KR20100126781A - 인쇄 조성물용 용매 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른, 잉크-젯 인쇄 기술을 사용하여 전자 소자(예컨대, OLED)를 제조하기에 적합한 조성물은 전도성 또는 반전도성 유기 물질 및 용매를 포함하며, 상기 용매는 250℃ 초과의 비점 및 5 cP 미만의 점도를 갖는다. 상기 조성물은 바람직하게는 0.1 내지 20 cP 범위의 점도를 가지며, 상기 용매는 바람직하게는 하기 화학식 I의 구조를 갖는다:
[화학식 I]
Figure pct00009

상기 식에서, R은 C6 내지 C11 알킬이다.
상기 용매의 높은 비점은 인쇄 후 더 긴 시간 동안 "잉크"가 습윤 상태로 남아있도록 한다. 이는, 건조 동안 더 우수한 공정 제어를 제공하며, 더 균일한 필름 및 필름 프로파일에 대한 더 우수한 제어를 제공한다. 상기 용매의 낮은 점도는 높은 빈도로 상기 조성물의 분사가 가능하게 한다.

Description

인쇄 조성물용 용매{SOLVENT FOR A PRINTING COMPOSITION}
본 발명은, 전도성 또는 반전도성(semi-conducting) 유기 물질 및 용매를 포함하는 조성물에 관한 것이며, 상기 조성물은 유기 전자 소자(예컨대, 유기 발광 소자)의 제조 시 인쇄 기술로 침착하기에 적합하다.
전형적인 유기 발광 소자(OLED)는 기판, 상기 기판 상에 지지된 애노드, 캐소드 및 상기 상기 애노드와 캐소드 사이에 위치한 발광층을 포함하며, 하나 이상의 중합체성 전기발광 물질을 포함한다. 작동 시, 정공은 애노드를 통해 상기 소자로 주입되고, 전자는 캐소드를 통해 상기 소자로 주입된다. 정공 및 전자는 발광 층에서 결합하여 여기자(exciton)를 형성하며, 이는 이어서 방사성 감쇠를 겪고 광을 방출한다.
다른 층들이 상기 소자에 존재할 수 있으며, 예를 들어 전도성 정공 주입 물질(예컨대, 폴리(에틸렌 다이옥시티오펜)/폴리스타이렌 설포네이트(PEDOT/PSS)) 층이 애노드와 발광 층 사이에 제공되어 애노드로부터 발광 층으로의 정공 주입을 도울 수 있다. 또한, 정공 수송 물질로부터 제조된 정공 수송 층이 애노드와 발광 층 사이에 제공되어 발광 층으로의 정공 수송을 도울 수 있다.
발광성 공액 중합체는, 소비재에 기초한 차세대 정보 기술용 유기 발광 소자에 사용되는 물질의 중요한 부류이다. 무기 반전도성 및 유기 염료 물질과 다르게, 중합체를 사용할 경우의 주요 관심은 필름-형성 물질의 용액-가공을 이용하는 저비용 소자 제조 능력에 있다. 지난 십년 전부터, 더 효과적인 물질 또는 소자 구조를 개발함으로써 유기 발광 다이오드(OLED)의 발광 효율을 개선하려는 많은 노력이 있어 왔다.
공액 중합체의 추가의 이점은, 이것이 스즈키(Suzuki) 또는 야마모토(Yamamoto) 중합에 의해 용이하게 형성될 수 있다는 것이다. 이는, 생성 중합체의 위치-규칙성(regioregulatory)에 대한 고도의 제어를 가능하게 한다.
공액 중합체는 적절한 용해성 기의 존재로 인해 용액 가공성일 수 있다. 폴리아릴렌, 특히 폴리플루오렌에 적합한 용매는 모노- 또는 폴리-알킬벤젠, 예컨대 톨루엔 및 자일렌을 포함한다. 특히 바람직한 용액 침착 기술은 스핀 코팅 및 잉크-젯 인쇄이다.
스핀 코팅은 특히, 전기발광 물질의 패턴화가 불필요한 소자, 예컨대 조명 제품 또는 단순한 단색 분할된 디스플레이에 적합하다.
잉크-젯 인쇄는 특히, 고성능 정보 콘텐츠 디스플레이, 특히 전색 디스플레이에 적합하다.
본 발명의 조성물에 적합한 다른 용액 침착 기술은 침지 코팅, 롤 인쇄 및 스크린 인쇄를 포함한다.
OLED의 발광 층을 잉크-젯 인쇄하는 것은 예를 들어 유럽 특허 제 0 880 303 호에 기술되어 있다.
유럽 특허 제 1 083 775 호는, 잉크-젯 인쇄 방법에 사용될 수 있는 조성물을 개시하고 있다. 상기 조성물은, 작용성 물질; 및 하나 이상의 벤젠 유도체(이는 하나 이상의 치환기를 가지며, 3개의 치환기가 총 3개 이상의 탄소를 가짐)를 포함하는 용매로 이루어진다. 큐멘, 사이멘, 사이클로헥실벤젠, 도데실벤젠, 다이에틸벤젠, 펜틸벤젠, 다이펜틸벤젠, 부틸벤젠, 테트랄린 및 테트라메틸벤젠과 같은 용매가 언급된다. 도데실벤젠은 유럽 특허 제 1 083 775 호의 실시예 2-2에서 적색, 녹색 및 청색 발광 물질을 위한 용매로서 사용되었다.
일본 특허 제 2006-241309 호는 다이페닐에터, 예컨대 3-페녹시톨루엔을 포함하는 잉크-젯 조성물을 개시하고 있다.
국제특허공개 제 WO 01/16251 호는 발광 소자에 공액 중합체 층을 침착하기 위한 조성물을 개시하고 있다. 발광 소자에 중합체 층을 침착하기 위한 조성물이 개시되어 있으며, 이때 상기 조성물은 터펜 및 알킬화된 방향족 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질 중 하나 이상을 포함하는 용매에 용해된 공액 중합체를 포함한다. 바람직한 폴리알킬화된 방향족 화합물은 폴리알킬 벤젠, 예컨대 사이멘 및 아이소두렌을 포함하는 것으로 언급되었다. 하나의 실시양태에 따르면, 상기 용매는, 3개 미만의 위치에서 알킬 기로 치환된 방향족 화합물을 하나 이상 포함한다. 다이알킬-벤젠, 예컨대 다이에틸벤젠 및 1-메틸-4-3급-부틸 벤젠이 또한 개시되어 있다.
