KR20100120656A - 시각적으로 투명한 ｕｖ 광보호성 조성물 - Google Patents

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KR20100120656A
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Abstract

본 발명은 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물을 개시한다. 상기 조성물은 담체 내에 분산된 적어도 0.8미크론의 평균 집합체 크기를 갖는 메조포러스 산화아연 집합체들을 포함하며, 상기 조성물은 시각적으로 투명하다. 상기 조성물에는 SPF 15 이상, 25 이상, 30 이상 또는 50 이상을 달성하기에 충분한 산화아연이 포함된다.

Description

시각적으로 투명한 ＵＶ 광보호성 조성물{VISIBLY TRANSPARENT UV PHOTOPROTECTIVE COMPOSITIONS}
본 발명은 기재에 적용되었을 때 광역-스펙트럼 광보호를 제공하는 시각적으로-투명한 조성물들에서의 메조포러스(mesoporous) 산화아연 집합체들의 이용에 관한 것이다.
자외선(UV)(즉, 290nm 내지 400nm 사이의 파장을 갖는 빛)에 대한 노출과 관련된 건강에 대해 좋지않은 결과들은 과학 문헌에서 널리 보고되어 있다. 단기간의 후유증은 홍반 및 햇볕에 타는 것을 포함하며; 보다 긴 기간의 효과는 피부의 조숙한 노화(선, 주름 및 검버섯으로 나타남), 전암성(premalignant) 일광 각화증 및 피부암을 포함한다. 보다 구체적으로, UVB 방사선(290~320nm)은 타는 것 및 홍반과 관련된 반면, UVA 방사선(320~400nm)은 조숙한 피부 노화 및 특정 화학물질들에 대한 광민감성에 영향을 미치는 것으로 보고되어 있다.
UVA 보호는 다양한 방법으로 측정 및 소비자에게 전달되어 왔다. 유럽에서는, 유럽화장품 협회(European Cosmetic Toiletry and Fragrance Association: COLIPA)가 라벨링(labelling) 방법을 개발하여, 이에 의해 일광보호지수(SPF)의 적어도 1/3의 UVA 보호지수를 갖는 광보호성 제품은 제품 용기 또는 라벨 상에서 동그라미 안에 "UVA"를 인쇄할 수 있도록 하였다. 영국에서는, 회사들은 종종 UVA 대 UVB의 비율에 근거한 부츠 별점 표시 체계를 사용하여 그들의 제품을 라벨 표시한다. 일본에서는, 일본 화장품 산업협회(Japan Cosmetic Industry Association)가 3단 체계를 발행하였다: 2 내지 4 미만의 보호지수(PFA)는 "PA+"; 4 내지 8 미만의 PFA는 "PA++"; 및 8 이상의 PFA는 "PA+++"임. 미국에서는, 식품의약청(FDA)이 처방전없이 구입가능한 인간 용도의 선스크린 제품들에 대한 최종 모노그래프의 제안된 개정들을 발행하였다. 상기 제안된 규정은 제품이 제공하는 UVA 보호 수준을 소비자들이 확인하는 것을 돕도록 고안된 1 내지 4 개의 별점 단위들을 기초로하는 등급 시스템을 창안하였다.
산화아연이 290nm 내지 약 375nm의 UV 방사선을 차단한다는 것은 본 기술분야에서 공지이다. 또한, 산화아연은 그의 항균 및 비-감광성 성질들로 인해 화장 제제들 및 선스크린 제제들에서 오랫동안 사용되어 왔다. 이러한 유리한 성질들에도 불구하고, 산화아연의 사용은 일차적으로는 ZnO-함유 제품이 적용된 기재 상에 침착되는 바람직하지 않은 백색 잔류물로 인해 제한되어 왔다. ZnO가 화장 제제 및 선스크린 제제들에 포함되는 정도에 대해, 조제자들은 그 수준을 최소화하거나 그리고/또는 사용자들은 그 제품을 부족하게 적용하거나 또는 표시된 것보다 더 낮은 수준으로 적용하여 백화를 감소 또는 최소화하였다. 그러나, 그렇게 함으로써 제품의 광보호성 효능은 감소되었기 때문에, 이는 SPF 필요 조건에 부합하도록 화학적 UV 흡수제들을 포함시키도록 하였다. 유사하게, 백화는 투명 코팅들 및 투명 플라스틱 필름들에서 바람직하지 않다.
ZnO를 함유하는 광보호성 제품의 적용 후 기재(예로서, 피부) 상에서의 백화는 후방으로의 빛의 산란인 반사(즉, 기재로부터 멀어져서 보는 사람 쪽으로 향함)를 분산시키기 때문이다. 반면, (기재를 통하여) 전방으로 산란된 빛은 빛의 투과에 기여한다. 이는 당 기술분야에서 분산 투과로서 알려져 있다. ZnO-함유 광보호성 제품을 통한 입사광의 총 투과는 분산광 투과 및 "거울성" 투과로 알려져 있는 산란 없이 투과된 광으로 구성된다. 총 투과광의 분산 성분은, 다른 것들 중, 잔주름 및 주름들의 출현을 감소시키는 것을 돕는, 매우 바람직한 화장품 성질인 "소프트 포커스 효과"를 일으킨다.
ZnO-함유 광보호성 제품들에 의해 유발된 표면 백화 문제에 대한 선행기술의 방법들은 산화아연 입자들의 평균 크기를 적어도 0.2㎛ 이하로 감소시키는 것에 주로 집중하여 왔다. 이러한 입자 크기 감소는 (가시광선의 산란을 감소시킴에 의해) 투명도를 증가시키고 백색도를 감소시킨다.
미국특허 제 5,587,148호는 약 0.2㎛ 미만의 평균 입자 직경을 갖는 산화아연의 미분화(micronized) 입자들의 분산을 포함하는 실질적으로 시각적으로 투명한 국소용 선블록(sunblock) 제제를 교시하고 있다. 미국특허 제 5,032,390호는 0.07㎛ 내지 0.3㎛의 평균 입자크기를 갖는 미립 산화아연 1중량% 내지 25중량%를 포함하는 선블록 조성물을 교시하고 있다. 개시된 조성물들은 0.03㎛ 내지 0.07㎛의 평균 입자 크기를 갖는 미립 이산화티타늄을 1% 내지 25% 포함하는 것을 더 교시하고 있다. 국제특허출원 WO 2006/010214는 크기가 0.015㎛ 내지 0.5㎛ 범위인 산화아연 나노입자들을 식물-유래 오일과 조합하여 포함하는 UV 광보호성 조성물을 개시한다.
