アクリル単量体と併用することもできる。 Moreover, as a monomer other than the acrylic monomer, for example,
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, or isobutyl vinyl ether; or
Examples include vinyl acetate, and fatty acid vinyls such as vinyl propionate. The monomer other than the acrylic monomer can be used in combination with the acrylic monomer.
(構成単位（ｂ３）)
　構成単位（ｂ３）は、ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、現像性と分散安定性、耐薬品性付与の観点から、２～６０重量％有することが好ましい。２重量％以上である場合、顔料または顔料と分散剤等とからなる顔料組成物に対する親和性部位が十分となり、高品質なカラーフィルタが得られたり、カラーフィルタ用着色組成物の保存安定性が良好となるために好ましい。また、画素部のパターン剥れや欠けの問題が生じることもなく良好である。６０重量％以下であると、アルカリ現像液への溶解速度が速く、現像時間が短く、カラーフィルタの生産性が良好となるために好ましい。 (Structural unit (b3))
The structural unit (b3) has 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1] (100% by weight) from the viewpoint of developing property, dispersion stability, and chemical resistance. Is preferred. When the content is 2% by weight or more, the affinity part for the pigment composition composed of the pigment or the pigment and the dispersing agent is sufficient, and a high-quality color filter can be obtained, or the storage stability of the coloring composition for the color filter is improved. It is preferable because it becomes good. Further, it is favorable without causing a problem of pattern peeling or chipping in the pixel portion. The amount of 60% by weight or less is preferable because the dissolution rate in an alkali developer is high, the development time is short, and the productivity of the color filter is improved.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　構成単位（ｂ３）の前駆体としては、式（１０）に示すエチレン性不飽和単量体、または式（１１）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 Examples of the precursor of the structural unit (b3) include an ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (10), an ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (11), and the like.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
  [式（１０）、式（１１）中、Ｒ９は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ１０は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、ｍは、１～１５の整数である。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 [In Formula (10) and Formula (11), R 9 is a hydrogen atom or a methyl group, R 10 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 15. . ]
　式（１０）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
　日立化成社製ファンクリル　ＦＡ－５１３Ａ〔ジシクロペンタニルアクリレート、Ｒ９：水素原子、Ｒ１０：なし、ｍ＝０〕、またはＦＡ－５１３Ｍ〔ジシクロペンタニルメタクリレート、Ｒ９：メチル、Ｒ１０：なし、ｍ＝０〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer represented by the formula (10) include:
FANCLIL FA-513A [dicyclopentanyl acrylate, R 9 : hydrogen atom, R 10 : none, m = 0], or FA-513M [dicyclopentanyl methacrylate, R 9 : methyl, R 10 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. : None, m = 0] and the like, but not limited thereto, two or more kinds can be used in combination.
　式（１１）に示される不飽和エチレン製単量体としては、例えば、
　日立化成社製ファンクリル　ＦＡ－５１１Ａ〔ジシクロペンテニルアクリレート、Ｒ９：水素原子、Ｒ１０：なし、ｍ＝０〕、ＦＡ－５１２Ａ〔ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｒ９：水素原子、Ｒ１０：エチレン基、ｍ＝１〕、ＦＡ－５１２Ｍ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ９：メチル基、Ｒ１０：エチレン基、ｍ＝１〕、またはＦＡ－５１２ＭＴ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ９：メチル基、Ｒ１０：エチレン基、ｍ＝１〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 As an unsaturated ethylene monomer represented by the formula (11), for example,
Funkrill FA-511A [dicyclopentenyl acrylate, R 9 : hydrogen atom, R 10 : none, m = 0], FA-512A [dicyclopentenyloxyethyl acrylate, R 9 : hydrogen atom, R 10 : Ethylene group, m = 1], FA-512M [dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, R 9 : methyl group, R 10 : ethylene group, m = 1], or FA-512MT [dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, R 9 : methyl group, R 10 : ethylene group, m = 1], and the like, but not limited thereto, two or more kinds may be used in combination.
［エチレン性不飽和二重結合の導入］
　また、ビニル系樹脂［Ｂ１］は、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入した、エチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（ｂ４）を有するビニル系樹脂であることを特徴とする。
　ビニル系樹脂［Ｂ１］は、二重結合基を有し、パターン形状を良化させる部位として機能する。このエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（ｂ４）は、ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、パターン形状の観点から、２～６０重量％が好ましい。２重量％以上であることにより、パターン形状が良好となり、６０重量％以下である場合、解像度が良好と成るために好ましい。
　エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入する方法としては、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを用いてエチレン性不飽和二重結合を導入し、感光性樹脂とする方法が挙げられ、以下に示す方法（ｉ１）または方法（ｉ２）が挙げられる。 [Introduction of ethylenically unsaturated double bond]
In addition, the vinyl resin [B1] includes a structural unit (b4) having an ethylenically unsaturated double bond in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group. It is the vinyl resin which has.
The vinyl resin [B1] has a double bond group and functions as a site that improves the pattern shape. The structural unit (b4) having an ethylenically unsaturated double bond is 2 to 60% by weight from the viewpoint of the pattern shape based on the weight (100% by weight) of all the structural units of the vinyl resin [B1]. preferable. When it is 2% by weight or more, the pattern shape is good, and when it is 60% by weight or less, the resolution is good, which is preferable.
As a method for introducing an ethylenically unsaturated double bond using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group can be used. Examples thereof include a method in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using a monomer to form a photosensitive resin, and a method (i1) or a method (i2) shown below is exemplified.
　[方法（ｉ１）]
　エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入する方法としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和１塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合導入し感光性樹脂の機能を持たせ、かつ、アルカリ可溶性機能を持つカルボキシル基を導入する方法（ｉ１）がある。 [Method (i1)]
Examples of a method for introducing an ethylenically unsaturated double bond using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group include an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group and one or more other types of ethylene. A carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is added to the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing with the polymerizable unsaturated monomer, There is a method (i1) in which a polybasic acid anhydride is reacted with the generated hydroxyl group, an ethylenically unsaturated double bond is introduced to give the function of a photosensitive resin, and a carboxyl group having an alkali-soluble function is introduced. .
　すなわち、構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１－１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１－１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１－２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１－２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂が、パターン形状が良好となるために好ましい。 That is, a copolymer (i1-1) is obtained by reacting a precursor of the structural unit (b2) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, and then the copolymer (i1) -1) and an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2), and further obtained by reacting the obtained copolymer (i1-2) with a polybasic acid anhydride. The resin used is preferable because the pattern shape is good.
　また、この方法（ｉ１）に用いた不飽和１塩基酸のカルボキシル基は、エポキシ基への付加反応後にエステル結合を形成するので、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）には該当せず、多塩基酸無水物は、水酸基との反応後にカルボキシル基を形成するので、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）に該当する。 Moreover, since the carboxyl group of the unsaturated monobasic acid used in this method (i1) forms an ester bond after the addition reaction to the epoxy group, the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in this specification Since the polybasic acid anhydride forms a carboxyl group after reaction with a hydroxyl group, it corresponds to the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in this specification.
　[方法（ｉ２）]
　または、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法（ｉ２）が挙げられる。 [Method (i2)]
Alternatively, a part of the side chain carboxyl group of a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and one or more other ethylenically unsaturated monomers. And the method (i2) of introducing an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group by addition reaction of an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.
　すなわち、構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２－１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２－１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂が、耐熱性に優れるために好ましい。 That is, the precursor of the structural unit (b1) and the precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer (i2-1) obtained A resin obtained by reacting an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is preferable because of excellent heat resistance.
　この場合、エポキシ基との付加反応に用いられないカルボキシル基に相当する構成単位のみが、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）に該当する。 In this case, only the structural unit corresponding to the carboxyl group that is not used for the addition reaction with the epoxy group corresponds to the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in this specification.
　エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和１塩基酸との反応性の観点、および基材密着性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate. And 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Glycidyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step and from the viewpoint of substrate adhesion.
　不飽和１塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、Ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。 Unsaturated monobasic acids include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, P-vinylbenzoic acid, α-haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, cyano substituted products, etc. Monocarboxylic acid etc. are mentioned, These may be used independently or may use 2 or more types together. Of these, (meth) acrylic acid is preferred.
　多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、または無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。 Examples of polybasic acid anhydrides include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. It doesn't matter. If necessary, use a tricarboxylic anhydride such as trimellitic anhydride or a tetracarboxylic dianhydride such as pyromellitic dianhydride to increase the number of carboxyl groups. The group can also be hydrolyzed. Further, when etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an ethylenically unsaturated double bond is used as the polybasic acid anhydride, the ethylenically unsaturated double bonds can be further increased.
　ビニル系樹脂［Ｂ１］の数平均分子量（Ｍｎ）は、バインダー樹脂の数平均分子量として既に記載されているが、さらに、５，０００～５０，０００の範囲より好ましい。 The number average molecular weight (Mn) of the vinyl resin [B1] has already been described as the number average molecular weight of the binder resin, but is more preferably in the range of 5,000 to 50,000.
　ビニル系樹脂［Ｂ１］は、着色剤１００重量部に対し、２０～５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部以上だと、成膜性および諸耐性が良好で、５００重量部以下だと着色剤の濃度が適度となり、色特性が良好である。 The vinyl resin [B1] is preferably used in an amount of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. When it is 20 parts by weight or more, the film formability and various resistances are good, and when it is 500 parts by weight or less, the concentration of the colorant becomes appropriate and the color characteristics are good.
＜分散助剤＞
　カラーフィルタ用着色組成物は、分散助剤を含有してもよい。着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。また、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。 <Dispersing aid>
The coloring composition for a color filter may contain a dispersion aid. When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, or a surfactant can be appropriately used. Since the dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a large effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion, a coloring composition obtained by dispersing the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid is , Lightness and viscosity stability are improved. In addition, when a coloring composition obtained by dispersing a colorant in a colorant carrier using a dispersion aid is used, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.
（色素誘導体）
　色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３－３０５１７３号公報、特公昭５７－１５６２０号公報、特公昭５９－４０１７２号公報、特公昭６３－１７１０２号公報、特公平５－９４６９号公報、特開２００１－３３５７１７号公報、特開２００３－１２８６６９号公報、特開２００４－０９１４９７号公報、特開２００７－１５６３９５号公報、特開２００８－０９４８７３号公報、特開２００８－０９４９８６号公報、特開２００８－０９５００７号公報、特開２００８－１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。これらの文献を、参照のために全体的に本明細書に組み込むものとする。 (Dye derivative)
Examples of the dye derivative include compounds obtained by introducing a basic substituent, an acidic substituent, or a phthalimidomethyl group which may have a substituent into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine. 63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, JP-A-2001-335717, JP-A-2003 128669, JP-A-2004-091497, JP-A-2007-156395, JP-A-2008-094773, JP-A-2008-094986, JP-A-2008-095007, JP-A-2008-195916 Gazettes, Japanese Patent No. 4585781 etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more. These documents are incorporated herein in their entirety for reference.
　また、銅フタロシアニン構造を母体骨格とする色素誘導体についても、着色剤の分散性が向上し、かつ、着色組成物の耐熱性・耐光性が向上するので好ましい。銅フタロシアニン構造を母体骨格とする色素誘導体は、着色剤中のアルミフタロシアニン顔料１００重量部に対し、１０～４０重量部加えることが好ましい。 Also, a pigment derivative having a copper phthalocyanine structure as a base skeleton is preferable because the dispersibility of the colorant is improved and the heat resistance and light resistance of the colored composition are improved. The pigment derivative having a copper phthalocyanine structure as a base skeleton is preferably added in an amount of 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aluminum phthalocyanine pigment in the colorant.
　色素誘導体の配合量は、着色剤の分散性向上の観点から、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２５重量％以下である。 The blending amount of the pigment derivative is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, more preferably from the viewpoint of improving the dispersibility of the colorant, based on the total amount of the colorant (100% by weight). It is 3% by weight or more, particularly preferably 5% by weight or more. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the total amount of the colorant is based on (100% by weight), preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, particularly preferably. 25% by weight or less.
（樹脂型分散剤）
　樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 (Resin type dispersant)
Resin-type dispersants have a colorant affinity part that has the property of adsorbing to the colorant and a part that is compatible with the colorant carrier, and adsorb to the colorant to stabilize dispersion in the colorant carrier. It works to do. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimines) and polyesters having free carboxyl groups, and their salts Oil-soluble dispersants such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide adduct, phosphoric acid ester, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.
　上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。 Among the above-mentioned dispersants, a polymer dispersant having a basic functional group is preferable because the viscosity of the dispersion is lowered and a high contrast is exhibited with a small addition amount, and a nitrogen atom-containing graft copolymer or side chain is preferable. Nitrogen atom-containing acrylic block copolymers and urethane polymer dispersants having functional groups including tertiary amino groups, quaternary ammonium bases, nitrogen-containing heterocycles and the like are preferred.
　樹脂型分散剤は、顔料全量に対して５～２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０～１００重量％程度使用することがより好ましい。 The resin-type dispersant is preferably used in an amount of about 5 to 200% by weight relative to the total amount of the pigment, and more preferably about 10 to 100% by weight from the viewpoint of film formability.
　あるいは、着色剤を基準にした場合、樹脂型分散剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１～５５重量部、さらに好ましくは０．１～４５重量部であってもよい。樹脂型分散剤の含有量が、０．１重量部以上だと、添加した効果が十分得られ、含有量が５５重量部以下だと、分散が非常に良好である。 Alternatively, based on the colorant, the content of the resin-type dispersant is preferably 0.1 to 55 parts by weight, more preferably 0.1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. Also good. When the content of the resin-type dispersant is 0.1 parts by weight or more, the added effect is sufficiently obtained, and when the content is 55 parts by weight or less, the dispersion is very good.
　市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ－１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、２１３２４、２１４０７、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１１２００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３００、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、５６０００、７１００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Dsperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167 manufactured by Big Chemie Japan. 168170, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155, 2163, 2164 or Anti-Terra-U, 203 , 204, or BYK-P104, P104S, 220S, 6919, 21324, 21407, or LACTIMON, LACTIMON-WS, BYKUMEN, etc., SOLPERSE-3000, 9000 made by Lubrizol Japan 11200, 13000, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 3300, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 37500, 38500, 39000, 41000, 41090, 53095, 55000, 56000, 7100, 76500, etc., EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055 manufactured by Ciba Japan , 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4 40, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 1101, 120, 150, 1501, 1502, 1503, etc. Ajisper PA111 manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. , PB711, PB821, PB822, PB824 and the like.
（塩基性樹脂型分散剤）
　樹脂型分散剤の中でも、アミン価が１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を含むことが好ましい。更に好ましくは５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　アミン価がこの範囲である塩基性樹脂型分散剤を用いると、顔料担体中の酸性成分に対する吸着又は反応により、顔料に十分吸着して分散が良好となり、分散安定性に優れたものとなる。中性顔料である特定アルミニウムフタロシアニン顔料に、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇである顔料を顔料表面に吸着させる際に、分散時に用いる樹脂型分散剤として高いアミン価を有する塩基性の樹脂型分散剤を用いることで、分散性、分散安定性に優れたカラーフィルタ用着色組成物を得ることができる。 (Basic resin type dispersant)
Among the resin-type dispersants, a basic resin-type dispersant having an amine value of 10 to 300 mgKOH / g is preferably included. More preferably, it is 50 to 300 mgKOH / g.
When a basic resin type dispersant having an amine value within this range is used, the pigment is sufficiently adsorbed by the adsorption or reaction with respect to the acidic component in the pigment carrier, whereby the dispersion becomes good and the dispersion stability is excellent. A basic resin type having a high amine value as a resin type dispersant used for dispersion when a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g is adsorbed to the surface of a specific aluminum phthalocyanine pigment which is a neutral pigment. By using a dispersant, a color filter coloring composition having excellent dispersibility and dispersion stability can be obtained.
　塩基性樹脂型分散剤の数平均分子量としては、通常５００～５００００が好ましく、特に３０００～３００００が、更に、好ましい。上記数平均分子量が５００以上だと、顔料親和性基による立体反発が少なく、顔料担体との相溶性の効果が良好であり、並びに溶剤を用いた場合の顔料担体及び溶剤との相溶性の効果が良好であるため、顔料の凝集を防いで、分散体の粘度が上昇し過ぎることがない。又数平均分子量が５００００以下だと、分散に必要な樹脂の添加量が十分で、塗膜中の顔料濃度の低下を招くことがない。 The number average molecular weight of the basic resin dispersant is usually preferably 500 to 50000, more preferably 3000 to 30000. When the number average molecular weight is 500 or more, there is little steric repulsion due to the pigment affinity group, the compatibility effect with the pigment carrier is good, and the compatibility effect with the pigment carrier and the solvent when a solvent is used. Is good, the aggregation of the pigment is prevented and the viscosity of the dispersion does not increase too much. If the number average molecular weight is 50000 or less, the amount of resin necessary for dispersion is sufficient, and the pigment concentration in the coating film does not decrease.
　アミン価が１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤は、ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、又はポリアミド系等の様々なタイプの樹脂系が使用できるが、樹脂設計が容易で諸耐性に優れたビニル系モノマー共重合体タイプが好ましく、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジ置換アミノ基含有ビニルモノマー単位と、アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、その他のビニル系モノマー単位との共重合体樹脂が好適である。 As the basic resin type dispersant having an amine value of 10 to 300 mgKOH / g, various types of resin types such as vinyl type, urethane type, polyester type, polyether type, and polyamide type can be used. A vinyl monomer copolymer type that is easy and excellent in various resistances is preferable. Specifically, N, N-disubstituted amino group-containing vinyl monomer units, alkyl (meth) acrylate monomer units, and other vinyl monomers Copolymer resins with units are preferred.
　Ｎ，Ｎ－ジ置換アミノ基含有ビニルモノマー単位としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらのモノマー単位は、塩基性基含有モノマー単位として、顔料へ吸着する。 Examples of N, N-disubstituted amino group-containing vinyl monomer units include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, Examples thereof include N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, but are not necessarily limited thereto. These monomer units are adsorbed to the pigment as basic group-containing monomer units.
　アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はラウリル（メタ）アクリレート等の不飽和モノカルボン酸と炭素数１～１８のアルキルアルコールとの反応で得られる（メタ）アクリルエステル類等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらのモノマー単位は、顔料担体親和性基として作用する。 Alkyl (meth) acrylate monomer units include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, It is obtained by reacting an unsaturated monocarboxylic acid such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, or lauryl (meth) acrylate with an alkyl alcohol having 1 to 18 carbon atoms (meta ) Acrylic esters and the like, but are not necessarily limited thereto. These monomer units act as pigment carrier affinity groups.
　その他のビニル系モノマー単位としては、（メタ）アクリロニトリル等のニトロ基含有ビニル系モノマー類、スチレン、α－メチルスチレン、又はベンジル（メタ）アクリレート等のビニル系芳香族モノマー類、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニル系モノマー類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、又はダイアセトンアクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー類、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、又はジメチロール（メタ）アクリルアミド等のビニル系モノマー類、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシメチル基含有ビニル系モノマー類、エチレン、プロピレン、又はイソプレン等のオレフィン類、クロロプレン、又はブタジエン等のジエン類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられ、適宜目的に応じて使用されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Other vinyl monomer units include nitro group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylonitrile, vinyl aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, or benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl ( Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, or polyethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, diacetone acrylamide, etc. Amide group-containing vinyl monomers, vinyl monomers such as N-methylol (meth) acrylamide or dimethylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, or N-butoxy Alkoxymethyl group-containing vinyl monomers such as til (meth) acrylamide, olefins such as ethylene, propylene or isoprene, dienes such as chloroprene or butadiene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, Examples thereof include vinyl ethers such as n-butyl vinyl ether or isobutyl vinyl ether, vinyl acetates, and fatty acid vinyls such as vinyl propionate, and the like, which are appropriately used according to the purpose, but are not necessarily limited thereto.
　アリルアミン等の１級アミノ基含有モノマー単位を有する重合体、又は、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、若しくはポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂等を、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又は、ポリエーテル樹脂等で変性した櫛形塩基性樹脂型分散剤も挙げることができる。 Polymers having primary amino group-containing monomer units such as allylamine, or polyethyleneimine, polyethylene polyamine, polyxylylene poly (hydroxypropylene) polyamine, or poly (aminomethylated) epoxy resin, polyester resin, acrylic resin Alternatively, a comb-shaped basic resin dispersant modified with a polyether resin or the like can also be used.
　このような好ましい塩基性樹脂型分散剤の市販品としては、例えばビックケミー・ジャパン社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７４、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２０５０、２１５０、２１６３、２１６４、またはＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９、２１３２４、２１４０７、日本ルーブリゾール社のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３７５００，３８５００，３９０００，５３０９５、５６０００、７１００、チバ・ジャパン社のＥＦＫＡ４３００、４３３０、４０４６、４０６０、４０８０等が挙げられる。 As a commercially available product of such a preferable basic resin type dispersant, for example, DISPERBYK 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 174, 182, 183, 184, 185, 2000, 2050, manufactured by Big Chemie Japan, 2150, 2163, 2164, or BYK-LPN6919, 21324, 21407, Nippon Lubrizol SOLPERSE 11200, 13240, 13650, 13940, 24000, 26000, 28000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 34750, 35100, 35200, 37500, 38500, 39000, 53095, 56000, 7100, EFKA4300, 4330, 4046, 4060, 40 from Ciba Japan 0, and the like.
　塩基性型樹脂型分散剤の含有量は、分散性、成膜性の観点から、着色剤１００重量部に対し、５～１００重量部が好ましく、より好ましくは、１０～８０重量部である。 The content of the basic resin type dispersant is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant from the viewpoint of dispersibility and film-forming property.
（界面活性剤）
　界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 (Surfactant)
Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate, chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts, alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these may be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.
　樹脂型分散剤、及び界面活性剤の合計の配合量は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１～５５重量％、さらに好ましくは０．１～４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％以上だと、添加した効果が十分得ら、配合量が５５重量％以下だと、分散が良好である。 The total amount of the resin-type dispersant and the surfactant is preferably 0.1 to 55% by weight, more preferably 0.1 to 45% by weight, based on the total amount of the colorant (100% by weight). is there. When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is 0.1% by weight or more, the added effect is sufficiently obtained, and when the blending amount is 55% by weight or less, the dispersion is good.
＜有機溶剤＞
　有機溶剤は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。 <Organic solvent>
The organic solvent can easily form a filter segment by sufficiently dispersing and infiltrating the colorant in the colorant carrier and applying it on a substrate such as a glass substrate to a dry film thickness of 0.2 to 5 μm. Used to make
　有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３－トリクロロプロパン、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。 Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl 1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m -Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N Dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether , Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, Chill isobutyl ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.
　中でも、フタロシアニン化合物の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。 Among them, since the dispersion of the phthalocyanine compound is good, glycol acetates such as ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, benzyl alcohol, etc. It is preferable to use ketones such as aromatic alcohols and cyclohexanone.
　着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性を考慮すると、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。 Considering the dispersibility, penetrability of the colorant, and coating property of the coloring composition, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, etc. It is preferable to use alcohols such as glycol acetates, benzyl alcohol and diacetone alcohol, and ketones such as cyclohexanone.
　有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５００～４０００重量％の量で用いることが好ましい。 Organic solvents can be used alone or in combination of two or more. In addition, the organic solvent can adjust the coloring composition to an appropriate viscosity and form a filter segment having a desired uniform film thickness. Therefore, 500 to 4000% by weight based on the total weight of the coloring agent (100% by weight). It is preferable to use it in the quantity.
＜光重合性単量体＞
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、光重合性単量体を含有してもよい。光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。光重合性単量体の配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５～４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０～３００重量％であることがより好ましい。 <Photopolymerizable monomer>
One embodiment of the color filter coloring composition may contain a photopolymerizable monomer. The photopolymerizable monomer includes a monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin, and these can be used alone or in admixture of two or more. The blending amount of the photopolymerizable monomer is preferably 5 to 400% by weight based on the total weight of the colorant (100% by weight), and 10 to 300% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable that
　紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２－アクリロイルオキシエチルこはく酸、２－メタクリロイルオキシエチルこはく酸、２－アクリロイルオキシプロピルこはく酸、２－メタクリロイルオキシプロピルこはく酸、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシエチレングリコールメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタクリレートや、市販品として、２－アクリロイロキシエチルこはく酸（商品名Ｍ－５３００）等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce transparent resins include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglyme Diether ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxy Methyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate Polyester (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, ω-carboxy-polycaprolactone monomethacrylate, 2-acryloylio Xylethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxypropyl succinic acid, 2-methacryloyloxypropyl succinic acid, methoxyethylene glycol acrylate, methoxyethylene glycol methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol Acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl Methacrylate and, as commercial products, 2-acryloyloxyethyl succinic acid (trade name M-5300) and others as mentioned, is not necessarily limited thereto.
（酸基を有する多官能モノマー）
　光重合性単量体は、酸基を有する多官能モノマーを含有してもよい。このようなモノマーとしては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，２，３－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，４－トリカルボン酸、ベンゼン－１，３，５－トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
　これらの多官能モノマーは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 (Polyfunctional monomer having an acid group)
The photopolymerizable monomer may contain a polyfunctional monomer having an acid group. Such monomers include, for example, esterified products of poly (meth) acrylates containing free hydroxyl groups of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid and dicarboxylic acids; polyhydric carboxylic acids and monohydroxyalkyl (meth) Examples include esterified products with acrylates. Specific examples include monomethyl oligoacrylates or monohydroxy oligomethacrylates such as trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol pentamethacrylate. Monoesterified products containing free carboxyl groups with dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, terephthalic acid; propane-1,2,3-tricarboxylic acid (tricarballylic acid), butane-1,2,4 -Tricarboxylic acids such as tricarboxylic acid, benzene-1,2,3-tricarboxylic acid, benzene-1,3,4-tricarboxylic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid And a free carboxyl group-containing oligoester product of monohydroxy monoacrylate or monohydroxy monomethacrylate such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, etc. be able to.
These polyfunctional monomers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.
　また、下記式（１６）により表わされる化合物も好ましく使用できる。
　式（１６）：
（Ｈ２Ｃ＝Ｃ(Ｒ４)ＣＯＯ）ｍ－Ｘ－（ＯＣＯＣＨ(Ｒ４)ＣＨ２Ｓ(Ｒ５)ＣＯＯＨ）ｎ
[式（１６）中、Ｒ４は水素原子またはメチル基、Ｒ５は炭素数１～１２の炭化水素基、Ｘは（ｍ＋ｎ）価の炭素数３～６０ の有機基、ｍは２～１８の整数、ｎは１～３の整数を示す。] Moreover, the compound represented by following formula (16) can also be used preferably.
Formula (16):
(H 2 C═C (R 4 ) COO) m —X— (OCOCH (R 4 ) CH 2 S (R 5 ) COOH) n
[In the formula (16), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and X is an (m + n) -valent carbon number 3 to 60   M represents an integer of 2 to 18, and n represents an integer of 1 to 3. ]
　ここで、式（１６）で表される化合物は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
　（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
　（２） Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
　（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。 Here, the compound represented by Formula (16) can be easily obtained by the following method, for example.
(1) A method in which a compound giving an organic group represented by X is esterified with acrylic acid to be acrylated, and then a mercapto compound is added to the obtained compound.
(2) After modifying the compound giving an organic group represented by X with a polyisocyanate compound, the resulting compound is acrylated with an acrylate compound having a hydroxyl group, and then a mercapto compound is added to the obtained compound. Method.
(3) A method in which a compound giving an organic group represented by X is esterified with acrylic acid to be acrylated, then modified with a polyisocyanate compound, and a mercapto compound is added to the obtained compound.
　Ｘで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、及びジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。 Examples of the compound giving an organic group represented by X include pentaerythritol, pentaerythritol modified caprolactone, pentaerythritol modified polyisocyanate, dipentaerythritol, dipentaerythritol modified caprolactone, and dipentaerythritol polyisocyanate. Denatured products can be mentioned.
　メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２-メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。 Examples of the mercapto compound include mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, o-mercaptobenzoic acid, 2-mercaptonicotinic acid, mercaptosuccinic acid and the like.
　酸基を有する多官能モノマーの含有量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、５～５００重量部が好ましく、２０～３００重量部がより好ましい。５重量部以上とすることで、画素強度あるいは画素表面の平滑性がより良好となり、また５００重量部以下である場合、アルカリ現像性に優れるため、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残りもないために好ましい。 The content of the polyfunctional monomer having an acid group is preferably 5 to 500 parts by weight and more preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. When the amount is 5 parts by weight or more, the pixel strength or the smoothness of the pixel surface becomes better, and when the amount is 500 parts by weight or less, the alkali developability is excellent. This is preferable because there is no dirt or film residue.
　酸基を有する多官能モノマーと、他の多官能モノマーとを併用して使用する場合、酸基を有する多官能モノマーの含有量は、光重合性単量体の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。酸基を有する多官能モノマー（Ｃ１）の含有量が１０重量％以上含まれることで、現像性および画像画線形成性が良好で、現像後の基板上の非画素部への着色組成物の残留（現像残渣）や画素部のパターン欠け及び／または剥れがなく、優れたフィルタセグメントを得ることができる。 When a polyfunctional monomer having an acid group is used in combination with another polyfunctional monomer, the content of the polyfunctional monomer having an acid group is based on the total amount of the photopolymerizable monomer (100% by weight). Is preferably 10% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. When the content of the polyfunctional monomer (C1) having an acid group is 10% by weight or more, the developability and the image line-forming property are good, and the coloring composition on the non-pixel portion on the substrate after development There is no residue (development residue) or pattern missing and / or peeling of the pixel portion, and an excellent filter segment can be obtained.
＜光重合開始剤＞
　カラーフィルタ用感光性着色組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、２～２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から３～１５０重量部であることがより好ましく、５～１５０重量％であることがさらに好ましい。 <Photopolymerization initiator>
The photosensitive coloring composition for color filters may contain a photopolymerization initiator. When the composition is cured by ultraviolet irradiation and a filter segment is formed by a photolithographic method, it can be prepared in the form of a solvent development type or alkali development type colored resist material by adding a photopolymerization initiator or the like. The blending amount when using the photopolymerization initiator is preferably 2 to 200% by weight based on the total amount of the colorant, and 3 to 150 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. More preferred is 5 to 150% by weight.
　光重合開始剤としては、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－[４－（メチルチオ）フェニル]－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－[４－（４－モルフォリニル）フェニル]－１－ブタノン、または２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、または２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、または２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；　ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as benzyldimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ', 4 Benzophenone compounds such as 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-me Xylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxy) Shim)], or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6 Phosphine compounds such as trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; Examples thereof include carbazole compounds; imidazole compounds; or titanocene compounds.
　これらのなかでも、パターン形状や直線性の良好なカラーフィルタを作製するためには光重合開始剤として、アセトフェノン系化合物またはオキシムエステル系化合物を含むことが好ましい。 Among these, it is preferable to contain an acetophenone compound or an oxime ester compound as a photopolymerization initiator in order to produce a color filter with good pattern shape and linearity.
　オキシムエステル系化合物は紫外線を吸収することによってオキシムのＮ－Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとベンゾイロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成させることができる。オキシムエステル系光重合開始剤としてはエタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、１，２－オクタジオン－１－［４－（フェニルチオ）－、２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］が好ましい。 An oxime ester-based compound absorbs ultraviolet rays to cleave the N—O bond of the oxime to generate an iminyl radical and a benzoyloxy radical. Since these radicals are further decomposed to generate radicals with high activity, a pattern can be formed with a small exposure amount. As oxime ester photoinitiators, etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime), 1,2- Octadione-1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)] is preferred.
　アセトフェノン系化合物は解裂して活性水素供与体となるアミノ基を有するラジカルを生成するためＵＶ硬化で問題となる酸素阻害の影響を低減することができ、塗膜の表面を硬化させることができる。アセトフェノン系化合物としては、α―アミノアルキルアセトフェノン系化合物である、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノンが好ましい。 An acetophenone compound is cleaved to generate a radical having an amino group that becomes an active hydrogen donor, so that it is possible to reduce the influence of oxygen inhibition, which is a problem in UV curing, and to cure the surface of the coating film. . Examples of acetophenone compounds include α-aminoalkyl acetophenone compounds such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino- 1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1- Butanone is preferred.
　これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required.
＜増感剤＞
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、増感剤を含有してもよい。 <Sensitizer>
One Embodiment of the coloring composition for color filters may contain a sensitizer.
　増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。 Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives Tetrapyrazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) ben Examples include zophenone and 4,4'-diethylaminobenzophenone.
　さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。上記の文献を、参照のため全体的に本明細書に組み込む。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained. The above references are incorporated herein by reference in their entirety.
　増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３～６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５～５０重量％であることがより好ましい。 Two or more sensitizers may be used at an arbitrary ratio as required. The blending amount when using the sensitizer is preferably 3 to 60% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the photopolymerization initiator contained in the colored composition, From the viewpoint of developability, it is more preferably 5 to 50% by weight.
＜酸化防止剤＞
　カラーフィルタ用感光性着色組成物の一実施形態は、酸化防止剤を含有してもよい。式（１）で表されるフタロシアニン色素と、酸化防止剤を含むことで塗膜の透過率が高いカラーフィルタを形成することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。 <Antioxidant>
One Embodiment of the photosensitive coloring composition for color filters may contain antioxidant. By including a phthalocyanine dye represented by formula (1) and an antioxidant, a color filter having a high transmittance of the coating film can be formed. The antioxidant is used to prevent the photopolymerization initiator and thermosetting compound contained in the photosensitive coloring composition for the color filter from oxidizing and yellowing due to the thermal process during thermal curing or ITO annealing. The transmittance can be increased. Therefore, by including an antioxidant, yellowing due to oxidation during the heating step can be prevented, and a high coating film transmittance can be obtained.
　「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよい。具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。 The “antioxidant” may be a compound having an ultraviolet absorption function, a radical scavenging function, or a peroxide decomposition function. Specific examples of the antioxidant include hindered phenols, hindered amines, phosphoruss, sulfurs, benzotriazoles, benzophenones, hydroxylamines, salicylates, and triazines. An ultraviolet absorber, antioxidant, etc. can be used.
　これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。 Among these antioxidants, a hindered phenol antioxidant, a hindered amine antioxidant, a phosphorus antioxidant, or a sulfur antioxidant is preferable from the viewpoint of achieving both transmittance and sensitivity of the coating film. Agents. More preferably, they are hindered phenolic antioxidants, hindered amine antioxidants, or phosphorus antioxidants.
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of hindered phenol antioxidants include 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl), 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl), 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di -T-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-t-butyl-4- Nonylphenol, 2,2'-isobutylidene-bis- (4,6-dimethyl-phenol), 4,4'-butylidene-bis- (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2'- O-bis- (6-t-butyl-4-methylphenol), 2,5-di-t-amyl-hydroquinone, 2,2′thiodiethylbis- (3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) -propionate, 1,1,3-tris- (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) -butane, 2,2′-methylene-bis- (6- (1 -Methyl-cyclohexyl) -p-cresol), 2,4-dimethyl-6- (1-methyl-cyclohexyl) -phenol, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy -Hydrocinnamamide) and the like. Other examples include oligomer type and polymer type compounds having a hindered phenol structure.
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤として具体的には、ヨシノックスＢＨＴ（＝２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、トミノックスＴＴ（＝テトラキス－［メチレン－３－（３，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）、ヨシノックスＳＲ、ヨシノックスＢＢ、ヨシノックス２２４６Ｇ、ヨシノックス４２５、ヨシノックス２５０、ヨシノックス９３０、トミノックスＳＳ、トミノックス９１７、ＧＳＹ－３１４（以上、エーピーアイコーポレーション製）、ＩＲＧＡＮＯＸ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５ＷＬ、ＩＲＧＡＮＯＸ１２２２、ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）、アデカスタブＡＯ－７０、アデカスタブＡＯ－５０、アデカスタブＡＯ－３３０、アデカスタブＡＯ－２０、アデカスタブＡＯ－３０、アデカスタブＡＯ－８０（以上、旭電化工業社製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＢＭ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ－８０、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ－１０１、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ－７６、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ－１０１（以上、住友化学社製）が挙げられる。 Specific examples of hindered phenol antioxidants include Yoshinox BHT (= 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol), Tominox TT (= tetrakis- [methylene-3- (3,5 ′). -Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane), Yoshinox SR, Yoshinox BB, Yoshinox 2246G, Yoshinox 425, Yoshinox 250, Yoshinox 930, Tominox SS, Tominox 917, GSY-314 (or more, Manufactured by API Corporation), IRGANOX245, IRGANOX259, IRGANOX565, IRGANOX1010, IRGANOX1035, IRGANOX1076, IRGANOX1098, IRGANOX1135, IRGANOX1 76, IRGANOX 1425WL, IRGANOX 1222, IRGANOX 1330 (manufactured by BASF Japan Ltd.), ADK STAB AO-70, ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-330, ADK STAB AO-20, ADK STAB AO-30, ADK STAB AO-80 (and above, ASAHI) (Manufactured by Denka Kogyo Co., Ltd.), Sumizer BM, Sumizer GM, Sumizer GP, Sumizer GS, Sumizer GA-80, Sumizer BP-101, Sumizer BP-76 and Sumizer BP-101 (supplied by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
　ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）（１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of hindered amine antioxidants include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,6-hexamethylenediamine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) (1,2,3,3) 4-butanetetracarboxylate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperi L) imino} hexamethyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) {(2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethine {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) Polycondensate with -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-4,7-tetrakis [4,6-bis {N-butyl-N- (1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino} -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, etc. Other oligomers having a hindered amine structure Type and Compounds of polymer type and the like.
　ヒンダードアミン系酸化防止剤として具体的には、サノールＬＳ－７７０、サノールＬＳ－７６５、サノールＬＳ－６２２ＬＤ、キマソープ９４４（以上、三共株式会社）、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－３３４６（以上、サンケミカル株式会社製）、ノックラック２２４、ノックラックＣＤ、Ｕｖａｓｉｌ２９９－２９９ＬＭ（以上、大内新興化学工業社製）、ＭＡＲＫ ＬＡー６３、ＭＡＲＫＬＡ－６８（以上、旭電化工業社製）、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ ３１２（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）が挙げられる。 Specific examples of hindered amine antioxidants include Sanol LS-770, Sanol LS-765, Sanol LS-622LD, Kimasorp 944 (Sankyo Co., Ltd.), CYASORB® UV-3346 (San Chemical Co., Ltd.), Knock rack 224, knock rack CD, Uvasil 299-299LM (above, Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.), MARK LA-63, MARKLA-68 (above, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), TINUVIN 144, TINUVIN 312 (above, BASF・ Made by Japan).
　リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－フォスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Phosphorous antioxidants include tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, phenyl isooctyl phosphite, phenyl isodecyl phosphite, phenyl di (tridecyl) phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diphenyl isodecyl Phosphite, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 4,4 ′ isopropylidenediphenol phosphite, trisnonylphenyl phosphite, trisdinonylphenyl phosphite, tris (2 , 4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (biphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di 2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (3-methyl) -6-t-butylphenol) diphosphite, hexatridecyl 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, 3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzyl phosphite diethyl ester, sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphite, sodium-2,2-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) -phosphite, 1, 3-bis (diphenoxyphosphonoxy) Benzene, phosphorous acid ethyl bis (2,4-di-tert- butyl-6-methylphenyl), and the like. Other examples include oligomer-type and polymer-type compounds having a phosphite structure.
　リン系酸化防止剤として具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、ＩＲＧＡＦＯＳ１２、ＩＲＧＡＦＯＳ３８、ＩＲＧＡＦＯＳＥＰＱ、（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＰ－１６（住友化学社製）、アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ－８Ｆ、アデカスタブＰＥＰ－８、アデカスタブＰＥＰ－４５、アデカスタブＰＥＰ－１１Ｃ、アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブＰ、アデカスタブＣ、アデカスタブＱＬ、アデカスタブ１３５Ａ、アデカスタブ１１７８、アデカスタブ１５００、アデカスタブ２１１２、アデカスタブ３０１０、アデカスタブ５２２Ａ、アデカスタブＴＰＰ（以上、旭電化工業社製）、ＧＳＹ－２０２（以上、エーピーアイコーポレーション製）、ＳＡＮＫＯＨＣＡ（三光株式会社製）、ＪＰＨ１２００、ＪＰ３０２、ＪＰＭ３１３、ＪＰ３０４、ＪＰ３０８、ＪＰＰ１００、ＪＰ３３３Ｅ、ＪＰ３１８Ｅ、ＪＰ３１２（以上、エーピーアイコーポレーション製）が挙げられる。 Specific examples of phosphorus antioxidants include IRGAFOS168, IRGAFOS12, IRGAFOS38, IRGAFOSEPQ (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Sumizer Z-16 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ADK STAB PEP-4C, ADK STAB PEP-8F, ADK STAB PEP-8, ADK STAB PEP-45, ADK STAB PEP-11C, ADK STAB PEP-24G, ADK STAB PEP-36, ADK STAB HP-10, ADK STAB P, ADK STAB C, ADK STAB QL, ADK STAB 135A, ADK STAB 1178, ADK STAB 1500, ADK STAB 1500 ADK STAB 3010, ADK STAB 522A, ADK STAB TPP (above, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), GSY-202 (above, API Chromatography manufactured poration), SANKOHCA (Sanko Co., Ltd.), JPH1200, JP302, JPM313, JP304, JP308, JPP100, JP333E, JP318E, JP312 (manufactured by API Corporation) and the like.
　イオウ系酸化防止剤としては、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 As sulfur-based antioxidants, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis [(octylthio) methyl]- o-cresol, 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, and the like. Other examples include oligomer type and polymer type compounds having a thioether structure.
　イオウ系酸化防止剤として具体的には、ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ８００ＦＤ、ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ８０２ＦＤ（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）、アデカスタブＡＯ－５０３、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ（以上、旭電化工業社製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰＬ－Ｒ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰＭ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰＳ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰ－Ｄ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＬ、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＭＢ（以上、住友化学社製）、ＤＬＴＰ「ヨシトミ」、ＤＳＴＰ「ヨシトミ」，ＤＭＴＰ「ヨシトミ」、ＤＴＴＰ「ヨシトミ」（以上、エーピーアイコーポレーション製）が挙げられる。 Specific examples of sulfur-based antioxidants include IRGANOXPS800FD, IRGANOXPS802FD (above, manufactured by BASF Japan Ltd.), Adekastab AO-503, Adekastab AO-412S (above, made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Sumizer ZPL-R, Sumizer TPM, TPM Sumitizer TP-D, Sumitizer TL, Sumitizer MB (above, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), DLTP “Yoshitomi”, DSTP “Yoshitomi”, DMTP “Yoshitomi”, and DTTP “Yoshitomi” (above, manufactured by API Corporation).
　ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of the benzotriazole antioxidant include oligomer type and polymer type compounds having a benzotriazole structure.
　ベンゾトリアゾール系酸化防止剤として具体的には、トミソープ６００（吉富ファインケミカル製）、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ３２７、ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ３２８（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）、ＶＩＯＳＯＲＢ５８３、ＶＩＯＳＯＲＢ５９０（共同薬品社製）が挙げられる。 Specific examples of the benzotriazole antioxidants include Tomisorp 600 (manufactured by Yoshitomi Fine Chemical), TINUVIN 326, TINUVIN 327, TINUVIN P, TINUVIN 328 (above, manufactured by BASF Japan), VIOSORB 583, and VIOSORB 590 (manufactured by Kyodo Yakuhin). .
　ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of the benzophenone antioxidant include oligomer type and polymer type compounds having a benzophenone structure.
　ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５スルフォベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－クロロベンゾフェノン、ＬＡ－５１（以上、旭電化工業社製）等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of the benzophenone antioxidant include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Octadecyloxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -Methoxy-5 sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-chlorobenzophenone, LA-51 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and the like. Other examples include oligomer-type and polymer-type compounds having a benzophenone structure.
　ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、トミソープ８００（エーピーアイコーポレーション製）、ＬＡ－５１（旭電化工業社製）が挙げられる。 Specific examples of the benzophenone-based antioxidant include Tomisorp 800 (manufactured by API Corporation) and LA-51 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).
　トリアジン系酸化防止剤としては、２，４－ビス（アリル）－６－（２－ヒドロキシフェニル）１，３，５－トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of the triazine antioxidant include 2,4-bis (allyl) -6- (2-hydroxyphenyl) 1,3,5-triazine. Other examples include oligomer type and polymer type compounds having a triazine structure.
　トリアジン系酸化防止剤として具体的には、ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４（サンケミカル株式会社製）が挙げられる。 Specific examples of the triazine antioxidant include CYASORBＳ UV-1164 (manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.).
　ヒドロキシルアミン系酸化防止剤として、具体的には、ＩＲＧＡＳＴＡＢＦＳ０４２（以上、ＢＡＳＦ・ジャパン社製）等の化合物が挙げられる。 Specific examples of the hydroxylamine antioxidant include IRGASTABFS042 (above, manufactured by BASF Japan Ltd.).
　サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等が挙げられる。 Examples of the salicylate-based antioxidant include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, p-tertbutylphenyl salicylate, and the like. Other examples include oligomer type and polymer type compounds having a salicylate structure.
　これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These antioxidants can be used singly or as a mixture of two or more at any ratio as required.
　また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準として、０．５～５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。 Further, the content of the antioxidant is more preferably 0.5 to 5.0% by weight based on the solid content weight of the color filter coloring composition, since the brightness and sensitivity are good.
＜アミン系化合物＞　
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。 <Amine compound>
One embodiment of the coloring composition for a color filter may contain an amine compound that functions to reduce dissolved oxygen.
　このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
　アミン系化合物の含有量は、明度、感度の観点から、カラーフィルタ用着色組成物の固形分量を基準（１００重量％）として、０．５～５．０重量％が好ましい。 Examples of such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.
The content of the amine compound is preferably 0.5 to 5.0% by weight from the viewpoint of brightness and sensitivity, based on the solid content of the color filter coloring composition (100% by weight).
＜レベリング剤＞
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。
　レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ－３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３～０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In one embodiment of the color filter coloring composition, a leveling agent is preferably added in order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate.
As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by BYK Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent content is preferably 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).
　レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種である。具体的には、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低く、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好で、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましい。このようなレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位が挙げられる。ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule. Specifically, although it has a hydrophilic group, its solubility in water is small, and when added to a colored composition, its surface tension reducing ability is low, and even though it has low surface tension reducing ability, it can be applied to a glass plate. Those having good wettability and capable of sufficiently suppressing the chargeability at an addition amount that does not cause defects in the coating film due to foaming are preferable. As such a leveling agent, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit. Dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.
　ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１２２、ＦＺ－２１３０、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２１９１、ＦＺ－２２０３、ＦＺ－２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 The bonding form of polyalkylene oxide units with dimethylpolysiloxane is as follows: pendant type in which polyalkylene oxide units are bonded in repeating units of dimethylpolysiloxane, terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and alternating with dimethylpolysiloxane. Any of a linear block copolymer type bonded repeatedly may be used. Dimethylpolysiloxanes having polyalkylene oxide units are commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ -2207, but is not limited thereto.
　レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。 ¡Anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
　アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, monoethanolamine laurylsulfate , Lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, and the like.
　カオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of chaotic surfactants include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts.
Nonionic surfactants include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate, etc. And amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.
＜硬化剤、硬化促進剤＞
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。
　硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。硬化剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１～１５重量％が好ましい。
　硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１～１５重量％が好ましい。 <Curing agent, curing accelerator>
One embodiment of the color filter coloring composition may contain a curing agent, a curing accelerator, and the like as necessary in order to assist the curing of the thermosetting resin.
As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Of these, compounds having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and amine curing agents are preferred. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the curing agent is preferably 0.01 to 15% by weight with respect to the total amount of the thermosetting resin.
Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl- N, N-dimethylbenzylamine, etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg, triethylbenzylammonium chloride, etc.), blocked isocyanate compounds (eg, dimethylamine, etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg, imidazole) 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2-ethyl 4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6-methacryloyl) Oxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine / isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6-methacryloyloxy Ethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the curing accelerator is preferably 0.01 to 15% by weight with respect to the total amount of the thermosetting resin.
＜その他の添加剤成分＞
　カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態は、必要に応じてその他の添加剤成分を含有してもよい。例えば、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
One embodiment of the color filter coloring composition may contain other additive components as necessary. For example, a storage stabilizer can be included to stabilize the viscosity of the composition over time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.
　貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１～１０重量％の量で用いることができる。 Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the colorant (100% by weight).
　密着向上剤としては、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１～１０重量％、好ましくは０．０５～５重量％の量で用いることができる。 Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, vinyl ethoxy silane and vinyl trimethoxy silane, (meth) acryl silanes such as γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltri Toxisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the total amount of the colorant in the coloring composition (100% by weight).
＜着色組成物の製造方法＞
　着色組成物（以下、顔料分散体とも言う。）の製造方法の一態様を以下に説明する。
　まず、式（１）又は（３）で表されるフタロシアニン化合物を含む着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤を混合したものを、分散機を用いて分散して製造する。
　分散機としては、以下の例には限定されないが、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、及びアトライターが挙げられる。分散の際に、分散助剤を加えることが好ましく、さらに、必要に応じてその他の成分を加えてもよい。 <Method for producing colored composition>
One embodiment of a method for producing a colored composition (hereinafter also referred to as a pigment dispersion) is described below.
First, a mixture of a colorant containing a phthalocyanine compound represented by formula (1) or (3), a binder resin, and an organic solvent is dispersed and manufactured using a disperser.
Examples of the disperser include, but are not limited to, a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, an annular bead mill, and an attritor. It is preferable to add a dispersion aid during the dispersion, and other components may be added as necessary.
　２種以上の着色剤を含む場合は、顔料分散体を製造するときに、特定アルミニウムフタロシアニン色素およびその他の着色剤等を同時に分散させてもよく、別々に分散した後に混合してもよい。 When two or more kinds of colorants are included, the specific aluminum phthalocyanine dye and other colorants may be simultaneously dispersed when the pigment dispersion is produced, or may be mixed after being separately dispersed.
　特に、着色剤が、アルミニウムフタロシアニン顔料と酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料とを含む場合は、顔料担体中に、メディア型湿式分散機を用いて共分散することが好ましい。共分散とは、２種以上の顔料を混合して、ともに同一条件下で分散処理することをいう。共分散により、顔料微粒子の微細化と分散化を良好に行なえると共に、分散後の分散安定性に優れたカラーフィルタ用着色組成物を作製することができる。 In particular, when the colorant contains an aluminum phthalocyanine pigment and a pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g, it is preferably co-dispersed in the pigment carrier using a media type wet disperser. Co-dispersion means that two or more pigments are mixed and dispersed together under the same conditions. By co-dispersing, it is possible to finely and finely disperse the pigment fine particles, and it is possible to produce a coloring composition for a color filter having excellent dispersion stability after dispersion.
　共分散の方法は、例えば、少なくとも２種の顔料を予め分散剤と共に混合してホモジナイザー等で予分散しておいたものを、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段で分散させることによって行なうことができる。なかでも、メディア型湿式分散機を用いて共分散することが好ましい。 The co-dispersing method is, for example, a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, a horizontal sand mill, a vertical type, in which at least two pigments are mixed with a dispersant and pre-dispersed with a homogenizer or the like. It can be carried out by dispersing by various dispersing means such as a sand mill, an annular bead mill, or an attritor. Especially, it is preferable to perform co-dispersion using a media type wet disperser.
　このように、分散機を用いて着色剤をバインダー樹脂に分散すると、分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、一般的に、３００ｎｍくらいから良好なコントラスト比が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、コントラスト比が非常に高い着色剤分散体を得ることができる。
　なお、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のように微細に分散して製造する必要はない。 As described above, when the colorant is dispersed in the binder resin using a disperser, the dispersed particle diameter becomes smaller as the dispersion proceeds, the transparency increases, and the contrast ratio increases. In particular, a good contrast ratio can be obtained from about 300 nm. On the other hand, when the dispersion progresses and the dispersed particle size becomes small, the viscosity of the dispersion increases and the thixotropic property tends to increase. When used as a photosensitive coloring composition for a color filter, it is required to have a low viscosity and a Newtonian flow because it is required to be coated with a thin film and to have a smooth coating surface. For this reason, it is preferable to suppress the dispersed particle size to about 100 nm in consideration of the viscosity and thixotropic property preferable for normal use. In this way, by using a colorant having an average primary particle size of 100 nm or less and controlling the degree of dispersion so that the average particle size of the dispersed particles is within the range of 50 nm to 150 nm, the increase in viscosity and thixotropic property are minimized. A colorant dispersion with a very high contrast ratio can be obtained.
In addition, when the solubility of the colorant is high, specifically, the solubility in the solvent to be used is high, and if it is dissolved by stirring and no foreign matter is confirmed, it is necessary to manufacture by finely dispersing as described above. There is no.
＜粗大粒子の除去＞
　得られた着色組成物は、遠心分離、あるいは、焼結フィルタやメンブレンフィルタ等を用いた濾過によって、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下の粒子を含まないことが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The obtained colored composition is subjected to centrifugal separation or filtration using a sintered filter, a membrane filter or the like, so that coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably coarse particles of 0.5 μm or more. It is preferable to remove the mixed dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it does not contain particles of 0.3 μm or less.
＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
　次に、必要に応じて粗大粒子を除去した着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、顔料分散体と、必要に応じて選択される光重合性単量体、光重合開始剤、溶剤、分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
＜カラーフィルタ＞
　次に、カラーフィルタについて説明する。カラーフィルタは、カラーフィルタ用着色組成物の一実施形態を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。
　カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、該シアン色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものであってもよい。
　フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用感光性着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。 <Photosensitive coloring composition for color filter>
Next, the coloring composition from which coarse particles have been removed as required can be prepared as a solvent developing type or alkali developing type coloring composition. The solvent development type or alkali development type coloring composition is prepared by mixing a pigment dispersion and a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, a solvent, a dispersion aid, an additive, and the like selected as necessary. Can be adjusted. The photopolymerization initiator may be added at the stage of preparing the colored composition, or may be added later to the prepared colored composition.
<Color filter>
Next, the color filter will be described. A color filter comprises a filter segment formed using one embodiment of a colored composition for a color filter.
Examples of the color filter include those having a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment. The color filter may further comprise a magenta filter segment, a cyan filter segment, and a yellow filter segment, and the cyan filter segment is formed from the colored composition of the present invention. It may be.
After applying the photosensitive coloring composition for the color filter by spin coating method or die coating method, the filter segment is irradiated with an active energy ray such as ultraviolet ray to cure the portion that becomes the filter segment, and then developing the substrate. Formed on top.
　カラーフィルタ用着色組成物は、緑色のフィルタセグメントの形成に用いられ、それ以外の各色のフィルタセグメントは、従来用いられる赤色感光性着色組成物、青色感光性着色組成物等を用いて形成することができる。 The color filter coloring composition is used to form a green filter segment, and the other color filter segments are formed using a conventionally used red photosensitive coloring composition, blue photosensitive coloring composition, or the like. Can do.
　緑色以外のカラーフィルタ用感光性着色組成物以外の各色感光性着色組成物としては、各色着色剤、前記樹脂、前記光重合性組成物等を含有する通常の各感光性着色組成物を用いて形成することができる。 As each color photosensitive coloring composition other than the photosensitive coloring composition for color filters other than green, each normal photosensitive coloring composition containing each colorant, the resin, the photopolymerizable composition, and the like is used. Can be formed.
　赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド　７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。具体的には、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料が挙げられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。 The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition containing a red pigment and a pigment carrier. Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, 168, 169, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 242, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, 277, 278, 279, 280, Red pigments such as 281, 282, 283, 284, 285, 286, or 287 are used. Further, a basic dye or a salt-forming compound of an acid dye exhibiting a red color can also be used. Specific examples include red dyes such as xanthene, azo, disazo, and anthraquinone. More specifically, C.I. I. Examples thereof include salt-forming compounds of xanthene acid dyes such as Acid Red 52, 87, 92, 289 and 338.
　また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ　４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー　１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、キノリン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの橙色染料および／または黄色染料も使用できる。 In addition, C.I. I. Pigment Orange 43, 71, 73 or other orange pigment and / or C.I. I. Pigment Navy Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 18 It can be used in combination with yellow pigment 182,185,187,188,193,194,198,199,213,214,218,219,220, or 221 or the like. Also, orange dyes and / or yellow dyes such as quinoline, azo, disazo, and methine dyes can be used.
　青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられ、また、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、トリアリールメタン系染料、またはキサンテン系染料が明度の点で好ましい。 For example, C.I. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64 are used. I. Purple pigments such as CI pigment violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 can be used in combination. Further, a basic dye or a salt forming compound of an acidic dye that exhibits blue or purple can be used. When the dye is used, a triarylmethane dye or a xanthene dye is preferable in terms of lightness.
　透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。 As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali aluminoborosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate are used. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate in order to drive the liquid crystal after forming the panel.
＜カラーフィルタの製造方法＞
　カラーフィルタの一実施形態は、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 <Color filter manufacturing method>
One embodiment of the color filter can be manufactured by a printing method or a photolithography method.
　印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。 The formation of filter segments by printing methods allows patterning by simply printing and drying the colored composition prepared as a printing ink, making it a low cost and excellent mass productivity as a color filter manufacturing method. Yes. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Further, it is important to control the fluidity of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted with a dispersant or extender pigment.
　フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。 When forming a filter segment by a photolithography method, the photosensitive coloring composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type coloring resist material is spray coated, spin coated, slit coated, roll coated, etc. on a transparent substrate. The coating method is applied so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.
　現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
　なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase UV exposure sensitivity, after applying and drying the colored resist material, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.
　カラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができる。電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。 The color filter can be manufactured by an electrodeposition method, a transfer method, an ink jet method or the like in addition to the above method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by electrodepositing each color filter segment on a transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles using a transparent conductive film formed on a substrate. The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.
　透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。 A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. In addition, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention as necessary.
　カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。 The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display panel is manufactured by bonding.
　かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as the above.
　以下に、実施態様Ｉ～ＶＩＩを実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
　なお、「部」とは「重量部」を意味し、「％」とは「重量％」を意味する。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。 Embodiments I to VII will be described below based on examples, but the present invention is not limited thereto.
“Parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight”. “PGMAC” means propylene glycol monomethyl ether acetate.
　まず、実施態様Ｉに関して、以下の実施例を用いて説明する。 First, Embodiment I will be described using the following examples.
　以下の実施例において、数平均分子量、重量平均分子量は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算の値である。 In the following examples, the number average molecular weight and the weight average molecular weight were determined by connecting four separation columns in series in the gel permeation chromatography (GPC) “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation, and the packing materials in order. This is a polystyrene equivalent value measured using “TSK-GEL SUPER H5000”, “H4000”, “H3000”, and “H2000” manufactured by Corporation and using tetrahydrofuran as the mobile phase.
　また、着色剤の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその着色剤粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の着色剤が、求めた粒径を有する球と仮定して、それぞれ粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の着色剤粒子について行い、そこから下記計算式（Ｉ－１）を用いて算出した。 Further, the volume average primary particle diameter (MV) of the colorant is obtained by measuring the short axis diameter and the long axis diameter of the primary particles of 100 pigments using a transmission electron microscope (TEM) photograph. Assuming that the average of the major axis diameter is the particle size (d) of the colorant particles, and then assuming that each colorant is a sphere having the determined particle size, the volume (V) of each particle is determined. The calculation was performed on 100 colorant particles, and the calculation was performed using the following calculation formula (I-1).
　　計算式（Ｉ－１）　　　　　ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ） Formula (I-1) MV = Σ (V · d) / Σ (V)
＜バインダー樹脂の製造方法＞
（バインダー樹脂溶液の調製）
　温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）３０部、メタクリル酸ベンジル１９部、メタクリル酸メチル１６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１５部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間、８０℃で加熱攪拌を継続し、バインダー樹脂溶液を得た。
　室温まで冷却した後、バインダー樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液を調製した。このバインダー樹脂溶液は、ＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６０００であった。 <Binder resin production method>
(Preparation of binder resin solution)
233 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 30 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 19 parts of benzyl methacrylate, 16 parts of methyl methacrylate, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2, A mixture of 1.33 parts of 2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to obtain a binder resin solution.
After cooling to room temperature, about 2 g of binder resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Ether ether was added to prepare a binder resin solution. As a result of GPC measurement, this binder resin solution had a weight average molecular weight (Mw) of 16000.
＜着色剤の製造方法＞
（フタロシアニン化合物（ａ）および青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）の製造）
　反応容器中でｎ－アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。
　次いで、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、９２部の下記式（Ｉ－１）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを得た。 <Method for producing colorant>
(Production of phthalocyanine compound (a) and blue colorant (I-PB-1))
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine.
Next, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 24000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 92 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the following formula (I-1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　次いで、反応容器中でメタノール１０００部に得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部およびリン酸ジフェニル４９．５部を加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、１１４部のフタロシアニン化合物（ａ）を得た。なお、式（ａ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 Next, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine and 49.5 parts of diphenyl phosphate obtained in 1000 parts of methanol were added in a reaction vessel, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and then dried to obtain 114 parts of a phthalocyanine compound (a). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (a) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
　次に、フタロシアニン化合物（ａ）のソルトミリング処理を行った。フタロシアニン化合物（ａ）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次に、この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）、を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。 Next, a salt milling treatment of the phthalocyanine compound (a) was performed. 100 parts of the phthalocyanine compound (a), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. As a result, 98 parts of a blue colorant (I-PB-1) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 31 nm.
（フタロシアニン化合物（ｂ）および青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－２）の製造）
　上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、リン酸ジフェニルの代わりにジフェニルホスフィン酸４３．２部を使用した以外は、同様にしてフタロシアニン化合物（ｂ）を得た。続けて、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）と同様の方法で、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－２）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。なお、式（ｂ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of phthalocyanine compound (b) and blue colorant (I-PB-2))
In the synthesis of the phthalocyanine compound (a), a phthalocyanine compound (b) was obtained in the same manner except that 43.2 parts of diphenylphosphinic acid was used instead of diphenyl phosphate. Subsequently, a blue colorant (I-PB-2) was produced in the same manner as the blue colorant (I-PB-1). The obtained colorant had a volume average primary particle size of 29 nm. In addition, the phthalocyanine represented by the formula (b) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
（フタロシアニン化合物（ｃ）および青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－３）の製造）
　上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、フタロジニトリルの代わりに４－メチルフタロジニトリル２５０部を、リン酸ジフェニルの代わりにフェニルホスフィン酸２８．０部を使用した以外は、同様にしてフタロシアニン化合物（ｃ）を得た。続けて、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）と同様の方法で青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－３）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。なお、式（ｃ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of phthalocyanine compound (c) and blue colorant (I-PB-3))
The phthalocyanine compound (a) was synthesized in the same manner except that 250 parts of 4-methylphthalodinitrile was used in place of phthalodinitrile and 28.0 parts of phenylphosphinic acid was used in place of diphenyl phosphate. (C) was obtained. Subsequently, a blue colorant (I-PB-3) was produced in the same manner as the blue colorant (I-PB-1). The obtained colorant had a volume average primary particle size of 33 nm. In addition, the phthalocyanine represented by the formula (c) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
（フタロシアニン化合物（ｄ）および青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－４）の製造）
　上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、フタロジニトリルの代わりに４－クロロフタロジニトリル２８５部を、リン酸ジフェニルの代わりにリン酸ジブチル４１．５部を使用した以外は、同様にしてフタロシアニン化合物（ｄ）を得た。続けて、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）と同様の方法で青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－４）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。なお、式（ｄ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of phthalocyanine compound (d) and blue colorant (I-PB-4))
The phthalocyanine compound (a) was synthesized in the same manner except that 285 parts of 4-chlorophthalodinitrile was used instead of phthalodinitrile and 41.5 parts of dibutyl phosphate was used instead of diphenyl phosphate. (D) was obtained. Subsequently, a blue colorant (I-PB-4) was produced in the same manner as the blue colorant (I-PB-1). The obtained colorant had a volume average primary particle size of 28 nm. In addition, the phthalocyanine represented by the formula (d) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
（青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－５）の製造）
　上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、中間体として生成されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンをソルトミリング処理し、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）と同様の方法で青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－５）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３０ｎｍであった。 (Production of blue colorant (I-PB-5))
In the synthesis of the phthalocyanine compound (a), the hydroxyaluminum phthalocyanine produced as an intermediate is subjected to a salt milling treatment, and the blue colorant (I-PB-5) is treated in the same manner as the blue colorant (I-PB-1). Manufactured. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 30 nm.
（シロキシアルミニウムフタロシアニン化合物および青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－６）の製造）
　上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部とトリフェニルシラノール５４．６部を、トルエン１０００部中に加え、加熱還流を４時間続けた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、１１９部の下記式（Ｉ－２）で表されるシロキシアルミニウムフタロシアニン化合物を得た。続けて、青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）と同様の方法で青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－６）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。 (Production of Siloxyaluminum Phthalocyanine Compound and Blue Colorant (I-PB-6))
In the synthesis of the phthalocyanine compound (a), 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine and 54.6 parts of triphenylsilanol were added to 1000 parts of toluene, and heating under reflux was continued for 4 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 119 parts of a siloxyaluminum phthalocyanine compound represented by the following formula (I-2). Subsequently, a blue colorant (I-PB-6) was produced in the same manner as the blue colorant (I-PB-1). The obtained colorant had a volume average primary particle size of 31 nm.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）の製造）
　黄色色素として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (I-PY-1))
As a yellow pigment, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 150 (LANXESS "E4GN"), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (I-PY-1) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 28 nm.
（黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－２）の製造）
　黄色色素として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ０９６２ ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－２）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (I-PY-2))
As a yellow pigment, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 138 (BASF “Pariotol Yellow L 0962 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (I-PY-2) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 35 nm.
（黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－３）の製造）
　黄色色素として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ２１４０ ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－３）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (I-PY-3))
As a yellow pigment, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 139 (BASF “Pariotol Yellow L 2140 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (I-PY-3) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 26 nm.
（黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－４）の製造）
　黄色色素として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ １１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－４）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (I-PY-4))
As a yellow pigment, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 185 (BASF “Pariotol Yellow L 1155”), 250 parts of sodium chloride and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (I-PY-4) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 33 nm.
（黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－５）の製造）
　黄色色素として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（クラリアント社「ＮｏｖｏｐｅｒｍＰ－ＨＧ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－５）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３０ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (I-PY-5))
As a yellow pigment, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 180 (Clariant “Novoperm P-HG”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (I-PY-5) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 30 nm.
＜黄色着色組成物の作製＞
（黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように作製し、黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）を作製した。
　　　 
　　　 黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）　　　　　　　　　　 　１０．０部
　　　 バインダー樹脂溶液　　    　　　　　　　　　　　 ５０．０部
　　　 ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ４０．０部 <Preparation of yellow coloring composition>
(Preparation of yellow coloring composition (I-DY-1))
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, a pigment content of 50% and a solid content of 20% were prepared to prepare a yellow coloring composition (I-DY-1).

