KR20100073721A - 플라스틱 코팅용 에스테르계 폴리올 - Google Patents

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Abstract

우레탄 중합체의 형태로 플라스틱에 코팅되어, 향상된 촉감을 나타낼 수 있는 에스테르계 폴리올 및 이를 포함하는 우레탄 중합체 조성물이 개시된다. 상기 에스테르계 폴리올은 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분; 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 우레탄 중합체 조성물은, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분, 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인 에스테르계 폴리올; 및 디이소시아네이트 화합물을 포함한다.
에스테르계 폴리, 우레탄 중합체, 이염기산 성분, 디올 성분

Description

플라스틱 코팅용 에스테르계 폴리올{Ester type polyol for plastic coating}
본 발명은 플라스틱 코팅용 에스테르계 폴리올에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 우레탄 중합체의 형태로 플라스틱에 코팅되어, 향상된 촉감을 나타낼 수 있는 에스테르계 폴리올 및 이를 포함하는 우레탄 중합체 조성물에 관한 것이다.
폴리올은 이소시아네이트기(-NCO)를 함유하는 물질과 반응하여 우레탄 중합체를 형성하는 화합물로서, 폴리올과 이소시아네이트로부터 형성된 우레탄 중합체는, 원료의 종류 및 적용기술에 따라, 자동차, 건축물의 단열재, 접착제, 방수제, 인조가죽, 코팅제, 씰링제 등 다양한 산업 분야에서 광범위하게 사용되고 있다.
최근, 휴대폰, 노트북, 낚싯대 등 휴대용 플라스틱 제품의 사용이 증가함에 따라, 휴대용 플라스틱 제품을 코팅하여, 제품의 촉감, 내마모성, 내약품성, 내충격성, 내열탕성 등을 향상시키려는 시도가 이루어지고 있다. 이와 같은 코팅 물질 로서 우레탄 중합체의 사용이 증가하고 있으며, 우레탄 중합체는, 탄성이 있으면서도 반발성이 적어, 충격 또는 진동 흡수재, 흡음재, 쿠션재 등 저반발성이 요구되는 탄성 재료로서 유용한 것으로 알려져 있다. 이와 같은 우레탄 중합체의 구체적 사용 용도에 따라, 우레탄 중합체를 형성하는 폴리올 또는 이소시아네이트 화합물의 종류, 폴리올의 수산기값 등이 조절된다. 그러나, 현재 통상적으로 사용되는 우레탄 중합체의 경우, 경도 및 탄성력은 상대적으로 만족스럽지만, 플라스틱 제품의 코팅막을 형성하였을 경우, 촉감이 부드럽지 못한 단점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 플라스틱 제품에 부드러운 촉감의 코팅층을 형성할 수 있는 에스테르계 폴리올 및 이를 포함하는 우레탄 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은, 경도, 내약품성, 내충격성 등의 물리적 특성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있는 에스테르계 폴리올 및 이를 포함하는 우레탄 중합체 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분; 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인, 에스테르계 폴리올을 제공한다.
또한, 본 발명은, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분, 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인 에스테르계 폴리올; 및 디이소시아네이트 화합물을 포함하는 우레탄 중합체 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 에스테르계 폴리올 및 이를 포함하는 우레탄 중합체 조성물은, 플라스틱 제품에 부드러운 촉감의 코팅층을 형성할 수 있을 뿐만 아니라, 경도, 내약품성, 내충격성 등의 물리적 특성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 에스테르계 폴리올은, 이소시아네이트기(-NCO)를 함유하는 화합물과 반응하여 우레탄 중합체를 형성하는 물질로서, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물이다.