국제특허공개 제 W0 2006/123167 호는 광전 소자의 제조에 사용하기 위한 전도성 또는 반전도성 유기 물질을 잉크-젯 인쇄하기 위한 조성물에 관한 것이다. 국제특허공개 제 W0 2006/123167 호는, 고비점 용매 중의 전도성 유기 물질을 포함하는 조성물로서 전하 주입 층이 침착될 수 있음을 언급하고 있다. 전도성 유기 물질로서 PEDOT:PSS가 예시되었다.
국제특허공개 제 WO 2006/123167 호는 또한, 유기 전기발광 물질, 및 물보다 높은 비점을 갖는 용매를 포함하는 조성물을 개시하고 있다.
하기 고비점 용매가 국제특허공개 제 W0 2006/123167 호에 개시되어 있다: 에틸렌 글라이콜, 글리세롤, 다이에틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 부탄-1,4-다이올, 프로판-1,3-다이올, 다이메틸-2-이미다졸리디논, N-메틸-2-피롤리돈 및 다이메틸설폭사이드.
잉크-젯 인쇄에 관심을 갖는 주된 이유는 확장성 및 융통성(adaptability)이다. 전자(former)는 임의적으로 큰 크기의 기판이 패턴화될 수 있게 한다. 후자는, 기판 상에 인쇄된 도트의 이미지가 소프트웨어에 의해 한정되기 때문에 하나의 제품에서 다른 제품으로의 교체와 관련된 장비화 비용이 무시할만 해야 함을 의미한다. 언뜻 보기에, 이는 그래픽 이미지를 인쇄하는 것과 유사할 수 있다. 광고판 크기의 기판 상의 임의적인 이미지의 인쇄를 가능하게 하는 상업적인 인쇄 장비는 입수가능하다(인카 디지털 웹사이트(Inca digital website): http://www.incadigital.com/). 그러나, 그래픽 프린터와 디스플레이 패널간의 큰 차이는, 전자(former)가 다공성 기판을 사용하거나 UV 경화성 잉크를 사용함으로써 필름 형성 시 건조 환경에 거의 영향을 미치지 않는다는 것이다. 이에 비해, OLED 디스플레이의 제조에 사용되는 잉크는 비다공성 표면 상에 잉크-젯 인쇄되며, 습식 잉크로부터 건조 필름으로의 변화 공정은 픽셀 내의 잉크의 건조 환경에 지배를 받게 된다. 인쇄 공정은 잉크의 스트라이프(또는 스웨트(swathe))(잉크-젯 헤드 폭에 대응함)를 인쇄하는 것을 포함하기 때문에, 건조 환경에서 고유한 비대칭이 존재한다. 또한, OLED 소자는 필름이 나노미터의 허용오차 정도로 균일할 것을 요구한다. 확장성 및 융통성을 달성하기 위해, 잉크의 필름 형성 특성 및 픽셀 치수 및 스웨트 시기의 변화에 대한 공정의 강건성(robustness)을 제어하는 것이 필요할 수 있다.
우수한 균일성을 나타내는 박형 중합체 필름을 제조할 수 있는 물질 조성물을 사용하는 것이 중요하다. 이러한 점에서, 표면 장력, 점도, 농도 및 접촉각(침착 매체 및 상기 침착 매체가 침착되는 기판에 대한 접촉각)에 대해 바람직한 특성을 나타내고 바람직하게는 우수한 용액 안정성을 나타내는 조성물을 사용하는 것이 중요하다.
본 발명은 이제 첨부된 도면을 참조하여 더 자세히 기술될 것이다.
도 1은 전형적인 OLED의 구조를 도시한 것이다.
도 2는 OLED의 예를 통한 수직 단면을 도시한 것이다.
본 발명자들은 잉크-젯 인쇄에 의한 침착에 적합한 추가의 조성물을 제공해야 할 필요성에 대해 확인하였다.
따라서, 본 발명의 제 1 양태는 첨부된 특허청구범위 제 1 항 내지 제 19 항에 명시된 바와 같은 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 내용 및 특허청구범위에서 언급되는 점도 값은, 예를 들어 TA-AR1000(콘 및 플레이트 구조를 갖는, 제어된 응력 레오미터)를 사용하여 20℃에서 측정된 동적 점도 값을 지칭한다. 기술된 용매 및 잉크가 뉴턴 유체 또는 유사-뉴턴(near-Newtonian) 유체인 조건 하에서 0 내지 1000 s-1 범위의 전단 속도가 사용되었다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 용매의 높은 비점은, 인쇄 후 더 긴 시간 동안 "잉크"가 습윤 상태로 남아있도록 하는 이점을 갖는다. 이는, 건조 동안 더 우수한 공정 제어를 제공하며, 더 균일한 필름 및 필름 프로파일에 대한 더 우수한 제어를 제공한다. 또한, 용매의 낮은 점도는 더 높은 빈도, 예컨대 6 kHz 초과로 조성물을 분사하는 것을 가능하게 한다. 상기 용매는 또한, 조성물이 높은 고형분 함량(즉, 고농도의 전도성 또는 반전도성 유기 물질)으로 배합되도록 한다.
바람직하게는, 상기 용매가 하기 화학식 I의 구조를 갖는다:
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서, R은 선형 또는 분지형 C6 내지 C11 알킬, 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노이다.
상기 페닐 고리 상의 치환기로서 하나 이상의 추가의 R기가 존재할 수 있다.
바람직하게는, R은 C7 내지 C11 알킬, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C10 알킬, 가장 바람직하게는 C9 알킬이다.
바람직하게는, R은 선형 C7 내지 C11 알킬, 더욱 바람직하게는 선형 C8 내지 C10 알킬, 가장 바람직하게는 선형 C9 알킬이다.
