KR20100038700A - 중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법 - Google Patents

중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 ABS 수지에 적용되는 고무질 중합체 라텍스의 제조에 있어서, a) 공액디엔 화합물 단량체 총 100 중량부 중에서 60 내지 75 중량부, 유화제 1 내지 3 중량부, 제1 전해질 0.2 내지 2 중량부 및 유기용매 0.1 내지 3.0 중량부를 포함하는 반응 혼합물을 제1 반응온도에서 유화중합하는 단계; b) 중합전환율 30 내지 40% 시점에 공액디엔 화합물 단량체 10 내지 20 중량부, 유기용매 0.1 내지 3 중량부, 유화제 0.2 내지 1.0 중량부 및 선택적으로, 형성되는 중합체의 입자를 비대화시킬 수 있는 제2 전해질 0.5 내지 1.5 중량부를 상기 반응 혼합물에 투입하고 제2 반응온도에서 반응시키는 단계; c) 중합전환율 60 내지 70% 시점에 공액디엔 화합물 단량체의 나머지 양, 선택적으로 유기용매 0 내지 3 중량부 및 선택적으로 유화제 0 내지 1 중량부를 투입하고 제3 반응온도에서 반응시키는 단계; 및 d) 중합전환율이 95% 이상에서 중합반응을 종료하여 2,600 내지 5,000 Å의 평균 입자경을 가지는 대구경 고무 중합체 라텍스를 얻는 단계;를 포함하는 중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 단시간에 높은 중합전환율로, ABS 수지의 충격강도 및 신율을 더욱 향상시킬 수 있는 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
대구경, 고무 중합체, 유화제, 유기용매, 전해질, 중합전환율, 충격강도, 신율

Description

중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법{METHOD FOR PREPARING RUBBER POLYMER LATEX WITH HIGH POLMERIZATION PRODUTIVITY}
본 발명은 중합 생산성이 높은 대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 단시간에 높은 중합전환율로, ABS 수지의 충격강도 및 신율을 더욱 향상시킬 수 있는 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법에 관한 것이다.
폴리부타디엔으로 대표되는 공액디엔 고무라텍스(또는 고무질 중합체 라텍스)는 유리전이온도가 낮아 ABS 수지 및 MBS 수지 등에 널리 사용되는 탄성체인데, 이 고무라텍스의 입경 및 분산성에 따라 ABS 및 MBS 수지의 파괴거동이 달라지는 바, 통상 입경제어가 유리한 유화중합에 의해 제조된다.
상기 유화중합에 의해 고무라텍스를 제조하는 경우 중합시간과 고무라텍스의 입경이 밀접하게 관련되어 있어, 입경이 큰 고무라텍스를 얻기 위해서는 장시간의 중합이 필요하다.
비교적 단시간에 입경이 큰 고무라텍스를 얻는 방법으로 입자를 융착시키는 기술(Agglomeration)이 알려져 있는데, 상기 기술은 단시간에 입경이 작은 라텍스를 중합시킨 다음, 중합 도중에 융착시키는 방법으로, 중합 전환율 40~50 % 시점까시는 반응 속도가 급격히 증가하나, 그 이후에는 반응속도가 급격히 저하되어 3,000 Å 이상의 대구경 고무라텍스를 제조하기 위해서는 50 시간 이상이 요구된다.
상기 중합 전환율 40~50 % 이후 시점에서 반응속도의 급격한 저하 현상을 방지코자 아크릴로니트릴(Acrylonitrile)을 투입하는 다단 중합법이 개시되었으나, 이 기술에 의해 제조된 고무라텍스의 모폴로지가 불규칙한 형상을 가져 ABS 수지의 원료로써 부적합하다. 상기 유화중합은 통상 배치식에 의해 행하여지는데, 현재 배치식 중합법의 생산성 향상을 위해 반응기의 대용량화, 고무라텍스의 높은 TSC(High Total Solid Content)화 및 반응시간 단축 등에 많은 노력을 기울이고 있다.
