KR20100099334A - 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 국소 조성물 - Google Patents

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아키라 요코제키
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이엘씨 매니지먼트 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 시트러스 자바라(Citrus Jabara) 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물, 항히스타민 활성을 갖는 국소 조성물, 및 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 조성물로 피부를 치료하기 위한 방법 및 치료법에 관한 것이다.

Description

시트러스 자바라 추출물을 함유하는 국소 조성물 {TOPICAL COMPOSITIONS CONTAINING CITRUS JABARA EXTRACT}
본 발명은 감귤속, 특히 시트러스 자바라(Citrus Jabara)의 추출물을 함유하는 국소 화장 및 약학 조성물의 분야에 관한 것이다.
시트러스 자바라는 때때로 일본 감귤 또는 밀감(Tanaka)으로도 불린다. 특히 자바라 종은 만다린 오렌지(Citrus Nobilis), 온주밀감(Citrus Unshiu) 및 유자(Citrus Junos)와 같은 다른 감귤 종의 교배종이다. 위키피디아(Wikipedia)에 따르면, 시트러스 자바라는 일본 와카야마현 히가시무로군의 키타야마촌에서 생산된다. 시트러스 자바라 주스는 많은 유익한 특성을 갖는 것으로 생각된다. 고초열의 강력한 치유약이라고 생각되고 있고, 더 보편적인 기타 감귤류 주스, 예를 들어 만다린(Citrus Reticulata), 그레이프프루트(Citrus Paradisi) 또는 오렌지(Citrus Sinensis) 주스와 유사한 이점을 갖는다.
1995년 7월 18일에 공고된 JP 07-179329호에는 시트러스 자바라 열매 또는 껍질을 분쇄하고 습윤되거나 건조된 분쇄물을 물 또는 알콜로 추출함으로써 얻어진 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 입욕제 조성물이 교시되어 있다. 생성된 추출물은 목욕액 또는 목욕오일에 대한 우수한 첨가제라고 한다.
그러나, 상기 시트러스 자바라 추출물은 화장 조성물에서의 용도는 알려져 있지 않으며, 특히 문제성 피부, 즉 자극 받거나, 염증이 생기거나, 그렇지 않으면 최적의 건강 상태보다 못한 피부를 치료하기 위한 피부 관리 조성물에서의 용도는 알려져 있지 않다.
시트러스 자바라 추출물은 피부 관리 제품에 혼입되는 경우 피부 진정 및 항히스타민 특성을 제공함이 발견되었다. 이러한 제품은 알러지성 피부나, 너무 민감성이거나 자극 받은 피부를 치료하기에 유용하다.
<발명의 개요>
본 발명은 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 시트러스 자바라 추출물 및 1종 이상의 산화방지제, 바람직하게는 일중항 산소 소거능을 갖는 산화방지제를 포함하는 국소 피부 관리 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 시트러스 자바라 추출물 및 1종 이상의 피부 보호성 연화제를 포함하는 국소 피부 관리 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피부에 항히스타민 효과를 나타내는, 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는, 자극, 염증 또는 알러지성 상태의 부작용을 개선하기 위하여 피부를 치료하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 클렌저(cleanser) 또는 토너(toner) 중 하나 이상, 및 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 1종 이상의 국소 피부 관리 조성물을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나, 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 키트에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피부를 세정하거나 피부에 토너를 바른 후 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나, 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 치료법에 관한 것이다.
본 발명의 국소 피부 관리 조성물은 수성 겔 또는 용액, 유화액, 또는 무수 형태로 존재할 수 있고, 크림, 로션, 겔, 스틱, 케이크, 분말 등의 형태일 수 있다. "피부"란 용어는 얼굴 및 신체 피부 뿐만 아니라 입술을 뜻한다.
본 발명의 조성물이 수성 겔, 용액 또는 현탁액 형태로 존재하는 경우, 바람직하게는 이 조성물은 국소 조성물의 약 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 85 중량%의 물과 본원에 언급된 1종 이상의 기타 성분을 포함할 것이다. 본 발명의 조성물이 유화액 형태인 경우, 이 유화액은 국소 조성물의 약 0.01 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 85 중량%의 물, 및 국소 조성물의 약 0.01 내지 99 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 85 중량%의 오일을 포함할 수 있다. 이러한 유화액은 유중수형 또는 수중유형 유화액의 형태일 수 있다. 조성물이 무수 형태인 경우, 이들은 오일 약 0.01 내지 99 중량%, 임의로는 1종 이상의 구성화제 약 0.01 내지 95 중량% 또는 1종 이상의 미립자 약 0.01 내지 95 중량%를 포함할 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 국소 피부 관리 조성물은 항히스타민 특성을 나타낸다. 특히, 시트러스 자바라 추출물 자체가 항히스타민 특성을 갖는다. 본원에 언급된 모든 퍼센트는 달리 나타내지 않는 한 중량 기준이다.
I. 시트러스 자바라 추출물
본 발명의 국소 피부 관리 조성물은 1종 이상의 시트러스 자바라 추출물을 포함한다. 시트러스 자바라 추출물은 전체 조성물의 약 0.0001 내지 55 중량%, 바람직하게는 약 0.001 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 약 0.005 내지 40 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이 추출물은 시트러스 자바라 열매, 껍질 또는 종자의 물, 알콜 또는 수성 알콜성 추출에 의해 제조될 수 있거나, 본원에 참조로 인용된, 1995년 7월 18일자로 공고된 제179329호에 기술된 바와 같이 제조될 수 있다. 더 구체적으로는, 시트러스 자바라 추출물은 그 열매, 껍질, 종자 또는 모든 분획을 분쇄한 다음, 분쇄된 물질을 물, 유기 용매(예: 에탄올, 프로판올, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜) 또는 물과 유기 용매의 수용액으로 추출함으로써 제조할 수 있다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 시트러스 자바라 추출물은 열매로부터 유래된다. 생성되는 추출물은 화장 조성물에 사용하기에 적합하다.
II. 산화방지제
본 발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 일중항 산소 소거능을 갖는 1종 이상의 산화방지제를 함유할 수 있다. 산화방지제는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 0.0001 내지 25 중량%, 바람직하게는 약 0.0005 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 약 0.001 내지 15 중량%일 수 있다. 산화방지제는 비타민, 식물 추출물, 유기 화합물 등의 형태일 수 있다.
A. 비타민 또는 비타민 유도체
적합한 비타민으로는 A, E, D, C, K 또는 이들의 유도체가 있을 수 있다. 예를 들어, 비타민 C 또는 아스코르브산이 적합할 수 있고, 아스코르브산의 지방산 에스테르, 그의 아민, 술포네이트 또는 포스페이트 유도체도 적합할 수 있다. 아스코르브산의 적합한 지방산 에스테르로는 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 락테이트, 아스코르빌 리놀리에이트, 아스코르빌 스테아레이트, 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 아스코르빌 디팔미테이트가 있다. 아스코르브산의 적합한 아미노 유도체는 본원에 참조로 인용된 US 5,916,915호에 기술된 바와 같다. 특히 적합한 아미노 포스페이트 유도체의 한 예는 아미노프로필 아스코르빌 포스페이트이다. 아스코르빌 글루코사이드 등과 같은 아스코르브산의 당 또는 폴리올 유도체도 또한 적합하다.
비타민 E(토코페롤) 및 그의 유도체(비제한적인 예: 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 리놀리에이트, 토코페릴 올리에이트, 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 니코티네이트, 토코페릴 레티노에이트, 토코페릴 숙시네이트) 뿐만 아니라, 그의 알콕실화 유도체(예: 토코페레트 5, 10, 12, 18 또는 50)(이 때 숫자는 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위의 수를 나타냄)도 또한 적합하다.
적합한 산화방지제로는 또한 레티노이드, 예를 들어 레티놀, 레티놀 에스테르 또는 레티노산이 있다. 적합한 레티놀 에스테르로는 레티닐 팔미테이트, 레티닐 스테아레이트 등이 있다.
B. 식물 추출물
다양한 식물 추출물이 산화방지 활성을 나타내며, 그 예로는 아카시아 카테추(Acacia Catechu) 나무 추출물, 아카시아 빅토리아에(Acacia Victoriae) 추출물, 가시오갈피(Acanthopanax Senticosis) 뿌리 추출물, 단풍(Acer Palmatum) 잎 추출물, 서양톱풀(Achillea Millefolium) 꽃 추출물, 마로니에 열매(Aesculus Hippocastanum) 추출물, 배초향(Agastache Rugosa) 추출물, 아그리모니(Agrimonia Eupatoria) 뿌리 추출물, 아주가(Ajuga Reptans) 세포 배양 추출물, 성모초(Alchemilla Vulgaris) 잎 추출물, 양파(Allium Cepa) 뿌리 추출물, 파(Allium Fistulosum) 뿌리 추출물, 부추(Allium Odorum) 종자 추출물, 알피니아 우라이엔시스(Alpinia Uraiensis) 자루/잎 수분, 휴가당귀(Angelica Furcijuga) 꽃/잎/줄기 추출물, 신선초(Angelica Keiskei) 추출물, 셀러리(Apium Graveolens) 종자 추출물, 애기장대(Arabidopsis Thaliana) 추출물, 딸기(Arbutus Unedo) 열매 추출물, 우엉(Arctium Lappa) 열매 추출물, 마리티마쑥(Artemisia Maritima) 추출물, 민족도리풀(Asarum Heterotropoides) 추출물, 민족도리풀 뿌리줄기 추출물, 귀리(Avena Sativa) 추출물, 쌀겨 추출물, 대나무(Bambusa Vulgaris) 순 추출물, 비트(Beta Vulgaris) 추출물, 사스래나무(Betula Ermanii) 추출물, 보리지(Borago Officinalis) 추출물, 잿빛곰팡이(Botrytis) 발효 추출물, 칼로필룸 이노필룸(Calophyllum Inophyllum) 종자유, 카파리스 무니이(Capparis Moonii) 열매 추출물, 냉이(Capsella Brusa Pastoris) 싹 추출물, 고추(Capsicum Annum) 열매 추출물, 서어나무(Carpinus Laxiflora) 줄기 추출물, 파리누스 초노스키이(Parinus Tschonoskii) 줄기 추출물, 구실잣밤나무(Castanopsis Cuspidata) 줄기 추출물, 타유야(Cayaponia Tayuya) 뿌리 추출물, 맨드라미(Celosia Cristata) 추출물, 박태기나무(Cercis Chinensis) 추출물, 체레우스 그라니드플로라(Cereus Granidflora) 추출물, 모과나무(Chaenomeles Sinensis) 열매 추출물, 가르시니아 망고스타나(Garcinia Mangostana) 추출물(망고스틴), 해바라기(Helianthus Annus) 추출물, 보리(Hordeum Vulgare) 추출물, 오이(Cucumis Sativus) 추출물, 인도 구스베리(Phyllanthus Emblica) 추출물, 차가버섯(Inonotus Obliquus) 추출물, 엑스텐신(extensin), 글리시르헤틴산, 및 본원에 참조로 인용된 문헌[C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition, 2006] (2755-2757쪽)에 기술된 것이 있다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 산화방지제는 망고스틴이라고도 불리는 가르시니아 망고스타나 추출물이다.
