KR20100098036A - 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 네마틱 액정화합물의 두께 방향으로의 배열이 하이브리드 형태를 갖는 광학 보상 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 네마틱 액정화합물의 두께 방향으로의 배열이 하이브리드 형태를 갖는 광학 보상 필름 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광학보상필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 포함하고 그 네마틱 액정 화합물의 배향 방향이 두께 방향으로 점진적으로 비틀어지면서 변하는 하이브리드 형태를 갖는 광학 보상 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
광학보상, 시야각 보상, 메소젠, 디스코틱, 네마틱, 하이브리드

Description

2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 네마틱 액정화합물의 두께 방향으로의 배열이 하이브리드 형태를 갖는 광학 보상 필름 및 이의 제조방법{Optical compensation film with hybrid arrangement of nematic liquid crystals consisting of connected mesogens with an angle and the method of manufacturing the same}
본 발명은 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖고 연결된 네마틱 액정화합물이 하이브리드 배열 형태를 갖는 광학보상필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
액정표시장치(Liquid Crystal Display device;LCD 장치)는 두 개의 유리기판 사이에 액정 물질이 주입되고 외부에서 전압이 인가되어 액정의 전기 광학적인 특성을 이용한 표시 기구이다. 이러한 액정표시장치는 외부에서 입사되는 빛을 이용한다는 점에서 기존의 다른 표시와는 구분된다. 또한, 얇고 가벼우며 소모 전력이 낮은 것이 장점이며, 텔레비전(TV), 개인용 컴퓨터(PC)의 모니터, 자동차 내비게이션, 디지털 카메라, 휴대폰 등의 다양한 용도로 사용되고 있다.
액정의 구동 모드(mode)로는 네마틱(Nematic) 액정을 이용한 꼬인 네마 틱(Twisted Nematic;TN), 초(超)꼬인 네마틱(Super Twisted Nematic;STN), 평면내 스위칭(In-Plane Switching;IPS), 수직배향(Vertical Alignment;VA), 광학 보상 밴드(Optically Compensated Bend;OCB) 등의 방식이 있다. 상기 구동형태를 지니는 액정은 광학적으로 상굴절률(Ordinary refractive index)과 이상굴절률(Extraordinary refractive index), 두 개의 굴절율을 갖는 이방성 물질이므로, 입사빛의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절률이 변화하게 된다. 따라서 화면을 보는 방향에 따라 대비비(Contrast Ratio;CR)의 변화와 계조반전(Gray scale inversion)현상이 발생한다. 특히 꼬인 네마틱(TN) 액정과 같은 수직 배향을 하는 액정이 빛의 진행방향에 따른 위상차(△nd)변화가 크기 때문에 좁은 시야각과 명암대비비(CR) 특성을 갖게 되는 단점이 있다. 상기 단점을 개선하기 위해 보상필름을 사용함으로써 이러한 위상차를 보상하여 시야각을 증가시키게 된다.
이에, 일본 특허공개 제2004-240012호에 있어는 파장 550nm에서의 위상차가 실질적으로 π인 제1의 광학이방성층과, 파장 550nm에서의 위상차가 실질적으로 π/2인 제2의 광학이방성층과, 광학이방성이 교차하는 제3의 광학이방성층을 적층하고 있고, 파장이 450nm, 550nm 및 650nm에서 측정된 리타데이션값/파장의 값이 0.2~0.3의 범위 내이고, 제1의 광학이방성층 및 제2의 광학이방성층의 적어도 1개가, 액정분자의 틸트각이 5°~35°의 범위로 경사지도록 네마틱 배향으로 고정화된 액정성 분자로 형성되는 층인 위상차판이 제안된 바 있다. 그러나, 상기 적층에 있어서는 점착제의 도포공정이나 접합공정이 필요하게 되어 공정처리가 번거로워지고, 축이 어긋날 경우 품질의 저하가 일어나기 쉬우며, 수득률이 저하되어 생산비 용이 증가하게 된다. 또한, 각각의 이방성의 발현이 고분자의 분자량, 온도, 또는 연장속도 등의 다양한 조건에 영향을 받기 때문에 각 층의 이방성을 정밀하게 제어하는 것도 어렵다.