바람직하게는, 상기 용매는 261℃ 이상의 비점을 갖는다. 바람직하게는, 상기 용매는 4 cP 미만의 점도를 갖는다. 바람직하게는, 상기 용매는 용매 분자 내에 산소 원자를 갖지 않는다.
본 발명에 따른 조성물과 관련하여, 상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이, 250℃ 초과의 비점 및 5 cP 미만의 점도를 갖는 용매에 가용성임을 알 것이다. 놀랍게도, 본 발명자들은 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 실제로 상기 용매에 가용성임을 발견하였다.
또한, 상기 화학식 I의 구조를 갖는 용매는, 높은 고형분 함량과 조합된 바람직한 점도를 갖는 조성물이 가능하다고 밝혀지는 한 유리하다. 바람직하게는, 최종 조성물의 점도가 0.1 내지 20 cP, 더욱 바람직하게는 3 내지 12 cP 범위, 가장 바람직하게는 8 내지 10 cP 범위이다. 상기 점도는 고형분 함량 부하량에 의해 제어될 수 있다.
2개 이상의 인쇄를 필요로 하기 보다는, 하나의 인쇄로 목적하는 층 두께를 인쇄하도록 할 수 있기 때문에, 높은 고형분 함량이 바람직하다.
상기 정의된 화학식 I의 구조를 갖는 용매는 전형적으로 0.1 내지 5 cP, 바람직하게는 1 내지 4 cP, 가장 바람직하게는 2.7 내지 3.9 cP 또는 3 내지 4 cP 범위의 점도를 갖는다.
또한, 상기 정의된 화학식 I의 구조를 갖는 용매는 250℃ 이상, 보다 전형적으로 261℃ 이상의 비점을 갖는다. 이러한 고비점 용매의 경우, 당업자는 상기 용매의 훨씬 더 높은 점도를 예측할 것이다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 목적하는 점도의 이점과 조합된 고비점 용매의 이점을 제공하며, 이는, 인쇄 기술(예컨대, 잉크-젯 인쇄, 롤 인쇄 또는 스크린 인쇄)을 사용하여 박막 또는 층으로서 조성물을 침착할 수 있게 한다.
바람직한 용매는 다음을 포함한다:
Figure pct00002
특히 관심이 있는 것은 잉크-젯 인쇄이다.
단일 용매, 즉, 화학식 I의 구조를 갖는 용매를 사용할 수 있다.
다르게는, 상기 조성물이 용매 블렌드를 가질 수 있다. 용매 블렌드는 조성물의 점도에 대한 추가의 제어를 가능하게 한다. 용매 블렌드는, 250℃ 이상의 비점 및 5 cP 미만의 점도를 갖는 제 1 용매와 함께, 이보다 더 높거나 낮은 비점, 바람직하게는 더 낮은 비점을 갖는 제 2 용매를 포함할 수 있다. 바람직한 제 2 용매는, 알킬 알콕시, 알킬티오 또는 알킬아미노 치환기 중 하나 이상으로 치환된 벤젠, 예를 들어 4-메틸아니솔, 메시틸렌, 부틸벤젠 및 오르쏘-자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 바람직하게는, 상기 제 2 용매가 250℃ 미만의 비점 및 1 내지 5 cP 범위의 점도를 갖는다. 바람직한 용매 블렌드는, 제 1 용매 및 상기 제 1 용매보다 더 낮은 비점을 갖는 제 2 용매의 1:1 블렌드이다. 이러한 블렌드는 특히 우수한 평판 필름을 형성하는 것으로 밝혀졌다.
바람직하게는, 상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 중합체를 포함한다. 상기 중합체는 가교결합성 기의 존재로 인해 가교결합될 수 있다.
상기 조성물의 분사 특성은 고형분 함량(이는, 중량측정 분석에 의해 결정됨)에 강하게 의존하며, 이때 용매는 잉크의 측정된 중량 또는 부피로부터 증발되어 건조된다. 상기 고형분 함량은, 남아있는 고체 물질을 칭량하고 건조 시 용매의 손실량을 계산함으로써 결정될 수 있다.
상기 고형분 함량은 상기 조성물의 목적하는 점도를 고려하여 선택됨을 이해할 것이다.
상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질은 바람직하게는 반전도성 물질이다.
상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질은 반전도성 발광 물질일 수 있다. 바람직하게, 중합체 물질이 100 내지 1,500,000 달톤 Mw 범위인 경우, 상기 조성물 중의 반전도성 발광 물질의 농도는 0.1 내지 5 w/v% 범위, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 1.2 w/v% 범위이다.
상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질은 반전도성 전하 수송 물질, 특히 반전도성 정공 수송 물질일 수 있다. 바람직하게는, 상기 조성물 중의 반전도성 정공 수송 물질의 농도가 0.8 w/v% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.5 w/v% 범위이다.
상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질은 전도성 정공 주입 물질일 수 있다. 바람직하게는, 상기 조성물 중의 정공 주입 물질의 농도가 0.1 내지 4 w/v% 범위이다.
바람직하게는, 상기 반전도성 발광 물질이 발광 중합체, 더욱 바람직하게는 공액 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 상기 발광 중합체가 500 초과, 더욱 바람직하게는 200 내지 300 킬로달톤 Mw 범위의 절대 분자량을 갖는다.
바람직하게는, 상기 반전도성 전하 수송 물질(특히, 정공 수송 물질)이 전하 수송 중합체, 더욱 바람직하게는 공액 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 상기 전하 수송 중합체가 40 킬로달톤 Mw 이상의 범위, 더욱 바람직하게는 180 내지 500 킬로달톤 Mw 범위의 절대 분자량을 갖는다.
본 발명에 따른 조성물 중의 중합체의 절대 분자량은 폴리스타이렌 표준물에 대한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 결정될 수 있다.
바람직한 반전도성 정공 수송 중합체는 트라이아릴아민 반복 단위를 포함한다. 바람직한 트라이아릴아민 반복 단위는 하기 화학식 1을 만족한다:
[화학식 1]
Figure pct00003
상기 식에서, Ar1 및 Ar2는 임의적으로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 기로 치환되고,
n은 1 이상, 바람직하게는 1 또는 2이고,
R은 H 또는 치환기, 바람직하게는 치환기이다.