Yellow colorant (I-PY-1) 10.0 parts Binder resin solution 50.0 parts PGMAC 40.0 parts
（黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－２）の作製）
　上記黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－２）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－２）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (I-DY-2))
A yellow colored composition was prepared in the same manner except that the yellow colorant (I-PY-1) was changed to the yellow colorant (I-PY-2) in the production of the yellow colored composition (I-DY-1). (I-DY-2) was produced.
（黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－３）の作製）
　上記黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－３）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－３）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (I-DY-3))
In the same manner as in the preparation of the yellow coloring composition (I-DY-1), except that the yellow coloring agent (I-PY-1) was changed to the yellow coloring agent (I-PY-3). (I-DY-3) was produced.
（黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－４）の作製）
　上記黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－４）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－４）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (I-DY-4))
A yellow colored composition was prepared in the same manner except that the yellow colorant (I-PY-1) was changed to a yellow colorant (I-PY-4) in the production of the yellow colored composition (I-DY-1). (I-DY-4) was produced.
（黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－５）の作製）
　上記黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（Ｉ－ＰＹ－５）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－５）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (I-DY-5))
A yellow colored composition was prepared in the same manner except that the yellow colorant (I-PY-1) was changed to the yellow colorant (I-PY-5) in the production of the yellow colored composition (I-DY-1). (I-DY-5) was produced.
＜青色および緑色着色組成物の作製＞
［実施例Ｉ－１］（Ｉ－ＤＢ－１）の作製
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように調製し、青色着色組成物（Ｉ－ＤＢ－１）を作製した。
　　
　　青色着色剤（Ｉ－ＰＢ－１）　　　　　　　　 　　　 　 １０．０部
　　樹脂型分散剤
　　（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」）　　 　　８．３部
　　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　     　２５．０部
　　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部 <Preparation of blue and green coloring composition>
[Example I-1] Preparation of (I-DB-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition to be uniform, Eiger mill (media type wet disperser) was used using 0.5 mm diameter zirconia beads. The mixture was dispersed for 4 hours using “Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd., and then prepared to have a pigment content of 50% and a solid content of 20%, and a blue colored composition (I-DB-1) was prepared. Produced.