상기의 단점을 보완하기 위해 일본 특허공개 제2005-208414호에서는 분자중에 디스코틱 (discotic) 메소겐과 말단에 중합성기가 결합한 네마틱(nematic) 메소겐을 갖는 액정모노머(monomer)를, 상기 디스코틱(discotic) 메소겐과 상기 네마틱(nematic) 메소겐과의 광축이 실질적으로 평행이 되도록 배향시키고, 그 배향을 유지한 대로 고정화시킨 것을 특징으로 하는 장분산 위상차 필름(film)이 제안된 바 있으며, 일본 특허공개 제2006-78670호에서는 3방향의 굴절율이 다른 광학 이방성층 및 투명지지체를 가지는 일체형의 광학보상시트로서, 상기 광학이방성층은 적어도 1개의 중합성기를 가지는 디스코틱 액정과 복수의 중합성기를 가지는 화합물과의 중합반응에 의하여 형성되는 층인 것을 특징으로 하는 광학보상시트가 제안된 바 있다. 또한, 일본 특허발명 제3399705호와 제2587398호에서는 디스코틱 네마틱 액정의 하이브리드 배열을 통해 시야각 보상 효과를 얻는 방법을 제안하고 있다.
이에 본 발명자들은 광학보상필름의 시야각 보상을 위하여 예의 연구 노력한 결과, 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 신규한 네마틱 액정 화합물을 사용하면서 하이브리드 형태의 액정 배열을 통해 시야각 보상 효과가 현저히 향상된 액정디스플레이장치의 광학보상필름을 제조할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 네마틱 액정 화합물을 사용하면서 하이브리드 형태의 액정 배열을 통해 시야각 보상 효과를 얻는 광학보상필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 제공한다.
본 발명은 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물의 배향이 배향막면으로부터 두께 방향으로 점진적으로 변하는 하이브리드 배향을 가진 코팅층을 포함하는 액정 표시 장치용 광학 보상 필름을 제공한다.
[화학식 1]
[A]m- B -[A']n
상기 식에서, m,n은 서로 독립적으로 1 내지 12에서 선택된 자연수이고,
A, A'는 디스코틱형 또는 막대형의 메소젠으로, 서로 동일하거나 상이하고;
상기 A'와 A' 또는 A와 A의 연결은 두 메조젠 사의의 직접 결합을 통해 이루어지거나 스페이서(spacer)를 매개로 연결될 수 있으며; B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
또한, 본 발명은 기재필름에 배향막을 형성하는 단계; 상기 형성된 배향막의 상부에 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 포함하는 액정용액을 코팅하여 하이브리드 액정 배향 구조를 가진 필름을 형성하는 단계; 및 상기 형성된 필름에 50 내지 150℃에서 자외선 조사하여 하이브리드 액정 배향 구조를 고정화는 단계;를 포함하는 광학보상필름의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기의 광학보상필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기의 광학보상필름을 사용하는 액정 디스플레이 장치를 제공한다.
이하 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
즉, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 제공한다.
[화학식 1]
[A]m - B -[A']n
상기 식에서, m,n은 서로 독립적으로 1 내지 12에서 선택된 자연수이고,
A 및 A' 는 디스코틱형 또는 막대형의 메소젠으로, 서로 동일하거나 상이하며;
B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
상기 식에서, A 및 A'는 독립적으로 디스코틱형 또는 막대형이고, 모두 막대형 또는 디스코틱형, 디스코틱형과 막대형의 혼성형태가 가능하며, A 및 A'가 모두 디스코틱형인 것이 더욱 바람직하다.
B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
상기 B는 뒤틀림(strain) 없이 결합각의 변형이 없는 작용기인 것을 특징으로 하여 메소젠간에 일정한 결합각을 유지하도록 함으로써 시야각을 개선하도록 한다.
이에 대한 구체적인 예로, 상기 B는
Figure 112009012404914-PAT00001
에서 선택될 수 있다.
