KR20190067200A - 화장품용 조성물 - Google Patents

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시릴 데스하예스
울리히 횔러
안네 얀쎈
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 물, 나노크기 유기 불용성 자외선 필터 및 C8-10 알킬 폴리-글루코시드로 이루어지는 수성 분산액; 및 상기 분산액과 하나 이상의 무기 마이크로 안료의 조합을 포함하되, C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로 전혀 함유하지 않는 화장품용 조성물에 관한 것이다.

Description

화장품용 조성물
본 발명은 물, 나노크기 유기 불용성 자외선 필터 및 C8-10 알킬 폴리-글루코시드로 이루어지는 수성 분산액; 및 상기 분산액과 하나 이상의 무기 마이크로 안료의 조합을 포함하되, C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로 전혀 함유하지 않는 화장품용 조성물에 관한 것이다.
티노소브(Tinosorb: 등록상표)는 유기 자외선 필터로서 마이크로 미세 입자 기술을 사용하고 마이크로 안료 및 자외선 흡수제 둘 다로서 작용한다. 이는 물 중 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀의 분산액으로서 시판되고, 여기서 상기 입자는 C8 내지 C16 알킬 폴리-글루코시드로 이루어지는 데실 글루코시드에 의해 안정화된다. 티노소브(등록상표) M은 자외선 차단제뿐만 아니라 일일 관리 및 피부 미백 제품에도 널리 사용된다. 그러나, 티노소브(등록상표) M의 단점은 화장품용 조성물 중 무기 마이크로 안료와 이의 조합이 상기 조성물의 비선호되는 "코티지-치즈"와 유사한 외양을 종종 야기하고, 이는 화장품 산업에 매우 비선호된다.
따라서, 무기 마이크로 안료와 조합으로 화장품용 조성물에 용이하게 혼입될 수 있고 전술된 단점을 극복하는 나노크기 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀의 안정한 수성 분산액에 대한 필요가 지속되고 있다.
놀랍게도, 입자가 C8-10 알킬 폴리-글루코시드에 의해 안정화된 나노크기 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀의 수성 분산액이 상기 분산액 이외에도 하나 이상의 무기 마이크로 안료를 포함하는 미적으로 매력있는 조성물의 제형을 가능하게 함이 밝혀졌다.
따라서, 제1의 양태에서, 본 발명은
(i) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%의 나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제;
(ii) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 C8- 10알킬 폴리-글루코시드;
(iii) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 하나 이상의 첨가제; 및
(iv) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 45 중량%의 물
로 본질적으로 이루어지는 수성 분산액 I에 관한 것이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 무기 마이크로 안료 및 수성 분산액 I을 포함하되, C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로 전혀 함유하지 않는 화장품용 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 전혀 함유하지 않는, 화장품용 조성물 중 나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제와 무기 마이크로 안료의 혼합물을 안정화시키기 위한 C8-10 알킬 폴리-글루코시드의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 화장품용 조성물 중 나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제와 무기 마이크로 안료의 혼합물을 안정화시키는 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 상기 조성물에 대해 C8-10 알킬 폴리-글루코시드를 첨가하는 것 및 C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 배제시키는 것을 포함한다.
추가의 양태에서, 본 발명은 화장품용 조성물의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 하나 이상의 무기 마이크로 안료 및 분산액 I을 화장품용으로 허용되는 담체와 혼합하되, C12-16 알킬 폴리-글루코시드는 상기 조성물에 혼합되고/거나 존재함이 없는 단계를 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 용어 "본질적으로 이루어지는"은 성분 i 내지 iv의 양이 합하여 100 중량%가 됨을 의미한다. 그러나, 예를 들어 성분 i 내지 iv의 각각의 원료를 통해 도입되는 소량의 불순물 또는 첨가제가 존재할 수 있다.
본원에 정의된 용어 "C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로(즉 본질적으로) 전혀 함유하지 않는"은 본 발명의 조성물이 C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 상당하지 않은 양, 특히 무기 마이크로 안료와의 조합으로 장애적 효과를 야기하지 않는 양, 예컨대 특히, 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 이하, 바람직하게는 0.05 중량% 이하, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 이하, 예컨대 특히 0.005 중량% 이하로 함유함을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "불용성"은 실온(즉 약 22℃)에서 통상적인 화장품용 오일, 예컨대 C12-15 알킬 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 광유 및 물 중 0.01 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.03 중량% 미만의 용해도를 나타내는 자외선 흡수제를 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "첨가제"는 나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제의 수성 분산액의 제조에 통상적으로 사용되는 첨가제, 예컨대 특히 습윤제, 소포제, 증점제 및 이들의 혼합물을 지칭한다.
본 발명에 따른 특히 적합한 숩윤제는 (폴리)프로필렌 글리콜 및/또는 부틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 양태에서, 습윤제는 프로필렌 글리콜이다. 이러한 습윤제는 분산액 I 중 상기 분산액의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.6 중량%의 총량으로 존재한다.
본 발명에 따른 특히 적합한 소포제는 실리콘 오일, 예컨대 특히 폴리다이메틸실록산 및/또는 규소 소포제, 예컨대 특히 발열성 또는 소수화된 실리카의 실리콘 오일, 예컨대 가장 특히 시메티콘 중 무수 분산액을 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 양태에서, 소포제는 시메티콘이다. 이러한 소포제는 분산액 I 중 상기 분산액의 총 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.2 중량%의 총량으로 존재한다.
본 발명에 따른 특히 적합한 증점제는 잔탄 검, 젤란 검 및/또는 카복시메틸셀룰로스를 포함한다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 양태에서, 증점제는 잔탄 검 또는 젤란 검이다. 이러한 증점제는 분산액 I 중 상기 분산액의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%의 총량으로 존재한다.