Blue colorant (I-PB-1) 10.0 parts Resin-type dispersant ("BYK-LPN6919" manufactured by Big Chemie) 8.3 parts Binder resin solution 25.0 parts PGMAC 56.7 parts
　次いで、得られた青色着色組成物（Ｉ－ＤＢ－１）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源でｙ（ｃ）＝０．２９４となるよう、スピンコーターを用いて塗布し、表Ｉ－１に示した色度の塗布基板を得た。
　なお、色度の測定に、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いた。 Next, the obtained blue colored composition (I-DB-1) was placed on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate with a spin coater so that y (c) = 0.294 with a C light source. The coated substrate having the chromaticity shown in Table I-1 was obtained.
A microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.) was used for chromaticity measurement.
［実施例Ｉ－２～Ｉ－７、参考例Ｉ－１～Ｉ－３］（Ｉ－ＤＢ－２～Ｉ－ＤＢ－１０）の作製
　組成を表Ｉ－１に示したように変更して、上記（Ｉ－ＤＢ－１）と同様に青色着色組成物を作製した。 Preparation of [Examples I-2 to I-7, Reference Examples I-1 to I-3] (I-DB-2 to I-DB-10) The composition was changed as shown in Table I-1. A blue colored composition was prepared in the same manner as (I-DB-1) above.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
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表Ｉ－１中の略語について以下に示す。
・ ＢＹＫ６９１９　；ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」
・ ＰＢ８２１　　　；味の素ファインテクノ社製「ＰＢ－８２１」
・ ＳＰ４１０００　；ルーブリゾール社製「ＳＰ４１０００」 Abbreviations in Table I-1 are shown below.
BYK6919; “BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie
・ PB821; “PB-821” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
SP41000; Lubrizol "SP41000"
［実施例Ｉ－８］（Ｉ－ＤＧ－１）の作製
 上記で作製した青色着色組成物（Ｉ－ＤＢ－1）と黄色着色組成物（Ｉ－ＤＹ－１）を使用し、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となるよう、攪拌混合することにより、緑色顔料組成物（Ｉ－ＤＧ－1）を作製した。
［実施例Ｉ－９～Ｉ－１１、参考例Ｉ－４～Ｉ－６］（Ｉ－ＤＧ－２～７）の作製
　表Ｉ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用し、且つ、同表に記載された色度になるように変更して、（Ｉ－ＤＧ－１）と同様に緑色着色組成物（Ｉ－ＤＧ－２～７）を作製した。
［実施例Ｉ－１２～Ｉ－１４、参考例Ｉ－７，Ｉ－８］（Ｉ－ＤＧ－８～１２）の作製
　表Ｉ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用して、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２１０、ｙ（ｃ）＝０．７１０となるよう、攪拌混混合することにより、緑色着色組成物（Ｉ－ＤＧ－８～１２）を作製した。 [Example I-8] Production of (I-DG-1) The blue colored composition (I-DB-1) and the yellow colored composition (I-DY-1) produced above were used to form a coating substrate. The green pigment composition (I-DG-1) was prepared by stirring and mixing so that x (c) = 0.290 and y (c) = 0.600 with a C light source.
Preparation of [Examples I-9 to I-11, Reference Examples I-4 to I-6] (I-DG-2 to 7) The blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table I-2 were used. In addition, the green color compositions (I-DG-2 to 7) were prepared in the same manner as (I-DG-1) by changing the chromaticity as described in the table.
Preparation of [Examples I-12 to I-14, Reference Examples I-7, I-8] (I-DG-8 to 12) Using the blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table I-2 Then, a green coloring composition (I-DG-8 to 12) was prepared by stirring and mixing so that x (c) = 0.210 and y (c) = 0.710 with a C light source. .
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
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＜耐熱・耐光性評価＞
　実施例Ｉ－１～Ｉ－１４及び参考例Ｉ－１～Ｉ－８で得られたカラーフィルタ用着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、表Ｉ－１、表Ｉ－２に示したＣ光源での色度の塗布基板を得た。次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で１時間加熱、放冷を行うことで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。 <Heat and light resistance evaluation>
The color filter coloring compositions obtained in Examples I-1 to I-14 and Reference Examples I-1 to I-8 were placed on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. A coated substrate having chromaticity with the C light source shown in Table I-1 and Table I-2 was obtained. Next, it was dried at 70 ° C. for 20 minutes, then heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool to produce a coated substrate. [L * (1), a * (1), b * (1)] was measured for the chromaticity of the obtained coating film using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.).
 (耐熱性評価)
　さらに２３０℃で１時間熱処理を行った後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、下記計算式（Ｉ－２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
計算式（Ｉ－２）
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(２)－Ｌ*(１)]２+[ａ*(２)－ａ*(１)]２+[ｂ*(２)－ｂ*(１)]２]１/２ (Heat resistance evaluation)
Further, the chromaticity [L * (2), a * (2), b * (2)] after heat treatment at 230 ° C. for 1 hour is measured, and the color difference ΔE * is calculated by the following formula (I-2). ab was determined.
Formula (I-2)
ΔE * ab = [[L * (2) −L * (1)] 2 + [a * (2) −a * (1)] 2 + [b * (2) −b * (1)] 2 ] 1/2
 (耐光性評価)
 同じく塗膜基板を作成し、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ/ｍ２のキセノンランプを用いて紫外線を１００ｈｒ照射した後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、上記計算式（Ｉ－２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 (Light resistance evaluation)
Similarly, a coating film substrate was prepared, an ultraviolet cut filter (“COLORED OPTICAL GLASS L38” manufactured by Hoya Co., Ltd.) was applied on the substrate, and the chromaticity [L after irradiation with ultraviolet rays for 100 hours using a 470 W / m 2 xenon lamp * (2), a * (2), b * (2)] were measured, and the color difference ΔE * ab was determined by the above formula (I-2).
＜初期粘度評価＞
　着色組成物の粘度は、調整当日２５℃において、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度（初期粘度）を測定した。下記の評価結果において、◎は非常に良好であり、○は良好であり、△は粘度が高いものの使用上問題ないレベル、×は使用上問題があるレベルである。
　　◎：１０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
　　○：１０．０以上～１５．０未満［ｍＰａ・ｓ］
　　△：１５．０以上～２０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
　　×：２０．０以上［ｍＰａ・ｓ］ <Evaluation of initial viscosity>
The viscosity of the coloring composition was measured at 25 ° C. on the adjustment day using an E-type viscometer (“ELD viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 20 rpm. In the following evaluation results, ◎ is very good, ◯ is good, Δ is a high viscosity but no problem in use, and × is a problem in use.
A: Less than 10.0 [mPa · s]
○: 10.0 to less than 15.0 [mPa · s]
Δ: 15.0 or more and less than 20.0 [mPa · s]
×: 20.0 or more [mPa · s]
＜異物評価＞
　異物発生の評価は現像後、２３０℃１時間の熱処理を行った試験基板の塗膜上の粒子の数をカウントして行った。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントした。下記の評価結果において、◎と○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため使用することはできない状態に相当する。
　　◎：異物の数が５個未満
　　○：異物の数が５個以上、２０個未満 
　　△：異物の数が２１個以上、１００個未満
　　×：異物の数が１００個以上 <Foreign matter evaluation>
Evaluation of foreign matter generation was performed by counting the number of particles on the coating film of the test substrate that had been heat-treated at 230 ° C. for 1 hour after development. The evaluation was carried out using a Olympus system metal microscope “BX60”). The magnification was 500 times, and the number of particles that were observable in arbitrary 5 fields of view was counted. In the following evaluation results, ◎ and ○ are good with a small number of foreign matters, △ is a level where there are many foreign matters, but there is no problem in use, and × cannot be used because uneven coating due to foreign matters occurs. Corresponds to the state.
◎: Number of foreign matter is less than 5 ○: Number of foreign matter is 5 or more and less than 20
Δ: The number of foreign matters is 21 or more and less than 100 ×: The number of foreign matters is 100 or more
　実施例および参考例で作成した青色および緑色着色組成物について、結果を表Ｉ－３、表Ｉ－４に示す。 The results for the blue and green colored compositions prepared in the Examples and Reference Examples are shown in Table I-3 and Table I-4.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
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　実施例Ｉ－１～Ｉ－７のように、式（１）で表されるフタロシアニン化合物を着色剤として使用した青色着色組成物は、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンや式（Ｉ－２）で示されるシロキシフタロシアニン化合物を用いた青色着色組成物（参考例Ｉ－１～Ｉ－３）に比べ、耐熱性、耐光性評価後の色差が小さい結果となった。 As in Examples I-1 to I-7, the blue coloring composition using the phthalocyanine compound represented by the formula (1) as a colorant includes hydroxyaluminum phthalocyanine and siloxyphthalocyanine represented by the formula (I-2). Compared to the blue coloring composition using the compound (Reference Examples I-1 to I-3), the color difference after evaluation of heat resistance and light resistance was small.
　また、実施例Ｉ－１～Ｉ－３のように、樹脂型分散剤を添加することにより、樹脂型分散剤を添加していない実施例Ｉ－４の青色着色組成物と比較して、粘度、及び異物評価に対して良好な結果となった。 Further, as in Examples I-1 to I-3, the viscosity of the resin-type dispersant was increased by adding a resin-type dispersant as compared with the blue colored composition of Example I-4 to which no resin-type dispersant was added. , And good results for foreign matter evaluation.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
　実施例Ｉ－８～Ｉ－１４のように、式（１）で表されるフタロシアニン化合物と黄色色素を着色剤として使用した緑色着色組成物は、耐熱性、耐光性評価後の色差が小さく、同時に、異物発生、粘度の点でも良好な結果となった。なかでも、黄色色素として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いた緑色着色組成物（実施例Ｉ－８、Ｉ－９、Ｉ－１１～Ｉ－１４）は、他の黄色色素を用いた実施例Ｉ－１０と比べ、特に耐熱、耐光性が高い結果となった。 As in Examples I-8 to I-14, the green coloring composition using the phthalocyanine compound represented by the formula (1) and a yellow pigment as a colorant has a small color difference after evaluation of heat resistance and light resistance. At the same time, good results were obtained in terms of foreign matter generation and viscosity. Among these, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. The green coloring composition using Pigment Yellow 185 (Examples I-8, I-9, I-11 to I-14) is particularly heat and light resistant compared to Example I-10 using other yellow pigments. The result was high.
　一方、参考例Ｉ－４～Ｉ－８のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンと黄色色素を着色剤として用いた緑色着色組成物では耐熱、耐光性が悪く、また、黄色色素として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いた緑色着色組成物（参考例Ｉ－７、Ｉ－８）では異物が発生する結果となった。 On the other hand, as in Reference Examples I-4 to I-8, a green coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine and a yellow pigment as a colorant has poor heat resistance and light resistance. I. Pigment yellow 139, C.I. I. The green coloring composition using Pigment Yellow 185 (Reference Examples I-7 and I-8) resulted in the generation of foreign matter.
＜感光性着色組成物の作製＞
［実施例Ｉ－１５］（Ｉ－ＲＢ－１）の作製
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性青色着色組成物（Ｉ－ＲＢ－１）を作製した。

　　青色着色組成物（Ｉ－ＤＢ－１）　　　 　　　　　　　　 ６０．０部
　　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　 　　　　　　　　 １５．０部
　　光重合性化合物　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 　 ３．０部
　　（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
　　光開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）　１．２部
　　増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　 　　　　 　０．４部
　　シクロヘキサノン　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　２０．４部 <Preparation of photosensitive coloring composition>
[Example I-15] Preparation of (I-RB-1) A mixture of the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a photosensitive blue colored composition (I-RB-1). did.

Blue coloring composition (I-DB-1) 60.0 parts Binder resin solution 15.0 parts Photopolymerizable compound 3.0 parts (“NK Ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photoinitiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Cyclohexanone 20.4 parts
［実施例Ｉ－１６、参考例Ｉ－９］（Ｉ－ＲＢ－２、Ｉ－ＲＢ－３）の作製
　表Ｉ－５に示した組成で、（Ｉ－ＲＢ－１）と同様に感光性青色着色組成物（Ｉ－ＲＢ－２、Ｉ－ＲＢ－３）を作製した。 [Example I-16, Reference Example I-9] Preparation of (I-RB-2, I-RB-3) Photosensitive in the same manner as (I-RB-1) with the composition shown in Table I-5. Blue colored compositions (I-RB-2, I-RB-3) were prepared.
［実施例Ｉ－１７～Ｉ－２０、参考例Ｉ－１０～Ｉ－１２］（Ｉ－ＲＧ－１～ＲＧ－７）の作製
　表Ｉ－５に示した組成で、（Ｉ－ＲＢ－１）と同様に感光性緑色着色組成物（Ｉ－ＲＧ－１～Ｉ－ＲＧ－７）を作製した。 [Examples I-17 to I-20, Reference Examples I-10 to I-12] Preparation of (I-RG-1 to RG-7) (I-RB-1) with the composition shown in Table I-5 In the same manner as above, photosensitive green coloring compositions (I-RG-1 to I-RG-7) were prepared.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
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＜明度評価＞
　実施例Ｉ－１５～Ｉ－２０及び参考例Ｉ－９～Ｉ－１２で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定した。作製した基板は、２３０℃での熱処理後で、表Ｉ－５に示したＣ光源での色度となるようにした。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなるものを用いた。 <Lightness evaluation>
The photosensitive coloring compositions obtained in Examples I-15 to I-20 and Reference Examples I-9 to I-12 were coated on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. Then, it was dried at 70 ° C. for 20 minutes, exposed to ultraviolet light with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp, and developed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Next, after heating at 230 ° C. for 1 hour and allowing to cool, the chromaticity of the obtained coating film was measured for brightness Y (C) using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The produced substrate had a chromaticity with a C light source shown in Table I-5 after heat treatment at 230 ° C. In addition, as an alkaline developer, sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) 8.0% by weight and water 90% by weight. What was used.
＜耐熱・耐光性評価＞
　実施例Ｉ－１５～Ｉ－２０及び参考例Ｉ－９～Ｉ－１２で得られた感光性着色組成物を用いて作製した上記の基板を使用して、実施例Ｉ－１～Ｉ－１４、参考例Ｉ－１～Ｉ－８と同様の評価を行った。 <Heat and light resistance evaluation>
Examples I-1 to I-14 were prepared using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples I-15 to I-20 and Reference Examples I-9 to I-12. The same evaluations as in Reference Examples I-1 to I-8 were performed.
＜異物評価＞
　実施例Ｉ－１５～Ｉ－２０及び参考例Ｉ－９～Ｉ－１２で得られた感光性着色組成物を用いて作製した上記の基板を使用して、実施例Ｉ－１～Ｉ－１４、参考例Ｉ－１～Ｉ－８と同様の評価を行った。 <Foreign matter evaluation>
Examples I-1 to I-14 were prepared using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples I-15 to I-20 and Reference Examples I-9 to I-12. The same evaluations as in Reference Examples I-1 to I-8 were performed.
実施例および参考例で作製した感光性着色組成物について、結果を表Ｉ－６に示す。 The results are shown in Table I-6 for the photosensitive coloring compositions prepared in Examples and Reference Examples.
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　実施例Ｉ－１５～Ｉ－２０のように、式（１）で表されるフタロシアニン化合物を着色剤として使用した感光性着色組成物は、実施例Ｉ－１～Ｉ－１４で示した着色組成物と同様に、異物の発生もなく、良好な耐熱性、耐光性を示す結果となった。一方、参考例Ｉ－９～Ｉ－１２のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物では、総じて、耐熱性、耐光性が悪い結果となった。 As in Examples I-15 to I-20, the photosensitive coloring composition using the phthalocyanine compound represented by the formula (1) as a colorant is the coloring composition shown in Examples I-1 to I-14. As with the product, no foreign matter was generated, and good heat resistance and light resistance were obtained. On the other hand, as in Reference Examples I-9 to I-12, the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine generally resulted in poor heat resistance and light resistance.
　また、同じ色相で比較した場合、実施例Ｉ－１５、Ｉ－１６と参考例Ｉ－９に示したように、また、同じ色相、および同じ黄色色素の組み合わせで比較した場合、実施例Ｉ－１７、Ｉ－１９と参考例Ｉ－１０、実施例Ｉ－１８と参考例Ｉ－１１、実施例Ｉ－２０と参考例Ｉ－１２に示したように、式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有する感光性着色組成物が、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物に比べ、高い明度を示す結果となった。 Further, when compared with the same hue, as shown in Examples I-15 and I-16 and Reference Example I-9, and when compared with the same hue and the same yellow dye combination, Example I- 17, I-19 and Reference Example I-10, Example I-18 and Reference Example I-11, Example I-20 and Reference Example I-12, as shown in Formula (1), phthalocyanine As a result, the photosensitive coloring composition containing the compound showed higher brightness than the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine.
＜カラーフィルタの作製＞
　次に、ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、感光性青色着色組成物（Ｉ－ＲＢ－１）で使用している着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７＝５．１部／０．９部に置き換えた以外は実施例Ｉ－１５と同様にして作製した感光性赤色着色組成物をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６７０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。次に、該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。 <Production of color filter>
Next, a black matrix is patterned on a glass substrate, and the colorant used in the photosensitive blue coloring composition (I-RB-1) is spin-coated on the substrate with C.I. I. Pigment Red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 5.1 parts / 0.9 parts except that the photosensitive red coloring composition produced in the same manner as in Example I-15 was used in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0.670 and y = 0.330 were applied to form a colored film. Next, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed.
　同様にして、実施例Ｉ－１７で得られた感光性緑色着色組成物（Ｉ－ＲＧ－１）をｘ＝０．２９８、ｙ＝０．６００となるように塗布し、緑色フィルタセグメントを得た。また、感光性青色着色組成物（Ｉ－ＲＢ－１）で使用している着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３．６部／２．４部に置き換えた以外は実施例Ｉ－１５と同様にして作製した感光性青色着色組成物を用いてｘ＝０．１４９、ｙ＝０．０４８になるような膜厚に塗布し、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 Similarly, the photosensitive green coloring composition (I-RG-1) obtained in Example I-17 was applied so that x = 0.298, y = 0.600, and a green filter segment was obtained. It was. Further, the colorant used in the photosensitive blue coloring composition (I-RB-1) is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment Violet 23 = 3.6 parts / 2.4 parts were used, except that x = 0.149 and y = 0.048 using a photosensitive blue coloring composition prepared in the same manner as in Example I-15. In such a film thickness, a blue filter segment was formed to obtain a color filter.
　実施形態Ｉのカラーフィルタ用着色組成物を用いると、広い色度範囲において明度に優れ、耐熱性、耐光性も良好な緑色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することが可能であった。 When the coloring composition for color filter of Embodiment I was used, it was possible to produce a color filter having a green filter segment having excellent lightness in a wide chromaticity range, and good heat resistance and light resistance.
　次に、実施態様ＩＩに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, Embodiment II will be described using the following examples.
　顔料の平均一次粒子径、顔料の酸性基量、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、塩基性樹脂型分散剤の平均分子量、および塩基性樹脂型分散剤のアミン価の測定方法は以下の通りである。 The average primary particle diameter of the pigment, the acidic group amount of the pigment, the weight average molecular weight (Mw) of the resin, the average molecular weight of the basic resin type dispersant, and the amine value of the basic resin type dispersant are as follows. is there.
（顔料の平均一次粒子径）
　顔料の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。 (Average primary particle diameter of pigment)
The average primary particle diameter of the pigment was measured by a method of directly measuring the size of primary particles from an electron micrograph using a transmission (TEM) electron microscope. Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the primary pigment particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume (weight) of each particle was obtained by approximating the obtained particle size cube, and the volume average particle size was defined as the average primary particle size.
（顔料の酸性基量）
　顔料の酸性基量として、アミン吸着量を測定した。測定方法は、密閉できるガラス容器に顔料を１ｇ測り採り、０．０２ｍｏｌ／ｌのｎ－ヘキシルアミン（吸着物質）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を３０ｍｌ加えた。容器に栓をして超音波洗浄機に１時間かけ、顔料表面に吸着させた後、遠心分離機にかけて顔料を沈降させ上澄みを得た。上澄みを１５ｍｌ採取し、０．０２ｍｏｌ／ｌの過塩素酸ジオキサン溶液にて残存したｎ－ヘキシルアミンを電位差滴定装置により逆滴定した。ブランクを測定し定量した値を、顔料のアミン吸着量とした。 (Amount of acidic group of pigment)
The amine adsorption amount was measured as the acidic group amount of the pigment. In the measuring method, 1 g of the pigment was measured in a glass container that could be sealed, and 30 ml of a propylene glycol monomethyl ether acetate solution of 0.02 mol / l n-hexylamine (adsorbent) was added. The vessel was capped and placed on an ultrasonic cleaner for 1 hour to adsorb on the pigment surface, and then centrifuged to obtain the supernatant. 15 ml of the supernatant was collected, and the remaining n-hexylamine was back titrated with a potentiometric titrator using a 0.02 mol / l perchloric acid dioxane solution. A value obtained by measuring and quantifying the blank was defined as the amine adsorption amount of the pigment.
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ－ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　ＨＺＭ－Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 (Weight average molecular weight of resin (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured using HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as an apparatus, TSK-GEL SUPER HZM-N connected in series as a column, and THF as a solvent. The molecular weight in terms of polystyrene.
（塩基性樹脂型分散剤の平均分子量）
　塩基性樹脂型分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして ＳＵＰＥＲ－ＡＷ３０００を使用し、溶離液として３０ｍＭトリエチルアミン及び１０ｍＭ ＬｉＢｒのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液を用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）である。 (Average molecular weight of basic resin type dispersant)
The number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) of the basic resin type dispersant are HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as an apparatus, SUPER-AW3000 as a column, and 30 mM triethylamine as an eluent. And polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and weight average molecular weight (Mw) measured using an N, N-dimethylformamide solution of 10 mM LiBr.
（塩基性樹脂型分散剤のアミン価）
　塩基性樹脂型分散剤のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。 (Amine value of basic resin type dispersant)
The amine value of the basic resin type dispersant is a value obtained by converting the total amine value (mgKOH / g) measured in accordance with the method of ASTM D 2074 into a solid content.
　まず、着色組成物、感光性着色組成物の作製方法に先立ち、実施例および参考例で用いたバインダー樹脂溶液、着色剤、塩基性樹脂型分散剤溶液の製造方法と、色素誘導体の構造式と、黄色着色組成物の製造方法とについて説明する。 First, prior to the production method of the colored composition and the photosensitive colored composition, the binder resin solution, the colorant, and the basic resin type dispersant solution used in the examples and reference examples, and the structural formula of the dye derivative The method for producing the yellow coloring composition will be described.
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液ＩＩ－１の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液ＩＩ－１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。 <Method for producing binder resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution II-1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and purged with nitrogen in the reaction vessel. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.7 A mixture of 1.1 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. The methoxypropyl acetate was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20 mass%. Was added to prepare an acrylic resin solution II-1. The weight average molecular weight (Mw) was 26000.
（アクリル樹脂溶液ＩＩ－２の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液ＩＩ－２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 (Preparation of acrylic resin solution II-2)
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and the mixture was stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, sample 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C. for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 20% by mass. Thus, an acrylic resin solution II-2 was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.
（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１の製造）
　反応容器中でｎ－アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（ＩＩ－１）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン（ＩＩ－１）を１０２部得た。 (Production of hydroxyaluminum phthalocyanine 1)
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine. Further, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 24000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 102 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine (II-1) represented by the following formula (II-1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、式（ＩＩ－１）で表わされるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部と、リン酸ジブチルを４１．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（ＩＩ－２）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１１４部を得た。 (Production of blue colorant (II-PB-1))
In a reaction container, 100 parts of methanol and 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 represented by the formula (II-1) and 41.5 parts of dibutyl phosphate were added and heated to 40 ° C. and reacted for 8 hours. . After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 114 parts of an aluminum phthalocyanine pigment represented by the following formula (II-2).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
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　続いて、ソルトミリング処理を行った。式（ＩＩ－２）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.６ｎｍであった。 Subsequently, a salt milling process was performed. 100 parts of an aluminum phthalocyanine pigment represented by the formula (II-2), 1200 parts of sodium chloride and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while being heated to 70 ° C., made into a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of colorant (II-PB-1) were obtained. The average primary particle size was 35.6 nm.
（青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、式（ＩＩ－１）で表わされるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部と、リン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（ＩＩ－３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１１４部を得た。 (Production of blue colorant (II-PB-2))
In a reaction vessel, 100 parts of methanol and 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 represented by the formula (II-1) and 49.5 parts of diphenyl phosphate were added and heated to 40 ° C. and reacted for 8 hours. . After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 114 parts of an aluminum phthalocyanine pigment represented by the following formula (II-3).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　得られた式（ＩＩ－３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。 The resulting aluminum phthalocyanine pigment represented by the formula (II-3) was subjected to the same salt milling method as the blue colorant (II-PB-1) to obtain a blue colorant (II-PB-2). . The average primary particle size was 29.5 nm.
（青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－３）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、式（ＩＩ－１）で表わされるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部と、ジフェニルホスフィン酸を４３．２部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（ＩＩ－４）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料１１２部を得た。 (Production of blue colorant (II-PB-3))
In a reaction vessel, 100 parts of methanol and 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 represented by the formula (II-1) and 43.2 parts of diphenylphosphinic acid were added and heated to 40 ° C. and reacted for 8 hours. . After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and then dried to obtain 112 parts of an aluminum phthalocyanine pigment represented by the following formula (II-4).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　得られた式（ＩＩ－４）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－３）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。 The resulting aluminum phthalocyanine pigment represented by the formula (II-4) was subjected to the same salt milling method as the blue colorant (II-PB-1) to obtain a blue colorant (II-PB-3). . The average primary particle size was 29.5 nm.
（青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－４）の製造）
　特開２０１０－７９２４７号公報に記載の合成方法に従い、下記式（ＩＩ－５）で表わされるアルミニウムフタロシアニン顔料を得た。 (Production of blue colorant (II-PB-4))
According to the synthesis method described in JP 2010-79247 A, an aluminum phthalocyanine pigment represented by the following formula (II-5) was obtained.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　得られた式（ＩＩ－５）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＩＩ－Ｂ－４）を得た。平均一次粒子径は３３．０ｎｍであった。 The resulting aluminum phthalocyanine pigment represented by the formula (II-5) was subjected to the same salt milling method as the blue colorant (II-PB-1) to obtain a blue colorant (II-B-4). . The average primary particle size was 33.0 nm.
（青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－５）の製造）
　式（ＩＩ－１）で表わされるヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部に、ピリジン２００部、キシレン８００部、およびフェニルホスホン酸５４．６部を加え、８時間加熱還流を続けた。ろ過して、メタノールで洗浄後、乾燥して、１１０部の下記式（ＩＩ－６）で表わされるアルミニウムフタロシアニン顔料を得た。続けて、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）と同様の方法でソルトミリング処理を行い、青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－５）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 (Production of blue colorant (II-PB-5))
To 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 represented by the formula (II-1), 200 parts of pyridine, 800 parts of xylene, and 54.6 parts of phenylphosphonic acid were added, and heating and refluxing were continued for 8 hours. After filtration, washing with methanol and drying, 110 parts of an aluminum phthalocyanine pigment represented by the following formula (II-6) was obtained. Subsequently, a salt milling treatment was performed in the same manner as for the blue colorant (II-PB-1) to produce a blue colorant (II-PB-5). The obtained colorant had a volume average primary particle size of 37 nm.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　青色着色剤の構造式を表ＩＩ－１にまとめた。 The structural formula of the blue colorant is summarized in Table II-1.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
＜顔料の酸性基量＞
　実施例および参考例に用いたアルミフタロシアニン顔料以外の着色剤について、Ｃ．Ｉ．ナンバーおよび酸性基量を表ＩＩ－２に記す。 <Amount of acidic group of pigment>
Regarding colorants other than the aluminum phthalocyanine pigment used in Examples and Reference Examples, C.I. I. The numbers and the amount of acidic groups are shown in Table II-2.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
＜塩基性樹脂型分散剤の製造方法＞
（塩基性樹脂型分散剤溶液１）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート９６．１部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート３．９部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤１（Ｍｎ＝１０２００、Ｍｗ＝１２２００、アミン価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 <Method for producing basic resin-type dispersant>
(Basic resin type dispersant solution 1)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 96.1 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed from the solid content of the polymerization that the polymerization yield is 95% or more, and 3.9 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin dispersant 1 (Mn = 10200, Mw = 1200, amine value 14 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液２）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート８８．０部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート１２．０部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤２（Ｍｎ＝１１２００、Ｍｗ＝１４２００、アミン価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 2)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 88.0 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed that the polymerization yield is 95% or more from the solid content of the polymerization, and 12.0 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin dispersant 2 (Mn = 11200, Mw = 14200, amine value 43 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液３）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート７６．０部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート２４．０部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤３（Ｍｎ＝１０２１０、Ｍｗ＝１１４００、アミン価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 3)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 76.0 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed from the solid content of the polymerization that the polymerization yield is 95% or more, and 24.0 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin type dispersant 3 (Mn = 10210, Mw = 11400, amine value 86 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液４）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート７０．７部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート２９．３部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤５（Ｍｎ＝１０４００、Ｍｗ＝１２５００、アミン価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 4)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 70.7 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed from the solid content of the polymerization that the polymerization yield is 95% or more, and 29.3 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin dispersant 5 (Mn = 10400, Mw = 1500, amine value 105 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液５）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート４１．４部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート５８．６部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤６（Ｍｎ＝１１１００、Ｍｗ＝１４２００、アミン価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 5)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 41.4 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed that the polymerization yield is 95% or more from the solid content of the polymerization, and 58.6 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin type dispersant 6 (Mn = 11100, Mw = 14200, amine value 210 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液６）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート１８．２部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート８１．８部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤７（Ｍｎ＝１０５００、Ｍｗ＝１２４００、アミン価２９３ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 6)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 18.2 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed that the polymerization yield is 95% or more from the solid content of the polymerization, and 81.8 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin type dispersant 7 (Mn = 10500, Mw = 12400, amine value 293 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液７）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート９８．２部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート２．０部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤８（Ｍｎ＝９９００、Ｍｗ＝１１１００、アミン価７ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 7)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 98.2 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed from the solid content of the polymerization that the polymerization yield is 95% or more, and 2.0 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of basic resin type dispersant 8 (Mn = 9900, Mw = 11100, amine value 7 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤溶液８）
　温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン７０部、ｎ－ブチルアクリレート１３．８部、スパルテイン２．８部、ブロモイソ酪酸エチル１．９部を仕込み窒素気流下で４０℃に昇温した。塩化第一銅 １．１部を投入し、７５℃まで昇温して重合を開始した。３時間重合後、重合溶液をサンプリングし、重合の固形分から重合収率が９５％以上である事を確認し、Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート８６．２部、及びＭＥＫ３０．０部を添加し、更に、重合を行った。２時間後重合溶液の固形分から重合収率が９７％以上であるのを確認し、室温に冷却して重合を停止した。得られた樹脂溶液１００部をメチルエチルケトン１００部で希釈し、カチオン交換樹脂「ダイアイオン ＰＫ２２８ＬＨ（三菱化学（株）製）」６０部を添加し室温で１時間攪拌し、更に、中和剤として「キョーワード５００ＳＮ（協和化学工業(株)製）」を部添加し３０分攪拌を行った。濾過によりカチオン交換樹脂と吸着剤を取り除く事で重合触媒の残渣を取り除いた。更に、樹脂溶液を濃縮しエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートに置換して不揮発分が４０重量％の塩基性樹脂型分散剤９（Ｍｎ＝１１６００、Ｍｗ＝１３４００、アミン価３０９ｍｇＫＯＨ／ｇ）の溶液を得た。 (Basic resin type dispersant solution 8)
A four-necked separable flask equipped with a thermometer, stirrer, distillation tube, and condenser was charged with 70 parts of methyl ethyl ketone, 13.8 parts of n-butyl acrylate, 2.8 parts of sparteine, and 1.9 parts of ethyl bromoisobutyrate. The temperature was raised to 40 ° C. under a nitrogen stream. 1.1 parts of cuprous chloride was added and the temperature was raised to 75 ° C. to initiate polymerization. After polymerization for 3 hours, the polymerization solution is sampled, and it is confirmed from the solid content of the polymerization that the polymerization yield is 95% or more, and 86.2 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 30.0 parts of MEK are added. Further, polymerization was performed. After 2 hours, it was confirmed that the polymerization yield was 97% or more from the solid content of the polymerization solution, and the polymerization was stopped by cooling to room temperature. 100 parts of the obtained resin solution was diluted with 100 parts of methyl ethyl ketone, 60 parts of cation exchange resin “Diaion PK228LH (Mitsubishi Chemical Corporation)” was added and stirred at room temperature for 1 hour. Part of "KYOWARD 500SN" (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes. The polymerization catalyst residue was removed by removing the cation exchange resin and the adsorbent by filtration. Further, the resin solution was concentrated and replaced with ethylene glycol monomethyl ether acetate to obtain a solution of a basic resin type dispersant 9 (Mn = 11600, Mw = 13400, amine value 309 mgKOH / g) having a nonvolatile content of 40% by weight. .
（塩基性樹脂型分散剤のアミン価）
実施例および参考例に用いた塩基性樹脂型分散剤溶液のアミン価を表ＩＩ－３にまとめた。 (Amine value of basic resin type dispersant)
The amine values of the basic resin type dispersant solutions used in Examples and Reference Examples are summarized in Table II-3.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
＜色素誘導体の構造式＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
 <Structural formula of pigment derivative>
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
＜黄色着色組成物の製造方法＞
（黄色着色組成物１の作製）
　下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、黄色着色組成物１を作製した。

　黄色着色剤１（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３８） 　　  　 １２．０部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　１．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　     　 ３５．０部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　       　　　 ５２．０部 <The manufacturing method of a yellow coloring composition>
(Preparation of yellow coloring composition 1)
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, dispersed with picomil for 8 hours using zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, and then filtered through a 5 μm filter to prepare a yellow colored composition 1.

Yellow coloring agent 1 (CI Pigment Yellow 138) 12.0 parts Resin-type dispersant (“EFKA4300” manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin solution II-1 35.0 parts Organic solvent (PGMAC) 52.0 parts
（黄色着色組成物２～４の作製）
　黄色着色組成物１の作製方法に示した黄色着色剤１を、黄色着色組成物２では、着色剤（Ｐ－２）（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１３９）に、黄色着色組成物３では、着色剤（Ｐ－３）（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１５０）に、黄色着色組成物４では、黄色着色剤２（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１８５）に置き換えた以外は、黄色着色組成物１の作製方法と同様に作製した。 (Preparation of yellow coloring compositions 2 to 4)
The yellow coloring agent 1 shown in the preparation method of the yellow coloring composition 1 is colored in the coloring agent (P-2) (CI pigment yellow 139) in the yellow coloring composition 2, and colored in the yellow coloring composition 3. Preparation of yellow coloring composition 1 except that it was replaced with agent (P-3) (CI pigment yellow 150) and yellow coloring composition 4 was replaced with yellow coloring agent 2 (CI pigment yellow 185) It was produced in the same manner as the method.
[実施例ＩＩ－１]
（着色組成物１の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物１を作製した。

　着色剤１；青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－１）　　　　 　　　　８．０部
　着色剤２；着色剤（Ｐ－１）　　　　　　　　　　 　　　　２．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　 　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　　 　 ８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　５６．７部 [Example II-1]
(Preparation of colored composition 1)
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, the mixture was filtered with a 5 μm filter to prepare Colored Composition 1.

Colorant 1; Blue colorant (II-PB-1) 8.0 parts Colorant 2; Colorant (P-1) 2.0 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 3 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts
[実施例ＩＩ－２～ＩＩ－１４]
（着色組成物２～１４の作製）
　着色組成物１の作製方法における、着色剤１、着色剤２、塩基性樹脂型分散剤溶液３の種類を表ＩＩ－５のように変更した以外は、着色組成物１と同様にして着色組成物２～１４を作製した。 [Examples II-2 to II-14]
(Preparation of colored compositions 2 to 14)
The coloring composition is the same as the coloring composition 1 except that the types of the coloring agent 1, the coloring agent 2, and the basic resin type dispersing agent solution 3 in the preparation method of the coloring composition 1 are changed as shown in Table II-5. Items 2 to 14 were produced.
[実施例ＩＩ－１５]
（着色組成物１５の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物１５を作製した。

　着色剤１；青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）　　　　　　　 　７．２部
　着色剤２；着色剤（Ｐ－１）　　　　　　　　　　　　　 　１．８部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　　 　８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部
　色素誘導体１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　１．０部 [Example II-15]
(Preparation of colored composition 15)
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, the mixture was filtered with a 5 μm filter to prepare a colored composition 15.

Colorant 1; Blue colorant (II-PB-2) 7.2 parts Colorant 2; Colorant (P-1) 1.8 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 3 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts Dye derivative 1 1.0 part
[実施例ＩＩ－１６]
（着色組成物１６の作製）
　着色組成物１５の作製方法における、着色剤１、着色剤２、塩基性樹脂型分散剤溶液３、色素誘導体の種類を表ＩＩ－５のように変更した以外は、着色組成物１５と同様にして着色組成物１６を作製した。 [Example II-16]
(Preparation of colored composition 16)
The same procedure as in the color composition 15 except that the types of the colorant 1, the colorant 2, the basic resin type dispersant solution 3, and the pigment derivative in the method for producing the color composition 15 were changed as shown in Table II-5. Thus, a colored composition 16 was produced.
[実施例ＩＩ－１７]
（着色組成物１７の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物１７（ａ）を作製した。

　着色剤１；青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）　　　　　　　 １０．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　　 　８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部

　次いで、下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物１７（ｂ）を作製した。

　着色剤２；着色剤（Ｐ－１）　　　　　　　　　　　　 １０．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　 　８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部

　さらに、得られた着色組成物１７（ａ）および、着色組成物１７（ｂ）をそれぞれ８０部、２０部の割合で均一になるように攪拌混合することにより着色組成物１７を得た。 [Example II-17]
(Preparation of colored composition 17)
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, the mixture was filtered through a 5 μm filter to prepare a colored composition 17 (a).

Colorant 1; Blue colorant (II-PB-2) 10.0 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 3 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts

Next, the mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media type wet disperser. After dispersion for 4 hours, the mixture was filtered through a 5 μm filter to prepare a colored composition 17 (b).

Colorant 2; Colorant (P-1) 10.0 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts

Further, the obtained colored composition 17 (a) and the colored composition 17 (b) were stirred and mixed so as to be uniform at a ratio of 80 parts and 20 parts, respectively, thereby obtaining a colored composition 17.
[参考例ＩＩ－１]
（着色組成物１８の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物１８を作製した。

　着色剤１；青色着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）　　　　　　　 　８．０部
　着色剤２；着色剤（Ｐ－４）　　　　　　　　　　　　　 　２．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　　 　８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部 [Reference Example II-1]
(Preparation of colored composition 18)
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, the mixture was filtered with a 5 μm filter to prepare a colored composition 18.