A'와 A'의 연결이나 A와 A의 연결은 두 메조젠 사의의 직접 결합을 통해 이루어지거나 스페이서(spacer)를 매개로 결합될 수 있으며, 두 개의 메조젠이 선형 결합된 것이 바람직하다. 두 개의 메조젠의 선형 결합에 관해서는 Chem. Rev. 1999,99권,1863, J.AM. CHEM. SOC. 2003, 125권, 11062, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107권, 4192, J. Org. Chem. 2005, 70권, 2745, Science, 2001, 293권,79, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128권, 7670, Accounts of Chemical Research, 2004, 37권, 735, Eur. J. Org. Chem. 2006, 3087에 설명되어 있다.
또한, 본 발명의 액정화합물은 상기 m=1, n=1이고, 두 A, A 모두 화학식 2의 화합물인 것을 포함하며, 이에 한정되지 않는다.
[화학식 2]
Figure 112009012404914-PAT00002
상기 식에서 R1-R4는 서로 독립적으로 (C1-C14)알킬, (C1-C14)알콕시, (C1-C14)알킬카보닐, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴카보닐, (C1-C14)알콕시카르보닐, (C6-C20)아릴옥시카르보닐, 카르바모일, 설파모일이고;
상기 R1-R4의 알킬, 알킬 카보닐의 알킬 및 알콕시, 알콕시카르보닐의 알콕시는 직쇄 또는 분쇄의 포화 또는 불포화 결합을 포함할 수 있으며;
상기 R1-R4의 알킬, 아릴, 알카노일, 알케노일, 알키노일, 아릴로일, 알콕시카르보닐, 아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일은 할로겐, 시아노, 및 하이드록실로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 식에서 R1-R4는 (C1-C14)알킬, (C6-C20)아릴, (C1-C14)알카노일, (C3- C20)알케노일, (C3-C20)알키노일, (C7-C20)아릴로일, (C1-C14)알콕시카르보닐, (C6-C20)아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일이며,
상기 R1-R4의 알킬, 아릴, 알카노일, 알케노일, 알키노일, 아릴로일, 알콕시 카르보닐, 아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일은 할로겐, 시아노, 및 하이드록실로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
도 1은 본 발명에 대한 액정의 하이브리드 구조 및 광보상 원리의 모식도이다. 도 1을 참조하면, 상기 두 메소젠이 연결되어 형성되는 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물이 배향막면으로부터 두께 방향으로 점진적으로 변하는 액정층이 상하층에 위치하고, 중간층에 꼬인 네마틱(Twisted Nematic) 액정이 마찬가지로 두께 방향으로 점진적으로 변하는 액정층이 위치할 경우, 상하층의 각 메소젠과 중간층의 각각의 꼬인 네마틱 액정화합물 간의 보상관계가 성립되도록 각 액정이 위치함으로써 광학보상과 더불어 시야각 향상 효과를 나타낼 수 있다.
본 발명은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물의 배향이 도 1에 나타낸 바와 같이 배향막면으로부터 두께 방향으로 점진적으로 변하는 하이브리드(hybrid) 배향을 가진 코팅층을 포함하는 액정 표시 장치용 광학 보상 필름을 제공한다.
본 발명은 상기의 네마틱 액정화합물을 포함하는 광학보상필름을 제공하며, 하기와 같은 공정을 통해 본 발명의 광학보상필름이 제공될 수 있다.
본 발명은 기재필름의 상부에 배향막을 형성하는 단계; 상기 형성된 상기 배 향막의 상부에 2개 이상의 메소젠이 연결된 네마틱 액정화합물이 포함된 용액을 코팅하여 하이브리드 액정 배향 구조를 가진 필름을 형성하는 단계; 및 상기 형성된 필름에 50 내지 150℃에서 자외선 조사하여 하이브리드 액정 구조를 고정화는 단계를 포함하는 광학보상필름의 제조방법을 제공한다.
구체적으로 본 발명은 기재필름에 배향막을 형성하는 단계; 상기 형성된 배향막의 상부에 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 포함하는 액정용액을 코팅하여 하이브리드 액정 배향 구조를 가진 필름을 형성하는 단계; 및 상기 형성된 필름에 50 내지 150℃에서 자외선 조사하여 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물의 배향이 배향막면으로부터 두께 방향으로 점진적으로 변하는 하이브리드 배향을 갖도록 하이브리드 액정 배향 구조를 고정화는 단계;를 포함하는 광학보상필름의 제조방법을 제공한다.