하나 이상의 첨가제가 수성 분산액 I에 존재할 수 있음이 잘 이해된다. 특히 유리한 양태에서, 하나 이상의 증점제 및 하나 이상의 습윤제가 수성 분산액 I에 존재한다. 가장 바람직하게는, 수성 분산액 I은 첨가제로서 폴리프로필렌 글리콜; 및 잔탄 검 및 젤란 검으로부터 선택되는 하나의 증점제를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 모든 양태에서, 불용성 유기 자외선 흡수제는 2,2'-메틸렌-비스-(6(2H-벤조트라이아졸 -2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀[INCI명: 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀, CAS 103597-45-1] 및 2,4,6-트리스(바이페닐-4-일)-1,3,5-트라이아진[INCI명: 트리스-바이페닐 트라이아진, CAS 31274-51-8]으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 모든 양태에서, 나노크기 불용성 유기 자외선 흡수제는 광 산란에 의해(즉 광자 상관 스펙트럼법(PCS)에 의해) 측정되는 200 nm 미만, 보다 바람직하게는 50 내지 150 nm, 가장 바람직하게는 75 내지 125 nm, 예컨대 특히 80 내지 110 nm의 평균 입도 분포 Dv50을 갖는 것이 추가로 바람직하다. 특히 유리한 양태에서, 나노크기 불용성 유기 자외선 흡수제는 50 내지 80 nm의 Dv10, 75 내지 125 nm의 Dv50, 140 내지 180 nm의 Dv90, 보다 더 바람직하게는 55 내지 75 nm의 Dv10, 80 내지 110 nm의 Dv50, 150 내지 175 nm의 Dv90을 나타낸다. 본원에 제시된 입도는 일반적으로 물, 예컨대 초순수(밀리-큐(Mili-Q) 정수됨) 중, 바람직하게는 3 mg/mL의 농도 수준의 나노크기 불용성 유기 자외선 흡수제의 현탁액에서 벡맨 카울터 델사 나노 S(Beckman Coulter Delsa Nano S)를 사용하여 측정된다.
용어 "알킬 폴리-글루코시드(APG)"는 화학식 CnH2 +n O(C6H10O5)xH(여기서 n은 2 내지 22의 정수이고, x는 글루코시드 잔기의 평균 중합도임)의 비-이온성 계면활성제의 부류(즉 모노-, 다이-, 트라이-, 올리고 및 폴리-글루코시드 각각 및 이들의 혼합물)를 지칭한다. 이러한 APG는 가정용 및 산업용 적용례에 널리 사용된다. 이는 일반적으로 재생가능 원료로부터 유래된 것, 예컨대 옥수수로부터 유래된 글루코스 및 식물 유래 지방 알코올이다. 이러한 알킬 폴리-글루코시드는 일반적으로 1 내지 1.7, 바람직하게는 1.2 내지 1.6, 예컨대 1.4 내지 1.6의 글루코시드 잔기의 평균 중합도를 나타낸다. 글루코시드 잔기의 더욱 유리한 평균 중합도는 1.1 내지 1.6, 예컨대 1.1 내지 1.4, 또는 1.1 내지 1.3이다. 글루코시드 잔기의 추가로 유리한 중합도는 1.2 내지 1.7, 또는 1.4 내지 1.6이다.
본 발명에 따른 특히 유리한 C8-10 알킬 폴리-글루코시드는 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드로 본질적으로 이루어진다. 바람직하게는, 이러한 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드는 3:1 내지 1:3, 바람직하게는 2:1 내지 1:2, 가장 바람직하게는 1.5:1 내지 1:1.5의 카프릴일(C8) 폴리-글루코시드 대 카프릴(C10) 폴리-글루코시드의 비(%/%, 여기서 모든 %는 HPLC-MS에 의해 측정되는 면적%임). 또한, 이러한 C8-10 알킬 폴리-글루코시드는 바람직하게는 3 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 중량% 이하, 가장 바람직하게는 1.5 중량% 이하(HPLC-MS에 의해 측정됨)의 C12 알킬 모노-글루코시드를 함유한다. 알킬 폴리-글루코시드가 보다 고가(즉 C14-16)의 알킬 폴리글루코시드를 기본적으로 전혀 함유하지 않음이 이해된다.
따라서, 유리한 양태에서, 본 발명은 본 발명에 따른 화장품용 조성물에 관한 것으로서, 여기서 C8- 10알킬 폴리-글루코시드는 2% 이하의 C12 알킬 모노-글루코시드를 함유한다. 바람직하게는, C8- 10알킬 폴리-글루코시드는 C14-16 알킬 폴리글루코시드를 전혀 함유하지 않는다.
또한, 카프릴일(C8) 및 카프릴(C10) 폴리-글루코시드로 본질적으로 이루어지는 본 발명에 따른 C8-10 알킬 폴리-글루코시드는 60% 이상, 바람직하게는 65% 이상, 가장 바람직하게는 70% 이상(예를 들어 HPLC-MS에 의해 측정됨)의 각각의 모노-글루코시드를 함유한다.
본 발명에 따른 C8-10 알킬 폴리-글루코시드가 C9　알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로(본질적으로) 전혀 함유하지 않음, 즉 C9　알킬 폴리-글루코시드를 본질적으로 전혀 함유하지 않음이 더욱 바람직하다. 이는 C8-10 알킬 폴리-글루코시드 중에 임의의 C9　알킬 폴리-글루코시드의 양이 C8-10 알킬 폴리-글루코시드의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 예컨대 특히 0.005 중량% 미만임을 의미한다.
본 발명에 따른 특히 유리한 C8-10 알킬 폴리-글루코시드는 옥수수로부터 유래된 글루코스; 및 코코넛 및 팜핵 오일(palm kernel oil)로부터 유래된 C8 및 C10 지방 알코올(예를 들어 상하이 정밀 화학(Shanghai Fine Chemical)에 의해 그린 APG 0810(Green APG 0810: 상표명)으로 수성 분산액으로서 시판됨)로부터 제조된다.
본 발명에 따른 특히 유리한 수성 분산액 I은
(i) 상기 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 45 내지 55 중량%의 광 산란에 의해 측정된 50 내지 150 nm의 Dv50을 갖는 나노크기 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀;
(ii) 상기 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 5 내지 10 중량%의 C8-10 알킬 폴리-글루코시드;
(iii) (a) 0.1 내지 0.7 중량%의 프로필렌 글리콜 및 (b) 0.1 내지 0.7 중량%의 젤란 검 또는 잔탄 검; 및
(iv) 상기 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 35 내지 45 중량%의 물
로 이루어진 수성 분산액 II이다(본원에 제시된 모든 정의 및 바람직함이 분산액 II에도 적용됨이 잘 이해됨).