III. 피부 보호성 연화제
본 발명의 다른 실시양태에서, 본 발명의 조성물은 시트러스 자바라 추출물 이외에 1종 이상의 피부 보호성 연화제를 또한 함유할 수 있다. 피부 보호성 연화제는 전체 조성물의 약 0.001 내지 65 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 50 중량%의 범위이다. 적합한 피부 보호성 연화제로는 실리콘, 에스테르 또는 탄화수소일 수 있는 비휘발성 성분이 있다. 피부 보호성 연화제는 실온(예컨대, 25 ℃)에서 액체, 고체 또는 반고체일 수 있다.
A. 실리콘
적합한 실리콘으로는 수용성 또는 수불용성의 비휘발성 실리콘이 있다. 이러한 실리콘은 바람직하게는 점도가 25 ℃에서 약 5 내지 1,000,000 센티스토크(cst), 바람직하게는 10 내지 800,000 cst이다. 적합한 수불용성 실리콘으로는 아민 관능성 실리콘(예: 아모디메티콘); 페닐 치환된 실리콘(예: 비스페닐헥사메티콘, 트리메틸실록시페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 또는 폴리페닐메틸실록산); 디메티콘; C2-30 알킬 기로 치환된 디메티콘(예: 세틸 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 베헤닐 디메티콘 등)이 있다.
적합한 비휘발성 실리콘은 하기 일반식을 가질 수 있다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R 및 R'은 각각 독립적으로 C1-30 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화 알킬, 페닐 또는 아릴, 트리알킬실록시이고;
x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 1,000,000이고, 단 x 또는 y 중 하나 이상이 있어야 하고;
A는 알킬 실록시 말단기 보호 단위이다.
A가 메틸 실록시 말단기 보호 단위, 특히 트리메틸실록시이고, R 및 R'이 각각 독립적으로 C1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 페닐 또는 트리메틸실록시, 더 바람직하게는 C1-22 알킬, 페닐 또는 트리메틸실록시, 가장 바람직하게는 메틸, 페닐 또는 트리메틸실록시인 경우가 바람직하고, 생성되는 실리콘은 디메티콘, 페닐 디메티콘, 디페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 또는 트리메틸실록시페닐디메티콘이다. 다른 예로는 하나 이상의 R이 지방 알킬(C12, C14, C16, C18, C20 또는 C22)이고 다른 R이 메틸이고, A가 트리메틸실록시 말단기 보호 단위인 알킬 디메티콘(예: 세틸 디메티콘, 스테아릴 디메티콘, 베헤닐 디메티콘 등)이 있다. 페닐 트리메티콘은 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터 상표명 556 플루이드(556 Fluid)로 구입할 수 있다. 트리메틸실록시페닐 디메티콘은 와커-케미(Wacker-Chemie)로부터 상표명 PDM-1000으로 구입할 수 있다. 세틸 디메티콘(실리콘 왁스액으로도 불림)은 다우 코닝으로부터 플루이드 2502로서, 또는 데구사 케어 앤 서피스 스페셜티스(DeGussa Care & Surface Specialties)로부터 상표명 아빌 왁스(Abil Wax) 9801 또는 9814로 구입할 수도 있다. 스테아릴 디메티콘 및 베헤닐 디메티콘은 또한 다우 코닝 코포레이션으로부터 또는 데구사 케어 앤 서피스 스페셜티스로부터 상표명 아빌로 구입할 수 있다.
B. 에스테르
또한, 피부 보호성 연화제로서 다양한 에스테르가 적합하다. 적합한 에스테르는 모노에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르이다. 본 조성물은 이들 군 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상의 에스테르를 포함할 수 있다.
(a) 모노에스테르
모노에스테르는 화학식 R-COOH(식중, R은 탄소수 2 내지 45의 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 페닐임)를 갖는 모노카르복실산과 화학식 R-OH(식중, R은 탄소수 2 내지 30의 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 페닐임)를 갖는 알콜의 반응에 의해 형성되는 에스테르로서 정의된다. 이들 알콜 및 산은 둘다 하나 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 산과 알콜 중 하나 또는 둘다는 "지방" 산 또는 "지방" 알콜일 수 있고, 포화 또는 불포화된 형태의 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수가 약 6 내지 30, 더 바람직하게는 12, 14, 16, 18 또는 22일 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 모노에스테르 오일의 비제한적인 예로는 헥실 라우레이트, 부틸 이소스테아레이트, 헥사데실 이소스테아레이트, 세틸 팔미테이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 스테아릴 헵타노에이트, 이소스테아릴 이소노나노에이트, 스테아릴 락테이트, 스테아릴 옥타노에이트, 스테아릴 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 등이 있다.
(b) 디에스테르
적합한 디에스테르는 디카르복실산과 지방족 또는 방향족 알콜의 반응 생성물, 또는 디카르복실산과, 둘 이상의 치환된 히드록실 기와 모노카르복실산을 갖는 지방족 또는 방향족 알콜의 반응 생성물이다. 디카르복실산은 탄소수가 2 내지 30일 수 있고, 포화 또는 불포화된 형태의 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 디카르복실산은 하나 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 지방족 또는 방향족 알콜도 또한 탄소수가 2 내지 30일 수 있고, 포화 또는 불포화된 형태의 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 하나 이상은 지방 산 또는 지방 알콜이다. 즉, 탄소수가 12 내지 22이다. 디카르복실산은 또한 알파 히드록시 산일 수 있다. 에스테르는 이량체 또는 삼량체 형태일 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 디에스테르 오일의 예로는 디이소테아릴 말레이트, 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트, 디부틸 세바케이트, 디세테아릴 이량체 디리놀리에이트, 디세틸 아디페이트, 디이소세틸 아다페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소스테아릴 이량체 디리놀리에이트, 디이소스테아릴 푸마레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 디옥틸 말레이트 등이 있다.
(c) 트리에스테르
적합한 트리에스테르는 트리카르복실산과 지방족 또는 방향족 알콜의 반응 생성물, 또 다르게는 셋 이상의 치환된 히드록실 기를 갖는 지방족 또는 방향족 알콜과 모노카르복실산의 반응 생성물을 포함한다. 전술한 모노에스테르 및 디에스테르에서와 같이, 산 및 알콜은 탄소수가 2 내지 30이고, 포화 또는 불포화된 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 하나 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 하나 이상은 탄소수 12 내지 22의 지방 산 또는 지방 알콜이다. 트리에스테르의 예로는 아라키돈산, 시트르산 또는 베헨산의 에스테르, 예를 들어 트리아라키딘, 트리부틸 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 트리 C12-13 알킬 시트레이트, 트리카프릴린, 트리카프릴릴 시트레이트, 트리데실 베헤네이트, 트리옥틸도데실 시트레이트, 트리데실 베헤네이트; 또는 트리데실 코코에이트, 트리데실 이소노나노에이트 등이 있다.
본 조성물에 사용하기에 적합한 에스테르는 본원에 참조로 인용된 문헌[C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition, 2006] (2679-2688쪽)에 기술되어 있다.
C. 탄화수소
본 조성물에 피부 보호성 연화제로서 1종 이상의 탄화수소 오일을 혼입하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 탄화수소 오일로는 파라핀계 탄화수소 및 올레핀, 바람직하게는 탄소수가 약 20보다 큰 것이 있다. 이러한 탄화수소 오일의 예로는 C24-28 올레핀, C30-45 올레핀, C20-40 이소파라핀, 수소화된 폴리이소부텐, 폴리이소부텐, 폴리데센, 수소화된 폴리데센, 미네랄 오일, 펜타히드로스쿠알렌, 스쿠알렌, 스쿠알란 및 이들의 혼합물이 있다.
D. 지방산의 글리세릴 에스테르
또한, 피부 보호성 연화제로서 지방산의 합성 또는 천연 글리세릴 에스테르가 적합하거나, 또는 트리글리세라이드가 본 조성물에 사용하기에 또한 적합하다. 식물성 및 동물성 공급원이 사용될 수 있다. 이러한 오일의 예로는 피마자 오일, 라놀린 오일, C10-18 트리글리세라이드, 카프릴산/카프르산/트리글리세라이드, 감편도 오일, 살구씨 오일, 참깨 오일, 아마 오일, 타마누씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 면실자 오일, 아마씨 오일, 잉크 오일, 올리브 오일, 야자 오일, 일립 버터, 평지자 오일, 대두 오일, 포도씨 오일, 해바라기씨 오일, 호두 오일 등이 있다.
합성 또는 반합성 글리세릴 에스테르, 예를 들어 개질될 수 있는 천연 지방 또는 오일인 지방산 모노-, 디- 및 트리-글리세라이드, 예를 들어 폴리올(예: 글리세린)의 모노-, 디- 또는 트리-에스테르도 또한 적합하다. 하나의 예로, 지방(C12-22) 카르복실산을 하나 이상의 반복되는 글리세릴 기, 글리세릴 스테아레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-6 리시놀리에이트, 폴리글리세릴-6 디올리에이트, 글리세릴 디올리에이트, 글리세릴 디이소테아레이트, 글리세릴 테트라이소스테아레이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 글리세릴 리놀리에이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 이소스테아레이트, PEG 피마자 오일, PEG 글리세릴 올리에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트, PEG 글리세릴 탈로우에이트 등과 반응시킨다.
IV. 기타 성분들
본 발명의 조성물은 본원에 기술된 것을 비제한적으로 포함한 1종 이상의 추가 성분을 함유할 수 있다.
A. 흡습제
본 발명의 조성물은 또한 1종 이상의 흡습제를 함유할 수 있다. 존재한다면, 제안되는 범위는 전체 조성물의 약 0.001 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 약 0.05 내지 40 중량%이다. 적합한 흡습제의 예로는 글리콜, 당 등이 있다. 적합한 글리콜은 단량체 또는 중합체 형태이고, 4 내지 200 개의 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 폴리에틸렌 글리콜인 PEG 4-200과 같은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜; 및 C1-6 알킬렌 글리콜(예: 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 등)을 포함한다. 적합한 당(이들 중 일부는 또한 다가 알콜임)도 또한 적합한 흡습제이다. 이러한 당의 예로는 글루코즈, 프럭토즈, 벌꿀, 수소화 벌꿀, 이노시톨, 말토즈, 만니톨, 말티톨, 소르비톨, 수크로즈, 크실리톨, 크실로즈, 트리할로즈 등이 있다. 우레아 또는 당 유도체, 예컨대 에틸헥실글리세린이 또한 적합하다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 조성물에 사용되는 흡습제는 C1-6, 바람직하게는 C2-4 알킬렌 글리콜, 가장 바람직하게는 부틸렌 글리콜이다.