Colorant 1; Blue colorant (II-PB-2) 8.0 parts Colorant 2; Colorant (P-4) 2.0 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 3 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts
[参考例ＩＩ－２～ＩＩ－４]
（着色組成物１９～２１の作製）
　着色組成物１８の作製方法における、着色剤１、着色剤２、塩基性樹脂型分散剤溶液の種類を表ＩＩ－５のように変更した以外は、着色組成物１８と同様にして着色組成物１９～２１を作製した。 [Reference Examples II-2 to II-4]
(Preparation of colored compositions 19 to 21)
The coloring composition is the same as the coloring composition 18 except that the types of the coloring agent 1, the coloring agent 2, and the basic resin type dispersing agent solution in the preparation method of the coloring composition 18 are changed as shown in Table II-5. 19 to 21 were produced.
[参考例ＩＩ－５]
（着色組成物２２の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過して、着色組成物２２を作製した。

　着色剤１；着色剤（ＩＩ－ＰＢ－２）　　　　　　　　　 １０．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　　 ２５．０部
　塩基性樹脂型分散剤溶液３　　　　　　　　　　　　　　 　８．３部
　有機溶剤（ＰＧＭＡＣ）　　　　　　　　　　　　　　　 ５６．７部 [Reference Example II-5]
(Preparation of colored composition 22)
After stirring and mixing the mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After dispersing for 4 hours, the mixture was filtered with a 5 μm filter to prepare a colored composition 22.

Colorant 1; Colorant (II-PB-2) 10.0 parts Acrylic resin solution II-1 25.0 parts Basic resin type dispersant solution 3 8.3 parts Organic solvent (PGMAC) 56.7 parts
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
＜着色組成物の評価＞
　得られた着色組成物１～２２について粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）についての評価と、経時コントラスト比変化率を下記の方法で行った。結果は表ＩＩ－６に示す。 <Evaluation of coloring composition>
The obtained colored compositions 1 to 22 were evaluated for the viscosity characteristics (initial viscosity, viscosity increase rate with time) and the contrast ratio change rate with time were performed by the following methods. The results are shown in Table II-6.
（粘度特性評価）
　着色組成物の粘度特性については、初期粘度と、経時粘度増加率によって評価する事ができる。
（初期粘度）
　着色組成物１～２２の粘度は、調整当日２５℃において、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度（初期粘度）を測定した。評価結果について、以下のように評価した。　
　◎：７．５未満［ｍＰａ・ｓ］
　○：７．５以上～９．５未満［ｍＰａ・ｓ］
　×：９．５以上［ｍＰａ・ｓ］
（経時粘度増加率）
　４０℃で１週間、経時促進させた着色組成物１～２２の経時粘度について、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。このようにして測定した経時粘度を下式に当てはめ、経時粘度増加率を測定した。
［経時粘度増加率］＝（経時粘度／初期粘度）×１００（％）
　評価結果については、以下のように評価した。　
　◎：９７．５％以上～１０２．５％未満
　○：９５．０％以上～９７．５％未満、１０２．５％以上～１０５．０％未満
　×：１０５．０％以上、９５．０％未満  (Viscosity evaluation)
The viscosity characteristics of the coloring composition can be evaluated by the initial viscosity and the rate of increase in viscosity over time.
(Initial viscosity)
The viscosity of the coloring compositions 1 to 22 was measured at 25 ° C. on the adjustment day using an E type viscometer (“ELD type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 20 rpm. The evaluation results were evaluated as follows.
A: Less than 7.5 [mPa · s]
○: 7.5 to less than 9.5 [mPa · s]
×: 9.5 or more [mPa · s]
(Viscosity increase rate with time)
With respect to the viscosity over time of the colored compositions 1 to 22 accelerated for one week at 40 ° C., using an E-type viscometer (“ELD type viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) Measured with The viscosity with time thus measured was applied to the following equation, and the rate of increase in viscosity with time was measured.
[Rate of increase in viscosity with time] = (Viscosity with time / initial viscosity) × 100 (%)
The evaluation results were evaluated as follows.
A: 97.5% to less than 102.5% B: 95.0% to less than 97.5%, 102.5% to less than 105.0% ×: 105.0% to less than 95.0% Less than
（コントラスト比の評価）
　液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。

　　　（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）

　従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。 (Evaluation of contrast ratio)
The light emitted from the backlight unit for liquid crystal display passes through the polarizing plate, is polarized, passes through the coating film of the colored composition applied on the glass substrate, and reaches the other polarizing plate. At this time, if the polarizing planes of the polarizing plate and the polarizing plate are parallel, the light is transmitted through the polarizing plate, but if the polarizing planes are orthogonal, the light is blocked by the polarizing plate. However, when the light polarized by the polarizing plate passes through the coating film of the colored composition, scattering or the like occurs by the colorant particles, and when a part of the polarization plane is displaced, the polarizing plate is transmitted in parallel. When the polarizing plate is orthogonal, part of the light is transmitted. This transmitted light was measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio between the luminance when the polarizing plates were parallel and the luminance when they were orthogonal was calculated as the contrast ratio.

(Contrast ratio) = (Luminance when parallel) / (Luminance when orthogonal)

Therefore, when scattering occurs due to the colorant in the coating film, the luminance when parallel is reduced and the luminance when orthogonal is increased, the contrast ratio becomes low.
（経時コントラスト比（ＣＲ）変化率の評価）
　まず、初期コントラスト比（初期ＣＲ）評価を実施した。着色組成物１～２２を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を測定した。この際、２２０℃での熱処理後で表面形状測定装置『Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）』を用いて測定した膜厚が１μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作成した。 (Evaluation of rate of change in contrast ratio (CR) over time)
First, an initial contrast ratio (initial CR) was evaluated. The coloring compositions 1 to 22 are applied on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater, then dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then heated at 220 ° C. for 30 minutes and allowed to cool. Thus, a coated substrate was produced. The initial contrast ratio (initial CR) of the obtained coated substrate was measured. At this time, after the heat treatment at 220 ° C., a coating film was prepared by adjusting the spin coater coating conditions so that the film thickness measured using a surface shape measuring device “Dektak 8 (manufactured by Veeco)” was 1 μm. .
　なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ－５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ－Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。　 A color luminance meter (“BM-5A” manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter, and a polarizing plate (“NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. In the measurement, the measurement was performed through a black mask having a 1 cm square hole in the measurement portion. *
　４０℃で１週間、経時促進させた着色組成物１～２２の経時コントラスト比（経時ＣＲ）を、初期コントラスト比（初期ＣＲ）と同様の方法で測定した。下記式を用いて、経時コントラスト比変化率を測定した。
［経時ＣＲ変化率］＝（経時ＣＲ／初期ＣＲ）×１００（％）
　評価結果については、以下のように評価した。
　◎：９７．５％以上
　○：９５．０％以上～９７．５％未満 
　×：９５．０％未満  The contrast ratio with time (CR over time) of the colored compositions 1 to 22 accelerated for one week at 40 ° C. was measured by the same method as the initial contrast ratio (initial CR). The rate of change in contrast ratio with time was measured using the following formula.
[Change in CR over time] = (CR over time / initial CR) × 100 (%)
The evaluation results were evaluated as follows.
◎: 97.5% or more ○: 95.0% or more to less than 97.5%
X: Less than 95.0%
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
　実施例ＩＩ－１～ＩＩ－１７のように、ある特定の構造を持つフタロシアニン顔料と、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有するカラーフィルタ用着色組成物は、粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）、および経時コントラスト比変化率が良好な結果であった。 As in Examples II-1 to II-17, a coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine pigment having a specific structure and a pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g has viscosity characteristics (initial viscosity). The rate of increase in viscosity with time) and the rate of change in contrast ratio with time were good results.
　また、実施例ＩＩ－２とＩＩ－１７の結果から、ある特定の構造を持つフタロシアニン顔料と、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を共分散した着色組成物は、共分散しない場合と比較して、粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）、および経時コントラスト比変化率が良好であった。 Further, from the results of Examples II-2 and II-17, a coloring composition obtained by co-dispersing a phthalocyanine pigment having a specific structure and a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g does not co-disperse. In comparison, the viscosity characteristics (initial viscosity, rate of increase in viscosity with time) and contrast ratio change rate with time were good.
[実施例ＩＩ－１８]
（感光性着色組成物１の作製）
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物１を作製した。

　着色組成物１　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 ３０．０部
　黄色着色組成物１　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 ３０．０部
　光重合性単量体　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 ３．０部
　（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－２　　　　　　　　　　　　　　　１４．９部
　光重合開始剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  １．６部
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）　　　　 　　　　　　　　　
　有機溶剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．４部
　（シクロヘキサノン）　　　　　　　　　　　　　　　　　 
　酸化防止剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部 [Example II-18]
(Preparation of photosensitive coloring composition 1)
A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a photosensitive coloring composition 1.

Coloring composition 1 30.0 parts Yellow coloring composition 1 30.0 parts Photopolymerizable monomer 3.0 parts ("Aronix M402" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Acrylic resin solution II-2 14.9 parts 1.6 parts of photopolymerization initiator (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Japan)
Organic solvent 20.4 parts (cyclohexanone)
Antioxidant A 0.1 part
[実施例ＩＩ－１９～ＩＩ－３７および参考例ＩＩ－６～ＩＩ－１０]
（感光性着色組成物２～２５の作製）
　感光性着色組成物１の作製方法における組成および配合量（重量部）を表ＩＩ－７のように変更した以外は、感光性着色組成物１と同様にして感光性着色組成物２～２５を作製した。 [Examples II-19 to II-37 and Reference Examples II-6 to II-10]
(Preparation of photosensitive coloring compositions 2 to 25)
The photosensitive colored compositions 2 to 25 were prepared in the same manner as the photosensitive colored composition 1 except that the composition and the blending amount (parts by weight) in the production method of the photosensitive colored composition 1 were changed as shown in Table II-7. Produced.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
表ＩＩ－７中の略語について以下に示す。
・光重合性単量体：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ペンタアクリレート混合物
（東亞合成株式会社製「アロニクスＭ４０２」）
・光重合開始剤Ａ：２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・光重合開始剤Ｂ：エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
・増感剤：４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）
・酸化防止剤Ａ：ヒンダートフェノール系酸化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・酸化防止剤Ｂ：イオウ系酸化防止剤
３，３’－チオジプロパン酸ジオクタデシル
・酸化防止剤Ｃ：リン系酸化防止剤
トリス［２，４－ジ－（ｔｅｒｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
・酸化防止剤Ｄ：ヒンダートアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
・酸化防止剤Ｅ：サルチル酸エステル系酸化防止剤
サリチル酸ｐ－オクチルフェニル Abbreviations in Table II-7 are shown below.
Photopolymerizable monomer: Dipentaerythritol hexaacrylate / pentaacrylate mixture (“Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator A: 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (“Irga” manufactured by Ciba Japan) Cure 379 ")
Photopolymerization initiator B: Ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime)
("Irgacure OXE02" manufactured by Ciba Japan)
Sensitizer: 4,4′-diethylaminobenzophenone (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Antioxidant A: hindered phenol antioxidant pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Antioxidant B: sulfur antioxidant 3,3 '-Thiodipropanoic acid dioctadecyl antioxidant C: phosphorus antioxidant tris [2,4-di- (tert) -butylphenyl] phosphine antioxidant D: hindered amine antioxidant bis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate / antioxidant E: salicylic acid ester type antioxidant salicylic acid p-octylphenyl
＜感光性着色組成物の評価＞
　感光性着色組成物１～２５について、粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）と、経時コントラスト比変化率の評価を下記の方法で行った。結果は表ＩＩ－８に示す。 <Evaluation of photosensitive coloring composition>
The photosensitive coloring compositions 1 to 25 were evaluated for the viscosity characteristics (initial viscosity, viscosity increase rate with time) and the contrast ratio change rate with time by the following methods. The results are shown in Table II-8.
（感光性着色組成物の初期粘度）
　着色組成物の評価と同様の方法で測定した。その際の評価基準は以下のようにした。
　◎：３．０未満［ｍＰａ・ｓ］
　○：３．０以上～４．０未満［ｍＰａ・ｓ］
　×：４．０以上［ｍＰａ・ｓ］ (Initial viscosity of photosensitive coloring composition)
It measured by the method similar to evaluation of a coloring composition. The evaluation criteria at that time were as follows.
A: Less than 3.0 [mPa · s]
○: 3.0 or more and less than 4.0 [mPa · s]
×: 4.0 or more [mPa · s]
（感光性着色組成物の経時粘度増加率）
　着色組成物の評価と同様の方法で測定した。その際の評価基準は以下のようにした。
　◎：９５．０％以上～１０５．０％未満 
　○：９０．０％以上～９５．０％未満、１０５．０％以上～１１０．０％未満
　×：９０．０％未満、１１０．０％以上  (Rate of increase in viscosity of photosensitive coloring composition over time)
It measured by the method similar to evaluation of a coloring composition. The evaluation criteria at that time were as follows.
A: 95.0% to less than 105.0%
○: 90.0% to less than 95.0%, 105.0% to less than 110.0% ×: less than 90.0%, 110.0% or more
（感光性着色組成物の経時コントラスト比変化率）
　感光性着色組成物１～２５を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱し、放冷を行うことで塗膜基板を作製した。この際、２２０℃での熱処理後で表面形状測定装置『Ｄｅｋｔａｋ８（Ｖｅｅｃｏ社製）』を用いて測定した膜厚が２μｍに合うようにスピンコーターの塗布条件を調整して、塗膜を作成した。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなるものを用いた。得られた基板の初期コントラスト比（初期ＣＲ）を着色組成物の評価と同様の方法で測定した。 (Change rate of contrast ratio with time of photosensitive coloring composition)
The photosensitive coloring compositions 1 to 25 are coated on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater, dried at 70 ° C. for 20 minutes, and integrated light quantity using an ultrahigh pressure mercury lamp. UV exposure was performed at 150 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Subsequently, it heated at 220 degreeC for 30 minute (s), and the coating-film board | substrate was produced by standing to cool. At this time, after the heat treatment at 220 ° C., a coating film was prepared by adjusting the spin coater coating conditions so that the film thickness measured using a surface shape measuring device “Dektak 8 (manufactured by Veeco)” was 2 μm. . In addition, as an alkaline developer, sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, an anionic surfactant ("PERI-LEX NBL" manufactured by Kao Corporation) and water 90% by weight. What was used. The initial contrast ratio (initial CR) of the obtained substrate was measured by the same method as the evaluation of the colored composition.
　また、４０℃で１週間、経時促進させた感光性着色組成物１～２５の経時コントラスト比（経時ＣＲ）を、初期コントラスト比（初期ＣＲ）と同様の方法で測定した。経時コントラスト比変化率を着色組成物の評価と同様の方法で測定した。その際の評価基準は以下のようにした。
　◎：９７．５％以上
　○：９５．０％以上９７．５％未満 
　×：９５．０％未満 In addition, the time-dependent contrast ratio (time-dependent CR) of the photosensitive coloring compositions 1 to 25 accelerated for one week at 40 ° C. was measured by the same method as the initial contrast ratio (initial CR). The rate of change in contrast ratio with time was measured by the same method as the evaluation of the colored composition. The evaluation criteria at that time were as follows.
◎: 97.5% or more ○: 95.0% or more and less than 97.5%
X: Less than 95.0%
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
　実施例ＩＩ－１８～ＩＩ－３７のように、ある特定の構造を持つフタロシアニン顔料と、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物は、粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）、および経時コントラスト比変化率が良好な結果であった。 As in Examples II-18 to II-37, a photosensitive coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine pigment having a specific structure and a pigment having an acidic group content of 100 to 600 μmol / g has viscosity characteristics ( The initial viscosity, the rate of increase in viscosity with time, and the rate of change in contrast ratio with time were good results.
　また、実施例ＩＩ－１９とＩＩ－３４の比較の結果から、ある特定の構造を持つフタロシアニン顔料と、酸性基量が１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を共分散した着色組成物は、共分散しない場合と比較して、粘度特性（初期粘度、経時粘度増加率）、および経時コントラスト比変化率が良好な結果であった。 Further, as a result of comparison between Examples II-19 and II-34, a colored composition obtained by co-dispersing a phthalocyanine pigment having a specific structure and a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g does not co-disperse. Compared to the case, the viscosity characteristics (initial viscosity, viscosity increase rate with time) and contrast ratio change rate with time were good results.
＜カラーフィルタの作製＞
　まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、緑色については感光性着色組成物２を使用した。 <Production of color filter>
First, the red photosensitive coloring composition and the blue photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced. In addition, the photosensitive coloring composition 2 was used about green.
（赤色感光性着色組成物（ＩＩ－ＲＲ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＩＩ－ＤＲ－１）を作製した。

　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）　　　　　 　　 ９．６部
　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）　　　　　 　　 ２．４部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　１．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　 　　 ３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　５２．０部 (Preparation of red photosensitive coloring composition (II-RR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A red colored composition (II-DR-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Red pigment (CI Pigment Red 254) 9.6 parts Red Pigment (CI Pigment Red 177) 2.4 parts Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin Solution II-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物（ＩＩ－ＲＲ－１）を作製した。

　赤色着色組成物（ＩＩ－ＤＲ－１）　　　　　　　　　　　　４２．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－２　　　　　　　　　　　　　　　　１３．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　２．８部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 　３９．６部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a red photosensitive coloring composition (II-RR-1).

Red coloring composition (II-DR-1) 42.0 parts Acrylic resin solution II-2 13.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator ( Ciba Japan "Irgacure 907") 2.0 parts Sensitizer (Hodogaya Chemical "EAB-F") 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate 39.6 parts
（青色感光性着色組成物（ＩＩ－ＲＢ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＩＩ－ＤＢ－６）を作製した。

　青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）　　　　　 　７．２部
　紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）　　　　 　４．８部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　 １．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－１　　　　　　　　　　　　　　　 ３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 ５２．０部 (Preparation of blue photosensitive coloring composition (II-RB-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A blue colored composition (II-DB-6) was produced by filtration through a 0.0 μm filter.

Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple Pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin Type Dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin solution II-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＩＩ－ＲＢ－１）を作製した。

　青色着色組成物（ＩＩ－ＤＢ－６）　　　　　　　　　　　  ３４．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＩ－２　　　　　　　　　　　　　　　  １５．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　 ３．３部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　 　　０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 　４５．１部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue photosensitive coloring composition (II-RB-1).

Blue coloring composition (II-DB-6) 34.0 parts Acrylic resin solution II-2 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization initiator ( "Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 45.1 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（ＲＲ－１）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、感光性着色組成物２をｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物（ＲＢ－１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 A black matrix is patterned on a glass substrate, and a red photosensitive coloring composition (RR-1) is applied on the substrate with a spin coater so that x = 0.640 and y = 0.330. A colored coating was formed. The coating was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed. By the same method, x = 0.150, y = 0.060 using the blue photosensitive coloring composition (RB-1) so that the photosensitive coloring composition 2 has a thickness such that y = 0.600. Each of the film thicknesses was applied to form a green filter segment and a blue filter segment to obtain a color filter.
　緑色の感光性着色組成物２を用いることにより、高コントラスト比であるカラーフィルタを作製することが可能であった。 By using the green photosensitive coloring composition 2, it was possible to produce a color filter having a high contrast ratio.
　次に、実施態様ＩＩＩに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, Embodiment III will be described using the following examples.
　本実施例中の「顔料の平均一次粒子径」及び「樹脂の重量平均分子量」の測定方法は、実施態様ＩＩの実施例における測定方法と同じである。
＜着色剤の製造方法＞
（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－１の製造）
　反応容器中でｎ－アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（ＩＩＩ－１）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－１を１０２部得た。 The measuring methods of “average primary particle diameter of pigment” and “weight average molecular weight of resin” in this example are the same as those in the example of embodiment II.
<Method for producing colorant>
(Production of hydroxyaluminum phthalocyanine III-1)
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine. Further, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 24000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 102 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine III-1 represented by the following formula (III-1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－２の製造）
　ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－１の製造において、フタロジニトリルの代わりに４－メチルフタロジニトリル２５０部に変更した以外は、同様の製造法で、下記式（ＩＩＩ－２）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－２を得た。 (Production of hydroxyaluminum phthalocyanine III-2)
In the production of hydroxyaluminum phthalocyanine III-1, hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the following formula (III-2) was prepared in the same manner except that 250 parts of 4-methylphthalodinitrile was used instead of phthalodinitrile. III-2 was obtained.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
（青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＩＩ－１を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１１４部を得た。なお、式（ａ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of blue colorant (III-A-1))
In a reaction vessel, 100 parts of methanol and 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine III-1 and 49.5 parts of diphenyl phosphate were added, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 114 parts of a specific phthalocyanine dye represented by the formula (a). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (a) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
　続いて、ソルトミリング処理を行った。式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。 Subsequently, a salt milling process was performed. 100 parts of the specific phthalocyanine dye represented by the formula (a), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while being heated to 70 ° C., made into a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of colorant (III-A-1) were obtained. The average primary particle size was 31.2 nm.
（青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－２）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部およびジフェニルホスフィン酸４３．２部を加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、式（ｂ）で表される特定フタロシアニン色素１１２部を得た。なお、式（ｂ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。
　得られた式（ｂ）で表される特定フタロシアニン色素を、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－２）を得た。平均一次粒子径は２９.５ｎｍであった。 (Production of blue colorant (III-A-2))
In a reaction vessel, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 and 43.2 parts of diphenylphosphinic acid 1 were added to 1000 parts of methanol, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 112 parts of a specific phthalocyanine dye represented by the formula (b). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (b) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
The obtained specific phthalocyanine dye represented by the formula (b) was subjected to the same salt milling method as the blue colorant (III-A-1) to obtain a blue colorant (III-A-2). The average primary particle size was 29.5 nm.
（青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－３）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン２を１００部およびフェニルホスフィン酸２８．０部を加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、式（ｃ）で表される特定フタロシアニン色素１０２部を得た。なお、式（ｃ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。
　得られた式（ｃ）で表される特定フタロシアニン色素を、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）と同様のソルトミリング処理法で、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－３）を製造した。平均一次粒子径は３３．１ｎｍであった。 (Production of blue colorant (III-A-3))
In a reaction vessel, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 2 and 28.0 parts of phenylphosphinic acid were added to 1000 parts of methanol, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 102 parts of a specific phthalocyanine dye represented by formula (c). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (c) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
A blue colorant (III-A-3) was produced from the obtained specific phthalocyanine dye represented by the formula (c) by the same salt milling method as that for the blue colorant (III-A-1). The average primary particle size was 33.1 nm.
（黄色着色剤（ＩＩＩ－Ｙ－１）の製造）
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製商品名パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＩＩＩ－Ｙ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.５ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (III-Y-1))
C. I. 100 parts of Pigment Yellow 138 (trade name Paliotor Yellow K0961HD, manufactured by BASF), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of colorant (III-Y-1) were obtained. The average primary particle size was 35.5 nm.
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
［樹脂溶液（Ｂ１－１）］
　（段階1：樹脂主鎖の重合）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１６．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、およびこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。 <Method for producing binder resin solution>
[Resin solution (B1-1)]
(Stage 1: Polymerization of resin main chain)
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC) in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. At the same temperature, 16.2 parts of styrene, 35.5 parts of glycidyl methacrylate, 41.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and azobisisobutyronitrile 1 as a catalyst required for the reaction of the precursor at this stage 0.0 part of the mixture was added dropwise over 2.5 hours to carry out the polymerization reaction.
　（段階２：エポキシ基への反応）
　次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部およびこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じさせない。 (Step 2: Reaction to epoxy group)
Next, the inside of the flask was purged with air, and 17.0 parts of acrylic acid and 0.3 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 part of hydroquinone were added as catalysts required for the reaction of the precursor at this stage, Reaction was performed for 5 hours, and the resin solution whose weight average molecular weight is about 12000 (measurement by GPC) was obtained. The added acrylic acid is ester-bonded to the end of the epoxy group of the glycidyl methacrylate structural unit, so that no carboxyl group is generated in the resin structure.
　（段階３：水酸基への反応）
　さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部およびこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。 (Step 3: Reaction to hydroxyl group)
Further, 30.4 parts of tetrahydrophthalic anhydride and 0.5 part of triethylamine as a catalyst required for the reaction of the precursor at this stage were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours. In the added tetrahydrophthalic anhydride, one of two carboxyl groups generated by cleavage of the carboxylic anhydride moiety is ester-bonded to a hydroxyl group in the resin structure, and the other produces a carboxyl group terminal.
　（段階４：不揮発分の調整）
　不揮発分が４０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１－１）を得た。 (Step 4: Adjustment of nonvolatile content)
Propylene glycol monomethyl ether acetate was added so that the nonvolatile content was 40% to obtain a resin solution (B1-1).
　樹脂溶液（Ｂ１－１）における構成単位の重量比は、構成単位（ｂ１）としてテトラヒドロ無水フタル酸；２１．７重量％、構成単位（ｂ２）としてスチレン；１１．６重量％、構成単位（ｂ３）としてジシクロペンタニルメタクリレート；２９．３重量％、その他の構成単位としてグリシジルメタクリレートおよびそのグリシジル末端にエステル結合したアクリル酸の合計；３７．４重量％である。 The weight ratio of the structural unit in the resin solution (B1-1) was as follows: tetrahydrophthalic anhydride as the structural unit (b1); 21.7% by weight, styrene as the structural unit (b2); 11.6% by weight, structural unit (b3 ) As dicyclopentanyl methacrylate; 29.3% by weight; as other structural units, the total of glycidyl methacrylate and acrylic acid ester-bonded to the glycidyl terminal; 37.4% by weight.
［樹脂溶液（Ｂ１－２～３及びＢ２－１）］　
　樹脂溶液（Ｂ１－１）と同様の方法で樹脂溶液（Ｂ１－２）～（Ｂ１－３）及び（Ｂ２－１）を得た。すなわち、樹脂溶液（Ｂ１－１）の製造法中、構成単位（ｂ１）～（ｂ４）およびその他の構成単位に該当する前駆体を表ＩＩＩ－１に則して置き換えた。各段階に要する触媒の部数は、各段階で混合した前駆体の合計の部数に比例させて混合した。 [Resin solutions (B1-2-3 and B2-1)]
Resin solutions (B1-2) to (B1-3) and (B2-1) were obtained in the same manner as the resin solution (B1-1). That is, in the production method of the resin solution (B1-1), the precursors corresponding to the structural units (b1) to (b4) and other structural units were replaced according to Table III-1. The number of catalyst parts required for each stage was mixed in proportion to the total number of precursors mixed in each stage.
［樹脂溶液（Ｂ１－４～５）］　
　樹脂溶液（Ｂ１－１）の段階１、段階２、段階４と同様の方法で樹脂溶液（Ｂ１－４）～（Ｂ１－５）を得た。すなわち、樹脂溶液（Ｂ１－１）の製造法中、構成単位（ｂ１）～（ｂ４）およびその他の構成単位に該当する前駆体を表ＩＩＩ－１に則して置き換えた。構成単位（ｂ１）～（ｂ３）および構成単位（ｂ４）中のＭＡＡ（メタクリル酸）に該当する前駆体を混合して製造の段階１を実施し、次にＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）を前駆体として加えて製造の段階２を実施し、さらに段階４を実施した。各段階に要する触媒の部数は、各段階で混合した前駆体の合計の部数に比例させて混合した。 [Resin solution (B1-4 to 5)]
Resin solutions (B1-4) to (B1-5) were obtained in the same manner as in steps 1, 2, and 4 of resin solution (B1-1). That is, in the production method of the resin solution (B1-1), the precursors corresponding to the structural units (b1) to (b4) and other structural units were replaced according to Table III-1. The precursor corresponding to MAA (methacrylic acid) in the structural units (b1) to (b3) and the structural unit (b4) is mixed to carry out the production step 1, and then GMA (glycidyl methacrylate) is used as the precursor. In addition, stage 2 of the production was carried out and stage 4 was further carried out. The number of catalyst parts required for each stage was mixed in proportion to the total number of precursors mixed in each stage.
［樹脂溶液（Ｂ２－２）］　
　樹脂溶液（Ｂ１－１）の段階１、段階２、段階４と同様の方法で樹脂溶液（Ｂ２－２）の調整を行った。すなわち、樹脂溶液（Ｂ１－１）の製造法中、構成単位（ｂ１）～（ｂ４）およびその他の構成単位に該当する前駆体を表ＩＩＩ－１に則して置き換えた。構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ４）中のＧＭＡ（グリシジルメタクリレート）およびその他の構成単位に該当する前駆体を混合して製造の段階１を実施し、次にＡＡ（アクリル酸）を前駆体として加えて製造の段階２を実施し、さらに段階４を実施した。各段階に要する触媒の部数は、各段階で混合した前駆体の合計の部数に比例させて混合した。 [Resin solution (B2-2)]
Resin solution (B2-2) was prepared in the same manner as in steps 1, 2, and 4 of resin solution (B1-1). That is, in the production method of the resin solution (B1-1), the precursors corresponding to the structural units (b1) to (b4) and other structural units were replaced according to Table III-1. GMA (glycidyl methacrylate) in the structural unit (b2), the structural unit (b4), and other precursors corresponding to the other structural units are mixed to perform Step 1 of production, and then AA (acrylic acid) is the precursor. In addition, stage 2 of the manufacturing was carried out and stage 4 was further carried out. The number of catalyst parts required for each stage was mixed in proportion to the total number of precursors mixed in each stage.
　得られた樹脂溶液（Ｂ１－１～５）および樹脂溶液（Ｂ２－１～２）の組成及び重量比を表ＩＩＩ－１に示す。カッコ内は樹脂固形分中の構成単位重量比（重量％）を表す。 The composition and weight ratio of the obtained resin solution (B1-1 to 5) and resin solution (B2-1 to 2) are shown in Table III-1. The value in parentheses represents the weight ratio (% by weight) of the constituent unit in the resin solid content.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
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　表ＩＩＩ－１における構成単位の前駆体および構成単位の略称について下記に記す。
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＴＨＰＡ：テトラヒドロフタル酸無水物（４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物）
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
Ｓｔ：スチレン
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＧＭＡ－ＡＡ：構成単位ＧＭＡにアクリル酸が付加反応し結合したもの
ＭＭＡ－ＧＭＡ：構成単位メタクリル酸にＧＭＡが付加反応し結合したもの
ＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート The precursors of the structural units and the abbreviations of the structural units in Table III-1 are described below.
MAA: methacrylic acid THPA: tetrahydrophthalic anhydride (4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride)
BzMA: Benzyl methacrylate St: Styrene M110: Paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate DCPMA: Dicyclopentanyl methacrylate GMA: Glycidyl methacrylate GMA-AA: Condensation unit GMA added with acrylic acid MMA-GMA: Structural unit GMA added to methacrylic acid through addition reaction BMA: n-butyl methacrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
［樹脂溶液（Ｂ２－３）］　
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりベンジルメタクリレート６７．２部、メタクリル酸１８．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート１４．４部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分５０重量％のアクリル樹脂溶液を得た。
　室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ２－３）を調製した。重量平均分子量は２２０００であった。 [Resin solution (B2-3)]
70.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer in a separable four-necked flask, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Thereafter, a mixture of 67.2 parts of benzyl methacrylate, 18.4 parts of methacrylic acid, 14.4 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 0.4 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added from the dropping tube over 2 hours. The solution was added dropwise to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a solid content of 50% by weight.
After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 40% by weight. Ether acetate was added to prepare a resin solution (B2-3). The weight average molecular weight was 22000.
［樹脂溶液（Ｂ２－４）］
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液（Ｂ２－４）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 [Resin solution (B2-4)]
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and the mixture was stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, sample about 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 40 wt% Thus, a resin solution (B2-4) was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.
［樹脂溶液（Ｂ２－５）］
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ２－５）を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。 [Resin solution (B2-5)]
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and purged with nitrogen in the reaction vessel. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.7 A mixture of 1.1 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. Was added to prepare a resin solution (B2-5). The weight average molecular weight (Mw) was 26000.
［実施例ＩＩＩ－１］
（緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１））
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）を作製した。このとき、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）と黄色着色剤（ＩＩＩ－Ｙ－１）の比率を選定した。

　青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）　　　　　　　　　　　 　　　３．４部
　黄色着色剤（ＩＩＩ－Ｙ－１）　　　　　　　　　　　　 　　７．６部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」）５．５部
　アクリル樹脂溶液（Ｂ１－１）　　　　　　　　　　　　　１４．２５部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．２５部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０部 [Example III-1]
(Green coloring composition (III-DG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A green colored composition (III-DG-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter. At this time, when the coated substrate is used, the blue colorant (III-A-1) and the yellow colorant (III-Y) are adjusted so as to match the chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with the C light source. The ratio of -1) was selected.

Blue colorant (III-A-1) 3.4 parts Yellow colorant (III-Y-1) 7.6 parts Resin-type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 5.5 parts Acrylic resin solution ( B1-1) 14.25 parts PGMAC 53.25 parts cyclohexanone 16.0 parts
［実施例ＩＩＩ－２］
（緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－２））
　青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）を青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－２）に変更した以外は、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）と同様にして、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－２）を得た。 [Example III-2]
(Green coloring composition (III-DG-2))
Except for changing the blue colorant (III-A-1) to the blue colorant (III-A-2), in the same manner as the green color composition (III-DG-1), the green color composition (III- DG-2) was obtained.
［実施例ＩＩＩ－３］
（緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－３））
　青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－１）を青色着色剤（ＩＩＩ－Ａ－３）に変更した以外は、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）と同様にして、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－３）を得た。 [Example III-3]
(Green coloring composition (III-DG-3))
The green coloring composition (III-DG-1) was changed in the same manner as the green coloring composition (III-DG-1) except that the blue coloring agent (III-A-1) was changed to the blue coloring agent (III-A-3). DG-3) was obtained.
［実施例ＩＩＩ－４～ＩＩＩ－８、参考例ＩＩＩ－１～ＩＩＩ－５］
（緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－４～１３））
　樹脂溶液（Ｂ１－１）を、表ＩＩＩ－２に示す樹脂溶液に変更した以外は、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）と同様にして、緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－４～１３）を得た。 [Examples III-4 to III-8, Reference Examples III-1 to III-5]
(Green coloring composition (III-DG-4 to 13))
Except for changing the resin solution (B1-1) to the resin solution shown in Table III-2, in the same manner as the green colored composition (III-DG-1), the green colored composition (III-DG-4˜ 13) was obtained.
＜塗膜作製と評価＞
　得られた緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１～１３）を用いて作製した緑色塗膜のコントラスト比（ＣＲ）、および耐熱性の評価を下記方法で行った。表ＩＩＩ－２に評価結果を示す。 <Coating preparation and evaluation>
The contrast ratio (CR) and heat resistance of green coatings produced using the obtained green coloring compositions (III-DG-1 to 13) were evaluated by the following methods. Table III-2 shows the evaluation results.
（塗膜のコントラスト比（ＣＲ）評価）
　液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。

　　　（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）

　従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。 (Evaluation of contrast ratio (CR) of coating film)
The light emitted from the backlight unit for liquid crystal display passes through the polarizing plate, is polarized, passes through the coating film of the colored composition applied on the glass substrate, and reaches the other polarizing plate. At this time, if the polarizing planes of the polarizing plate and the polarizing plate are parallel, the light is transmitted through the polarizing plate, but if the polarizing planes are orthogonal, the light is blocked by the polarizing plate. However, when the light polarized by the polarizing plate passes through the coating film of the colored composition, scattering or the like occurs by the colorant particles, and when a part of the polarization plane is displaced, the polarizing plate is transmitted in parallel. When the polarizing plate is orthogonal, part of the light is transmitted. This transmitted light was measured as the luminance on the polarizing plate, and the ratio between the luminance when the polarizing plates were parallel and the luminance when they were orthogonal was calculated as the contrast ratio.