본 발명에 따른 수성 분산액은 유리하게는 본 발명에 따른 화장품용 조성물에 상기 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 양으로 혼입된다.
무기 마이크로 안료는 유리하게는 본 발명에 따른 화장품용 조성물에 상기 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%의 총량으로 혼입된다.
본 발명의 모든 양태에 특히 적합한 무기 마이크로 안료는 화장품용 조성물 적용례에 무기 자외선 필터 또는 착색제로서 통상적으로 사용되는 금속 분말, 금속 옥사이드 또는 금속 하이드록사이드이다. 본 발명에 따른 예시적인 마이크로 안료는 마그네슘 옥사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 칼슘 옥사이드, 칼슘 하이드록사이드, 알루미늄 옥사이드, 알루미늄 하이드록사이드, 철 옥사이드(α-Fe2O3, γ-Fe2O3, Fe3O4, FeO), 적철 옥사이드, 황철 옥사이드, 흑철 옥사이드, 철 하이드록사이드, 티타늄 (다이)옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 크로뮴 옥사이드, 크로뮴 하이드록사이드, 망간 옥사이드, 코발트 옥사이드, 세륨 옥사이드, 니켈 옥사이드, 아연 옥사이드, 및 복합(composite) 옥사이드 및 복합 하이드록사이드, 예컨대 철 티타네이트, 코발트 티타네이트 및 코발트 알루미네이트를 포함한다.
본 발명에 따른 무기 마이크로 안료는 임의적으로 표면 처리되어, 예를 들어 보다 소수성이거나 전색제(vehicle)에 보다 분산성인 입자가 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 무기 마이크로 안료는 티타늄 다이옥사이드, 아연 옥사이드 및 철 옥사이드, 가장 바람직하게는 티타늄 다이옥사이드 및 철 옥사이드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나의 특히 유리한 양태에서, 무기 마이크로 안료는 자외선 차단 조성물에 혼입되기에 주로 유용한 입자 크기를 갖는 무기 자외선 필터, 예컨대 특히 티타늄 다이옥사이드 또는 아연 옥사이드 자외선 필터이다.
바람직하게는, 상기 무기 자외선 필터는 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 총량으로 사용된다.
바람직하게는, 본 발명의 모든 양태에서, 약 2 내지 100 nm, 바람직하게는 약 5 내지 50 nm의 1차 평균 입도 및 약 0.05 내지 50 ㎛, 바람직하게는 약 0.1 내지 1 ㎛의 2차 평균 입도를 갖는 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터가 사용된다.
티타늄 다이옥사이드 자외선 필터의 결정질 형태는 임의의 결정형 또는 무정형일 수 있다. 예를 들어, 티타늄 다이옥사이드는 무정형, 금홍석(rutil), 예추석(anatase), 판티탄석(brookite) 또는 이들의 혼합물 중 임의의 유형일 수 있다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터는 하나 이상의 코팅, 예컨대 특히 알루미늄 하이드록사이드, 폴리올, 실리카, 실리콘 오일, 예컨대 메티콘 또는 다이메티콘, 또는 알킬 실란으로 코팅된다. 이러한 코팅은 당업계에 주지되어 있다. 본 발명에 따라 적합한 시판되는 단일 코팅된 티타늄 다이옥사이드는, 예를 들어 유비눌(Uvinul: 등록상표) TiO2[INCI명: 트라이메톡시카프릴일실란 및 티타늄 다이옥사이드, 바스프(BASF)로부터 시판됨) 또는 유솔렉스(Eusolex: 등록상표) T-Avo[INCI명: 티타늄 다이옥사이드, 실리카(실리카), 메르크로부터 시판됨]이다.
그러나, 본 발명의 보다 특정한 양태에서, 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터는 이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드이고, 이는 더 나은 결과를 야기한다. 이러한 이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드는 무기 실리카 또는 알루미늄 하이드록사이드로부터 선택되는 내부 코팅; 및 외부 코팅을 갖는다(이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드로 지칭됨). 바람직하게는, 외부 유기 코팅은 실리콘 오일(예를 들어 시메티콘, 메티콘, 다이메티콘 및 실리콘-15), 알킬 실란, 올레핀산, 예컨대 특히 스테아르산, 폴리올, 예컨대 특히 글리세롤 및 유기포스폰산, 예컨대 특히 세틸 포스페이트로부터 선택된다.
이러한 이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드에서, 내부 코팅은 비-코팅된 티타늄 다이옥사이드의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 20 중량%를 구성한다.
외부 코팅 층은 비-코팅된 티타늄 다이옥사이드의 중량을 기준으로 유기 코팅의 바람직하게는 0.25 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%를 구성한다.
이러한 이중 코팅된 다이옥사이드 나노입자는 최신 기술에 따라 제조될 수 있거나 파르솔(PARSOL: 등록상표) TX [INCI명: 티타늄 다이옥사이드, 실리카, 다이메티콘, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠(DSM Nutritional Products)로부터 시판됨), UV-타이탄 X195(UV-Titan X195)(실리카로 코팅되고 실리콘 오일(즉 메티콘)으로 처리됨, 메르크로부터 시판됨) 또는 타이카(Tayca) MT-100TV(티타늄 다이옥사이드 (및) 알루미늄 하이드록사이드 (및) 스테아르산)로서 시판된다.
다중 코팅된(예를 들어 삼중 코팅된) 티타늄 다이옥사이드를 수득하기 위해, 다른 통상적인 유기 코팅이 추가로 존재할 수 있다. 상기 다른 코팅은 제2 외부 코팅이 도포되기 전, 후 또는 동반으로 도포될 수 있다. 사용될 수 있는 다른 추가적인 코팅은 유기 코팅, 예컨대 스테아르산, 실리콘(실란 유도체, 예컨대 트라이에톡시카프릴일실란; 및 실록산 유도체, 예컨대 메티콘, 다이메티콘 또는 시메티콘)을 포함할 수 있다.