본 발명에 따른 폴리올의 제조에 사용되는, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분은, 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 디카르복실산 화합물, 이의 저급알킬(메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등) 에스테르, 산 무수 물, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 상기 지환족 이염기산 성분의 바람직한 예로는, 탄소수 6의 시클로헥실기를 포함하는 디메틸시클로헥산디카르복실레이트를 예시할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 폴리올의 제조에 사용되는, 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분은, 탄소수 3 내지 10의 긴 사슬형 알킬기를 가지는 다가 알코올로서, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 등의 일차 알코올 함유 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 바람직하게는 1,3-프로필렌글리콜을 사용할 수 있다. 상기 이염기산 성분과 지방족 디올 성분은, 만들고자 하는 폴리올의 분자량에 따라 달라질 수 있지만, 예를 들면, 디메틸시클로헥산디카르복실레이트 등의 이염기산 성분 60 내지 100 중량부에 대하여 1,3-프로필렌글리콜 등의 지방족 디올 성분 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 20 내지 30중량부를 사용할 수 있다. 여기서, 어느 한 성분의 사용량이 너무 적거나 많은 경우에는, 제조된 폴리올의 물성이 저하될 우려가 있다.
상기 이염기산 성분과 지방족 디올 성분의 축합 반응은, 통상적으로 170 ~ 230℃의 온도 및 56 내지 26 cmHg의 압력에서 수행된다. 상기 축합 반응에 있어서, 필요에 따라, 촉매가 사용될 수 있으며, 상기 촉매로는 옥토산 주석(Stannous octoate), 테트라부틸 티타네이트(tetrabutyl titanate), 징크 아세테이트 디하이드레이트(zinc acetate dihydrate) 등을 사용할 수 있고, 그 사용량은 통상 상기 이염기산 성분과 지방족 디올 성분 총 중량에 대하여 20 내지 100ppm이다. 상기 이염기산 성분과 지방족 디올 성분의 중축합 반응에 의하여 제조된 에스테르계 폴리 올의 수산기값은 바람직하게는 70 내지 200 mgKOH/g이고, 더욱 바람직하게는 70 내지 100 mgKOH/g이며, 수평균 분자량은 예를 들면 약 500 내지 2000 일 수 있다. 여기서, 상기 수산기값이 상기 범위를 벗어나면, 적절한 점도를 가지지 못하여, 사용하는 데 어려운 문제가 있다. 본 발명에 따른 폴리올의 제조에 있어서, 필요에 따라, 트리메틸올프로판 등의 3가 이상의 알코올 성분이 더욱 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 우레탄 중합체 조성물은, 상기 에스테르계 폴리올 및 디이소시아네이트 화합물을 포함한다. 상기 디이소시아네이트 화합물로는, 비한정적으로, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 자이렌디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸자이렌디이소시아네이트(TMXDI), 수소첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트(HMDI)등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 우레탄 중합체 조성물에 있어서, 상기 디이소시아네이트 화합물의 NCO 1당량에 대하여, 상기 폴리올의 OH는 1 내지 1.2 당량, 바람직하게는 1.1 당량이고, 상기 범위를 벗어나면 우레탄 중합체의 물성이 저하될 우려가 있다. 본 발명에 따른 우레탄 중합체는, 통상의 방법에 따라, 중합될 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로써, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1] 에스테르계 폴리올의 제조
교반기, 온도계 및 콘덴서가 부착된 4구 2000 ml 둥근 플라스크에, 디메틸시클로헥산디카르복실레이트 1254g, 1,3-프로필렌글리콜 546g, 및 촉매로서 옥토산 주석(Stannous octoate, T9) 0.06g을 투입하고, 약 8시간 동안 230℃까지 천천히 승온시키면서, 반응을 수행하였다. 반응 후, 진공펌프로 50 mmHg까지 감압하여, 과잉의 1,3-프로필렌글리콜을 제거하고, 수산기값이 75 mgKOH/g이고, 수분 함량이 0.1% 이하인 에스테르계 폴리올을 얻었다. 여기서, 상기 수분은 칼 피셔(Karl Fischer)법으로 측정하였으며, 수산기값은 ASTM D4274에 따라 측정하였다.
[실시예 2 내지 3] 에스테르계 폴리올의 제조
디메틸시클로헥산디카르복실레이트, 1,3-프로필렌글리콜 및 트리메틸올프로판을 하기 표 1에 나타낸 함량으로 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르계 폴리올을 얻었다. 얻어진 에스테르계 폴리올의 수산기값 및 수분 함량을 측정하여, 하기 표 1에 함께 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