상기 배치식에 의한 유화중합은 초기 중합 발열의 제어가 어렵고, 폭주 반응 및 점도 상승으로 인해 중합이 불안정해지는 문제가 있어, 각 배치간에 고무 라텍스의 재현성이 떨어지고, 안정적인 생산을 보장할 수 없다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 단시간에 높은 중합전환율로, ABS 수지의 충격강도 및 신율을 더욱 향상시킬 수 있는 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 ABS 수지에 적용되는 고무질 중합체 라텍스의 제조에 있어서, a) 공액디엔 화합물 단량체 총 100 중량부 중에서 60 내지 75 중량부, 유화제 1 내지 3 중량부, 제1 전해질 0.2 내지 2 중량부 및 유기용매 0.1 내지 3.0 중량부를 포함하는 반응 혼합물을 제1 반응온도에서 유화중합하는 단계; b) 중합전환율 30 내지 40% 시점에 공액디엔 화합물 단량체 10 내지 20 중량부, 유기용매 0.1 내지 3 중량부, 유화제 0.1 내지 1.0 중량부 및 선택적으로, 형성되는 중합체의 입자를 비대화시킬 수 있는 제2 전해질 0.5 내지 1.5 중량부를 상기 반응 혼합물에 투입하고 제2 반응온도에서 반응시키는 단계; c) 중합전환율 60 내지 70% 시점에 공액디엔 화합물 단량체의 나머지 양, 선택적으로 유기용매 0 내지 3 중량부 및 선택적으로 유화제 0 내지 1 중량부를 투입하고 제3 반응온도에서 반응시키는 단계; 및 d) 중합전환율이 95% 이상에서 중합반응을 종료하여 2,600 내지 5,000 Å의 평균 입자경을 가지는 대구경 고무 중합체 라텍스를 얻는 단계;를 포함하는 중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 단시간에 높은 중합전환율로, ABS 수지의 충격강도 및 신율을 더욱 향상시킬 수 있는 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법은, ABS 수지에 적용되는 고무질 중합체 라텍스의 제조에 있어서, a) 공액디엔 화합물 단량체 총 100 중량부 중에서 60 내지 75 중량부, 유화제 1 내지 3 중량부, 제1 전해질 0.2 내지 2 중량부 및 유기용매 0.1 내지 3.0 중량부를 포함하는 반응 혼합물을 제1 반응온도에서 유화중합하는 단계; b) 중합전환율 30 내지 40% 시점에 공액디엔 화합물 단량체 10 내지 20 중량부, 유기용매 0.1 내지 3 중량부, 유화제 0.1 내지 1.0 중량부 및 선택적으로, 형성되는 중합체의 입자를 비대화시킬 수 있는 제2 전해질 0.5 내지 1.5 중량부를 상기 반응 혼합물에 투입하고 제2 반응온도에서 반응시키는 단계; c) 중합전환율 60 내지 70% 시점에 공액디엔 화합물 단량체의 나 머지 양, 선택적으로 유기용매 0 내지 3 중량부 및 선택적으로 유화제 0 내지 1 중량부를 투입하고 제3 반응온도에서 반응시키는 단계; 및 d) 중합전환율이 95% 이상에서 중합반응을 종료하여 2,600 내지 5,000 Å의 평균 입자경을 가지는 대구경 고무 중합체 라텍스를 얻는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법은, 보다 구체적인 일례로 a) 공액디엔 화합물 단량체 총 100 중량부 중에서 60 내지 75 중량부, 유화제 1 내지 3 중량부, 중합개시제 0.2 내지 0.4 중량부, 제1 전해질 0.2 내지 2 중량부, 분자량조절제 0.1 내지 0.5 중량부, 유기용매 0.1 내지 3.0 중량부 및 이온교환수 65 내지 100 중량부를 일괄 투입하여 만든 반응 혼합물을 제1 반응온도에서 유화중합하는 단계; b) 중합전환율 30 내지 40 % 시점에 공액디엔 화합물 단량체 10 내지 20 중량부, 유기용매 0.1 내지 3 중량부, 유화제 0.1 내지 1.0 중량부 및 선택적으로, 형성되는 중합체의 입자를 비대화시킬 수 있는 제2 전해질 0.5 내지 1.5 중량부를 상기 반응 혼합물에 일괄 투입하고 제2 반응온도에서 반응시키는 단계; c) 중합전환율 60 내지 70% 시점에 공액디엔 화합물 단량체의 나머지 양, 선택적으로 유기용매 0 내지 3 중량부 및 선택적으로 유화제 0 내지 1 중량부를 일괄 또는 연속적으로 투입하고 제3 반응온도에서 반응시키는 단계; 및 d) 중합전환율 95 % 이상에서 중합 억제제를 투입하여 중합반응을 종료함으로써 2,600 내지 5,000 Å의 평균 입자경을 가지는 대구경 고무 중합체 라텍스를 얻는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 공액디엔 화합물 단량체는 단독으로 사용될 수 있고, 이와 공중합 가능한 스티렌, α-메틸스티렌 등과 같은 방향족 비닐화합물 공단량체 또는 아크릴로니트릴 등과 같은 비닐시안 화합물 공단량체와 혼합하여 사용될 수도 있다. 공단량체와 혼합 사용 시에는 총 단량체 혼합물 중 20 중량부 이내에서 상기 공단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 공액디엔 화합물 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 피레리렌 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 공액디엔 화합물 단량체는 3 단계로 나누어 투입되는데, 단량체의 분할 투여는 새로운 중합체 입자를 생성할 수 있는 분위기를 조성하는 효과 등이 있다.