상기의 방법으로 제조된 본 발명의 상기 광학보상필름은, 기재층; 상기 기재층의 상부에 배향막층; 및 상기 배향막층의 전술한 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물이 포함된 코팅층을 포함한다.
본 발명의 광학보상필름의 제조를 위해 기재필름에 배향용액을 코팅후 건조하여 배향막을 형성하는 단계가 진행될 수 있다.
본 발명은 상기 기재층, 즉 기재필름은 투명인 것을 특징으로 하는데, 투명한 정도는 광투과율이 80%이상인 것을 의미한다. 본 발명의 기재층은 유리, 올레핀계 수지, 사이클로 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리술폰, 이들의 혼합물 및 공중합체로 이루어진 군에서 선택될 수 있으 며, 예로서 셀룰로오스 에스테르(cellulose ester), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리술폰(polysulfone), 폴리에테르술폰(polyether sulfone), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리메타크릴레이트(polymethacrylate) 또는 노르보르넨 수지 등을 들 수 있다. 더욱 구체적으로 트리아세틸셀룰로오스(triacetyl cellulose;TAC), 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 필름 형태인 것을 들 수 있다.
상기 기재층, 즉 기재필름의 두께는 20 내지 500㎛인 것이 바람직하고, 40 내지 200㎛인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 기재층을 연장하여 광학 이방성을 부여한 것일 수 있으며, 셀룰로오스 에스테르 필름인 경우 리타데이션 상승제를 첨가할 수도 있으며 기재층에 글로우방전, 코로나 방전, 자외선 처리, 화염 처리, 알칼리 처리, 산처리 등을 실시하거나 점착층을 부여할 수도 있다.
상기 기재필름의 상부에 배향막을 형성시키는 단계가 진행될 수 있는데, 본발명의 배향막은 폴리이미드, 폴리스티렌계 중합체, 젤라틴, 폴리비닐알콜계 중합체, 이들의 혼합물 및 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 수지를 포함하는 것을 특징으로 하며, 폴리비닐알콜계 중합체를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 배향막은 용액 형태로 기재필름의 상부에 코팅하여 건조 후 자장의 부여, 광처리 또는 러빙처리하여 형성될 수 있다. 배향막 형성에 사용되는 수지가 0.1 내지 10중량%로 포함되는 용액일 수 있으며, 배향조절 기능을 지닌 첨가제가 포함될 수도 있다.
상기 용액을 상기 기재필름에 도포하여 바코팅, 그라비아코팅, 다이코팅 또는 롤코팅, 메니스커스 롤 코팅 등의 방법으로 코팅 후 40 내지 200℃, 바람직하게 는 50 내지 100℃에서 건조하여 러빙처리를 거쳐 본 발명의 배향막층을 제공한다.
이후, 상기 형성된 상기 배향막의 상부에 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물이 포함된 용액을 코팅하여 필름을 형성하는 단계가 진행될 수 있다.
[화학식 1]
[A]m - B -[A']n
상기 식에서, m,n은 1 내지 12 의 자연수이고,
A 및 A'는 디스코틱형 또는 막대형의 메소젠으로, 서로 동일하거나 상이하며;
B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
상기 A'와 A'의 연결이나 A와 A의 연결은 두 메조젠 사의의 직접 결합을 통해 이루어지거나 스페이서(spacer)를 매개로 결합될 수 있으며 두 개의 메조젠이 선형 결합된 것이 바람직하다.
상기 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화합물이 포함된 네마틱 액정화합물은 각각의 메소젠 모두 디스코틱형, 각각의 메소젠 모두 막대형 또는 이들의 혼성형태인 것을 특징으로 하고, 디스코틱형이 포함된 형태가 바람직하며, 2개 이상의 메소젠 모두 디스코틱 형태인 것이 더욱 바람직하다. 상기의 형태에서 선택된 2개 이상의 메소젠을 연결한 네마틱 액정화합물을 첨가함으로써 시야각 보상뿐만 아니라 색변이가 개선된 광학보상필름이 얻어질 수 있다. 상기 2개 이상의 메소 젠이 연결되어 일정한 각도를 유지하여 광 조사에 의해 액정 배향을 안정적으로 고정화하여 광학이방성을 얻을 수 있는 것이다.
