KR20100032979A

KR20100032979A - 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법

Info

Publication number: KR20100032979A
Application number: KR1020080091909A
Authority: KR
Inventors: 영 수 장; 영 주 최; 응 주 오
Original assignee: (주)폴리메리츠
Priority date: 2008-09-19
Filing date: 2008-09-19
Publication date: 2010-03-29
Also published as: KR101000496B1

Abstract

본 발명은 다양한 용매에 가용성을 갖는 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법에 관한 것으로서, 디(2-에틸헥실)설포숙신산 등의 도판트 존재하에서 단량체인 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜을 과황산암모늄 등의 산화제를 사용하여 중합반응 시킬 때 입체안정제를 첨가하는 것을 특징으로 한다.

본 발명으로 제조된 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말은 다양한 유기용매에 대한 용해도가 우수하고, 유기용매에 고농도로 용해 또는 분산시에도 겔(Gel)화 현상이 빨리 일어나지 않아 용액안정성이 뛰어나며, 전기전도도가 우수하다.

가용성, 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜), 나노분말, 도판트, 입체안정제

Description

가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법 {Method of manufacturing nanoparticles of poly(3,4-ethylenedioxythiophene)}

본 발명은 다양한 유기용매에 가용성이며, 유기용매에 고농도 용해 또는 분산 시에도 겔(Gel)화가 빠르게 일어나지 않아 저장안정성이 우수하고, 뛰어난 전기전도도 및 투명도를 구비하여 전도성 고분자로 유용한 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법에 관한 것이다.

지금까지 알려진 전도성고분자는 도핑에 의해 절연체로부터 반도체 및 전도체로의 전기적성질의 조절이 가능한 반면 기존의 기능성고분자와 비교시 기계적 성질이나 가공성 등의 물리적 성질이 떨어지는 단점을 가지고 있다.

대부분의 전도성 고분자는 가시광선 영역의 빛을 흡수하기 때문에 투명도가 많이 저하되는 단점을 가지고 있다. 따라서 이들 전도성고분자는 높은 투명성이 요구되지 않는 분야로의 사용으로 그 용도가 제한된다. 그러나 최근 독일의 Bayer사에서는 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜(이하 "EDOT" 라고 한다) 이란 새로운 구조의 단량체를 선보였다. 이는 싸이오펜의 기본구조에 에틸렌다이옥시그룹을 링의 형태로 갖는 구조를 가지는 단량체로서, 이 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜 단량체를 전기화학적 또는 화학적으로 중합 시 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)(이하 "PEDOT"라고 한다)이란 물질로 전환된다. [에틸렌다이옥시기의 전자공여효과로 인하여 기존의 싸이오펜보다 낮은 광학적 밴드갭(1.6 ~ 1.7eV)을 갖고 있다]. 이 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)은 기존의 전도성고분자보다 높은 투명도를 보유하고 있다. 초창기 Bayer사에서는 모노머인 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜과 산화제를 알콜용매내에서 반응시켜 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)을 알콜 용액 상태로 제조하였다

그러나, 알콜 용액 상태의 PEDOT는 전기전도도, 코팅성, 분산성 등이 떨어지는 문제가 있었다.

이와 같은 문제점을 해결하기 위한 또 다른 종래기술로서 미국등록특허 제5,300,573호에서는 도판트로 폴리스티렌설포네이트(PSS)를 사용하고, EDOT을 수용액내에서 중합하여 수용액형태의 PEDOT을 제조하여 전기전도도, 열적안정성과 코팅성, 분산성 등에 있어서의 향상을 보이고 있다. 또한 EDOT의 알콜 용액에 실리케이트를 첨가하고 여러 용도로의 코팅 후 열처리를 통하여 강도, 경도 면에서의 추가적인 장점을 갖는 PEDOT을 제조하는 방법을 제안하고 있다.

그러나, 상기의 수분산액 형태의 PEDOT는 친환경적인 장점을 갖지만 보관상 어려움이 있고, 다양한 형태로 가공이 어려워 다양한 산업적 용도에 적용하기 어려운 문제점이 있었다.

또 다른 종래기술로서 미국등록특허 제7,279,534호에서는 (헤테로 아로마틱) 폴리머 [Poly(heteroaromatic)]와 폴리에틸렌글리콜을 도판트와 산화제 존재하에서 공중합하여 수용성과 동시에 유기용매에 가용성을 동시에 갖는 전도성 고분자의 제조방법을 제안하고 있다.