R은 바람직하게는 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이고, 가장 바람직하게는 아릴 또는 헤테로아릴이다. 화학식 1의 반복 단위 중 임의의 아릴 또는 헤테로아릴 기는 치환될 수 있다. 바람직한 치환기는 알킬 및 알콕시 기를 포함한다. 화학식 1의 반복 단위 중 임의의 아릴 또는 헤테로아릴 기는 직접 결합 또는 2가 연결 원자 또는 기에 의해 결합될 수 있다. 바람직한 2가 연결 원자 및 기는 O, S; 치환된 N; 및 치환된 C를 포함한다.
화학식 1을 만족시키는 특히 바람직한 단위는 하기 화학식 2 내지 4를 포함한다:
[화학식 2]
Figure pct00004
[화학식 3]
Figure pct00005
[화학식 4]
Figure pct00006
상기 식에서,
Ar1 및 Ar2는 상기 정의된 바와 같고,
Ar3은 임의적으로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이다.
Ar3에 치환기가 존재하는 경우, 바람직한 치환기는 알킬 및 알콕시 기이다.
이러한 유형의 특히 바람직한 정공 수송 중합체는 트라이아릴아민 반복 단위와 제 2 반복 단위의 공중합체(특히, AB 공중합체)이다. 상기 제 2 반복 단위는 바람직하게는 플루오렌 반복 단위, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 5의 반복 단위이다:
[화학식 5]
Figure pct00007
상기 식에서,
R1 및 R2는 독립적으로 수소, 또는 임의적으로 치환된 알킬, 알콕시, 아릴, 아릴알킬, 헤테로아릴 및 헤테로아릴알킬로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, R1 및 R2 중 하나 이상이 임의적으로 치환된 C4 내지 C20 알킬 또는 아릴 기를 포함한다.
바람직한 전도성 정공 주입 물질은, 전형적으로 도핑된 전도성 유기 또는 무기 물질을 포함한다. 도핑된 유기 정공 주입 물질의 예는 도핑된 폴리(에틸렌 다이옥시티오펜)(PEDT), 특히 전하-밸런싱 다중산, 예를 들면 유럽 특허 제 0 901 176 호 및 유럽 특허 제 0 947 123 호에 개시된 바와 같은 폴리스타이렌 설포네이트(PSS); 폴리아크릴산 또는 불화된 설폰산, 예컨대, 나피온(Nafion, 등록상표); 미국 특허 제 5,723,873 호 및 미국 특허 제 5,798,170 호에 개시된 바와 같은 폴리아닐린; 및 폴리(티에노티오펜)으로 도핑된 PEDT를 포함한다. 전도성 무기 물질의 예는 전이 금속 산화물, 예컨대 문헌[Journal of Physics D: Applied Physics (1996), 29(11), 2750-2753]에 개시된 바와 같은 VOx, MoOx 및 RuOx를 포함한다.
본 발명의 조성물은 전술된 바와 같은 저비점 용매를 포함할 수 있다. 추가적으로 또는 다르게는, 다른 물질이 상기 조성물에 포함될 수 있으며, 예를 들어 추가의 고비점 용매가 포함될 수 있음을 이해할 것이다. 다른 비가용화제, 예컨대 표면 습윤제(예를 들면, 알콕시 에터)가 또한 포함될 수 있다.
본 발명의 제 2 양태는, 상기 제 1 양태에 관해 정의된 바와 같은 조성물을 침착시켜 층을 형성하는 것을 포함하는, 유기 발광 소자의 형성 방법을 제공한다.
바람직하게, 침착은 잉크-젯 인쇄, 롤 인쇄 또는 스크린 인쇄에 의한 것이다.
상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 반전도성 정공 수송 물질인 실시양태에서, 상기 방법은 바람직하게는 가열에 의해 상기 층을 소성시키는 추가의 단계를 포함한다. 상기 반전도성 정공 수성 층을 소성하고, 이어서 발광 층을 침착시킨다. 소성 조건은, 상기 반전도성 정공 수송 층의 적어도 일부가 불용성이 되어 상기 발광 층이 상기 반전도성 정공 수송 층을 용해시키지 않고 침착될 수 있도록 선택되어야 한다. 상기 반전도성 정공 수송 물질은 생성 층이 불용성이 되도록 소성 동안 가교결합되는 가교결합성 기를 포함할 수 있다. 다르게는, 상기 물질에 가교결합성 기가 실질적으로 없을 수 있으며, 이 경우, 상기 반전도성 정공 수송 층은 예를 들어 국제특허공개 제 WO 2004/023573 호에 기술된 바와 같이 여전히 불용성일 수 있다. 소성에 적합한 온도는 180 내지 220℃ 범위이다. 바람직하게는, 목적하는 온도에서의 소성이 5 내지 60분 동안 수행된다.
본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 정밀 잉크-젯 프린터, 예컨대 미국 캘리포니아 소재의 리트렉스 코포레이션(Litrex Corporation)으로부터의 장비가 사용될 수 있으며, 적합한 인쇄 헤드는 영국 캠브리지 소재의 자르(Xaar) 및 미국 뉴햄프셔 소재의 스펙트라 인코포레이티드(Spectra, Inc.)로부터 입수가능하다.
바람직하게는, 본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 상기 반전도성 발광 층의 두께가 30 내지 120 nm, 더욱 바람직하게는 50 내지 90 nm 범위이다.
바람직하게는, 본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 상기 반전도성 정공 수송 층의 두께가 10 내지 40 nm, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 nm 범위이다.
바람직하게는, 본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 상기 반전도성 정공 수송 층의 두께가 30 내지 200 nm, 더욱 바람직하게는 50 내지 130 nm 범위이다.
