CN109789061A - 化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由水、纳米尺寸的有机不溶性UV过滤剂和C8‑10烷基聚葡萄糖苷组成的水性分散体，以及包含所述分散体与至少一种无机微颜料的组合的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品组合物基本上不含有任何C12‑16烷基聚葡萄糖苷。

Description

化妆品组合物
本发明涉及由水、纳米尺寸的有机不溶性UV过滤剂和C8-10烷基聚葡萄糖苷组成的水性分散体，以及包含所述分散体与至少一种无机微颜料的组合的化妆品组合物，其特征在于，所述化妆品组合物基本上不含有任何C12-16烷基聚葡萄糖苷。
M是一种有机UV过滤剂，其使用微细粒子技术并用作微颜料和UV吸收剂。其作为亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚在水中的分散体销售，其中粒子通过由C8至C16烷基聚葡萄糖苷组成的癸基葡萄糖苷稳定化。M不仅广泛用于防晒剂中，而且用于日间护理以及亮肤产品中。然而，M的缺点是其与无机微颜料的组合在化妆品组合物中通常导致该组合物具有不希望的“松软干酪”样外观，这是化妆品行业非常不希望的。
因此，一直需要纳米尺寸的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚的稳定水性分散体，其可以与无机微颜料组合容易地掺入化妆品组合物中且克服上述缺点。
令人惊奇地发现，其中粒子是通过C8-10烷基聚葡萄糖苷稳定化的纳米尺寸的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚的水性分散体允许配制美学上有吸引力的组合物，除了分散体之外，所述组合物还包括至少一种无机微颜料。
因此，在第一个实施方式中，本发明涉及一种水性分散体(I)，其大体上由以下组成：
(i)基于水性分散体总重量计，30至70重量％，优选为40至60重量％的纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂，
(ii)基于水性分散体总重量计，2至15重量％，优选为5至10重量％的C8-10烷基聚葡萄糖苷，
(iii)基于水性分散体总重量计，0至3重量％，优选为0.1至1重量％的至少一种添加剂，以及
(iv)基于水性分散体总重量计，25至60重量％，优选为30至45重量％的水。
在另一个实施方式中，本发明涉及一种化妆品组合物，其包括至少一种无机微颜料和水性分散体(I)，其特征在于化妆品组合物基本上不含有任何C12-16烷基聚葡萄糖苷。
此外，本发明涉及C8-10烷基聚葡萄糖苷用于在不存在任何C12-16烷基聚葡萄糖苷的情况下使化妆品组合物中纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂和无机微颜料的混合物稳定化的用途。
另外，本发明涉及使化妆品组合物中纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂和无机微颜料的混合物稳定化的方法，其中该方法包括添加C8-10烷基聚葡萄糖苷并省略向该组合物添加任何C12-16烷基聚葡萄糖苷。
在又一个实施方式中，本发明涉及制备化妆品组合物的方法，该方法包括下列步骤：将至少一种无机微颜料和分散体(I)与美容上可接受的载体混合，前提条件是该组合物中未混合且/或不存在C12-16烷基聚葡萄糖苷。
根据本发明使用的术语“大体上由......组成”表示成分(i)至(iv)的量总计100重量％。然而，不排除可以存在少量杂质或添加剂，其例如是通过成分(i)至(iv)的相应原料引入的。
如本文所定义的术语“基本上(即大体上)不含有任何C12-16烷基聚葡萄糖苷”表示本发明的组合物不含有可感知(appreciable)量的C12-16烷基聚葡萄糖苷，特别是不含有与无机微颜料组合导致不利影响的量，含量诸如特别是基于化妆品组合物的总重量计，不超过0.1重量％，优选为不超过0.05重量％，最优选为不超过0.1重量％，诸如特别是不超过0.005重量％。
如本文使用的术语“不溶性(insoluble)”是指在普通化妆品用油中在室温(即，～22℃)下表现出溶解性的UV吸收剂，诸如，例如，C12-15烷基苯酸酯、丙二醇、矿物油，而且所述UV吸收剂在水中的溶解性小于0.01重量％、优选小于0.05重量％，最优选小于0.03重量％。
如本文使用的术语“添加剂”是指通常用于制备纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂的水性分散体的添加剂，诸如特别是润湿剂、消泡剂和增稠剂及其混合物。
根据本发明的特别合适的润湿剂涵盖(聚)丙二醇和/或丁二醇及其混合物。最优选地，在本发明的所有实施方式中，润湿剂是丙二醇。基于分散体的总重量计，此类润湿剂优选地以选自0.1至1重量％的范围的(总)量，更优选0.2至0.6重量％的量存在于分散体(I)中。