그러나, 상기와 같은 수/유계 전도성 고분자의 제조방법은 합성방법이 복잡하고, 합성시간이 오래 걸리고, 한정된 유기용매에 대해서만 가용성을 갖고, 용해도가 1중량% 이하로 낮은 문제점이 있었다.

이와 같은 문제점을 해결하기 위한 또 다른 종래기술로서 대한민국 등록특허 제10-0374719호에서는 디(2-에틸헥실)설포숙신산 등의 도판트 존재하에서 중합용매내에서 단량체인 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜(EDOT)를 산화제를 사용하여 중합시켜 유기용매에 가용성을 갖는 PEDOT를 제조하는 방법을 제안하고 있다.

상기의 유기용매 가용성 PEDOT의 제조방법은 합성이 용이하고, 다양한 산업적 분야에 적용이 가능한 장점이 있으나 유기용매에 5중량% 이상의 농도로 용해 또는 분산시 수일내에 겔(Gel)화 현상이 심하게 일어나 용액의 저장안정성이 크게 저하되는 문제가 있었다.

본 발명의 목적은 상기와 같은 종래의 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 합성이 용이하고, 다양한 유기용매에 뛰어난 가용성을 구비하여 다양한 산업적 분 야에 적용이 가능하고, 특히 5중량% 이상의 농도로 유기용매에 용해 또는 분산시에도 6개월 이상 겔화반응이 일어나지 않아 저장안정성이 뛰어난 가용성 PEDOT 나노분말의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 디(2-에틸헥실)설포숙신산 등의 도판트 존재하에서 중합용매 내에서 단량체인 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜(EDOT)를 산화제를 사용하여 중합시켜 유기용매에 가용성을 갖는 PEDOT를 제조할 때 상기 중합반응 이전에 입체안정제를 중합용매에 추가로 더 첨가하여 제조되는 PEDOT 분말의 입자크기를 나노사이즈로 작게 하고 입자분포도 균일하게 한다.

본 발명은 상기와 같이 제조되는 PEDOT 나노분말의 크기가 나노사이즈로 작기 때문에 비표면적이 증가하여 다양한 유기용매에 대한 가용성을 더욱 향상시키고, 유기용매에 10중량% 이상으로도 분산시킬 수 있고, 용액 안정성과 전기전도도를 크게 개선시킨다.

본 발명은 PEDOT 나노분말의 합성이 용이하고, 본 발명으로 제조된 PEDOT 나노분말은 다양한 유기용매에 대한 가용성이 양호하여 다양한 산업적 분야에 널리 사용이 가능하고, 유기용매에 고농도로 용해 또는 분산이 가능하고, 특히 용액안정성과 전기전도도가 뛰어난 효과가 있다.

그로 인해, 본 발명으로 제조된 PEDOT 나노분말은 정전기 방지, 전자기파 흡수체, 전자기파 차폐용 도료 및 코팅 재료, 축전지, 캐퍼시터(capacitor)용 고분자 전해질, IR absorber, 광전화학 전지, PCB(printed circuit board) 위로의 전도성코팅, 전기변색소자 (ECD), 부식방지, 저항 가열(resistive heating), 케이블 실드(cable shielding), 마이크로파 흡수 재료(microwave absorbor), 온도, 충격, 화학센서, 발광다이오드소자(LED), 투명전도성전극, 전계효과트랜지스터(FET), 태양전지(solar cell) 및 디스플레이용 전도성 잉크, 전도성 페이스트 등을 제조하는 소재로 유용하다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명에 따른 가용성 PEDOT 나노분말의 제조방법은 중합용매가 담겨져 있는 반응용기에 하기 일반식(Ⅰ)의 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜 단량체, 일반식(Ⅱ)의 도판트 및 산화제를 첨가, 중합 반응시켜 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 분말을 제조할 때, 중합반응 이전에 상기 반응용기에 입체안정제를 추가로 더 첨가하는 것을 특징으로 한다.

상기 일반식(I)의 화합물은 에틸렌다이옥신 1,2번 탄소와 싸이오펜의 3,4번 탄소가 퓨즈드(Fused)된 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜 등이다.