상기 유화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알카리 메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알카리염 등이며, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용가능하다.
상기 중합개시제는 과황산 염과 같은 수용성 중합개시제, 퍼옥시 화합물과 같은 지용성 중합개시제 또는 산화-환원계 촉매를 같이 사용할 수 있다.
상기 과황산 염은 과황산 칼륨, 과황산 나트륨, 과황산 암모늄 등일 수 있고, 상기 지용성 중합개시제는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸로니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등일 수 있으며, 상기 산화-환원계 중합 촉매로는 소디움포름알데히드 술폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로즈, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등일 수 있다.
상기 전해질은 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, Na4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4 등을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용가능하다.
상기 유기용매는 탄소수 3 이상의 알코올계 화합물 및 니트릴계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 상기 알코올계 화합물은 프로파놀(propannol), 부타놀(butanol) 등이고, 상기 니트릴계 화합물은 아세토니트릴(acetonitrile), 프로피오니트릴(propionitrile), 부티로니트릴(butyronitrile) 등일 수 있다.
상기 유기용매는 생성되는 중합체 입자표면의 피복률을 저하시키고 불안정화를 유도하여, 입자를 융착시킴으로써, 입자경 및 그 분포 제어가 가능하게 되어 중합 속도를 향상시킬 수 있다. 또한, 유기용매가 계면장력을 약화시켜 계면에서의 물질 이동이 용이해짐으로써 중합속도를 더욱 가속화시킬 수 있다. 그러나, 상기 유기용매를 과량 사용하는 경우에는 반응 후처리(회수단계)가 어려워지므로 3 중량부 이내로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 제2 전해질은 탄소수 6 이하의 카르복시산 염 및 황산 나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 10 중량% 이하로 포함된 수용액이고, 상기 탄소수 6 이하의 카르복시산 염은 포름산, 초산, 프로피온산, 구연산 등이다.
상기 공액디엔 화합물 단량체로 부타디엔이 사용되는 경우 중합단계의 융착(Agglomeration) 시점인 중합전환율 30~40 % 이내에서 상기 제2 전해질을 투여해 줌으로써, 더 큰 대입경의 고무라텍스 제조도 가능해져, 입경이 큰 입자들과 입경이 작은 입자들이 공존하여 성장함으로써, 라텍스 점도도 감소되고 라텍스 안정성도 확보된다. 그러나 유기용매와 상충되는 효과로 인해 라텍스의 응고물의 발생가능성이 높기 때문에 0.1 내지 2.0 중량부로 그 사용량을 제한하는 것이 바람직하며, 또한 이후 입자 표면 피복의 안정화에 필요한 유화제를 첨가하여 여분의 입자들의 융착(Agglomeration) 진행을 정지해 주는 것이 바람직하다.
상기 분자량조절제는 메르캅탄류 등일 수 있다.
상기 제1 반응온도는 65 내지 70 ℃이고, 상기 제2 반응온도는 72 내지 75 ℃이며, 상기 제3 반응온도는 80 내지 85 ℃일 수 있다.