본 발명의 모든 양태에서, 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터는 가장 바람직하게는 무기 실리카 내부 코팅을 갖는 이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드로서, 여기서 외부 코팅은 시메티콘, 메티콘, 다이메티콘(폴리다이메틸실록산으로도 공지되어 있음), 폴리실리콘-15, 스테아르산, 글리세롤 및 이들의 혼합물, 특히 메티콘, 다이메티콘, 스테아르산 또는 이들의 혼합물로 이루어진다. 가장 바람직하게는, 외부 코팅은 메티콘 또는 메티콘, 특히 다이메티콘으로 이루어진다. 본 발명에 따른 가장 바람직한 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터는 헌츠맨(Huntsman)에 의한 UV-타이탄 X195(UV-Titan X195) 및/또는 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠에 의한 파르솔(등록상표) TX이고, 이는 실리카로 코팅되고 실리콘 오일, 예컨대 특히 메티콘(UV-타이탄 X195) 또는 다이메티콘(파르솔(등록상표) TX)가 외부 코팅으로서 처리된 티타늄 다이옥사이드 등급이다. 가장 특히, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠에 의한 파르솔(등록상표) TX가 본 발명에 따른 조성물에 티타늄 다이옥사이드 자외선 필터로서 사용된다.
또 다른 유리한 양태에서, 무기 마이크로 안료는 치장용 화장품, 메이크업 및/또는 파운데이션 조성물에 통상적으로 사용된다. 본 발명에 따른 특히 적합한 무기 착색제는 티타늄 다이옥사이드, 지르코늄 또는 세륨 옥사이드, 아연, 철(흑색, 황색 또는 적색) 또는 크로뮴 옥사이드, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루(ultramarine blue), 크로뮴 수화물 및 제2철 블루, 또는 금속 분말, 예컨대 알루미늄 분말 또는 구리 분말이다.
이러한 무기 착색제가 존재하는 경우, 바람직하게는, 이의 총량은 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다.
철 및 티타늄 다이옥사이드의 결정질 형태는 상기 목적에 적합한 임의의 결정형 또는 무정형일 수 있다. 예를 들어, 티타늄 다이옥사이드는 무정형, 금홍석, 예추석, 판티탄석 또는 이들의 혼합물 중 임의의 유형일 수 있다. 철 옥사이드 착색제의 특정한 형태는 침상(acicular), 구형 또는 입방형, 및 이들의 혼합일 수 있다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 무기 착색제는 약 0.001 내지 150 ㎛, 바람직하게는 약 0.002 내지 100 ㎛, 가장 바람직하게는 0.02 내지 50 ㎛의 입도를 갖는 철 옥사이드 및 티타늄 다이옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 이러한 무기 착색제는 당업자에게 주지되어 있고, 센시언트(Sensient)에서 유니퓨어(UNIPURE: 상표명)로 시판된다.
바람직한 양태에서, 본 발명에 따라 사용되는 철 옥사이드 및 티타늄 다이옥사이드는 유기 코팅, 예컨대 알킬 실란, 예를 들어 트라이에톡시카프릴일실란; 실리콘 오일, 예를 들어 다이메티콘 또는 메티콘; 유기 티타네이트; 및 또는 천연 표면 처리제, 예를 들어 폴리하이드록시스테아르산, 스테아로일 글루탐산 수소화된 레시틴, 호호바 에스터 및 나트륨 글리세로포스페이트로 표면 처리된다. 이러한 코팅된 무기 착색제는 당업자에게 주지되어 있고, 예를 들어 센시언트에서 유니퓨어(상표명) 또는 코보(KOBO) 또는 메르크에서 착색제에 대한 제품 포트폴리오로 시판된다.
본 발명에 따른 메이크업/파운데이션 조성물 특히 적합한 무기 착색제는 색 지표(Color Index)에 참조번호 CI 77891로 나열된 임의적으로 표면 처리된 티타늄 다이옥사이드(금홍석 또는 예추석), 예컨대 센시언트의 유니퓨어 LC 981 AS-EM을 포함한다. 본 발명에 따른 메이크업/파운데이션에 추가로 적합한 무기 착색제는 색 지표에 참조번호 CI 77499, 77492 및 77491로 나열된 임의적으로 표면 처리된 흑색, 황색, 적색 및 갈색 철 옥사이드, 예컨대 센시언트로부터의 유니퓨어 레드(RED) LC381을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물은 국소 적용되도록 의도될 수 있고, 이는 케라틴질, 예컨대 피부에 대한 외적 적용으로서 이해된다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물은 국소 적용되도록 의도되기에, 이는 생리학적으로 허용되는 매질, 즉 케라틴질, 예컨대 피부, 점막 및 케라틴 섬유와 양립가능한 매질을 포함한다. 특히, 생리학적으로 허용되는 매질은 화장품용으로 허용되는 담체이다.
본원에 사용된 용어 “화장품용으로 허용되는 담체”는 케라틴질과 양립가능한 생리학적으로 허용되는 매질을 지칭한다. 적합한 담체는 당업계에 주지되어 있고 최종-사용 적용례를 기준으로 선택된다. 바람직하게는, 본 발명의 담체는 (예를 들어 크림, 유액, 로션, 마스크, 세럼, 하이드로분산액, 파운데이션, 크림젤 또는 젤 등의 형태로) 피부에 적용하기에 적합하다. 이러한 담체는 당업자에게 주지되어 있고 피부에 적용하기에 적합한 하나 이상의 양립가능한 액체 또는 고체 필터 희석제, 부형제, 보조제, 첨가제 또는 비히클을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물에 사용하기에 적합한 피부 관리 산업에 통상적으로 사용되는 화장품용 부형제, 희석제, 보조제, 첨가제 및 활성 성분의 예는, 예를 들어 온라인 인포 베이스(INFO BASE)(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)에 의해 접근가능한 문헌[International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook by Personal Care Product Council (http://www.personalcarecouncil.org/)]에 기재된 것이되, 이로 한정되지는 않는다.