그러나, ZnO 입자크기의 나노규모로의 감소(예로서, 특히 약 0.2㎛ 미만)는 없으며, 그에 따른 결과들도 없다. 나노크기 입자들의 가능한 보다 큰 표면적은 응집양 및 그에 따른 뭉침양도 증가시킨다. 따라서 나노크기 입자들을 광보호성 제품들은 불안정할 수 있으며, 입자 침전 및 에멀션의 경우 상분리를 나타낼 수 있다. 이러한 불안정성은 그렇지 않으면 입자 크기 하나에만 기초하여 예측될 수 있는 것보다 높은 광산란 및 증가된 백화, 및 감소된 수준의 광보호를 초래할 수 있다.
나노포러스(nanoporous) 알루미나 및 중합체 필름들은 감소된 굴절지수 및 반사손실이 낮은 고투명도를 나타내는 것으로 알려져 있다. 미국특허 제 7,075,229호는 투명한 나노포러스 알루미나 필름을 포함하는 광-방사 장치를 교시하고 있다.
미국특허공보 제 2006/0188432호는 개선된 투명도를 갖는 다공성 이산화티타늄 분말의 제조방법을 교시하고 있다. 국제특허공보 WO 03/080515호 및 독일 특허 DE10212680호는 50~300nm의 평균 직경을 갖는 이방성 일차 입자들의 집합체들의 형태의, 나노규모의 발열원적으로 생산된, 산화아연의 합성을 교시한다.
나노크기의 ZnO 입자들의 높은 표면적은 높은 수준의 광촉매적 활성과 연관되어, 화장료, 플라스틱 및 페인트에 전형적으로 함유된 중합성 성분들의 열화를 일으킨다. 나아가, 광보호성 개인 관리용품들에서, 높은 광촉매적 활성은 건강에 해로운 효과를 일으키는 것으로 보고되어 온 자유 라디칼들을 생산할 수 있다. 예로서, L. Jing 등, "The Surface Properties and Photocatalytic Activities of ZnO Ultrafine Particles", Applied Surface Science, Vol. 180, pp. 308~314 (2001, 7월) 참조.
최근, 1미크론 이하의(submicron) 선블록제들을 포함하는 나노입자들의 경피성 흡수의, 잠재적으로 건강에 부정적인 결과들에 대한 염려들이 제기되어 왔다. 국소용 광보호성 제품들의 경우, 호주 의약품 관리국(Australian Therapeutic Goods Administration)과 같은 정부기관들에 따르면, 현재 증거의 부담은 선스크린 제품들 중의 나노입자들이 피부 표면 상 및 각질층 내에 잔류한다는 것이다. 그렇지만, 부정적인 인식은 소비자의 이들 제품들에 대한 용인에 영향을 미쳐왔으며, 앞으로도 계속 영향을 미칠 것이다.
미국에서, FDA는 UVA의 효과를 약화시키기 위하여 국소 제품들에서의 사용에 대해 두 개의 약제들의 사용을 안전하고 효과적인 것으로서 승인하였다- 산화아연(상기 논의된 것과 같이, 물리적 차단제로서 작용) 및 화학 반응을 통해 UVA를 흡수하는 아보벤존(avobenzone). UV 광보호성 조성물들 중에서 아보벤존과 산화아연의 조합은 당 분야에서 알려져 있지만 -예로서, 미국특허 제 5,827,508호(0.1% 내지 약 10%의 아보벤존 및 약 0.1% 내지 약 20%의 표면-처리된 산화아연을 포함하는 선스크린 조성물을 교시)-, 이러한 조합은 미국에서 이제 발효된 규제들 하에서 현재는 허용되지 않는다. 상기 아보벤존/ZnO 조합은, 2007년 8월에 제안된 것과 같은 FDA 모노그래프에 대한 개정들이 최종 규정으로 효력발생되는 경우 허용될 수 있을 것이다.
그러나, 아보벤존이 기타 UV 흡수제들과 조합되어 사용시 특히 광안정적이지 않다는 것은 당 기술분야에서 공지이다. 물리적 및 화학적 약제를 이용하여, 광안정화 아보벤존에 대한 시도들이 미국특허들 5,576,354; 5,587,150; 5,849,273; 5,985,251; 6,033,649; 6,071,501; 6,444,195; 7,235,587 및 7,244,416에 기재되어 있다. 예로서, 미국특허 제 7,244,416호는 산화아연을 약 6% 내지 25%의 농도로 함유하는 국소 광보호성 제제들 중에서, 엔술리졸(ensulizole)을 첨가함에 의한 아보벤존의 광안정화 방법을 교시하고 있다.
과학 문헌은 유기 선스크린 필터들(sunscreen filters) 및 그의 분해 산물들의 경피적 투과 및 전신 흡수를 보고하여 왔다. 그에 따라 건강에 대한 염려가 야기되어 왔다. 또한 나노크기 안료들의 경피적 투과에 대한 염려들도 보고되어 왔다. 이들 염려가 실증되었는지의 여부 및 그 정도에 관계없이, 유기 선스크린 필터들 및/또는 나노크기 물리적 선스크린 블록제들을 최소화하거나, 또는 바람직하게는 포함하지 않는 국소 UV 광보호성 조성물들에 대한 충족되지 않은 요구가 존재하여 왔다.
(크기로 인하여) 경피적 투과에 대한 염려들을 야기하지 않는 실질적으로 시각적인 투명도 또는 감소된 백화를 제공하는 산화아연을 포함하는 광보호성 제제들에 대한 요구들이 여전히 남아있다. 이들 요구들은 본 발명의 조성물에 의해 충족된다.
본 발명의 제 1 측면에 따라, 담체에 분산된 적어도 0.8미크론의 평균 집합체 크기를 갖는 메조포러스 산화아연 집합체들을 포함하고, 시각적으로 투명한 것을 특징으로 하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물이 제공된다. 한 형태에서, 상기 산화아연 집합체들은: 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0 미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 가질 수 있다.