根据本发明的特别合适的消泡剂涵盖硅酮油，诸如特别是聚二甲基硅氧烷和/或硅消泡剂，诸如特别是焦化或疏水化二氧化硅在硅酮油中的无水分散体，诸如最特别地是二甲基硅油(simethicone)。最优选地，在本发明的所有实施方式中，消泡剂是二甲基硅油。基于分散体的总重量计，此类消泡剂优选地以选自0至1重量％的范围的(总)量，更优选0.01至0.2重量％的量存在于分散体(I)中。
根据本发明的特别合适的增稠剂涵盖黄原胶、结冷胶和/或羧甲基纤维素。最优选地，在本发明的所有实施方式中，增稠剂是黄原胶或结冷胶。基于分散体的总重量计，此类增稠剂优选地以选自0.1至1重量％的范围的(总)量，更优选0.1至0.5重量％的量存在于分散体(I)中。
容易理解，水性分散体(I)中可以存在一种或多种添加剂。在一个特别有利的实施方式中，在水性分散体(I)中存在至少一种增稠剂和至少一种润湿剂。最优选地，水性分散体(I)含有作为添加剂的丙二醇和一种选自黄原胶或结冷胶的增稠剂。
优选地，在本发明的所有实施方式中，不溶性有机UV吸收剂选自2,2’-亚甲基-双-(6(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚[INCI：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，CAS 103597-45-1]和2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI：三-联苯三嗪，CAS 31274-51-8)。最优选地，在本发明的所有实施方式中，不溶性有机UV吸收剂是亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
此外，在本发明的所有实施方式中，优选地，纳米尺寸的不溶性有机UV吸收剂具有小于200nm，更优选在50至150nm的范围中，最优选在75至125nm的范围中，诸如特别是在80至110nm的范围中的通过光散射(即，通过光子相关谱法(PCS))测定的平均粒度分布Dv50。在一个特别有利的实施方式中，纳米尺寸的不溶性有机UV吸收剂表现出在50至80nm的范围中的Dv10、在75至125nm的范围中的Dv50以及在140至180nm的范围中的Dv90，甚至更优选在55至75nm的范围中的Dv10、在80至110nm的范围中的Dv50以及在150至175nm的范围中的Dv90。本文给出的粒度通常是使用Beckman Coulter Delsa Nano于纳米尺寸的不溶性有机UV吸收剂在水，诸如超纯水(Mili-Q纯化的)中的悬浮物中测定的，优选地在3mg/ml的浓度水平下进行。
术语“烷基聚葡萄糖苷(APG)”是指一类具有通式CnH2+nO(C6H10O5)xH的非离子型表面活性剂，其中n是选自2至22的范围中的整数，且x是指葡萄糖苷片段(moiety)的平均聚合水平(即，相应的单-葡萄糖苷、二-葡萄糖苷、三-葡萄糖苷、寡-葡萄糖苷和聚-葡萄糖苷及其混合物)。这些APG广泛地用于家庭和工业应用中。其通常源自可再生原料，诸如源自玉米的葡萄糖和植物源性脂肪醇。这些烷基聚葡萄糖苷通常表现出范围是1至1.7，优选为1.2至1.6，诸如1.4至1.6的葡萄糖苷片段的平均聚合水平。
另外有利的葡萄糖苷片段的平均聚合水平的范围是1.1至1.6，诸如1.1至1.4或1.1至1.3。另外有利的葡萄糖苷片段的平均聚合水平的范围是1.2至1.7或1.4至1.6。
根据本发明的特别有利的C8-10烷基聚葡萄糖苷大体上由辛基(C8)聚葡萄糖苷和癸基(C10)聚葡萄糖苷组成。优选地，此类辛基(C8)聚葡萄糖苷和癸基(C10)聚葡萄糖苷还表现出在3：1至1：3的范围内，优选地在约2：1至1：2的范围内，最优选在1.5：1至1：1.5的范围内的辛基(C8)单葡萄糖苷与癸基(C10)单葡萄糖苷的比值(％/％，其中所有％均为通过HPLC-MS确定的面积-％)。另外，此类C8-10烷基聚葡萄糖苷优选地含有不超过3重量-％，更优选不超过2重量％，最优选不超过1.5重量％的C12烷基聚葡萄糖苷(如通过HPLC-MS确定的)。要理解的是，此类烷基聚葡萄糖苷基本不含有任何(即，不包含)高级(即，C14-16)烷基聚葡萄糖苷。
因此，在一个有利的实施方式中，本发明还涉及根据本发明的化妆品组合物，其中C8-10烷基聚葡萄糖苷含有不超过2％的C12烷基单葡萄糖苷。优选地，C8-10烷基聚葡萄糖苷另外根本不含C14-16烷基聚葡萄糖苷。
此外，大体上由辛基(C8)聚葡萄糖苷和癸基(C10)聚葡萄糖苷组成的根据本发明的C8-10烷基聚葡萄糖苷有利地含有至少60％，优选为至少65％，最优选为至少70％的相应的单葡萄糖苷，如，例如通过HPLC-MS确定的。
此外，优选的是，根据本发明的C8-10烷基聚葡萄糖苷基本上(大体上)不含有任何C9烷基聚葡萄糖苷，即大体上不包含C9烷基聚葡萄糖苷。这表示基于C8-10烷基聚葡萄糖苷的总重量计，C8-10烷基聚葡萄糖苷中任何C9烷基聚葡萄糖苷的量小于0.1重量％，优选小于0.05重量％，最优选小于0.01重量％，诸如特别是小于0.005重量％。