상기 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물의 예로 하기 화학식 3의 화합물을 들 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.
[화학식 3]
Figure 112009012404914-PAT00003
상기 식에서 R1-R8은 서로 독립적으로 (C1-C14)알킬, (C1-C14)알콕시, (C1-C14)알킬카보닐, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴카보닐, (C1-C14)알콕시카르보닐, (C6-C20)아릴옥시카르보닐, 카르바모일, 설파모일이고; 상기 R1-R8의 알킬, 알킬 카보닐의 알킬 및 알콕시, 알콕시카보닐의 알콕시는 직쇄 또는 분쇄의 포화 또는 불포화 결합을 포함할 수 있으며; 상기 R1-R8의 알킬, 아릴, 알카노일, 알케노일, 알키노일, 아릴로일, 알콕시 카르보닐, 아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일은 할로겐, 시아노, 및 하이드록실로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
더욱 구체적으로 상기 식에서 R1-R8은 서로 독립적으로 (C1-C14)알킬, (C6-C20)아릴, (C1-C14)알카노일, (C3-C20)알케노일, (C3-C20)알키노일, (C7-C20)아릴로일, (C1-C14)알콕시카르보닐, (C6-C20)아릴옥시카르보닐, 카르바모일, 설파모일이며, 상기 R1-R8의 알킬, 아릴, 알카노일, 알케노일, 알키노일, 아릴로일, 알콕시카르보닐, 아릴옥시카르보닐, 카르바모일, 설파모일은 할로겐, 시아노, 및 하이드록실로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
상기 액정류의 합성법에 관해서는 J. Am. Chem. Soc., 1985,107권, 4192, Tetrahedron Lett., 23권, 1913, 1982, J. Org. Chem. 2000, 65권, 1650와 J. Am. Chem. Soc., 2005,127권, 534 등에 설명되어 있다.
상기 2개 이상의 메소젠이 일정한 결합각을 갖는 화합물이 포함된 네마틱 액정화합물이 포함된 용액은 액정화합물이 전체 용액에 1 내지 30중량%로 포함되는 것을 특징으로 한다. 상기 액정화합물의 함량이 1중량% 미만인 경우, 필름의 광보상 또는 색변이 현상이 개선되는 효과가 미미하고, 30중량%를 초과하면, 초과된 만큼의 상승효과가 현저히 발현되지 않으므로 재료의 낭비만 초래하게 된다.
상기 코팅 두께는 0.5 내지 10㎛가 되도록 형성시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 액정화합물은 상기 배향막의 상부에 도포하여 코팅하는 방법은 바코팅, 그라비아코팅, 다이코팅, 롤코팅 또는 메니스커스 롤코팅을 사용하되, 이에 한정되지 않는다.
이후, 상기 형성된 액정화합물이 포함된 필름에 50 내지 150℃에서 자외선 조사하는 단계를 진행함으로써 본 발명의 광학보상필름을 제조할 수 있다.
이렇게 제조된 필름은 두 개의 메조젠이 연결된 액정의 방향이 두께 방향에 따라 점차 변하는 형태를 취하게 된다. 액정의 방향이 두께 방향의 축에 따라 점진적으로 변하는 하이브리드 형태의 배열은 배향막층의 hydrophilicty 조절과 건조 조건의 미세 조절을 통해 얻을 수 있다. 그 형태는 그림 1 에 표시되어 있으며 TN 액정 셀의 로드 액정의 광학이방성을 보상층의 하이브리드 형태의 액정이 보상하여 광보상 효과를 얻게 된다.
상술한 바와 같이 본 발명의 광학보상필름은 두 개 이상의 메소젠을 포함하는 액정화합물을 사용하고 또한 하이브리드 배열함으로써 우수한 시야각 보상 효과를 얻을 수 있다.