한 형태에서, 상기 메조포러스 산화아연 집합체들은: 15SPF 이상, 25SPF 이상, 30SPF 이상 또는 50SPF 이상 중 적어도 하나의 SPF를 제공하기에 유효한 양으로 존재한다.
시각적 투명도의 수준은 부분적으로는 그 조성물에 포함된 산화아연의 중량%에 따라 달라진다. 본 발명의 한 형태에서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 40중량% 또는 50중량%의 농도로 포함하는 경우, 그 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이(path length)를 통하여 0.15 이하의 총 흡광도를 가질 수 있다. 다른 형태에서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 30중량%의 농도로 포함하는 경우, 그 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.14 이하의 총 흡광도를 가질 수 있다. 또 다른 형태에서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 20중량%의 농도로 포함하는 경우, 그 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.12 이하의 총 흡광도를 가질 수 있다. 또 다른 형태에서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 10중량%의 농도로 포함하는 경우, 그 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.06 이하의 총 흡광도를 가질 수 있다.
한 형태에서, 상기 산화아연 집합체들은 적어도 3.0미크론의 평균 집합체 크기를 가질 수 있으며, 상기 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.20 이하의 총 흡광도를 갖는다.
한 형태에서, 상기 산화아연 집합체들은 적어도 2.0미크론의 평균 집합체 크기를 가질 수 있으며, 상기 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.16 이하의 총 흡광도를 갖는다.
선택적으로 또는 부가적으로, 상기 조성물은 디벤조일메탄 유도체를 더 포함할 수 있다. 선택적으로 또는 부가적으로, 상기 조성물은 5% 미만 또는 3% 미만의 유기 선스크린 필터를 포함할 수 있다. 한 형태에서, 상기 시각적으로-투명한, 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물은 광안정성이고, 상기 유기 선스크린 필터는 아보벤존이다.
선택적으로 또는 부가적으로, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 가질 수 있으며, 상기 조성물은 550nm 에서 40이상의 소프트 포커스 인자를 갖는다.
선택적으로 또는 부가적으로, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 가질 수 있으며, 상기 조성물은 25 미만의 CIE 백색지수(whiteness index)를 갖는다. 선택적으로 또는 부가적으로, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0 미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 가지며, 상기 조성물은 CIE L* 명도가 30 미만이다.
선택적으로 또는 부가적으로, 상기 조성물은 하나 이상의 비-메조포러스 산화아연 집합체(MZOA) 광보호성제들을 포함할 수 있으며, 여기에서 하나 이상의 비-메조포러스 산화아연 집합체(MZOA) 광보호성제(들)은 그 조성물의 SPF를 SPF 2 단위 이하로 증가시키는 농도로 존재한다.
본 발명의 제 2의 측면에 따라, 본 발명의 제 1 측면에 따른 조성물을 피부 또는 모발과 접촉시키는 것을 포함하는, 자외선으로부터 포유동물의 피부 또는 모발에 대한 보호를 제공하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제 3의 측면에 따라, 본 발명의 제 1 측면에 따른 조성물을 포함하는 시각적으로 투명한 국소 제제를 치료적으로 유효한 양으로 적용함에 의한, 여드름, 건선, 습진, 어린선(ichthyosis), 소양증(pruritus), 건조함 및 피부염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 인간의 피부병 상태의 치료방법이 제공된다.
본 발명의 제 4의 측면에 따라, 실시예들 및 첨부 도면들을 참조하여 실질적으로 여기 설명된 바와 같은 것을 갖는 시각적으로 투명한, 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물이 제공된다.
상기 조성물은 담체 내에 분산된 적어도 0.8미크론의 평균 집합체 크기를 갖는 메조포러스 산화아연 집합체들을 포함하며, 상기 조성물은 시각적으로 투명하다. 상기 조성물에는 SPF 15 이상, 25 이상, 30 이상 또는 50 이상을 달성하기에 충분한 산화아연이 포함된다.
본 발명의 성질의 보다 구체적인 이해를 촉진하기 위하여, 첨부 도면들을 참조하여, 구체예들을 이제 상세히 설명할 것이나, 이들은 단지 예시적인 목적을 갖는다:
도 1은 실시예 1에서 레이저광 산란을 사용하여 측정된 것과 같은 제제 D의 집합체 크기 분포를 그래프로 나타낸 것이다;
도 2는 ZnO 농도의 총 시각적 투과도에 대한 영향을 그래프로 나타낸 것이다;
도 3은 ZnO 농도의 CIE 백색 지수에 대한 영향을 그래프로 나타낸 것이다; 그리고,
도 4는 ZnO 농도의 총 흡광도에 대한 영향을 그래프로 나타낸 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 여기 사용된 모든 기술 및 과학 용어들은 본 발명이 속하는 당 기술분야의 당업자에 의해 공통으로 이해되는 것과 같은 의미를 갖는다. 달리 나타내지 않는 한, 본 발명에서 사용된 것과 같은, 숫자 백분율들은 그 조성물의 총 중량에 대하여 특정된 성분의 중량%를 의미한다.
"미크론", "마이크로미터" 및 "μ" 및 "㎛"라는 용어는 본 명세서 전체에서 바꿔사용가능하게 사용되었으며, 백만분의 1미터의 길이 측정 단위를 의미한다.
본 출원명세서에서 사용된 것과 같은, "MZOAs"라는 용어는, 공유된 인터페이스들(interfaces)에서 함께 연결된 복수의 일차 산화아연 결정자들을 포함하는 산화아연 입자들을 의미한다. 본 발명의 MZOAs의 구체예들은 약 10nm 내지 약 20nm의 평균 결정자 크기를 갖는다.
본 발명의 UV 광보호성 조성물들 내에 포함된 MZOAs는 "메조포러스"이며, 이는 결합된 일차 산화아연 결정자들이 약 2nm 내지 약 100nm의 범위의 공극들을 갖는 집합체들을 형성함을 의미한다.