(Contrast ratio) = (Luminance when parallel) / (Luminance when orthogonal)

Therefore, when scattering occurs due to the colorant in the coating film, the luminance when parallel is reduced and the luminance when orthogonal is increased, the contrast ratio becomes low.
　なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ－５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ－Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。 A color luminance meter (“BM-5A” manufactured by Topcon Corporation) was used as the luminance meter, and a polarizing plate (“NPF-G1220DUN” manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as the polarizing plate. In the measurement, the measurement was performed through a black mask having a 1 cm square hole in the measurement portion.
　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１～１３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板のコントラスト比（ＣＲ）を測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。
　コントラスト比は、下記基準に従って判定した。
　○：４０００以上 
　△：３５００以上～４０００未満
　×：３５００未満 The green coloring composition (III-DG-1 to 13) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, then dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then 220 ° C. A coating film substrate was produced by heating and cooling for 30 minutes. The contrast ratio (CR) of the obtained coated substrate was measured. The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C.
The contrast ratio was determined according to the following criteria.
○: 4000 or more
Δ: 3500 to less than 4000 ×: less than 3500
（塗膜の耐熱性評価）
　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１～１３）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の４段階で評価した。
　ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
　◎：ΔＥａｂ＊が３．０未満 
　○：ΔＥａｂ＊が５．０未満 
　△：ΔＥａｂ＊が５．０以上、１０．０未満
　×：ΔＥａｂ＊が１０．０以上 (Evaluation of heat resistance of coating film)
The green coloring composition (III-DG-1 to 13) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, then dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then 220 ° C. A coating film substrate was produced by heating and cooling for 30 minutes. The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C. The chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) of the obtained coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). And measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated at 230 ° C. for 1 hour, and the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with a C light source was measured. The color difference ΔEab * was determined and evaluated in the following four stages.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) 2 + (a * (2)-a * (1)) 2 + (b * (2)-b * (1)) 2 )
A: ΔEab * is less than 3.0
○: ΔEab * is less than 5.0
Δ: ΔEab * is 5.0 or more and less than 10.0 ×: ΔEab * is 10.0 or more
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
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　表ＩＩＩ－２の実施例に示すように、特定構造のフタロシアニン色素と特定構造を有するバインダー樹脂とを含むカラーフィルタ用着色組成物は、いずれも高コントラスト比であって、耐熱性も非常に優れた結果であった。 As shown in the examples of Table III-2, each of the color filter coloring compositions containing a phthalocyanine dye having a specific structure and a binder resin having a specific structure has a high contrast ratio and excellent heat resistance. It was the result.
＜緑色感光性着色組成物の製造方法＞
［実施例ＩＩＩ－９］
（緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１））
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１）を得た。

　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）　　　　　　　　　　　５５．０部
　アクリル樹脂溶液（Ｂ１－１）　　　　　　　　　　　　　　　９．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」　  　３．８部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）１．９部
　増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　　　０．３部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 １９．８部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部 <Method for producing green photosensitive coloring composition>
[Example III-9]
(Green photosensitive coloring composition (III-RG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a green photosensitive coloring composition (III-RG-1).

Green coloring composition (III-DG-1) 55.0 parts Acrylic resin solution (B1-1) 9.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd. 3.8 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 1.9 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts PGMAC 19.8 parts Cyclohexanone 10.0 parts
［実施例ＩＩＩ－１０］
（緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－２））
　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）を緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－２）変更する以外は、実施例ＩＩＩ－９と同様にして緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－２）を得た。 [Example III-10]
(Green photosensitive coloring composition (III-RG-2))
Except for changing the green coloring composition (III-DG-1) to the green coloring composition (III-DG-2), the green photosensitive coloring composition (III-RG-2) was obtained in the same manner as in Example III-9. Got.
［実施例ＩＩＩ－１１］
（緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－３））
　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）を緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－３）変更する以外は、実施例ＩＩＩ－９と同様にして緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－３）を得た。 [Example III-11]
(Green photosensitive coloring composition (III-RG-3))
Except for changing the green coloring composition (III-DG-1) to the green coloring composition (III-DG-3), in the same manner as in Example III-9, the green photosensitive coloring composition (III-RG-3) Got.
［実施例ＩＩＩ－１２～ＩＩＩ－１７、参考例ＩＩＩ－６～ＩＩＩ－１１］
（緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－４～１５））
　緑色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＧ－１）及び／又はアクリル樹脂溶液（Ｂ１－１）を表ＩＩＩ－３に示す緑色着色組成物及び/又はアクリル樹脂溶液の通りに変更する以外は、実施例ＩＩＩ－９と同様にして緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－４～１５）を得た。 [Examples III-12 to III-17, Reference Examples III-6 to III-11]
(Green photosensitive coloring composition (III-RG-4 to 15))
Example III, except that the green coloring composition (III-DG-1) and / or acrylic resin solution (B1-1) was changed to the green coloring composition and / or acrylic resin solution shown in Table III-3. Green photosensitive coloring compositions (III-RG-4 to 15) were obtained in the same manner as -9.
＜塗膜作製と評価＞
　得られた緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１～１５）を用いて作製した緑色塗膜のコントラスト比、耐熱性、パターン形状、および解像度の評価を下記方法で行った。表ＩＩＩ－３に評価結果を示す。 <Coating preparation and evaluation>
Evaluation of the contrast ratio, heat resistance, pattern shape, and resolution of the green coating film produced using the obtained green photosensitive coloring composition (III-RG-1 to 15) was performed by the following methods. Table III-3 shows the evaluation results.
（塗膜のコントラスト比評価）
　緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１～１５）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板のコントラスト比（ＣＲ）を着色組成物の評価と同様の方法で測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
　また、コントラスト比は、下記基準に従って判定した。
　○：４０００以上 
　△：３５００以上～４０００未満
　×：３５００未満 (Evaluation of contrast ratio of coating film)
The green photosensitive coloring composition (III-RG-1 to 15) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, and then dried at 70 ° C. for 20 minutes. Using a high-pressure mercury lamp, UV exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Then, after heating at 220 ° C. for 30 minutes and allowing to cool, the contrast ratio (CR) of the obtained coating film substrate was measured by the same method as the evaluation of the colored composition. The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
The contrast ratio was determined according to the following criteria.
○: 4000 or more
Δ: 3500 to less than 4000 ×: less than 3500
（塗膜の耐熱性評価）
　緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１～１５）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行った。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後し、塗膜基板を得た。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の４段階で評価した。
　ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2)
　◎：ΔＥａｂ＊が３．０未満 
　○：ΔＥａｂ＊が５．０未満 
　△：ΔＥａｂ＊が５．０以上、１０．０未満
　×：ΔＥａｂ＊が１０．０以上 (Evaluation of heat resistance of coating film)
The green photosensitive coloring composition (III-RG-1 to 15) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater, and then dried at 70 ° C. for 20 minutes. Using a high-pressure mercury lamp, UV exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. Subsequently, it heated at 220 degreeC for 30 minute (s), and after standing to cool, the coating-film board | substrate was obtained. The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C. The chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) of the obtained coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). And measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated at 230 ° C. for 1 hour, and the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with a C light source was measured. The color difference ΔEab * was determined and evaluated in the following four stages.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) 2 + (a * (2)-a * (1)) 2 + (b * (2)-b * (1)) 2 )
A: ΔEab * is less than 3.0
○: ΔEab * is less than 5.0
Δ: ΔEab * is 5.0 or more and less than 10.0 ×: ΔEab * is 10.0 or more
（現像性評価）
　緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１～１５）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２μｍになる回転数にてスピンコーターを用いて塗布した基板を、７０℃で２０分乾燥後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、現像性を４段階で評価した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
また、現像性評価は下記基準に従って判定した。
　◎：３０秒以内に完全に除去できるもの
　○：３０秒を超えるが３３秒以内に完全に除去できるもの
　△：３３秒を超えるが３６秒以内に完全に除去できるもの
　×：３６秒を超えても完全に除去できないもの (Developability evaluation)
The green photosensitive coloring composition (III-RG-1 to 15) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater at a rotation speed at which the film thickness after drying was 2 μm. The substrate was dried at 70 ° C. for 20 minutes and spray-developed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., and the developability was evaluated in four stages. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
The developability evaluation was determined according to the following criteria.
◎: Can be completely removed within 30 seconds ○: Over 30 seconds but completely removed within 33 seconds Δ: Over 33 seconds but completely removed within 36 seconds ×: Over 36 seconds Can not be completely removed
（パターン形状、解像度評価）
　緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１～１５）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で２０分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの塗膜を得た。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）および２５μｍ幅（ピッチ５０μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３３０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性着色組成物での塗膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行い、これを適正現像時間とした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
　塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて行った。 (Pattern shape, resolution evaluation)
After coating the green photosensitive coloring composition (III-RG-1 to 15) on a glass substrate of 100 mm x 100 mm and 1.1 mm thickness, the solvent was removed by heating at 70 ° C for 20 minutes in a clean oven. As a result, a coating film of about 2 μm was obtained. Next, the substrate was cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays through a photomask having a stripe pattern of 100 μm width (pitch 200 μm) and 25 μm width (pitch 50 μm) using an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, this substrate was spray-developed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated at 230 ° C. for 330 minutes in a clean oven. The spray development was performed in the shortest time during which a pattern can be formed without any development remaining on the coating film of each photosensitive coloring composition, and this was set as an appropriate development time. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
The film thickness of the coating film was determined using Dektak 3030 (manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.).
（パターン形状評価）
　上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μmフォトマスク部分を１ｃｍ角にガラスカットし、日立製作所製スパッタ装置（Ｅ－１０３０）にてＰｔ／Ｐｄ蒸着を行った後、日立製作所製ＳＥＭ（Ｓ－４３００）にて、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１００００倍にてフィルタセグメントの断面パターン形状を観察し、ガラス基板とフィルタセグメントの断面のエッジ部分とでなす角度（θ度）により４段階で評価した。 (Pattern shape evaluation)
A 100 μm photomask portion of the filter segment formed by the above method was cut into a 1 cm square glass, and Pt / Pd vapor deposition was performed with a Hitachi sputtering apparatus (E-1030), followed by a Hitachi SEM (S-4300). ), The cross-sectional pattern shape of the filter segment was observed at an acceleration voltage of 15 kV and an observation magnification of 10,000 times, and was evaluated in four stages according to the angle (θ degrees) formed between the glass substrate and the edge portion of the cross section of the filter segment.
　◎：θ＜２０度、順テーパー形状
　○：２０度≦θ≦４５度、順テーパー形状
　△：４５度＜θ≦８０度、順テーパー形状
　×：θ＞８０度、シャープな順テーパー～オーバーハング ◎: θ <20 degrees, forward tapered shape ○: 20 degrees ≦ θ ≦ 45 degrees, forward tapered shape Δ: 45 degrees <θ ≦ 80 degrees, forward tapered shape ×: θ> 80 degrees, sharp forward taper to overhang
（解像度評価）
　上記方法で形成されたフィルタセグメントの２５μmフォトマスク部分でのパターンについて、光学顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。解像性不良とは、隣接するストライプパターンが繋がったり、欠けが発生したりすることである。また、解像度評価は下記基準に従って判定した。
　　◎：解像性および直線性良好
　　○：直線性の点でやや劣るが解像性良好
　　△：部分的に解像性不良
　　×：解像性不良 (Resolution evaluation)
The pattern in the 25 μm photomask portion of the filter segment formed by the above method was evaluated by observing with an optical microscope. The rank of evaluation is as follows. The poor resolution means that adjacent stripe patterns are connected or chipped. The resolution evaluation was determined according to the following criteria.
◎: Good resolution and linearity ○: Slightly inferior in linearity but good resolution △: Partially poor resolution ×: Poor resolution
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
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　表ＩＩＩ－３に示すように、特定構造のフタロシアニン色素と特定構造を有するバインダー樹脂とを含むカラーフィルタ用着色組成物は、全ての評価で高水準の評価結果を得た（実施例ＩＩＩ－９～実施例ＩＩＩ-１７）。 As shown in Table III-3, the coloring composition for color filters containing a phthalocyanine dye having a specific structure and a binder resin having a specific structure obtained high-level evaluation results in all evaluations (Example III-9). To Example III-17).
　特に特定構造のフタロシアニン色素との組み合わせにおいて、樹脂（Ｂ１）の構成単位（ｂ１）を多く含有する構成では現像性の向上が認められた。 Particularly in the combination with a phthalocyanine dye having a specific structure, an improvement in developability was observed in the constitution containing a large amount of the structural unit (b1) of the resin (B1).
＜カラーフィルタの作製＞
　まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。 <Production of color filter>
First, the red photosensitive coloring composition and the blue photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced.
（赤色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＲ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＲ－１）を作製した。

　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）　　　　　　　 　９．６部
　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）　　　　　　　 　２．４部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　 １．０部
　樹脂溶液（Ｂ２－５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １７．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　 ６９．５部 (Preparation of red photosensitive coloring composition (III-RR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A red colored composition (III-DR-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Red pigment (CI Pigment Red 254) 9.6 parts Red Pigment (CI Pigment Red 177) 2.4 parts Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 parts Resin solution (B2-5) 17.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 69.5 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＲ－１）を作製した。

　赤色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＲ－１）　　　　　　　　　　　 ４２．０部
　樹脂溶液（Ｂ２－４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　６．６部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　 ２．８部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　 　４６．２部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a red photosensitive coloring composition (III-RR-1).

Red coloring composition (III-DR-1) 42.0 parts Resin solution (B2-4) 6.6 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 46.2 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate
（青色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＢ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物（ＩＩＩ－ＤＢ－１）を作製した。

　青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）　　　　　　　７．２部
　紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）　　　 　　 ４．８部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　１．０部
　樹脂溶液（Ｂ２－５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　 ６９．５部 (Preparation of blue photosensitive coloring composition (III-RB-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A blue colored composition (III-DB-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple Pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin Type Dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Resin solution (B2-5) 17.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 69.5 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＩＩＩ－ＲＢ－１）を作製した。

　青色着色組成物１（ＩＩＩ－ＤＢ－１）　　　　　　　　　　 ３４．０部
　樹脂溶液（Ｂ２－４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　７．６部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　 ３．３部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 　 ５２．７部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare blue photosensitive coloring composition 1 (III-RB-1).

Blue coloring composition 1 (III-DB-1) 34.0 parts Resin solution (B2-4) 7.6 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization started Agent ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 52.7 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate
（カラーフィルタの作製）
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＲ－１）をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるように塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２２０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００になるように、青色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＢ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 (Production of color filter)
A black matrix is patterned on a glass substrate, and the red photosensitive coloring composition (III-RR-1) is applied to the substrate with a spin coater in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0.640 , Y = 0.330 was applied to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 220 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed. Using the same method, the blue photosensitive coloring composition (III-RB-1) was used so that x = 0.290 and y = 0.600 of the green photosensitive coloring composition (III-RG-1). A green filter segment and a blue filter segment were formed so that x = 0.150 and y = 0.060 were obtained, and a color filter was obtained.
　緑色感光性着色組成物（ＩＩＩ－ＲＧ－１）を用いることにより、カラーフィルタの高ＣＲ化が可能であり、その他物性にも問題なく好適に使用することができた。 By using the green photosensitive coloring composition (III-RG-1), the color filter can be made to have a high CR, and other physical properties can be suitably used without any problem.
　次に、実施態様ＩＶに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, Embodiment IV will be described using the following examples.
　本実施例中の「顔料の平均一次粒子径」及び「樹脂の重量平均分子量」の測定方法は、実施態様ＩＩの実施例における測定方法と同じである。
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液ＩＶ－１の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液ＩＶ－１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。 The measuring methods of “average primary particle diameter of pigment” and “weight average molecular weight of resin” in this example are the same as those in the example of embodiment II.
<Method for producing binder resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution IV-1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and purged with nitrogen in the reaction vessel. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.7 A mixture of 1.1 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. The methoxypropyl acetate was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by mass. Was added to prepare an acrylic resin solution IV-1. The weight average molecular weight (Mw) was 26000.
（アクリル樹脂溶液ＩＶ－２の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液ＩＶ－２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 (Preparation of acrylic resin solution IV-2)
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and the mixture was stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, sample 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C. for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 20% by mass. Thus, an acrylic resin solution IV-2 was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.
＜着色剤の製造方法＞
（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＶ－１の製造）
　反応容器中でｎ－アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（ＩＶ－１）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＶ－１を１０２部得た。 <Method for producing colorant>
(Production of hydroxyaluminum phthalocyanine IV-1)
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine. Further, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 24000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 102 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine IV-1 represented by the following formula (IV-1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
（青色着色剤（ＩＶ－Ｂ－１）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＩＶ－１を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１１４部を得た。なお、式（ａ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of blue colorant (IV-B-1))
In a reaction vessel, 1000 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine IV-1 and 49.5 parts of diphenyl phosphate were added, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 114 parts of a specific phthalocyanine dye represented by the formula (a). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (a) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
　続いて、ソルトミリング処理を行った。式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（ＩＶ－Ｂ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。 Subsequently, a salt milling process was performed. 100 parts of the specific phthalocyanine dye represented by the formula (a), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while being heated to 70 ° C., made into a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of colorant (IV-B-1) were obtained. The average primary particle size was 31.2 nm.
（黄色着色剤（ＩＶ－Ｙ－１）の製造）
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製商品名パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＩＶ－Ｙ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.５ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (IV-Y-1))
C. I. 100 parts of Pigment Yellow 138 (trade name Paliotor Yellow K0961HD, manufactured by BASF), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of colorant (IV-Y-1) were obtained. The average primary particle size was 35.5 nm.
＜顔料分散体の製造＞
（緑色顔料分散体（ＩＶ－ＤＧ－１））
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色顔料分散体（ＩＶ－ＤＧ－１）を作製した。このとき、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、青色着色剤（ＩＶ－Ｂ－１）と黄色着色剤（ＩＶ－Ｙ－１）の比率を選定した。

　青色着色剤（ＩＶ－Ｂ－１）　　　　　　　　　 　　　　　　　３．４部
　黄色着色剤（ＩＶ－Ｙ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　 ７．６部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」） ５．５部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－１　　　　　　　　　　　　　　 　 １４．３部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 ６９．２部 <Manufacture of pigment dispersion>
(Green pigment dispersion (IV-DG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A green pigment dispersion (IV-DG-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter. At this time, when the coated substrate is used, the blue colorant (IV-B-1) and the yellow colorant (IV-Y) are set so as to match the chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with the C light source. The ratio of -1) was selected.

Blue colorant (IV-B-1) 3.4 parts Yellow colorant (IV-Y-1) 7.6 parts Resin-type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 5.5 parts Acrylic resin solution IV -1 14.3 parts PGMAC 69.2 parts
＜酸基を有する多官能モノマーの作製＞
（カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－１））
　１Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５７８部、メルカプト酢酸２０部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部、及び４－メトキシフェノール０．６部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能単量体を含む多官能モノマー（Ｃ１－１）を得た。この酸価は２０であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能モノマーの含有量は、面積換算で２５％であった。またカルボキシル基含有多官能モノマーの二重結合当量は１２８であった。 <Preparation of polyfunctional monomer having acid group>
(Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-1))
In a 1 L four-necked flask, 578 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 20 parts of mercaptoacetic acid, 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine, and 0.6 part of 4-methoxyphenol were charged, and 50-60 The reaction was carried out at a temperature of 0 ° C. for 6 hours to obtain a polyfunctional monomer (C1-1) containing a carboxyl group-containing polyfunctional monomer. The acid value was 20, and the content of the carboxyl group-containing polyfunctional monomer was 25% in terms of area by gel permeation chromatography. The double bond equivalent of the carboxyl group-containing polyfunctional monomer was 128.
（カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－２））
　１Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５１５部、テトラヒドロ無水フタル酸５０部、及びＮ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、８０～１００℃の温度で１０時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能単量体を含む多官能モノマー（Ｃ１－２）を得た。その酸価は３８であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能単量体の含有量は、面積換算で４０％であった。またカルボキシル基含有多官能モノマーの二重結合当量は１３５であった。 (Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-2))
In a 1 L four-necked flask, 515 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 50 parts of tetrahydrophthalic anhydride, and 0.5 part of N, N-dimethylbenzylamine are charged and reacted at a temperature of 80 to 100 ° C. for 10 hours. The polyfunctional monomer (C1-2) containing a carboxyl group-containing polyfunctional monomer was obtained. The acid value was 38, and the content of the carboxyl group-containing polyfunctional monomer was 40% in terms of area by gel permeation chromatography. The double bond equivalent of the carboxyl group-containing polyfunctional monomer was 135.
（カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－３））
　東亞合成（株）製「ＴＯ－１３８２」； ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物。 (Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-3))
“TO-1382” manufactured by Toagosei Co., Ltd .; a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate and a mixture of succinic acid derivatives of dipentaerythritol pentaacrylate.
＜光重合性単量体の酸価・二重結合当量＞
（酸基を有する多官能モノマー）
カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－１）：酸価２０、二重結合当量１２８
カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－２）：酸価３８、二重結合当量１３５
カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－３）：酸価２９、二重結合当量１２５ <Acid value / double bond equivalent of photopolymerizable monomer>
(Polyfunctional monomer having an acid group)
Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-1): acid value 20, double bond equivalent 128
Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-2): acid value 38, double bond equivalent 135
Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-3): acid value 29, double bond equivalent 125
（その他の多官能モノマー）
多官能モノマー（Ｃ２－１）：二重結合当量１１９
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（東亞合成社製「アロニックス　Ｍ－４０２」）
多官能モノマー（Ｃ２－２）：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」、二重結合当量９９） (Other polyfunctional monomers)
Polyfunctional monomer (C2-1): Double bond equivalent 119
Dipentaerythritol hexaacrylate (“Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Multifunctional monomer (C2-2): trimethylolpropane triacrylate (“Nk ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., double bond equivalent 99)
［実施例ＩＶ－１］
（緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－１））
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－１）を得た。

　緑色顔料分散体（ＩＶ－ＤＧ－１）　　　　　　　　　　　 　５５．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－１　　　　　　　　　　　　　　　 　　９．２部
　カルボキシル基含有多官能モノマー（Ｃ１－１）　　　　　 　　４．１部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）１．９部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　２９．８部 [Example IV-1]
(Green photosensitive coloring composition (IV-RG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a green photosensitive coloring composition (IV-RG-1).

Green pigment dispersion (IV-DG-1) 55.0 parts Acrylic resin solution IV-1 9.2 parts Carboxyl group-containing polyfunctional monomer (C1-1) 4.1 parts Photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan) "Irgacure 379") 1.9 parts PGMAC 29.8 parts
［実施例ＩＶ－２～ＩＶ－７及び参考例ＩＶ－１～ＩＶ－２］
（緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－２～９））
　表ＩＶ－１に示すような組成、配合量（重量部）で、顔料分散体と、アクリル樹脂溶液、光重合性単量体、光重合開始剤、有機溶剤の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－２～９）を得た。 [Examples IV-2 to IV-7 and Reference Examples IV-1 to IV-2]
(Green photosensitive coloring composition (IV-RG-2 to 9))
Stir the mixture of the pigment dispersion, acrylic resin solution, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator, and organic solvent uniformly with the composition and amount (parts by weight) shown in Table IV-1. After mixing, the mixture was filtered through a 1 μm filter to obtain green photosensitive coloring compositions (IV-RG-2 to 9).
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
表ＩＶ－１中の略語について以下に示す。
・光重合開始剤（Ｇ－１）：アセトフェノン系光重合開始剤
２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・光重合開始剤（Ｇ－２）：オキシムエステル系光重合開始剤
エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
・有機溶剤：ＰＧＭＡＣ Abbreviations in Table IV-1 are shown below.
Photopolymerization initiator (G-1): Acetophenone photopolymerization initiator 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1 -Butanone ("Irgacure 379" manufactured by Ciba Japan)
Photopolymerization initiator (G-2): oxime ester photopolymerization initiator ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0 -Acetyloxime)
("Irgacure OXE02" manufactured by Ciba Japan)
・ Organic solvent: PGMAC
＜塗膜作製と評価＞
　得られた緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－１～９）を用いて現像性および画像画線形成性、現像後の基板上の非画素部への着色組成物の残留（現像残渣）、画素部のパターン欠け及び／または剥れに対する性能を、以下の評価方法を用いて行った。その結果について表ＩＶ－２に示す。 <Coating preparation and evaluation>
Using the obtained green photosensitive coloring composition (IV-RG-1 to 9), developability and image line-forming property, and the coloring composition remains on the non-pixel portion on the substrate after development (development residue) The performance of the pixel portion against pattern chipping and / or peeling was performed using the following evaluation method. The results are shown in Table IV-2.
［現像性評価］
　緑色感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２μｍになる回転数にてスピンコーターを用いて塗布した基板を、７０℃で２０分乾燥後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、現像性を４段階で評価した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
　◎：３０秒以内に完全に除去できるもの
　○：３０秒を超えるが３３秒以内に完全に除去できるもの
　△：３３秒を超えるが３６秒以内に完全に除去できるもの
　×：３６秒を超えても完全に除去できないもの [Developability evaluation]
A substrate coated with the green photosensitive coloring composition on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater at a rotation speed of 2 μm after drying is dried at 70 ° C. for 20 minutes. Thereafter, spray development was performed using an aqueous sodium carbonate solution at 23 ° C., and developability was evaluated in four stages. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
◎: Can be completely removed within 30 seconds ○: Over 30 seconds but completely removed within 33 seconds Δ: Over 33 seconds but completely removed within 36 seconds ×: Over 36 seconds Can not be completely removed
［パターン形状、解像度評価］
　得られた緑色感光性着色組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で２０分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの塗膜を得た。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）および２５μｍ幅（ピッチ５０μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３３０分間加熱した。スプレー現像は、それぞれの感光性着色組成物での塗膜について、現像残りなくパターン形成可能な最短時間で行い、これを適正現像時間とした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
　塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて測定した。 [Pattern shape and resolution evaluation]
After coating the obtained green photosensitive coloring composition on a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm, the solvent was removed by heating at 70 ° C. for 20 minutes in a clean oven to obtain a coating film of about 2 μm. Got. Next, the substrate was cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays through a photomask having a stripe pattern of 100 μm width (pitch 200 μm) and 25 μm width (pitch 50 μm) using an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, this substrate was spray-developed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated at 230 ° C. for 330 minutes in a clean oven. The spray development was performed in the shortest time during which a pattern can be formed without any development remaining on the coating film of each photosensitive coloring composition, and this was set as an appropriate development time. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
The film thickness of the coating film was measured using Dektak 3030 (manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.).
（パターン形状評価）
　上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μmフォトマスク部分を１ｃｍ角にガラスカットし、日立製作所製スパッタ装置（Ｅ－１０３０）にてＰｔ／Ｐｄ蒸着を行った後、日立製作所製ＳＥＭ（Ｓ－４３００）にて、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１００００倍にてフィルタセグメントの断面パターン形状を観察し、ガラス基板とフィルタセグメントの断面のエッジ部分とでなす角度（θ度）により４段階で評価した。表ＩＶ－２に評価結果を示す。
　◎：θ＜２０度、順テーパー形状
　○：２０度≦θ≦３５度、順テーパー形状
　△：４５度＜θ≦６０度、順テーパー形状
　×：θ＞６０度、シャープな順テーパー～オーバーハング (Pattern shape evaluation)
A 100 μm photomask portion of the filter segment formed by the above method was cut into a 1 cm square glass, and Pt / Pd vapor deposition was performed with a Hitachi sputtering apparatus (E-1030), followed by a Hitachi SEM (S-4300). ), The cross-sectional pattern shape of the filter segment was observed at an acceleration voltage of 15 kV and an observation magnification of 10,000 times, and was evaluated in four stages according to the angle (θ degrees) formed between the glass substrate and the edge portion of the cross section of the filter segment. Table IV-2 shows the evaluation results.
◎: θ <20 degrees, forward tapered shape ○: 20 degrees ≦ θ ≦ 35 degrees, forward tapered shape Δ: 45 degrees <θ ≦ 60 degrees, forward tapered shape ×: θ> 60 degrees, sharp forward taper to overhang
（解像度評価）
　上記方法で形成されたフィルタセグメントの２５μmフォトマスク部分でのパターンについて、光学顕微鏡を用いて観察して評価を行った。評価のランクは次の通りである。解像性不良とは、隣接するストライプパターンが繋がったり、欠けが発生したりすることである。評価のランクは次の通りである。表ＩＶ－２に評価結果を示す。
　◎：解像性および直線性良好
　○：直線性の点でやや劣るが解像性良好
　△：部分的に解像性不良
　×：解像性不良 (Resolution evaluation)
The pattern in the 25 μm photomask portion of the filter segment formed by the above method was evaluated by observing with an optical microscope. The rank of evaluation is as follows. The poor resolution means that adjacent stripe patterns are connected or chipped. The rank of evaluation is as follows. Table IV-2 shows the evaluation results.
◎: Good resolution and linearity ○: Slightly inferior in linearity but good resolution △: Partially poor resolution ×: Poor resolution
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
　実施例IV-１～IV-７によると、特定構造のフタロシアニン色素と、酸基を有する多官能モノマーとを含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物は、いずれも現像性、パターン形状、解像度に非常に優れた結果を示した。 According to Examples IV-1 to IV-7, the photosensitive coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine dye having a specific structure and a polyfunctional monomer having an acid group all has developability, pattern shape, and resolution. Very good results were shown.
＜カラーフィルタの作製＞
　まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。 <Production of color filter>
First, the red photosensitive coloring composition and the blue photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced.
（赤色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＲ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料分散体（ＩＶ－ＤＲ－１）を作製した。

　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）　　　　　　　 　９．６部
　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）　　　　　　　 　２．４部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　 １．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－１　　　　　　　　　　　　　　　　 ３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　 ５２．０部 (Preparation of red photosensitive coloring composition (IV-RR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A red pigment dispersion (IV-DR-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Red pigment (CI Pigment Red 254) 9.6 parts Red pigment (CI Pigment Red 177) 2.4 parts Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin Solution IV-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＲ－１）を作製した。

　赤色顔料分散体（ＩＶ－ＤＲ－１）　　　　　　　　　　　　 ４２．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－２　　　　　　　　　　　　　　　　 １３．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　 ２．８部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　 ０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 　　３９．６部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a red photosensitive coloring composition (IV-RR-1).

Red pigment dispersion (IV-DR-1) 42.0 parts Acrylic resin solution IV-2 13.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator ( Ciba Japan "Irgacure 907") 2.0 parts Sensitizer (Hodogaya Chemical "EAB-F") 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate 39.6 parts
（青色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＢ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色顔料分散体（ＩＶ－ＤＢ－１）を作製した。

　青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）　　　　　　　 ７．２部
　紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）　　　 　　 ４．８部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　 １．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－１　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　５２．０部 (Preparation of blue photosensitive coloring composition (IV-RB-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A blue pigment dispersion (IV-DB-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple Pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin Type Dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin solution IV-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＢ－１）を作製した。

　青色顔料分散体（ＩＶ－ＤＢ－１）　　　　　　　　　　　　３４．０部
　アクリル樹脂溶液ＩＶ－２　　　　　　　　　　　　　　　　 １５．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　３．３部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　 ０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　　４５．１部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue photosensitive coloring composition (IV-RB-1).

Blue pigment dispersion (IV-DB-1) 34.0 parts Acrylic resin solution IV-2 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization initiator ( “Irgacure 907” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 45.1 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate
（カラーフィルタの作製）
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＲ－１）をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２２０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＧ－１）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００になるように、青色感光性着色組成物（ＩＶ－ＲＢ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるように、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 (Production of color filter)
A black matrix is patterned on a glass substrate, and a red photosensitive coloring composition (IV-RR-1) is applied on the substrate with a spin coater in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0.640 , Y = 0.330 was applied to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 220 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed. Using the same method, the blue photosensitive coloring composition (IV-RB-1) was used so that x = 0.290 and y = 0.600. Thus, a green filter segment and a blue filter segment were formed so that x = 0.150 and y = 0.060, thereby obtaining a color filter.
　得られたカラーフィルタは、現像性および画像画線形成性が良好で、現像後の基板上の非画素部への着色組成物の残留（現像残渣）や画素部のパターン欠け及び／または剥れがなかった。 The obtained color filter has good developability and image line-formability, and the coloring composition remains on the non-pixel portion on the substrate after development (development residue) and the pattern portion of the pixel portion is missing and / or peeled off. There was no.
　次に、実施態様Ｖに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, Embodiment V will be described using the following examples.
　本実施例中の「顔料の平均一次粒子径」及び「樹脂の重量平均分子量」の測定方法は、実施態様ＩＩの実施例における測定方法と同じである。
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液Ｖ－１の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液Ｖ－１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。 The measuring methods of “average primary particle diameter of pigment” and “weight average molecular weight of resin” in this example are the same as those in the example of embodiment II.
<Method for producing binder resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution V-1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device was charged with 196 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and purged with nitrogen in the reaction vessel. From the tube, 37.2 parts of n-butyl methacrylate, 12.9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 12.0 parts of methacrylic acid, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 20.7 A mixture of 1.1 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, about 2 parts of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes, and the nonvolatile content was measured. The methoxypropyl acetate was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20 mass% Was added to prepare an acrylic resin solution V-1. The weight average molecular weight (Mw) was 26000.
（アクリル樹脂溶液Ｖ－２の調製）
　セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液Ｖ－２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。 (Preparation of acrylic resin solution V-2)
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and the mixture was stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution. After cooling to room temperature, sample about 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 20% by mass Thus, an acrylic resin solution V-2 was prepared. The weight average molecular weight (Mw) was 18000.
＜着色剤の製造方法＞
（ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＶ－１の製造）
　反応容器中でｎ－アミルアルコール１２５０部に、フタロジニトリル２２５部、塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。さらに、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１００部をゆっくり濃硫酸１２００部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２４０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、下記式（Ｖ－１）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンＶ－１を１０２部得た。 <Method for producing colorant>
(Production of hydroxyaluminum phthalocyanine V-1)
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine. Further, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 24000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 102 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine V-1 represented by the following formula (V-1).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
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（青色着色剤（Ｖ－Ｂ－１）の製造）
　反応容器中でメタノール１０００部に、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１を１００部とリン酸ジフェニルを４９．５部とを加え、４０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１１４部を得た。なお、式（ａ）で表されるフタロシアニンは、発明を実施するための形態の欄に記載の通りである。 (Production of blue colorant (VB-1))
In a reaction vessel, 100 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine 1 and 49.5 parts of diphenyl phosphate were added, heated to 40 ° C., and reacted for 8 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 114 parts of a specific phthalocyanine dye represented by the formula (a). In addition, the phthalocyanine represented by the formula (a) is as described in the column of the embodiment for carrying out the invention.
　続いて、ソルトミリング処理を行った。式（ａ）で表される特定フタロシアニン色素１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、青色着色剤（Ｖ－Ｂ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３１.２ｎｍであった。 Subsequently, a salt milling process was performed. 100 parts of the specific phthalocyanine dye represented by the formula (a), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while being heated to 70 ° C., made into a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of a colorant (VB-1) were obtained. The average primary particle size was 31.2 nm.
（緑色着色剤（Ｖ－Ｇ－１）の製造）
　Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色着色剤（Ｖ－Ｇ－１）９７部を得た。平均一次粒子径は２８.２ｎｍであった。 (Production of green colorant (VG-1))
C. I. 100 parts of Pigment Green 58 (“FASTGEN GREEN A110” manufactured by DIC), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water and stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry. After repeated filtration and washing to remove sodium chloride and diethylene glycol, the mixture was dried at 80 ° C. all day and night. 97 parts of a colorant (VG-1) were obtained. The average primary particle size was 28.2 nm.
（黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）の製造）
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製商品名パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）９８部を得た。平均一次粒子径は３５.５ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (VY-1))
C. I. 100 parts of Pigment Yellow 138 (trade name Paliotor Yellow K0961HD, manufactured by BASF), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 6 hours. The kneaded product was poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered, washed with water repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. all day and night. 98 parts of a colorant (VY-1) were obtained. The average primary particle size was 35.5 nm.
＜顔料分散体の製造＞
（緑色顔料分散体（Ｖ－ＤＧ－１））
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色顔料分散体（Ｖ－ＤＧ－１）を作製した。このとき、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、青色着色剤（Ｖ－Ｂ－１）と黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）の比率を選定した。

　青色着色剤（Ｖ－Ｂ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　 　３．３部
　黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　 　７．７部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」）５．５部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　３９．０部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０部 <Manufacture of pigment dispersion>
(Green pigment dispersion (V-DG-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A green pigment dispersion (V-DG-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter. At this time, when the coated substrate is used, the blue colorant (VB-1) and the yellow colorant (VY) are set so as to match the chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with the C light source. The ratio of -1) was selected.