상기 일반식(II)로 나타낸 화합물은 디(2-에틸헥실)설포숙신산 [또는 디(2-에틸헥실)술포숙신산의 나트륨염]이다. 여기서 R,R'는 2-에틸헥실기이고, X는 술폰산 또는 술폰산의 나트륨염이다.

[상기 일반식(Ⅱ)에서 R 및 R'는 2-에틸헥실(2-ethylhexyl), 탄소 2개~20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕시(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬설퍼닐 (alkylsulfonyl), 알콕시설포닐 (alkoxysulfonyl), 알킬실란(alkylsilane) 또는 알콕시실란(alkoxysilane)이고, X는 SO₃H, SO₃Na, 설포네이트(sulfonate), 카르복실에이트(carboxylate), 포스페이트(phosphate), 설페이트(sulfate), 시아네이트(cyanate), 실리케이트(silicate) 이다.]

상기 일반식(Ⅱ)의 도판트의 구체적인 예를 들어 보면, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산의 염, 방향족술폰산, 방향족술폰산염, 탄소수 1~10개의 알킬기를 갖는 알킬설페이트 및 탄소수 1~10개의 알킬기를 갖는 디알킬설페이트로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종이거나 혼합물 등이 있다.

상기 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산의 바람직한 일례는 디(2-에틸헥실)설포숙신산이고, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산 염의 바람직한 일례는 디(2-에틸헥실)설포숙신산 나트륨염이다.

상기, 입체안정제로는 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리(N-비닐피롤리돈), 폴리(스틸렌설포네이트)염, 하이드록시에틸셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체 등을 사용한다.

상기 입체안정제는 유화분산 중합되는 PEDOT 분말의 입자분포를 균일하게 하고, 입자크기를 나노 사이즈로 작게 하고, 도판트 사용에 따라 발생되는 PEDOT의 유기용매 친화성 부족을 보완하고, 용매가 침투하기 어려운 불용성 입체 구조를 가용성 구조로 바꾸어 주는 역할을 한다.

입체안정제의 첨가량은 중합용매 0.01~10중량부에 대하여 0.01~10중량부인 것이 바람직하다.

입체안정제의 첨가량이 0.01중량부 미만이면 중합된 PEDOT 나노분말의 입자 균일도가 저하되고 유기용매에 대한 분산성(가용성)이 저하될 수 있고, 10중량부를 초과하는 경우에는 중합된 PEDOT 나노분말의 전기전도도가 저하될 수 있다.

상기 산화제는 과황산암모늄(ammonium persulfate), 황산암모늄철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(ferric sulfate), 과염소산철(ferric perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 과산화칼륨(potassium persulfate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate), 톨루엔황산철(Iron(Ⅲ)-toluene sulfonate) 로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종이다.

상기 중합용매는 물, 유기용매 및 물과 유기용매의 혼합액 등이다.

상기 중합반응은 -30℃~120℃의 온도에서 20~80시간 동안 실시하는 것이 바람직하다.

바람직한 제조방법의 일례로는 상기 도판트, 입체안정제, 산화제 및 단량체인 EDOT가 첨가된 중합용매를 48시간 정도 교반한 후 알콜을 반응용기에 첨가하여 중합반응을 종료하고 PEDOT의 나노분말을 침전시키고 윗층의 중합용매와 알콜용액을 제거하며, PEDOT 나노분말을 회수한 다음, 다량의 증류수와 알코올로 세척한 후 다시 PEDOT 나노분말을 침전시키고 다시 윗층의 증류수와 알코올 제거하는 세척 / 침전공정을 여러번 반복하여 PEDOT 나노분말을 회수한다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 살펴본다.

그러나, 본 발명은 하기 실시예에 의해 그의 보호범위가 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

단량체인 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜은 진공증류에 의해 정제시킨 후 사용하였고, 산화제인 과황산암모늄과 도판트인 디(2-에틸헥실)설포숙신산은 일본 TCI 제품을 그대로 사용하였으며, 디(2-에틸헥실)설포숙신산은 디(2-에틸헥실)설포숙신산 나트륨염을 화학적으로 처리하여 사용하였고, 입체안정제인 폴리비닐피롤리돈 (PVP K60 with Mw=160,000 by Fluka) 역시 프루카(Fluka) 제품을 그대로 사용하였다.