B. 계면활성제
경우에 따라, 본 발명의 조성물은 1종 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다. 이는 조성물이 수성 겔, 유화액(유중수형이든지 수중유형이든지)의 형태인 경우 특히 바람직하다. 계면활성제는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 0.001 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 35 중량%일 수 있다. 적합한 계면활성제는 실리콘 또는 유기, 비이온성, 음이온성, 양성 또는 양쪽이온성일 수 있다. 본 발명의 조성물이 피부 관리 조성물인 경우, 존재하는 계면활성제는 비이온성인 것이 바람직하다. 이러한 계면활성제의 비제한적인 예로는 본원에 기술된 것이 있다.
1. 실리콘 계면활성제
적합한 실리콘 계면활성제로는 양친매성 특성을 갖는, 예를 들어 친수성 라디칼과 친지성 라디칼을 갖는 폴리오르가노실록산 중합체가 있다. 이러한 실리콘 계면활성제는 실온에서 액체 또는 고체일 수 있다.
(a) 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올
사용될 수 있는 임의의 유형의 실리콘 계면활성제를 일반적으로 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올로 부른다. 이러한 계면활성제는 약 2 내지 18의 친수성/친지성 평형가(HLB)를 갖는 유중수형 또는 수중유형 계면활성제이다. 바람직하게는 실리콘 계면활성제는 HLB가 약 2 내지 12, 바람직하게는 약 2 내지 10, 가장 바람직하게는 약 4 내지 6인 비이온성 계면활성제이다. "친수성 라디칼"이란 용어는, 오르가노실록산 중합체 주쇄상에 치환될 때 중합체의 치환된 부분에 친수성 특성을 제공하는 라디칼을 뜻한다. 친수성을 제공할 라디칼의 예는 히드록시-폴리에틸렌옥시, 히드록실, 카르복실레이트 및 이들의 혼합물이다. "친지성 라디칼"이란 용어는, 오르가노실록산 중합체 주쇄상에 치환될 때 중합체의 치환된 부분에 친지성 특성을 제공하는 유기 라디칼을 뜻한다. 친지성을 제공할 유기 라디칼의 예는 C1-40 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 플루오로, 아릴, 아릴옥시, C1-40 히드로카르빌 아실, 히드록시-폴리프로필렌옥시 또는 이들의 혼합물이다.
임의의 유형의 적합한 실리콘 계면활성제는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00002
상기 식에서,
p는 0 내지 40이고(이 범위는 이들 사이의 모든 숫자 및 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18 등과 같은 부분범위를 포함함),
PE는 (-C2H4O)a-(-C3H6O)b-H이고, 식중 a는 0 내지 25이고, b는 0 내지 25이고, 단 a와 b는 둘다 동시에 0일 수 없고,
x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 1,000,000이고, 단 이들은 둘다 동시에 0일 수 없다.
하나의 바람직한 실시양태에서, x, y, z, a 및 b는 중합체의 분자량이 약 5,000 내지 약 500,000, 더 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000, 가장 바람직하게는 약 50,000이게 하는 것이고, 이 중합체를 일반적으로 디메티콘 코폴리올로 부른다.
임의의 유형의 실리콘 계면활성제는 p가 장쇄 알킬이 세틸 또는 라우릴이게 하는 것이고, 이 계면활성제를 일반적으로 각각 세틸 디메티콘 코폴리올 또는 라우릴 디메티콘 폴리올로 부른다.
일부 경우에서, 중합체에서 반복되는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단위의 개수가 또한 지정되며, 예를 들어 PEG-15/PPG-10 디메티콘으로도 불리는 디메티콘 코폴리올은 실리옥산 주쇄상에 15개의 에틸렌 글리콜 단위 및 10개의 프로필렌 글리콜 단위를 함유하는 치환체를 갖는 디메티콘을 가리킨다. 상기 화학식의 하나 이상의 메틸 기가 더 장쇄의 알킬(예컨대, 에틸, 프로필, 부틸 등) 또는 에테르(예: 메틸 에테르, 에틸 에테르, 프로필 에테르, 부틸 에테르 등)로 치환되는 것도 가능하다.
실리콘 계면활성제의 예는 다우 코닝에 의해 상표명 다우 코닝 3225C 제형화제(CTFA명: 시클로테트라실록산 (및) 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18 디메티콘); 또는 5225C 제형화제(CTFA명: 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 다우 코닝 190 계면활성제(CTFA명: PEG/PPG-18/18 디메티콘); 또는 다우 코닝 193 플루이드, 다우 코닝 5200(CTFA명: 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘)으로 판매되는 것; 또는 골드슈미트(Goldschmidt)에 의해 판매되는 아빌 EM 90(CTFA명: 세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘); 또는 골드슈미트에 의해 판매되는 아빌 EM 97(CTFA명: 비스-세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘; 또는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트를 또한 함유하는 혼합물 내 아빌 WE 09(CTFA명: 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈(Shin-Etsu Silicones)에 의해 판매되는 KF-6011(CTFA명: PEG-11 메틸 에테르 디메티콘); 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6012(CTFA명: PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6013(CTFA명: PEG-9 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6015(CTFA 명: PEG-3 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6016(CTFA명: PEG-9 메틸 에테르 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6017(CTFA명: PEG-10 디메티콘); 또는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 KF-6038(CTFA명: 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘)이다.
(b) 가교결합된 실리콘 계면활성제
또한, 종종 유화성 엘라스토머로 불리는 다양한 유형의 가교결합된 실리콘 계면활성제도 적합하다. 이들은 전형적으로 "실리콘 엘라스토머" 부분에 대하여 전술한 바와 같이 제조되는데, 단 실리콘 엘라스토머는 폴리옥시알킬렌화된 기와 같은 하나 이상의 친수성 잔기를 함유할 것이다. 전형적으로 이들 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머는 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산과, 둘 이상의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교결합 부가 반응에 의해 얻어질 수 있는 가교결합된 오르가노폴리실록산이다. 하나 이상의 실시양태에서, 폴리옥시알킬렌화 가교결합된 오르가노폴리실록산은, 예를 들어 본원에 참조로 인용된 US 5,236,986호 및 US 5,412,004호, US 5,837,793호 및 US 5,811,487호에 기술된 바와 같이, 임의로는 백금 촉매의 존재하에, 규소에 각각 결합된 둘 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산과, 둘 이상의 에틸렌계 불포화된 기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교결합 부가 반응에 의해 얻어진다.
본 발명의 하나 이상의 실시양태에서 사용될 수 있는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머로는 신-에쓰 실리콘즈에 의해 상표명 KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33; 디메티콘에 분산되어 있는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체인 KSG-210; PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체인 KSG-310; 이소도데칸에 분산되어 있는 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체인 KSG-320; KSG-330(트리에틸헥사노인에 분산되어 있는 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체); PEG-10 라우릴 디메티콘 가교중합체와 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체의 혼합물인 KSG-340으로 판매되는 것들이 있다.
또한, 본원에 참조로 인용된 PCT/WO 2004/024798호에 기술된 것과 같은 폴리글리세롤레이트화 실리콘 엘라스토머도 적합하다. 이러한 엘라스토머로는 신-에쓰의 KSG 시리즈, 예를 들어 디메티콘에 분산되어 있는 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체인 KSG-710; 또는 신-에쓰의 상표명 KSG-810, KSG-820, KSG-830 또는 KSG-840으로 판매되고 있는, 다양한 용매(예: 이소도데칸, 디메티콘, 트리에틸헥사노인)에 분산되어 있는 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체가 있다. 또한, 다우 코닝에 의해 상표명 9010 및 DC9011로 판매되고 있는 실리콘도 적합하다.
임의의 바람직한 가교결합된 실리콘 엘라스토머 계면활성제 유화제는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체로서, 그의 엘라스토머 주쇄로 인해 우수한 미감을 제공할 뿐만 아니라 계면활성 특성도 제공한다.
2. 유기 비이온성 계면활성제
본 조성물은 1종 이상의 비이온성 유기 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제로는 알콕실화 알콜, 또는 알콜과 알킬렌 옥사이드(보통 에틸렌 또는 프로필렌 옥사이드)의 반응에 의해 형성되는 에테르가 있다. 바람직하게는, 알콜은 탄소수 6 내지 30의 지방 알콜이다. 이러한 성분들의 예로는 스테아레트 2-100(스테아릴 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 형성됨, 에틸렌 옥사이드 단위의 개수는 2 내지 100임); 베헤네트 5-30(베헤닐 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 형성됨, 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위의 개수는 5 내지 30임); 세테아레트 2-100(세틸 알콜 및 스테아릴 알콜의 혼합물과 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 형성됨, 분자 내 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위의 개수는 2 내지 100임); 세테트 1-45(세틸 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응에 의해 형성됨, 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위의 개수는 1 내지 45임) 등이 있다.
그 밖의 알콕실화 알콜은 지방산 및 1가, 2가 또는 다가 알콜과 알킬렌 옥사이드의 반응에 의해 형성된다. 예를 들어, C6-30 지방 카르복실산 및 다가 알콜(글루코즈, 갈락토즈, 메틸 글루코즈 등과 같은 모노사카라이드)과 알콕실화된 알콜의 반응 생성물이 있다. 그 예로는 글리세릴 지방산 에스테르(예: PEG 글리세릴 올리에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트)와 반응한 알킬렌 글리콜; 또는 PEG 폴리히드록시알카노에이트(예: 반복되는 에틸렌 글리콜 단위의 개수가 3 내지 1000인 PEG 디폴리히드록시스테아레이트)가 있다. 또한, C6-30 포화 또는 불포화 지방산의 에톡실화 프로폭실화 유도체, 예를 들어 Di-PPG-2 미레트-10 아디페이트, Di-PPG-2 세테트-4 아디페이트, Di-PPG 미리스틸 에테르 아디페이트도 바람직하다.
비이온성 계면활성제로서 또한 적합한 것은, 카르복실산과 알킬렌 옥사이드 또는 카르복실산과 중합체성 에테르의 반응에 의해 형성된다. 생성되는 생성물은 RCO가 카르복실산 에스테르 라디칼이고, X가 수소 또는 저급 알킬이고, n이 중합된 알콕시 기의 개수인 화학식을 갖는다. 디에스테르의 경우, 두 RCO 기는 동일할 필요가 없다. 바람직하게는, R은 C6-30의 포화되거나 불포화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, n은 1 내지 100이다.