상기 중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법은 반응구간별 라텍스 입경 및 반응속도가 제어되어 중합전환율이 높고, 대입경을 갖는 고무질 중합체 라텍스를 단시간에 공업용으로, 안정적이면서 높은 생산성으로 제조하는 방법이며, 또한 ABS 수지에 적용 시 우수한 충격강도와 신율을 발현시키는 고무질 중합체 라텍스를 제조하는 방법이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
실시예 1
<대구경의 고무질 중합체 라텍스의 제조>
질소치환된 중합반응기(오토크레이브)에 이온교환수 65 중량부, 단량체로 1,3-부타디엔 75 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.5 중량부, 올레인산 포타슘염 0.8 중량부, 제1 전해질로 탄산칼륨(K2CO3) 0.8 중량부, 분자량조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부, 유기용매 1.0 중량부, 개시제로 과황산 칼륨(K2S2O8) 0.3 중량부를 일괄투여하고 반응온도 70 ℃에서 중합전환율 30~40 %까지 반응시킨 후, 유기용매 0.2 중량부, 제2 전해질로 Na2SO4 0.5 중량부, 1,3-부타디엔 20 중량부를 일괄투여하고, 로진산 칼륨염 0.3 중량부를 투여한 다음, 75 ℃에서 중합전환율 60% 까지 반응시킨 후, 나머지 1,3-부타디엔 15 중량부를 일괄투여하여 82 ℃까지 승온시키고, 중합전환율 95%에서 반응을 종료하였다. 이때 얻어진 고무질 중합체 라텍스를 분석하였다.
<ABS 수지의 제조>
질소 치환된 중합반응기에 상기 제조된 고무질 중합체 라텍스 60 중량부 및 이온교환수 100 중량부에, 별도의 혼합장치에서 혼합된 아크릴로니트릴 10 중량부, 스티렌 30 중량부, 이온교환수 25 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.12 중량부, 로진산 칼륨 1.0 중량부 및 3급 도데실메르캅탄 0.3 중량부로 이루어진 혼합용액과 덱스트로즈 0.054 중량부, 피롤린산 나트륨 0.004 중량부 및 황산제일철 0.002 중량부를 함께 70 ℃에서 3 시간 동안 투입하였다.
상기 투입이 끝난 후, 덱스트로즈 0.05 중량부, 피롤린산 나트륨 0.03 중량부, 황산제일철 0.001 중량부, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 0.05 중량부를 일괄적으로 상기 중합반응기에 투입하고, 온도를 80 ℃까지 1 시간에 걸쳐 승온한 다음 반응을 종결하여 ABS 라텍스를 제조하였다. 이때 중합전환율은 98%였고, 제조된 ABS 라텍스의 그라프트율은 42%, 생성응고물 함량은 0.3% 정도였다.
상기 제조된 ABS 라텍스를 황산 수용액으로 응고시켜 세척한 다음 분말을 얻고, 이 분말 27.5 중량부와 SAN(LG화학 제품, 제품명: 92HR) 72.5 중량부를 혼합기에 넣어 혼합한 후, 압출기를 이용하여 펠렛화한 다음, 사출기를 이용하여 물성 측정을 위한 시편을 얻었다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 중합전환율 60%에서 유기용매 0.2 중량부를 추가 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 중합전환율 30~40% 시점에서 Na2SO4를 투입하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 중합개시시 단량체로 1,3-부타디엔 100 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 2 중량부, 올레인산 칼륨염 0.5 중량부 및 전해질로 탄산칼륨(K2CO3) 1.8 중량부를 사용하고, 중합전환율 30~40% 및 60% 시점에서 단량체, 유기용매, 제2 전해질 및 유화제를 전혀 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 제조된 고무질 중합체 및 ABS 수지의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 각각 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
* 겔 함량 및 팽윤지수 - 고무질 중합체 라텍스를 묽은 산이나 금속염을 사용하여 응고한 후 세척하여 60 ℃의 진공오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음, 얻어진 고무덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관한 후, 졸과 겔로 분리하고, 하기 수학식 1에 의거하여 겔 함량을 측정하였다.