본 발명에 따른 조성물에 특히 적합한 부형제, 희석제, 보조제 및 첨가제는 화장품용 오일, 예컨대 C12-15 알킬 벤조에이트, 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 카프르/카프릴 트라이글리세리드, 다이이소프로필세바케이트, 보존제, 예컨대 페녹시에탄올 및 에틸렌헥실글리세린(쉴케 앤드 마이르(Shulke & Mayr)로부터의 육실(Euxyl) PE 9010), 파라벤(쉴케 앤드 마이르로부터의 육실 K 300); 수성 상에 대한 증점제, 예컨대 폴리사카라이드, 예를 들어 잔탄 검(켈코(Kelco)로부터의 켈트롤(Keltrol) CGT); 생체 중합체, 예컨대 셀룰로스 검(에스이 타이로스(SE Tylose)로부터의 다일로스 CG 200); 무기물 증점제, 예컨대 마그네슘 알루미늄 실리케이트(반데르빌트(Vanderbilt)로부터의 비이검(Veegum)), 합성 중합체, 예컨대 카보머(루브리졸(Lubrizol)로부터의 카보폴(Carbopol) 980), 자외선 필터, 향료 및 보습제, 예를 들어 글리세린 및 프로필렌 글리콜이다.
본 발명에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 화장품용 조성물에 통상적으로 사용되는 화장품용으로 허용되는 활성 성분도 추가로 포함할 수 있다. 예시적인 화라성 성분은 피부 미백제, 자외선 필터, 과색소 침착의 치료를 위한 제제, 염증의 예방 또는 경감을 위한 제제, 고화제(firming agent), 가습제(moisturizing agent), 진정제(soothing agent) 및/또는 활력제, 및 탄력 및 피부 장벽을 향상시키기 위한 제제를 포함한다.
활성 성분, 부형제, 희석제, 보조제 및 첨자제 등의 필요량은 목적하는 제품 형태 및 적용례를 기준으로 할 수 있고, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 추가적인 성분은 필요에 따라 유성 상, 수성 상 또는 별개로 첨가될 수 있다.
본원에서 유용한 화장품용 활성 성분은 일부 경우에 하나 초과의 혜택을 제공할 수 있거나 하나 초과의 기작을 통해 작용할 수 있다.
자명하게는, 당업자는 본 발명에 따른 조합으로 내재적으로 회합되는 유리한 특성들이 고안된 첨가 또는 첨가물에 의해 전혀 또는 실질적으로 전혀 해로운 영향을 받지 않도록 전술된 임의적인 추가적인 성분, 보조제, 희석제 및 첨가제 및/또는 이들의 양을 선택하는데 신중을 기할 것이다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물은 전형적으로 본 발명에 따른 수성 분산액 및 무기 마이크로 안료를 적합한 부형제, 희석제, 보조제 및/또는 첨가제와 혼합함으로써 제조된다. 필요에 따라, 활성 성분이 본 발명에 따른 화장품용 조성물에 추가적으로 첨가될 수 있다.
특히 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 화장품용 조성물은 해로운 자외-복사선에 대한 피부의 보호를 위한 자외선 차단제 조성물 및/또는 “기초(base)” 피부 색의 제공을 위한 메이크업 및/또는 파운데이션 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물, 특히 자외선 차단 조성물은 바람직하게는 자외선-A 및/또는 자외선-B 영역에서 활성이 있는 하나 이상의 추가의 유기 자외선 필터 물질(광 차단제, 즉 흡수제), 예컨대 화장품용 용매에 통상적으로 사용되는 용매에 수용성, 지용성 또는 불용성인 자외선 필터를 포함한다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물에 혼입되기에 특히 유리한 자외선-A, 자외선-B 및/또는 광대역 스펙트럼 자외선 필터 물질은 다이벤조메탄 유도체, 예컨대 부틸 메톡시다이벤조일메탄(파르솔(등록상표) 1789); 아크릴레이트, 예컨대 옥토크릴렌(파르솔(등록상표) 340); 캄퍼 유도체, 예컨대 4-메틸 벤질리덴 캄퍼(파르솔(등록상표) 5000) 또는 테레프탈일리덴 다이캄퍼 설폰산(멕소릴(Mexoryl: 등록상표) SX); 신나메이트 유도체, 예컨대 에틸헥실 메톡시신나메이트(파르솔(등록상표) MCX) 또는 이소아밀 메톡시신나메이트; p 아미노벤조산 유도체, 예컨대 p 아미노벤조산 또는 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트; 벤조페논, 예컨대 벤조페논-3, 벤조페논-4, 2,2',4,4'-테트라하이드록시-벤조페논 또는 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논; 벤잘말론산의 에스터, 예컨대 다이-(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말로네이트; 발색단 기를 갖는 유기 실록산 화합물, 예컨대 폴리실리콘-15(파르솔(등록상표) SLX) 또는 드로메트라이아졸 트라이실록산(맥소릴(등록상표) XL); 이미다졸 유도체, 예컨대 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산 및 이의 염, 예컨대 이의 나트륨- 또는 칼륨 염(파르솔(등록상표) HS); 살리실레이트 유도체, 예컨대 에틸헥실 살리실레이트(파르솔(등록상표) EHS, 네오 헬리오판(Neo Heliopan: 등록상표) OS), 이소옥틸 살리실레이트 또는 호모살레이트(파르솔(등록상표) HMS, 네오 헬리오판(등록상표) HMS); 트라이아진 유도체, 예컨대 에틸헥실 트라이아존(유비눌(등록상표) T-150), 다이에틸헥실 부트아미도 트라이아존(유바소브(Uvasorb: 등록상표) HEB), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(티노소브(등록상표) S) 또는 트리스-바이페닐 트라이아진(2,4,6-트리스(바이페닐-4-일)-1,3,5-트라이아진, 티노소브(등록상표) A2B); 캡슐화된 자외선 필터, 예컨대 캡슐화된 에틸헥실 메톡시신나메이트(유솔렉스(등록상표) 자외선-펄(UV-pearl)); 아미노 치환된 하이드록시벤조페논, 예컨대 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트(아미노벤조페논, 유비눌(등록상표) A 플러스(Plus)); 벤족사졸-유도체, 예컨대 2,4-비스-[5-1(다이메틸프로필)벤족사졸-2-일-(4-페닐)-이미노]-6-(2-에틸헥실)-이미노-1,3,5-트라이아진(유바소브(등록상표) K2A); 페닐렌-1,4-비스-벤즈이미다졸설폰산 또는 이의 염, 예컨대 이나트륨 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설포네이트(2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산, 네오 헬리오판(등록상표) AP); 1,1'(1,4-피페라진다이일)비스[1-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]페닐]-메탄온(CAS 번호 919803-06-6); 또는 비스(부틸벤조에이트) 다이아미노트라이아진 아미노프로필트라이실록산(CAS 번호 207562-42-3)이다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물에 혼입되기에 바람직한 자외선-B 필터 물질은 폴리실리콘-15, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 옥토크릴렌, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 에틸 헥실살리실레이트, 트리스-바이페닐 트라이아진 및/또는 호모살레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물에 혼입되기에 바람직한 자외선 필터 물질은 비대칭 트라이아진 유도체, 예컨대 특히 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진; 및/또는 특정 벤조페논, 예컨대 2-하이드록시-4-메톡시-벤조페논을 포함한다.