根据本发明的特别有利的C8-10烷基聚葡萄糖苷由源自玉米的葡萄糖和源自椰子油和棕榈仁油的C8脂肪醇和C10脂肪醇制成，例如，由上海精细化工(Shanghai FineChemical)以商品名Green APG 0810作为水性分散体出售。
根据本发明的特别有利的水性分散体(I)是由以下组成的水性分散体(II)：
(i)基于所述水性分散体的总重量计，45至55重量％的纳米尺寸的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，其具有在50至150nm的范围内的通过光散射确定的Dv50，
(ii)基于所述水性分散体总重量计，5至10重量％的C8-10烷基聚葡萄糖苷，
(iii)a)0.1至0.7重量％的丙二醇，
b)0.1至0.7重量％的结冷胶或黄原胶，以及
(iv)基于所述水性分散体总重量计，35至45重量％的水。
(容易理解，本文给出的所有定义和优选项也适用于分散体(II))。
基于根据本发明的化妆品组合物的总重量计，根据本发明的水性分散体有利地以0.1至20重量％的量，优选为0.5至10重量％的量，最优选为1至5重量％的量掺入所述化妆品组合物中。
基于根据本发明的化妆品组合物的总重量计，无机微颜料有利地以选自0.1至40重量％的范围中的总量，优选为选自1至30重量％的范围中的量掺入所述化妆品组合物中。
在本发明的所有实施方式中，特别合适的无机微颜料是常规用于化妆品应用中作为无机UV过滤剂或作为着色剂的金属粉末、金属氧化物或金属氢氧化物。根据本发明的示例性无机微颜料涵盖氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、氧化铁(α-Fe2O3、γ-Fe2O3、Fe3O4、FeO)、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氢氧化铁、(二)氧化钛、氧化锆、氧化铬、氢氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化铈、氧化镍和氧化锌，以及复合氧化物和复合氢氧化物，诸如钛酸铁、钛酸钴和铝酸钴。
根据本发明的无机微颜料可以任选地进行表面处理，以例如使粒子在媒介物中分散性更好或疏水性更高。
根据本发明的特别优选的无机微颜料选自二氧化钛、氧化锌和氧化铁，最优选选自二氧化钛和氧化铁，及其混合物。
在一个特别有利的实施方式中，无机微颜料是具有主要用于掺入防晒组合物中的粒度的无机UV过滤剂，诸如特别是二氧化钛或氧化锌UV过滤剂。
基于化妆品组合物的总重量计，这些无机UV过滤剂优选地以选自0.1至20重量％的范围中，优选0.5至10重量％的范围中，更优选1至10重量-％的范围中的(总)量使用。
优选地，在本发明的所有实施方式中，使用具有约2nm至100nm，优选为约5至50nm的平均一次粒度，和约0.05至50μm，优选为约0.1至1μm的二次粒度的二氧化钛UV过滤剂。
二氧化钛UV过滤剂的结晶形式可以是任何晶体或无定形类型。例如，二氧化钛可以是无定形、金红石、锐钛矿、板钛矿或其混合物中的任一类型。
在一个优选的实施方式中，根据本发明使用的二氧化钛UV过滤剂涂布有至少一种涂料，诸如特别是氢氧化铝、多元醇、二氧化硅、硅油诸如聚甲基硅氧烷(methicone)或聚二甲基硅氧烷(dimethicone)，或烷基硅烷。此类涂料是本领域中熟知的。根据本发明合适的市售的单一涂布的二氧化钛例如，可作为TiO2(INCI：来自BASF的三甲氧基辛基硅烷和二氧化钛)或T-Avo(INCI：来自Merck的二氧化钛、二氧化硅)获得。
然而，在本发明的一个更特别的实施方式中，二氧化钛UV过滤剂是双重涂布的二氧化钛，因为这会导致甚至更好的结果。这种双重涂布的二氧化钛优选地具有选自无机二氧化硅或氢氧化铝的内部涂层和外部有机涂层(称为双重涂布的二氧化钛)。优选地，外部有机涂层选自硅酮油(例如，二甲基硅油、聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷-15(polysilicone-15))、烷基硅烷、烯属酸(诸如特别是硬脂酸)、多元醇(诸如特别是甘油)或有机膦酸(诸如，特别是鲸蜡磷酸酯)。
在这种双重涂布的二氧化钛中，基于未涂布的二氧化钛的重量计，内部涂层优选地占最少0.5重量-％，更优选0.5至50重量％，最优选1至20重量％。
基于未涂布的二氧化钛的重量计，外部涂层优选地由最少0.25重量％，优选0.5至50重量％，最优选0.5至10重量％的有机涂料组成。
此类双重涂布的二氧化钛纳米粒子可根据现有技术制备或作为TX(INCI：来自DSM Nutritional Products的二氧化钛、二氧化硅、聚二甲基硅氧烷)或作为UV-Titan X195(来自Merck，涂布有二氧化硅并用硅酮油(即，聚甲基硅氧烷)处理)或TaycaMT-100TV(二氧化钛(和)氢氧化铝(和)硬脂酸)市售。