디메틸시클로헥산디카르복실레이트(g) 1254 1218 1136
1,3-프로필렌글리콜(g) 546 510 445
트리메틸올프로판(g) - 47 196
촉매(g) T9 / 0.06 T9 / 0.06 T9 / 0.06
수산기값(mgKOH/g) 75 70 80
수분 함량(%) 0.1% 이하 0.1% 이하 0.1% 이하
외관 옅은 노란색 옅은 노란색 옅은 노란색
[비교예 1] 에스테르계 폴리올의 제조
산 성분으로서 아디프산 405g, 알코올 성분으로서 디에틸렌글리콜 257g 및 에틸렌글리콜 47g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르계 폴리올을 얻었다. 얻어진 에스테르계 폴리올의 수산기값은 70 mgKOH/g, 산가는 0.5 mgKOH/g 였다.
[비교예 2] 에스테르계 폴리올의 제조
산 성분으로서 디메틸시클로헥산디카르복실레이트 790g, 및 알코올 성분으로서 1,2-프로필렌글리콜 609g을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 에스테르계 폴리올을 얻었다. 얻어진 에스테르계 폴리올의 수산기값은 70 mgKOH/g 였다.
[실시예 4~6, 비교예 3~4] 우레탄 중합체의 제조
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2에서 제조된 각각의 에스테르계 폴리올, 헥사메틸렌디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate) 및 디부틸틴 디라우레이트(dibutyltin dilaurate)을 부틸 아세테이트(butyl acetate) 에 균일하게 용해시켰다. 이 때, 폴리올 OH 1 당량(equivalent)에 대하여, 이소시아네이트 NCO 1.1 당량(equivalent)이 반응하도록, 폴리올 및 이소시아네이트를 혼합하였고, 촉매 중량 / (촉매, 폴리올 및 이소시아네이트 총 중량)은 0.01 이 되도록 하였으며, 유기 용매의 사용량은 촉매, 폴리올 및 이소시아네이트 총 중량과 동일하도록 하였다. 상기 폴리올, 이소시아네이트 및 촉매 용액을, 바코터(barcoater #14)를 이용하여, 폴리카보네이트에 코팅한 다음, 75℃에서 60분간 건조시켜, 경화 반응시켰다. 건조된 피막의 경화물성(연필경도, 내알콜성 및 촉감)을 측정하여, 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
연필경도 F H H HB H
내알콜성(회) 20 25 37 15 20
촉감 1 1 2 3 3
균열 X X X X X
상기 표 2에 있어서, 연필경도는, 연필경도 측정기를 이용하여 500g 추를 달고 일정한 속도로 코팅면을 긁어 측정하였으며, 내알콜성은 65g의 추에 2 내지 3방울의 에탄올로 적셔진 면포를 감고, 면포를 코팅면에 대고 왕복 1회/sec로 길이 4㎝를 문질러 코팅면이 벗겨지는 면포의 왕복 횟수를 측정하였으며, 촉감은 코팅면을 손으로 만져, 매우 부드러운 느낌인 경우 1, 조금 부드러운 느낌인 경우 2, 보통인 경우 3, 거친 느낌인 경우 4를 부여하였으며, 균열은 필름 상태에서 균열 여부를 육안으로 확인한 것이다. 상기 표 2로부터, 본 발명에 따른 에스테르계 폴리올을 사용하여 우레탄 피막을 형성할 경우, 비교예의 우레탄 피막과 비교하여, 경도 및 내알콜성은 동등하거나 우수하면서도, 촉감이 월등히 우수한 우레판 피막이 형성됨을 알 수 있다.

Claims (4)

  1. 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분; 및
    탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인, 에스테르계 폴리올.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이염기산 성분은 디메틸시클로헥산디카르복실레이트이고, 상기 디올 성분은, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 2-메틸-1,3-프로판디올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 에스테르계 폴리올.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리올의 수산기값은 70 내지 200 mgKOH/g인 것인, 에스테르계 폴리올.
  4. 탄소수 5 내지 10의 지환족 고리를 포함하는 이염기산 성분, 및 탄소수 3 내지 10의 지방족 디올 성분의 축합 반응 생성물인 에스테르계 폴리올; 및
    디이소시아네이트 화합물을 포함하는 우레탄 중합체 조성물.
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