본 발명에 따른 화장품용 조성물에 혼입되기에 바람직한 자외선-A 물질은 부틸 메톡시다이벤조일메탄, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 2,4-비스-[5-1(다이메틸프로필)벤족사졸-2-일-(4-페닐)-이미노]-6-(2-에틸헥실)-이미노-1,3,5-트라이아진 및/또는 이나트륨 페닐 다이벤즈이미다졸 테트라설포네이트, 특히 부틸 메톡시다이벤조일메탄 및/또는 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트를 포함한다.
국소 자외선 차단 유화액이 부틸 메톡시다이벤조일메탄을 포함하는 경우, 이는 유리하게는 부틸 메톡시다이벤조일메탄에 대한 하나 이상의 적합한 광안정화제를 추가로 함유한다. 부틸 메톡시다이벤조일메탄을 광 안정화시킬 수 있는, 당업자에게 공지되어 있는 상기 나열된 특정 자외선 필터 이외에도, 추가의 예시적인 광 안정화제는 폴리에스터 8(폴리크릴렌(Polycrylene: 등록상표)); 메톡시크릴렌(솔라스테이(Solastay)); 다이에틸헥실 시린질리덴 말로네이트(오닉스 ST 액체(Oxynex ST liquid)); 다이에틸헥실 나프탈레이트(코라판 TQ(Corapan TQ)) 및 벤조트라이아졸일 도데실 p-크레졸(티노가드(Tinogard: 등록상표) TL)을 포함하되, 이로 한정되지는 않는다. 이러한 광안정화제에 대한 개관은, 예를 들어 문헌['SPF Boosters & Photostability of Ultraviolet Filters', HAPPI, October 2007, p. 77-83]이고, 이는 본원에 참조로 포함된다. 이러한 광안정화제는 일반적으로 국소 자외선 차단 유화액의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 조성물 중 추가적인 자외선 필터의 총량은 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%, 보다 바람직하는 0.2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%이다.
본 발명에 따른 조성물은 용매 또는 지방질 중 현탁액 또는 분산액의 형태, 다르게는 유화액, 마이크로 유화액(특히 수-중-유(O/W) 또는 유-중-수(W/O) 유형, 수-중-규소(Si/W) 또는 규소-중-수(W/Si) 유형, PIT-유화액, 다중 유화액(에를 들어 유-중-수-중-유(O/W/O) 또는 수-중-유-중-수(W/O/W) 유형), 피커링(pickering) 유화액, 하이드로젤, 알코올성 젤, 리포젤, 일상 또는 다상 용액 또는 다공질 분산액 또는 기타 통상적인 형태일 수 있고, 이는 펜(pen), 마스크 또는 분사액에 의해 적용될 수도 있다.
조성물이 유화액, 예컨대 특히 O/W, W/O, Si/W, W/Si, O/W/O, W/O/W 다중 또는 피커링 유화액인 경우, 상기 화장품용 유화액에 존재하는 유성 상의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 예컨대 특히 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 15 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 40 중량%이다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 O/W 유화제의 존재 하에 수성 상에 분산된 유성 상을 포함하는 O/W 유화액의 형태이다. 이러한 O/W 유화액의 제조는 당업자에게 주지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물이 O/W 유화액인 경우, 이는 유리하게는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴 스테아레이트 SE(자체-유화성), 스테아르산, 스테아르산의 염 및 폴리글리세릴-3-메틸글리코스다이스테아레이트로부터 선택되는 하나 이상의 O/W- 또는 Si/W-유화제를 함유한다. 추가로 적합한 유화제는 포스페이트 에스터 및 이의 염, 예컨대 세틸 포스페이트(예를 들어 앰피졸(등록상표) A, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 다이에탄올아민 세틸 포스페이트(예를 들어 앰피졸(등록상표) DEA, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 칼륨 세틸 포스페이트(예를 들어 앰피졸(등록상표) K, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드), 나트륨 세테아릴설페이트, 나트륨 글리세릴 올리에이트 포스페이트, 수소화된 식물성 글리세리드 포스페이트 및 이들의 혼합물이다. 추가로 적합한 유화제는 솔비탄 올리에이트, 솔비탄 세스퀴올리에이트, 솔비탄 이소스테아레이트, 솔비탄 트라이올리에이트, 세테아릴 글루코시드, 라우릴 글루코시드, 데실 글루코시드, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 수크로스 폴리스테아레이트 및 수화된 폴리이소부텐이다. 또한, 하나 이상의 합성 중합체가 유화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, PVP 에이코센 공중합체, 아크릴레이트, C10-30 알킬 가교중합체 및 이들의 혼합물이다.