본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 상기 방법은 전형적으로는 하기 단계를 포함할 것이다:
1. 애노드 층을 제공하는 단계;
2. 임의적으로, 상기 애노드 층 상에 전도성 정공 주입 층을 제공하는 단계;
3. 임의적으로, 상기 애노드 층 상에(또는 정공 주입 층이 존재한다면, 정공 주입층 상에) 반전도성 정공 주입 층을 제공하는 단계;
4. 상기 애노드 층 상에(또는 전도성 정공 주입 층 또는 반전도성 정공 수송 층이 존재한다면, 전도성 정공 주입 층 또는 반전도성 정공 수송 층 상에) 발광 층을 제공하는 단계;
5. 임의적으로, 상기 발광 층 상에 전자 수송 층을 제공하는 단계; 및
6. 상기 발광 층 상에(또는 전자 수송 층이 존재하는 경우, 전자 수송 층 상에) 캐소드를 제공하는 단계.
상기 전도성 정공 주입 층, 반전도성 정공 수송 층 및 발광 층 중 임의의 하나, 둘 또는 모두는 본 발명의 제 1 양태에 따른 조성물을 침착시킴으로써 형성될 수 있다. 상기 공정의 1 내지 6 단계를 역순으로 수행하여, 바닥에 캐소드를 갖는 OLED를 제조할 수도 있다.
본 발명의 제 2 양태에서, 바람직하게는 상기 방법이, 상기 층의 형성 후, 상기 제 1 양태에 따른 조성물로부터 용매를 제거하는 단계를 포함함을 이해할 것이다. 상기 용매를 제거하기에 바람직한 방법은 주위 및 고온(이때, 온도는 150℃ 이하임)에서의 진공 건조를 포함한다. 캐소드의 침착 전에 소성하는 것은 용매가 필름으로부터 확실히 제거되도록 하는 데 이로울 수 있다.
본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에서, 잉크-젯 인쇄가 사용되는 경우, 일반적으로 뱅크(bank) 구조체로 정의된 픽셀 내로 인쇄될 것임을 이해할 것이다. 이와 관련하여, 상기 조성물의 목적하는 점도는 픽셀 크기, 액적 직경, 액적 부피, 액적 빈도, 및 조성물이 침착되는 표면 상의 젖음성에 어느 정도 의존할 것이다. 작은 픽셀의 경우, 더 높은 고형분 함량이 일반적으로 사용된다. 더 큰 픽셀의 경우, 더 낮은 고형분 함량이 사용된다. 더 큰 픽셀의 경우, 상기 조성물의 농도는 우수한 필름 형성 특성을 갖도록 감소된다.
바람직하게는, 상기 조성물이, 뱅크를 적시지만 웰(well) 밖으로 넘치지 않는 정도로 뱅크와 접촉각을 가져야 한다.
본 발명의 제 3 양태는, 본 발명의 제 2 양태에 따른 방법에 의해 제조된 유기 반도체 소자를 제공한다. 상기 소자는 발광 소자, 예컨대 다이오드(OLED), 박막 트랜지스터(OTFT) 및 유기 광검출기(OPD)를 포함할 수 있다.
상기 소자는 전색 디스플레이, 또는 유기 발광 소자를 포함하는 광원일 수 있다.
본 발명의 제 3 양태에 따른 소자의 바람직한 특징은 하기 제시된다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 제 3 양태에 따른 전기발광 소자의 구조는 바람직하게는 기판(1)(전형적으로 투명한 유리 또는 플라스틱), 애노드(2) 및 캐소드(4)를 포함한다. 발광 층(3)은 애노드(2)와 캐소드(4) 사이에 제공된다.
실제 소자에서는, 광이 방출될 수 있도록 하기 위해 전극들 중 하나 이상이 반투명하다. 애노드가 투명한 경우, 이는 전형적으로 인듐 주석 옥사이드를 포함한다.
반전도성 정공 수송 층은 애노드(2)와 발광 층(3) 사이에 존재한다. 추가의 층, 예컨대 전하 수송 층, 전하 주입 층 또는 전하 차단 층이 애노드(2)와 캐소드(3) 사이에 위치할 수 있다.
특히, 애노드로부터 반전도성 정공 수송층으로의 정공 주입을 돕기 위해 애노드(2)와 반전도성 정공 수송 층 사이에, 전도성 유기 또는 무기 물질로부터 형성될 수 있는 전도성 정공 주입층을 제공하는 것이 바람직할 것이다. 도핑된 유기 정공 주입 물질의 예는 도핑된 폴리(에틸렌 다이옥시티오펜)(PEDT), 특히 전하-밸런싱 다중산, 예를 들면 유럽 특허 제 0 901 176 호 및 유럽 특허 제 0 947 123 호에 개시된 바와 같은 폴리스타이렌 설포네이트(PSS); 또는 폴리아크릴산 또는 불화된 설폰산, 예컨대, 나피온(Nafion, 등록상표); 미국 특허 제 5,723,873 호 및 미국 특허 제 5,798,170 호에 개시된 바와 같은 폴리아닐린; 및 폴리(티에노티오펜)으로 도핑된 PEDT를 포함한다. 전도성 무기 물질의 예는 전이 금속 산화물, 예컨대 문헌[Journal of Physics D: Applied Physics (1996), 29(11), 2750-2753]에 개시된 바와 같은 VOx, MoOx 및 RuOx를 포함한다.
애노드(2)와 발광 층(3) 사이에 위치한 정공 수송 층은 바람직하게는 5.5 eV 이하, 더욱 바람직하게는 약 4.8 내지 5.5 eV의 HOMO 준위를 갖는다. HOMO 준위는 예를 들어 순환 전압전류법으로 측정할 수 있다.
전기발광 층(3)과 캐소드(4) 사이에 전자 수송 층이 존재하는 경우, 전자 수송 층은 바람직하게는 약 3 내지 3.5 eV의 LUMO 준위를 갖는다.
본 발명은, 유기 발광 소자를 포함하는 소자를 제공한다. 상기 소자는 예를 들어 전색 디스플레이 또는 광원일 수 있다.
바람직한 전색 디스플레이는 "적색" 픽셀, "녹색" 픽셀 및 "청색" 픽셀을 포함하며, 각각의 픽셀은, 상기 제 2 양태와 관련하여 정의된 바와 같은 OLED를 포함한다. "적색" 픽셀은, 적색 전기발광 물질을 포함하는 발광 층을 가질 것이다. "녹색" 픽셀은, 녹색 전기발광 물질을 포함하는 발광 층을 가질 것이다. "청색" 픽셀은, 청색 전기발광 물질을 포함하는 발광 층을 가질 것이다.