可以额外地存在其他常用的有机涂料，以产生多重涂布的(诸如，例如，三重涂布的)二氧化钛。其他涂料可以在第二外部涂层之前、之后涂覆或与第二外部涂层一起涂覆。可以使用的其它额外的涂料包括有机涂料，诸如硬脂酸、硅酮(硅烷衍生物，诸如三乙氧基辛基硅烷或硅氧烷衍生物，诸如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅油)。
在本发明的所有实施方式中，二氧化钛UV过滤剂最优选为具有内部无机二氧化硅涂层的双重涂布的二氧化钛，其中外部涂层由二甲基硅油、聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(也称为聚二甲基硅油(polydimethylsiloxane))、聚硅氧烷-15、硬脂酸、甘油及其混合物，特别是聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、硬脂酸或其混合物组成。最优选地，外部涂层由聚甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷组成。最优选的根据本发明的二氧化钛UV过滤剂是Huntsman的UV-Titan X195和/或DSM Nutritional Products的TX，其是涂布有二氧化硅(内部涂层)并用硅酮油诸如特别是聚甲基硅氧烷(UV-Titan X195)或聚二甲基硅氧烷(TX)处理作为外部涂层的二氧化钛等级。最特别地，在根据本发明的组合物中使用DSM Nutritional Products的Tx作为二氧化钛UV过滤剂。
在另一个有利的实施方式中，无机微颜料是常规用于装饰性化妆品，诸如彩妆和/或粉底组合物中的着色剂。根据本发明的特别合适的无机着色剂是二氧化钛、氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化铁(氧化铁黑、氧化铁黄或氧化铁红)或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝或金属粉末，诸如铝粉或铜粉。
如果存在的话，这些无机着色剂的(总)量优选地基于化妆品组合物的总重量计，选自1重量％至40重量％的范围中，优选2重量％至30重量％的范围中，更优选5重量％至15重量％的范围中。
氧化铁和二氧化钛着色剂的结晶形式可以是适合该目的的任何晶体或无定形类型。例如，二氧化钛可以是无定形、金红石、锐钛矿、板钛矿或其混合物中的任一类型。氧化铁着色剂的粒子形状可以是任何针状、球状或立方体形状及其混合物。
根据本发明的特别优选的无机着色剂选自粒度范围为约0.001至150μm、优选约0.002至100μm、更优选约0.02至50μm的氧化铁和二氧化钛。此类无机着色剂是本领域技术人员所熟知的，例如在Sensient以商品名UNIPURE市售。
在一个优选的实施方式中，用有机涂料，诸如用烷基硅烷，例如，三乙氧基辛基硅烷，用硅酮油，例如，聚二甲基硅氧烷或聚甲基硅氧烷，用有机钛酸盐，并/或用天然表面处理，例如，聚羟基硬脂酸、硬脂酰谷氨酸氢化卵磷脂、荷荷巴酯和甘油磷酸钠对根据本发明使用的氧化铁和二氧化钛着色剂进行表面处理。如此涂布的无机着色剂是本领域技术人员所熟知的，例如在Sensient以商品名UNIPURE市售，或购自Merck的KOBO的着色剂产品系列。
用于根据本发明的粉底和/或彩妆组合物的特别合适的无机着色剂包括在颜色索引中以指称(reference)CI 77891列出的任选进行表面处理的二氧化钛(金红石或锐钛矿)，诸如，购自Sensient的UNIPURE LC 981AS-EM。用于根据本发明的粉底和/或彩妆组合物的特别合适的无机着色剂包括在颜色索引中以指称CI 77499、77492和77491列出的黑色、黄色、红色和棕色氧化铁，其任选地进行了表面处理，诸如购自Sensient的Unipure REDLC381。
根据本发明的化妆品组合物旨在用于局部施用，局部施用应理解为对角质物质，诸如特别是皮肤的外部施用。
由于根据本发明的化妆品组合物旨在用于局部施用，因此其包括生理上可接受的介质，即，与角质物质，诸如皮肤、粘膜和角蛋白纤维相容的介质。特别地，生理上可接受的介质是美容上可接受的载体。
如本文使用的术语“美容上可接受的载体”是指与角质物质相容的生理上可接受的介质。合适的载体是本领域中公知的，并且是基于最终用途应用而选择的。优选地，本发明的载体适用于施用至皮肤(例如，采用霜剂、乳(milk)、洗剂、面膜、精华、水分散体、粉底、凝霜或凝胶等的形式)。此类载体是本领域普通技术人员所熟知的，并且可包括一种或多种适合施用于皮肤的相容的液态或固态填料稀释剂、赋形剂、佐剂、添加剂或媒介物。
适用于本发明的化妆品组合物中的皮肤护理行业中常用的化妆品赋形剂、稀释剂、佐剂、添加剂以及活性成分的示例例如描述于个人护理产品委员会(Personal CareProduct Council)的《国际化妆品成分辞典和手册(International Cosmetic IngredientDictionary&Handbook)》(http://www.personalcarecouncil.org/)中，可通过在线信息库(INFO BASE)(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)访问，但不限于此。