본 발명에서 사용된 MZOAs는 알려진 공정들에 의해 제조될 수 있으며, 이는 기계화학적 공정(MCP), 프랑스 및 미국방법들, 및 침전법들을 포함한다. 미국특허 제 6,203,768호 및 6,503,475호는 MCP를 사용하여, ZnO와 같은 초미세 및 집합체 입자들의 제조를 기재하고 있다. 상기 프랑스 방법에서, 아연 금속은 고온으로 가열되고, 기화된 후 산화 분위기 중에서 응축되어, 내부연결된 결정자들의 다공성 집합체들을 형성한다. 상기 미국 방법에서, 산화아연 집합체들은 산화아연 광석들을 탄소와 함께 하소한 후 그 아연 금속을 산화시킴에 의해 수득된다. 침전 공정들에서, 황산염과 같은 가용성 아연염은 염기의 첨가를 통해 산화아연 집합체들로 결정화된다. 침전된 집합체들은 그 후 세척되고, 소결된다. 본 발명의 조성물들에서의 사용에 적합한 MZOAs의 구조적 특징들은 당업자에게 알려진 기술들에 의해 상기 언급된 방법들 중 임의의 것을 사용하여 조절될 수 있다. 본 발명의 조성물들에의 사용에 적합한 바람직한 MZOAs는 Antaria Limited (호주, 벤틀리(Bentley) 소재)사로부터 구매가능하다.
본 발명의 조성물들 중의 MZOAs는 그 MZOA 부피의 50% 내지 약 75%의 총 메조 다공성(porosity)을 가질 수 있다. 폐쇄된 다공성은 헬륨 가스 비중병(Micromeritics AccuPyc 1330)을 사용하여 측정될 수 있다. 개방된 다공성은 배렛-조이너-헬렌다(Barrett-Joyner-Helenda)방법(Techniques de l'Ingenieur [Techniques of the Engineer]에 "Texture des solides poreux ou divises" [Texture of porous or divided solids]라는 제목으로 기재됨, p.3645-1 내지 3645-13)에 따라, 가스 흡수 기술들(Micromeritics Tristar)을 사용하여 측정될 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예들에서, MZOAs는 약 35nm의 평균 공극 크기를 갖는 메조포어들의 분포를 갖는다.
MZOAs는 본 발명의 UV 광보호성 조성물들 내에 분산물로서 통합된다. 상기 MZOAs가 분산될 수 있는 담체들은 당업자에게 알려진 피부화장용 담체들을 포함한다. 적당한 담체들은, 이에 제한되지는 않지만, C12-15 알킬 벤조에이트, 카프린산 카프릴산 트리글리세리드, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸 스테아레이트, 디카프릴릴 카르보네이트와 같은 에스테르들, 마카다미아 오일, 올리브 오일, 호호바 오일과 같은 천연 오일들, 시클로메티콘, 디메티콘 및 메틸 트리메티콘과 같은 실리콘들을 포함한다.
여기에서 아래 사용된 것과 같은 "집합체 크기"라는 용어는, 액상, 반-고체 또는 고체 매질 중에서 개별적으로 분산되어 있는 이산성(discrete) 미부착 집합체들의 전체 크기를 말한다. 상기 평균 집합체 크기는 하기 수학식에 따라 수학적으로 정의된다:
<d v >=∑f i *d i
상기 식에서,
<d v >는 칭량된 평균 집합체 크기의 부피이고;
d i 는 집합체 직경이며; 그리고
f i 는 d i 의 직경 값을 갖는 집합체들의 부피 분획이다.
MZOAs의 크기는 현미경, 광산란 및 당 분야의 당업자에게 알려진 기타 기술들을 이용하여 측정된 바와 같은 집합체들의 분포로 환산하여 표시된다. MZOAs의 크기 분포를 측정하는 바람직한 방법은 광산란에 기초한다. 본 출원의 목적을 위하여, MZOAs의 크기분류(sizing)는 정적 레이저 광산란을 사용하여 측정된다.
본 발명의 범주 내의 조성물들은 광역-스펙트럼 UV 광보호를 제공한다. 본 발명에서 사용된 것과 같은, "광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물"이라 함은, 290nm 내지 400nm의 파장을 갖는 전자기 방사를 차단, 흡수 또는 그렇지 않으면 약화시키는 조성물을 말한다.
조성물이 "시각적으로 투명하다"는 것은, 그 조성물이 기재에 적용될 수 있는 경우, 광이 적게 비틀리거나 비틀림 없이 그 조성물을 통과할 수 있어서, 눈으로 볼 때 그 기재가 조성물을 통해 잘 보일 수 있는 것이다. 상기 투명도는 당업자에게 잘 알려진 방법들을 사용하여 측정된다. 본 명세서에서는, 총 흡광도의 측정들을 사용하여, 특허청구되는 조성물들의 각종 구체예들을 이용하여 달성되는 수준의 투명도를 증명한다.
여기 사용된 것과 같은, "유기 선스크린 필터"라는 용어는, 자외선을 흡수하는 유기 화합물을 의미한다. 유기 선스크린 필터들의 비제한적인 예들은 다음을 포함한다: 바람직하게는 15% 이하의 p-아미노벤조산(PABA); 바람직하게는 3% 이하의 아보벤존; 바람직하게는 3% 이하의 시녹세이트(Cinoxate); 바람직하게는 3% 이하의 디옥시벤존; 바람직하게는 15% 이하의 호모샐레이트(Homosalate); 바람직하게는 5% 이하의 멘틸 안트라닐레이트(Menthyl anthranilate); 바람직하게는 10% 이하의 옥토크릴렌(Octocrylene); 바람직하게는 7.5% 이하의 옥틸 메톡시신나메이트(옥티노세이트(Octinoxate)); 바람직하게는 5% 이하의 옥틸 살리실레이트; 바람직하게는 6% 이하의 옥시벤존; 바람직하게는 8% 이하의 패디메이트 O(Padimate O); 바람직하게는 4% 이하의 페닐벤즈이미다졸 술폰산(엔술리졸(Ensulizole)); 바람직하게는 10% 이하의 술리소벤존(Sulisobenzone); 바람직하게는 12% 이하의 트롤라민(Trolamine); 4-메틸벤질리덴 캄포르(USAN 엔자카민(Enzacamene)); Tinosorb® M이라는 상표명 하에 시판되는 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(USAN 비소트리졸(Bisoctrizole)); Tinosorb® S라는 상표명 하에 시판되는 비스-에틸헥실옥시-페놀 메톡시페닐 트리아진(USAN 베모트리지놀(Bemotrizinol)); Mexoryl® SX라는 상표명 하에 시판되는 테레프탈릴리딘 디캄포르 술폰산(USAN 에캄술(Ecamsule)); Mexoryl® XL이라는 상표명 하에 시판되는 드로메트리졸 트리실록산; Neo Heliopan® AP라는 상표명 하에 시판되는 디소듐 페닐 디벤지미다졸 테트라술포네이트; Uvinul® A Plus라는 상표명 하에 시판되는 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트; Uvinul® T 150이라는 상표명 하에 시판되는 옥틸 트리아존; Uvasorb® HEB라는 상표명 하에 시판되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존; Parsol® SLX이라는 상표명 하에 시판되는 폴리실리콘-15.