"적색 전기발광 물질"이란, 전기발광에 의해 600 내지 750 nm, 바람직하게는 600 내지 700 nm, 더욱 바람직하게는 610 내지 650 nm 범위의 파장을 갖는 방사선을 방출하고, 가장 바람직하게는 약 650 내지 660 nm에서 발광 피크를 갖는 유기 물질을 의미한다. "녹색 전기발광 물질"이란, 전기발광에 의해 510 내지 580 nm, 바람직하게는 510 내지 570 nm 범위의 파장을 갖는 방사선을 방출하는 유기 물질을 의미한다. "청색 전기발광 물질"이란, 전기발광에 의해 400 내지 500 nm, 바람직하게는 430 내지 500 nm 범위의 파장을 갖는 방사선을 방출하는 유기 물질을 의미한다. 적색, 녹색 및 청색 전기발광 물질은 당분야에 공지되어 있다.
상기 제 3 양태에 따른 소자를 참조하면, 발광 층(3)은 발광 물질 단독으로 이루어지거나, 발광 물질을 하나 이상의 추가의 물질과 조합하여 포함할 수 있다. 특히, 상기 발광 물질은, 예를 들어 국제특허공개 제 WO 99/48160 호에 개시된 바와 같은 정공 및/또는 전자 수송 물질과 블렌딩되거나, 반전도성 호스트 매트릭스 중의 발광 도판트를 포함할 수 있다. 다르게는, 상기 발광 물질은 전하 수송 물질 및/또는 호스트 물질에 공유결합될 수 있다.
발광 층(3)은 패턴화되거나 비패턴화될 수 있다. 비패턴화된 층을 포함하는 소자는 예를 들어 조명원으로서 사용될 수 있다. 백색 발광 소자가 이러한 목적에 특히 적합하다. 패턴화된 층을 포함하는 소자는 예를 들어 능동 매트릭스 디스플레이 또는 수동 매트릭스 디스플레이일 수 있다. 능동 매트릭스 디스플레이의 경우, 패턴화된 전기발광 층은 전형적으로, 패턴화된 애노드 층 및 비패턴화된 캐소드와 조합되어 사용된다. 수동 매트릭스 디스플레이의 경우, 상기 애노드 층은 애노드 물질의 평행한 스트라이프들, 전기발광 물질의 평행한 스트라이프들, 및 상기 애노드 물질에 수직으로 배열된 캐소드 물질로 형성되며, 이때 전기발광 물질의 스트라이프들 및 캐소드 물질은 전형적으로, 포토리소그래피로 형성된 절연 물질("캐소드 세퍼레이터")의 스트라이프들에 의해 분리된다.
발광 층(3)에 사용하기 적합한 물질은 소분자, 중합체성 및 덴드리머성 물질 및 이들의 조성물을 포함한다. 발광 층(3)에 사용하기 적합한 전기발광 중합체는 폴리(아릴렌 비닐렌)[예컨대, 폴리(p-페닐렌 비닐렌)] 및 폴리아릴렌[예컨대, 폴리플루오렌, 특히 2,7-결합된 9,9-다이알킬 폴리플루오렌 또는 2,7-결합된 9,9-다이아릴 폴리플루오렌; 폴리스파이로플루오렌, 특히 2,7-결합된 폴리-9,9-스파이로플루오렌; 폴리인데노플루오렌, 특히 2,7-결합된 폴리인데노플루오렌; 폴리페닐렌, 특히 알킬 또는 알콕시 치환된 폴리-1,4-페닐렌]을 포함한다. 이러한 중합체는 예를 들어 문헌[Adv. Mater. 2000 12(23) 1737-1750] 및 이의 참고문헌에 개시되어 있다. 발광 층(3)에 사용하기 적합한 전기발광 덴드리머는, 예를 들어 국제특허공개 제 WO 02/066552 호에 개시된 바와 같은 덴드리머성 기를 갖는 전기발광 금속 착체를 포함한다.
캐소드(4)는, 전자가 상기 발광 층으로 주입되도록 하는 일함수를 갖는 물질로부터 선택된다. 다른 인자, 예컨대 캐소드와 전기발광 물질 사이의 불리한 상호작용의 가능성이 캐소드의 선택에 영향을 준다. 캐소드는 알루미늄 층과 같은 단일 물질로 이루어질 수 있다. 다르게는, 캐소드는 다수의 금속, 예를 들면 낮은 일함수 물질과 높은 일함수 물질{예컨대, 국제특허공개 제 WO 98/10621 호에 개시된 바와 같은 칼슘 및 알루미늄; 국제특허공개 제 WO 98/57381 호, 문헌[Appl. Phys. Lett. 2002, 81 (4), 634] 및 국제특허공개 제 WO 02/84759 호에 개시된 바와 같은 바륨 원소; 또는 전자 주입을 돕기 위한 금속 화합물, 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 옥사이드 또는 플루오라이드(예컨대, 국제특허공개 제 WO 00/48258 호에 개시된 바와 같은 리튬 플루오라이드; 문헌[Appl. Phys. Lett. 2001, 79 (5), 2001]에 개시된 바와 같은 바륨 플루오라이드; 및 바륨 옥사이드)의 박층}의 2층을 포함할 수 있다. 상기 소자로의 전자의 효과적인 주입을 제공하기 위해서는, 캐소드가 바람직하게는 3.5 eV 미만, 더욱 바람직하게는 3.2 eV 미만, 가장 바람직하게는 3 eV 미만의 일함수를 갖는다. 금속의 일함수는 예를 들어 문헌[J. Appl. Phys. 48(11), 4729, 1977]에서 발견할 수 있다.