用于根据本发明的组合物的特别合适的赋形剂、稀释剂、佐剂添加剂为化妆油，诸如C12-15烷基苯酸酯、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、癸酸/辛酸甘油三酯、癸二酸二异丙酯，防腐剂，诸如苯氧乙醇和乙基己基甘油(购自Shülke&Mayr的Euxyl PE 9010)、对羟基苯甲酸酯(购自Schülke&Mayr的Euxyl K 300)；用于水相的增稠剂，诸如多糖，诸如，例如，黄原胶(购自Kelco的Keltrol CGT)；生物聚合物，诸如，例如，纤维素胶(购自SE Tylose的Tylose CG200)；矿物增稠剂，诸如，例如，硅酸镁铝(购自Vanderbilt的Veegum)；合成聚合物，诸如，例如，卡波姆(购自Lubrizol的Carbopol980)；UV过滤剂；香料；以及湿润剂，诸如，例如甘油和丙二醇。
依照本发明，根据本发明的组合物还可包含化妆品组合物中常规使用的另外的美容活性成分。示例性的活性成分涵盖亮肤剂；UV过滤剂；用于治疗色素沉着过度的剂；用于预防或减少炎症的剂；紧致剂、保湿剂、舒缓剂和/或赋能剂(energizing agents)以及用于改善弹性和皮肤屏障的剂。
技术人员基于期望的产品形式和应用能够容易地确定活性成分以及赋形剂、稀释剂、佐剂、添加剂等的必要量。可以视情况将附加成分加入油相中、加入水相中或单独加入。
在一些情况下，可用于本文中的美容活性成分可提供多于一种益处或经由多于一种作用模式起作用。
当然，本领域技术人员应注意选择上述任选的附加成分、佐剂、稀释剂和添加剂和/或它们的量，使得与根据本发明的组合本质相关的有利性质不受或基本上不受所设想的一种或多种添加的不利影响。
根据本发明的化妆品组合物通常是通过将根据本发明的水性分散体和无机微颜料与合适的赋形剂、稀释剂、佐剂和/或添加剂混合来进行制备的。如果期望的话，可以额外地将活性成分添加到根据本发明的化妆品组合物中。
在一个特别优选的实施方式中，根据本发明的化妆品组合物是用于保护皮肤免受有害的UV辐射的防晒组合物或用于提供均匀的“基础”肤色的彩妆和/或粉底组合物。
根据本发明的组合物，特别是防晒组合物，优选地包括至少一种另外的有机UV过滤物质(遮光剂)，其在UV-A和/或UV-B区域中有活性(吸收剂)，这种UV过滤物质是水溶性的、脂溶性的或不溶于常用的化妆品溶剂中。
要掺入根据本发明的化妆品组合物中的特别有利的UVA、UVB和/或广谱UV过滤物质是二苯甲酰甲烷衍生物，诸如，例如，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(1789)；丙烯酸酯类，诸如，例如，奥克立林(340)；樟脑衍生物，诸如，例如，4-甲基亚苄基樟脑(5000)或对苯二亚甲基二樟脑磺酸(SX)；肉桂酸酯衍生物，诸如，例如，甲氧基肉桂酸乙基己酯(MCX)或甲氧基肉桂酸异戊酯；对氨基苯甲酸衍生物，诸如，例如，对氨基苯甲酸或2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯；二苯甲酮，诸如，例如，二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2,2’,4,4’-四羟基-二苯甲酮或2,2’-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮；亚苄基丙二酸的酯类，诸如，例如，二-(2-乙基己基)-4-甲氧基亚苄基丙二酸酯；带有生色团的有机硅氧烷化合物，诸如，例如，聚硅氧烷-15(SLX)或甲酚曲唑三硅氧烷(XL)；咪唑衍生物，诸如，例如，2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐，诸如，例如，其钠盐或钾盐(HS)；水杨酸酯衍生物，诸如，例如，水杨酸乙基己酯(EHS、OS)、水杨酸异辛酯或胡莫柳酯(HMS、HMS)；三嗪衍生物，诸如，例如，乙基己基三嗪酮(T-150)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(HEB)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(S)或三联苯基三嗪(2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，A2B)；包封的UV过滤剂，诸如，例如，包封的甲氧基肉桂酸乙基己酯(UV-pearls)；氨基取代的羟基二苯甲酮，诸如，例如，二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(氨基二苯甲酮，A