"비-MZOA 광보호제"라는 용어는 상기 정의된 것과 같은 유기 선스크린 필터 및 자외선을 차단하는, 코팅된 또는 비코팅된 비-다공성 금속 산화물 안료 입자들을 의미한다.
광이 노화의 징후(예로서, 잔주름 및 주름)를 나타내는 피부에 닿는 경우, 관찰자에게 다시 반사되는 빛의 양은 매끄러운 피부로부터 반사되는 빛의 양보다 적으며, 그 결과 관찰자의 눈은 그 주름진 피부 부분들을 보다 어둡고 따라서 더 눈에 띄는 것으로 인식할 것이다. 그러한 피부가 본 발명의 MZOAs를 포함하는 시각적으로 투명한 광보호성 조성물의 구현예들의 얇은 막으로 덮히는 경우, 그 층을 통한 광의 분산 투과도는, 피부로부터 방사되는 광을 분산시킴에 의해 잔주름들 및 주름들의 인식되는 외관을 감소시킨다.
본 출원에서 사용된 것과 같은, "소프트 포커스 효과"라는 용어는, 광이 고도로 분산되지만 고도로 투명하게 잔류하도록 하여 자연스러운 피부 톤을 나타내고, 피부 상의 잔주름들 및 주름들의 외관에서의 화장적인 감소를 의미하며, 이는 하기 식으로 표시된다:
SFE= [550nm에서의 총 투과도(%)] * [550nm에서의 분산 투과도(%)]/100
본 발명에 따른 시각적으로 투명한 UV 광보호성 조성물들의 SFE는 약 20 이상, 보다 바람직하게는 약 30 이상, 더욱 바람직하게는 약 40 이상이다.
본 발명에 따른 시각적으로 투명한, 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물들은 기재에 직접 적용되거나(예로서, 크림, 로션, 겔, 폼, 무스 또는 스프레이) 또는 와이프(wipe), 타월렛(towellette) 또는 부직포의 형태로 적용될 수 있다. 이들 조성물들은 무수 조성물들(예로서, 겔 또는 스프레이들)로서 뿐만 아니라, 유중수, 수중유, 실리콘중수(water-in-silicone), 수중실리콘, 수중유중수(water-in-oil-in- water), 수중실리콘중수(water-in-silicone-in-water)를 포함하는 2-또는-3상 에멀션으로서 제형화될 수 있다. 조성물이 에멀션인 경우, 이는 하나 이상의 계면활성제들을 총 조성물 중량의 약 0.01중량% 내지 약 20중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 및 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 10중량%의 농도로 포함할 수 있다. 계면활성제(들)은 양쪽성(예로서, 프로피오네이트, 알킬디메틸 베타인, 알킬아미도 베타인, 술포베타인 및 이미다졸린), 음이온성(지방산 알코올 술페이트, 알파 올레핀 술포네이트, 술포숙시네이트, 포스페이트 에스테르, 카르복실레이트 및 사르코시네이트), 양이온성(4차 알킬, 4차 알릴아미도, 4차 이미다졸린) 및/또는 비이온성(알카놀아미드, 에톡실화 아미드, 에스테르, 알콕실화 알코올, 알콕실화 트리글리세리드, 알킬폴리글루코시드, 산화아민, 소르비탄 에스테르 및 에톡실레이트) 및 실리콘 계면활성제들(예로서, 디메티콘 코폴리올, 알킬디메티콘 코폴리올, 4차 실리콘 화합물들, 실리콘 포스페이트 에스테르 및 실리콘 에스테르) 및 글리세롤 및 소르비탄 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 이는 O'Lenick Jr., Surfactants: Strategic Personal Care Ingredients (Allured Publishing (2005) 및 McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (1986)에 더 기재된 바와 같으며, 이의 개시 내용은 본 명세서에 참조로서 통합된다.
본 발명에 따른 조성물들은 이에 제한되지는 않지만, 가교결합된 실리콘 중합체들, 및 중합된 에틸렌적으로 불포화된 단량체들 단독으로 구성되거나 또는 하나 이상의 유기 성분들과 조합되어 구성되는 비-실리콘 중합체들을 포함하는 하나 이상의 필름 형성제들을 임의로 포함할 수 있다. 가교결합된 실리콘 중합체는 엘라스토머 또는 수지 중 하나일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물들은 그 조성물의 내수성을 증가시키는 하나 이상의 성분제들도 임의로 포함할 수 있다.
본 발명의 한 측면은, 본 발명의 시각적으로 투명한 국소 조성물들의 구체예들의 적용에 의하여, 자외선에 대한 노출로 인한 광손상으로부터 포유동물의 피부 및/또는 모발에 광역-스펙트럼 보호를 제공하는 방법에 관한 것이다. 미국화장품협회 국제 화장품 성분 사전 및 핸드북(The Cosmetic, Toiletries & Fragrance Association International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)(제 11판, 2006)("CTFA 사전")은 피부관리 산업에서 일반적으로 사용되는 광범위한 종류의 비제한적인 화장품 및 약학 성분들을 기재하고 있다. 본 발명에 따른 시각적으로 투명한 국소 광역-스펙트럼 조성물들의 구체예들은 하나 이상의 가소화제, 구조화제, 점도 조절제, 증점제 및/또는 겔화제들을 더 포함할 수 있으며, 이들은 미국특허 제 6,492,326호 및 제 6,277,892호, 그리고 미국특허공보 제 2004/0180020호 및 제 2005/0142095호에서 더 기재된 바와 같다. 추가적으로, 본 발명에 따른 시각적으로 투명한 국소 광역-스펙트럼 조성물의 구체예들은, 이에 제한되지는 않지만, 항산화제, 자유-라디칼 소거제, 외용 진통제, 소염제, 습윤제, 보습제, 피부 진정 및/또는 치유제, 비타민 및 그의 유도체들을 포함하는 하나 이상의 피부 또는 모발에 대한 활성 성분들, 그리고 특허 제 '326호 및 '892호 및 '020 및 '095 출원공보에 기재된 바와 같은 잔주름, 주름 및 과잉색소형성의 외관을 감소시키는데 유용한 성분들을 포함할 수 있다.