캐소드는 불투명하거나 투명할 수 있다. 투명한 캐소드는 능동 매트릭스 소자에 특히 유리하며, 그 이유는, 상기 소자 중의 투명한 애노드를 통한 발광이 발광 픽셀 아래에 위치한 구동 회로에 의해 적어도 부분적으로 차단되기 때문이다. 투명한 캐소드는, 투명하게 되기에 충분히 박형인 전자 주입 물질 층을 포함할 것이다. 전형적으로, 상기 층이 박형이기 때문에 이의 측방향 전도도는 낮을 것이다. 이러한 경우, 전자 주입 물질 층은 더 두꺼운 투명 전도성 물질(예컨대, 인듐 주석 옥사이드) 층과 조합되어 사용된다.
투명 캐소드 소자가 투명 애노드를 갖는 것이 반드시 필요한 것은 아니며(물론, 완전히 투명한 소자가 요구되지 않는 경우), 따라서 하부 발광 소자에 사용되는 투명 애노드가 반사 물질 층(예컨대, 알루미늄 층)으로 대체되거나 보충될 수 있음을 이해할 것이다. 투명 캐소드 소자의 예는 예를 들어 영국 특허 제 2 348 316 호에 개시되어 있다.
광학 소자는 수분 및 산소에 민감한 경향이 있다. 따라서, 기판은 바람직하게는, 수분 및 산소가 소자 내로 침투되는 것을 방지하는 우수한 차폐 특성을 갖는다. 기판은 통상적으로 유리이지만, 특히 소자의 유연성이 바람직한 경우 다른 기판이 사용될 수도 있다. 예를 들어, 기판은, 플라스틱과 차단 층이 교대하는 기판을 개시하고 있는 미국 특허 제 6,268,695 호 또는 박형 유리와 플라스틱의 라미네이트를 개시하고 있는 유럽 특허 제 0 949 850 호에서와 같은 플라스틱을 포함할 수 있다.
상기 소자는 바람직하게는 수분 및 산소의 침투를 막기 위해 캡슐화제(도 1에는 미도시)로 캡슐화된다. 적합한 캡슐화제는 유리의 시트, 적합한 차단 특성을 갖는 필름(예컨대, 국제특허공개 제 WO 01/81649 호에 개시된 바와 같은, 중합체와 유전체의 교대 스택), 또는 예를 들어 국제특허공개 제 WO 01/19142 호에 개시된 바와 같은 기밀 용기를 포함한다. 기판 또는 캡슐화제를 통해 투과될 수 있는 임의의 대기 수분 및/또는 산소의 흡수를 위한 게터(getter) 물질은 기판과 캡슐화제 사이에 배치될 수 있다.
도 1의 실시양태는, 먼저 기판 상에 애노드를 형성하고 이어서 발광 층 및 캐소드를 침착시켜 형성된 소자를 도시하고 있지만, 본 발명의 소자는, 먼저 기판 상에 캐소드를 형성하고 이어서 발광 층 및 애노드를 침착시켜 형성될 수도 있다.
중합 방법
반전도성 중합체의 제조에 바람직한 방법은, 예를 들어 국제특허공개 제 WO 00/53656 호에 개시된 바와 같은 스즈키 중합 및 예를 들어 문헌[T. Yamamoto, "Electrically Conducting And Thermally Stable π-Conjugated Poly(arylene)s Prepared by Organometallic Processes", Progress in Polymer Science 1993, 17, 1153-1205]에 개시된 바와 같은 야마모토 중합이다. 이러한 중합 기술은 모두 "금속 삽입"을 통해 작동되며, 이때 금속 착체 촉매의 금속 원자가 단량체의 아릴 기와 이탈 기 사이에 삽입된다. 야마모토 중합의 경우, 니켈 착체 촉매가 사용되며, 스즈키 중합의 경우, 팔라듐 착체 촉매가 사용된다.
예를 들어, 야마모토 중합에 의한 선형 중합체의 중합에서는, 2개의 반응성 할로겐 기를 갖는 단량체가 사용된다. 유사하게, 스즈키 중합 방법에 따르면, 하나 이상의 반응성 기가 붕소 유도체 기(예컨대, 보론산 또는 보론산 에스터)이고, 다른 반응성 기는 할로겐이다. 바람직한 할로겐은 염소, 브롬 및 요오드이고, 브롬이 가장 바람직하다.
따라서, 본원 전체에 걸쳐 예시되고 있는, 아릴 기를 포함하는 말단 기 및 반복 단위는 적합한 이탈 기를 갖는 단량체로부터 유도될 수 있음을 알 것이다.
스즈키 중합은 위치규칙성 블록 및 랜덤 중합체의 제조에 사용될 수 있다. 특히, 하나의 반응성 기가 할로겐이고, 다른 반응성 기가 붕소 유도체 기인 경우, 단독중합체 또는 랜덤 공중합체가 제조될 수 있다. 다르게는, 제 1 단량체의 반응성 기가 둘 다 붕소이고, 제 2 단량체의 반응성 기가 둘 다 할로겐인 경우, 블록 또는 위치규칙성, 특히 AB 공중합체가 제조될 수 있다.
할라이드에 대한 대안으로서, 금속 삽입에 참여할 수 있는 다른 이탈 기는 토실레이트, 메실레이트 및 트라이플레이트를 비롯한 기를 포함한다.
OLED는 픽셀들의 매트릭스 내의 기판 상에 침착되어 단일 또는 다중-칼라 픽셀화된 디스플레이를 형성할 수 있다. 다중-칼라 디스플레이는 적색, 녹색 및 청색 발광 픽셀의 그룹을 사용하여 제조될 수 있다. 소위 능동 매트릭스 디스플레이는 메모리 소자, 전형적으로 각각 픽셀로 결합된 저장 캐패시터 및 트랜지스터를 갖는다. 수동 매트릭스 디스플레이는 이러한 메모리 소자를 갖지 않으며, 대신 반복적으로 스캔되어 정상상태(steady) 이미지의 임프레션(impression)을 제공한다.
도 2는 OLED 소자(100)의 예를 통한 수직 단면을 도시한 것이다. 능동 매트릭스 디스플레이에서는, 픽셀 영역의 일부를 구동 회로(도 2에는 미도시)가 차지하고 있다. 상기 소자의 구조는 예시의 목적을 위해 어느 정도 단순화되었다.