Plus)；苯并恶唑衍生物，诸如，例如，2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并恶唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪(K2A)；亚苯基-1,4-双-苯并咪唑磺酸或其盐，诸如，例如，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠(2,2-(1,4-亚苯基)双-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸，AP)；1,1’(1,4-哌嗪二基)双[1-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮(CAS号919803-06-6)；以及双(丁基苯甲酸酯)二氨基三嗪氨基丙基三硅氧烷(CAS号207562-42-3)。
要掺入根据本发明的化妆品组合物中的优选的UVB过滤物质涵盖聚硅氧烷-15、苯基苯并咪唑磺酸、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、三联苯基三嗪和/或胡莫柳酯。
要掺入根据本发明的化妆品组合物中的优选的宽带UV过滤物质涵盖不对称的三嗪衍生物，诸如，特别是双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和/或某些二苯甲酮，诸如，例如，2-羟基-4-甲氧基-二苯甲酮。
要掺入根据本发明的化妆品组合物中的优选的UVA过滤物质涵盖丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并恶唑-2-基-(2,4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪和/或苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，特别是丁基甲氧基二苯甲酰甲烷和/或二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯。
如果局部用防晒乳剂包括丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，则其有利地额外包括至少一种用于丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的合适的光稳定剂。除了上面列出的本领域技术人员已知能够使丁基甲氧基二苯甲酰甲烷光稳定化的特定UV过滤剂之外，另外的示例性光稳定剂涵盖聚酯8甲氧基聚丙烯腈(Solastay)；亚丁香基丙二酸二乙基己酯(Oxynex ST液体)；萘二甲酸二乙基己酯(Corapan TQ)以及苯并三唑基十二烷基对甲酚(TL)，但并不限于此。关于此类光稳定剂的概述例如，在“SPF Boosters&Photostability of Ultraviolet Filters”,HAPPI,2007年10月,第77-83页中给出，该文件通过引用并入本文。相对于局部用防晒乳剂的总重量，这些光稳定剂通常以0.05至10重量％的量使用。
基于根据本发明的化妆品组合物的总重量计，所述组合物中额外的UV过滤物质的总量优选地选自0.1至40重量％的范围，更优选0.2至20重量％的范围，最优选0.5至15重量％的范围。
根据本发明的组合物可以采用在溶剂或脂肪物质中的悬浮物或分散体的形式，或替代地采用乳剂或微乳剂的形式(特别是水包油(O/W)或油包水(W/O)型、水包硅酮(Si/W)或硅酮包水(W/Si)型、PIT乳剂、多重乳剂(例如，油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)型)、皮克林乳剂、水凝胶、醇凝胶、脂质体凝胶(lipogel)、单相溶液或多相溶液或泡状分散体或其他常用形式，其还可以通过笔应用，以面膜形式应用或者以喷雾形式应用。
如果组合物是乳剂，诸如特别是O/W、W/O、Si/W、W/Si、O/W/O、W/O/W多重乳剂或皮克林乳剂，那么基于组合物的总重量，存在于这种化妆品乳剂中的油相的量优选为至少10重量％，诸如在10至60重量％的范围中，优选在15至50重量％的范围中，最优选在15至40重量％的范围中。
在一个实施方式中，根据本发明的组合物有利地呈水包油(O/W)乳剂的形式，所述O/W乳剂包括在O/W乳化剂存在的情况下分散在水相中的油相。此类O/W乳剂的制备是本领域技术人员所熟知的。