본 발명의 구체예들은 치료적으로 유효한 양의 시각적으로 투명한 국소 제제들의 적용에 의한, 여드름, 건선, 습진, 어린선, 소양증, 건조증 및 피부병의 치료에 관한 것일 수 있다. 그러한 제제들은 본 기술분야의 당업자에게 알려진 피부약제들을, 해당 피부 상태의 치료에 치료적으로 유효한 양으로 더 포함할 수 있다. 적당한 피부약제들은 예로서, Kerdel, 등, Dermatologic Therapeutics (2005), 및 Hardman 등, Goodman & Gilman's: The Pharmacological Basis of Therapeutics (제10판, 2001)에 기재되어 있으며, 이들의 개시 내용은 본 명세서에 참조로서 통합된다.
본 발명의 구체예들은, 아보벤존을 포함하는 광안정성인 시각적으로 투명한, 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 목적을 위한, "광안정성 제품"은 UV 조사(예로서, 특정된 회수의 MEDs로) 후, 원하는 효능(예로서, SPF, 계속적인 색소의 어두워짐)을 갖는 제품이다. COLIPA Method for the In Vitro Determination of UVA Protection provided by Sunscreen Products (2007) 참조, 이의 개시 내용은 본 명세서에 참조로서 통합된다. 예로서, 광안정성은 Solar Light Company사 모델인 16S 일광 시뮬레이터 (290nm 이상의 조사를 투과시키기 위하여 WG 320 필터가 장착됨)를 이용하여, 5 MED씩 35 MED까지 증가시켜 실시한 조사 전 후의 흡광도를 Labsphere UV-1000S 자외선 투과도 분석기(소프트웨어 버전 1.27) 상에서 측정함으로써 결정될 수 있다. 출력값을 PMA 2105 UV-B DCS 검출기(생물학적으로 칭량됨)로 모니터링하고, PMA 2100 자동 투여량 조절기(Automatic Dose Controller)(Solar Light Co.)로 제어한다. 조성물을 35MED의 조사에 노출시킨 후, 각 조성물의 흡광도를 290nm 내지 400nm(U_b 범위)에서 측정한다.
본 발명의 MZOAs는 표피 장벽은 침투하지 않는 정도로 충분히 큰 크기이다. 따라서, 본 발명의 제 2의 측면은, 유기 선스크린 필터들 및/또는 나노크기의 물리적 선스크린 차단제들을 최소화하거나 또는 바람직하게는 제거하는 한편, 원하는 SPF 및 UVA 보호를 제공하는 UV 광보호성 조성물에 관한 것이다.
하기의 제제예들은 본 발명의 구체예들을 더욱 설명한다. 요소들 및 특정 성분들은 전형적인 것으로서 제시되며, 상기 개시 내용에 비추어 각종 변경들이 본 발명의 범주 내에서 유도될 수 있을 것이다. 본 명세서에서 사용된 모든 %, 비 및 비율들은 달리 특정되지 않는 한 중량 기준이다. 모든 온도들은 달리 특정되지 않는 한 섭씨이다.
실시예
실시예 1: 집합체 크기들
표준 방법에 따라 비드 밀(bead mill) 내에서 분쇄함에 의해 MZOAs를 적당한 담체 내로 분산시켜서 5개의 제제들(A~E로 명명됨)을 제조하였다. MZOA 농도는 50중량%였다. 사용된 담체들은, 제제 A 및 B의 경우 카프릴/카프린산 트리글리세리드(CCTG)가, 제제 C~E의 경우 C12~15 알킬 벤조에이트(AB)가 사용되었다. 제제 A~B 및 C~E를 이용하여, 평균 집합체 크기에 대한 분쇄 조건(강도)의 영향을 조사하였다.
표 1은 각 샘플들의 부피-칭량된 평균 집합체 크기를 나타낸다. 모든 제제들에서, MZOA 분산액의 평균 집합체 크기는 1㎛보다 컸다. 밀링 강도의 증가는 수용된 밀링 이론과 일치하여, 평균 집합체 크기에서의 감소를 일으켰다.
Figure pct00001
레이저 광산란을 이용하여 측정된 것과 같은 제제 D의 집합체 크기 분포를 도 1에 나타내었다.
실시예 2: 광학 성질
실시예 1의 제제 B 및 C의 광학 성질들 -특히 총 흡광도, 소프트-포커스, CIE 백색지수 및 CIE L*명도-을 표 2에 열거하였으며, 하기에서 더욱 자세히 설명하였다. 각 제제에서 MZOAs의 농도는 50%였다.
제형들 B 및 C 각각을 광학 경로 길이가 20미크론인 석영 셀 내에 위치시켰다. 적분구(integrating sphere)가 장치된 Carey 300 bio UV-Vis 분광광도계를 이용하여 광학 투과도 측정을 실시하였다.
총 흡광도 A를 총 투과도로부터 하기 식에 의해 계산하였다:
A = -Ln [T(%)/100]
식 중, T는 550nm의 파장에서 20미크론의 광학 경로를 통한, 가시광에 대한 총 투과도이며, %로서 표시된다.
소프트-포커스 인자는 총 투과도 값들 및 분산 투과도 값들로부터 계산되었다.
제제들의 CIE 백색지수 및 L* 명도값을 호주 표준 ASTM-E313에 따라, 반사율 값으로부터 계산하였다. 상기 CIE 백색지수는 해당 색상이 0~100의 등급으로 총 백색도에 얼마나 가까운지를 나타내는 것으로, 값이 높을수록 그 제품은 더 백색이다. 낮은 CIE 백색지수는 높은 투명도의 지표이다.