단량체성, 단독중합체성 또는 블럭 공중합체성 에테르도 또한 비이온성 계면활성제로서 적합하다. 전형적으로, 이들 에테르는 단량체성 알킬렌 옥사이드, 일반적으로는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 중합에 의해 형성된다. 이러한 중합체성 에테르는 R이 H 또는 저급 알킬이고, n이 반복되는 단량체 단위의 개수로서 1 내지 500인 화학식을 갖는다.
그 밖의 적합한 비이온성 계면활성제로는 알콕실화 소르비탄 및 알콕실화 소르비탄 유도체가 있다. 예를 들어, 소르비탄의 알콕실화, 특히 에톡실화는 폴리알콕실화 소르비탄 유도체를 제공한다. 폴리알콕실화 소르비탄의 에스테르화는 폴리소르베이트와 같은 소르비탄 에스테르를 제공한다. 예를 들어, 폴리알콕시화 소르비탄은 C6-30, 바람직하게는 C12-22 지방산에 의해 에스테르화될 수 있다. 이러한 성분들의 예로는 폴리소르비탄 20-85, 소르비탄 올리에이트, 소르비탄 세스퀴올리에이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트 등이 있다.
임의의 유형의 양성, 양쪽이온성 또는 양이온성 게면활성제가 또한 조성물에 사용될 수 있다. 이러한 계면활성제에 대한 설명은 본원에 참조로 인용된 US 5,843,193호에 기술되어 있다.
C. 구조화제
일부 경우에서, 본 조성물에 1종 이상의 구조화제를 혼입하는 것이 바람직할 수 있다. "구조화제"란 용어는 조성물에 구조 또는 점도를 제공할 수 있는 1종 이상의 성분을 뜻한다. 구조화제는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 35 중량%이다. 구조화제는, 조성물이 오일상을 포함하는 경우에, 수성상 또는 오일상을 구조화하거나 이들의 점도를 증가시킬 수 있다. 구조화제가 오일상 구조화제라면, 이는 오일상에 가용성이거나 분산성인 성분 또는 성분들의 조합물을 뜻하며, 이들은 오일상의 점도를 증가시키거나 오일상을 구조화할 것이다. 구조화제는 점도가 증가된 액체 조성물, 반고체 조성물, 또는 일부 경우에 자기-지지성일 수 있는 고체 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 구조화제 자체는 액체, 반고체 또는 고체 형태로 존재할 수 있다. 적합한 오일상 구조화제로는 실리콘계 또는 유기계인 것이 있다. 이들은 중합체 또는 비중합체일 수 있고, 합성, 천연 또는 이들 둘다의 조합물일 수 있다.
1. 오일상 구조화제
(a) 실리콘 구조화제
다양한 오일상 구조화제는 실리콘계, 예를 들어 화장 조성물에 혼입될 때 오일상의 점도를 증가시킬 수 있는 정도의 점도를 실리콘에 제공하는 중합도를 갖는 실리콘 엘라스토머, 실리콘 검, 실리콘, 왁스, 선형 실리콘일 수 있다. 실리콘 구조화제의 비제한적인 예로는 다음과 같은 것들이 있다:
(i) 실리콘 엘라스토머
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 실리콘 엘라스토머로는, 백금 금속 촉매의 존재하에, 부가반응-경화에 의해, 백금 금속 촉매의 존재하에 SiH-함유 디오르가노실록산과 말단 올레핀성 불포화된 오르가노폴리실록산 또는 알파-오메가 디엔 탄화수소를 반응시킴으로써 형성되는 것들이 있다. 이러한 엘라스토머는 또한 다른 반응 방법, 예를 들어 히드록실-말단의 디오르가노폴리실록산과 SiH-함유 디오르가노폴리실록산 또는 알파 오메가 디엔 사이의 탈수소화 반응을 거쳐 오르가노주석 화합물의 존재하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화하거나; 히드록실-말단의 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노실록산 사이의 축합 반응을 사용하여 오르가노주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르의 존재하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화하거나; 오르가노퍼옥사이드 촉매의 존재하에 열경화되는 오르가노폴리실록산 조성물을 퍼옥사이드-경화함으로써 형성될 수 있다.
적합할 수 있는 임의의 유형의 엘라스토머는 각 분자 내에 2개 이상의 저급 알케닐 기를 갖는 오르가노폴리실록산, 또는 알파-오메가 디엔; 및 각 분자 내에 2개 이상의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산; 및 백금형 촉매의 부가반응-경화에 의해 제조될 수 있다. 분자 내의 임의의 위치에 비닐과 같은 저급 알케닐 기가 존재할 수 있지만, 한 쪽 또는 양 쪽의 분자 말단에 말단 올레핀계 불포화 기를 갖는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 분자 구조는 환상 또는 망상 구조의 직쇄, 분지쇄일 수 있다. 이들 오르가노폴리실록산의 예는 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단의 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-말단의 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-말단의 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시-말단의 디메틸실록산-메틸(3,3,-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, 데카디엔, 옥타디엔, 헵타디엔, 헥사디엔, 펜타디엔, 테트라디엔, 또는 트리디엔이다.
경화는 본원에 언급된 촉매를 사용하는 촉매작용 하에 디메틸 메틸수소 실록산 내 규소-결합된 수소 원자와, 실록산 또는 알파-오메가 디엔의 부가 반응에 의해 진행된다. 고도로 가교결합된 구조를 형성하기 위하여, 메틸수소 실록산은 각 분자 내에 둘 이상의 규소-결합된 수소 원자를 함유하여 가교결합제로서의 기능을 최적화하여야 한다.
규소-결합된 수소 원자와 알케닐 기의 부가 반응에 사용되는 촉매의 예는 구체적으로 클로로백금산(혹은 알콜 또는 케톤에 용해시켜, 이 용액을 임의로는 숙성시킨 클로로백금산), 클로로백금산-올레핀 착체, 클로로백금산-알케닐실록산 착체, 클로로백금산-디케톤 착체, 백금흑, 및 운반체-지지되어 있는 백금이 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 실리콘 엘라스토머의 예는 분말 형태이거나, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘, 또는 실리콘 친화성 부형제(예: 파라핀계 탄화수소 또는 에스테르)와 같은 용매에 분산되어 있거나 가용화되어 있을 수 있다. 실리콘 엘라스토머 분말의 예로는 비닐 디메티콘/메티콘 실레스퀴옥산 가교중합체, 예를 들어 신-에쓰의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105; 플루오로-실리콘 엘라스토머인 신-에쓰의 KSP-200과 같이 플루오로알킬 기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말; 및 페닐 치환된 실리콘 엘라스토머인 신-에쓰의 KSP-300과 같이 페닐 기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말; 및 다우 코닝의 DC 9506이 있다. 실리콘 친화성 부형제에 분산된 실리콘 엘라스토머 분말의 예로는 다우 코닝 코포레이션(상표명 9040 또는 9041), GE 실리콘즈(상표명 SFE 839) 또는 신-에쓰 실리콘즈(상표명 KSG-15, KSG-16, KSG-18)를 포함한, 다양한 공급사에 의해 공급되는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체가 있다. KSG-15의 CTFA명은 시클로펜타실록산/디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. KSG-18의 INCI명은 페닐 트리메티콘/디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체이다. 실리콘 엘라스토머는 또한 그랜트 인더스트리즈(Grant Industries)로부터 상표명 그랜실(Gransil)로 구입할 수 있다. 또한, 장쇄 알킬로 치환되어 있는 실리콘 엘라스토머, 예를 들어 신-에쓰에 의해 상표명 KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43 및 KSG-44로 공급되는 라우릴 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체가 적합하다. 본 발명에 유용한 가교결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그의 제조 방법은 본원에 참조로 인용된, 1990년 11월 13일자로 허여된 US 4,970,252호(Sakuta et al.); 1998년 6월 2일자로 허여된 US 5,760,116호(Kilgour et al.); 1997년 8월 5일자로 허여된 US 5,654,362호(Schulz, Jr. et al.); 및 폴라 카세이 코교 KK(Pola Kasei Kogyo KK)에 양도된 JP 61-18708호에 더 기술되어 있다.
(ii) 실리콘 검
오일상 구조화제로서 사용하기에 또한 적합한 것은 1종 이상의 실리콘 검이다. "검"이란 용어는 고무와 같은 텍스쳐(texture)를 갖는 실리콘을 제공하기에 충분한 중합도를 갖는 실리콘 중합체를 뜻한다. 임의의 경우에서, 검을 형성하는 실리콘 중합체를 가교결합할 수 있다. 실리콘 검은 전형적으로 점도 범위가 25 ℃에서 약 500,000 내지 100,000,000 cst, 바람직하게는 약 600,000 내지 20,000,000 cst, 더 바람직하게는 약 600,000 내지 12,000,000 cst이다. 본원에 언급된 모든 범위는 모든 부분범위를 포함한다(예컨대, 550,000; 925,000; 3,500,000).
본 조성물에 사용되는 실리콘 검의 비제한적인 예로는 하기 화학식의 것들이 있다:
Figure pct00003
상기 식에서,
R1 내지 R9는 각각 독립적으로 알킬(탄소수 1 내지 30), 아릴 또는 아르알킬이고;
X는 OH 또는 C1-30 알킬 또는 비닐이고;
x, y 또는 z는 0일 수 있고, 단 x, y 또는 z 중 둘 이하가 동시에 0이고,
x, y 및 z는 실리콘 검의 점도가 25 ℃에서 약 500,000 cst 이상, 약 100,000,000 cst 이하이게 하는 것이다.
R이 메틸 또는 OH인 것이 바람직하다.
이러한 실리콘 검은 와커-케미 또는 다우 코닝 등을 포함한 다양한 실리콘 제조사로부터 순수한 형태로 구입할 수 있다. 이러한 실리콘 검으로는 와커-벨실(Wacker-Belsil)에 의해 상표명 CM3092, 와커-벨실 1000 또는 와커-벨실 DM 3096으로 판매되는 것들이 있다. X가 OH인 실리콘 검(디메티코놀으로도 불림)은 다우 코닝 코포레이션으로부터 상표명 1401로 입수가능하다. 실리콘 검은 또한 휘발성 또는 비휘발성 실리콘과 같은 실리콘 친화성 부형제 내의 용액 또는 분산액의 형태로 구입할 수 있다. 이러한 혼합물의 예는 바네트 실리콘즈(Barnet Silicones)로부터 상표명 HL-88(INCI명: 디메티콘)로 구입할 수 있다.
(iii) 폴리아미드 또는 실리콘 폴리아미드
또한, 폴리아미드 또는 실리콘 폴리아미드와 같은 다양한 유형의 중합체성 화합물이 오일상 구조화제로서 적합하다.