이하 하기 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
헵톡시카르보닐메틸 치환된 포피린을 1.3 페닐렌 스페이서(phenylene spacer)를 사용하여 Ag(I)-promoted coupling 방법을 통해 하기의 액정 화합물을 얻었다.[J. Am. Chem. Soc., 1985, 107권, 4192 참고]
Figure 112009012404914-PAT00004
실시예 1
두께 60㎛ 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl cellulose;TAC) 필름 위에 폴리비닐알코올을 이용하여 2㎛의 두께로 코팅하였다. 사용된 TAC 필름의 Re는 3.5nm이고 Rth는 45nm 이었다. 여기서 Re는 로 정의되고 Rth는 )이다. 여기서, Re는 (nx-ny)×d로 정의되고, Rth는 {1/2(nx+ny)-nz}×d 이다. 여기서, nx는 필름두께에 수직인 평면의 한 방향으로 진동하는 빛의 굴절율이고, ny는 필름두께에 수직인 평면에서 x방향에 수직인 방향으로 진동하는 빛의 굴절율이고 d는 필름두께이다. PVA 코팅액을 만들기 위하여 2종류의 PVA를 혼합하여 사용하였다. PVA 코팅액의 친수성(hydrophilicity)을 조절하기 위하여 구라레사의 알킬기 치환 PVA인 R1130 0.75g 과 알드리치사의 시약용 PVA(치환도 87%) 0.75g을 3차 증류수 75g, 메탄올 24g, 글루타 알데히드 50% 수용액 0.15g, 0.5몰 농도 황산 1.1g과 섞어서 PVA 수용액을 제조하였다. TAC 필름과 PVA 배향막의 접착력 증대를 위해서 NaOH와 KOH의 비율이 9:1이면서 12중량%인 수용액을 제조하여 TAC 필름을 2 분간 담근 다음 꺼내어 물로 씻고 80℃ 건조 오븐에서 건조 하였다. 16번 마이어바를 이용하여 상기의 PVA 용액을 상기의 표면 처리된 TAC 필름에 코팅하였으며, 60℃에서 90초 건조 후, 2분 동안 식힌 후에 80℃에서 150초 건조하여 배향막을 제조하였다.
배향막 표면을 러빙기(Rubbing Machine; 미래컴퍼니)를 이용하여 TAC 필름의 광축에 대하여 45각도에서 러빙처리(rubbing)하였다. 상기 러빙(Rubbing)한 배향막에 제조예 1의 액정화합물을 10% 포함하는 코팅 용액을 이용하여 액정 코팅 필름을 얻었다. 상기 액정용액은 상기 제조예 1의 액정화합물 2g과 광중합 개시제(이가큐어 907, 시바사) 0.01g 과 메틸에틸케톤 18g을 용해하여 얻었다. 이 용액을 사용하여 10번 마이어바로 막 두께가 2 ㎛가 되도록 코팅하였으며 액정의 hybrid 배열 형성과 유지를 위하여 액정 코팅 표면 위에 층류를 도입하였고 이 층류의 세기를 미세 조정하였다. 이렇게 코팅한 필름을 자외선 장치(UV Curing machine, (주)에이피오사)로 옮겨서 130 ℃ 에서 150초 동안 액정을 경화하여 액정의 배열상태를 고정하였다. 액정 코팅 필름을 마이크로토밍하여 단면을 얻었으며 염료인 OsO4를 이용하여 염색하고 TEM을 이용하여 염색된 부분을 관찰하였으며 염색된 부분의 배향도를 통해 액정이 하이브리드(hybrid) 형태로 배향되어 있음을 간접적으로 확인할 수 있었다.
또한, 상기 제조된 필름의 위상차를 복굴절 측정기(KOBRA-WPR, Oji Scientific Instrument 제조)를 이용하여 파장 589nm의 빛을 입사각을 변경시키면서 측정하였으며 결과는 도 2에 나타내었다. 도 2에서 보이는 입사각에 따른 위상차의 변화정도는 액정의 하이브리드(hybrid) 배열로 인해 액정의 음의 위상차가 잘 발현되었음을 보여주고 있다. 결론적으로는, 본 발명의 액정 코팅 필름은 입사각에 따른 위상차 변화 패턴과 위상차 값을 살펴볼 때 시야각 보상 효과가 탁월함을 확인할 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.