본 기술분야의 숙련자는 CIE 백색지수가 색상에 의해 영향을 받기 때문에, 상기 지수가 투명도와 반드시 상관되지는 않는다는 것을 이해할 것이다. 예로서, 색상이 검정이면, CIE 백색지수는 0이고, 투명도는 좋지 않다. CIE L* 명도는 0 내지 100의 등급 상에서 어둠에 대한 반대로서 밝음에 대한 인간 시각 인식의 표시를 제공하며, 색상에 독립적이다. 따라서, CIE L* 명도는 투명한 물질들에 대한 백색도의 좋은 지표이다.
비교 목적을 위해, 표 2는 하기 유형들의 CCTG 내에 분산된 산화아연 단일 결정자 분자들을 40~60중량% 포함하는 선행기술의 제제들에 대한 데이터도 포함한다:
a) 미국특허 제 6,503,475호에 기재된 방법을 사용하여 제조된 약 30nm의 평균 입자 직경을 갖는 실리콘 코팅된 ZnO 나노입자들;
b) 미국특허 제 6,503,475호에 기재된 방법을 사용하여 제조된 약 30nm의 평균 입자 직경을 갖는 스테아르산 코팅된 ZnO 나노입자들;
c) 미국특허 제 5,587,148호에 기재된 방법을 사용하여 제조된 82nm의 평균 입자 직경을 갖는 실리카 코팅된 ZnO 나노입자들.
MZOAs를 포함하는 본 발명의 조성물들은 비교예의 기존 제제들에 비해 현저히 더 높은 투명도 및 더 낮은 분산 반사율을 갖는다. 이는 보다 낮은 흡광도(0.16) 및 보다 낮은 백색도(25 미만)와 명도(27 미만) 값이라는 결과를 초래한다. 제제 B 및 C도 기존의 제형들에 비해 현저히 보다 높은 소프트 포커스 인자들을 나타내었다.
Figure pct00002
실시예 3: 광학 성질들 -비선형 베어 람버트 ( Beer Lambert ) 법칙 거동
카프릴 카프린산 트리글리세라이드 중에 2.5중량% 내지 50중량% 농도의 MZOAs를 포함하는 분산액들로 이루어진 제제들을, 실험실용 비드 밀을 사용하여 제조하였다. 적분구가 장치된 Carey 300 bio UV-Vis 분광광도계를 이용하여 광학 투과도 측정을 실시하였다. 샘플들을 0.02mm의 광학 경로 길이를 갖는 석영 셀 내에 위치시켰다.
도 2는 가시광선 투과도에 대한 산화아연 농도의 영향을 나타낸다. 투과도 측정은 550nm의 파장(가시광 스펙트럼의 중간)에서 하였으며, 경로 길이(셀 두께)는 20미크론이었다. 결과들은 투과도가 초기에 감소되었으며, 그 후 25중량%가 넘는 산화아연 농도에서는 수평화되었음을 보여준다.
도 3에 나타낸 바와 같은 CIE 백색지수의 측정에서도 유사한 수평화가 관찰되었다.
베어 람버트 법칙을 이용하여 투명도 측정치들의 분석을 실시하였다.
총 흡광도 A는 하기 식으로서 나타낼 수 있다:
A = -Ln[T(%)/100]
식 중, T는 550nm의 파장에서 가시광에 대한 총 투과도이며, %로서 표시된다.
선형 비어-람버트 법칙 거동이 선형으로 나타나기 위해서는, 총 흡광도는 산화아연 농도와 함께 선형으로 증가되어야 한다.
도 4에서 산화아연 농도의 함수로서, 총 흡광도 값들을 그래프로 표시하였다. 낮은 농도에서, 흡광도는 선형 비어-람버트 법칙 거동에 의해 예측되는 바와 같이 농도 증가에 따라 선형적으로 증가하였다. 보다 높은 산화아연 농도에서, 흡광도는 산화아연 농도 증가에 따라 수평화되어, 최대치에 도달하였다. 이러한 거동은 집합체들의 메조포러스 구조를 적당히 갖는 높은 산화아연 농도에서, 광 산란 성질이 이산성 산란의 경우들로부터 연속체(continuum) 산란으로 변화되는 것과 관련된다. 광산란 메커니즘에서의 변화는 분산액들에 의해 나타나는 높은 투명도 및 낮은 백색도로 인한 것이다.
실시예 4: 선스크린 제제 I
하기 선스크린 제제를 상기 실시예 1에 기재된 제제 D를 기초로 하여, C12-158 알킬 벤조에이트를 담체로서 사용하여 제조하였다:
상 A %중량/중량
물 44.29
황산 마그네슘 0.60
알로에 베라 200x 0.01
Versene Na 0.10
나트륨 PCA 0.50
상 B
Isolan PDI 3.00
이소프로필 미리스테이트 1.00
옥틸 팔미테이트 0.50
Abil Wax 9840 2.00
수소화 피마자유 0.50
백색 밀랍 0.50
비타민 E 아세테이트 1.00
비타민 A 팔미테이트 1.00
Panalene L14E 0.50
Permethyl 99A 4.000
산화아연 (MZOA) 20.00
C12~15 알킬 벤조에이트 18.40
이소스테아르산 1.600
Microcare MTG 0.500
화학물질들을 함께 혼합하고 약 80℃로 가열하여 상 A 및 B를 개별적으로 제조하였다. 80℃에서, 상 A를 상 B에 천천히 첨가하고, 믹서로 15분 동안 또는 균일해질 때까지 혼합하였다. 혼합물을 그 후 40℃로 냉각시키고 보존제(MTG)를 첨가하였다. 이 혼합물을 30℃로 더 냉각시킨 후, 균일해질 때까지 밀링하였다. 이 제제의 생체 조건 내 SPF는 27이었다.
상기 제제의 광학 성질들을 특징화하기 위하여, 제제를 어두운 조건에서 탈-에멀션화 및 건조시켜, 20미크론의 광학 경로 길이를 갖는 석영 셀 상에 적용하였다. 상기 선스크린 제제의 광학 성질들을 하기에 요약하였다:
탈에멀션화된 건조 필름으로서의 입자 농도 36 중량%
소프트-포커스 인자 31
CIE 백색도 지수 34
CIE 명도 41
실시예 5: 선스크린 제제 II
본 발명에 따른 20중량% MZOAs의 분산액을 포함하는 하기 선스크린 제제를, 하기 열거된 원료들을 사용하여 제조하였다.