Blue colorant (V-B-1) 3.3 parts Yellow colorant (VY-1) 7.7 parts Resin type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 5.5 parts Acrylic resin solution V -1 28.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 39.0 parts Cyclohexanone 16.0 parts
（緑色顔料分散体（Ｖ－ＤＧ－２））
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、緑色顔料分散体（Ｖ－ＤＧ－２）を作製した。このとき、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うように、青色着色剤（Ｖ－Ｂ－１）と黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）の比率を選定した。

　緑色着色剤（Ｖ－Ｇ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　９．３５部
　黄色着色剤（Ｖ－Ｙ－１）　　　　　　　　　　　　　　　　１．６５部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」）５．５部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　２８．５部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　３９．０部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０部 (Green pigment dispersion (V-DG-2))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A green pigment dispersion (V-DG-2) was produced by filtration through a 0.0 μm filter. At this time, when the coated substrate is used, the blue colorant (VB-1) and the yellow colorant (VY) are set so as to match the chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with the C light source. The ratio of -1) was selected.

Green colorant (VG-1) 9.35 parts Yellow colorant (VY-1) 1.65 parts Resin-type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 5.5 parts Acrylic resin solution V -1 28.5 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 39.0 parts Cyclohexanone 16.0 parts
［実施例Ｖ－１］
（緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１））
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１）を得た。

　緑色顔料分散体（Ｖ－ＤＧ－１）　　　　　　　　　　 　　  ５５．０部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ８．４部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）　　 ３．８部
　光重合開始剤Ａ（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）１．９部
　増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　 　　　０．３部
　酸化防止剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６部
　ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 ２０．４４部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　１０．０部 [Example V-1]
(Green photosensitive coloring composition (V-RG-1))
A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1.0 μm filter to obtain a green photosensitive coloring composition (V-RG-1).

Green pigment dispersion (V-DG-1) 55.0 parts Acrylic resin solution V-2 8.4 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.8 parts Photopolymerization initiator A (“Irgacure 379” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 1.9 parts Sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts Antioxidant A 0.16 parts Pentaerythritol tetrakis [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate propylene glycol monomethyl ether acetate 20.44 parts cyclohexanone 10.0 parts
［実施例Ｖ－２～Ｖ－８及び参考例Ｖ－１～Ｖ－２］
（緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－２～１０））
　表Ｖ－１に示すような組成、配合量（重量部）で、顔料分散体と、アクリル樹脂溶液と、酸化防止剤と、光重合開始剤と、増感剤と、光重合性単量体と有機溶剤との混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、各感光性着色組成物を得た。 [Examples V-2 to V-8 and Reference Examples V-1 to V-2]
(Green photosensitive coloring composition (V-RG-2 to 10))
With the composition and blending amount (parts by weight) shown in Table V-1, the pigment dispersion, the acrylic resin solution, the antioxidant, the photopolymerization initiator, the sensitizer, and the photopolymerizable monomer After stirring and mixing the mixture of the organic solvent and the organic solvent uniformly, the mixture was filtered through a 1 μm filter to obtain each photosensitive coloring composition.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
表Ｖ－１中の略語について以下に示す。
・光重合性単量体：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート／ペンタアクリレート混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ４０２」）
・光重合開始剤Ａ：２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー３７９」）
・光重合開始剤Ｂ：エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアーＯＸＥ０２」）
・増感剤：４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）
・酸化防止剤Ａ：ヒンダートフェノール系酸化防止剤
ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・酸化防止剤Ｂ：イオウ系酸化防止剤
３，３’－チオジプロパン酸ジオクタデシル
・酸化防止剤Ｃ：リン系酸化防止剤
トリス［２，４－ジ－（ｔｅｒｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
・酸化防止剤Ｄ：ヒンダートアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
・酸化防止剤Ｅ：サルチル酸エステル系酸化防止剤
サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
・有機溶剤
ＰＧＭＡＣ；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
アノン；シクロヘキサノン Abbreviations in Table V-1 are shown below.
Photopolymerizable monomer: Dipentaerythritol hexaacrylate / pentaacrylate mixture (“Aronix M402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator A: 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (“Irga” manufactured by Ciba Japan) Cure 379 ")
Photopolymerization initiator B: Ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime)
("Irgacure OXE02" manufactured by Ciba Japan)
Sensitizer: 4,4′-diethylaminobenzophenone (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Antioxidant A: Hindered phenolic antioxidant pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Antioxidant B: Sulfuric antioxidant 3,3 '-Thiodipropanoic acid dioctadecyl antioxidant C: phosphorus antioxidant tris [2,4-di- (tert) -butylphenyl] phosphine antioxidant D: hindered amine antioxidant bis (2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate / antioxidant E: salicylate-based antioxidant p-octylphenyl salicylate / organic solvent PGMAC; propylene glycol monomethyl ether acetate anone; cyclohexanone
　得られた緑色感光性着色組成物について、明度、感度、耐熱性、耐光性及び電圧保持率について、下記の方法で評価した。結果を表Ｖ－２に示す。 The obtained green photosensitive coloring composition was evaluated by the following methods for brightness, sensitivity, heat resistance, light resistance and voltage holding ratio. The results are shown in Table V-2.
［明度評価］
　緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１～１０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板の明度Ｙ（Ｃ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。 [Brightness evaluation]
The green photosensitive coloring composition (V-RG-1 to 10) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater and then dried at 70 ° C. for 20 minutes. Using a high pressure mercury lamp, UV exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Then, after heating at 220 ° C. for 30 minutes and allowing to cool, the brightness Y (C) of the obtained coated substrate was measured using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C. The alkali developer was 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of an anionic surfactant (“Perex NBL” manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water. The thing which consists of was used.
［感度評価］
　得られた緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１～１０）をスピンコート法により１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中７０℃で１５分間加温して溶剤を除去し、約２μｍの塗膜を得た。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、１００μｍ幅（ピッチ２００μｍ）および２５μｍ幅（ピッチ５０μｍ）ストライプパターンのフォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾し、クリーンオーブン中２３０℃で３０分間加熱した。上記方法で形成されたフィルタセグメントの１００μｍフォトマスク部分でのパタ－ン膜厚を測定し、塗工後膜厚に対して９０％以上となる最小露光量を評価した。最小露光量が小さい程、高感度で良好な感光性着色組成物となる。
評価のランクは次の通りである。
　　○：５０ｍＪ／ｃｍ２未満
　　△：５０ｍＪ／ｃｍ２以上１００ｍＪ／ｃｍ２未満
　　×：１００ｍＪ／ｃｍ２以上 [Sensitivity evaluation]
The obtained green photosensitive coloring composition (V-RG-1 to 10) was applied to a 10 cm × 10 cm glass substrate by spin coating, and then heated at 70 ° C. for 15 minutes in a clean oven to remove the solvent. Thus, a coating film having a thickness of about 2 μm was obtained. Next, the substrate was cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays through a photomask having a stripe pattern of 100 μm width (pitch 200 μm) and 25 μm width (pitch 50 μm) using an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, this substrate was spray-developed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., washed with ion-exchanged water, air-dried, and heated at 230 ° C. for 30 minutes in a clean oven. The pattern film thickness in the 100 μm photomask portion of the filter segment formed by the above method was measured, and the minimum exposure amount that was 90% or more with respect to the film thickness after coating was evaluated. The smaller the minimum exposure, the higher the sensitivity and the better the photosensitive coloring composition.
The rank of evaluation is as follows.
○: Less than 50 mJ / cm 2 Δ: 50 mJ / cm 2 or more and less than 100 mJ / cm 2 ×: 100 mJ / cm 2 or more
［塗膜の耐熱性評価］
　緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１～１０）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行った。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後し、塗膜基板を得た。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、下記の３段階で評価した。
　ΔＥａｂ＊ ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
　○：ΔＥａｂ＊が５．０未満 
　△：ΔＥａｂ＊が５．０以上、１０．０未満
　×：ΔＥａｂ＊が１０．０以上 [Evaluation of heat resistance of coating film]
The green photosensitive coloring composition (V-RG-1 to 10) was applied on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater and then dried at 70 ° C. for 20 minutes. Using a high-pressure mercury lamp, UV exposure was performed with an integrated light amount of 150 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. Subsequently, it heated at 220 degreeC for 30 minute (s), and after standing to cool, the coating-film board | substrate was obtained. The prepared coated substrate was adjusted to a chromaticity of x = 0.290 and y = 0.600 with a C light source after heat treatment at 220 ° C. The chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) of the obtained coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). And measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated at 230 ° C. for 1 hour, and the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with a C light source was measured. The color difference ΔEab * was determined and evaluated in the following three stages.
ΔEab * = √ ((L * (2)-L * (1)) 2 + (a * (2)-a * (1)) 2 + (b * (2)-b * (1)) 2 )
○: ΔEab * is less than 5.0
Δ: ΔEab * is 5.0 or more and less than 10.0 ×: ΔEab * is 10.0 or more
［塗膜の耐光性評価］
　耐熱性評価のときと同様の方法で塗膜基板を作製し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用いて測定した。続いて、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ/ｍ２のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］）を測定し、上記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を求め、耐熱性のときと同様の基準で評価した。 [Evaluation of light resistance of coating film]
A coated substrate is prepared in the same manner as in the heat resistance evaluation, and the chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)]) with a C light source is measured with a microspectrophotometer ( Measurement was performed using “OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd. Subsequently, an ultraviolet cut filter (“COLORED OPTICAL GLASS L38” manufactured by Hoya Co., Ltd.) is attached on the substrate, and irradiated with ultraviolet rays for 100 hours using a 470 W / m 2 xenon lamp, then the chromaticity ([[ L * (2), a * (2), b * (2)]) was measured, and the color difference ΔEab * was determined by the above formula and evaluated according to the same criteria as for heat resistance.
［電圧保持率評価］
　緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－１～１０）を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、乾燥皮膜の膜厚が２．０μｍになるように塗布し、積算光量５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗布基板から塗膜を０．０５部削り取った後、液晶１．５部（ メルク（株）製、ＭＬＣ －２０４１）に浸漬して、１２０℃にて１時間エージングし、４０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離後、上澄み液を採取することにより、塗膜抽出液晶サンプル液を作製した。 [Evaluation of voltage holding ratio]
Application of green photosensitive coloring composition (V-RG-1 to 10) on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater so that the film thickness of the dry film becomes 2.0 μm. Then, UV exposure was performed with an integrated light amount of 50 mJ / cm 2 and development was performed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Next, after heating and cooling at 220 ° C. for 30 minutes, 0.05 parts of the coating film was scraped off from the obtained coated substrate, and then immersed in 1.5 parts of liquid crystal (MLC-2041 manufactured by Merck Co., Ltd.) After aging at 120 ° C. for 1 hour and centrifugation at 4000 rpm for 15 minutes, the supernatant liquid was collected to prepare a coating film extraction liquid crystal sample liquid.
　一方、有効電極サイズ１０ｍｍ×１０ｍｍのＩＴＯ透明電極を有するガラス基板２枚を、ＩＴＯ透明電極面同士が向かい合うように対向配置し、セルギャップが９μｍ になるようにシール剤を用いて小型セルを作製した。この小型セルにレジスト抽出液晶サンプル液をセルギャップ間に注入して、６０℃において、電圧５Ｖで６０μ秒間電圧を印加し、電圧解放後１６．６７ｍ秒経過後のセル電圧[Ｖ１]を、東陽テクニカ製ＶＨＲ－１Ｓにて測定した。測定は、５回繰り返して行ない、測定されたセル電圧を平均化した。そして、得られたセル電圧を用いて、下記式より電圧保持率（ ％ ） を求め、下記の３段階で評価した。
　電圧保持率（％）＝（[Ｖ１]／５）×１００
　○：９５％以上
　△：９０％以上９５％未満
　×：９０％未満 On the other hand, two glass substrates having an ITO transparent electrode with an effective electrode size of 10 mm × 10 mm are arranged facing each other so that the ITO transparent electrode surfaces face each other, and a small cell is produced using a sealing agent so that the cell gap is 9 μm. did. A resist extraction liquid crystal sample solution is injected into the small cell between the cell gaps, a voltage of 5 V is applied at 60 ° C. for 60 μsec, and the cell voltage [V1] after the passage of 16.67 msec after the voltage is released Measured with a VHR-1S manufactured by Technica. The measurement was repeated 5 times, and the measured cell voltages were averaged. And using the obtained cell voltage, voltage retention (%) was calculated | required from the following formula, and it evaluated in the following three steps.
Voltage holding ratio (%) = ([V1] / 5) × 100
○: 95% or more △: 90% or more and less than 95% ×: less than 90%
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
　表Ｖ－２に示すように、式（１）で表されるフタロシアニン色素と酸化防止剤を含有する感光性着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントは、明度に優れ、かつ感度、耐熱性、耐光性、および電圧保持率において良好な結果を示した（実施例Ｖ-１～Ｖ－８）。 As shown in Table V-2, the filter segment formed using the photosensitive coloring composition containing the phthalocyanine dye represented by the formula (1) and the antioxidant has excellent brightness, sensitivity, and heat resistance. Good results were shown in the properties, light resistance, and voltage holding ratio (Examples V-1 to V-8).
　一方、参考例Ｖ－１のように酸化防止剤を使用しない場合は、明度が低く耐熱性も悪い結果となった。また、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン５８を使用した参考例Ｖ－２は、実施例と比較して電圧保持率が悪い結果であった。 On the other hand, when no antioxidant was used as in Reference Example V-1, the brightness was low and the heat resistance was poor. Further, Reference Example V-2 using CI Pigment Green 58 had a poor voltage holding ratio as compared with the Example.
＜カラーフィルタの作製＞
　まず、カラーフィルタの作製に使用する赤色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。 <Production of color filter>
First, the red photosensitive coloring composition and the blue photosensitive coloring composition used for preparation of a color filter were produced.
（赤色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＲ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、赤色顔料分散体（Ｖ－ＤＲ－１）を作製した。

　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）　　　　　　　 　９．６部
　赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）　　　　　　　 　２．４部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）　　 １．０部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　 ５２．０部 (Preparation of red photosensitive coloring composition (V-RR-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A red pigment dispersion (V-DR-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Red pigment (CI Pigment Red 254) 9.6 parts Red pigment (CI Pigment Red 177) 2.4 parts Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin Solution V-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１.０μｍのフィルタで濾過し、赤色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＲ－１）を作製した。

　赤色顔料分散体（Ｖ－ＤＲ－１）　　　　　　　　　　　　　 ４２．０部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　 １３．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　 　２．８部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　３９．６部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to produce a red photosensitive coloring composition (V-RR-1).

Red pigment dispersion (V-DR-1) 42.0 parts Acrylic resin solution V-2 13.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 2.8 parts Photopolymerization initiator ( Ciba Japan "Irgacure 907") 2.0 parts Sensitizer (Hodogaya Chemical "EAB-F") 0.4 parts Ethylene glycol monomethyl ether acetate 39.6 parts
（青色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＢ－１）の作製）
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）にて５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、青色顔料分散体（Ｖ－ＤＢ－１）を作製した。

　青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）　　　　 　７．２部
　紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）　　　 　４．８部
　樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３５．０部
　プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　　５２．０部 (Preparation of blue photosensitive coloring composition (V-RB-1))
A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) for 5 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. A blue pigment dispersion (V-DB-1) was prepared by filtration through a 0.0 μm filter.

Blue pigment (CI Pigment Blue 15: 6) 7.2 parts Purple Pigment (CI Pigment Violet 23) 4.8 parts Resin Type Dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan) 1.0 part Acrylic resin solution V-1 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 52.0 parts
　続いて、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＢ－１）を作製した。

　青色顔料分散体（Ｖ－ＤＢ－１）　　　　　　　　　　　　　 ３４．０部
　アクリル樹脂溶液Ｖ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　 １５．２部
　光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」）　　３．３部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
　増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　 ０．４部
　エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート　　　 　　４５．１部 Subsequently, a mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1.0 μm filter to prepare a blue photosensitive coloring composition (V-RB-1).

Blue pigment dispersion (V-DB-1) 34.0 parts Acrylic resin solution V-2 15.2 parts Photopolymerizable monomer (“Aronix M400” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 3.3 parts Photopolymerization initiator ( “Irgacure 907” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts 45.1 parts ethylene glycol monomethyl ether acetate
（カラーフィルタの作製）
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＲ－１）をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて１５０ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２２０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－６）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＢ－１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 (Production of color filter)
A black matrix is patterned on a glass substrate, and a red photosensitive coloring composition (V-RR-1) is applied on the substrate with a spin coater in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0.640 , Y = 0.330 was applied to form a colored film. The film was irradiated with ultraviolet rays of 150 mJ / cm 2 through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 220 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed. By the same method, the green photosensitive coloring composition (V-RG-6) was formed to a thickness such that x = 0.290 and y = 0.600. ) To form film thicknesses such that x = 0.150 and y = 0.060, respectively, to form a green filter segment and a blue filter segment to obtain a color filter.
　緑色感光性着色組成物（Ｖ－ＲＧ－６）を用いることにより、カラーフィルタの高明度化が可能であり、その他、感度、耐熱性、耐光性、電圧保持率の物性にも問題なく好適に使用することができた。 By using the green photosensitive coloring composition (V-RG-6), it is possible to increase the brightness of the color filter. In addition, the physical properties of sensitivity, heat resistance, light resistance, and voltage holding ratio are also suitable without problems. Could be used.
　次に、実施態様ＶＩに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, the embodiment VI will be described using the following examples.
　本実施例中の「数平均分子量」、及び「重量平均分子量」の測定方法は、実施態様Ｉの実施例における測定方法と同じである。
　アルミニウムフタロシアニンの同定は、パーキンエルマー社製Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ２４００を用い、炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）、窒素（Ｎ）元素の同時定量分析により決定した。 The measuring method of “number average molecular weight” and “weight average molecular weight” in the present example is the same as the measuring method in the example of Embodiment I.
Identification of aluminum phthalocyanine was determined by simultaneous quantitative analysis of carbon (C), hydrogen (H), and nitrogen (N) elements using Elemental Analysis 2400 manufactured by PerkinElmer.
　アルミニウムフタロシアニンおよび黄色着色剤の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、日立ハイテクノロジーズ社製透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）「Ｈ－７６５０」と下記計算式によって求めた。まず、ＴＥＭによって着色剤粒子を撮影した。得られた画像にて、着色剤粒子の任意の１００個を選び、その一次粒子の短軸径と長軸径の平均値を着色剤粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の着色剤を求めた粒径（ｄ）を有する球とみなして、それぞれ粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の着色剤粒子について行い、そこから下記計算式（ＶＩ－１）を用いて算出した。 The volume average primary particle size (MV) of aluminum phthalocyanine and the yellow colorant was determined by the transmission electron microscope (TEM) “H-7650” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation and the following calculation formula. First, colorant particles were photographed by TEM. In the obtained image, select 100 arbitrary colorant particles, the average value of the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles is the particle diameter (d) of the colorant particles, and then the individual colorants are selected. Considering the spheres having the obtained particle diameter (d), the volume (V) of each particle is obtained, and this operation is performed on 100 colorant particles, from which the calculation formula (VI-1) is used. did.
計算式（ＶＩ-１）
　　　　　　　ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ） Formula (VI-1)
MV = Σ (V · d) / Σ (V)
　また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンは、リガク社製卓上型Ｘ線回折装置を用いて、ブラック角２θ＝３°～３５°の範囲を、Ｘ線サンプリング間隔０．０２°で測定を行った。 Further, the X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured using a desktop X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation in the range of black angle 2θ = 3 ° to 35 ° with an X-ray sampling interval of 0.02 °. .
＜アルミニウムフタロシアニンの製造方法＞
［製造例ＶＩ－１］
　ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの製造方法
　まず、アルミニウムフタロシアニンの製造に使用したヒドロシキアルミニウムフタロシアニンの製造方法を示す。 <Method for producing aluminum phthalocyanine>
[Production Example VI-1]
Method for Producing Hydroxyaluminum Phthalocyanine First, a method for producing hydroxyaluminum phthalocyanine used for the production of aluminum phthalocyanine is shown.
　反応容器中で、ｎ－アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を混合攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部からなる混合溶媒中へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部からなる混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部の式（ＶＩ－１）で示されるクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。得られたクロロアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６６．８５％、（Ｈ）２．８０％、（Ｎ）１９．４９％に対して、実測値（Ｃ）６６．７％、（Ｈ）３．０％、（Ｎ）１９．２％であり、目的の化合物であることを同定した。 In a reaction vessel, 1250 parts of n-amyl alcohol and 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were mixed and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent consisting of 5000 parts of methanol and 10,000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent consisting of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine represented by the formula (VI-1). Elemental analysis was performed on the obtained chloroaluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) 66.85%, (H) 2.80%, and (N) 19.49% were compared with the actually measured value (C) 66. 7%, (H) 3.0%, (N) 19.2%, and identified as the target compound.
　次いで、反応容器中で、濃硫酸１２００部にクロロアルミニウムフタロシアニン１００部を室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、９２部の式（ＶＩ－２）で示されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを得た。得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．０６％、（Ｈ）３．０８％、（Ｎ）２０．１４％に対して、実測値（Ｃ）６９．１％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）２０．１％であり、目的の化合物であることを同定した。 Next, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. After stirring at 40 ° C. for 3 hours, this sulfuric acid solution was poured into 24,000 parts of cold water at 3 ° C. The produced blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 92 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the formula (VI-2). Elemental analysis was performed on the obtained hydroxyaluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) 69.06%, (H) 3.08%, and (N) 20.14% were measured (C) 69.06. 1%, (H) 3.2%, and (N) 20.1%, and it was identified as the target compound.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
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　（アルミニウムフタロシアニンの製造）
　ついで、アルミニウムフタロシアニンの製造方法について示す。
［実施例ＶＩ－１］
　アルミニウムフタロシアニン（Ｂ）（ＶＩ－ＰＢ－１）の製造
　反応容器に、メタノール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。反応生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下２５℃にて一昼夜乾燥させて、１１６部の青色生成物（フタロシアニン（Ａ））を得た。ＰＧＭＡＣ１１６０部に得られた青色生成物１１６部を加え、１４０℃で４時間加熱した。生成物をろ過し、シクロヘキサン１１６０部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１１部のフタロシアニン（Ｂ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－１））を得た。得られたフタロシアニン（Ｂ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．８％、（Ｈ）３．５％、（Ｎ）１４．８％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図１に示すようにブラック角２θ＝７．１°、８．６°、１４．４°、１６．８°、１８．３°、１９．５°、２３．３°、２４．４°および２６．８°にピークを有していた。 (Manufacture of aluminum phthalocyanine)
Next, a method for producing aluminum phthalocyanine will be described.
[Example VI-1]
Production of aluminum phthalocyanine (B) (VI-PB-1) In a reaction vessel, 1000 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1 and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added up to 5 ° C. Cooled and allowed to react for 6 hours. The reaction product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 25 ° C. for 24 hours to obtain 116 parts of a blue product (phthalocyanine (A)). 116 parts of the blue product obtained was added to 1160 parts of PGMAC and heated at 140 ° C. for 4 hours. The product was filtered, washed with 1160 parts of cyclohexane, and dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to obtain 111 parts of phthalocyanine (B) (aluminum phthalocyanine (VI-PB-1)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (B) revealed that the calculated value (C) 69.84%, (H) 3.46%, and (N) 14.81% were compared with the actually measured value (C) 69. The aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) was identified as 0.8%, (H) 3.5%, and (N) 14.8%. Moreover, the volume average primary particle diameter was 31 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 1, black angles 2θ = 7.1 °, 8.6 °, 14.4 °, 16.8 °, 18.3 °, 19 It had peaks at .5 °, 23.3 °, 24.4 ° and 26.8 °.
［実施例ＶＩ－２］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－２）の製造
　反応容器に、メタノール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１６部の青色生成物（フタロシアニン（Ａ））を得た。得られた青色生成物１１６部を粉砕後、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温室内で２３０℃、１時間加熱し、１１４部のフタロシアニン（Ｂ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－２））を得た。得られたフタロシアニン（Ｂ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．７％、（Ｈ）３．５％、（Ｎ）１４．９％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図１に示すようにブラック角２θ＝７．１°、８．７°、１４．５°、１６．７°、１８．４°、１９．５°、２３．３°、２４．６°および２６．８°にピークを有していた。 [Example VI-2]
Production of aluminum phthalocyanine (VI-PB-2) In a reaction vessel, 1000 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1 and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added and cooled to 5 ° C. The reaction was performed for 6 hours. The product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to obtain 116 parts of a blue product (phthalocyanine (A)). After 116 parts of the obtained blue product was pulverized, the powder was placed in a heat-resistant container and heated in a thermostatic chamber at 230 ° C. for 1 hour to obtain 114 parts of phthalocyanine (B) (aluminum phthalocyanine (VI-PB-2)). Obtained. Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (B) revealed that the calculated value (C) 69.84%, (H) 3.46%, and (N) 14.81% were compared with the actually measured value (C) 69. 0.7%, (H) 3.5%, and (N) 14.9%, which were confirmed to be aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 33 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 1, black angles 2θ = 7.1 °, 8.7 °, 14.5 °, 16.7 °, 18.4 °, 19 It had peaks at .5 °, 23.3 °, 24.6 ° and 26.8 °.
［実施例ＶＩ－３］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－３）の製造
　反応容器に、イソプロピルアルコール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、６０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、イソプロピルアルコール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１２部の青色生成物（フタロシアニン（Ａ））を得た。ジエチレングリコール１１２０部に得られた青色生成物１１２部を加え、２３０℃で２時間加熱した。生成物をろ過し、水で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、９５．２部のフタロシアニン（Ｂ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＧ－３））を得た。得られたフタロシアニン（Ｂ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．６％、（Ｈ）３．４％、（Ｎ）１４．８％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は４１ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図１に示すようにブラック角２θ＝７．２°、８．５°、１４．４°、１６．７°、１８．１°、１９．３°、２３．２°、２４．５°および２６．８°にピークを有していた。 [Example VI-3]
Production of aluminum phthalocyanine (VI-PB-3) To a reaction vessel, 1000 parts of isopropyl alcohol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1, and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added and heated to 60 ° C. , Reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with 1800 parts of isopropyl alcohol and then with 1800 parts of water, and dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to give 112 parts of a blue product (phthalocyanine (A)). Got. 112 parts of the blue product obtained was added to 1120 parts of diethylene glycol and heated at 230 ° C. for 2 hours. The product was filtered, washed with water, and dried overnight at 25 ° C. under reduced pressure to obtain 95.2 parts of phthalocyanine (B) (aluminum phthalocyanine (VI-PG-3)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (B) revealed that the calculated value (C) 69.84%, (H) 3.46%, and (N) 14.81% were compared with the actually measured value (C) 69. .6%, (H) 3.4%, and (N) 14.8%, confirming that the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) was obtained. Moreover, the volume average primary particle diameter was 41 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 1, black angles 2θ = 7.2 °, 8.5 °, 14.4 °, 16.7 °, 18.1 °, 19 It had peaks at .3 °, 23.2 °, 24.5 ° and 26.8 °.
［実施例ＶＩ－４］
　フタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－４）の製造
　反応容器に、イソプロピルアルコール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、６０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、イソプロピルアルコール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１２部の青色生成物（フタロシアニン（Ａ））を得た。得られた青色生成物１１２部を粉砕後、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温乾燥機内で１２０℃、４時間加熱し、１１０部のフタロシアニン（Ｂ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－４））を得た。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．８％、（Ｈ）３．６％、（Ｎ）１４．８％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図１に示すようにブラック角２θ＝７．３°、８．６°、１４．５°、１６．４°、１８．０°、１９．３°、２３．３°、２４．３°および２６．５°にピークを有していた。 [Example VI-4]
Preparation of phthalocyanine (VI-PB-4) To a reaction vessel, 1000 parts of isopropyl alcohol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Preparation Example VI-1, and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added and heated to 60 ° C. The reaction was allowed for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with 1800 parts of isopropyl alcohol and then with 1800 parts of water, and dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to give 112 parts of a blue product (phthalocyanine (A)). Got. After pulverizing 112 parts of the resulting blue product, the powder was placed in a heat-resistant container and heated in a constant temperature dryer at 120 ° C. for 4 hours to give 110 parts of phthalocyanine (B) (aluminum phthalocyanine (VI-PB-4)) Got. Elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) was 69.84%, (H) was 3.46%, and (N) was 14.81%. %, (H) 3.6%, (N) 14.8%, confirming that the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 35 nm. Further, when the X-ray diffraction pattern by CuKα ray was measured, as shown in FIG. It had peaks at .3 °, 23.3 °, 24.3 ° and 26.5 °.
［実施例ＶＩ－５］
　フタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－５）の製造
　反応容器に、ジメチルホルムアミド１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、７０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、ジメチルホルムアミド１８００部、ついで水１８００部で洗浄、ろ過後、得られたウェットケーキを８０℃で一昼夜乾燥させて、１０８部のフタロシアニン（Ｂ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＧ－５））を得た。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）７０．０％、（Ｈ）３．４％、（Ｎ）１４．８％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３９ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図１に示すようにブラック角２θ＝７．１°、８．５°、１４．２°、１６．４°、１８．１°、１９．３°、２３．１°、２４．２°および２６．６°にピークを有していた。 [Example VI-5]
Preparation of phthalocyanine (VI-PB-5) To a reaction vessel was added 1000 parts of dimethylformamide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Preparation Example VI-1, and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid, and the mixture was heated to 70 ° C. The reaction was allowed for 8 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with 1800 parts of dimethylformamide and then with 1800 parts of water, filtered, and the resulting wet cake was dried at 80 ° C. overnight to give 108 parts of phthalocyanine (B) ( Aluminum phthalocyanine (VI-PG-5)) was obtained. Elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) was 69.84%, (H) was 3.46%, and (N) was 14.81%. %, (H) 3.4%, (N) 14.8%, confirming that the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 39 nm. Further, when the X-ray diffraction pattern by CuKα ray was measured, as shown in FIG. It had peaks at 3 °, 23.1 °, 24.2 ° and 26.6 °.
［実施例ＶＩ－６］
　フタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－６）の製造
　反応容器に、メタノール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１６部のフタロシアニン（Ａ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－６））を得た。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．８％、（Ｈ）３．５％、（Ｎ）１４．６％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図２に示すようにブラック角２θ＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．８°、１５．１°、１６．０°、１６．８°、１８．８°、２０．０°、２１．６°、２３．１°、２５．５°、２６．５°、および２８．３°にピークを有していた。 [Example VI-6]
Production of phthalocyanine (VI-PB-6) To a reaction vessel, 1000 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1 and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added, and the mixture was cooled to 5 ° C. Reacted for hours. The product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried at 25 ° C. under reduced pressure for 24 hours to obtain 116 parts of phthalocyanine (A) (aluminum phthalocyanine (VI-PB-6)). It was. Elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) was 69.84%, (H) was 3.46%, and (N) was 14.81%. %, (H) 3.5%, (N) 14.6%, and it was confirmed that this was an aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 29 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 2, black angles 2θ = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12.8 °, 15.1 °, 16 Peaks at 0.0 °, 16.8 °, 18.8 °, 20.0 °, 21.6 °, 23.1 °, 25.5 °, 26.5 °, and 28.3 ° It was.
［実施例ＶＩ－７］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－７）の製造
　反応容器に、イソプロピルアルコール１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、６０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、イソプロピルアルコール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１１２部のフタロシアニン（Ａ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－７））を得た。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）６９．８％、（Ｈ）３．６％、（Ｎ）１４．９％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図２に示すようにブラック角２θ＝７．８°、８．６°、９．４°、１２．８°、１５．１°、１５．９°、１６．８°、１８．９°、２０．２°、２１．６°、２３．０°、２５．５°、２６．５°、および２８．１°にピークを有していた。 [Example VI-7]
Production of aluminum phthalocyanine (VI-PB-7) To a reaction vessel was added 1000 parts of isopropyl alcohol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1, and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid, and the mixture was heated to 60 ° C. , Reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with 1800 parts of isopropyl alcohol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to give 112 parts of phthalocyanine (A) (aluminum phthalocyanine (VI -PB-7)) was obtained. When elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine, the measured value (C) 69.8 was calculated against the calculated value (C) 69.84%, (H) 3.46%, and (N) 14.81%. %, (H) 3.6%, (N) 14.9%, and it was confirmed that this was an aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 33 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα ray was measured, as shown in FIG. 2, black angles 2θ = 7.8 °, 8.6 °, 9.4 °, 12.8 °, 15.1 °, 15 Peaks at .9 °, 16.8 °, 18.9 °, 20.2 °, 21.6 °, 23.0 °, 25.5 °, 26.5 °, and 28.1 ° It was.
［実施例ＶＩ－８］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－８）の製造
　反応容器に、ジメチルホルムアミド１０００部、製造例ＶＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、ジフェニルホスフィン酸４３．１部を加え、７０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、ジメチルホルムアミド１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて２５℃で一昼夜乾燥させて、１０８部のフタロシアニン（Ａ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－８））を得た。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．８４％、（Ｈ）３．４６％、（Ｎ）１４．８１％に対して、実測値（Ｃ）７０．０％、（Ｈ）３．６％、（Ｎ）１４．９％であり、式（１２）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３８ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図２に示すようにブラック角２θ＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．６°、１５．０°、１５．８°、１６．７°、１８．６°、２０．１°、２１．８°、２３．２°、２５．４°、２６．５°、および２８．２°にピークを有していた。 [Example VI-8]
Production of aluminum phthalocyanine (VI-PB-8) In a reaction vessel, 1000 parts of dimethylformamide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VI-1, and 43.1 parts of diphenylphosphinic acid were added and heated to 70 ° C. , Reacted for 8 hours. After cooling to room temperature, the product was filtered, washed with 1800 parts of dimethylformamide and then with 1800 parts of water, and dried under reduced pressure at 25 ° C. overnight to give 108 parts of phthalocyanine (A) (aluminum phthalocyanine (VI -PB-8)) was obtained. Elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) was 69.84%, (H) was 3.46%, and (N) was 14.81%. %, (H) 3.6%, (N) 14.9%, and it was confirmed that this was an aluminum phthalocyanine represented by the formula (12). Moreover, the volume average primary particle diameter was 38 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 2, black angles 2θ = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12.6 °, 15.0 °, 15 Peaks at .8 °, 16.7 °, 18.6 °, 20.1 °, 21.8 °, 23.2 °, 25.4 °, 26.5 °, and 28.2 ° It was.
［参考例ＶＩ－１］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－９）の製造
　製造例ＶＩ－１と同様の方法で製造したヒドロキシアルミニウムフタロシアニンをアルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－９）とした。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．０６％、（Ｈ）３．０８％、（Ｎ）２０．１４％に対して、実測値（Ｃ）６９．２％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）２０．３％であり、式（ＶＩ－２）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。得られたアルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－９）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図３に示すようにブラック角２θ＝７．０°、１４．１°、１６．４°、２０．８°、および２５．６°にピークを有していた。 [Reference Example VI-1]
Production of Aluminum Phthalocyanine (VI-PB-9) Hydroxyaluminum phthalocyanine produced in the same manner as in Production Example VI-1 was used as aluminum phthalocyanine (VI-PB-9). When elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine, the measured value (C) 69.2 was compared with the calculated value (C) 69.06%, (H) 3.08%, (N) 20.14%. %, (H) 3.2%, (N) 20.3%, and it was confirmed that this was a hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the formula (VI-2). Moreover, the volume average primary particle diameter was 29 nm. When the X-ray diffraction pattern by CuKα ray of the obtained aluminum phthalocyanine (VI-PB-9) was measured, as shown in FIG. 3, the black angle 2θ = 7.0 °, 14.1 °, 16.4 °, It had peaks at 20.8 ° and 25.6 °.
＜着色組成物の作製＞
　まず、着色組成物に使用したバインダー樹脂の製造方法を示す。 <Preparation of colored composition>
First, the manufacturing method of the binder resin used for the coloring composition is shown.
（バインダー樹脂溶液の調製）
　温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、ＰＧＭＡＣ２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）３０部、メタクリル酸ベンジル１９部、メタクリル酸メチル１６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１５部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間、８０℃で加熱攪拌を継続し、バインダー樹脂溶液を得た。
　室温まで冷却した後、バインダー樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してサンプル溶液を調製した。ＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００であった。 (Preparation of binder resin solution)
A separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device was charged with 233 parts of PGMAC, heated to 80 ° C., and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen. 20 parts of acid, 30 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 19 parts of benzyl methacrylate, 16 parts of methyl methacrylate, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azo A mixture of 1.33 parts of bisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to obtain a binder resin solution.
After cooling to room temperature, about 2 g of binder resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and PGMAC was added so that the nonvolatile content was 20% by weight to prepare a sample solution. . As a result of the GPC measurement, the weight average molecular weight (Mw) was 16000.
　次いで、着色組成物（青色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (blue colored composition) will be described.
（青色着色組成物の製造）
［実施例ＶＩ－９］
　青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－１）の製造
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散して、顔料分５０％、固形分２０％の青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－１）を製造した。

　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩ－ＰＢ－１）　　　　　　１０．０部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」）８．３部
　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６．７部 (Production of blue coloring composition)
[Example VI-9]
Production of Blue Colored Composition (VI-DB-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition uniformly, Eiger Mill (Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media type wet disperser using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. For 4 hours to produce a blue colored composition (VI-DB-1) having a pigment content of 50% and a solid content of 20%.