0℃에서 0.2mol의 디(2-에틸헥실)설포술신산을 2L의 비이커내의 900ml 증류 수에 넣어 기계적 교반기로 강하게 교반한 후, 0.4mol의 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜과 폴리비닐피롤리돈을 첨가하여 계속 교반한다. 이와 별도로 0.1mol의 과황산암모늄을 500ml 비이커내의 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 저어준다. 0℃에서 0.1mol 과황산암모늄용액을 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜과 디(2-에틸헥실)설포술신산 혼합용액에 서서히 첨가한다. 반응물을 48시간 동안 기계적 교반기로 강력히 교반하면서 방치한다.

48시간 후, 1L의 알코올을 반응용기에 첨가하여 합성반응을 종료한다. 합성이 종료된 나노크기의 입자를 침전시킨 후, 윗층의 물과 알코올용액을 제거한다. 물과 알코올이 제거된 침전물에 포함되어 있는 불순물과 미반응 시약을 제거하기 위하여 과량의 증류수 및 알코올로 세척하며 침전시키는 방식을 여러 차례 수행 후 얻어진 반응물 케이크를 영하 80℃에서 24시간동안 냉동시킨 후, 건조튜브에 넣어 48시간동안 5Torr의 진공하에서 동결건조하였다.

본 발명에서 화학적으로 제조된 입체안정제를 사용한 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말(PEDOT 나노분말)의 구조를 확인하기 위하여 도 1과 같이 FT-IR 스펙트럼의 측정결과 2920~2850cm^-1에서 PVP 진동 밴드(Vibration band), 1695cm^-1에서 C=O (도판트인 디(2-에틸헥실)설포술신산) 진동 밴드 (vibration band), 1557, 1374cm^-1에서의 C-C, C=C(싸이오펜)신축진동(stretching vibration), 1272, 1163, 1108, 1082cm^-1에서의 C-O-C(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 의 신축진동, 873, 773, 641cm^-1에서의 C-S(싸이오펜)의 진동밴드를 나타내어 상기 일반식 (Ⅱ)에 나타낸 음이온이 도핑되었고, 입체안정제가 존재하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말의 구조를 확인하였다.

도 1은 본 발명에 따른 PEDOT 분말의 FI-TR 스펙트럼이다.

제조된 PEDOT 분말의 입자크기를 도 2와 같이 주사전자현미경(SEM)을 이용하여 측정한 결과 수십나노미터로 확인되었다.

도 2는 본 발명에 따른 PEDOT 분말의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.

건조된 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말은 포름산, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드(DMSO), N,N'-디메틸포름아미드(DMF) 등과 같은 극성용매 및 o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란(THF), 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 극성의 정도가 약한 여러 유기용매 그리고 클로로포름, 디클로로메탄, 벤젠 등과 같은 비극성 용매에 우수한 용해성을 나타내었고, 현 산업적으로 많이 사용되고 있는 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene), 아세트산에틸(Ethyl acetate), 크실렌(Xylene)등의 유기용매에서도 우수한 용해성(10중량% 이상 분산가능)을 나타내었다.

메틸에틸케톤에 상기 PEDOT 나노분말을 10중량% 용해/분산된 용액을 제조해본 결과 6개월까지 겔화현상이 일어나지 않아 용액 안정성이 우수하였다.

제조된 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말을 상기 다양한 유기용매에 녹인 용액으로부터 용액주조(Solution casting)공정에 의해 표면상태가 매끈한, 유연성 있는 필름을 얻을 수 있었다. 유연성 있는 필름의 측정된 전기전도도는 용액 제조 시 사용된 용매에 따라 0.1~100 S/cm의 값을 나타내었다.

실시예 2

0℃에서 0.2mol의 디(2-에틸헥실)설포술신산 나트륨염을 2L의 비이커내의 900ml 증류수에 넣어 기계적 교반기로 강하게 교반한 후, 0.4mol의 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜과 폴리비닐피롤리돈을 첨가하여 계속 교반한다. 이와 별도로 0.2mol의 과황산암모늄을 500ml 비이커내의 100ml 증류수에 넣어 자석 젓개로 저어준다. 0℃에서 0.2mol 과황산암모늄용액을 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜과 디(2-에틸헥실)설포술신산 나트륨염 혼합용액에 서서히 첨가한다. 반응물을 48시간 동안 기계적 교반기로 강력히 교반하면서 방치한다.