원료 중량%
물 35.95
프로필렌 글리콜 3
염화나트륨 2
Keltrol F 0.15
Crodamol AB 중의 50% ZnO(MZOA) 40
Crodamol AB 10.9
Parsol 1789 2
Ariacel P135 3
Monomuls 90-0 18 1
Performalene 400 1
Phenonip 1
호주/뉴질랜드 표준 AS/NZS 2604:1993에 따라 생체 조건 내의 SPF 측정을 실시하였다. 측정된 생체 조건 내 SPF는 31.2였다. 시험관 내 UVAPF의 측정을 COLIPA 지침에 따라 실시하였다. Colipa 시험관 내 UVAPFDx는 12.98이었다.
실시예 6: 선스크린 제제 III
본 발명에 따른 20중량% MZOAs의 분산액을 포함하는 하기 선스크린 제제를, 하기 열거된 원료들을 사용하여 제조하였다.
원료 중량%
LexFeel 7 중의 ZinClear-IM(55%(MZOA)) 36.5%
LexFeel 7 20.5%
Abil EM90 3%
물 38%
Solterra 부스트(boost) 2%
시험관 내 시험을 이용하여, SPF는 53.2로 측정되었다.
실시예 7: 아보벤존의 광안정화
본 발명에 따른 15중량% MZOAs 및 2%의 아보벤존(Parsol 1789)의 분산액을 포함하는 하기 선스크린 제제를, 하기 담체 중에서 제조하였다.
원료 중량%
물 39.95
프로필렌 글리콜 3
염화나트륨 2
Keltrol F 0.15
Crodamol AB 중의 50% ZnO (MZOA) 30
Crodamol AB 20.4
Parsol 1789 2
폴리에틸렌 1.5
Ariacel P135 3
Monomuls 90-0 18 1
Performalene 400 1
Phenonip 1
시험관 조건 내 SPF 및 UVA 측정들을 호주/뉴질랜드 표준 AS/NZS 2604:1993에 따른 하기 조건 하에서 실시하였다. 이들 측정들에 기초하여, AS/NZS 2604:1993 표준에 따라 광안정성을 결정하였다.
시험 결과들을 하기 표들에 나타내었다. 15% MZOA 및 2% 아보벤존의 조합은 예비-조사 UVA/UVB 비 0.94, 임계 파장 378 및 부츠 별점 등급 5개를 나타내었다. 상기 제제는 광안정성인 것으로 나타났다.
광분해 전
SPF UVA비 별점 등급표시 범주 임계 파장
10.72 0.94 ***** Ultra 378
분해 후( MED 5.5 사용)
SPF UVA비 별점 등급표시 범주 임계파장 정량적
광안정성		 정성적
광안정성
9.68 0.87 ***** Ultra 375 있음 있음
관련 분야의 숙련자들에게는 본 발명의 기본적인 개념을 벗어나지 않으면서 다양한 변화 및 변경들이 이루어질 수 있음이 명백할 것이다. 그러한 모든 변경들 및 변화들은, 그 본질이 상기 기재내용 및 첨부된 청구항들로부터 결정되는 본 발명의 범주에 속하는 것으로 간주된다. 본 발명의 명세서 및 본 발명의 상세한 설명에서, 그 문맥이 언어 또는 필요한 의미를 달리 표현하기로 되어있는 것을 요구하는 경우를 제외하고, "포함하다"라는 단어 또는 "포함하는"과 같은 그의 변화형들은 총괄적인 의미로 사용된 것으로, 즉 언급된 특징들의 존재는 특정하지만, 발명의 각종 구체예들에서의 추가의 특징들의 존재 또는 부가를 미리 배제하는 것은 아니다.

Claims (19)

  1. 담체에 분산된 적어도 0.8 미크론의 평균 집합체 크기를 갖는 메조포러스 산화아연 집합체들을 포함하고, 시각적으로 투명한 것을 특징으로 하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 메조포러스 산화아연 집합체들은 15SPF 이상, 25SPF 이상, 30SPF 이상 또는 50SPF 이상 중 적어도 하나의 SPF를 제공하기에 유효한 양으로 존재하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 40중량% 또는 50중량%의 농도로 포함하는 경우, 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.15 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 30중량%의 농도로 포함하는 경우, 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.14 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 20중량%의 농도로 포함하는 경우, 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.12 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 산화아연 집합체들을 총 조성물 중량의 적어도 10중량%의 농도로 포함하는 경우, 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.06 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 적어도 3.0미크론의 평균 집합체 크기를 갖고, 상기 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.20 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 적어도 2.0미크론의 평균 집합체 크기를 갖고, 상기 조성물은 550nm에서 20미크론의 경로 길이를 통하여 0.16 이하의 총 흡광도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체를 더 포함하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 5% 미만 또는 3% 미만의 유기 선스크린 필터를 포함하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  12. 상기 유기 선스크린 필터가 아보벤존인 제 11항에 따른 광안정적인 시각적으로-투명한 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 갖고, 상기 조성물은 550nm에서 40 이상의 소프트 포커스 인자를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 갖고, 상기 조성물은 25 미만의 CIE 백색지수를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산화아연 집합체들은 1.0미크론 이상, 2.0미크론 이상 또는 3.0미크론 이상 중 적어도 하나의 평균 집합체 크기를 갖고, 상기 조성물은 30미만의 CIE L* 명도를 갖는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비-메조포러스 산화아연 집합체 광보호제들을 포함하고, 상기 하나 이상의 비-메조포러스 산화아연 집합체 광보호제(들)은 그 조성물의 SPF를 SPF 2 단위 이하로 증가시키는 농도로 존재하는 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
  17. 포유동물의 피부 또는 모발을 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 자외선으로부터 포유동물의 피부 또는 모발 보호를 제공하는 방법.
  18. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 시각적으로 투명한 국소 제제를 치료유효량으로 적용함에 의한, 여드름, 건선, 습진, 어린선, 소양증, 건조함 및 피부염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 인간의 피부병 상태의 치료방법.
  19. 실시예들 및 첨부 도면들을 참조하여 실질적으로 여기 설명된 바와 같은 것을 갖는 시각적으로 투명한, 광역-스펙트럼 UV 광보호성 조성물.
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