실리콘 폴리아미드란 용어는 본원에 추가로 기술되는 바와 같이 실리콘 단량체 및 아미드 기를 함유하는 단량체로 이루어진 중합체를 뜻한다. 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 하기 화학식의 잔기를 포함한다:
Figure pct00004
상기 식에서,
X는 탄소수 약 1 내지 30의 선형 또는 분지형 알킬렌이고;
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 하나 이상의 히드록실 또는 할로겐 기로 치환될 수 있는 C1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 하나 이상의 C1-30 알킬 기, 할로겐, 히드록실, 또는 알콕시 기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 화학식
Figure pct00005
을 갖는 실록산 쇄이고;
Y는 (a) (i) 화학식 R1CONR1을 갖는 하나 이상의 아미드 기, 또는 (ii) C5-6 환상 기, 또는 (iii) 하나 이상의 C1-10 알킬 기로 치환될 수 있는 페닐렌, 또는 (iv) 히드록시, 또는 (v) C3-8 시클로알칸, 또는 (vi) 하나 이상의 히드록시 기로 치환될 수 있는 C1-20 알킬, 또는 (vii) C1-10 알킬 아민으로 치환될 수 있는 탄소수 약 1 내지 40의 선형 또는 분지형 알킬렌; 또는 (b) TR5R6R7이고; 이 때 R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 C1-10 선형 또는 분지형 알킬렌이고, T는 CR8이고, R8은 수소, 3가 원자 N, P 또는 Al; 또는 하나 이상의 히드록실 또는 할로겐 기로 치환될 수 있는 C1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 하나 이상의 C1-30 알킬 기, 할로겐, 히드록실 또는 알콕시 기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 화학식
Figure pct00006
을 갖는 실록산 쇄이다.
R1, R2, R3 및 R4가 C1-10, 바람직하게는 메틸이고; X 및 Y가 선형 또는 분지형 알킬렌인 것이 바람직하다. 하기 화학식을 갖는 실리콘 폴리아미드가 바람직하다:
Figure pct00007
상기 식에서, a 및 b는 각각 독립적으로 융점 범위가 약 60 내지 120 ℃이고 분자량 범위가 약 40,000 내지 500,000 달톤인 실리콘 폴리아미드 중합체를 제공하기에 충분하다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 임의의 유형의 실리콘 폴리아미드는 다우 코닝 코포레이션으로부터 상표명 다우 코닝 2-8178 겔화제(CTFA명: 나일론-611/디메티콘 공중합체; PPG-3 미리스틸 에테르를 함유하는 조성물로 판매되고 있음)로 구입할 수 있다.
또한, 애리조나 케미컬(Arizona Chemical)로부터 상표명 유니클리어(Uniclear) 및 실바클리어(Sylvaclear)로 구입되는 것과 같은 폴리아미드가 적합하다. 이들 폴리아미드는 에스테르 말단이거나 아미드 말단일 수 있다. 에스테르 말단의 폴리아미드의 비제한적인 예로는 하기 화학식을 갖는 것들이 있다:
Figure pct00008
상기 식에서,
n은 에스테르 기의 개수가 에스테르 기와 아미드 기 총 수의 약 10 내지 50 %가 되는 아미드 단위의 개수를 가리키고;
R1은 각각 독립적으로 탄소수 4 이상의 알킬 또는 알케닐 기이고;
R2는 각각 독립적으로 C4-42 탄화수소 기이고, 단 R2 기의 50 % 이상은 C30-42 탄화수소이고;
R3은 각각 독립적으로 둘 이상의 탄소 원자, 수소 원자 및 임의로는 하나 이상의 산소 또는 질소 원자를 함유하는 유기 기이고;
R4는 각각 독립적으로 수소 원자, C1-10 알킬 기, 또는 R3 또는 다른 R4에 대한 직접 결합이어서, R3과 R4가 둘다 결합되어 있는 질소 원자가 R4-N-R3(식중, R4 기의 50 % 이상은 수소 원자를 나타냄)으로 정의되는 헤테로환상 구조의 일부를 형성한다.
오일상 겔화제로서 사용될 수 있는 에스테르 및 아미드 말단의 폴리아미드의 일반적인 예로는 애리조나 케미컬에 의해 상표명 실바클리어 A200V 또는 A2614V로 판매되는 것들(이들의 CTFA명: 에틸렌디아민/수소화된 이량체 디리놀리에이트 공중합체/비스-디-C14-18 알킬 아미드); 실바클리어 AF1900V; 실바클리어 C75V(CTFA명: 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화된 이량체 디리놀리에이트 공중합체); 실바클리어 PA1200V(CTFA명 폴리아미드-3); 실바클리어 PE400V; 실바클리어 WF1500V; 또는 유니클리어(예: INCI명이 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디리놀리에이트 공중합체인 유니클리어 100VG); 또는 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디탈레이트 공중합체가 있다. 적합한 폴리아미드의 그 밖의 예로는 헨켈(Henkel)에 의해 상표명 베르사미드(Versamid)(예: 베르사미드 930, 744, 1655)로, 또는 올린 매티슨 케미컬 코포레이션(Olin Mathieson Chemical Corp.)에 의해 상표명 오나미드 S(Onamid S) 또는 오나미드 C로 판매되는 것들이 있다.
(b) 유기 오일상 구조화제
(i) 천연 또는 합성 유기 왁스
또한, 오일상 구조화제로서 1종 이상의 천연 또는 합성 왁스, 예를 들어 동물성, 식물성 또는 미네랄 왁스가 적합할 수 있다. 바람직하게는 이들 왁스는 더 높은 융점, 예를 들어 약 60 내지 150 ℃, 더 바람직하게는 약 65 내지 100 ℃을 가질 것이다. 이러한 왁스의 예로는 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 제조되는 왁스(예: 폴리에틸렌 또는 합성 왁스); 또는 다양한 식물성 왁스(예: 월계수 열매, 칸데릴라, 오조케라이트, 아라비아 고무, 밀랍, 세레신, 세틸 에스테르, 플라워 왁스(flower wax), 시트러스 왁스, 카나우바 왁스, 호호바 왁스, 재팬 왁스, 폴리에틸렌, 미정질, 쌀겨, 라놀린 왁스, 밍크(mink), 몬탄(montan), 월계수 열매, 오우리큐리(ouricury), 오조케라이트, 야자인 왁스, 파라핀, 아보카도 왁스, 애플 왁스, 쉘락(shellac) 왁스, 클라리(clary) 왁스, 스펜트 그레인 왁스(spent grain wax), 그레이프 왁스, 및 이들의 폴리알킬렌 글리콜 유도체(예: PEG6-20 밀랍, 또는 PEG-12 카나우바 왁스); 또는 지방산 또는 지방 알콜 및 이들의 에스테르(예: 히드록시스테아르산, 예를 들어 12-히드록시 스테아르산), 트리스테아린, 트리베헤닌, 올레산, 스테아르산 등)이 있다.
(ii) 몬모릴로나이트 무기질
본 조성물에 사용될 수 있는 임의의 유형의 구조화제는 천연 또는 합성 몬모릴로나이트 무기질, 예를 들어 헥토라이트, 벤토나이트, 및 이들 무기질을 4급 암모늄 화합물과 반응시켜 얻어지는 4급화 유도체, 예를 들어 스테아르알코늄 벤토나이트, 헥토라이트, 4급화된 헥토라이트(예: 콰터늄-18 헥토라이트), 아타풀지트(attapulgite), 카르보네이트(예: 프로필렌 카르보네이트), 벤토나이트 등을 포함한다.
(iii) 실리카 및 실리케이트
본 조성물의 오일상에 사용될 수 있는 다른 유형의 구조화제는 실리카, 실리케이트 또는 실리카 실릴레이트, 및 이들의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 유도체이다. 이들 실리카 및 실리케이트는 일반적으로 미립자 형태로 존재하며, 그 예로는 실리카, 실리카 실릴레이트, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 등이 있다.
2. 수성상 구조화제
구조화제는 본 조성물의 수성상을 증점시킬 성분 또는 성분들의 조합물인 수성상 구조화제일 수 있다. 적합한 수성상 구조화제의 예로는 다양한 아크릴레이트계 증점제, 천연 또는 합성 고무 등이 있다.
(a) 아크릴레이트 중합체
예를 들어, 단량체 A와 B로 이루어지고, A가 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고; B가 C1-22 알킬 아크릴레이트, C1-22 알킬 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 아크릴계 중합체성 증점제가 적합하다. 하나의 실시양태에서, A 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산 중 하나 이상을 포함하고, B 단량체는 C1-10, 가장 바람직하게는 C1-4 알킬 아크릴레이트, C1-10, 가장 바람직하게는 C1-4, 알킬 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 가장 바람직하게는 B 단량체는 메틸 또는 에틸 아크릴레이트, 또는 메틸 또는 에틸 메타크릴레이트 중 하나 이상이다. 아크릴계 공중합체는 고체 함량이 그 중합체의 약 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 25 내지 45 중량%이고 나머지가 물인 수용액으로 공급될 수 있다. 아크릴 공중합체의 조성물은 단량체 A 약 0.1 내지 99 부, 및 단량체 B 약 0.1 내지 99 부를 함유할 수 있다. 아크릴계 중합체 용액으로는 세픽 인코포레이티드(Seppic, Inc.)에 의해 상표명 카피겔(Capigel)로 판매되는 것이 있다.
또한, 단량체 A, B 및 C의 공중합체인 아크릴계 중합체성 증점제가 적합하고, 이 때 A 및 B는 상기 정의된 바와 같고, C는 하기 일반식을 갖는다:
Figure pct00009
상기 식에서,
Z는 -(CH2)m이고, 이 때 m은 1 내지 10이고,
n은 2 내지 3이고,
o는 2 내지 200이고,
R은 C10-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
상기 제2 증점제의 예는, A 및 B가 상기 정의된 바와 같고, C가 CO이고, n, o 및 R이 상기 정의된 바와 같은 공중합체이다. 이러한 제2 증점제의 예로는, 롬 앤 하스(Rohm & Haas)에 의해 상표명 아크리졸 ICS-1(Acrysol ICS-1)로 판매되는 아크릴레이트/스테아레트-20 메타크릴레이트 공중합체가 있다.