Aluminum phthalocyanine (VI-PB-1) 10.0 parts Resin type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 8.3 parts Binder resin solution 25.0 parts PGMAC 56.7 parts
　次いで、得られた青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－１）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｙ（ｃ）＝０．２９４となるような膜厚に塗布し、表ＶＩ－１に示した色度を与える塗布基板を得た。 Next, the obtained blue coloring composition (VI-DB-1) was set to y (c) = 0.294 with a C light source on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. A coated substrate giving the chromaticities shown in Table VI-1 was obtained.
［実施例ＶＩ－１０～２２、参考例ＶＩ－２］
　青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－２～ＶＩ－ＤＢ－１５）の製造
　表ＶＩ－１に示したように組成を変更した以外は、実施例ＶＩ－９と同様に青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－２～ＶＩ－ＤＢ－１５）を製造した。 [Examples VI-10 to 22, Reference Example VI-2]
Production of blue colored composition (VI-DB-2 to VI-DB-15) A blue colored composition (VI-) was prepared in the same manner as in Example VI-9, except that the composition was changed as shown in Table VI-1. DB-2 to VI-DB-15) were prepared.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
　表ＶＩ－１中の略号は以下の通りである。
　ＢＹＫ６９１９　；ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」
　ＰＢ８２１　　　；味の素ファインテクノ社製「ＰＢ－８２１」
　ＳＰ４１０００　；ルーブリゾール社製「ＳＰ４１０００」 Abbreviations in Table VI-1 are as follows.
BYK6919; "BYK-LPN6919" manufactured by Big Chemie
PB821; “PB-821” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
SP41000; Lubrizol "SP41000"
　次に、黄色着色剤を含有する着色組成物（緑色着色組成物）の製造方法を示す。
　まず、緑色着色組成物の製造で用いた黄色着色剤の製造方法、および黄色着色剤からなる着色組成物（黄色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, the manufacturing method of the coloring composition (green coloring composition) containing a yellow coloring agent is shown.
First, the manufacturing method of the yellow coloring agent used by manufacture of a green coloring composition and the manufacturing method of the coloring composition (yellow coloring composition) which consists of a yellow coloring agent are shown.
（黄色着色剤の製造）
［製造例ＶＩ－２］
　黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。 (Manufacture of yellow colorant)
[Production Example VI-2]
Production of Yellow Colorant (VI-PY-1) As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 150 (LANXESS "E4GN"), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VI-PY-1) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 28 nm.
［製造例ＶＩ－３］
　黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－２）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３８（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　０９６２　ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－２）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。 [Production Example VI-3]
Production of Yellow Colorant (VI-PY-2) As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 138 (BASF “Pariotol Yellow L 0962 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VI-PY-2) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 35 nm.
［製造例ＶＩ－４］
　黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－３）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３９（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　２１４０　ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－３）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。 [Production Example VI-4]
Production of Yellow Colorant (VI-PY-3) As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 139 (BASF “Pariotol Yellow L 2140 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VI-PY-3) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 26 nm.
［製造例ＶＩ－５］
黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－４）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８５（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　１１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－４）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。 [Production Example VI-5]
Production of Yellow Colorant (VI-PY-4) As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 185 (BASF “Pariotol Yellow L 1155”), 250 parts of sodium chloride and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VI-PY-4) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 33 nm.
（黄色着色組成物の製造）
［製造例ＶＩ－６］
　黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）の製造
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％の黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）を製造した。

　　　黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）　　　　　　　　　　１０．０部
　　　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　５０．０部
　　　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０部
(Manufacture of yellow coloring composition)
[Production Example VI-6]
Production of yellow coloring composition (VI-DY-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition uniformly, Eiger mill (Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media type wet disperser using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. The product was dispersed for 4 hours using a “Mini Model M-250 MKII”), and a yellow coloring composition (VI-DY-1) having a pigment content of 50% and a solid content of 20% was produced.

Yellow colorant (VI-PY-1) 10.0 parts Binder resin solution 50.0 parts PGMAC 40.0 parts
［製造例ＶＩ－７］
　黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－２）の製造
　上記着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－２）に変更した以外は、製造例ＶＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－２）を製造した。 [Production Example VI-7]
Production of yellow coloring composition (VI-DY-2) In the preparation of the coloring composition (VI-DY-1), the yellow coloring agent (VI-PY-1) was changed to the yellow coloring agent (VI-PY-2). A yellow colored composition (VI-DY-2) was produced in the same manner as in Production Example VI-6, except that the changes were made.
［製造例ＶＩ－８］
　黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－３）の製造
　上記着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－３）に変更した以外は、製造例ＶＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－３）を製造した。 [Production Example VI-8]
Production of yellow colored composition (VI-DY-3) In the production of colored composition (VI-DY-1), yellow colorant (VI-PY-1) was changed to yellow colorant (VI-PY-3). A yellow colored composition (VI-DY-3) was produced in the same manner as in Production Example VI-6, except that the changes were made.
［製造例ＶＩ－９］
　黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－４）の製造
　上記着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩ－ＰＹ－４）に変更した以外は、製造例ＶＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－４）を製造した。 [Production Example VI-9]
Production of yellow colored composition (VI-DY-4) In the production of colored composition (VI-DY-1), yellow colorant (VI-PY-1) was converted to yellow colorant (VI-PY-4). A yellow colored composition (VI-DY-4) was produced in the same manner as in Production Example VI-6, except that the changes were made.
　次いで、さらに黄色着色剤を含有する着色組成物（緑色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (green colored composition) further containing a yellow colorant will be described.
（緑色着色組成物の製造）
［実施例ＶＩ－２３］
　緑色着色組成物（ＶＩ－ＤＧ－１）の製造
　上記で製造した青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－１）と黄色着色組成物（ＶＩ－ＤＹ－１）を使用し、塗布基板の色度がＣ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となるよう、ＶＩ－ＤＢ－１とＶＩ－ＤＹ－１の比率を調整して攪拌混合することにより、緑色顔料組成物（ＶＩ－ＤＧ－1）を製造した。
［実施例ＶＩ－２４～ＶＩ－２９、参考例ＶＩ－３］
　緑色着色組成物（ＶＩ－ＤＧ－２～８）の製造
　表ＶＩ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用し、且つ、塗布基板の色度が同表に記載された色度になるように変更して、実施例ＶＩ－２３と同様に緑色着色組成物（ＶＩ－ＤＧ－２～８）を製造した。
［実施例ＶＩ－３０～ＶＩ－３６、参考例ＶＩ－４］
　緑色着色組成物（ＶＩ－ＤＧ－９～１６）の製造
　表ＶＩ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用して、塗布基板の色度がＣ光源でｘ（ｃ）＝０．２１０、ｙ（ｃ）＝０．７１０となるよう、攪拌混合することにより、緑色着色組成物（ＶＩ－ＤＧ－９～１６）を製造した。 (Production of green coloring composition)
[Example VI-23]
Production of green colored composition (VI-DG-1) Using the blue colored composition (VI-DB-1) and yellow colored composition (VI-DY-1) produced above, the chromaticity of the coated substrate is By adjusting the ratio of VI-DB-1 and VI-DY-1 so that x (c) = 0.290 and y (c) = 0.600 with a C light source, the green pigment composition A product (VI-DG-1) was produced.
[Examples VI-24 to VI-29, Reference Example VI-3]
Production of green colored compositions (VI-DG-2 to 8) Colors using the blue colored composition and yellow colored composition shown in Table VI-2 and the chromaticity of the coated substrate described in the same table The green coloring compositions (VI-DG-2 to 8) were produced in the same manner as in Example VI-23.
[Examples VI-30 to VI-36, Reference Example VI-4]
Production of green coloring composition (VI-DG-9 to 16) Using the blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table VI-2, the chromaticity of the coated substrate is x (c) = Green colored compositions (VI-DG-9 to 16) were produced by stirring and mixing so that 0.210 and y (c) = 0.710.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
＜耐熱・耐光性評価＞
　上記実施例および参考例で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、表ＶＩ－１、表ＶＩ－２に示したＣ光源での色度を与える塗布基板を作成した。次に、この塗布基板を７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で１時間加熱、放冷を行うことで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。 <Heat and light resistance evaluation>
Using the spin coater on the glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness, the colored compositions obtained in the above Examples and Reference Examples were used with the C light source shown in Table VI-1 and Table VI-2. A coated substrate giving a chromaticity of 1 was prepared. Next, this coated substrate was dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool to prepare a coated substrate. [L * (1), a * (1), b * (1)] was measured for the chromaticity of the obtained coating film using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.).
(耐熱性評価)
　塗膜基板を、さらに２３０℃で１時間熱処理を行った後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、下記計算式（ＶＩ－２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
計算式（ＶＩ－２）
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(２)－Ｌ*(１)]２+[ａ*(２)－ａ*(１)]２+[ｂ*(２)－ｂ*(１)]２]１/２ (Heat resistance evaluation)
The chromaticity [L * (2), a * (2), b * (2)] after the coated substrate was further heat-treated at 230 ° C. for 1 hour was measured, and the following formula (VI-2) Thus, the color difference ΔE * ab was obtained.
Formula (VI-2)
ΔE * ab = [[L * (2) −L * (1)] 2 + [a * (2) −a * (1)] 2 + [b * (2) −b * (1)] 2 ] 1/2
(耐光性評価)
　塗膜基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８」）を密着させ、４７０Ｗ/ｍ２のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、上記計算式（ＶＩ－２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 (Light resistance evaluation)
A chromaticity [L * (2), after a UV cut filter (“COLORED OPTICAL GLASS L38” manufactured by Hoya Co., Ltd.), which is manufactured by Hoya Co., Ltd.] was adhered to the coated substrate and irradiated with ultraviolet rays for 100 hours using a 470 W / m 2 xenon lamp. a * (2), b * (2)] were measured, and the color difference ΔE * ab was determined by the above formula (VI-2).
＜異物評価＞
　異物発生の評価は、透明基板上に乾燥塗膜が約２．０μｍとなるように着色組成物を塗布し、オーブンで２３０℃１時間の熱処理を行って得た塗膜基板の塗膜中の異物の数を計測した。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な異物の数を計測した。下記の評価結果において、◎と○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため、実用上使用できない状態に相当する。
　　◎：異物の数が５個未満
　　○：異物の数が５個以上、２０個未満
　　△：異物の数が２１個以上、１００個未満
　　×：異物の数が１００個以上 <Foreign matter evaluation>
The evaluation of the generation of foreign matter was performed by applying a colored composition on a transparent substrate so that the dried coating film was about 2.0 μm, and performing a heat treatment at 230 ° C. for 1 hour in an oven. The number of foreign objects was counted. The evaluation was carried out using a Olympus system metal microscope “BX60”). The magnification was set to 500 times, and the number of foreign matters observable in arbitrary five fields of view through transmission was measured. In the following evaluation results, ◎ and ○ are good with a small number of foreign matters, △ is a level where there is a large number of foreign matters, but there is no problem in use, and × is a coating unevenness (splots) due to foreign matters, so it cannot be used practically Corresponds to the state.
◎: Number of foreign matter is less than 5 ○: Number of foreign matter is 5 or more, less than 20 △: Number of foreign matter is 21 or more, less than 100 ×: Number of foreign matter is 100 or more
　実施例および参考例で作成した青色および緑色着色組成物について、結果を表ＶＩ－３、表ＶＩ－４に示す。 Table VI-3 and Table VI-4 show the results of the blue and green colored compositions prepared in Examples and Reference Examples.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
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　実施例ＶＩ－９～ＶＩ－２２のように、式（１２）で示されるアルミニウムフタロシアニンを使用した青色着色組成物は、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを用いた青色着色組成物（参考例ＶＩ－２）に比べ、耐熱性、耐光性評価の色差が小さく、良好な結果となった。 As in Examples VI-9 to VI-22, the blue coloring composition using aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) is compared with the blue coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine (Reference Example VI-2). The color difference of heat resistance and light resistance evaluation was small, and good results were obtained.
　さらに、フタロシアニン（Ｂ）を使用した青色着色組成物（実施例ＶＩ－９～ＶＩ－１６）は、フタロシアニン（Ａ）を使用した青色着色組成物（実施例ＶＩ－１７～ＶＩ－２２）に比べ、耐熱性、耐光性の色差がさらに小さく、良好である結果となった。 Further, the blue coloring composition using phthalocyanine (B) (Examples VI-9 to VI-16) is compared with the blue coloring composition using phthalocyanine (A) (Examples VI-17 to VI-22). Further, the color difference between the heat resistance and the light resistance was further reduced, and the results were satisfactory.
　また、実施例ＶＩ－９～ＶＩ－１１、１３～１９、２１及び２２のように、樹脂型分散剤を添加することにより、樹脂型分散剤を添加していない実施例ＶＩ－１２、および実施例ＶＩ－２０の青色着色組成物と比較して、異物評価で良好な結果となった。 Further, as in Examples VI-9 to VI-11, 13 to 19, 21, and 22, Example VI-12 in which the resin type dispersant was not added, and Compared with the blue coloring composition of Example VI-20, the foreign matter evaluation gave a good result.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
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　実施例ＶＩ－２３～ＶＩ－３６のように、式（１２）で示されるアルミニウムフタロシアニンと黄色着色剤を使用した緑色着色組成物は、耐熱性、耐光性評価の色差が小さく、異物評価でも良好な結果となった。 As in Examples VI-23 to VI-36, the green coloring composition using the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) and the yellow coloring agent has a small color difference in the heat resistance and light resistance evaluation, and is excellent in the foreign matter evaluation. It became a result.
　一方、参考例ＶＩ－３～ＶＩ－４のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンと黄色着色剤を用いた緑色着色組成物では耐熱性、耐光性が悪く、また、黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９用いた緑色着色組成物（参考例ＶＩ－４）では異物が発生する結果となった。 On the other hand, as in Reference Examples VI-3 to VI-4, a green coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine and a yellow coloring agent has poor heat resistance and light resistance. I. The green coloring composition using Pigment Yellow 139 (Reference Example VI-4) resulted in the generation of foreign matter.
　次いで、さらに光重合単量体を含有することを特徴とする着色組成物（感光性着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (photosensitive colored composition) characterized by further containing a photopolymerizable monomer will be described.
（感光性着色組成物の製造）
［実施例ＶＩ－３７］
　感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－１）の作製
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－１）を製造した。

　青色着色組成物（ＶＩ－ＤＢ－１）　　　　　　　　　　　６０．０部
　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　光重合性単量体　　　　　　　　　　　　　　　
　（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）　　　　　　３．０部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）１．２部
　増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　　０．４部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．４部 (Production of photosensitive coloring composition)
[Example VI-37]
Preparation of photosensitive coloring composition (VI-RB-1) A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to prepare photosensitive coloring composition (VI-RB-1).

Blue coloring composition (VI-DB-1) 60.0 parts Binder resin solution 15.0 parts Photopolymerizable monomer
("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 part cyclohexanone 20.4 parts
［実施例ＶＩ－３８、参考例ＶＩ－５］
　感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－２、３）の作製
　表ＶＩ－５に示した組成に変更した以外は、実施例ＶＩ－３７と同様に感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－２、３）を作製した。 [Example VI-38, Reference Example VI-5]
Preparation of photosensitive coloring composition (VI-RB-2, 3) Photosensitive coloring composition (VI-RB-2, 3) was produced.
［実施例ＶＩ－３９～４４、参考例ＶＩ－６、ＶＩ－７］
　感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＧ－１～ＶＩ－ＲＧ－８）の作製
　表ＶＩ－５に示した組成に変更した以外は、実施例ＶＩ－３７と同様に感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＧ－１～ＶＩ－ＲＧ－８）を作製した。 [Examples VI-39 to 44, Reference Examples VI-6 and VI-7]
Preparation of photosensitive colored compositions (VI-RG-1 to VI-RG-8) A photosensitive colored composition (VI--) was prepared in the same manner as in Example VI-37 except that the composition was changed to the composition shown in Table VI-5. RG-1 to VI-RG-8) were prepared.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
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＜明度評価＞
　実施例ＶＩ－３７～ＶＩ－４４、および参考例ＶＩ－５～ＶＩ－７で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、表ＶＩ－５に示したＣ光源での色度となるようにした。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなる混合溶液を用いた。 <Lightness evaluation>
The photosensitive coloring compositions obtained in Examples VI-37 to VI-44 and Reference Examples VI-5 to VI-7 were placed on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. Then, it was dried at 70 ° C. for 20 minutes, exposed to ultraviolet light with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp, and developed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Next, after heating at 230 ° C. for 1 hour and allowing to cool, the chromaticity of the obtained coating film was measured for brightness Y (C) using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The prepared coated substrate was made to have chromaticity with a C light source shown in Table VI-5 after heat treatment at 230 ° C. In addition, as an alkaline developer, sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) 8.0% by weight and water 90% by weight. This mixed solution was used.
＜耐熱・耐光性評価＞
　実施例ＶＩ－３７～ＶＩ－４４、および参考例ＶＩ－５～ＶＩ－７で得られた感光性着色組成物を用いて製造した上記の基板を使用して、実施例ＶＩ－９～ＶＩ－２７、参考例ＶＩ－１～ＶＩ－３と同様の評価を行った。 <Heat and light resistance evaluation>
Examples VI-9 to VI- were prepared using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples VI-37 to VI-44 and Reference Examples VI-5 to VI-7. 27. The same evaluation as in Reference Examples VI-1 to VI-3 was performed.
＜異物評価＞
　実施例ＶＩ－３７～ＶＩ－４４、および参考例ＶＩ－５～ＶＩ－７で得られた感光性着色組成物を用いて製造した上記の基板を使用して、実施例ＶＩ－９～ＶＩ－２７、参考例ＶＩ－２～ＶＩ－４と同様の評価を行った。 <Foreign matter evaluation>
Examples VI-9 to VI- were prepared using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples VI-37 to VI-44 and Reference Examples VI-5 to VI-7. 27. The same evaluation as in Reference Examples VI-2 to VI-4 was performed.
　実施例および参考例で製造した感光性着色組成物について、結果を表ＶＩ－６に示す。 Table VI-6 shows the results of the photosensitive coloring compositions produced in Examples and Reference Examples.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
　実施例ＶＩ－３７～ＶＩ－４４のように、式（１２）で示されるアルミニウムフタロシアニンを使用した感光性着色組成物は、実施例ＶＩ－９～ＶＩ－３６で示した着色組成物と同様に、異物の発生もなく、良好な耐熱性、耐光性を示す結果となった。一方、参考例ＶＩ－５～ＶＩ－７のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物では、総じて、耐熱性、耐光性が悪い結果となった。 As in Examples VI-37 to VI-44, the photosensitive coloring composition using the aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) is the same as the coloring composition shown in Examples VI-9 to VI-36. As a result, there was no generation of foreign matter, and the results showed good heat resistance and light resistance. On the other hand, as in Reference Examples VI-5 to VI-7, the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine generally resulted in poor heat resistance and light resistance.
　また、同じ色相で比較した場合、実施例ＶＩ－３７、ＶＩ－３８と参考例ＶＩ－５に示したように、また、同じ色相および同じ黄色着色剤の組み合わせで比較した場合、実施例ＶＩ－３９、ＶＩ－４１と参考例ＶＩ－６、実施例ＶＩ－４２、ＶＩ－４４と参考例ＶＩ－７に示したように、式（１２）で示されるアルミニウムフタロシアニンを含有する着色組成物が、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する着色組成物に比べ、高い明度を示す結果となった。 Further, when compared with the same hue, as shown in Examples VI-37 and VI-38 and Reference Example VI-5, and when compared with a combination of the same hue and the same yellow colorant, Example VI- No. 39, VI-41 and Reference Example VI-6, Examples VI-42, VI-44 and Reference Example VI-7, the coloring composition containing aluminum phthalocyanine represented by the formula (12): Compared with the coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine, the result showed high brightness.
＜カラーフィルタの製造＞
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－１）で使用しているアルミニウムフタロシアニンを、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７＝５．１部／０．９部に置き換えた以外は実施例ＶＩ－３７と同様にして製造した赤色着色組成物をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６７０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。次に、該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。 <Manufacture of color filters>
A black matrix is patterned on a glass substrate, and aluminum phthalocyanine used in the photosensitive coloring composition (VI-RB-1) is formed on the substrate by a spin coater. I. Pigment Red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 5.1 parts / 0.9 parts except that the red coloring composition produced in the same manner as in Example VI-37 was used in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0 .670, y = 0.330 was applied to form a colored film. Next, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed.
　上記と同様にして、感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＧ－１）をｘ＝０．２９８、ｙ＝０．６００となるように塗布し、緑色フィルタセグメントを得た。また、感光性着色組成物（ＶＩ－ＲＢ－１）で使用しているアルミニウムフタロシアニンを、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３．６部／２．４部に置き換えた以外は実施例ＶＩ－３７と同様にして製造した感光性着色組成物を用いてｘ＝０．１４９、ｙ＝０．０４８になるような膜厚に塗布し、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 In the same manner as described above, the photosensitive coloring composition (VI-RG-1) was applied so that x = 0.298 and y = 0.600 to obtain a green filter segment. Further, the aluminum phthalocyanine used in the photosensitive coloring composition (VI-RB-1) is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. X = 0.149, y = 0.048 using a photosensitive coloring composition produced in the same manner as in Example VI-37 except that Pigment Violet 23 = 3.6 parts / 2.4 parts. The color filter was obtained by applying the film to such a film thickness to form a blue filter segment.
　式（１２）で示されるアルミニウムフタロシアニンを含む着色組成物を用いると、広い色度範囲において明度に優れ、耐熱性、耐光性も良好な緑色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造することが可能であった。 When a coloring composition containing aluminum phthalocyanine represented by the formula (12) is used, it is possible to produce a color filter having a green filter segment that has excellent lightness in a wide chromaticity range and good heat resistance and light resistance. It was.
　次に、実施態様ＶＩＩに関して、以下の実施例を用いて説明する。 Next, the embodiment VII will be described using the following examples.
　本実施例の「数平均分子量」、「重量平均分子量」、「体積平均一次粒子径」、「Ｘ線回折パターン」の測定、及び「アルミニウムフタロシアニンの同定」は、実施態様ＶＩの実施例における測定方法及び同定方法と同じである。
＜アルミニウムフタロシアニンの製造方法＞
［製造例ＶＩＩ－１］
　ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの製造方法
　まず、アルミニウムフタロシアニンの製造に使用したヒドロシキアルミニウムフタロシアニンの製造方法を示す。 The measurement of “number average molecular weight”, “weight average molecular weight”, “volume average primary particle diameter”, “X-ray diffraction pattern” and “identification of aluminum phthalocyanine” in this example are the measurements in the example of embodiment VI. It is the same as the method and the identification method.
<Method for producing aluminum phthalocyanine>
[Production Example VII-1]
Method for Producing Hydroxyaluminum Phthalocyanine First, a method for producing hydroxyaluminum phthalocyanine used for the production of aluminum phthalocyanine is shown.
　反応容器中で、ｎ－アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を混合攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８－Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ－７－ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流した。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部からなる混合溶媒中へ攪拌しながら注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部からなる混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部の下記式（ＶＩＩ－１）で示されるクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。得られたクロロアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６６．８５％、（Ｈ）２．８０％、（Ｎ）１９．４９％に対して、実測値（Ｃ）６６．７％、（Ｈ）３．０％、（Ｎ）１９．２％であり、目的の化合物であることを同定した。 In a reaction vessel, 1250 parts of n-amyl alcohol and 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of anhydrous aluminum chloride were mixed and stirred. To this was added 266 parts of DBU (1,8-Diazabicclo [5.4.0] undec-7-ene), and the temperature was raised and refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent consisting of 5000 parts of methanol and 10,000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent consisting of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine represented by the following formula (VII-1). Elemental analysis was performed on the obtained chloroaluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) 66.85%, (H) 2.80%, and (N) 19.49% were compared with the actually measured value (C) 66. 7%, (H) 3.0%, (N) 19.2%, and identified as the target compound.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　次いで、反応容器中で、濃硫酸１２００部にクロロアルミニウムフタロシアニン１００部を室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌した後、３℃の冷水２４０００部にこの硫酸溶液を注入した。生成した青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、９２部の下記式（ＶＩＩ－２）で示されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを得た。得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．０６％、（Ｈ）３．０８％、（Ｎ）２０．１４％に対して、実測値（Ｃ）６９．１％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）２０．１％であり、目的の化合物であることを同定した。 Next, 100 parts of chloroaluminum phthalocyanine was added to 1200 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. After stirring at 40 ° C. for 3 hours, this sulfuric acid solution was poured into 24,000 parts of cold water at 3 ° C. The resulting blue precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain 92 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the following formula (VII-2). Elemental analysis was performed on the obtained hydroxyaluminum phthalocyanine. As a result, the calculated value (C) 69.06%, (H) 3.08%, and (N) 20.14% were measured (C) 69.06. 1%, (H) 3.2%, and (N) 20.1%, and it was identified as the target compound.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　ついで、アルミニウムフタロシアニンの製造方法について示す。
［実施例ＶＩＩ－１］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－１）の製造
　反応容器に、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１２３部の青色生成物（フタロシアニン（Ｃ））を得た。得られた青色生成物１２３部を粉砕後、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温室内で２３０℃、１時間加熱し、１２０部のフタロシアニン（Ｄ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－１））を得た。得られたフタロシアニン（Ｄ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６６．９％、（Ｈ）３．３％、（Ｎ）１４．１％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図４に示すようにブラック角２θ＝７．２°、８．４°、１１．７°、１７．０°、２０．６°、２２．８°、および２５．０°にピークを有していた。 Next, a method for producing aluminum phthalocyanine will be described.
[Example VII-1]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-1) To a reaction vessel, 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1, and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added. After reacting at 85 ° C. for 3 hours, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24,000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 123 parts of a blue product (phthalocyanine (C)). After pulverizing 123 parts of the obtained blue product, the powder was put in a heat-resistant container and heated in a thermostatic chamber at 230 ° C. for 1 hour to obtain 120 parts of phthalocyanine (D) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-1)). Obtained. Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (D) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 66 9.9%, (H) 3.3%, and (N) 14.1%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 31 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 4, black angles 2θ = 7.2 °, 8.4 °, 11.7 °, 17.0 °, 20.6 °, 22 It had peaks at .8 ° and 25.0 °.
［実施例ＶＩＩ－２］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－２）の製造
　反応容器に、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１２３部の青色生成物（フタロシアニン（Ｃ））を得た。ＰＧＭＡＣ１２３０部に得られた青色生成物１２３部を加え、１４５℃で２時間加熱した。生成物をろ過し、ＰＧＭＡＣ１２３０部で洗浄後、減圧下にて６０℃で一昼夜乾燥させて、１１８部のフタロシアニン（Ｄ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－２））を得た。得られたフタロシアニン（Ｄ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６７．０％、（Ｈ）３．３％、（Ｎ）１４．３％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３６ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図４に示すようにブラック角２θ＝７．１°、８．５°、１１．７°、１６．８°、２０．５°、２２．８°、および２５．１°にピークを有していた。 [Example VII-2]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-2) To a reaction vessel, 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1, and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added. After reacting at 85 ° C. for 3 hours, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24,000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 123 parts of a blue product (phthalocyanine (C)). 123 parts of the blue product obtained was added to 1230 parts of PGMAC and heated at 145 ° C. for 2 hours. The product was filtered, washed with 1230 parts of PGMAC, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 118 parts of phthalocyanine (D) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-2)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (D) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 67 0.0%, (H) 3.3%, and (N) 14.3%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 36 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 4, black angles 2θ = 7.1 °, 8.5 °, 11.7 °, 16.8 °, 20.5 °, 22 It had peaks at .8 ° and 25.1 °.
［実施例ＶＩＩ－３］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－３）の製造
　反応容器に、メタノール１２００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて６０℃で一昼夜乾燥させて、１２０部の青色生成物（フタロシアニン（Ｃ））を得た。得られた青色生成物１２０部を粉砕後、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温室内で１８０℃、３時間加熱し、１１８部のフタロシアニン（Ｄ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－３））を得た。得られたフタロシアニン（Ｄ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６６．９％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）１４．１％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３４ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図４に示すようにブラック角２θ＝７．１°、８．４°、１１．７°、１６．９°、２０．４°、２２．８°、および２４．９°にピークを有していた。 [Example VII-3]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-3) In a reaction vessel, 1200 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1 and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added and cooled to 5 ° C. The reaction was performed for 6 hours. The product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 120 parts of a blue product (phthalocyanine (C)). After pulverizing 120 parts of the resulting blue product, the powder was placed in a heat-resistant container and heated in a thermostatic chamber at 180 ° C. for 3 hours to give 118 parts of phthalocyanine (D) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-3)). Obtained. Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (D) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 66 9.9%, (H) 3.2%, and (N) 14.1%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 34 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 4, black angles 2θ = 7.1 °, 8.4 °, 11.7 °, 16.9 °, 20.4 °, 22 It had peaks at .8 ° and 24.9 °.
［実施例ＶＩＩ－４］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－４）の製造
　反応容器に、メタノール１２００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて６０℃で一昼夜乾燥させて、１２０部の青色生成物（フタロシアニン（Ｃ））を得た。キシレン１２００部に得られた青色生成物１２０部を加え、１３５℃で２時間加熱した。生成物をろ過し、キシレン１２００部で洗浄後、減圧下にて６０℃で一昼夜乾燥させて、１１５部のフタロシアニン（Ｄ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－４））を得た。得られたフタロシアニン（Ｄ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６７．２％、（Ｈ）３．４％、（Ｎ）１４．２％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は３８ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図４に示すようにブラック角２θ＝７．２°、８．７°、１１．８°、１６．９°、２０．５°、２２．８°、および２５．３°にピークを有していた。 [Example VII-4]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-4) In a reaction vessel, 1200 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1 and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added and cooled to 5 ° C. The reaction was performed for 6 hours. The product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 120 parts of a blue product (phthalocyanine (C)). 120 parts of the blue product obtained was added to 1200 parts of xylene and heated at 135 ° C. for 2 hours. The product was filtered, washed with 1200 parts of xylene and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 115 parts of phthalocyanine (D) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-4)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (D) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 67 .2%, (H) 3.4%, and (N) 14.2%, confirming that the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was obtained. Moreover, the volume average primary particle diameter was 38 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 4, black angles 2θ = 7.2 °, 8.7 °, 11.8 °, 16.9 °, 20.5 °, 22 It had peaks at .8 ° and 25.3 °.
［実施例ＶＩＩ－５］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－５）の製造
　反応容器に、ジメチルスルホキシド２０００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加え、１１０℃に加熱し、５時間反応させた後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１２５部の青色生成物（フタロシアニン（Ｃ））を得た。得られた青色生成物１２５部を粉砕後、その粉末を耐熱容器に入れ、恒温室内で２００℃、２時間加熱し、１２３部のフタロシアニン（Ｄ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－５））を得た。得られたフタロシアニン（Ｄ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６６．９％、（Ｈ）３．３％、（Ｎ）１４．３％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図４に示すようにブラック角２θ＝７．２°、８．５°、１１．６°、１７．００°、２０．６°、２３．０°、および２５．１°にピークを有していた。 [Example VII-5]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-5) In a reaction vessel, 2000 parts of dimethyl sulfoxide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1, and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added and heated to 110 ° C. After reacting for 5 hours, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24,000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 125 parts of a blue product (phthalocyanine (C)). After pulverizing 125 parts of the obtained blue product, the powder was put in a heat-resistant container and heated in a thermostatic chamber at 200 ° C. for 2 hours to obtain 123 parts of phthalocyanine (D) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-5)). Obtained. Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (D) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 66 9.9%, (H) 3.3%, and (N) 14.3%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 32 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα ray was measured, as shown in FIG. 4, black angles 2θ = 7.2 °, 8.5 °, 11.6 °, 17.00 °, 20.6 °, 23 It had peaks at 0.0 ° and 25.1 °.
［実施例ＶＩＩ－６］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－６）の製造
反応容器に、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加えた。８５℃で、３時間反応させた後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１２３部のアルミニウムフタロシアニン（Ｃ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－６））を得た。得られたフタロシアニン（Ｃ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６７．１％、（Ｈ）３．３％、（Ｎ）１４．２％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図５に示すようにブラック角２θ＝５．０°、７．２°、８．８°、９．８°、１１．６°、１４．７°、１６．５°、および２４．９°にピークを有していた。 [Example VII-6]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-6) 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1, and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added. After reacting at 85 ° C. for 3 hours, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24,000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 123 parts of aluminum phthalocyanine (C) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-6)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (C) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 67 0.1%, (H) 3.3%, and (N) 14.2%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 29 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 5, black angles 2θ = 5.0 °, 7.2 °, 8.8 °, 9.8 °, 11.6 °, 14 It had peaks at .7 °, 16.5 °, and 24.9 °.
［実施例ＶＩＩ－７］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－７）の製造
　反応容器に、メタノール１２００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加え、５℃まで冷却し、６時間反応させた。生成物をろ過し、メタノール１８００部、ついで水１８００部で洗浄後、減圧下にて６０℃で一昼夜乾燥させて、１２０部のフタロシアニン（Ｃ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－７））を得た。得られたフタロシアニン（Ｃ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６７．０％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）１４．０％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図５に示すようにブラック角２θ＝５．２°、７．２°、８．６°、９．９°、１１．７°、１４．８°、１６．５°、および２５．１°にピークを有していた。 [Example VII-7]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-7) In a reaction vessel, 1200 parts of methanol, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1 and 53.9 parts of diphenyl phosphate were added and cooled to 5 ° C. The reaction was performed for 6 hours. The product was filtered, washed with 1800 parts of methanol and then with 1800 parts of water, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 120 parts of phthalocyanine (C) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-7)). It was. Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (C) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 67 0.0%, (H) 3.2%, and (N) 14.0%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 33 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα ray was measured, as shown in FIG. 5, black angles 2θ = 5.2 °, 7.2 °, 8.6 °, 9.9 °, 11.7 °, 14 It had peaks at .8 °, 16.5 °, and 25.1 °.
［実施例ＶＩＩ－８］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－８）の製造
　反応容器に、ジメチルスルホキシド２０００部、製造例ＶＩＩ－１で得られたヒドロキシアルミニウムフタロシアニン１００部、リン酸ジフェニル５３．９部を加え、１１０℃に加熱し、５時間反応させた後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１２５部のフタロシアニン（Ｃ）（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－８））を得た。得られたフタロシアニン（Ｃ）について元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６７．０１％、（Ｈ）３．３２％、（Ｎ）１４．２１％に対して、実測値（Ｃ）６６．９％、（Ｈ）３．３％、（Ｎ）１４．０％であり、式（１３）で表されるアルミニウムフタロシアニンであることを同定した。また、体積平均一次粒子径は４０ｎｍであった。また、ＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図５に示すようにブラック角２θ＝４．９°、７．１°、８．６°、９．６°、１１．７°、１４．７°、１６．３°、および２５．０°にピークを有していた。 [Example VII-8]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-8) To a reaction vessel was added 2000 parts of dimethyl sulfoxide, 100 parts of hydroxyaluminum phthalocyanine obtained in Production Example VII-1, and 53.9 parts of diphenyl phosphate, and the mixture was heated to 110 ° C. After reacting for 5 hours, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24,000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 125 parts of phthalocyanine (C) (aluminum phthalocyanine (VII-PB-8)). Elemental analysis of the obtained phthalocyanine (C) revealed that the calculated value (C) 67.01%, (H) 3.32%, (N) 14.21%, and the actual value (C) 66 9.9%, (H) 3.3%, and (N) 14.0%, and the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was identified. Moreover, the volume average primary particle diameter was 40 nm. Further, when an X-ray diffraction pattern by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 5, black angles 2θ = 4.9 °, 7.1 °, 8.6 °, 9.6 °, 11.7 °, 14 It had peaks at .7 °, 16.3 °, and 25.0 °.
［参考例ＶＩＩ－１］
　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－９）の製造
　製造例ＶＩＩ－１と同様の方法で製造したヒドロキシアルミニウムフタロシアニンをアルミニウムフタロシアニン（アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－９））とした。得られたアルミニウムフタロシアニンについて元素分析を行ったところ、計算値（Ｃ）６９．０６％、（Ｈ）３．０８％、（Ｎ）２０．１３％に対して、実測値（Ｃ）６９．２％、（Ｈ）３．２％、（Ｎ）２０．３％であり、式（ＶＩＩ－２）で表されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンであることを確認した。また、体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。得られたアルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－９）のＣｕＫα線によるＸ線回折パターンを測定したところ、図６に示すようにブラック角２θ＝７．０°、１４．１°、１６．４°、２０．８°、および２５．６°にピークを有していた。 [Reference Example VII-1]
Production of aluminum phthalocyanine (VII-PB-9) Hydroxyaluminum phthalocyanine produced in the same manner as in Production Example VII-1 was used as aluminum phthalocyanine (aluminum phthalocyanine (VII-PB-9)). When elemental analysis was performed on the obtained aluminum phthalocyanine, the measured value (C) 69.2 was compared to the calculated value (C) 69.06%, (H) 3.08%, and (N) 20.31%. %, (H) 3.2%, (N) 20.3%, and it was confirmed that this was a hydroxyaluminum phthalocyanine represented by the formula (VII-2). Moreover, the volume average primary particle diameter was 29 nm. When the X-ray diffraction pattern of the obtained aluminum phthalocyanine (VII-PB-9) by CuKα rays was measured, as shown in FIG. 6, the black angles 2θ = 7.0 °, 14.1 °, 16.4 °, It had peaks at 20.8 ° and 25.6 °.
＜着色組成物の作製＞
　まず、着色組成物に使用したバインダー樹脂の製造方法を示す。 <Preparation of colored composition>
First, the manufacturing method of the binder resin used for the coloring composition is shown.
（バインダー樹脂溶液の調製）
　温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、ＰＧＭＡＣ２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）３０部、メタクリル酸ベンジル１９部、メタクリル酸メチル１６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１５部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間、８０℃で加熱攪拌を継続し、バインダー樹脂溶液を得た。
　室温まで冷却した後、バインダー樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してサンプル溶液を調製した。ＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０００であった。 (Preparation of binder resin solution)
A separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device was charged with 233 parts of PGMAC, heated to 80 ° C., and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen. 20 parts of acid, 30 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 19 parts of benzyl methacrylate, 16 parts of methyl methacrylate, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azo A mixture of 1.33 parts of bisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to obtain a binder resin solution.
After cooling to room temperature, about 2 g of binder resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and PGMAC was added so that the nonvolatile content was 20% by weight to prepare a sample solution. . As a result of the GPC measurement, the weight average molecular weight (Mw) was 16000.
　次いで、着色組成物（青色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (blue colored composition) will be described.
（青色着色組成物の製造）
［実施例ＶＩＩ－９］
　青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－１）の製造
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散して、顔料分５０％、固形分２０％の青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－１）を製造した。