如果根据本发明的组合物是O/W乳剂，则其有利地含有至少一种O/W或Si/W乳化剂，所述O/W或Si/W乳化剂选自甘油硬脂酸酯柠檬酸酯、甘油硬脂酸酯SE(自乳化)、硬脂酸、硬脂酸的盐和聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯的列表。另外的合适乳化剂为磷酸酯及其盐，诸如鲸蜡醇磷酸酯(例如作为购自DSM Nutritional Products Ltd.的A)、二乙醇胺鲸蜡醇磷酸酯(例如作为购自DSM Nutritional Products Ltd.的DEA)、鲸蜡醇磷酸酯钾(例如作为购自DSM Nutritional Products Ltd.的K)、鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠、甘油油酸酯磷酸酯钠、氢化植物甘油磷酸酯，以及它们的混合物。其他合适的乳化剂是失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇异硬脂酯、失水山梨醇三油酸酯、鲸蜡硬脂基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、癸基葡萄糖苷、硬脂酰谷氨酸钠、蔗糖多硬脂酸酯和水合聚异丁烯。此外，一种或多种合成聚合物可用作乳化剂。例如，PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物及其混合物。
至少一种O/W或Si/W乳化剂的使用量优选为基于组合物的总重量的0.5至10重量％，特别是在0.5至6重量％的范围中，诸如更特别地在0.5至5重量％的范围中，诸如最特别地在1至4重量％的范围中。
要用于根据本发明的组合物中的特别合适的O/W乳化剂包括磷酸酯乳化剂，诸如有利地8-10烷基乙基磷酸酯、C9-15烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡磷酸酯、C6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-3磷酸酯、DEA-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、DEA-鲸蜡基磷酸酯、DEA-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。
要用于根据本发明的组合物中的特定合适的O/W乳化剂是鲸蜡醇磷酸酯钾，例如，可在Kaiseraugst的DSM Nutritional Products Ltd.商购获得的K。
另一类特别合适的O/W乳化剂是来源于橄榄油的非离子自乳化体系，例如称为(INCI名称)鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯和山梨坦橄榄油酸酯(化学组成：橄榄油脂肪酸的鲸蜡硬脂酯和脱水山梨糖醇酯)，以商品名OLIVEM1000出售。
在一个特别的实施方式中，本发明涉及具有本文给出的所有定义和优选项的呈O/W乳剂形式的组合物，所述O/W乳剂包括在O/W乳化剂存在的情况下分散在水相中的油相，其中O/W乳化剂为鲸蜡醇磷酸酯钾。此类O/W乳剂中的油相的量优选为至少10重量-％，更优选在10至60重量％的范围内，最优选在15至50重量％的范围内，诸如在15至40重量％的范围内。
根据本发明的组合物通常具有在3至10的范围中的pH，优选为在4至8的范围中的pH，最优选为在4至7.5的范围中的pH。可以根据本领域中的标准方法，根据需要使用合适的酸(诸如柠檬酸)或碱(诸如氢氧化钠(例如作为水溶液)、三乙醇胺(TEA Care)、氨丁三醇(Trizma Base)和氨甲基丙醇(AMP-Ultra PC 2000))来容易地调节pH。
提供以下实施例来进一步地说明本发明的组合物和效果。这些实施例仅仅是说明性的且不旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例
1.根据本发明的分散体的制备
在30℃至35℃下将22kg的纯化水添加至100l的容器中。然后，添加9.8kg的GreenAPG 0810。然后，经30分钟缓慢添加33kg的Grandsorb UV360，其具有86μm的粗粒度Dv90(利用Malvern Mastersizer 3000通过激光衍射来测量，粉末测量，空气压力为0.2bar)，接下来在65℃和温和搅拌下使所得悬浮物脱气2小时。然后，将所得悬浮物冷却至25℃至30℃。随后，在LMZ 4中使用钇稳定的氧化锆研磨珠(购自日本Tosoh Ceramic，0.3mm，95％ZrO2，5％Y2O3)研磨50kg的所得悬浮物直到获得约100nm的粒度Dv50(在3mg/ml的调整浓度下，利用Coulter Delsa Nano S通过光散射测量的)。在去除研磨珠之后，在约40℃和温和搅拌下缓慢地添加由161g的丙二醇和80.5g的结冷胶组成的悬浮物，从而得到最终产品形式。2.分析
将约1mg/ml的相应的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚分散体溶于四氢呋喃/水(50/50)的混合物中，并使用反相YMC Pro C4柱以含有0.1％甲磺酸的水/乙腈梯度(经15分钟，5->90％乙腈)通过HPLC质谱法进行分析。在以ES正离子模式操作的Agilent6130单MSD上执行检测。TIC和EIC用于确定感兴趣的化合物的相对分布。