또한, 하나 이상의 친수성 단위; 및 지방쇄를 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르 단위를 함유하는, 아크릴레이트계 비이온성 양친매성 중합체가 적합하다. 친수성 단위가 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 더 구체적으로는 비닐 카르복실산(예: 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물)을 함유하고, 알릴 에테르 단위가 화학식 CH2=CR'CH2OBnR의 단량체에 상응하는 지방쇄를 함유하는 것이 바람직하고, 식중 R'은 H 또는 CH3을 나타내고, B는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n은 0 또는 1 내지 100의 정수이고, R은 탄소수 8 내지 30, 바람직하게는 10 내지 24, 더욱 더 바람직하게는 12 내지 18의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼 중에서 선택되는 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 이 경우에서, R'이 H를 나타내고, n이 10과 같고, R이 스테아릴 (C18) 라디칼을 나타낼 때가 더 바람직하다. 이러한 유형의 비이온성 양친매성 중합체는 본원에 참조로 인용된 US 4,677,152호 및 US 4,702,844호에서 기술되고 제조되었다. 상기 비이온성 양친매성 중합체 중에서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 20 내지 60 중량%, 저급 알킬 메타크릴레이트 5 내지 60 중량%, 상기 언급된 지방쇄를 함유하는 알릴 에테르 2 내지 50 중량%, 및 널리 공지된 공중합성 폴리에틸렌계 불포화 단량체(예를 들어, 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드)인 가교결합제 0 내지 1 중량%로 이루어진 중합체가 적합하다. 이러한 중합체의 임의의 상품 예는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트, 스테아릴 알콜 또는 스테아레트-10의 폴리에틸렌 글리콜(EO 단위 10개) 에테르의 가교결합된 3원 공중합체, 특히 얼라이드 콜로이즈(Allied Colloids)에 의해 상표명 살케어 SC80(SALCARE SC80) 및 살케어 SC90으로 판매되는 것로서, 이는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 스테아레트-10 알릴 에테르의 가교결합된 3원 공중합체(40/50/10) 30 %를 함유하는 수성 유화액이다.
또한, 메타크릴산, 메틸메타크릴레이트, 메틸스티렌 이소프로필이소시아네이트 및 PEG-40 베헤네이트 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-3; 나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트, 나트륨 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 비닐 피롤리돈 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-10; 또는 나트륨 아크릴로일디메틸아크릴로일디메틸 타우레이트, 나트륨 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 아크릴아미드 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-11과 같은 아크릴레이트 공중합체가 적합하다.
또한, 하나 이상의 아크릴 기가 장쇄 알킬(예: 탄소수 6 내지 40, 10 내지 30 등) 기로 치환될 수 있는 가교결합된 아크릴레이트계 중합체, 예를 들어 C10-30 알킬 아크릴레이트와, 아크릴산, 메타크릴산 중 하나 이상의 단량체, 또는 수크로즈의 알릴 에테르 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교결합된 이들의 간단한 에스테르 중 하나의 공중합체인 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체가 적합하다. 이러한 중합체는 일반적으로 상표명 카르보폴(Carbopol) 또는 페뮬렌(Pemulen)으로 판매되고 있다.
수성상 증점제로서 특히 적합한 것은 클라리언트(Clariant)에 의해 상표명 아리스토플렉스(Aristoflex)로 판매되는 아크릴레이트계 중합체성 증점제, 예를 들어 아리스토플렉스 AVC(암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체), 아리스토플렉스 AVL(카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 트리라우레트-4 및 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트를 함유하는 혼합물에 분산된 AVC에서 동일한 중합체가 존재함); 또는 아리스토플렉스 HMB(암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 가교중합체) 등이다.
(b) 고분자량의 PEG 또는 폴리글리세린
수성상 증점제로서 또한 적합한 것은 중합도 범위가 1,000 내지 200,000인 다양한 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 유도체이다. 이러한 성분들은 "PEG"라는 명칭 다음에 중합도(천 단위)로 표시된다(예를 들어, PEG-45M은 45,000개의 반복되는 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 PEG를 뜻함). 적합한 PEG 유도체의 예로는 PEG 2M, 5M, 7M, 9M, 14M, 20M, 23M, 25M, 45M, 65M, 90M, 115M, 160M, 180M 등이 있다.
또한, 반복되는 잔기의 수가 15 내지 200, 바람직하게는 약 20 내지 100인 반복되는 글리세린 잔기인 폴리글리세린이 적합하다. 적합한 폴리글리세린의 예로는 CFTA명 폴리글리세린-20, 폴리글리세린-40 등의 것이 있다.
(c) 폴리사카라이드
수성상 증점제로서 또한 적합한 것은 크산탄 검, 셀룰로즈, 덱스트린, 시클로덱스트린, 히드록시에틸셀룰로즈, 아라비아 검 등과 같은 다양한 유형의 폴리사카라이드이다.
D. 휘발성 오일
본 조성물은 건조제로서 또는 조성물의 미감 또는 퍼짐성을 개선시키기 위하여 1종 이상의 휘발성 오일 또는 용매를 함유할 수 있다. 이러한 휘발성 오일은, 존재한다면, 전체 조성물의 약 0.001 내지 75 중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 70 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 65 중량%일 수 있다. 휘발성 오일로는 실리콘 또는 파라핀계 탄화수소가 있을 수 있다. 이러한 휘발성 오일은 일반적으로 점도 범위가 25 ℃에서 약 0.5 내지 5 센티스토크이고, 그 예로는 선형 실리콘, 환상 실리콘, 분지형 실리콘, 파라핀계 탄화수소 또는 이들의 혼합물이 있다.
1. 휘발성 실리콘
환상 실리콘은 하기 화학식의 것이다:
Figure pct00010
상기 식에서, n은 3 내지 6이다.
본 발명에 따른 선형 휘발성 실리콘은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00011
상기 식에서, n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
분지형 휘발성 실리콘은 일반적으로 하기 화학식의 것이다:
Figure pct00012
상기 식에서, R은 C1-4 알킬, 바람직하게는 메틸이다.
선형 및 환상 휘발성 실리콘은 다우 코닝 코포레이션 및 제너럴 일렉트릭(General Electric)을 포함한 여러 상업적 공급사로부터 입수가능하다. 다우 코닝의 휘발성 실리콘은 상표명 다우 코닝 244, 245, 344 및 200 플루이드로 판매되고 있다. 이들 플루이드는 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등을 포함한다. 또한, 선형 휘발성 실리콘, 예를 드어 헥사메틸디실록산(점도 0.65 센티스토크(cst)), 옥타메틸트리실록산(1.0 cst), 데카메틸테트라실록산(1.5 cst), 도데카메틸펜타실록산(2 cst) 및 이들의 혼합물이 적합하다.
적합한 분지형 휘발성 실리콘으로는 메틸 트리메티콘, 에틸 트리메티콘, 프로필 트리메티콘, 부틸 트리메티콘 등이 있다. 메틸 트리메티콘은 신-에쓰 실리콘즈로부터 구입할 수 있고, 상표명이 TMF 1.5이다(점도가 25 ℃에서 1.5 센티스토크임).
2. 휘발성 파라핀계 탄화수소
휘발성 오일로서 또한 적합한 것은 탄소수가 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 또는 20, 더 바람직하게는 8 내지 16인 다양한 직쇄 또는 분지쇄 파라핀계 탄화수소이다. 적합한 탄화수소로는 본원에 참조로 인용된 US 3,439,088호 및 US 3,818,105호에 개시된 것과 같이 펜탄, 헥산, 헵탄, 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 C8-20 이소파라핀이 있다.
바람직한 휘발성 파라핀계 탄화수소는 분자량이 70 내지 225, 바람직하게는 160 내지 190이고, 비점 범위가 30 내지 320 ℃, 바람직하게는 60 내지 260 ℃이고, 점도가 25 ℃에서 약 10 cst 미만이다. 이러한 파라핀계 탄화수소는 엑손(EXXON)으로부터 상표명 이소파스(ISOPARS)로 입수가능하고, 퍼메틸 코포레이션(Permethyl Corporation)으로부터 입수가능하다. 적합한 C12 이소파라핀은 퍼메틸 코포레이션에 의해 상표명 퍼메틸 99A로 제조된다. 이소헥사데칸(상표명 퍼메틸 R)과 같은, 상업적으로 입수가능한 다양한 C16 이소파라핀도 또한 적합하다.
G. 입자상 물질
본 발명의 조성물은 안료, 불활성 미립자 또는 이들의 혼합물 형태의 입자상 물질을 함유할 수 있다. 존재한다면, 제안되는 범위는 전체 조성물의 약 0.1 내지 75 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 70 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 65 중량%이다. 본 조성물이 안료와 분말의 혼합물을 포함할 수 있는 경우, 적합한 범위는 전체 조성물의 중량을 기준으로 안료 약 0.01 내지 75 중량% 및 분말 0.1 내지 75 중량%를 포함한다.
1. 분말
입자상 물질은 착색되거나 착색되지 않은(예를 들어 백색) 비색소침착 분말일 수 있다. 적합한 비색소침착 분말로는 비스무스 옥시클로라이드, 티탄화 운모, 건식 실리카, 구형 실리카, 폴리메틸메타크릴레이트, 미분화된 테플론, 질화 붕소, 아크릴레이트 공중합체, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로즈, 백악, 옥수수 전분, 규조토, 백토, 글리세릴 전분, 헥토라이트, 수화 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 말토덱스트린, 몬모릴로나이트, 미정질 셀룰로즈, 쌀 전분, 실리카, 활석, 운모, 이산화 티탄, 아연 라우레이트, 아연 미리스테이트, 아연 로지네이트, 알루미나, 아타풀지트, 탄산 칼슘, 칼슘 실리케이트, 덱스트란, 카올린, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 분말, 세리사이트, 콩 가루, 산화 주석, 수산화 티탄, 트리마그네슘 포스페이트, 호두 껍질 분말, 또는 이들의 혼합물이 있다. 전술된 분말은 레시틴, 아미노산, 미네랄 오일, 실리콘 또는 다양한 기타 제제를 단독으로 사용하거나 병용하여 처리된 표면일 수 있고, 이들은 분말 표면을 코팅하여 입자의 성질을 더 친지성으로 만든다.
2. 안료
입자상 물질은 다양한 유기 및/또는 무기 안료를 포함할 수 있다. 유기 안료는 일반적으로 D&C 및 FD&C 청색, 갈색, 녹색, 주황색, 적색, 황색 등으로 명명되는 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트로퀴논 및 크산틴 염료를 포함한 다양한 방향족 유형이다. 유기 안료는 일반적으로 레이크(Lake)로 불리는 공인된 색소 첨가제의 불용성 금속 염으로 이루어진다. 무기 안료로는 산화 철, 울트라마린, 크롬, 수산화 크롬 색소 및 이들의 혼합물이 있다. 적색, 청색, 황색, 갈색, 흑색의 산화 철, 및 이들의 혼합물이 적합하다.