[수학식 1]
겔 함량(%) = (불용분(겔)의 무게/시료의 무게)×100
* 입자경 및 입자경분포 - 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 Nicomp 370HPL을 이용하여 측정하였다.
* 생성응고물 - 하기 수학식 2를 이용하여 측정하였다.
[수학식 2]
생성응고물 = (반응조안의 생성응고물 무게/투여된 총 단량체의 무게)×100
* 그라프트율 - 하기 수학식 3을 이용하여 측정하였다.
[수학식 3]
그라프트율 = (그라프트된 단량체의 무게/고무질 중합체의 고무 무게)×100
* 아이조드 충격강도 - 시편의 두께를 1/4"로 하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 인장강도 및 신율 - ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
(고무질 중합체) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
반응시간(hr) 22 24 24 32
중합전환율(%) 95.5 95.2 95.5 95.2
Particle size(Å) 3260 3340 3200 3050
생성 응고물(%) 0.04 0.03 0.04 0.05
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 대구경 고무질 중합체(실시예 1 내지 3)는 유기용매를 사용하지 않고 단량체 및 유화제 등을 분할투입함 없이 제조된 대구경 고무질 중합체(비교예 1)에 비하여 현저히 빠른 시간에 높은 중합전환율로 제조되고, 입자경이 크며, 생성 응고물이 적음을 확인할 수 있었다.
(ABS 수지) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1
충격강도(kg cm/cm) 34 36 32 30
신율(%) 45 35 40 35
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 대구경의 고무질 중합체가 적용된 ABS 수지(실시예 1 내지 실시예 3)는 유기용매를 사용하지 않고 단량체 등을 분할 투입함 없이 제조된 대구경 고무질 중합체가 적용된 ABS 수지(비교예 1)에 비하여 충격강도 및 신율이 모두 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (7)

  1. ABS 수지에 적용되는 고무질 중합체 라텍스의 제조에 있어서,
    a) 공액디엔 화합물 단량체 총 100 중량부 중에서 60 내지 75 중량부, 유화제 1 내지 3 중량부, 제1 전해질 0.2 내지 2 중량부 및 유기용매 0.1 내지 3.0 중량부를 포함하는 반응 혼합물을 제1 반응온도에서 유화중합하는 단계;
    b) 중합전환율 30 내지 40% 시점에 공액디엔 화합물 단량체 10 내지 20 중량부, 유기용매 0.1 내지 3 중량부, 유화제 0.2 내지 1.0 중량부 및 선택적으로, 형성되는 중합체의 입자를 비대화시킬 수 있는 제2 전해질 0.5 내지 1.5 중량부를 상기 반응 혼합물에 투입하고 제2 반응온도에서 반응시키는 단계;
    c) 중합전환율 60 내지 70% 시점에 공액디엔 화합물 단량체의 나머지 양, 선택적으로 유기용매 0 내지 3 중량부 및 선택적으로 유화제 0 내지 1 중량부를 투입하고 제3 반응온도에서 반응시키는 단계; 및
    d) 중합전환율이 95% 이상에서 중합반응을 종료하여 2,600 내지 5,000 Å의 평균 입자경을 가지는 대구경 고무 중합체 라텍스를 얻는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 공액디엔 화합물은, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레리렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 유기용매는, 탄소수 3 이상의 알코올계 화합물 및 니트릴계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 알코올계 화합물은, 프로파놀(propannol) 및 부타놀(butanol)이고, 상기 니트릴계 화합물은 아세토니트릴(acetonitrile), 푸로피오니트릴(propionitrile) 및 부티로니트릴(butyronitrile)인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 제2 전해질은, 탄소수 6 이하의 카르복시산 염 및 황산 나트륨으로 이 루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 10 중량% 이하로 포함된 수용액인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 탄소수 6 이하의 카르복시산 염은, 포름산, 초산, 프로피온산 및 구연산인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 제1 반응온도는, 65 내지 70 ℃이고, 상기 제2 반응온도는 72 내지 75 ℃이며, 상기 제3 반응온도는 80 내지 85 ℃인 것을 특징으로 하는
    중합 생산성이 우수한 대구경 고무 중합체 라텍스의 제조방법.
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