도 1은 본 발명에 대한 액정의 하이브리드 구조 및 광보상 원리의 모식도.
도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 광학보상필름의 위상차 결과그래프.

Claims (13)

  1. 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물의 배향이 배향막면으로부터 두께 방향으로 점진적으로 변하는 하이브리드 배향을 가진 코팅층을 포함하는 액정 표시 장치용 광학 보상 필름.
    [화학식 1]
    [A]m- B -[A']n
    상기 식에서, m,n은 서로 독립적으로 1 내지 12에서 선택된 자연수이고,
    A, A'는 디스코틱형 또는 막대형의 메소젠으로, 서로 동일하거나 상이하고;
    상기 A'와 A' 또는 A와 A의 연결은 두 메조젠 사의의 직접 결합을 통해 이루어지거나 스페이서(spacer)를 매개로 연결될 수 있으며;
    B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 A와 A 또는 A'와 A'의 연결은 선형으로 결합되고,
    상기 B는 결합각의 변화가 없는 작용기인 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 B는
    Figure 112009012404914-PAT00005
    에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 A 또는 A'는 화학식 2의 화합물인 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
    [화학식 2]
    Figure 112009012404914-PAT00006
    상기 식에서 R1-R4는 (C1-C14)알킬, (C1-C14)알콕시, (C1-C14)알킬카보닐, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴카보닐, (C1-C14)알콕시카르보닐, (C6-C20)아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일이고;
    상기 R의 알킬, 알킬 카보닐의 알킬 및 알콕시, 알콕시카보닐의 알콕시는 직쇄 또는 분쇄의 포화 또는 불포화 결합을 포함할 수 있으며;
    상기 R의 알킬, 아릴, 알카노일, 알케노일, 알키노일, 아릴로일, 알콕시 카 르보닐, 아릴옥시 카르보닐, 카르바모일, 설파모일은 할로겐, 시아노, 및 하이드록실로 이루어진 군으로부터 선택된 하나이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.
  5. 제1항에 있어서,
    기재층;
    상기 기재층의 상부에 배향막층; 및
    상기 배향막층의 상부에 상기 하이브리드 배향을 가진 코팅층;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 기재층은 유리, 올레핀계 수지, 사이클로 올레핀계 수지, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰(polyether sulfone), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리메타크릴레이트(polymethacrylate), 노르보르넨 수지, 트리아세틸셀룰로오스(triacetyl cellulose;TAC), 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물 및 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 배향막층은 폴리이미드, 폴리스티렌계 중합체, 젤라틴, 폴리비닐알콜계 중합체, 이들의 혼합물 및 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하 는 광학보상필름.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 배향막층은 폴리비닐알코올계 중합체인 것을 특징으로 하는 광학보상필름.
  9. 기재필름에 배향막을 형성하는 단계;
    상기 형성된 배향막의 상부에 화학식 1의 화합물을 포함하는 네마틱 액정화합물을 포함하는 액정용액을 코팅하여 하이브리드 액정 배향 구조를 가진 필름을 형성하는 단계; 및
    상기 형성된 필름에 50 내지 150℃에서 자외선 조사하여 하이브리드 액정 배향 구조를 고정화는 단계;
    를 포함하는 광학보상필름의 제조방법.
    [화학식 1]
    [A]m- B -[A']n
    상기 식에서, m,n은 서로 독립적으로 1 내지 12 에서 선택된 자연수이고,
    A는 디스코틱형 또는 막대형의 메소젠으로, 서로 동일하거나 상이하며;
    B는 기하학적으로 일정한 결합각을 유지하는 작용기이다.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 배향막은 러빙처리를 하는 것을 특징으로 하는 광학보상필름의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 액정용액은 상기 액정화합물이 전체 용액에 1 내지 30중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 광학보상필름의 제조방법.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 광학보상필름을 포함하는 편광판.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 광학보상필름을 사용하는 액정 디스플레이 장치.
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