본 발명에서 화학적으로 제조된 입체안정제를 사용한 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말(PEDOT 나노분말)의 구조를 확인하기 위하여 FT-IR 스펙트럼의 측정결과 2920~2850cm^-1에서 PVP 진동 밴드(Vibration band), 1695cm^-1에서 C=O (도판트인 디(2-에틸헥실)설포술신산) 진동 밴드 (vibration band), 1557, 1374cm^-1에서의 C-C, C=C(싸이오펜)신축진동(stretching vibration), 1272, 1163, 1108, 1082cm^-1에서의 C-O-C(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)의 신축진동, 873, 773, 641cm^-1에서의 C-S(싸이오펜)의 진동밴드를 나타내어 상기 일반식 (Ⅱ)에 나타낸 음이온이 도핑되었고, 입체안정제가 존재하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말의 구조를 확인하였다.

건조된 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)나노분말은 포름산, 1-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸술폭시드(DMSO), N,N'-디메틸포름아미드(DMF) 등과 같은 극성용매 및 o-클로로페놀, m-크레졸, 테트라히드로푸란(THF), 아세트산, 트리플루오로아세트산 등과 같은 극성의 정도가 약한 여러 유기용매 그리고 클로로포름, 디클로로메탄, 벤젠 등과 같은 비극성 용매에 우수한 용해성을 나타내었고, 현 산업적으로 많이 사용되고 있는 메틸에틸케톤(MEK), 톨루엔(Toluene), 아세트산에틸(Ethyl acetate), 크실렌(Xylene)등의 유기용매에서도 우수한 용해성(10중량% 이상 분산가 능)을 나타내었다.

도 1은 본 발명에 따른 PEDOT 분말의 FI-IR 스펙트럼.

도 2는 본 발명에 따른 PEDOT 분말의 주사전자현미경(SEM) 사진.

Claims

중합용매가 담겨져 있는 반응용기에 하기 일반식(Ⅰ)의 3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜 단량체, 일반식(Ⅱ)의 도판트 및 산화제를 첨가, 중합 반응시켜 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 분말을 제조함에 있어서, 중합반응 이전에 상기 반응용기에 입체안정제를 추가로 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.

[상기 일반식(Ⅱ)에서 R 및 R'는 2-에틸헥실(2-ethylhexyl), 탄소 2개~20개의 알킬(alkyl), 이소오알킬(isoalkyl), 알콕시(alkoxy), 알콕시알킬(alkoxyalkyl), 알킬설퍼닐 (alkylsulfonyl), 알콕시설포닐 (alkoxysulfonyl), 알킬실란(alkylsilane) 또는 알콕시실란(alkoxysilane)이고, X는 SO₃H, SO₃Na, 설포네이트(sulfonate), 카르복실에이트(carboxylate), 포스페이트(phosphate), 설페이 트(sulfate), 시아네이트(cyanate), 실리케이트(silicate) 이다.]
제1항에 있어서, 일반식(Ⅱ)의 도판트는 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산의 염, 방향족술폰산, 방향족술폰산염, 탄소수 1~10개의 알킬기를 갖는 알킬설페이트 및 탄소수 1~10개의 알킬기를 갖는 디알킬설페이트로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종이거나 혼합물인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산이 디(2-에틸헥실) 설포숙신산이고, 탄소수 2~20개의 디알킬설포숙신산의 염이 디(2-에틸헥실) 설포숙신산의 나트륨염인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 입체안정제는 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리(N-비닐피롤리돈), 폴리(스틸렌설포네이트)염, 하이드록시에틸셀룰로오스 및 셀룰로오스 유도체로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 입체안정제의 첨가량은 중합용매 100중량부에 대하여 0.01~10중량부인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나 노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 산화제는 과황산암모늄(ammonium persulfate), 황산암모늄철(ferrous ammonium sulfate), 황산철(ferric sulfate), 과염소산철(ferric perchlorate), 과망간산칼륨(potassium permanganate), 과산화칼륨(potassium persulfate), 2크롬산칼륨(potassium dichromate), 톨루엔황산철(Iron(Ⅲ)-toluene sulfonate)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 중합용매는 물, 유기용매 및 물과 유기용매의 혼합액으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 중합반응은 -30℃~120℃의 온도에서 20분~80시간동안 실시하는 것을 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.
제1항에 있어서, 중합된 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말을 침전시킨 후 증류수와 알코올로 세척하여 회수하는 특징으로 하는 가용성 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜) 나노분말의 제조방법.