E. 보존제
본 조성물은 전체 조성물의 중량을 기준으로 보존제 0.001 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 6 중량%, 더 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%를 함유할 수 있다. 예를 들어 벤조산, 벤질 알콜, 벤질헤미포르말, 벤질파라벤, 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 부틸 파라벤, 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 디아졸리디닐 우레아, 칼슘 벤조에이트, 칼슘 프로피오네이트, 카프릴릴 글리콜, 비구아나이드 유도체, 페녹시에탄올, 카프탄, 클로르헥시딘 디아세테이트, 클로르헥시딘 디글루코네이트, 클로르헥시딘 디히드로클로라이드, 클로로아세트아미드, 클로로부탄올, p-클로로-m-크레졸, 클로로펜, 클로로티몰, 클로로크실레놀, m-크레졸, o-크레졸, DEDM 히단토인, DEDM 히단토인 디라우레이트, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 디브로모프로파미딘 디이세티오네이트, DMDM 히단토인 등을 포함한 다양한 보존제가 적합하다. 임의의 바람직한 실시양태에서 조성물은 파라벤을 함유하지 않는다.
F. 막 형성 중합체
임의의 경우에서, 본 발명의 조성물에 막 형성 중합체를 포함시키는 것이 바람직하다. 이는 조성물이 착색된 화장 조성물의 형태이거나, 조성물이 피부에 잘 밀착되게 하는 것이 바람직한 경우에 특히 그러하다.
상기 중합체는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 0.01 내지 85 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 75 중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 40 중량%일 수 있다. 이러한 중합체는 실리콘, 실리콘과 유기 기의 공중합체, 또는 오로지 유기 기만을 함유하는 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 적합한 막 형성 중합체를 구성하는데 사용될 수 있는 유기 단량체의 예로는 스티렌, 비닐 피롤리돈, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그의 간단한 C1-10 에스테르(예: 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등)이 있다. 유기 단량체는 암모니아, 나트륨, 칼륨 등과 같은 염으로 중화될 수 있다(예컨대, 암모늄 아크릴레이트, 암모늄 메타크릴레이트, 나트륨 아크릴레이트, 나트륨 메타크릴레이트 등). 유기 단량체는 다른 유기 성분, 예를 들어 본원에 언급된 것과 같은 글리콜, 지방산, 에스테르와 공중합될 수 있다. 적합한 막 형성 중합체로는 또한 일반적으로 실리콘 아크릴레이트 공중합체로 불리는 중합체의 부류를 포함한, 유기 단량체와 실리콘의 공중합체가 있다. 이러한 중합체의 한 예로는 3M 컴퍼니에 의해 상표명 VS-70으로 판매되는 폴리디메틸실록산-g-폴리아크릴레이트가 있다. 또한 실리콘 수지(트리메틸실록시실리케이트 또는 폴리메틸실세스퀴옥산)로 불리는 실리콘 군을 포함한 실리콘 막 형성 중합체가 적합하다. 바람직한 최종 이점에 따라 본 발명의 조성물에 다양한 막 형성 중합체가 사용될 수 있다.
G. 자외선 차단제
본 발명의 조성물에 1종 이상의 자외선 차단제를 포함시키는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 자외선 차단제로는 화학적 UVA 또는 UVB 자외선 차단제, 또는 미립자 형태의 물리적 자외선 차단제가 있다. 니코틴아미드 리보사이드를 함유하는 조성물에 자외선 차단제를 포함시키면, 낮 시간 동안 피부를 추가로 보호하고 피부에 대한 니코틴아미드 리보사이드의 효능을 촉진할 것이다.
1. UVA 화학적 자외선 차단제
경우에 따라, 본 조성물은 1종 이상의 UVA 자외선 차단제를 포함할 수 있다. "UVA 자외선 차단제"란 파장 약 320 내지 400 ㎚의 UV선을 차단하는 화학적 화합물을 뜻한다. 바람직한 UVA 자외선 차단제는 하기 화학식의 디벤조일메탄 화합물이다:
Figure pct00013
상기 식에서,
R1은 H, OR 및 NRR이고, 이 때 R은 각각 독립적으로 H, C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고;
R2는 H 또는 OH이고;
R3은 H, C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
R1이 OR이고, R이 C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 바람직하게는 메틸이고; R2가 H이고; R3이 C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 더 바람직하게는 부틸인 것이 바람직하다.
상기 화학식의 적합한 UVA 자외선 차단제 화합물의 예로는 4-메틸디벤조일메탄, 2-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-3급부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 4-3급부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-3급부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등이 있다. 특히 바람직한 것은 아보벤존(Avobenzone)으로도 불리는 4-3급부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이다. 아보젠존은 지보당-루어(Givaudan-Roure)로부터 상표명 파솔 1789(Parsol 1789) 및 메르크 앤 캄파니(Merck & Co.)로부터 유솔렉스 9020(Eusolex 9020)으로 상업적으로 입수가능하다.
다른 유형의 UVA 자외선 차단제로는 디캄포르 술폰산 유도체, 예를 들어 상표명 멕소릴(Mexoryl™)로 판매되는 자외선 차단제인 에캄슐(ecamsule)로서, 이는 하기 화학식을 갖는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산이다:
Figure pct00014
본 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 UVA 자외선 차단제 약 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 약 0.005 내지 3 중량%를 함유할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, UVA 자외선 차단제는 아보벤존으로서, 전체 조성물의 약 3 중량% 이하로 존재한다.
2. UVB 화학적 자외선 차단제
"UVB 자외선 차단제"란 파장 약 290 내지 320 ㎚의 UV선을 차단하는 화합물을 뜻한다. 본원에 참조로 인용된 US 3,215,724호에 기술된 것과 같은 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르를 포함한 다양한 UVB 화학적 자외선 차단제가 있다. 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르의 임의의 구체적인 예는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트인 옥토크릴렌(Octocrylene)이다. 임의의 경우에서, 본 조성물은 전체 조성물을 기준으로 옥토크릴렌 약 110 중량% 이하를 함유할 수 있다. 적합한 양의 범위는 약 0.001 내지 10 중량%이다. 옥토크릴렌은 BASF로부터 상표명 유바이널 N-539(Uvinul N-539)로 구입할 수 있다.
그 밖의 적합한 자외선 차단제로는 본원에 참조로 인용된 US 3,781,417호에 기술된 벤질리덴 캄포르 유도체가 있다. 이러한 벤질리덴 캄포르 유도체는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00015
상기 식에서, R은 p-톨릴 또는 스티릴, 바람직하게는 스티릴이다.
특히 바람직한 것은 메르크에 의해 상표명 유솔렉스 6300으로 판매되는 지질 가용성 UVB 자외선 차단제 화합물인 4-메틸벤질리덴 캄포르이다.
또한, 하기 화학식을 갖는 시나메이트 유도체가 적합하다:
Figure pct00016
상기 식에서, R 및 R1은 각각 독립적으로 C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
R이 메틸이고, R1이 분지쇄 C1-10, 바람직하게는 C8 알킬인 것이 바람직하다. 바람직한 화합물은 옥톡시네이트(Octoxinate) 또는 옥틸 메톡시시나메이트로도 불리는 에틸헥실 메톡시시나메이트이다. 이 화합물은 지보당 코포레이션으로부터 상표명 파솔 MCX로 구입하거나, BASF로부터 상표명 유바이널 MC 80으로 구입할 수 있다. 또한, 디에탄올아민 메톡시시나메이트를 포함하는 상기 메톡시 시나메이트의 모노-, 디- 및 트리-에탄올아민 유도체가 적합하다. 상기 화합물의 방향족 에테르 유도체인 시녹세이트도 또한 허용가능하다. 시녹세이트는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 3 중량% 이하로 존재할 것이다.
UVB 자외선 차단제로서 또한 적합한 것은, 하기 일반식을 갖는 다양한 벤조페논 유도체이다:
Figure pct00017
상기 식에서, R 내지 R9는 각각 독립적으로 H, OH, NaO3S, SO3H, SO3Na, Cl, R", OR"이고, 이 때 R"은 C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
상기 화합물의 예로는 벤조페논 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 및 12이다. 벤조페논 유도체가 벤조페논 3(옥시벤존으로도 불림), 벤조페논 4(술리소벤존으로도 불림), 벤조페논 5(술리소벤존 나트륨) 등인 것이 특히 바람직하다. 가장 바람직한 것은 벤조페논 3이다.
또한, 하기 화학식을 갖는 임의의 멘틸 살리실레이트 유도체가 바람직하다:
Figure pct00018
상기 식에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 H, OH, NH2 또는 C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
특히 바람직한 것은, R1, R2 및 R3이 메틸이고 R4가 히드록실 또는 NH2인 것인데, 이 화합물의 이름은 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트(Homosalate)로도 부름) 또는 멘틸 안트라닐레이트이다. 호모살레이트는 메르크로부터 상표명 유솔렉스 HMS로 상업적으로 입수가능하고, 멘틸 안트라닐레이트는 하르만 앤 라이머(Haarmann & Reimer)로부터 상표명 헬리오판(Heliopan)으로 상업적으로 입수가능하다. 호모살레이트는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 15 중량% 이하로 존재할 것이다.
다양한 아미노 벤조산 유도체는 하기 화학식을 갖는 것을 포함하는 적합한 UVB 흡수제이다:
Figure pct00019
상기 식에서, R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 하나 이상의 히드록시 기로 치환될 수 있는 H, C1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.
특히 바람직한 것은 R1이 H 또는 C1-8 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고, R2 및 R3이 H 또는 C1-8 직쇄 또는 분지쇄 알킬인 것이다. PABA, 에틸 헥실 디메틸 PABA(파디메이트 O), 에틸디히드록시프로필 PABA 등이 특히 바람직하다. 파디메이트 O는, 존재한다면, 전체 조성물의 약 8 중량% 이하로 존재할 것이다.
살리실레이트 유도체도 또한 허용가능한 UVB 흡수제이다. 이 화합물은 R이 직쇄 또는 분지쇄 알킬인 화학식을 가지며, 모노-, 디- 또는 트리-에탄올아민으로부터 형성된 상기 화합물의 유도체를 포함한다. 특히 바람직한 것은 옥틸 살리실레이트, TEA-살리실레이트, DEA-살리실레이트 및 이들의 혼합물이다.
일반적으로, UVB 화학적 자외선 차단제의 양은 전체 조성물의 약 0.001 내지45 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 40 중량%, 더 바람직하게는 약 0.01 내지 35 중량%일 수 있다.
경우에 따라, 본 발명의 조성물은 SPF(일광 차단 지수) 값이 약 1 내지 100, 바람직하게는 약 10 내지 75이고 UVA와 UVB 비가 1-3:1이도록 배합될 수 있다.
V. 조성물의 형태
본 조성물은 크림, 로션, 세럼, 겔, 용액, 스틱, 케이크, 분말 등의 형태일 수 있다. 본 조성물은 클렌저, 토너, 블러쉬(blush), 피부 크림 또는 로션, 파운데이션 메이크업(foundation makeup), 컨실러(concealer), 아이섀도우, 아이라이너, 마스카라, 블러쉬, 립스틱, 립 글로스 등일 수 있다.