在表1中列出了烷基聚葡萄糖苷的相对分布。所有的％均是面积％。
表1：相应烷基单葡萄糖苷的相对分布
3.制剂兼容性
将10重量％(即5重量％活性物)的M或根据实施例1的分散体添加至含有二氧化钛(纳米)的几种商业防晒剂(SUN DANCE Sensitive Sonnenbalsam SPF 30,SUNDANCE Anti-age Straffende Sonnenmilch SPF 30,SUN DANCE Sport Sonnen LightLotion SPF 20,SUN DANCE Sonnen Light Lotion SPF 20mit Kokosduft,Sun OzonSonnenspray SPF 30)中。
添加M在所有上述情况中均导致了相应防晒剂的附聚，即松软干酪样效果，而添加根据本发明的分散体则不会改变相应防晒剂的光学外观。
作为参考，测试了不含二氧化钛(纳米)的防晒剂(Coppertone Sport SPF50)，其在两种情况下均未导致光学外观的改变。
此外，制备并经显微镜检查分析如表2中列出的制剂，并且在视觉上评估产品形式的可接受性。可以得出，只有利用根据本发明的分散体制备的样本产生了可接受的产品形式。

Claims (15)

1.一种水性分散体，其大体上由以下组成：
(i)基于所述水性分散体总重量计，30至70重量％的纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂，
(ii)基于所述水性分散体总重量计，2至15重量％的C8-10烷基聚葡萄糖苷，
(iii)基于所述水性分散体总重量计，0至3重量％的至少一种添加剂，以及
(iv)基于所述水性分散体总重量计，25至60重量％的水。
2.根据权利要求1所述的水性分散体，其特征在于所述纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂是亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚或2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪，优选为亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚。
3.根据权利要求1或2所述的水性分散体，其特征在于所述纳米尺寸的有机不溶性UV吸收剂具有小于200nm的通过光散射测定的平均粒度分布Dv50。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的水性分散体，其特征在于所述至少一种添加剂选自润湿剂、增稠剂和消泡剂及其混合物。
5.根据权利要求4所述的水性分散体，其特征在于所述至少一种添加剂选自丙二醇、硅消泡剂、黄原胶和结冷胶及其混合物。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的水性分散体，其特征在于所述C8-10烷基聚葡萄糖苷具有在2:1至1:2的范围内的辛基(C8)单葡萄糖苷与癸基(C10)单葡萄糖苷的比值(％/％)。
7.一种化妆品组合物，其包含根据权利要求1至6中的任一项所述的水性分散体和至少一种无机微颜料，其特征在于所述化妆品组合物基本上不含有任何C12-16烷基聚葡萄糖苷。
8.根据权利要求7所述的化妆品组合物，其特征在于，基于所述化妆品组合物的总重量计，所述至少一种无机微颜料的(总)量选自0.1至40重量％的范围。
9.根据权利要求7或8所述的化妆品组合物，其特征在于，基于所述化妆品组合物的总重量计，所述化妆品组合物中的所述水性分散体的量选自0.1至20重量％的范围。
10.根据权利要求7至9中的任一项所述的化妆品组合物，其特征在于所述无机微颜料是无机UV过滤剂或着色剂。
11.根据权利要求10所述的化妆品组合物，其特征在于所述无机微颜料是涂布有至少一种涂料的二氧化钛，优选是涂布有氢氧化铝、多元醇、二氧化硅、硅油或烷基硅烷的二氧化钛。
12.根据权利要求11所述的化妆品组合物，其特征在于所述二氧化钛是双重涂布的二氧化钛，其具有内部氢氧化铝或无机二氧化硅涂层以及选自二甲基硅油、聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷-15、鲸蜡磷酸酯、硬脂酸及其混合物的外部有机涂层。
13.根据权利要求10所述的化妆品组合物，其特征在于所述着色剂是具有选自0.001-150μm范围的粒度的氧化铁或二氧化钛。
14.根据权利要求7至13中的任一项所述的化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物是包含分散在水相中的油相的水包油(O/W)乳剂。
15.根据权利要求7至14中的任一项所述的化妆品组合物，其特征在于所述组合物是防晒剂或彩妆/粉底组合物。
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