OLED(100)는 상부에 애노드 층(106)이 침착된 기판(102), 전형적으로는 0.7 mm 또는 1.1 mm의 유리 또는 임의적으로는 투명 플라스틱을 포함한다. 상기 애노드 층은 전형적으로, 금속 접촉 층, 전형적으로 약 500 nm의 알루미늄(종종 애노드 금속으로도 지칭됨)이 위쪽에 제공된 약 150 nm 두께의 ITO(인듐 주석 옥사이드)를 포함한다. ITO 및 접촉 금속으로 코팅된 유리 기판은 미국 코닝(Corning)으로부터 구입할 수 있다. 필요한 경우, 상기 접촉 금속(및 임의적으로 ITO)은 포토리소그래피 및 이어서 에칭의 통상적인 공정에 의해, 상기 디스플레이를 가로막지 않도록 패턴화된다.
실질적으로 투명한 전도성 정공 주입 층(108a)이 애노드 금속의 위쪽에 제공되고, 이어서 반전도성 정공 수송 층(108b) 및 전기발광 층(108c)이 제공된다. 예를 들어, 포지티브 또는 네거티브 포토레지스트 물질로부터의 뱅크(112)가 기판 상에 형성되어, 내부에 활성 유기 층이 선택적으로 침착될 수 있는 웰(114)을 한정할 수 있다.
이어서, 예를 들어 물리적 증착에 의해 캐소드 층(110)이 적용된다. 상기 캐소드 층은 전형적으로, 개선된 전자 에너지 준위 매칭을 위해, 보다 두꺼운 알루미늄 캡핑 층으로 코팅되고 임의적으로 전기발광 층에 바로 인접한 추가의 층(예컨대, 리튬 플루오라이드)을 포함하는 낮은 일함수 금속(예컨대, 칼슘 또는 바륨)을 포함한다. 캐소드 라인들의 상호 전기적 단리는 캐소드 세퍼레이터의 사용을 통해 달성될 수 있다. 전형적으로, 다수의 디스플레이가 단일 기판 상에서 제조되고, 제조 공정의 말기에 상기 기판이 스크라이빙되고, 디스플레이가 분리된다. 산화 및 수분 침투를 막기 위해 캡슐화제, 예컨대 유리 시트 또는 금속 캔이 사용될 수 있다.
상기 뱅크의 모서리 또는 면은 도시된 바와 같이 전형적으로는 10 내지 40°의 각도로 기판의 표면 상에 테이퍼링된다(tapered). 상기 뱅크는, 침착되는 유기 물질의 용액에 의해 젖지 않고 이에 따라 웰 내에, 침착되는 물질을 함유하는 것을 돕기 위해 소수성 표면을 제공한다. 이는, 유럽 특허 제 0 989 778 호에 개시된 바와 같이, 뱅크 물질(예컨대, 폴리이미드)을 O2/CF4 플라즈마로 처리함으로써 달성된다. 다르게는, 불화된 물질, 예컨대 국제특허공개 제 WO 03/083960 호에 개시된 바와 같은 불화된 폴리이미드를 사용함으로써 상기 플라즈마 처리 단계를 피할 수 있다.
상기 뱅크 및 세퍼레이터 구조체는 예를 들어 뱅크용 포지티브(또는 네거티브) 레지스트 및 세퍼레이터용 네거티브(또는 포지티브) 레지스트를 사용하여 레지스트 물질로부터 형성될 수 있으며, 상기 레지스트들은 둘 다 폴리이미드에 기초하며, 기판 상에 스핀 코팅되거나, 불화된 또는 유사-불화된 포토레지스트가 사용될 수도 있다.

Claims (21)

  1. 잉크-젯 인쇄, 롤 인쇄 또는 스크린 인쇄와 같은 인쇄 기술을 사용하여 전자 소자를 제조하기에 적합한 조성물로서,
    상기 조성물이 전도성 또는 반전도성(semi-conducting) 유기 물질 및 용매를 포함하고, 상기 용매가 250℃ 초과의 비점 및 5 cP 미만의 점도를 갖는, 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물이 0.1 내지 20 cP 범위의 점도를 갖는, 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 용매가 하기 화학식 I의 구조를 갖는, 조성물:
    [화학식 I]
    Figure pct00008

    상기 식에서, R은 C6 내지 C11 알킬이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    R이 C7 내지 C11 알킬인, 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    R이 C8 내지 C10 알킬인, 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    R이 선형 C8 내지 C10 알킬인, 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 중합체를 포함하는, 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 반전도성 발광 물질인, 조성물.
  9. 제 8 항에 이어서,
    상기 반전도성 발광 물질이 반전도성 발광 중합체인, 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 반전도성 정공 수송 물질인, 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 반전도성 정공 수송 물질이, 트라이아릴아민 반복 단위를 포함하는 반전도성 정공 수송 중합체인, 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전도성 또는 반전도성 유기 물질이 전도성 정공 주입 물질인, 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 전도성 정공 주입 물질이, 폴리스타이렌 설포네이트(PSS)로 도핑된 폴리(에틸렌 다이옥시티오펜)(PEDT)을 포함하는, 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    단일 용매를 포함하는, 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    2종 이상의 용매를 포함하는 용매 블렌드를 포함하는, 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 용매 블렌드가, 250℃ 초과의 비점 및 5 cP 미만의 점도를 갖는 제 1 용매, 및 상기 제 1 용매보다 낮은 비점을 갖는 제 2 용매를 포함하는, 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 제 2 용매가 4-메틸아니솔, 메시틸렌, 부틸벤젠 및 오르쏘-자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  18. 제 15 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매 블렌드가 상기 제 1 용매 및 상기 제 2 용매의 1:1 블렌드인, 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매가 산소를 함유하지 않는, 조성물.
  20. 잉크-젯 인쇄, 롤 인쇄 또는 스크린 인쇄에 의해, 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 침착시켜 층을 형성하는 것을 포함하는, 유기 반도체 소자 형성 방법.
  21. 제 20 항에 따른 방법으로 제조된 유기 발광 소자.
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