하나 이상의 O/W 또는 Si/W 유화제는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 6 중량%, 예컨대 보다 특히 0.5 내지 5 중량%< 예컨대 가장 특히 1 내지 4 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되기에 특히 적합한 O/W 유화제는 포스페이트 에스터 유화제, 예컨대 유리하게는 C8-10 알킬 에틸 포스페이트, C9-15 알킬 포스페이트, 세테아레쓰-2 포스페이트, 세테아레쓰-5 포스페이트, 세테쓰-8 포스페이트, 세테쓰-10 포스페이트, 세틸 포스페이트, C6-10 파레쓰-4 포스페이트, C12-15 파레쓰-2 포스페이트, C12-15 파레쓰-3 포스페이트, DEA-세테아레쓰-2 포스페이트, DEA-세틸 포스페이트, DEA-올레쓰-3 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트, 데세쓰-4 포스페이트, 데세쓰-6 포스페이트 및 트라이라우레쓰-4 포스페이트다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되기에 특히 적합한 O/W 유화제는 칼륨 세틸 포스페이트, 예를 들어 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드 카이저아우그스트로부터 시판되는 앰피졸(등록상표) K이다.
O/W 유화제의 또 다른 특히 적합한 부류는 올리브 오일로부터 유래된 비-이온성 자가-유화 시스템, 예를 들어 올리벰 1000(OLIVEM 1000: 상표명)으로 시판되는 (INCI명으로) 세테아릴 올리베이트 및 솔비탄 올리베이트(화학적 조성: 올리브 지방산의 솔비탄 에스터 및 세테아릴 에스터)로 공지되어 있는 것이다.
하나의 특정한 양태에서, 본 발명은 O/W 유화제가 나트륨 세틸 포스페이트인 O/W 유화제의 존재 하에 수성 상에 분산된 유성 상을 포함하는 O/W 유화액 형태의 본원에 제시된 정의 및 바람직함을 갖는 조성물에 관한 것이다. 이러한 O/W 유화액 중 유성 상의 양은 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 50 중량%, 예컨대 15 내지 40 중량%이다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 3 내지 10, 바람직하게는 4 내지 8, 가장 바람직하게는 4 내지 7.5의 pH를 갖는다. pH는 필요에 따라 적합한 산, 예를 들어 시트르산; 또는 염기, 예컨대 나트륨 하이드록사이드(예를 들어 수용액), 트라이에탄올아민(TEA 케어(TEA Care)), 트로메트아민(트리즈마 베이스(Trizma Base)) 및 아미노메틸 프로판올(AMP-울트라(Ultra) PC 2000)에 의해 당업계의 표준적인 방법에 따라 용이하게 조정될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 효과를 추가로 설명하기 위해 제공된다. 이러한 실시예는 단지 설명적인 것이고 본 발명의 범주를 어떠한 방식으로든 한정하려 함이 아니다.
실시예
1. 본 발명에 따른 분산액의 제조
정제수(22 kg)를 100 L 들이 용기에 30 내지 35℃에서 가하였다. 이어서, 그린 APG 0810을 첨가하였다. 이어서, 86 ㎛의 조 입도(coarse particle size) Dv90(멀버른 마스터사이저 3000(Malvern Mastersizer 3000), 분말 측정, 공기압 0.2 bar에 의한 레이저 회절로 측정됨)를 갖는 그랜드소브(Grandsorb) UV360(33 kg)을 30분에 걸쳐 서서히 첨가한 후, 생성된 현탁액을 2시간 동안 65℃에서 서행(gentle) 교반 하에 탈기시켰다. 이어서, 생성된 현탁액을 25 내지 30℃로 냉각시켰다. 이어서, 생성된 현탁액(50 kg)을 이트륨-안정화된 지르코늄 옥사이드 연마 비드(bead)(0.3mm, 95% ZrO2, 5% Y2O3, 일본 소재의 토소 세라믹(Tosoh Ceramic)으로부터 입수)를 사용하여 LMZ 4에서 약 100 nm의 입도 Dv50(3 mg/mL의 조정된 농도에서, 카울터 델사 나노 S에 의한 광 산란에 의해 측정됨)가 수득될 때까지 제분하였다. 연마 비드의 제거 후, 프로필렌 글리콜(161 g) 및 젤란 검(80.5 g)으로 이루어지는 현탁액을 서행 교반 하에 약 40℃에서 서서히 첨가하여 최종 성성물 형태를 제조하였다.
2. 분석
각각의 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀(약 1 mg/mL)을 테트라하이드로퓨란/물(50/50)의 혼합물에 용해시키고 0.1% 메탄설폰산에 의한 물/아세토니트릴 구배(15분에 걸쳐 5 -> 90 % 아세토니트릴)를 갖는 역상 YMC 프로(pro) C4 컬럼을 사용하여 HPLC 질량 스펙트럼 분석에 의해 분석하였다. 검출을 ES 양성 모드에서 작동하는 어질런트(Agilent) 6130 단일 MSD에서 수행하였다. TIC 및 EIC를 사용하여 관심 화합물의 상대적 분포를 측정하였다. 알킬 폴리-글루코시드의 상대적 분포를 하기 표 1에 정리하였다. 모든 %는 면적%이다.
알킬 모노-글루코시드의 상대적 분포
디노소브 (등록상표) M( 로트번호 0004694551) 실시예 1의 분산액
C8 모노-글루코시드 21.6 % 49.4 %
C10 모노-글루코시드 21.8 % 51.6 %
C12 모노-글루코시드 40.4 % 해당 없음
C14 모노-글루코시드 16.1 % 해당 없음
C16 모노-글루코시드 해당 없음 해당 없음
3. 제형 양립가능성
티타늄 다이옥사이드(나노)를 함유하는 몇몇 시판되는 자외선 차단제(선 댄스(SUN DANCE) 감응성 손넨발삼(Sonnenbalsam) SPF 30, 선 댄스 노화 방지 스트라펜데 손넨밀흐(straffende Sonnenmilch) SPF 30, 선 댄스 스포트 손넨 라이트 로션(Sport Sonnen Light Lotion) SPF 20, 선 댄스 코코스더프트(Kokosduft) 손넨 라이트 로션(Light Lotion) SPF 20, 선 오존 손넨스프레이(Sun Ozon Sonnenspray) SPF 30)에 10 중량%(즉 5 중량%의 활성)의 티노소브(등록상표) M 또는 실시예 1에 따른 분산액을 첨가하였다. 티노소브(등록상표) M의 첨가는 상기 모든 경우에 응집, 즉 각각의 자외선 차단제의 코티지 치즈 유사 효과를 야기한 반면, 본 발명의 분산액의 첨가는 각각의 자외선 차단제의 광학적 외양을 변화시키지 않았다.