예를 들어, 피부 크림 또는 로션은 수중유형 또는 유중수형 유화액 형태일 수 있고, 전술한 범위의 본원에 언급된 물과 오일의 양 이외에, 본원에 언급된 1종 이상의 임의의 성분들을 전술한 양으로 함유할 수 있다.
전형적인 클렌저는, 전술한 범위의 본원에 언급된 다른 성분들 이외에, 물 약 0.01 내지 99 % 및 1종 이상의 계면활성제 약 0.1 내지 95 %를 함유할 수 있다.
토너는 전형적으로 수성 또는 수성-알콜성이고, 전술한 범위의 본원에 언급된 임의의 성분들 이외에, 물이나, 물과 흡습제 또는 용매(예: 에탄올, 이소프로판올, 글리콜 등)의 혼합물 약 0.1 내지 99 %를 포함할 것이다.
본 발명의 조성물은 파운데이션 메이크업 또는 컨실러의 형태일 수 있다. 전형적으로 이러한 유형의 조성물은 안료 약 0.1 내지 95 %, 오일 약 0.1 내지 80 % 및 안료 약 0.01 내지 65 %를 함유한다. 화운데이션 또는 컨실러는 또한 무수 형태일 수 있고, 무수 형태인 경우 오일 약 0.1 내지 95 % 및 미립자 약 0.1 내지 90 %를 포함할 수 있다.
본 조성물이 립스틱 또는 립 글로스 형태인 경우, 이들은 전형적으로 오일 약 0.1 내지 95 %, 구조화제 약 0.1 내지 85 % 및 미립자 약 0.1 내지 85 %를 포함할 것이다.
본 발명의 조성물은 UVA 또는 UVB 자외선 차단제 또는 이들의 혼합물을 함유하는 자외선 차단제의 형태일 수 있다. 이러한 자외선 차단제는 유중수형 또는 수중유형 유화액 또는 무수 조성물의 형태일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 마스카라 또는 아이라이너 형태일 수 있다. 마스카라는 무수 형태이거나 유화액 형태일 수 있다. 무수 형태인 경우, 마스카라는 약 0.1 내지 80 %의 1종 이상의 막 형성 중합체 및 약 0.1 내지 70 %의 미립자 이외에, 물 약 0.1 내지 95 % 및 오일 약 0.5 내지 80 %를 함유하는 유중수형 또는 수중유형 유화액 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 범주에 속하는 조성물의 추가의 실시양태는 비제한적으로 다음과 같다: 시트러스 자바라 추출물 이외에, 물 약 0.001 내지 95 %, 피부 보호성 연화제 약 0.01 내지 90 %, 비이온성 유기 계면활성제 약 0.01 내지 25 %, 1종 이상의 산화방지제 약 0.001 내지 10 %, 1종 이상의 흡습제 약 0.01 내지 25 %를 포함하는 피부 크림 또는 로션. 피부 보호성 연화제가 에스테르 또는 실리콘이고, 계면활성제가 알콕실화 알콜 또는 그의 유도체이고, 산화방지제가 망고스틴(Garcinia Mangostana) 추출물을 포함하고, 흡습제가 글리세린 또는 에틸헥실 글리세린을 포함하는 것이 바람직하다.
시트러스 자바라 추출 이외에, 피부 토너는 물 약 0.001 내지 99 %, 흡습제(예: 글리세린 또는 알킬렌 글리콜) 약 0.001 내지 95 %, 및 임의로는 1종 이상의 산화방지제 약 0.001 내지 30 %를 포함한다.
피부 클렌저는, 시트러스 자바라 추출물 이외에, 물 약 0.001 내지 99 %, 계면활성제 약 0.001 내지 60 % 및 임의로는 흡습제 약 0.001 내지 95 %, 및 임의로는 1종 이상의 산화방지제 약 0.001 내지 30 %를 포함한다.
VI. 방법, 키트 및 치료법
본 발명은 또한 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는, 자극, 염증 또는 알러지성 상태의 부작용을 개선하기 위하여 피부를 치료하는 방법을 포함한다.
본 조성물은 바람직하게는 피부 크림 또는 로션의 형태이다. 본 조성물은 피부에 1일 1회 이상, 예를 들어 아침과 취침 전 저녁에 적용될 수 있다.
본 발명은 또한 클렌저 또는 토너 중 하나 이상, 및 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 1종 이상의 국소 피부 관리 조성물을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나, 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 키트에 관한 것이다.
본 발명은 또한 피부를 세정하거나 피부에 토너를 바른 후 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나, 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 치료법에 관한 것이다.
이제 본 발명을 오직 설명을 위하여 기술된 것인 하기 실시예와 관련하여 추가로 설명하겠다.
실시예 1
시트러스 자바라 추출물을 히스타민 방출을 차단하는 그의 효능을 결정하기 위하여 시험하였다. 히스타민은 면역 공격에 반응하여 피부 및 조직에 의해 방출된다. 히스타민의 방출을 차단할 성분은 이들이 혼입되는 피부 관리 제품의 진정 특성을 개선한다. 이 시험을 수행하기 위하여, 래트 호염기구 백혈병 세포(균주 RBL-2H3)를 10 % 가열 불활성화된 소 태아 혈청을 함유한 둘베코 변형 이글 배지(Dulbecco's Modified eagle Medium, DMEM)에서 증식시키고, 24 웰 플레이트에 2.5×105 세포/웰로 접종하였다. 세포를 밤새 증식시키고, 배양 배지를 웰에서 제거하고 PIPES 완충제(NaCl 100 mM, KCl 5 mM, MgCl2 0.4 mM, CaCl2 1 mM 및 D-글루코즈 5.6 mM, pH 7.2) 1 ㎖로 대체하였다. 이 완충제는 히스타민의 자연 방출을 감소시키는 것으로 알려져 있다. 모용액을 다음과 같이 제조하였다: (1) 양성반응 대조물: DMSO 내 디오스메틴의 모용액 10 mM; (2) 활성물질: 시트러스 자바라 분말 - DMSO 내 100 ㎎/㎖; (3) 칼슘 이오노포어(ionophore): DMSO 내 2 mM(시그마(Sigma) 칼슘 이오노포어 A23187). 각 웰 내의 상기 대조물의 최종 농도가 1, 3, 10 및 30 μM로 변하는 4 개의 분리된 웰에 상기 대조물을 첨가하였다. 각 플레이트 내의 농도 %가 0.01 %(w/v), 0.05 %(w/v), 0.1 %(w/v) 및 0.5 %(w/v)로 변하는 4개의 다른 웰에 활성물질을 첨가하였다. 하나의 웰은 처리하지 않고 세포만 들어 있는 상태로 두었다. 또 하나의 웰은 DMSO를 1 %(v/v) 미만의 최종 농도로 함유하였다. 활성물질 및 대조물 웰을 37 ℃에서 25 내지 30분 동안 배양하였다. 활성물질 및 대조물 웰에 칼슘 이오노포어를 웰 내 최종 농도가 2 μM이 되도록 첨가하였다. 또한 세포만 함유하는 또 하나의 웰에 칼슘 이오노포어를 최종 농도가 DMSO 1 % 미만 내 2 μM이 되도록 또는 DMSO 없이 2 μM가 되도록 첨가하였다. 이들 웰을 37 ℃에서 추가의 25 내지 30분 동안 배양하였다. IBL 트랜스아틀란틱 컴퍼니(IBL Transatlantic company)의 히스타민 엘리사(ELISA) 키트(카탈로그 번호 RE59221)를 사용하여 웰 내의 세포 상청액을 히스타민 방출에 대하여 시험하였다. 키트 지시문에 따라 4 변수 방정식 및 상관계수 R2=1을 사용하여 곡선을 그렸다. 요약하면, 양성반응 대조물 디오스메틴은 30 μM의 농도에서 히스타민 방출을 85 % 억제시키고, 시트러스 자바라 추출물 샘플은 0.5 % 농도에서 히스타민을 84 % 방출하는 것으로 나타났는데, 이는 시트러스 자바라 추출물이 항히스타민 활성이 있음을 나타낸다.
실시예 2
피부 처리 조성물을 다음과 같이 제조하였다:
Figure pct00020
상기 성분들을 합하고 잘 혼합함으로써 조성물을 제조하여, 자극 받거나 염증이 생긴 피부를 치료하기에 유용한 피부 크림을 형성하였다.
지금까지 본 발명을 바람직한 실시양태에 관련하여 기술하였으나, 본 발명의 범주를 전술된 특정 형태에 제한시키려는 것은 아니고, 그와는 반대로 첨부된 청구의 범위에 의해 한정된 바와 같이 본 발명의 요지 및 범주에 포함될 수 있는 대체물, 변형물 및 등가물을 포함할 것이다.

Claims (20)

  1. 시트러스 자바라(Citrus Jabara) 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 피부 크림, 로션, 파운데이션 메이크업(foundation makeup), 토너(toner), 클렌저(cleanser) 또는 세럼인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 1종 이상의 산화방지제를 추가로 포함하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 산화방지제가 일중항 산소 소거 특성을 갖는 식물 추출물인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 1종 이상의 피부 보호성 연화제를 추가로 포함하는 조성물.
  6. 시트러스 자바라 추출물을 포함하는, 피부에 대해 항히스타민 효과를 갖는 국소 피부 관리 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 일중항 산소 소거능을 갖는 산화방지제를 추가로 포함하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 산화방지제가 비타민 또는 식물 추출물인 조성물.
  9. 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나 또는 알러지성인 상태의 부작용을 개선하기 위하여 피부를 치료하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 조성물을 1일 2회 적용하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 조성물을 피부 크림 또는 로션의 형태로 적용하는 방법.
  12. 제9항에 있어서, 조성물을 적용하기 전에 피부를 클렌저 또는 토너로 처리하는 방법.
  13. 제9항에 있어서, 조성물이 수중유형 유화액의 형태인 방법.
  14. 클렌저 또는 토너 중 하나 이상, 및 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 1종 이상의 국소 피부 관리 조성물을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나 또는 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 키트.
  15. 제14항에 있어서, 클렌저 및 토너를 함유하는 키트.
  16. 제14항에 있어서, 클렌저 또는 토너가 또한 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 키트.
  17. 제14항에 있어서, 조성물이 유중수형 유화액인 키트.
  18. 피부를 세정하거나 피부에 토너를 바른 후, 시트러스 자바라 추출물을 포함하는 국소 피부 관리 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 자극 받거나, 염증이 생기거나 또는 알러지성인 피부 상태를 치료하기 위한 치료법.
  19. 제18항에 있어서, 피부를 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 클렌저로 세정하는 치료법.
  20. 제18항에 있어서, 시트러스 자바라 추출물을 함유하는 토너를 피부에 바르는 치료법.
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