　アルミニウムフタロシアニン（ＶＩＩ－ＰＢ－１）　　　　　１０．０部
　樹脂型分散剤（ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」） ８．３部
　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０部
　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６．７部 (Production of blue coloring composition)
[Example VII-9]
Production of Blue Colored Composition (VII-DB-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition uniformly, Eiger Mill (Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media type wet disperser using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. The product was dispersed for 4 hours using a “Mini Model M-250 MKII” manufactured by the manufacturer, thereby producing a blue coloring composition (VII-DB-1) having a pigment content of 50% and a solid content of 20%.

Aluminum phthalocyanine (VII-PB-1) 10.0 parts Resin-type dispersant ("BYK-LPN6919" manufactured by Big Chemie) 8.3 parts Binder resin solution 25.0 parts PGMAC 56.7 parts
　次いで、得られた青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－１）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、Ｃ光源でｙ（ｃ）＝０．２９４となるような膜厚に塗布し、表ＶＩＩ－１に示した色度を与える塗布基板を得た。 Next, the obtained blue coloring composition (VII-DB-1) was set to y (c) = 0.294 with a C light source on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. A coated substrate giving the chromaticity shown in Table VII-1 was obtained.
［実施例ＶＩＩ－１０～ＶＩＩ－２２、参考例ＶＩＩ－２］
　青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－２～ＶＩＩ－ＤＢ－１５）の製造
　表ＶＩＩ－１に示したように組成を変更した以外は、実施例ＶＩＩ－９と同様に青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－２～ＶＩＩ－ＤＢ－１５）を製造した。 [Examples VII-10 to VII-22, Reference Example VII-2]
Production of blue colored composition (VII-DB-2 to VII-DB-15) Blue colored composition (VII-) as in Example VII-9, except that the composition was changed as shown in Table VII-1. DB-2 to VII-DB-15) were prepared.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
　表ＶＩＩ－１中の略号は以下の通りである。
　ＢＹＫ６９１９　；ビッグケミー社製「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」
　ＰＢ８２１　　　；味の素ファインテクノ社製「ＰＢ－８２１」
　ＳＰ４１０００　；ルーブリゾール社製「ＳＰ４１０００」 Abbreviations in Table VII-1 are as follows.
BYK6919; "BYK-LPN6919" manufactured by Big Chemie
PB821; “PB-821” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
SP41000; Lubrizol "SP41000"
　次に、黄色着色剤を含有する着色組成物（緑色着色組成物）の製造方法を示す。
　まず、緑色着色組成物の製造で用いた黄色着色剤の製造方法、および黄色着色剤からなる着色組成物（黄色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, the manufacturing method of the coloring composition (green coloring composition) containing a yellow coloring agent is shown.
First, the manufacturing method of the yellow coloring agent used by manufacture of a green coloring composition and the manufacturing method of the coloring composition (yellow coloring composition) which consists of a yellow coloring agent are shown.
（黄色着色剤の製造）
［製造例ＶＩＩ－２］
　黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。 (Manufacture of yellow colorant)
[Production Example VII-2]
Production of yellow colorant (VII-PY-1) I. 50 parts of Pigment Yellow 150 (LANXESS "E4GN"), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VII-PY-1) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 28 nm.
［製造例ＶＩＩ－３］
　黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－２）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３８（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　０９６２　ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－２）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。 [Production Example VII-3]
Production of yellow colorant (VII-PY-2) As yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 138 (BASF “Pariotol Yellow L 0962 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VII-PY-2) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 35 nm.
［製造例ＶＩＩ－４］
　黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－３）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８５（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　１１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－３）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。 [Production Example VII-4]
Production of yellow colorant (VII-PY-3) As yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 185 (BASF “Pariotol Yellow L 1155”), 250 parts of sodium chloride and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is put into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VII-PY-3) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 33 nm.
［製造例ＶＩＩ－５］
黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－４）の製造
　黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３９（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ　２１４０　ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－４）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。 [Production Example VII-5]
Production of yellow colorant (VII-PY-4) As yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 139 (BASF “Pariotol Yellow L 2140 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, this kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (VII-PY-4) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 26 nm.
（黄色着色組成物の製造）
［製造例ＶＩＩ－６］
　黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）の製造
　下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０　ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％の黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）を製造した。

　　　黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）　　　　　　　　　１０．０部
　　　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　５０．０部
　　　ＰＧＭＡＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０部 (Manufacture of yellow coloring composition)
[Production Example VII-6]
Production of yellow coloring composition (VII-DY-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition uniformly, Eiger Mill (Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media-type wet disperser using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. (Mini Model M-250 MKII)) for 4 hours, a yellow colored composition (VII-DY-1) having a pigment content of 50% and a solid content of 20% was produced.

Yellow colorant (VII-PY-1) 10.0 parts Binder resin solution 50.0 parts PGMAC 40.0 parts
［製造例ＶＩＩ－７］
　黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－２）の製造
　上記着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－２）に変更した以外は、製造例ＶＩＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－２）を製造した。 [Production Example VII-7]
Production of yellow colored composition (VII-DY-2) In the production of colored composition (VII-DY-1), yellow colorant (VII-PY-1) was changed to yellow colorant (VII-PY-2). A yellow colored composition (VII-DY-2) was produced in the same manner as in Production Example VII-6, except for the changes.
［製造例ＶＩＩ－８］
　黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－３）の製造
　上記着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－３）に変更した以外は、製造例ＶＩＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－３）を製造した。 [Production Example VII-8]
Production of yellow colored composition (VII-DY-3) In the production of colored composition (VII-DY-1), yellow colorant (VII-PY-1) was changed to yellow colorant (VII-PY-3). A yellow colored composition (VII-DY-3) was produced in the same manner as in Production Example VII-6, except that the changes were made.
［製造例ＶＩＩ－９］
　黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－４）の製造
　上記着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）の作製において、黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－１）を黄色着色剤（ＶＩＩ－ＰＹ－４）に変更した以外は、製造例ＶＩＩ－６と同様にして黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－４）を製造した。 [Production Example VII-9]
Production of yellow colored composition (VII-DY-4) In the production of colored composition (VII-DY-1), yellow colorant (VII-PY-1) was changed to yellow colorant (VII-PY-4). A yellow colored composition (VII-DY-4) was produced in the same manner as in Production Example VII-6, except that the changes were made.
　次いで、さらに黄色着色剤を含有する着色組成物（緑色着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (green colored composition) further containing a yellow colorant will be described.
（緑色着色組成物の製造）
［実施例ＶＩＩ－２３］
　緑色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－１）の製造
　上記で製造した青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－１）と黄色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＹ－１）を使用し、塗布基板の色度がＣ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となるよう、ＶＩＩ－ＤＢ－１とＶＩＩ－ＤＹ－１の比率を調整して攪拌混合することにより、緑色顔料組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－1）を製造した。
［実施例ＶＩＩ－２４～ＶＩＩ－２９、参考例ＶＩＩ－３］
　緑色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－２～８）の製造
　表ＶＩＩ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用し、且つ、塗布基板の色度が同表に記載された色度になるように変更して、実施例ＶＩＩ－２３と同様に緑色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－２～８）を製造した。
［実施例ＶＩＩ－３０～ＶＩＩ－３６、参考例ＶＩＩ－４］
　緑色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－９～１６）の製造
　表ＶＩＩ－２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用して、塗布基板の色度がＣ光源でｘ（ｃ）＝０．２１０、ｙ（ｃ）＝０．７１０となるよう、攪拌混合することにより、緑色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＧ－９～１６）を製造した。 (Production of green coloring composition)
[Example VII-23]
Production of green colored composition (VII-DG-1) Using the blue colored composition (VII-DB-1) and yellow colored composition (VII-DY-1) produced above, the chromaticity of the coated substrate is By adjusting the ratio of VII-DB-1 and VII-DY-1 so that x (c) = 0.290 and y (c) = 0.600 with a C light source, the green pigment composition A product (VII-DG-1) was produced.
[Examples VII-24 to VII-29, Reference Example VII-3]
Production of green coloring composition (VII-DG-2 to 8) Colors using the blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table VII-2 and the chromaticity of the coated substrate described in the same table The green colored compositions (VII-DG-2 to 8) were produced in the same manner as in Example VII-23.
[Examples VII-30 to VII-36, Reference Example VII-4]
Production of green coloring composition (VII-DG-9 to 16) Using the blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table VII-2, the chromaticity of the coated substrate is x (c) = The green colored composition (VII-DG-9 to 16) was produced by stirring and mixing so that 0.210 and y (c) = 0.710.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
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＜耐熱・耐光性評価＞
　上記実施例および参考例で得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、表ＶＩＩ－１、表ＶＩＩ－２に示したＣ光源での色度を与える塗布基板を作成した。次に、この塗布基板を７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で１時間加熱、放冷を行うことで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。 <Heat and light resistance evaluation>
The colored compositions obtained in the above Examples and Reference Examples were applied to a C light source shown in Tables VII-1 and VII-2 on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 1.1 mm thickness using a spin coater. A coated substrate giving a chromaticity of 1 was prepared. Next, this coated substrate was dried at 70 ° C. for 20 minutes, and then heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool to prepare a coated substrate. [L * (1), a * (1), b * (1)] was measured for the chromaticity of the obtained coating film using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.).
(耐熱性評価)
　塗膜基板を、さらに２３０℃で１時間熱処理を行った後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、下記計算式（ＶＩＩ－１）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。
計算式（ＶＩＩ－１）
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(２)－Ｌ*(１)]２+[ａ*(２)－ａ*(１)]２+[ｂ*(２)－ｂ*(１)]２]１/２ (Heat resistance evaluation)
The chromaticity [L * (2), a * (2), b * (2)] after the coated substrate was further heat-treated at 230 ° C. for 1 hour was measured, and the following formula (VII-1) Thus, the color difference ΔE * ab was obtained.
Formula (VII-1)
ΔE * ab = [[L * (2) −L * (1)] 2 + [a * (2) −a * (1)] 2 + [b * (2) −b * (1)] 2 ] 1/2
(耐光性評価)
　塗膜基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８」）を密着させ、４７０Ｗ/ｍ２のキセノンランプを用いて紫外線を１００時間照射した後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、上記計算式（ＶＩＩ－１）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 (Light resistance evaluation)
A chromaticity [L * (2), after a UV cut filter (“COLORED OPTICAL GLASS L38” manufactured by Hoya Co., Ltd.), which is manufactured by Hoya Co., Ltd.] was adhered to the coated substrate and irradiated with ultraviolet rays for 100 hours using a 470 W / m 2 xenon lamp. a * (2), b * (2)] were measured, and the color difference ΔE * ab was determined by the above formula (VII-1).
＜異物評価＞
　異物発生の評価は、透明基板上に乾燥塗膜が約２．０μｍとなるように着色組成物を塗布し、オーブンで２３０℃１時間の熱処理を行って得た塗膜基板の塗膜中の異物の数を計測した。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な異物の数を計測した。下記の評価結果において、◎と○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため、実用上使用できない状態に相当する。
　　◎：異物の数が５個未満
　　○：異物の数が５個以上、２０個未満
　　△：異物の数が２１個以上、１００個未満
　　×：異物の数が１００個以上 <Foreign matter evaluation>
The evaluation of the generation of foreign matter was performed by applying a colored composition on a transparent substrate so that the dried coating film was about 2.0 μm, and performing a heat treatment at 230 ° C. for 1 hour in an oven. The number of foreign objects was counted. The evaluation was carried out using a Olympus system metal microscope “BX60”). The magnification was set to 500 times, and the number of foreign matters observable in arbitrary five fields of view through transmission was measured. In the following evaluation results, ◎ and ○ are good with a small number of foreign matters, △ is a level where there is a large number of foreign matters, but there is no problem in use, and × is a coating unevenness (splots) due to foreign matters, so it cannot be used practically Corresponds to the state.
◎: Number of foreign matter is less than 5 ○: Number of foreign matter is 5 or more, less than 20 △: Number of foreign matter is 21 or more, less than 100 ×: Number of foreign matter is 100 or more
　実施例および参考例で作成した青色および緑色着色組成物について、結果を表ＶＩＩ－３、表ＶＩＩ－４に示す。 Table VII-3 and Table VII-4 show the results of the blue and green colored compositions prepared in Examples and Reference Examples.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
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　実施例ＶＩＩ－９～ＶＩＩ－２２のように、式（１３）で示されるアルミニウムフタロシアニンを使用した青色着色組成物は、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを用いた青色着色組成物（参考例ＶＩＩ－２）に比べ、耐熱性、耐光性評価の色差が小さく、良好な結果となった。 As in Examples VII-9 to VII-22, the blue coloring composition using aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) is compared with the blue coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine (Reference Example VII-2). The color difference of heat resistance and light resistance evaluation was small, and good results were obtained.
　さらに、フタロシアニン（Ｄ）を使用した青色着色組成物（実施例ＶＩＩ－９～ＶＩＩ－１６）は、フタロシアニン（Ｃ）を使用した青色着色組成物（実施例ＶＩＩ－１７～ＶＩＩ－２２）に比べ、耐熱性、耐光性の色差がさらに小さく、良好である結果となった。 Furthermore, the blue coloring composition using phthalocyanine (D) (Examples VII-9 to VII-16) is compared with the blue coloring composition using phthalocyanine (C) (Examples VII-17 to VII-22). Further, the color difference between the heat resistance and the light resistance was further reduced, and the results were satisfactory.
　また、実施例ＶＩＩ－９～１１、１３～１９および２１～２２のように、樹脂型分散剤を添加することにより、樹脂型分散剤を添加していない実施例ＶＩＩ－１２、および実施例ＶＩＩ－２０の青色着色組成物と比較して、異物評価で良好な結果となった。 Further, as in Examples VII-9 to 11, 13 to 19, and 21 to 22, by adding a resin type dispersant, Examples VII-12 and Example VII to which no resin type dispersant was added were added. Compared with the blue coloring composition of −20, the foreign matter evaluation gave a good result.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
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　実施例ＶＩＩ－２３～ＶＩＩ－３６のように、式（１３）で示されるアルミニウムフタロシアニンと黄色着色剤を使用した緑色着色組成物は、耐熱性、耐光性評価の色差が小さく、異物評価でも良好な結果となった。 As in Examples VII-23 to VII-36, the green coloring composition using the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) and the yellow coloring agent has a small color difference in heat resistance and light resistance evaluation, and is good in foreign matter evaluation. It became a result.
　一方、参考例ＶＩＩ－３～ＶＩＩ－４のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンと黄色着色剤を用いた緑色着色組成物では耐熱性、耐光性が悪く、また、黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いた緑色着色組成物（参考例ＶＩＩ－４）では異物が発生する結果となった。 On the other hand, as in Reference Examples VII-3 to VII-4, a green coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine and a yellow coloring agent has poor heat resistance and light resistance, and C.I. I. The green coloring composition using Pigment Yellow 185 (Reference Example VII-4) resulted in the generation of foreign matter.
　次いで、さらに光重合単量体を含有することを特徴とする着色組成物（感光性着色組成物）の製造方法を示す。 Next, a method for producing a colored composition (photosensitive colored composition) characterized by further containing a photopolymerizable monomer will be described.
（感光性着色組成物の製造）
［実施例ＶＩＩ－３７］
　感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－１）の作製
　下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－１）を製造した。

　青色着色組成物（ＶＩＩ－ＤＢ－１）　　　　　　　　　　 ６０．０部
　バインダー樹脂溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １５．０部
　光重合性単量体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）　　　　　　 ３．０部
　光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）１．２部
　増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ－Ｆ」）　　　　　　　　　０．４部
　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２０．４部 (Production of photosensitive coloring composition)
[Example VII-37]
Preparation of photosensitive coloring composition (VII-RB-1) A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a photosensitive coloring composition (VII-RB-1).

Blue coloring composition (VII-DB-1) 60.0 parts Binder resin solution 15.0 parts Photopolymerizable monomer
("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 part cyclohexanone 20.4 parts
［実施例ＶＩＩ－３８、参考例ＶＩＩ－５］
　感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－２、３）の作製
　表ＶＩＩ－５に示した組成に変更した以外は、実施例ＶＩＩ－３７と同様に感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－２、３）を作製した。 [Example VII-38, Reference Example VII-5]
Preparation of photosensitive coloring composition (VII-RB-2, 3) Photosensitive coloring composition (VII-RB-2, 3) was prepared in the same manner as in Example VII-37 except that the composition was changed to the composition shown in Table VII-5. 3) was produced.
［実施例ＶＩＩ－３９～４４、参考例ＶＩＩ－６、７］
　感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＧ－１～ＶＩＩ－ＲＧ－８）の作製
　表ＶＩＩ－５に示した組成に変更した以外は、実施例ＶＩＩ－３７と同様に感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＧ－１～ＶＩＩ－ＲＧ－８）を作製した。 [Examples VII-39 to 44, Reference Examples VII-6 and 7]
Preparation of photosensitive coloring compositions (VII-RG-1 to VII-RG-8) The photosensitive coloring composition (VII-- RG-1 to VII-RG-8) were prepared.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
＜明度評価＞
　実施例ＶＩＩ－３７～ＶＩＩ－４４、および参考例ＶＩＩ－５～ＶＩＩ－７で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ－ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定した。作製した塗膜基板は、２３０℃での熱処理後で、表ＶＩＩ－５に示したＣ光源での色度となるようにした。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなる混合溶液を用いた。 <Lightness evaluation>
The photosensitive coloring compositions obtained in Examples VII-37 to VII-44 and Reference Examples VII-5 to VII-7 were placed on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. Then, it was dried at 70 ° C. for 20 minutes, exposed to ultraviolet light with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp, and developed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Next, after heating at 230 ° C. for 1 hour and allowing to cool, the chromaticity of the obtained coating film was measured for brightness Y (C) using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The prepared coated substrate was made to have the chromaticity with the C light source shown in Table VII-5 after heat treatment at 230 ° C. In addition, as an alkaline developer, sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) 8.0% by weight and water 90% by weight. This mixed solution was used.
＜耐熱・耐光性評価＞
　実施例ＶＩＩ－３７～ＶＩＩ－４４、および参考例ＶＩＩ－５～ＶＩＩ－７で得られた感光性着色組成物を用いて製造した上記の基板を使用して、実施例ＶＩＩ－９～ＶＩＩ－３６、参考例ＶＩＩ－２～ＶＩＩ－４と同様の評価を行った。 <Heat and light resistance evaluation>
Examples VII-9 to VII- using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples VII-37 to VII-44 and Reference Examples VII-5 to VII-7 36. The same evaluation as in Reference Examples VII-2 to VII-4 was performed.
＜異物評価＞
　実施例ＶＩＩ－３７～ＶＩＩ－４４、および参考例ＶＩＩ－５～ＶＩＩ－７で得られた感光性着色組成物を用いて製造した上記の基板を使用して、実施例ＶＩＩ－９～ＶＩＩ－３６、参考例ＶＩＩ－２～ＶＩＩ－４と同様の評価を行った。 <Foreign matter evaluation>
Examples VII-9 to VII- using the above substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples VII-37 to VII-44 and Reference Examples VII-5 to VII-7 36. The same evaluation as in Reference Examples VII-2 to VII-4 was performed.
　実施例および参考例で製造した感光性着色組成物について、結果を表ＶＩＩ－６に示す。 Table VII-6 shows the results of the photosensitive coloring compositions produced in Examples and Reference Examples.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
　実施例ＶＩＩ－３７～ＶＩＩ－４４のように、式（１３）で示されるアルミニウムフタロシアニンを使用した感光性着色組成物は、実施例ＶＩＩ－９～ＶＩＩ－３６で示した着色組成物と同様に、異物の発生もなく、良好な耐熱性、耐光性を示す結果となった。一方、参考例ＶＩＩ－５～ＶＩＩ－７のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物では、総じて、耐熱性、耐光性が悪い結果となった。 As in Examples VII-37 to VII-44, the photosensitive coloring composition using the aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) is the same as the coloring composition shown in Examples VII-9 to VII-36. As a result, there was no generation of foreign matter, and the results showed good heat resistance and light resistance. On the other hand, as in Reference Examples VII-5 to VII-7, the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine generally resulted in poor heat resistance and light resistance.
　また、同じ色相比較した場合、実施例ＶＩＩ－３７、ＶＩＩ－３８と参考例ＶＩＩ－５に示したように、また、同じ色相、および同じ黄色着色剤の組み合わせで比較した場合、実施例ＶＩＩ－３９、ＶＩＩ－４１と参考例６、実施例ＶＩＩ－４２、ＶＩＩ－４４と参考例ＶＩＩ－７に示したように、式（１３）で示されるアルミニウムフタロシアニンを含有する着色組成物が、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する着色組成物に比べ、高い明度を示す結果となった。 Further, when the same hue was compared, as shown in Examples VII-37 and VII-38 and Reference Example VII-5, and when the same hue and the same yellow colorant combination were compared, Example VII- 39, VII-41 and Reference Example 6, Examples VII-42, VII-44, and Reference Example VII-7, the coloring composition containing aluminum phthalocyanine represented by the formula (13) was obtained by using hydroxyaluminum. Compared with the coloring composition containing phthalocyanine, the result showed high brightness.
＜カラーフィルタの製造＞
　ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－１）で使用しているアルミニウムフタロシアニンを、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７＝５．１部／０．９部に置き換えた以外は実施例ＶＩＩ－３７と同様にして製造した赤色着色組成物をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６７０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。次に、該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。 <Manufacture of color filters>
A black matrix is patterned on a glass substrate, and the aluminum phthalocyanine used in the photosensitive coloring composition (VII-RB-1) is spin-coated on the substrate. I. Pigment Red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 5.1 parts / 0.9 parts except that the red colored composition produced in the same manner as in Example VII-37 was used in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0 .670, y = 0.330 was applied to form a colored film. Next, the film was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed.
　上記と同様にして、感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＧ－１）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００となるように塗布し、緑色フィルタセグメントを得た。また、感光性着色組成物（ＶＩＩ－ＲＢ－１）で使用しているアルミニウムフタロシアニンを、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３．６部／２．４部に置き換えた以外は実施例ＶＩＩ－３７と同様にして製造した感光性着色組成物を用いてｘ＝０．１４９、ｙ＝０．０４８になるような膜厚に塗布し、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。 In the same manner as described above, the photosensitive coloring composition (VII-RG-1) was applied so that x = 0.290 and y = 0.600 to obtain a green filter segment. Further, the aluminum phthalocyanine used in the photosensitive coloring composition (VII-RB-1) is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. X = 0.149, y = 0.048 using a photosensitive coloring composition produced in the same manner as in Example VII-37, except that Pigment Violet 23 = 3.6 parts / 2.4 parts. The color filter was obtained by applying the film to such a film thickness to form a blue filter segment.
　上記の実施例で得られた着色組成物を用いると、広い色度範囲において明度に優れ、耐熱性、耐光性も良好な緑色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを製造することが可能であった。 Using the colored composition obtained in the above examples, it was possible to produce a color filter having a green filter segment having excellent lightness in a wide chromaticity range and good heat resistance and light resistance.

Claims (15)

  1. 　着色剤、バインダー樹脂、及び有機溶剤を含有し、
    　前記着色剤が、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ここで、式中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立して、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または置換基を有してもよいアリールチオ基を表し、
    　Ｙｌ～Ｙ４はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または置換基を有してもよいスルファモイル基を表し、
    　Ｍは、Ａｌを表し、
    　Ｚは－ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ１Ｒ２を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシル基、または置換基を有してもよいアリールオキシ基を表し、Ｒ１およびＲ２が互いに結合して環を形成しても良く、
    　ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４，ｎ１，ｎ２，ｎ３，およびｎ４は、それぞれ独立して、０～４の整数を表し、
    　ｍ１＋ｎ１，ｍ２＋ｎ２，ｍ３＋ｎ３，ｍ４＋ｎ４は、各々、０～４で、同一でも異なっても良い。     Contains a colorant, a binder resin, and an organic solvent,
    The coloring composition for color filters in which the colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following formula (1).
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     In the formula, X 1 to X 4 are each independently an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a cycloalkyl group which may have a substituent. A heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent Represents an arylthio group which may have
    Y 1 to Y 4 each independently represent a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group,
    M represents Al,
    Z represents —OP (═O) R 1 R 2 , and R 1 and R 2 each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aryl group, an alkoxyl group which may have a substituent, or an aryloxy group which may have a substituent, and R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring;
    m 1 , m 2 , m 3 , m 4 , n 1 , n 2 , n 3 , and n 4 each independently represent an integer of 0 to 4;
    m 1 + n 1 , m 2 + n 2 , m 3 + n 3 , and m 4 + n 4 are each 0 to 4, and may be the same or different.
  2. 　さらに、樹脂型分散剤を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 1 containing a resin type dispersing agent.
  3. 　前記着色剤が、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５からなる群から選択される黄色顔料を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 The colorant is further C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for a color filter according to claim 1, comprising a yellow pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 185.
  4. 　さらに、光重合性単量体及び光重合開始剤からなる群から選択される成分を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 1 containing the component selected from the group which consists of a photopolymerizable monomer and a photoinitiator.
  5. 　前記着色剤が、さらに、酸性基量１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 The coloring composition for a color filter according to claim 1, wherein the coloring agent further contains a pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g.
  6. 　前記酸性基量１００～６００μｍｏｌ／ｇの顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる群から選択される顔料である請求項５のカラーフィルタ用着色組成物。 The pigment having an acidic group amount of 100 to 600 μmol / g is C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for a color filter according to claim 5, which is a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139.
  7. 　さらに、アミン価が１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 The coloring composition for a color filter according to claim 1, further comprising a basic resin type dispersant having an amine value of 10 to 300 mgKOH / g.
  8. 　前記バインダー樹脂が、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入したビニル系樹脂であって、かつ、以下の割合で構成単位（ｂ１）および構成単位（ｂ２）を含むビニル系樹脂［Ｂ１］を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。
    （ｂ１）：カルボキシル基を有する構成単位
    　　　　　ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～６０重量％
    （ｂ２）：式（５）または式（６）に示す芳香族環基を有する構成単位
    　　　　　ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２～８０重量％
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　ここで、式（５）及び（６）中、Ｒ4は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基である。     The binder resin is a vinyl resin having an ethylenically unsaturated double bond introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, and the structural unit (b1) and the structural unit in the following proportions: The coloring composition for a color filter according to claim 1, comprising a vinyl resin [B1] containing (b2).
    (B1): Structural unit having a carboxyl group 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]
    (B2): Structural unit having an aromatic ring group represented by formula (5) or formula (6) 2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of vinyl resin [B1]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     Here, in the formulas (5) and (6), R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring.
  9. 　前記ビニル系樹脂[Ｂ１]が、構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１－１）を得て、次に、得られた共重合体（ｉ１－１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１－２）を得て、さらに、得られた共重合体（ｉ１－２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂であるか、または
    　構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２－１）を得て、次に、得られた共重合体（ｉ２－１）とエポキシ基を有するエチレン
    性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂である請求項８のカラーフィルタ用着色組成物。     The vinyl resin [B1] is obtained by reacting the precursor of the structural unit (b2) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1). A copolymer (i1-2) is obtained by reacting the obtained copolymer (i1-1) with an unsaturated monobasic acid. Further, the obtained copolymer (i1-2) and a polybasic acid are obtained. A resin obtained by reacting with an acid anhydride, or reacting a precursor of the structural unit (b1) with a precursor of the structural unit (b2) to obtain a copolymer (i2-1). The colored composition for a color filter according to claim 8, which is a resin obtained by reacting the obtained copolymer (i2-1) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.
  10. 　前記光重合性単量体が、酸基を有する多官能モノマーを含有する請求項４のカラーフィルタ用着色組成物。 The coloring composition for a color filter according to claim 4, wherein the photopolymerizable monomer contains a polyfunctional monomer having an acid group.
  11. 　前記酸基は、カルボキシル基である請求項１０のカラーフィルタ用着色組成物。 The colored composition for a color filter according to claim 10, wherein the acid group is a carboxyl group.
  12. 　さらに、酸化防止剤を含有する請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 1 containing antioxidant.
  13. 　前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤からなる群から選択される酸化防止剤である請求項１２のカラーフィルタ用着色組成物。 The color filter according to claim 12, wherein the antioxidant is an antioxidant selected from the group consisting of a hindered phenol-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant. Coloring composition.
  14. 　前記式（１）で表されるフタロシアニン化合物が、以下のフタロシアニン（Ａ）～（Ｄ）からなる群から選択される請求項１のカラーフィルタ用着色組成物。
    　フタロシアニン（Ａ）：下記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．７°、８．４°、９．３°、１２．７°、１５．０°、１５．９°、１６．７°、１８．８°、２０．１°、２１．７°、２３．１°、２５．４°、２６．５°、２８．２°にピークを有するフタロシアニン化合物。
    　フタロシアニン（Ｂ）：下記式（１２）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．３°、８．６°、１４．４°、１６．６°、１８．２°、１９．４°、２３．２°、２４．４°、２６．７°にピークを有するフタロシアニン化合物。
    　フタロシアニン（Ｃ）：下記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝５．０°、７．１°、８．６°、９．８°、１１．７°、１４．７°、１６．５°、２５．０°にピークを有するフタロシアニン化合物。
    　フタロシアニン（Ｄ）：下記式（１３）で表され、かつＣｕＫα線によるＸ線回折パターンが、ブラック角２θ（±０．２）＝７．２°、８．５°、１１．７°、１６．９°、２０．６°、２２．８°、２５．１°にピークを有するフタロシアニン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
         The coloring composition for a color filter according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound represented by the formula (1) is selected from the group consisting of the following phthalocyanines (A) to (D).
    Phthalocyanine (A): represented by the following formula (12), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.7 °, 8.4 °, 9.3 °, 12 .7 °, 15.0 °, 15.9 °, 16.7 °, 18.8 °, 20.1 °, 21.7 °, 23.1 °, 25.4 °, 26.5 °, 28 A phthalocyanine compound having a peak at 2 °.
    Phthalocyanine (B): represented by the following formula (12), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.3 °, 8.6 °, 14.4 °, 16 Phthalocyanine compounds having peaks at .6 °, 18.2 °, 19.4 °, 23.2 °, 24.4 ° and 26.7 °.
    Phthalocyanine (C): represented by the following formula (13), and an X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 5.0 °, 7.1 °, 8.6 °, 9 Phthalocyanine compounds having peaks at .8 °, 11.7 °, 14.7 °, 16.5 ° and 25.0 °.
    Phthalocyanine (D): represented by the following formula (13), and the X-ray diffraction pattern by CuKα rays shows a black angle 2θ (± 0.2) = 7.2 °, 8.5 °, 11.7 °, 16 Phthalocyanine compounds having peaks at .9 °, 20.6 °, 22.8 °, and 25.1 °.
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  15. 　基材上に、請求項１～１４のいずれかのカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。 A color filter comprising a filter segment formed from the colored composition for color filter according to any one of claims 1 to 14 on a substrate.
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