참조로서, 티타늄 다이옥사이드(나노)를 함유하지 않는 자외선 차단제(코퍼톤 스포트(Coppertone Sport) SPF 50)를 시험하였고, 이는 둘 다의 경우에 광학적 외양을 변화시키지 않았다.
또한, 표 2에 정리된 제형을 제조하고 현미경 및 육안을 통해 분석하여 제품 형태의 허용가능성을 평가하였다. 본 발명에 따른 분산액으로 제조된 샘플들이 허용가능한 제품 형태를 야기함을 알 수 있다.
INCI명
(상표명) 		참조 1 본 발명 1 참조 2 본 발명 2 참조 3 본 발명 3
옥토크릴렌
(파르솔(등록상표) 340)		 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
C12-15 알킬 벤조에이트
(핀솔브(Finsolv: 등록상표) TN)		 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
다이카프릴 에터
(세티올(Cetiol: 등록상표) OE)		 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
호모살레이트
(파르솔(등록상표) HMS)		 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
에틸헥실 살리실레이트
(파르솔 EHS)		 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
티타늄 다이옥사이드 (및) 실리카(유솔렉스(등록상표) T-AVO) 4.50 4.50
티타늄 다이옥사이드 (및) 알루미늄 하이드록사이드 (및) 스테아르산
(타이카 MT-100TV)		 4.50 4.50
티타늄 다이옥사이드 (및) 실리카 (및) 다이메티콘
(파르솔(등록상표) TX)		 4.50 4.50
부틸 메톡시다이벤조일메탄
(파르솔(등록상표) 1789)		 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00
VP/헥사데센 공중합체
(안타론(Antaron) V-216)		 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
아쿠아(Aqua)
(워터 뎀(WATER DEM))		 100까지 100까지 100까지 100까지 100까지 100까지
글리세린 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00
카보머
(카보폴(Carbopol: 등록상표) 울트레즈(Ultrez) 30)		 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
잔탄 검
(켈트롤(등록상표) CG-T)		 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체
(페뮬렌(Pemulen: 등록상표) TR-2)		 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
나트륨-EDTA
(Na-EDTA)		 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
페녹시에탄올 (및) 에틸헥실글리세린
(육실(등록상표) PE 9010)		 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
알코올
(에탄올)		 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00
메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀
(티노소브(등록상표) M)		 10.00 10.00 10.00
메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀 분산액
(실시예 1)		 10.00 10.00 10.00
pH 6.16 6.23 6.53 6.41 6.01 6.07
응집 강함 약함 강함 없음 강함 없음
상 분리 없음 없음 있음 없음 없음 없음
허용되는 제품 형태 아니오 예 아니오 예 아니오 예

Claims (15)

  1. (i) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%의 나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제;
    (ii) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 2 내지 15 중량%의 C8- 10알킬 폴리-글루코시드;
    (iii) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 0 내지 3 중량%의 하나 이상의 첨가제; 및
    (iv) 수성 분산액의 총 중량을 기준으로 25 내지 60 중량%의 물
    로 본질적으로 이루어지는 수성 분산액.
  2. 제1항에 있어서,
    나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제가 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀 또는 2,4,6-트리스(바이페닐-4-일)-1,3,5-트라이아진, 바람직하게는 메틸렌 비스-벤조트라이아졸일 테트라메틸부틸페놀인, 수성 분산액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    나노크기 유기 불용성 자외선 흡수제가 광 산란에 의해 측정된 200 nm 미만의 평균 입도 분포 Dv50을 갖는, 수성 분산액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 첨가제가 습윤제, 증점제, 소포제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 수성 분산액.
  5. 제4항에 있어서,
    하나 이상의 첨가제가 프로필렌 글리콜, 규소 소포제, 잔탄 검, 젤란 검 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 수성 분산액.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    C8-10 알킬 폴리-글루코시드가 2:1 내지 1:2의 카프릴일(C8) 모노-글루코시드 대 카브릴(C10) 모노-글루코시드 비(%/%)를 갖는, 수성 분산액.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 수성 분산액 및 하나 이상의 무기 마이크로 안료를 포함하되, C12-16 알킬 폴리-글루코시드를 실질적으로 전혀 함유하지 않는 화장품용 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    하나 이상의 무기 마이크로 안료의 총량이 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%인, 화장품용 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    화장품용 조성물 중 수성 분산액의 양이 화장품용 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%인, 화장품용 조성물.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    무기 마이크로 안료가 무기 자외선 필터 또는 착색제인, 화장품용 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    무기 마이크로 안료가 하나 이상의 코팅, 바람직하게는 알루미늄 하이드록사이드, 폴리올, 실리카, 실리콘 오일 또는 알킬 실란으로 코팅된 티타늄 다이옥사이드인, 화장품용 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    티타늄 다이옥사이드가
    알루미늄 하이드록사이드 또는 무기 실리카 내부 코팅; 및
    시메티콘, 메티콘, 다이메티콘, 폴리실리콘-15, 세틸 포스페이트, 스테아르산 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 외부 유기 코팅
    을 갖는 이중 코팅된 티타늄 다이옥사이드인, 화장품용 조성물.
  13. 제10항에 있어서,
    착색제가 0.001 내지 150 ㎛의 입도를 갖는 철 옥사이드 또는 티타늄 다이옥사이드인, 화장품용 조성물.
  14. 제7항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    수성 상 중에 분산된 유성 상을 포함하는 수-중-유(O/W) 유화액인 화장품용 조성물.
  15. 제7항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    자외선 차단제 또는 메이크업/파운데이션 조성물인 화장품용 조성물.
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